JP2007296793A - Natural stone with picture and its manufacturing method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、自然の中に画像を半永久的に保存する方法、自然に存在する石に画像を半永久的に保存する方法に関するものである。 The present invention relates to a method for semi-permanently storing an image in nature and a method for semi-permanently storing an image on a naturally occurring stone.
石の表面に絵を描いて自然の中に自分が関係する家族や事実を画像に残そうとする試みは古代から存在した。しかし、いずれも石の上に絵を描く必要があり、描画能力のある者にしかできないことであった。
デジタルカメラなどから得られる写真画像を石に焼き付けることができれば、上記の古代からの願いをだれでも手軽に実現することができる。
There have been attempts since ancient times to draw pictures on the surface of stones to leave images of family and facts related to nature. However, it is necessary to draw a picture on the stone, and only a person with drawing ability can do it.
If a photographic image obtained from a digital camera or the like can be printed on a stone, anyone can easily realize the above-mentioned ancient wishes.
しかし、自然石は大きさ、材質、表面形状が任意であり、そこに希望する写真画像を焼き付けることは大きさを合わせた写真画像を先に作っておくなどの面倒な作業があり、写真画像が焼き付けられた石は存在しなかった。
またそもそも、小石のような曲率の大きいものの表面に写真画像などを曲率に沿って焼き付ける簡便な現実的な方法がなく、焼き付けようと言う発想すら存在しなかった。
However, natural stones can be of any size, material, and surface shape, and printing the desired photographic image on it has the tedious task of creating a photographic image that matches the size first. There were no stones baked.
In the first place, there was no simple and practical method for printing a photographic image or the like along the curvature on the surface of a large curvature such as pebbles, and there was no idea of burning.
以上の点から、本発明は、石に写真画像を焼付ける簡易な方法を提供することである。 In view of the above, the present invention is to provide a simple method for printing a photographic image on a stone.
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。即ち、
＜１＞ ディジタル化された画像情報に基づいて無機顔料が画像状にその表面に配置されたポリマーフィルムを、石の表面の少なくとも一部の表面に接着して設けた自然石によって達成される。
ディジタル化された画像を使用することで自然石の大きさに合わせた画像をＰＨＯＴＯ ＳＨＯＰなど市販のパソコン用画像処理アプリケーションで簡単に得ることができるので有利である。
ここで自然石とは、大地から採取したまま、加熱処理や化学処理、あるいは粉砕化処理を加えていない石を意味する。洗浄、研磨はされていてもよい。
Means for solving the above-mentioned problems are as follows. That is,
<1> It is achieved by natural stone provided by adhering a polymer film having an inorganic pigment imaged on its surface based on digitized image information to at least a part of the surface of the stone.
Use of the digitized image is advantageous because an image matched to the size of a natural stone can be easily obtained by a commercially available image processing application for a personal computer such as PHOTO SHOP.
Here, the natural stone means a stone that has not been subjected to heat treatment, chemical treatment, or pulverization treatment while being collected from the ground. It may be cleaned and polished.
この石を７００℃以上の温度におくことで、石は焼成され、無機顔料は石の表面に形成されるガラス化した層の中に取り込まれる。
したがって、第二の発明は、
発明＜１＞に記載の石を７００℃以上の温度において焼成した石である。
By placing the stone at a temperature of 700 ° C. or higher, the stone is fired and the inorganic pigment is taken into the vitrified layer formed on the surface of the stone.
Therefore, the second invention is
A stone obtained by firing the stone according to the invention <1> at a temperature of 700 ° C. or higher.
自然石は、その色においても写真印画紙のように白いものばかりではない。色の付いた石では画像が見えにくい。このような場合には画像の焼き付けられる石の表面を白くする必要がある。
したがって、第三の発明は、
＜３＞ 発明＜１＞または発明＜２＞において、ポリマーフィルムが画像上に配置された無機顔料の他に、白色顔料を少なくとも非画像部に配置したポリマーフィルムであることを特徴とする自然石である。
Natural stones are not just white as they are in photographic paper. It is difficult to see the image with colored stones. In such a case, it is necessary to whiten the surface of the stone on which the image is printed.
Therefore, the third invention is
<3> The natural stone according to the invention <1> or the invention <2>, wherein the polymer film is a polymer film in which a white pigment is arranged at least in a non-image part in addition to the inorganic pigment arranged on the image It is.
