JP2007304366A

JP2007304366A - Polarizer

Info

Publication number: JP2007304366A
Application number: JP2006133286A
Authority: JP
Inventors: Koichi Nagayasu; 浩一永安; Kunio Shimizu; 邦夫清水; Noriki Tachibana; 範幾立花
Original assignee: Konica Minolta Opto Inc
Current assignee: Konica Minolta Opto Inc
Priority date: 2006-05-12
Filing date: 2006-05-12
Publication date: 2007-11-22

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thin polarizer excellent in durability and quality, and a liquid crystal display thereof. <P>SOLUTION: This polarizer is made by sandwiching liquid crystal cells which are used in a liquid crystal display. It has an active beam hardening resin layer at least on a side of the polarizer made of a polyvinyl alcohol based resin. The active beam hardening resin is a water based resin preferably containing at least a component selected from polyester based, urethane based, and epoxy based. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、特定の活性線硬化樹脂層を有する偏光板およびその偏光板を用いた表示装置に関する。 The present invention relates to a polarizing plate having a specific active ray curable resin layer and a display device using the polarizing plate.

近年、ノートパソコン、携帯電話等のフルカラー化あるいはディスプレイの高精細化等に伴って反射防止機能、帯電防止機能等の付与された高機能の光学フィルムが求められている。ディスプレイの表面は手で触れる機会も多く、傷が付かないことが求められており、ハードコート層が設けられている。最近では、視認性を改善するため、表面に反射防止性、防汚性を付与することが求められており、例えば、セルロースエステルフィルム上に直接あるいは他の層を介して金属酸化物等の機能層を有する光学フィルムが開発されている。これらの光学フィルムは、表示装置の薄型化のため、膜厚もますます薄いものが求められている。 In recent years, high-performance optical films provided with an antireflection function, an antistatic function, and the like have been demanded with the full-color display of notebook personal computers, mobile phones, and the like, or with higher definition of displays. The surface of the display is often touched by hand and is required not to be scratched, and is provided with a hard coat layer. Recently, in order to improve visibility, it has been required to impart antireflection properties and antifouling properties to the surface. For example, functions such as metal oxide directly on the cellulose ester film or through other layers. Optical films having layers have been developed. These optical films are required to be thinner and thinner in order to reduce the thickness of the display device.

しかしながら、薄膜化された光学フィルムは強度に乏しくなり、取り扱い性が次第に難しくなり、それが生産性の劣化を生む事態を招き、商品規模での光学フィルムの薄膜化はなかなか達成されていない。 However, the thinned optical film has poor strength and becomes difficult to handle, which causes a deterioration in productivity, and it has been difficult to reduce the thickness of the optical film on a commercial scale.

特に、偏光板は、本来の偏光機能を有する偏光子の両面を耐久性の向上のためトリアセチルセルロース等の偏光板保護フィルムで挟むという３枚のフィルムからなる構造をとっており、表示装置の薄型化を阻む要因の一つとなっていた。 In particular, the polarizing plate has a structure composed of three films in which both sides of a polarizer having an original polarizing function are sandwiched between polarizing plate protective films such as triacetyl cellulose for improving durability. It was one of the factors that hindered thinning.

かつて、偏光子に樹脂層を塗布して保護フィルムとすることも検討されたが、耐久性、膜面品質を満足させることができず、偏光板保護フィルムで挟む構造が現在でも採用されている（特許文献１）。
特開平０６−５１１２１号公報 In the past, it was also considered to apply a resin layer to the polarizer to make a protective film, but the durability and film surface quality could not be satisfied, and a structure sandwiched between polarizing plate protective films is still employed. (Patent Document 1).
Japanese Patent Laid-Open No. 06-51121

本発明の目的は、耐久性、膜面品質に優れた、そして薄膜化された偏光板及び液晶表示装置を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polarizing plate and a liquid crystal display device which are excellent in durability and film surface quality and are thinned.

本発明の上記目的は下記により達成される。
１．ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子の少なくとも片面に、活性線硬化樹脂層を設けたことを特徴とする偏光板。
２．前記活性線硬化樹脂が水性樹脂であることを特徴とする請求項１記載の偏光板。
３．前記活性線硬化樹脂がポリエステル、ポリウレタン、ポリエポキシから選ばれる少なくとも一成分を有することを特徴とする請求項１または２いずれかに記載の偏光板。 The above object of the present invention is achieved by the following.
1. A polarizing plate comprising an actinic radiation curable resin layer provided on at least one surface of a polarizer made of polyvinyl alcohol resin.
2. The polarizing plate according to claim 1, wherein the actinic radiation curable resin is an aqueous resin.
3. The polarizing plate according to claim 1, wherein the actinic radiation curable resin has at least one component selected from polyester, polyurethane, and polyepoxy.

以下、本発明について詳細に説明する。
（ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子）
本発明のポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子としては、ポリビニルアルコール系樹脂をフィルム状に形成した、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物のポリエン系配向フィルム等があげられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に５〜８０μｍ程度である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
(Polarizer made of polyvinyl alcohol resin)
As a polarizer comprising the polyvinyl alcohol resin of the present invention, a polyvinyl alcohol resin formed into a film, for example, a polyvinyl alcohol film, a partially formalized polyvinyl alcohol film, an ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified Examples thereof include a film obtained by adsorbing a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye on a hydrophilic polymer film such as a film and uniaxially stretching, a polyene-based oriented film of a dehydrated polyvinyl alcohol product, and the like. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。 A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be prepared by, for example, dying polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.

ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。
（活性線硬化樹脂）
＜樹脂＞
本発明の活性線硬化樹脂層について述べる。 In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched even in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.
(Actinic radiation curable resin)
<Resin>
The actinic radiation curable resin layer of the present invention will be described.

