JP2007307882A - Method for decorating various adherends according to technique on transfer foil etc. and decoration configuration based on this technique - Google Patents

Method for decorating various adherends according to technique on transfer foil etc. and decoration configuration based on this technique Download PDF

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泰浩 森
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for decorating various kinds of adherends according to technique on a transfer foil etc. and a decorative configuration based on this technique. <P>SOLUTION: In this decorating method according to the technique on the transfer foil etc, a flame containing a silane atom etc. is partially or entirely blown to the surface of various kinds of the adherends such as various plastic molded objects, a plastic film and sheet, using an already known "interface modification device". Then the adhesive or bonding interface intended for transfer is modified so as to achieve the wetting index at not less than 73 dyne/cm. Thus the transfer foil of a varying construction etc. can be certainly bonded to the surface of various kinds of the adherends without applying the different kinds of polymer-based primers as adhesive or bonding assistants. Also, the decorative configuration is based on the technique on the transfer foil etc. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、水圧転写技術、熱転写技術、及び真空三次元表面加飾技術、インサートモールド加飾技術等の各種転写技術を用いて、各種構成の転写箔等を、オフライン加工プロセスにて、紙、木質系成形材、各種金属成型物、各種金属合金成型物、各種プラスチック成型物、各種プラスチックフイルム及びシート等々から成る被着体に、フレーム(火炎)バーナーによるシラン化合物等の改質剤化合物を含む酸化炎を介して被塗物界面を改質する技術を活用することによって、接着助剤となる各種構成のプライマーを施すことなく加飾層を施すことを特徴とする、転写箔等の技術に基づく各種被着体の加飾方法及び同技術による加飾構成体に関する。  The present invention uses various transfer technologies such as hydraulic transfer technology, thermal transfer technology, vacuum three-dimensional surface decorating technology, insert mold decorating technology, etc. The adherend consisting of wood-based molding materials, various metal moldings, various metal alloy moldings, various plastic moldings, various plastic films, sheets, etc. contains modifier compounds such as silane compounds by a flame (flame) burner. In technology such as transfer foil, which is characterized by applying a decorative layer without applying primers of various configurations that serve as adhesion aids by utilizing technology to modify the interface of the object to be coated through oxidation flame The present invention relates to a method for decorating various adherends based thereon and a decorative structure by the same technology.

現在、水圧転写技術、熱転写技術、及び真空三次元表面加飾技術、インサートモールド加飾技術等の転写技術が開発され各種構成の転写箔等を、被着体となる紙、木質系成形材、各種金属成型物、各種金属合金成型物、各種プラスチック成型物、各種プラスチックフイルム及びシート等々に、転写を施すことにより加飾する技法が広く行き渡り活用されている。  Currently, transfer technologies such as hydraulic transfer technology, thermal transfer technology, vacuum three-dimensional surface decoration technology, insert mold decoration technology, etc. have been developed. Various metal moldings, various metal alloy moldings, various plastic moldings, various plastic films, sheets, and the like are widely used for decorating by transferring.

ところで、前記水圧転写技術、熱転写技術、及び真空三次元表面加飾技術、インサートモールド加飾技術等の加飾方法に於いては、前記各構成の被着体に各種構成の転写箔等を転写するに当たり、被着体となる紙、木質系成形材、各種金属成型物、各種金属合金成型物、各種プラスチック成型物、各種プラスチックフイルム及びシート等々と、各種構成よりなる転写箔等との接着特性或いは密着特性を確保する為に、前記各被着体の接着界面或いは密着界面に高接着・高密着助剤となる高分子系プライマーを塗布しておく必要があり、とりわけ、オフライン加工プロセスに於いては各種被着体の各素材の材質的特質(難接着性等)並びに形状的要因等に伴い各種構成転写箔との接着・密着確保には特に注力する必要があった。  By the way, in the decoration methods such as the water pressure transfer technology, the thermal transfer technology, the vacuum three-dimensional surface decoration technology, and the insert mold decoration technology, transfer foils of various configurations are transferred to the adherends of the respective configurations. In doing so, adhesive properties of paper, wood-based molding materials, various metal moldings, various metal alloy moldings, various plastic moldings, various plastic films, sheets, etc., as the adherend, and transfer foils of various configurations, etc. Alternatively, in order to ensure the adhesion characteristics, it is necessary to apply a polymer primer as a high adhesion / high adhesion aid to the adhesion interface or adhesion interface of each adherend. In particular, due to the material characteristics (hard adhesion, etc.) of each material of various adherends and shape factors, it was necessary to pay particular attention to securing adhesion and adhesion with various constituent transfer foils.

一方、水圧転写技術、熱転写技術、及び真空三次元表面加飾技術、インサートモールド加飾技術等を活用し、各種構成よりなる転写箔を転写するに際し、各被着体と各種転写箔との転写工程に於ける密着・接着が比較的容易に取り得るインライン加飾プロセスにおいても、各種被着体の材質等の要因によっては転写箔との密着・接着を確保することが困難なケースがまま見受けられた。  On the other hand, when transferring transfer foils of various configurations using hydraulic transfer technology, thermal transfer technology, vacuum three-dimensional surface decoration technology, insert mold decoration technology, etc., transfer between each adherend and various transfer foils Even in the in-line decoration process, where adhesion and adhesion in the process is relatively easy, there are still cases where it is difficult to ensure adhesion and adhesion to the transfer foil depending on factors such as the material of the various adherends. It was.