ここで無機顔料のほかに白色顔料が配置されたポリマーフィルムにおいて、無機顔料画像の最大外周の形に相似してその最大外周より少し大きい形で白色顔料を配置することが好ましい。相似した形は上記の画像処理ソフトで簡単に得ることができる。 Here, in the polymer film in which the white pigment is arranged in addition to the inorganic pigment, it is preferable that the white pigment is arranged in a shape slightly larger than the maximum outer periphery, similar to the shape of the maximum outer periphery of the inorganic pigment image. Similar shapes can be easily obtained with the above image processing software.
使用する石が白くなくても、それが焼成されることで白色度が高くなるような石を選べば白色の石を使用するときに白色顔料を配置しなくてもよい。
したがって、第四の発明は、
＜４＞ 発明＜１＞から＜３＞において、自然石が焼成によって白色度が高くなることを特徴とする自然石である。
焼成により白色度が高くなるような自然石としては、例えばアドヴァン社販売の「デコレーションロック ホワイト GK02-WH」として販売されている中国で河川で採集された石が適当である。
Even if the stone to be used is not white, it is not necessary to arrange a white pigment when using a white stone if a stone whose whiteness is increased by firing it is selected.
Therefore, the fourth invention is
<4> In the inventions <1> to <3>, the natural stone is a natural stone characterized in that the whiteness is increased by firing.
As natural stones whose whiteness is increased by firing, for example, stones collected in rivers in China sold as “Decoration Rock White GK02-WH” sold by Advan are suitable.
第５の発明は、本発明の石を製造する方法、すなわち、
＜５＞ポリマーフィルム上に粘着性組成物からなる粘着性の潜像を形成する潜像形成工程と、
粘着性潜像が形成された側のポリマーフィルム表面に無機顔料紛体を降り掛けて粘着性潜像部分に無機顔料を接着させて像状に無機顔料が配置されたポリマーフィルムを形成する顔料像形成工程と、
該ポリマーフィルムを自然石の表面に配置する配置工程と、
該ポリマーフィルムが配置された自然石を加熱し、前記無機顔料像を自然石の表面に焼結する焼成工程と、
を有することを特徴とする絵付き自然石の製造方法である。
The fifth invention provides a method for producing the stone of the present invention, that is,
<5> a latent image forming step of forming an adhesive latent image made of an adhesive composition on a polymer film;
Pigment image formation in which an inorganic pigment powder is applied to the surface of the polymer film on the side where the adhesive latent image is formed, and the inorganic pigment is adhered to the adhesive latent image portion to form a polymer film in which the inorganic pigment is arranged in an image shape Process,
An arrangement step of arranging the polymer film on the surface of natural stone;
A firing step of heating the natural stone on which the polymer film is disposed and sintering the inorganic pigment image on the surface of the natural stone;
It is a manufacturing method of the natural stone with a picture characterized by having.
更に別の絵付き自然石の製造方法として、上記顔料粉体を振り掛ける代わりに、無機顔料を塗設したポリマーフィルムから無機顔料層を転写する方法も有効である。したがって第６の発明は、本発明の石を製造する方法、すなわち、
＜６＞ポリマーフィルム上に塗設された受像層に粘着性組成物からなる粘着性の潜像を形成する潜像形成工程と、
粘着性潜像が形成された該受像層表面に、無機顔料がバインダーとともに塗設されたポリマーフィルムを塗設面が受像層に接するように接して、加圧又は／及び加熱することにより、潜像に対応して顔料層を転写し、像状に無機顔料が配置されたポリマーフィルムを形成する顔料像形成工程と、
該ポリマーフィルムを自然石の表面に配置する配置工程と、
該ポリマーフィルムが配置された自然石を加熱し、前記無機顔料像を自然石の表面に焼結する焼成工程と、
を有することを特徴とする絵付き自然石の製造方法である。
As another method for producing a natural stone with a picture, instead of sprinkling the pigment powder, a method of transferring an inorganic pigment layer from a polymer film coated with an inorganic pigment is also effective. Accordingly, the sixth invention provides a method for producing the stone of the present invention, that is,
<6> a latent image forming step of forming an adhesive latent image made of an adhesive composition on the image receiving layer coated on the polymer film;
The surface of the image receiving layer on which the adhesive latent image is formed is brought into contact with a polymer film coated with an inorganic pigment together with a binder so that the coated surface is in contact with the image receiving layer, and is heated or pressurized and / or heated. A pigment image forming step of transferring a pigment layer corresponding to an image and forming a polymer film in which an inorganic pigment is arranged in an image shape;
An arrangement step of arranging the polymer film on the surface of natural stone;
A firing step of heating the natural stone on which the polymer film is disposed and sintering the inorganic pigment image on the surface of the natural stone;
It is a manufacturing method of the natural stone with a picture characterized by having.