活性線硬化樹脂層とは紫外線や電子線のような活性線照射により架橋反応等を経て硬化する樹脂を主たる成分とする層をいう。活性線硬化樹脂としては、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーを含む成分が好ましく用いられ、紫外線や電子線のような活性線を照射することによって硬化させて偏光子の保護層が形成される。活性線硬化樹脂としては紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂等が代表的なものとして挙げられるが、紫外線照射によって硬化する樹脂が好ましい。 The actinic radiation curable resin layer refers to a layer mainly composed of a resin that cures through a crosslinking reaction or the like by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays or electron beams. As the actinic radiation curable resin, a component containing a monomer having an ethylenically unsaturated double bond is preferably used, and a protective layer for the polarizer is formed by curing by irradiating actinic radiation such as ultraviolet rays or electron beams. The Typical examples of the actinic radiation curable resin include an ultraviolet curable resin and an electron beam curable resin, and a resin curable by ultraviolet irradiation is preferable.

紫外線硬化性樹脂としては、種々存在するが、特に、ガラス製、樹脂製の液晶セルとの貼合性から、例えば、紫外線硬化型ウレタンアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂、または紫外線硬化型エポキシ樹脂等が好ましく用いられる。 There are various types of UV curable resins, but in particular, for example, UV curable urethane acrylate resins, UV curable polyester acrylate resins, and UV curable resins because of their bonding properties with glass and resin liquid crystal cells. An epoxy acrylate resin, an ultraviolet curable polyol acrylate resin, an ultraviolet curable epoxy resin, or the like is preferably used.

紫外線硬化型ウレタンアクリレート系樹脂は、一般にポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、またはプレポリマーを反応させて得られた生成物に更に２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下アクリレートにはメタクリレートを包含するものとしてアクリレートのみを表示する）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等の水酸基を有するアクリレート系のモノマーを反応させることによって容易に得ることができる。例えば、特開昭５９−１５１１１０号に記載のものを用いることが出来る。 The UV curable urethane acrylate resin generally contains 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter referred to as acrylate) in addition to a product obtained by reacting a polyester polyol with an isocyanate monomer or a prepolymer. It can be easily obtained by reacting an acrylate monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxypropyl acrylate. For example, those described in JP-A-59-151110 can be used.

例えば、ユニディック１７−８０６（大日本インキ（株）製）、コロネートＬ（日本ポリウレタン（株）製）、ＩＲＲ１６０，ＩＲＲ２１３、ＩＲＲ２２２、ＩＲＲ３３４、ＥＢ２０００、ＥＢ２００１（以上、ダイセル・ユーシービー（株）製）等が好ましく用いられる。 For example, Unidic 17-806 (Dainippon Ink Co., Ltd.), Coronate L (Nihon Polyurethane Co., Ltd.), IRR160, IRR213, IRR222, IRR334, EB2000, EB2001 (above, Daicel UCB Co., Ltd.) Etc.) are preferably used.

紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂としては、一般にポリエステルポリオールに２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシアクリレート系のモノマーを反応させると容易に形成されるものを挙げることが出来、特開昭５９−１５１１１２号に記載のものを用いることが出来る。 Examples of UV curable polyester acrylate resins include those that are easily formed when 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxy acrylate monomers are generally reacted with polyester polyols. JP-A-59-151112 Can be used.

例えば、ＩＲＲ３３８（ダイセル・ユーシービー（株）製）等が好ましく用いられる。 For example, IRR338 (manufactured by Daicel UCB Corporation) is preferably used.

紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂の具体例としては、エポキシアクリレートをオリゴマーとし、これに反応性希釈剤、光反応開始剤を添加し、反応させて生成するものを挙げることが出来、特開平１−１０５７３８号に記載のものを用いることが出来る。 Specific examples of the ultraviolet curable epoxy acrylate resin include an epoxy acrylate as an oligomer, a reactive diluent and a photoreaction initiator added thereto, and reacted to form an oligomer. The thing as described in 105738 can be used.

例えば、ＩＲＲ３３７（ダイセル・ユーシービー（株）製）等が好ましく用いられる。 For example, IRR337 (manufactured by Daicel UCB) is preferably used.

紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂の具体例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等を挙げることが出来る。 Specific examples of UV curable polyol acrylate resins include trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate, etc. I can list them.

例えば、ＥＢ１１（ダイセル・ユーシービー（株）製）等が好ましく用いられる。 For example, EB11 (manufactured by Daicel UCB Co., Ltd.) is preferably used.

本発明においては、その他適宜、種々の紫外線硬化樹脂を選択して使用することができる、例えば市販品としては、アデカオプトマーＫＲ・ＢＹシリーズ：ＫＲ−４００、ＫＲ−４１０、ＫＲ−５５０、ＫＲ−５６６、ＫＲ−５６７、ＢＹ−３２０Ｂ（旭電化（株）製）；コーエイハードＡ−１０１−ＫＫ、Ａ−１０１−ＷＳ、Ｃ−３０２、Ｃ−４０１−Ｎ、Ｃ−５０１、Ｍ−１０１、Ｍ−１０２、Ｔ−１０２、Ｄ−１０２、ＮＳ−１０１、ＦＴ−１０２Ｑ８、ＭＡＧ−１−Ｐ２０、ＡＧ−１０６、Ｍ−１０１−Ｃ（広栄化学（株）製）；セイカビームＰＨＣ２２１０（Ｓ）、ＰＨＣＸ−９（Ｋ−３）、ＰＨＣ２２１３、ＤＰ−１０、ＤＰ−２０、ＤＰ−３０、Ｐ１０００、Ｐ１１００、Ｐ１２００、Ｐ１３００、Ｐ１４００、Ｐ１５００、Ｐ１６００、ＳＣＲ９００（大日精化工業（株）製）；ＫＲＭ７０３３、ＫＲＭ７０３９、ＫＲＭ７１３０、ＫＲＭ７１３１、ＵＶＥＣＲＹＬ２９２０１、ＵＶＥＣＲＹＬ２９２０２（ダイセル・ユーシービー（株）製）；ＲＣ−５０１５、ＲＣ−５０１６、ＲＣ−５０２０、ＲＣ−５０３１、ＲＣ−５１００、ＲＣ−５１０２、ＲＣ−５１２０、ＲＣ−５１２２、ＲＣ−５１５２、ＲＣ−５１７１、ＲＣ−５１８０、ＲＣ−５１８１（大日本インキ化学工業（株）製）；オーレックスＮｏ．３４０クリヤ（中国塗料（株）製）；サンラッドＨ−６０１、ＲＣ−７５０、ＲＣ−７００、ＲＣ−６００、ＲＣ−５００、ＲＣ−６１１、ＲＣ−６１２（三洋化成工業（株）製）；ＳＰ−１５０９、ＳＰ−１５０７（昭和高分子（株）製）；ＲＣＣ−１５Ｃ（グレース・ジャパン（株）製）、アロニックスＭ−６１００、Ｍ−８０３０、Ｍ−８０６０（東亞合成（株）製）等を選択して利用出来る。 In the present invention, various other UV curable resins can be appropriately selected and used. For example, as commercial products, ADEKA OPTMER KR / BY series: KR-400, KR-410, KR-550, KR -566, KR-567, BY-320B (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.); Koei Hard A-101-KK, A-101-WS, C-302, C-401-N, C-501, M-101 , M-102, T-102, D-102, NS-101, FT-102Q8, MAG-1-P20, AG-106, M-101-C (manufactured by Guangei Chemical Co., Ltd.); Seika Beam PHC2210 (S) , PHC X-9 (K-3), PHC2213, DP-10, DP-20, DP-30, P1000, P1100, P1200, P1300, P1400, P1500 P1600, SCR900 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.); KRM7033, KRM7039, KRM7130, KRM7131, UVECRYL29201, UVECRYL29202 (manufactured by Daicel UCB); RC-5015, RC-5016, RC-5020, RC- 5031, RC-5100, RC-5102, RC-5120, RC-5122, RC-5152, RC-5171, RC-5180, RC-5181 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.); 340 clear (manufactured by China Paint Co., Ltd.); Sunrad H-601, RC-750, RC-700, RC-600, RC-500, RC-611, RC-612 (Sanyo Chemical Industries, Ltd.); SP -1509, SP-1507 (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.); RCC-15C (manufactured by Grace Japan Co., Ltd.), Aronix M-6100, M-8030, M-8060 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), etc. You can select and use.