何れにしても、各種被着体の成形加工プロセスと当被着体に対する加飾プロセスとが、インライン加工プロセス或いはオフライン加工プロセスの何れであろうとも、各種被着体と各種構成の転写箔との密着・接着を確実に行うためには各種被着体側への事前のプライマー処理は必須の要件と言わざるを得なかった。  In any case, regardless of whether the forming process of the various adherends and the decorating process for the adherend are in-line processing processes or off-line processing processes, the various adherends and transfer foils of various configurations are used. In order to securely adhere and adhere to each other, prior primer treatment on the various adherends must be said to be an essential requirement.

そこで、本件発明者は、水圧転写技術、熱転写技術、及び真空三次元表面加飾技術、インサートモールド加飾技術等の加飾方法、とりわけ、オフライン加エプロセスに於いては、各種構成の転写箔等を転写するに当たり、被着体となる紙、木質系成形材、各種金属成型物、各種金属合金成型物、各種プラスチック成型物、各種プラスチックフイルム及びシート等々の各被着体と、各種構成の転写箔等との接着或いは密着確保に関し、本件発明者が既に開発し実用化を図っている下記特許文献に開示されている「界面改質技術」の活用を試みたところ、当該「界面改質技術」が、各種被着体の界面改質及び各被着体と各種構成の転写箔との密着・接着特性の改善にとって極めて有効裡に働くことを発見・確認し、本発明を完成するに至った。
特開2003−238710(特許第3557194号)
Accordingly, the present inventor has developed various transfer foils in the decorating methods such as the hydraulic transfer technology, the thermal transfer technology, the vacuum three-dimensional surface decorating technology, and the insert mold decorating technology, especially in the off-line decorating process. In transferring various materials such as paper, wood-based molding materials, various metal moldings, various metal alloy moldings, various plastic moldings, various plastic films, sheets, etc. With regard to securing adhesion or adhesion with transfer foil, etc., when the inventors tried to utilize the "interface modification technology" disclosed in the following patent document that has already been developed and put to practical use, the "interface modification" In order to complete the present invention, it was discovered and confirmed that "Technology" works extremely effectively for the interface modification of various adherends and the improvement of adhesion and adhesion characteristics between the adherends and transfer foils of various configurations. It came.
JP 2003-238710 (Patent No. 3557194)

上記「特許文献1」には、固体物質の界面改質方法およびその装置の概略が開示されていて、シラン原子、チタン原子、アルミニウム原子を含む界面改質剤化合物であって、それぞれ沸点が10℃〜105℃である表面改質剤化合物を含む燃料ガスを貯蔵するための貯蔵タンクと、当該燃料ガスを噴射部に移送するための移送部と、当該燃料ガスの火炎を吹き付けるための噴射部(バーナー)とを含む界面改質装置を準備し、ケイ酸化炎等を固体物質の材料表面に対して、全面的或いは部分的に吹き付け処理し、当該処理部を活性化させる界面改質技術が開示されている。  The above-mentioned “Patent Document 1” discloses an outline of an interface reforming method and apparatus for a solid substance, which is an interface modifier compound containing a silane atom, a titanium atom, and an aluminum atom, each having a boiling point of 10 A storage tank for storing a fuel gas containing a surface modifier compound at a temperature of from C to 105C, a transfer unit for transferring the fuel gas to the injection unit, and an injection unit for blowing a flame of the fuel gas An interfacial reforming technique that activates the processing section by preparing an interfacial reforming apparatus including a (burner), spraying silicic acid flame or the like entirely or partially on the surface of a solid material. It is disclosed.

しかしながら、前記特許文献1には、一般的な各固体物質の界面改質につき各種固体物質に共通する表面改質方法が述べられているに留まり、本発明が解決しようとする具体的な課題である、水圧転写技術、熱転写技術、及び真空三次元表面加飾技術、インサートモールド加飾技術等の転写技術を活用し、各種構成よりなる転写箔を、被着体となる紙、木質系成形材、各種金属成型物、各種金属合金成型物、各種プラスチック成型物、各種プラスチックフイルム及びシート等々に転写・加飾する技法に於いて、各被着体界面における密着及び接着確保に関しする具体的方法論に関する技術開示は為されてはいない。  However, the above-mentioned Patent Document 1 only describes a surface modification method common to various solid substances for interfacial modification of each solid substance, and is a specific problem to be solved by the present invention. Using transfer technology such as water pressure transfer technology, thermal transfer technology, vacuum three-dimensional surface decoration technology, insert mold decoration technology, etc., transfer foils made of various configurations can be used as paper, wood-based molding materials. In regard to techniques for transferring and decorating various metal moldings, various metal alloy moldings, various plastic moldings, various plastic films and sheets, etc., specific methodologies relating to ensuring adhesion and adhesion at each adherend interface There is no technical disclosure.