更に別の絵付き自然石の製造方法として、上記発明〈６〉において、粘着性の潜像がより形成されやすい受像層に先ず無機顔料像を形成してから、転写紙に該無機顔料像を全面転写する方法もより解像度の高い像を形成する点で有効である。したがって第７の発明は、本発明の石を製造する方法、すなわち、
＜７＞支持体上に塗設された受像層を有する受像シートに粘着性組成物からなる粘着性の潜像を形成する潜像形成工程と、
粘着性潜像が形成された該受像層表面に、無機顔料がバインダーとともに塗設されたポリマーフィルムを塗設面が受像層に接するように接して、加圧又は／及び加熱することにより、潜像に対応して顔料層を転写し、像状に受像層上に無機顔料が配置する顔料像形成工程と、
透水性支持体上に水溶性ポリマー層、水不溶性ポリマー層（ポリマーフィルム）が順次設けられた転写紙と前記工程で形成された無機顔料像を有するフィルムとを、該無機顔料像が形成された面と該水不溶性ポリマー層が向き合うように重ね合わせ、加圧及び／又は加熱下で無機顔料像を受像層ごと該水不溶性ポリマー層に転写する転写工程と
該不溶性ポリマー層を自然石の表面に配置する配置工程と、
該不溶性ポリマー層が配置された自然石を加熱し、前記無機顔料像を自然石の表面に焼結する焼成工程と、
を有することを特徴とする絵付き自然石の製造方法である。
As another method for producing a natural stone with a picture, in the above invention <6>, an inorganic pigment image is first formed on an image-receiving layer where an adhesive latent image is more easily formed, and then the inorganic pigment image is formed on a transfer paper. The entire surface transfer method is also effective in forming an image with higher resolution. Accordingly, the seventh invention provides a method for producing the stone of the present invention, that is,
<7> A latent image forming step of forming an adhesive latent image made of an adhesive composition on an image receiving sheet having an image receiving layer coated on a support;
The surface of the image receiving layer on which the adhesive latent image is formed is brought into contact with a polymer film coated with an inorganic pigment together with a binder so that the coated surface is in contact with the image receiving layer, and is heated or pressurized and / or heated. A pigment image forming step in which a pigment layer is transferred corresponding to an image, and an inorganic pigment is arranged on the image receiving layer in an image shape;
The inorganic pigment image was formed from a transfer paper in which a water-soluble polymer layer and a water-insoluble polymer layer (polymer film) were sequentially provided on a water-permeable support and a film having an inorganic pigment image formed in the above step. And a transfer step of transferring the inorganic pigment image together with the image receiving layer to the water-insoluble polymer layer under pressure and / or heating, and the insoluble polymer layer on the surface of the natural stone. An arrangement process to arrange;
A firing step of heating the natural stone on which the insoluble polymer layer is disposed and sintering the inorganic pigment image on the surface of the natural stone;
It is a manufacturing method of the natural stone with a picture characterized by having.
自然石
自然界で採取されるものなら何でも使用できるが、無機画像配置ポリマーフィルムをぴったりと石の表面に貼り付けないと空気が石とポリマーフィルムの間に残ってしまい、それが焼成の際に破裂して無機顔料画像を弾き飛ばして石の上のできる画像に白い斑を作ってしまう。これを避けるには表面ができるだけ滑らかな石を使用する必要がある。
適当な表面粗さはＪＩＳ規格（Ｂ０６０１）でＲｚ値が２００μm以下、好ましくは５０μm以下、更に好ましくは１０μｍ以下、特に好ましくは２μm以下である。
また、凹凸の平均間隔Ｒｓｍは上記Ｒｚ値と同等以上、好ましくは２倍以上、更に好ましくは５倍以上、特に好ましくは１０倍以上である。
Natural stone Anything collected from the natural world can be used, but if the polymer film with inorganic image placement is not applied exactly to the surface of the stone, air will remain between the stone and the polymer film, which will burst during firing. Then, the inorganic pigment image is blown off and white spots are formed on the image formed on the stone. To avoid this, it is necessary to use stones with the smoothest surface possible.