本発明では、偏光子の膜面品質を安定させるために水性紫外線硬化樹脂を使用するのが好ましい。
＜硬化方法＞
これら紫外線硬化性樹脂には、光反応開始剤等の反応開始剤が通常使用される。光反応開始剤としては、具体的には、ベンゾイン及びその誘導体、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、α−アミロキシムエステル、チオキサントン等及びこれらの誘導体を挙げることが出来る。光増感剤と共に使用してもよい。上記光反応開始剤も光増感剤として使用出来る。また、エポキシアクリレート系の光反応開始剤の使用の際、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等の増感剤を用いることが出来る。紫外線硬化樹脂組成物に用いられる光反応開始剤又光増感剤は該組成物１００質量部に対して０．１〜１５質量部であり、好ましくは１〜１０質量部である。 In the present invention, it is preferable to use an aqueous ultraviolet curable resin in order to stabilize the film surface quality of the polarizer.
<Curing method>
For these ultraviolet curable resins, a reaction initiator such as a photoinitiator is usually used. Specific examples of the photoreaction initiator include benzoin and derivatives thereof, acetophenone, benzophenone, hydroxybenzophenone, Michler's ketone, α-amyloxime ester, thioxanthone, and the like. You may use with a photosensitizer. The photoinitiator can also be used as a photosensitizer. In addition, when using an epoxy acrylate photoinitiator, a sensitizer such as n-butylamine, triethylamine, or tri-n-butylphosphine can be used. The photoreaction initiator or photosensitizer used in the ultraviolet curable resin composition is 0.1 to 15 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the composition.

これらの活性線硬化樹脂層はグラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、インクジェット法等公知の方法で塗設することが出来る。 These actinic ray curable resin layers can be coated by a known method such as a gravure coater, a dip coater, a reverse coater, a wire bar coater, a die coater, or an ink jet method.

紫外線硬化性樹脂を光硬化反応により硬化させ、硬化皮膜層を形成するための光源としては、紫外線を発生する光源であれば制限なく使用出来る。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることが出来る。照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、活性線の照射量は好ましくは、５〜１００ｍＪ／ｃｍ²であり、特に好ましくは２０〜８０ｍＪ／ｃｍ²である。 As a light source for curing an ultraviolet curable resin by a photocuring reaction to form a cured film layer, any light source that generates ultraviolet rays can be used without any limitation. For example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, or the like can be used. Irradiation conditions vary depending on each lamp, but the irradiation amount of active rays is preferably 5 to 100 mJ / cm ² , particularly preferably 20 to 80 mJ / cm ² .

また、活性線を照射する際には、フィルムの搬送方向に張力を付与しながら行うことが好ましく、更に好ましくは幅方向にも張力を付与しながら行うことである。付与する張力は３０〜３００Ｎ／ｍが好ましい。張力を付与する方法は特に限定されないが、バックロール上で搬送方向に張力を付与することが最も好ましく、テンターにて幅方向、若しくは２軸方向に張力を付与することも膜面品質にとってよい結果を得ることができる。 Moreover, when irradiating actinic radiation, it is preferable to carry out while applying tension | tensile_strength in the conveyance direction of a film, More preferably, it is performing applying tension | tensile_strength also in the width direction. The tension to be applied is preferably 30 to 300 N / m. The method of applying tension is not particularly limited, but it is most preferable to apply tension in the transport direction on the back roll, and applying tension in the width direction or biaxial direction with a tenter is also a good result for film surface quality. Can be obtained.

紫外線硬化樹脂層組成物塗布液としては、全て水系であることが好ましいが、適宜有機溶媒を使用することもできる。 The UV curable resin layer composition coating liquid is preferably all water-based, but an organic solvent can be used as appropriate.

例えば、炭化水素類（トルエン、キシレン、）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、乳酸メチル）、グリコールエーテル類、その他の有機溶媒の中から適宜選択し、あるいはこれらを混合し利用出来る。プロピレングリコールモノアルキルエーテル（アルキル基の炭素原子数として１〜４）またはプロピレングリコールモノアルキルエーテル酢酸エステル（アルキル基の炭素原子数として１〜４）等を５質量％以上、より好ましくは５〜８０質量％以上含有する上記有機溶媒を用いるのが好ましい。 For example, hydrocarbons (toluene, xylene), alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone), esters (methyl acetate, ethyl acetate, methyl lactate) ), Glycol ethers, and other organic solvents, or a mixture thereof can be used. Propylene glycol monoalkyl ether (1 to 4 carbon atoms of the alkyl group) or propylene glycol monoalkyl ether acetate ester (1 to 4 carbon atoms of the alkyl group) is 5% by mass or more, more preferably 5 to 80%. It is preferable to use the organic solvent containing at least mass%.