本発明は、前記特許文献1に開示されている各種固体物質表面の界面改質に関する基本的技術を活用することにより、各種転写技術に基づく各種構成の転写箔の転写プロセスに於いて、従来必須とされていた各種被着体への事前プライマー処理を一切施すことなく、各種被着体界面における密着・接着確保を確実なものとすることにある。以下本発明の詳細について説明する。  The present invention is conventionally essential in the transfer process of transfer foils of various configurations based on various transfer technologies by utilizing the basic technology related to the interface modification of the surface of various solid materials disclosed in Patent Document 1. It is intended to ensure adhesion and adhesion at the various adherend interfaces without performing any pre-primer treatment on the various adherends. Details of the present invention will be described below.

本発明は、前述した通り、各種被着体に各種構成の転写箔を転写する転写プロセスに於いて、前記特許文献1に開示されている各種固体物質表面の界面改質に関する基本的技術を活用し、各種被着体の表面を本質的に界面改質し活性化させることで、従来必須とされていた各種被着体への事前プライマー処理を一切施すことなく、各種被着体界面における密着・接着確保を確実なものとすることにある。  As described above, the present invention utilizes the basic technique relating to the surface modification of various solid materials disclosed in Patent Document 1 in the transfer process of transferring the transfer foils having various configurations onto various adherends. In addition, the surface of various adherends is essentially modified and activated so that the adhesion at the various adherend interfaces can be performed without any prior primer treatment on the various adherends, which has been essential in the past.・ To ensure adhesion.

まず、各種被着体の界面改質に関しその方法論を説明する。図1は本発明に係る界面改質装置の概要を説明するためのフローチャートであり、同フローチャートに基づき説明する。
図1にその全体像を示す界面改質装置は、シラン原子、チタン原子、アルミニウム原子を含む界面改質剤化合物であって、アルキルシラン化合物、アルコキシシラン化合物、シロキサン化合物、シラザン化合物、アルキルチタン化合物、アルコキシチタン化合物、アルキルアルミニウム化合物、およびアルコキシアルミニウム化合物からなる群から選択された界面改質剤化合物101を貯蔵するための貯蔵タンク部102と、加熱手段103にて気化させて噴射部(バーナー)104に移送するための移送路105と、プロパンガス・LPGガス等の燃料ガスの貯蔵タンク106、そして、当該燃料ガスの燃焼用空気並びに界面改質剤化合物を搬送する為の空気を供給する圧縮空気源107とで構成されている。また、前記移送路105には第1のサブミキサ108が、また、気化された界面改質剤化合物と空気との混合ガスと前記貯蔵タンク106より送出される燃料ガスとを均一に混合するための第2のメインミキサ109とにより構成されている。さらには、前記界面改質剤化合物101を貯蔵するための貯蔵タンク部102と、空気を供給する圧縮空気源107および燃料ガスの貯蔵タンク106のそれぞれの送出先出口には、それぞれの送出流量をコントロールするための流量計付き流量調節バルブ、110、111、112、がそれぞれ設けられ、界面改質装置を構成している。次に前記各主要構成部材(パーツ)の詳細を説明する。
First, a methodology for interfacial modification of various adherends will be described. FIG. 1 is a flowchart for explaining an outline of an interface reforming apparatus according to the present invention, which will be described based on the flowchart.
1 is an interface modifier compound containing a silane atom, a titanium atom, and an aluminum atom, and includes an alkylsilane compound, an alkoxysilane compound, a siloxane compound, a silazane compound, and an alkyltitanium compound. , A storage tank portion 102 for storing an interfacial modifier compound 101 selected from the group consisting of an alkoxytitanium compound, an alkylaluminum compound, and an alkoxyaluminum compound, and a jetting portion (burner) that is vaporized by the heating means 103 Compressor for supplying a transfer path 105 for transferring to 104, a storage tank 106 for fuel gas such as propane gas and LPG gas, and air for carrying the fuel gas combustion air and the interfacial modifier compound And an air source 107. A first sub-mixer 108 is also provided in the transfer path 105 for uniformly mixing the vaporized interface modifier compound and air mixed gas and the fuel gas delivered from the storage tank 106. The second main mixer 109 is configured. Further, the delivery tanks 102 for storing the interfacial modifier compound 101, the compressed air source 107 for supplying air, and the delivery destination outlets of the fuel gas storage tank 106 have respective delivery flow rates. Flow control valves with flowmeters 110, 111, and 112 for controlling are respectively provided to constitute an interface reformer. Next, the detail of each said main structural member (part) is demonstrated.