Appropriate surface roughness is JIS standard (B0601) with an Rz value of 200 μm or less, preferably 50 μm or less, more preferably 10 μm or less, and particularly preferably 2 μm or less.
Further, the average interval Rsm of the unevenness is equal to or more than the above Rz value, preferably 2 times or more, more preferably 5 times or more, and particularly preferably 10 times or more.
大きさは、扁平の石が曲率の大きな面を取りやすく、画像にとれる面積が大きく有利である。最短径は２ｍｍ〜１００ｍｍ、好ましくは３ｍｍ〜５０ｍｍ、特に好ましくは４ｍｍ〜２０ｍｍである。
１００ｍｍ大きいと加熱、冷却時にひびが入りやすい。２ｍｍ以下では衝撃で割れやすい。
As for the size, flat stones are easy to take a surface with a large curvature, and the area that can be taken is large and advantageous. The shortest diameter is 2 mm to 100 mm, preferably 3 mm to 50 mm, particularly preferably 4 mm to 20 mm.
If it is 100 mm larger, cracks are likely to occur during heating and cooling. If it is 2 mm or less, it is easily broken by impact.
焼成などの加熱で白色度の上昇する石が好ましい。
このような石としては、那智石、白玉砂利、チャート、蛇紋岩、蛇灰岩、石灰岩、結晶質石灰岩、などがある。
石の色が、濃く着色しているときは、石の上に白色顔料をポリマーフィルム層に配置して石の上に接着して設けるのがよく、特に濃度がＬＯＧ対数で１以上あるときは特にその効果が有効である。
Stones whose whiteness increases by heating such as firing are preferred.
Such stones include Nachi stone, Shiratama gravel, charts, serpentine, serpentinite, limestone, crystalline limestone, and the like.
When the color of the stone is deeply colored, it is better to place a white pigment on the stone in a polymer film layer and adhere it on the stone, especially when the concentration is 1 or more in LOG logarithm The effect is particularly effective.
ポリマーフィルム
透水性支持体、例えば紙支持体、上に水溶性ポリマーが塗設され、その上に水不溶性ポリマー層（ポリマーフィルム）が設けられた転写紙や、仮支持体上に仮接着されたポリマーフィルムが使用できる。後者は加熱により粘着性が低下し、剥離しやすくなる性質を持つものである。
Polymer film Water-permeable support, for example, paper support, coated with a water-soluble polymer, and then temporarily adhered onto a transfer paper provided with a water-insoluble polymer layer (polymer film). A polymer film can be used. The latter has the property that the adhesiveness is lowered by heating and is easily peeled off.
受像シート及び受像層
特開２００１−３２８８８３号明細書の
Image receiving sheet and image receiving layer JP-A-2001-328883
〜 ~
記載の受像シート及び受像層を用いることができる。 The image receiving sheet and the image receiving layer described can be used.
ポリマーフィルム上への無機顔料像の配置
特開平５−８５０９９号公報に記載のスクリーン印刷法や、スクリーン印刷法においてスクリーンに代えてオフセット法により画像を配置する方法が利用できる。
また、電子写真法も利用できる。一つは無機顔料をトナー化し直接ポリマーフィルム上に画像形成する方法（特開２０００−２１４６２４参照）、もう一つは、酸化鉄などを含むトナーを用いて画像形成する。焼成により酸化鉄が陶板表面に施された釉薬中に溶け込んでセピヤ色に発色する。
インクジェット法も利用できる。無機着色剤を水又は有機溶剤に溶解又は分散してインク化し、フィルム上に直接印字する方法である。
クロマリン法も利用できる。
さらに、インクジェットで接着性画像を形成し、それを無機顔料像に変換する方法が利用できる。
1、ＬＭＩＴ法；無機顔料を熱可塑性樹脂、ワックスなどをバインダーとしてフィルム上に塗布して作成したインクシートを接着性画像が形成された受像層（ポリマーフィルム）と接着し、加圧加熱する、例えばヒートローラーに通す）ことにより無機顔料像を転写形成する方法。特開２００１−３２８８８３、特開２００２−２９３６７７参照。
２、接着性画像に無機顔料を振りかけて無機顔料像を形成する。特開２００６−３５４８０参照
Arrangement of inorganic pigment image on polymer film The screen printing method described in JP-A-5-85099 and the method of arranging an image by an offset method instead of the screen in the screen printing method can be used.