又、紫外線硬化樹脂層組成物塗布液には、界面活性剤を添加することが好ましく、シリコン化合物を添加することが好ましい。例えば、ポリエーテル変性シリコーンオイルなどが好ましく添加される。ポリエーテル変性シリコーンオイルの数平均分子量は、例えば、１０００〜１０００００、好ましくは、２０００〜５００００が適当であり、数平均分子量が１０００未満では、塗膜の乾燥性が低下し、逆に、数平均分子量が１０００００を越えると、塗膜表面にブリードアウトしにくくなる傾向にある。シリコン化合物の市販品としては、ＤＫＱ８−７７９（ダウコーニング社製商品名）、ＳＦ３７７１、ＳＦ８４１０、ＳＦ８４１１、ＳＦ８４１９、ＳＦ８４２１、ＳＦ８４２８、ＳＨ２００、ＳＨ５１０、ＳＨ１１０７、ＳＨ３７４９、ＳＨ３７７１、ＢＸ１６−０３４、ＳＨ３７４６、ＳＨ３７４９、ＳＨ８４００、ＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＢＹ−１６−８３７、ＢＹ−１６−８３９、ＢＹ−１６−８６９、ＢＹ−１６−８７０、ＢＹ−１６−００４、ＢＹ−１６−８９１、ＢＹ−１６−８７２、ＢＹ−１６−８７４、ＢＹ２２−００８Ｍ、ＢＹ２２−０１２Ｍ、ＦＳ−１２６５（以上、東レ・ダウコーニングシリコーン社製商品名）、ＫＦ−１０１、ＫＦ−１００Ｔ、ＫＦ３５１、ＫＦ３５２、ＫＦ３５３、ＫＦ３５４、ＫＦ３５５、ＫＦ６１５、ＫＦ６１８、ＫＦ９４５、ＫＦ６００４、シリコーンＸ−２２−９４５、Ｘ２２−１６０ＡＳ（以上、信越化学工業社製商品名）、ＸＦ３９４０、ＸＦ３９４９（以上、東芝シリコーン社製商品名）、ディスパロンＬＳ−００９（楠本化成社製）、グラノール４１０（共栄社油脂化学工業（株）製）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（ＧＥ東芝シリコーン製）、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３６１（ビックケミ−ジャパン社製）日本ユニカー（株）製のＬシリーズ（例えばＬ７００１、Ｌ−７００６、Ｌ−７６０４、Ｌ−９０００）、Ｙシリーズ、ＦＺシリーズ（ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０６、ＦＺ−２２０７）等が挙げられ、好ましく用いられる。 In addition, it is preferable to add a surfactant to the UV curable resin layer composition coating solution, and it is preferable to add a silicon compound. For example, polyether-modified silicone oil is preferably added. The number average molecular weight of the polyether-modified silicone oil is, for example, 1000 to 100000, preferably 2000 to 50000. If the number average molecular weight is less than 1000, the drying property of the coating film decreases, and conversely, the number average When the molecular weight exceeds 100,000, it tends to be difficult to bleed out to the coating surface. Commercially available silicon compounds include DKQ8-779 (trade name, manufactured by Dow Corning), SF3771, SF8410, SF8411, SF8419, SF8421, SF8428, SH200, SH510, SH1107, SH3749, SH3771, BX16-034, SH3746, SH3749, SH8400, SH3771M, SH3772M, SH3773M, SH3775M, BY-16-837, BY-16-839, BY-16-869, BY-16-870, BY-16-004, BY-16-891, BY-16 872, BY-16-874, BY22-008M, BY22-012M, FS-1265 (above, product names manufactured by Toray Dow Corning Silicone), KF-101, KF-100T, KF351, KF3 2, KF353, KF354, KF355, KF615, KF618, KF945, KF6004, Silicone X-22-945, X22-160AS (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), XF3940, XF3949 (trade name, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) ), Disparon LS-009 (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.), Granol 410 (manufactured by Kyoeisha Yushi Chemical Co., Ltd.), TSF4440, TSF4441, TSF4445, TSF4446, TSF4452, TSF4460 (manufactured by GE Toshiba Silicone), BYK-306, BYK- 330, BYK-307, BYK-341, BYK-344, BYK-361 (manufactured by BYK-Japan) L series (for example, L7001, L-7006, L-7604, L-9000) manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd. Y Over's, FZ series (FZ-2203, FZ-2206, FZ-2207) and the like, it is preferably used.

これらの成分は基材や下層への塗布性を高める。積層体最表面層に添加した場合には、塗膜の撥水、撥油性、防汚性を高めるばかりでなく、表面の耐擦り傷性にも効果を発揮する。これらの成分は、塗布液中の固形分成分に対し、０．０１〜３質量％の範囲で添加することが好ましい。 These components enhance the applicability to the substrate and the lower layer. When added to the outermost surface layer of the laminate, it not only improves the water repellency, oil repellency and antifouling properties of the coating film, but also exhibits an effect on the scratch resistance of the surface. These components are preferably added in a range of 0.01 to 3% by mass with respect to the solid component in the coating solution.

紫外線硬化性樹脂組成物塗布液の塗布方法としては、前述のものを用いることが出来る。塗布量はウェット膜厚として０．１〜３０μｍが適当で、好ましくは、０．５〜１５μｍである。また、ドライ膜厚としては０．１〜１０μｍ、好ましくは１〜１０μｍである。 As a coating method of the ultraviolet curable resin composition coating solution, the above-described methods can be used. The coating amount is suitably 0.1 to 30 μm, preferably 0.5 to 15 μm, as the wet film thickness. The dry film thickness is 0.1 to 10 μm, preferably 1 to 10 μm.