「界面改質剤化合物用貯蔵タンク部」
図1に示すように、界面改質剤化合物用貯蔵タンク部102の下部には、加熱用ヒーター等の加熱手段103が備えられており、常温・常圧状態では液状の界面改質剤化合物101を気化するよう構成されている。そして、当該加熱手段103はCPU(図示せず)によりコントロールされている。すなわち、同CPUは界面改質剤化合物の液量センサー、・液温センサー等の各センサーに電気的に接続されていて、前記界面改質剤化合物の液量および液温が規定の範囲内に収まるように加熱手段をコントロールしている。
なお、本発明では液状の界面改質化合物を使用した例を挙げているが、気体または固体状の化合物も使用できる。気体状の界面改質剤化合物を使用する場合には、前記界面改質剤化合物用貯蔵タンク部にはあえてヒーターを備える必要はなく、代わりに圧力調整弁等の流量調節手段を設ければよい。また、固体状の界面改質剤化合物を使用する場合には、例えば、その固体状化合物を溶媒に溶解するか、熱で溶融させ、本例の貯蔵タンクからバーナーの火炎近傍迄配管した液輸送管中を通らせて、直接バーナー中に送り込むことで界面改質を行うこともできる。
"Storage tank for interfacial modifier compound"
As shown in FIG. 1, a heating means 103 such as a heater for heating is provided below the interfacial modifier compound storage tank 102, and the interfacial modifier compound 101 is liquid at room temperature and normal pressure. It is configured to vaporize. The heating means 103 is controlled by a CPU (not shown). That is, the CPU is electrically connected to each sensor such as a liquid quantity sensor of the interfacial modifier compound, a liquid temperature sensor, etc., and the liquid quantity and the liquid temperature of the interfacial modifier compound are within a specified range. The heating means is controlled to fit.
In the present invention, an example in which a liquid interface modifying compound is used is given, but a gas or solid compound can also be used. When a gaseous interfacial modifier compound is used, the interfacial modifier compound storage tank section does not need to be provided with a heater, but instead may be provided with a flow regulating means such as a pressure regulating valve. . Further, when using a solid interfacial modifier compound, for example, the liquid transportation in which the solid compound is dissolved in a solvent or melted with heat and piped from the storage tank of this example to the vicinity of the flame of the burner. Interfacial reforming can also be performed by passing through a pipe and feeding directly into a burner.

「移送部」
移送部105には、通常「管」構造であって、図1に示すように、前記圧縮空気源107より供給され燃焼用空気と前記貯蔵タンク102より送出される気化された界面改質剤化合物とを混合するための第1のサブミキサ108と、当該第1のサブミキサ108により混合された混合ガスと、前記燃料ガスの貯蔵タンク106より送出される燃料ガスとを均一に混合するための第2のメインミキサ109が設けられている。
"Transportation part"
As shown in FIG. 1, the transfer unit 105 has a “pipe” structure, and as shown in FIG. 1, the vaporized interface modifier compound supplied from the compressed air source 107 and delivered from the storage tank 102. The first submixer 108 for mixing the fuel gas, the mixed gas mixed by the first submixer 108, and the second gas for uniformly mixing the fuel gas delivered from the fuel gas storage tank 106. The main mixer 109 is provided.

「噴射部(バーナー)」
噴射部(バーナー)104は、図1に示すように、移送部105を経て送られてきた燃焼ガスを燃焼し、得られた火炎113を、被改質処理面(図示せず)に吹き付け被改質処理面を界面改質するものであって、かかる火炎113の状態は、前記した気化された界面改質剤化合物101の流量および圧縮空気源107より送出される燃焼用空気量並びに燃料ガスの貯蔵タンク106より送出される燃料ガス量の各流量を、それぞれのガスの流路に設けられている流量計付き流量調節バルブ110、111、112の開度を調節することで最適に調整される。なお、バーナーの種類は特に制限されるものではないが、例えば、予混合型バーナー、拡散型バーナー、部分予混合型バーナー、噴霧バーナー、蒸発バーナー、等の何れであっても良い。また、バーナーの形態についても特に制限されるものではない。
"Injection part (burner)"
As shown in FIG. 1, the injection unit (burner) 104 burns the combustion gas sent through the transfer unit 105 and sprays the obtained flame 113 onto the surface to be reformed (not shown). The reformed surface is subjected to interfacial reforming, and the state of the flame 113 includes the flow rate of the vaporized interfacial modifier compound 101, the amount of combustion air sent from the compressed air source 107, and the fuel gas. Each flow rate of the amount of fuel gas delivered from the storage tank 106 is optimally adjusted by adjusting the opening degree of the flow rate adjustment valves 110, 111, 112 with flow meters provided in the respective gas flow paths. The The type of the burner is not particularly limited, and may be any of a premix burner, a diffusion burner, a partial premix burner, a spray burner, an evaporation burner, and the like. Further, the form of the burner is not particularly limited.