Electrophotographic methods can also be used. One is a method in which an inorganic pigment is converted into a toner and an image is formed directly on a polymer film (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-214624), and the other is formed using a toner containing iron oxide or the like. By baking, iron oxide dissolves in the glaze applied to the surface of the ceramic plate and develops a sepia color.
An ink jet method can also be used. This is a method in which an inorganic colorant is dissolved or dispersed in water or an organic solvent to form an ink and printed directly on a film.
The chromalin method can also be used.
Furthermore, a method of forming an adhesive image by inkjet and converting it to an inorganic pigment image can be used.
1. LMIT method: an ink sheet prepared by applying an inorganic pigment on a film using a thermoplastic resin, wax or the like as a binder, is adhered to an image receiving layer (polymer film) on which an adhesive image is formed, and heated under pressure. For example, a method of transferring an inorganic pigment image by passing it through a heat roller). See JP2001-328883 and JP2002-293677.
2. Sprinkle an inorganic pigment on the adhesive image to form an inorganic pigment image. See JP 2006-35480 A
焼成
本発明においては、無機顔料を有するポリマーフィルムを石の表面に接着させて７００℃以上の雰囲気におくことで、石の表面が溶融し、無機顔料が作成された像の形を壊すことなくその溶融層の中に取り込まれる。これを焼成という。
曲率半径が小さいいわゆる砂利のような石であっても形成された無機顔料像は、その像を保持したまま溶融層の中に取り込まれると言うことは全くの予想外のことであった。
この焼成の加熱方法は下記のとおりである。
４００℃まで少なくとも１時間〜６時間、好ましくは２時間〜５時間、特に好ましくは、２時間３０分〜４時間３０分かけて上昇させる。
４００℃から７００℃までは、１時間〜６時間、好ましくは２時間〜５時間、特に好ましくは、２時間〜４時間かけて上昇させる。
冷却は７００℃〜室温まで６時間以上かけて、窯の蓋を閉じた状態でゆっくり冷却する。
Firing In the present invention, a polymer film having an inorganic pigment is adhered to the surface of the stone and placed in an atmosphere of 700 ° C. or higher, so that the surface of the stone melts and the shape of the image on which the inorganic pigment is formed is not destroyed. It is taken in in the molten layer. This is called firing.
It was completely unexpected that the inorganic pigment image formed even in the case of so-called gravel-like stones having a small radius of curvature was taken into the molten layer while retaining the image.
The heating method of this baking is as follows.
The temperature is raised to 400 ° C. for at least 1 hour to 6 hours, preferably 2 hours to 5 hours, particularly preferably 2 hours 30 minutes to 4 hours 30 minutes.
The temperature is raised from 400 ° C. to 700 ° C. over 1 to 6 hours, preferably 2 to 5 hours, particularly preferably 2 to 4 hours.
Cooling is performed slowly from 700 ° C. to room temperature over 6 hours with the kiln lid closed.
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によってなんら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
特開２００６−３５４８０の実施例２に記載にしたがって、受像シートＢを作成した。
この受像シートＢに、
厚物用インクジェットプリンターPCM（アスカ社製）のブラック用インクカセットに特開２００６−３５４８０の実施例１に記載の粘着性潜像形成物質溶液１を充填し、絵付けをしたい画像のディジタル化された画像情報に基づいて鏡像（反転画像）を印画し、粘着性潜像を形成した。
該粘着性潜像の形成された受像シートにブラック顔料（１４２０９、セルディック社製）を降り掛けて、潜像部分に該ブラック顔料を接着させ、刷毛で未接着部分のブラック顔料を履き落とした。
該無機顔料像が接着形成された受像シートＢ上に、メタクリル系樹脂を主成分とするオーバーコートラッカー（プラスサイズＬＤ−１７０；互応化学工業社製）を乾燥膜厚１５μｍとなるように塗布し乾燥した。
次に、該オーバーコートラッカーを塗設した受像シートＢを水に浸漬してデキストリンを溶解し、画像の付着したオ−バーコート層を剥離した。
このオ−バーコート層を、アドヴァン社販売の「デコレーションロック ホワイト GK02-WH」として販売されている小石の表面に配置し、ゴムヘラにて余剰の水分を除去し、小石表面に密着（接着）させた。充分乾燥した後、電気窯にて１００℃／時間の昇温速度で温度を上げていき、４００℃で１時間、更に８００℃まで同じように上げていきで８００℃で３０分焼成し、絵付小石を作製した。小石は、焼成前より白色度が上昇していた。
An image receiving sheet B was prepared according to Example 2 of JP-A-2006-35480.