紫外線硬化性樹脂組成物は塗布乾燥中または後に、紫外線を照射するのがよく、前記の５〜１００ｍＪ／ｃｍ²という活性線の照射量を得るための照射時間としては、０．１秒〜５分程度がよく、紫外線硬化性樹脂の硬化効率または作業効率の観点から０．１〜１０秒がより好ましい。 The ultraviolet curable resin composition is preferably irradiated with ultraviolet rays during or after coating and drying, and the irradiation time for obtaining the irradiation dose of the active ray of 5 to 100 mJ / cm ² is from 0.1 seconds to 5 seconds. Minutes are good, and 0.1 to 10 seconds is more preferable from the viewpoint of curing efficiency or work efficiency of the ultraviolet curable resin.

本発明においては、塗布乾燥した後に一旦表面をニップロール等で平滑化処理する工程を設けることができる。この平滑化処理工程を経た後に紫外線を照射することで膜面品質をより向上させることができる。 In the present invention, a step of once smoothing the surface with a nip roll after coating and drying can be provided. The film surface quality can be further improved by irradiating ultraviolet rays after the smoothing treatment step.

これら活性線照射部の照度は５０〜１５０ｍＷ／ｍ²であることが好ましい。
（樹脂層への添加剤）
こうして得た硬化樹脂層に、ブロッキングを防止するため、また対擦り傷性等を高めるため、あるいは防眩性をもたせるためまた屈折率を調整するために無機化合物あるいは有機化合物の微粒子を加えることも出来る。 The illuminance of these active ray irradiators is preferably 50 to 150 mW / m ² .
(Additive to resin layer)
In order to prevent blocking, to improve scratch resistance, to provide antiglare properties, or to adjust the refractive index, fine particles of an inorganic compound or an organic compound can be added to the cured resin layer thus obtained. .

本発明の樹脂層に使用される無機微粒子としては、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。特に、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウムなどが好ましく用いられる。 Examples of the inorganic fine particles used in the resin layer of the present invention include silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, and hydrated silica. Mention may be made of calcium acid, aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate. In particular, silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, magnesium oxide and the like are preferably used.

また有機粒子としては、ポリメタアクリル酸メチルアクリレート樹脂粉末、アクリルスチレン系樹脂粉末、ポリメチルメタクリレート樹脂粉末、シリコン系樹脂粉末、ポリスチレン系樹脂粉末、ポリカーボネート樹脂粉末、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、あるいはポリ弗化エチレン系樹脂粉末等紫外線硬化性樹脂組成物に加えることが出来る。特に好ましくは、架橋ポリスチレン粒子（例えば、綜研化学製ＳＸ−１３０Ｈ、ＳＸ−２００Ｈ、ＳＸ−３５０Ｈ）、ポリメチルメタクリレート系粒子（例えば、綜研化学製ＭＸ１５０、ＭＸ３００）が挙げられる。 Organic particles include polymethacrylic acid methyl acrylate resin powder, acrylic styrene resin powder, polymethyl methacrylate resin powder, silicon resin powder, polystyrene resin powder, polycarbonate resin powder, benzoguanamine resin powder, and melamine resin powder. Polyolefin resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin powder, or polyfluorinated ethylene resin powder can be added to the ultraviolet curable resin composition. Particularly preferred are cross-linked polystyrene particles (for example, SX-130H, SX-200H, SX-350H, manufactured by Soken Chemical) and polymethyl methacrylate-based particles (for example, MX150, MX300, manufactured by Soken Chemical).

これらの微粒子粉末の平均粒径としては、０．００５〜５μｍが好ましく０．０１〜１μｍであることが特に好ましい。紫外線硬化樹脂組成物と微粒子粉末との割合は、樹脂組成物１００質量部に対して、０．１〜３０質量部となるように配合することが望ましい。 The average particle diameter of these fine particle powders is preferably 0.005 to 5 μm, and particularly preferably 0.01 to 1 μm. As for the ratio of a ultraviolet curable resin composition and fine particle powder, it is desirable to mix | blend so that it may be 0.1-30 mass parts with respect to 100 mass parts of resin compositions.

紫外線硬化樹脂層は、ＪＩＳＢ０６０１で規定される中心線平均粗さ（Ｒａ）が１〜５０ｎｍの層であるか、もしくはＲａが０．１〜１μｍ程度の層であることが好ましい。中心線平均粗さ（Ｒａ）は光干渉式の表面粗さ測定器で測定することが好ましく、例えばＷＹＫＯ社製ＲＳＴ／ＰＬＵＳを用いて測定することができる。 The ultraviolet curable resin layer is preferably a layer having a center line average roughness (Ra) defined by JIS B 0601 of 1 to 50 nm, or a layer having Ra of about 0.1 to 1 μm. The center line average roughness (Ra) is preferably measured with an optical interference type surface roughness measuring instrument, and can be measured using, for example, RST / PLUS manufactured by WYKO.

〈紫外線吸収剤〉
本発明の硬化樹脂層には紫外線吸収剤を含有することが好ましい。紫外線吸収剤は４００ｎｍ以下の紫外線を吸収することで、耐久性を向上させることを目的としており、特に波長３７０ｎｍでの透過率が１０％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以下、更に好ましくは２％以下である。 <Ultraviolet absorber>
The cured resin layer of the present invention preferably contains an ultraviolet absorber. The ultraviolet absorber is intended to improve durability by absorbing ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less, and the transmittance at a wavelength of 370 nm is particularly preferably 10% or less, more preferably 5% or less. Preferably it is 2% or less.

本発明に用いられる紫外線吸収剤は特に限定されないが、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体等が挙げられる。 Although the ultraviolet absorber used in the present invention is not particularly limited, for example, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, nickel complex compounds, inorganic powders Examples include the body.

好ましく用いられる紫外線吸収剤は、透明性が高く、偏光板や液晶素子の劣化を防ぐ効果に優れたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤であり、不要な着色がより少ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ましい。本発明に用いられる紫外線吸収剤の具体例として、例えば、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−２−ヒドロキシルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、（２−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，４−ベンジルオキシベンゾフェノン等があり、また、チヌビン１０９、チヌビン１７１、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２７、チヌビン３２８等のチヌビン類があり、これらは何れもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の市販品であり好ましく使用出来る。 UV absorbers preferably used are benzotriazole-based UV absorbers and benzophenone-based UV absorbers that are highly transparent and excellent in preventing the deterioration of polarizing plates and liquid crystal elements, and have less unnecessary coloration. UV absorbers are particularly preferred. Specific examples of the ultraviolet absorber used in the present invention include, for example, 5-chloro-2- (3,5-di-sec-butyl-2-hydroxylphenyl) -2H-benzotriazole, (2-2H-benzotriazole -2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2,4-benzyloxybenzophenone, etc., and tinuvin 109, tinuvin 171 Tinuvin such as Tinuvin 234, Tinuvin 326, Tinuvin 327, and Tinuvin 328 are all commercially available from Ciba Specialty Chemicals and can be preferably used.