前記界面改質剤化合物としては、シラン原子、チタン原子またはアルミニウム原子を含む化合物であり、且つ、一般的なガスバーナーの火炎中で燃焼し得るものであれば特に制限はない。そして、入手のし易さや取り扱いの容易さを考慮すると、例えば、アルキルシラン化合物、アルコキシシラン化合物、シロキサン化合物、シラザン化合物、アルキルチタン化合物、アルコキシチタン化合物、アルキルアルミニウム化合物、およびアルコキシアルミニウム化合物からなる群から選択される少なくとも一つの化合物であることが好ましい。
アルキルシラン化合物の好適例としては、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメチルシラン、テトラメチルシラン、テトラエチルシラン、ジメチルジクロロシラン、ジメチルジフェニルシラン、ジエチルジクロロシラン、ジエチルジフェニルシラン、メチルトリクロロシラン、メチルトリフェニルシラン、ジメチルジエチルシランなどの置換基を有していてもよいモノシラン化合物、ヘキサメチルジシラン、ヘキサエチルジシラン、クロロヘプタメチルジシランなどの置換基を有していても良いジシラン化合物、オクタメチルトリシランなどの置換基を有していても良いトリシラン化合物などが挙げられる。
アルコキシシラン化合物の好適例としては、メトキシシラン、ジメトキシシラン、トリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、エトキシシラン、ジエトキシシラン、トリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジクロロジメトキシシラン、ジクロロジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、トリクロロメトキシシラン、トリクロロエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
シロキサン化合物の好適例としては、テトラメチルジシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどが挙げられる。
シラザン化合物の好適例としては、ヘキサメチルジシラザンなどが挙げられる。また、アルキルチタン化合物の好適例としては、テトラメチルチタン、テトラエチルチタン、テトラプロピルチタンなどが挙げられる。アルコキシチタン化合物の好適例としては、チタニウムメトキシド、チタニウムエトキシドなどが挙げられる。アルキルアルミニウム化合物の好適例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウムなどが挙げられる。アルコキシアルミニウム化合物の好適例としては、アルミニウムメトキシド、アルミニウムエトキシドなどが挙げられる。これらの化合物は単独で用いても混合して用いても良い。
以上の好適例の中でも、シラン化合物、アルコキシシラン化合物、シロキサン化合物、およびシラザン化合物は、取り扱いが容易であり、気化させやすく、また、入手もしやすいことからより好ましい。
The interface modifier compound is not particularly limited as long as it is a compound containing a silane atom, a titanium atom or an aluminum atom and can burn in a flame of a general gas burner. In view of easy availability and handling, for example, a group consisting of an alkylsilane compound, an alkoxysilane compound, a siloxane compound, a silazane compound, an alkyl titanium compound, an alkoxy titanium compound, an alkyl aluminum compound, and an alkoxy aluminum compound. It is preferable that it is at least one compound selected from.
Preferred examples of the alkylsilane compound include methylsilane, dimethylsilane, trimethylsilane, tetramethylsilane, tetraethylsilane, dimethyldichlorosilane, dimethyldiphenylsilane, diethyldichlorosilane, diethyldiphenylsilane, methyltrichlorosilane, methyltriphenylsilane, and dimethyl. Substituents such as monosilane compounds which may have substituents such as diethylsilane, disilane compounds which may have substituents such as hexamethyldisilane, hexaethyldisilane and chloroheptamethyldisilane, and octamethyltrisilane A trisilane compound which may have
Preferred examples of the alkoxysilane compound include methoxysilane, dimethoxysilane, trimethoxysilane, tetramethoxysilane, ethoxysilane, diethoxysilane, triethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, and trimethylmethoxysilane. , Methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, trimethylethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, dichlorodimethoxysilane, dichlorodiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, trichloromethoxysilane, trichloroethoxysilane , Triphenylmethoxysilane, triphenylethoxysilane and the like alone or in combination of two or more .
Preferred examples of the siloxane compound include tetramethyldisiloxane, pentamethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexa Examples thereof include siloxane.
Preferable examples of the silazane compound include hexamethyldisilazane. Moreover, as a suitable example of an alkyl titanium compound, tetramethyl titanium, tetraethyl titanium, tetrapropyl titanium, etc. are mentioned. Preferable examples of the alkoxytitanium compound include titanium methoxide and titanium ethoxide. Preferable examples of the alkyl aluminum compound include trimethyl aluminum, triethyl aluminum, tripropyl aluminum and the like. Preferable examples of the alkoxyaluminum compound include aluminum methoxide, aluminum ethoxide and the like. These compounds may be used alone or in combination.
Among the above preferable examples, silane compounds, alkoxysilane compounds, siloxane compounds, and silazane compounds are more preferable because they are easy to handle, easily vaporized, and easily available.

次に、前述した図1に示す界面改質装置を用い、熱転写技術の具体的事例を基に被着体であるポリエステルテレフタレート(PET)シートの界面改質の事例を図2及び図3を以て本発明を説明する。  Next, an example of interfacial modification of a polyester terephthalate (PET) sheet as an adherend based on a specific example of thermal transfer technology using the interfacial reformer shown in FIG. 1 will be described with reference to FIGS. The invention will be described.

図2は、図柄を有するハードコート層形成用熱転写箔の代表的な構成事例を目視的・例示的に示す概略図であり、同図中21は転写紙、22は剥離層、23はハードコート層、24は印刷インキ層(意匠層)、そして25はヒートセット層であり当事例(図)ではホットメルト接着層として構成され、ハードコート層形成用熱転写箔20を構成している。  FIG. 2 is a schematic diagram showing a visual and exemplarily representative configuration example of a thermal transfer foil for forming a hard coat layer having a pattern, in which 21 is a transfer paper, 22 is a release layer, and 23 is a hard coat. Reference numeral 24 denotes a printing ink layer (design layer), and reference numeral 25 denotes a heat set layer, which is configured as a hot melt adhesive layer in this example (FIG.), And constitutes a thermal transfer foil 20 for forming a hard coat layer.

図3は上記図2に示すハードコート層形成用熱転写箔が熱転写される側のポリエステル樹脂製シート(バッカー)の構成事例を示す概略図であり、同ポリエステル製シートは什器用即ちテーブルカウンタートップ等の化粧用途向けに構成されている。同図において、30は3層同時押出キャスト成形構成のポリエチレンテレフタレート樹脂シート(以下「PETシート」と略記する。)であり、非結晶質PET樹脂(以下「A−PET」と略記する。)32を非晶質のグリコール変性PET樹脂(以下「PET−G」と略記する。)31・31で狭持する構成となっている。上記3層構成の熱可塑性GAG−PETは耐熱性が比較的に高く、且つ折り曲げ加工等の二次加工特性に優れている特徴があるが、他材料との接着性に関してはPET樹脂特有の難接着特性であることに変わりはない。従って、当構成のGAG−PETシートに直接図2に示すハードコート層形成用熱転写箔20を、オフラインプロセスにて熱転写ロールにて転写を行っても、同転写箔20とGAG−PETシート30との接着確保は、オフラインプロセスと難接着素材としてのGAG−PETとが相まって極めて難しい状況となる。因みに、オフラインプロセスに於いては事前成型品である前記GAG−PETシート等に内在する各種添加剤がシート表面にプリードアウトするケースがままあり、この添加剤等の影響もあって接着助剤となるプライマーを活用しても十分な接着強度を確保することが難しい事例がまま散見される。  FIG. 3 is a schematic view showing a configuration example of a polyester resin sheet (backer) on the side to which the heat transfer foil for forming a hard coat layer shown in FIG. 2 is thermally transferred. The polyester sheet is used for furniture, for example, a table countertop. It is configured for cosmetic use. In the figure, reference numeral 30 denotes a polyethylene terephthalate resin sheet (hereinafter abbreviated as “PET sheet”) having a three-layer coextrusion cast molding configuration, and an amorphous PET resin (hereinafter abbreviated as “A-PET”) 32. Is held between amorphous glycol-modified PET resins (hereinafter abbreviated as “PET-G”) 31 and 31. The thermoplastic GAG-PET with the above three-layer structure has a relatively high heat resistance and excellent secondary processing characteristics such as bending, but it is difficult for PET resin to adhere to other materials. It is still an adhesive property. Therefore, even if the thermal transfer foil 20 for forming a hard coat layer shown in FIG. 2 is directly transferred to the GAG-PET sheet having this configuration by a thermal transfer roll in an offline process, the transfer foil 20 and the GAG-PET sheet 30 It is extremely difficult to secure adhesion of the material by combining the off-line process and GAG-PET as a difficult-to-adhere material. Incidentally, in the offline process, there are cases where various additives existing in the GAG-PET sheet, which is a pre-molded product, are preed out on the surface of the sheet. There are still some cases where it is difficult to ensure sufficient adhesive strength even if a primer is used.

そこで、本発明に於いては図1に示す界面改質装置100を用いシラン系改質剤化合物にて、前記図3に示すGAG−PETシート30の改質面に火炎処理を施したところ、図4に目視的に例示する通り数ナノ乃至数10ナノメートル膜厚の界面改質層(二酸化ケイ素膜層)41を形成することが出来た。因みに、当該3層構造のGAG−PETシートの界面改質前の濡れ指数(JIS K6768)が35dyne/cmであったのに対し、当該界面改質装置を用いて火炎処理した後の濡れ指数(JIS K6768)は73dyne/cm以上と界面改質前に比較して改質面が驚異的に活性化されることとなった。また、水接触角を測定すると限りなく0°となり超親水性現象が発現される状況を呈した。  Therefore, in the present invention, when the modified surface of the GAG-PET sheet 30 shown in FIG. 3 was subjected to flame treatment with a silane-based modifier compound using the interface reformer 100 shown in FIG. As visually illustrated in FIG. 4, an interface modified layer (silicon dioxide film layer) 41 having a film thickness of several nanometers to several tens of nanometers could be formed. Incidentally, the wetting index (JIS K6768) before the interface modification of the GAG-PET sheet of the three-layer structure was 35 dyne / cm, whereas the wetting index after the flame treatment using the interface reforming apparatus ( JIS K6768) was 73 dyne / cm or more, and the modified surface was remarkably activated as compared with before the interface modification. Moreover, when the water contact angle was measured, it became 0 ° as much as possible, and a super hydrophilic phenomenon was exhibited.

更に、前記図2に例示するハードコート層形成用熱転写箔20のヒートセット層(ホットメルト層)25面と、図4に示す3層構造のGAG−PETシートの界面改質層(二酸化ケイ素膜層)面とを接合させ熱転写ロール装置(図示せず)にて熱転写したところ、所期目的の通り十分な接着強度を有する什器用即ちテーブルカウンタートップ用シートを目的通り制作することが可能となった。  Furthermore, the heat-set layer (hot-melt layer) 25 surface of the thermal transfer foil 20 for forming a hard coat layer illustrated in FIG. 2 and an interface modified layer (silicon dioxide film) of the GAG-PET sheet having a three-layer structure shown in FIG. When the layer is bonded to the surface and heat-transferred by a thermal transfer roll device (not shown), it becomes possible to produce a sheet for a fixture or table countertop having sufficient adhesive strength as intended. It was.