又、特開２００１−２３５６２１の一般式（Ｉ）で示されているトリアジン系化合物も本発明に係わるセルロースエステルフィルムに好ましく用いられる。 Further, triazine compounds represented by the general formula (I) of JP-A-2001-235621 are also preferably used for the cellulose ester film according to the present invention.

本発明に係わるセルロースエステルフィルムは紫外線吸収剤を２種以上を含有することが好ましい。 The cellulose ester film according to the present invention preferably contains two or more ultraviolet absorbers.

また、紫外線吸収剤としては高分子紫外線吸収剤も好ましく用いることが出来、特に特開平６−１４８４３０号記載のポリマータイプの紫外線吸収剤が好ましく用いられる。 As the UV absorber, a polymer UV absorber can be preferably used, and in particular, a polymer type UV absorber described in JP-A-6-148430 is preferably used.

紫外線吸収剤の添加方法は、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコールやメチレンクロライド、酢酸メチル、アセトン、ジオキソラン等の有機溶媒或いはこれらの混合溶媒に紫外線吸収剤を溶解してから、デゾルバーやサンドミルを使用し分散して、紫外線硬化性樹脂組成物塗布液に添加する。
紫外線吸収剤の使用量は、紫外線吸収剤の種類、使用条件等により一様ではないが、セルロースエステルフィルムの乾燥膜厚が３０〜２００μｍの場合は、セルロースエステルフィルムに対して０．５〜４．０質量％が好ましく、０．６ｇ〜２．０質量％が更に好ましい。 The UV absorber is added by dissolving the UV absorber in an alcohol such as methanol, ethanol or butanol, an organic solvent such as methylene chloride, methyl acetate, acetone or dioxolane or a mixed solvent thereof, and then using a dissolver or sand mill. And then dispersed and added to the UV curable resin composition coating solution.
The amount of UV absorber used is not uniform depending on the type of UV absorber, operating conditions, etc., but when the dry film thickness of the cellulose ester film is 30 to 200 μm, it is 0.5 to 4 with respect to the cellulose ester film. 0.0 mass% is preferable, and 0.6 g-2.0 mass% is still more preferable.

その他各種添加剤は紫外線硬化性樹脂組成物塗布液にバッチ添加してもよいし、添加剤溶解液を別途用意してインライン添加してもよい。特に微粒子は濾過材への負荷を減らすために、一部または全量をインライン添加することが好ましい。 Various other additives may be batch-added to the UV curable resin composition coating solution, or an additive solution may be separately prepared and added in-line. In particular, it is preferable to add a part or all of the fine particles in-line in order to reduce the load on the filter medium.

添加剤溶解液をインライン添加する場合は、ドープとの混合性をよくするため、少量のセルロースエステルを溶解するのが好ましい。好ましいセルロースエステルの量は、溶剤１００質量部に対して１〜１０質量部で、より好ましくは、３〜５質量部である。 When the additive solution is added in-line, it is preferable to dissolve a small amount of cellulose ester in order to improve mixing with the dope. The amount of the cellulose ester is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 3 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solvent.

本発明においてインライン添加、混合を行うためには、例えば、スタチックミキサー（東レエンジニアリング製）、ＳＷＪ（東レ静止型管内混合器Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ）等のインラインミキサー等が好ましく用いられる。 In order to perform in-line addition and mixing in the present invention, for example, an in-line mixer such as a static mixer (manufactured by Toray Engineering), SWJ (Toray static type in-tube mixer Hi-Mixer) or the like is preferably used.

本発明の硬化樹脂層には、さらにプラズマ放電等による追加の硬化処理をしてもよい。 The cured resin layer of the present invention may be further subjected to additional curing treatment by plasma discharge or the like.

本発明の硬化樹脂層の上には、偏光板保護フィルムに通常設けられるクリアーハードコート層、反射防止層等を設けることができる。
＜対向光学フィルム＞
本発明の活性線硬化樹脂層は、偏光子の両面に設けることができるが、液晶セルの特性により液晶セルに近い側に位相差を調整した光学フィルムを貼合することができる。光学フィルムとして、セルロースエステルフィルム、シクロオレフィン系樹脂フィルムであって、適宜レターデーションを調整した位相差フィルムを貼合することができる。 On the cured resin layer of the present invention, a clear hard coat layer, an antireflection layer and the like that are usually provided on a polarizing plate protective film can be provided.
<Opposite optical film>
The actinic radiation curable resin layer of the present invention can be provided on both surfaces of the polarizer, but an optical film having a phase difference adjusted to the side closer to the liquid crystal cell can be bonded due to the characteristics of the liquid crystal cell. As an optical film, it is a cellulose-ester film and a cycloolefin type resin film, Comprising: The retardation film which adjusted the retardation suitably can be bonded.

〈表示装置〉
本発明の偏光板を表示装置に組み込むことによって、種々の視認性に優れた本発明の表示装置を作製することが出来る。表示装置としては反射型、透過型、半透過型ＬＣＤあるいはＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型、ＩＰＳ型等の各種駆動方式のＬＣＤで好ましく用いられる。 <Display device>
By incorporating the polarizing plate of the present invention into a display device, the display device of the present invention having various visibility can be manufactured. As the display device, a reflective type, transmissive type, transflective type LCD or TN type, STN type, OCB type, HAN type, VA type, IPS type or other type of LCD is preferably used.

本発明によれば、耐久性、膜面品質にすぐれ、また薄膜化された偏光板を得ることができた。 According to the present invention, it was possible to obtain a polarizing plate having excellent durability and film surface quality and having a reduced thickness.