何れにしても、インモールド転写成形の様に、製品成形と転写とを成形時に同時に成形する以外の各種被着体(基材)成形と転写箔転写とを時間を置いての成型方法、即ちオフライン成形にあっては、素材固有の難密着性・難接着性に加え、各種被着体(基材)に対する転写箔のオフラインプロセスに於ける転写とが相まって、各種構成の転写箔の各種被着体(基材)に対する接着性が阻害される要因となるが、各種被着体(基材)の改質界面に前記の様に本発明に係る界面改質装置100を有効活用し界面改質を図ることにより、難接着・難密着と言われているあらゆる被着体表面(界面)を活性化させることが可能となり、従来必要とされていた接着・密着助剤としての高分子系プライマー処理を確実に省くことが可能となり、しかも確実に接着或いは密着界面に於ける接着或いは密着を確実に行うことが出来、加えて従来必須とされていた高分子系プラーマーを省くことが出来る為に時間的及び経済的メリットを提供することが可能となった。  In any case, like in-mold transfer molding, various molding methods (substrate) molding and transfer foil transfer other than molding the product molding and transfer at the same time as molding, In off-line molding, in addition to the inherently difficult adhesion and difficult adhesion properties of materials, transfer in the offline process of the transfer foil to various adherends (substrates) is combined, and various types of transfer foils with various configurations are covered. Adhesiveness to the adherend (base material) is obstructed. As described above, the interface reformer 100 according to the present invention is effectively used for the reforming interface of various adherends (base materials). By improving the quality, it becomes possible to activate all adherend surfaces (interfaces), which are said to be difficult adhesion and adhesion, and a polymer primer as an adhesion / adhesion aid that was conventionally required It is possible to save processing reliably and reliably. Adhesion or adhesion at the adhesion interface can be reliably performed, and in addition, it is possible to provide time and economic merit because it eliminates the polymer plummer that was previously required. It became.

[実施例]:熱転写技術に基づく転写事例
1.転写箔の用意
転写箔として、図2に示す構成より成る印刷柄を有する幅:1270mm、総厚:30μm、フイルム長さ:600mの転写箔を用意した。同図に於ける同転写箔の構成は、転写紙・21:25μm、剥離層・22+ハードコート層・23+印刷層・24+ホットメルト接着層・25:5μm、総厚30μmである。
2.バッカーの用意
次に、図3に示す総厚:300μm、幅:1270mm、の3層同時押出キャスティング製GAG−PETシートとしてのバッカー600mを用意した。
3.バッカー接着面の界面改質
次に、図3に示すGAG−PETシート30の被接着面に、図1に示す界面改質装置100を用い界面改質を施し、図4の目視的概略図に示す用にGAG−PETシート30の被接着面に平均膜厚10ナノメートル(nm)膜厚の二酸化ケイ素膜を得た。なお、GAG−PETシート30の界面改質は本発明者が既に提案している下記特許文献に開示している装置及び手法に沿って行った。また、当該改質装置にて使用した界面改質剤化合物はヘキサメチルジシロキサンを、そして、燃焼用ガスはプロパンガスを使用した。なお、界面改質後に於ける改質面の濡れ指数(JIS K6768)は73dyne/cm以上であった。
特開2006−16685 4.熱転写による製品仕上げ
そして最後に、熱転写ロール装置(図示せず)により、図2に示す前記構成より成るハードコート層形成用熱転写箔20のホットメルト接着層25面と、前記図4に示すバッカーとしてのGAG−PETシートの改質面41とを接合すべく熱転写ロール及び熱転写ロールに続く冷却ロール(何れも図示せず)を介して接合・接着し、テーブルカウンタートップ等の良質な化粧用途向ハードコート層を得た。なお、当該熱転写ロール装置(図示せず)に於ける熱転写ロールの設定温度は120℃であり当該装置に於ける転写スピードは5m/minであった。
[Example]: Example of transfer based on thermal transfer technology Preparation of Transfer Foil A transfer foil having a printed pattern having the configuration shown in FIG. 2 and having a width of 1270 mm, a total thickness of 30 μm, and a film length of 600 m was prepared as the transfer foil. The structure of the transfer foil in the figure is: transfer paper, 21: 25 μm, release layer, 22 + hard coat layer, 23 + printing layer, 24 + hot melt adhesive layer, 25: 5 μm, total thickness of 30 μm.
2. Preparation of Backer Next, a backer 600m was prepared as a GAG-PET sheet made of a three-layer coextrusion casting having a total thickness of 300 μm and a width of 1270 mm shown in FIG.
3. Next, the surface of the GAG-PET sheet 30 shown in FIG. 3 is subjected to interface modification using the interface reformer 100 shown in FIG. For the purpose of illustration, a silicon dioxide film having an average film thickness of 10 nanometers (nm) was obtained on the adherend surface of the GAG-PET sheet 30. The interface modification of the GAG-PET sheet 30 was performed in accordance with the apparatus and method disclosed in the following patent document that has been already proposed by the present inventors. The interface modifier compound used in the reformer was hexamethyldisiloxane, and the combustion gas was propane gas. The wetting index (JIS K6768) of the modified surface after the interface modification was 73 dyne / cm or more.
JP 2006-16685 A 4). Product Finishing by Thermal Transfer And finally, with a thermal transfer roll device (not shown), the surface of the hot-melt adhesive layer 25 of the thermal transfer foil 20 for hard coat layer formation having the above-described configuration shown in FIG. 2 and the backer shown in FIG. Bonding and bonding via a thermal transfer roll and a cooling roll (both not shown) to join the modified surface 41 of the GAG-PET sheet of the above, a high-quality cosmetic use hardware such as a table counter top A coat layer was obtained. The set temperature of the thermal transfer roll in the thermal transfer roll apparatus (not shown) was 120 ° C., and the transfer speed in the apparatus was 5 m / min.

界面改質装置の概略図Schematic diagram of interface reformer ハードコート層形成用熱転写箔の代表的な構成事例図Typical configuration example of thermal transfer foil for hard coat layer formation ポリエステル樹脂製シート(バッカー)の構成事例図Configuration example of polyester resin sheet (backer) 界面改質済ポリエステル樹脂製シート(バッカー)図Interfacially modified polyester resin sheet (backer)

符号の説明Explanation of symbols

101:界面改質剤化合物
102:貯蔵タンク部
103:加熱手段
104:噴射部(バーナー)
105:移送路
106:貯蔵タンク
107:圧縮空気源
108:サブミキサ
109:メインミキサ
110:流量計付き流量調節バルブ
111:流量計付き流量調節バルブ
112:流量計付き流量調節バルブ
113:火炎
20:ハードコート層形成用熱転写箔
21:転写紙
22:剥離層
23:ハードコート層
24:印刷インキ層(意匠層)
25:ヒートセット層
30:GAG−PETシート
31:PET−G
32:A−PET
41:界面改質層(二酸化ケイ素膜層)
101: Interface modifier compound 102: Storage tank unit 103: Heating means 104: Injection unit (burner)
105: Transfer path 106: Storage tank 107: Compressed air source 108: Submixer 109: Main mixer 110: Flow rate adjustment valve with flow meter 111: Flow rate adjustment valve with flow meter 112: Flow rate adjustment valve with flow meter 113: Flame 20: Hard Coat layer forming thermal transfer foil 21: transfer paper 22: release layer 23: hard coat layer 24: printing ink layer (design layer)
25: Heat set layer 30: GAG-PET sheet 31: PET-G
32: A-PET
41: Interface modification layer (silicon dioxide film layer)

Claims (6)

紙、木質系成形材、各種金属成型物、各種金属合金成型物、各種プラスチック成型物、各種プラスチックフイルム及びシート等々を被着体とし、当該被着体に各種構成の転写箔等をオフライン加工プロセスに於ける各種転写技術にて加飾する方法であって、接着助剤となる高分子系プライマーを施すこと無く前記各被着体に、シラン原子、チタン原子またはアルミニウム原子を含む改質剤化合物であって、それぞれ沸点が10℃〜105℃である改質剤化合物を含む燃料ガスの火炎を、全面または部分的に吹き付け、前記各被着体表面が濡れ指数で73dny/cm以上となるよう界面活性化処理を施して後、各種転写技術を用いて各種構成の転写箔等から成る加飾媒体を、転写若しくは被服することを特徴とする転写箔等加飾媒体加飾技術に基づく各種被着体加飾方法。  Paper, wood-based molding materials, various metal moldings, various metal alloy moldings, various plastic moldings, various plastic films, sheets, etc. are used as adherends, and transfer foils with various configurations on the adherends are processed offline. A modifier compound containing a silane atom, a titanium atom, or an aluminum atom on each adherend without applying a polymer primer as an adhesion assistant. A flame of a fuel gas containing a modifier compound having a boiling point of 10 ° C. to 105 ° C. is blown over the entire surface or a part thereof so that the surface of each adherend has a wetness index of 73 dny / cm or more. Decorative media decoration technology for transfer foils, etc., characterized by transferring or dressing decorative media made up of transfer foils of various configurations using various transfer technologies after surface activation treatment Various adherend decorative-based methods. 請求項1記載の各種構成の転写箔等を用いた加飾方法により加飾された、紙、木質系成形材、各種金属成型物、各種金属合金成型物、各種プラスチック成型物、各種プラスチックフイルム及びシート等々、転写箔等より成る加飾構成体。  Paper, wood-based molding material, various metal moldings, various metal alloy moldings, various plastic moldings, various plastic films, decorated with a decoration method using transfer foils of various configurations according to claim 1 A decorative structure composed of a transfer foil or the like such as a sheet. 請求項1記載の転写箔等の技術が、水圧転写技術であることを特徴とする転写箔等の技術に基づく各種被着体加飾方法。  A technique for decorating various adherends based on a technique such as a transfer foil, wherein the technique such as the transfer foil according to claim 1 is a hydraulic transfer technique. 請求項1記載の転写箔等の技術が、熱転写技術であることを特徴とする転写箔等の技術に基づく各種被着体加飾方法。  2. A method for decorating various adherends based on a transfer foil or the like, wherein the transfer foil or the like according to claim 1 is a thermal transfer technology. 請求項1記載の転写箔等の技術が、真空三次元表面加飾技術であることを特徴とする転写箔等の技術に基づく各種被着体加飾方法。  2. The method of decorating various adherends based on the transfer foil or the like, wherein the transfer foil or the like according to claim 1 is a vacuum three-dimensional surface decoration technology. 請求項1記載の転写箔等の技術が、インサートモールド加飾技術であることを特徴とする転写箔等の技術に基づく各種被着体加飾方法。  A technique for decorating various adherends based on a technique such as a transfer foil, wherein the technique such as the transfer foil according to claim 1 is an insert mold decoration technique.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2013176860A (en) * 2012-02-28 2013-09-09 Daikyonishikawa Corp Decoration panel and method for manufacturing the same

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