以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

（偏光板の作成）
＜偏光子の作成＞
長さ１００ｍｍ、厚さ、１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）して、幅１５００ｍｍ、長さ４００ｍｍ、厚さ２０μｍのフィルムを得た。これをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる６８℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥しロール状偏光子１を得た。 (Creation of polarizing plate)
<Creating a polarizer>
A polyvinyl alcohol film having a length of 100 mm, a thickness of 120 μm was uniaxially stretched (temperature 110 ° C., stretch ratio 5 times) to obtain a film having a width of 1500 mm, a length of 400 mm, and a thickness of 20 μm. This was immersed in an aqueous solution composed of 0.075 g of iodine, 5 g of potassium iodide and 100 g of water for 60 seconds, and then immersed in an aqueous solution of 68 ° C. composed of 6 g of potassium iodide, 7.5 g of boric acid and 100 g of water. This was washed with water and dried to obtain a roll-shaped polarizer 1.

＜対向光学フィルム＞
紫外線硬化樹脂層の偏光子に対して反対面に貼合する光学フィルムとして、幅１５５０ｍｍ、厚さ４０μｍ、長さ４５０ｍのセルロースアセテートプロピオネートフィルムを用意した。このフィルムの位相差は、Ｒｅが４０ｎｍ、Ｒｔが１３０ｎｍであった。 <Opposite optical film>
A cellulose acetate propionate film having a width of 1550 mm, a thickness of 40 μm, and a length of 450 m was prepared as an optical film to be bonded to the opposite surface of the polarizer of the ultraviolet curable resin layer. As for the retardation of this film, Re was 40 nm and Rt was 130 nm.

本セルロースアセテートプロピオネートフィルムは、予め６０℃の２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液に９０秒間浸漬することでケン化処理し、紫外線硬化樹脂が偏光子１に塗布される直前に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて貼合した。貼合した後、余分な接着剤を除くため、貼合面をしごく処理を行った。 This cellulose acetate propionate film is saponified by dipping in a 2 mol / L sodium hydroxide solution at 60 ° C. for 90 seconds in advance, and immediately before the UV curable resin is applied to the polarizer 1, Bonding was performed using an adhesive. After pasting, the pasting surface was subjected to a squeezing process in order to remove excess adhesive.

＜紫外線硬化樹脂層の作成＞
片面にセルロースアセテートプロピオネートが貼合された偏光子１の表面上に、下記の紫外線硬化樹脂層用塗布液を孔径０．４μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して調製し、これをマイクログラビアコーターを用いて塗布し、９０℃で乾燥、表面をロールで平滑処理した後、紫外線ランプを用い照射部の照度が１００ｍＷ／ｃｍ²で、照射量を７０ｍＪ／ｃｍ²として塗布層を硬化させ、厚さ１５μｍの紫外線硬化樹脂層を形成し、偏光板１を得た。 <Creation of UV curable resin layer>
A microgravure coater was prepared by filtering the following UV curable resin layer coating solution with a polypropylene filter having a pore size of 0.4 μm on the surface of a polarizer 1 having cellulose acetate propionate bonded on one side. After drying at 90 ° C. and smoothing the surface with a roll, the irradiance of the irradiated part is 100 mW / cm ² using an ultraviolet lamp and the irradiation amount is 70 mJ / cm ² to cure the coating layer. An ultraviolet curable resin layer having a thickness of 15 μm was formed, and the polarizing plate 1 was obtained.

〈ハードコート層用塗布液〉
ウレタンアクリレートＥＢ２００１（ダイセル・ユーシービー（株）製）１００質量部
光反応開始剤４質量部
（イルガキュア１８４（チバスペシャルティケミカルズ（株）製））
水１２０質量部
プロピレングリコール３０質量部

チヌビン１０９（チバスペシャルティケミカルズ（株）製）水性分散物
５質量部
チヌビン１７１（チバスペシャルティケミカルズ（株）製）水性分散物
２質量部シリコン化合物０．５質量部
（ＢＹＫ−３０７（ビックケミージャパン社製））

ウレタンアクリレートＥＢ２００１の代わりに、エポキシアクリレートＩＲＲ３３７、ポリエステルアクリレートＩＲＲ３３８、ポリエーテルジアクリレートＥＢ１１（いずれも、ダイセル・ユーシービー（株）製）を用い、偏光板２、３および４を得た。 <Coating liquid for hard coat layer>
Urethane acrylate EB2001 (manufactured by Daicel UCB) 100 parts by mass Photoreaction initiator 4 parts by mass (Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals))
120 parts by weight of water 30 parts by weight of propylene glycol

Tinuvin 109 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) aqueous dispersion 5 parts by mass Tinuvin 171 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) aqueous dispersion 2 parts by mass Silicon compound 0.5 part by mass (BYK-307 (BIC Chemie Japan) Made))

Polarizers 2, 3, and 4 were obtained using epoxy acrylate IRR337, polyester acrylate IRR338, and polyether diacrylate EB11 (all manufactured by Daicel UCB Co., Ltd.) instead of urethane acrylate EB2001.

比較としてポリメチルメタクリレート（重量平均分子量Ｍｗ＝１５０００）、を酢酸エチルに溶解した塗布液を膜厚１５μｍとなるように、片面にセルロースアセテートプロピオネートが貼合された偏光子１の表面上に塗布し、比較偏光板Ａを得た。 As a comparison, on the surface of the polarizer 1 in which cellulose acetate propionate is bonded to one side so that the coating solution obtained by dissolving polymethyl methacrylate (weight average molecular weight Mw = 15000) in ethyl acetate has a film thickness of 15 μm. This was applied to obtain a comparative polarizing plate A.

〔評価〕
得られた光学フィルムについて下記の評価を行った。 [Evaluation]
The following evaluation was performed about the obtained optical film.

膜面品質については、平面性指数と目視評価によった。測定方法は下記の通りである。 The film surface quality was determined by a flatness index and visual evaluation. The measuring method is as follows.

《平面性指数；微小な凹凸評価》レーザー変位計：キーエンス（株）、型式：ＬＴ−８１００、分解能：０．２μｍを用いて、幅手方向にレーザー変位計で走査して、表面の細かい起伏を測定し、ハードコートフィルムの平面性を評価した。 << Flatness index; Evaluation of minute irregularities >> Laser displacement meter: Keyence Co., Ltd. Model: LT-8100, Resolution: 0.2 μm Was measured, and the flatness of the hard coat film was evaluated.

測定方法は、フィルムを平坦で水平の台の上に載せ、テープで幅手の両端を台に固定し、測定カメラを該台と平行にセットしたシグマ光機社製の移動レールに、カメラレンズと試料フィルムの間隔が２５ｍｍとなるようにセットし、移動速度５ｃｍ／分で走査し測定した。測定で得られる値はフィルム表面の微少な凹凸の状態と大きさである。 The measuring method is that the film is placed on a flat and horizontal table, both ends of the width are fixed to the table with tape, and the measuring camera is set in parallel with the table on a moving rail made by Sigma Kogyo Co., Ltd. And the sample film were set so that the distance between them was 25 mm, and scanning was performed at a moving speed of 5 cm / min. The value obtained by the measurement is the state and size of minute irregularities on the film surface.

◎：フィルムの変形による凹凸が０．５μｍ未満
○：フィルムの変形による凹凸が０．５〜１．０μｍ未満
△：フィルムの変形による凹凸が１．０〜３．０μｍ未満
×：フィルムの変形による凹凸が３．０μｍ以上
《平面性；目視評価》
幅９０ｃｍ、長さ１００ｃｍの大きさに各試料を切り出し、５０Ｗ蛍光灯を５本並べて試料台に４５°の角度から照らせるように高さ１．５ｍの高さに固定し、試料台の上に各フィルム試料を置き、フィルム表面に反射して見える凹凸を目で見て、次のように判定した。この方法によって「つれ」および「しわ」の判定が出来る。 A: Unevenness due to film deformation is less than 0.5 μm ○: Unevenness due to film deformation is less than 0.5 to 1.0 μm Δ: Unevenness due to film deformation is less than 1.0 to 3.0 μm ×: Due to film deformation Unevenness is 3.0 μm or more <<Flatness; Visual evaluation >>
Cut each sample into a size of 90cm in width and 100cm in length, and arrange five 50W fluorescent lamps at a height of 1.5m so that the sample stage can be illuminated from a 45 ° angle. Each film sample was placed, and the unevenness that appeared to be reflected on the film surface was visually observed and judged as follows. By this method, it is possible to determine “tsun” and “wrinkle”.

◎：蛍光灯が５本とも真っすぐに見えた
○：蛍光灯が少し曲がって見えるところがある
△：蛍光灯が全体的に少し曲がって見える
×：蛍光灯が大きくうねって見える
〔液晶表示装置の作製〕
視野角測定を行う液晶パネルを以下のようにして作製し、液晶表示装置としての特性を評価した。 ◎: All five fluorescent lamps look straight ○: Some fluorescent lamps appear to be bent slightly △: Fluorescent lamps appear to be slightly bent overall ×: Fluorescent lamps appear to swell greatly [Production of liquid crystal display device] ]
A liquid crystal panel for viewing angle measurement was produced as follows, and the characteristics as a liquid crystal display device were evaluated.

富士通製１５型ディスプレイＶＬ−１５０ＳＤのあらかじめ貼合されていた両面の偏光板を剥がして、上記作製した偏光板１〜４およびＡをそれぞれ液晶セルのガラス面に貼合した。 The polarizing plates on both sides of the 15-inch display VL-150SD manufactured by Fujitsu were previously peeled off, and the above-prepared polarizing plates 1 to 4 and A were each bonded to the glass surface of the liquid crystal cell.

その際、その偏光板の貼合の向きは、セルロースアセテートプロピオネートフィルムの面が、液晶セル側となるように、且つ、あらかじめ貼合されていた偏光板と同一の方向に吸収軸が向くように行い、液晶表示装置１〜４およびＡを作製した。 At that time, the direction of bonding of the polarizing plate is such that the surface of the cellulose acetate propionate film is on the liquid crystal cell side, and the absorption axis is in the same direction as the polarizing plate previously bonded. Thus, liquid crystal display devices 1 to 4 and A were produced.

〔評価〕
《耐久性：視認性の評価》
こうして得られた各液晶表示装置について、６０℃、９０％ＲＨの条件で１００時間放置した後、２３℃、５５％ＲＨに戻した。その結果、表示装置の表面を観察すると本発明のハードコートフィルム上に積層した反射防止フィルムを用いたものは、平面性に優れていたのに対し、比較の偏光板は細かい波打ち状のむらが認められ、目が疲れやすかった。 [Evaluation]
<< Durability: Evaluation of visibility >>
Each liquid crystal display device thus obtained was left for 100 hours at 60 ° C. and 90% RH, and then returned to 23 ° C. and 55% RH. As a result, when the surface of the display device was observed, those using the antireflection film laminated on the hard coat film of the present invention were excellent in flatness, whereas the comparative polarizing plate showed fine wavy unevenness. The eyes were easy to get tired.

◎：表面に波打ち状のむらは全く認められない
○：表面にわずかに波打ち状のむらが認められる
△：表面に細かい波打ち状のむらがやや認められる
×：表面に細かい波打ち状のむらが認められる A: No wavy unevenness is observed on the surface. O: A slight wavy unevenness is observed on the surface. Δ: A slight wavy unevenness is slightly observed on the surface.

１偏光子１２偏光板保護フィルム（セルロースアセテートプロピオネート）３ポリビニルアルコール水性系接着剤４ニップロール５塗布装置６乾燥工程７ニップロール８紫外線照射工程９巻き取った偏光板DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polarizer 12 Polarizing plate protective film (cellulose acetate propionate) 3 Polyvinyl alcohol aqueous adhesive 4 Nip roll 5 Coating device 6 Drying step 7 Nip roll 8 Ultraviolet irradiation step 9 Rolled polarizing plate

Claims

A polarizing plate comprising an actinic radiation curable resin layer provided on at least one surface of a polarizer made of polyvinyl alcohol resin.

The polarizing plate according to claim 1, wherein the actinic radiation curable resin is an aqueous resin.

The polarizing plate according to claim 1, wherein the actinic radiation curable resin has at least one component selected from a polyester series, a urethane series, and an epoxy series.