In this image receiving sheet B,
A black ink cassette of a thick ink jet printer PCM (manufactured by Asuka) is filled with the adhesive latent image forming substance solution 1 described in Example 1 of JP-A-2006-35480, and an image to be painted is digitized. Based on the obtained image information, a mirror image (reverse image) was printed to form an adhesive latent image.
A black pigment (14209, manufactured by Celdic) was applied to the image-receiving sheet on which the adhesive latent image was formed, the black pigment was adhered to the latent image portion, and the black pigment of the unadhered portion was worn off with a brush. .
An overcoat lacquer mainly composed of a methacrylic resin (plus size LD-170; manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd.) was applied on the image receiving sheet B on which the inorganic pigment image was formed to have a dry film thickness of 15 μm. Dried.
Next, the image-receiving sheet B provided with the overcoat lacquer was immersed in water to dissolve dextrin, and the overcoat layer having the image attached thereto was peeled off.
This overcoat layer is placed on the surface of pebbles sold as “Decoration Rock White GK02-WH” sold by Advan, and excess water is removed with a rubber spatula and adhered (adhered) to the pebbles surface. It was. After drying sufficiently, raise the temperature at a heating rate of 100 ° C./hour in an electric kiln, raise it to 400 ° C. for 1 hour, further increase to 800 ° C. in the same way, and baked at 800 ° C. for 30 minutes. Pebbles were made. Pebbles had higher whiteness than before firing.
実施例２
＜転写シートの作製＞（１）イエロー転写シートの作製（無機顔料分散液Ｙの調製）
イエロー顔料（セルデック社製；１３６５１） １００質量部 分散剤 ４質量部 （信越化学社製；サーフィノールＣＴ−３２４）
水 ６０質量部上記成分を自動乳鉢にて３時間分散し、無機顔料分散液Ｙを得た。
Example 2
<Preparation of transfer sheet> (1) Preparation of yellow transfer sheet (Preparation of inorganic pigment dispersion Y)
Yellow pigment (manufactured by Celdec; 13651) 100 parts by weight Dispersant 4 parts by weight (manufactured by Shin-Etsu Chemical; Surfynol CT-324)
60 parts by mass of water The above components were dispersed in an automatic mortar for 3 hours to obtain an inorganic pigment dispersion Y.
（塗布液調製）
顔料分散液Ｙ ４１質量部 ポリオキシチレン（ｎ＝１０）ノニルフェノールエーテル ０．５質量部 （２０質量％水溶液）
カルバナワックス分散液（３１質量％） ２０質量部 （中京油脂社製；Ｋ−３３２）
エチレン−アクリルワックス分散液（３０質量％） １４質量部 （東邦化学社製；Ｅ５４０３Ｂ）
エチレン酢酸ビニル共重合体分散物（５４質量％） ４質量部 （住友化学社製；スミカレックス７５２）
上記成分を充分攪拌して、転写層用塗布液を調製した。
(Coating solution preparation)
Pigment dispersion Y 41 parts by weight Polyoxyethylene (n = 10) nonylphenol ether 0.5 parts by weight (20% by weight aqueous solution)
Carbana wax dispersion (31% by mass) 20 parts by mass (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd .; K-332)
Ethylene-acrylic wax dispersion (30% by mass) 14 parts by mass (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd .; E5403B)
4 parts by mass of ethylene vinyl acetate copolymer dispersion (54% by mass) (manufactured by Sumitomo Chemical; Sumikalex 752)
The above components were sufficiently stirred to prepare a transfer layer coating solution.
前記転写層用塗布液を、厚み５μｍのポリエステルフィルムに乾燥膜厚２μｍとなる様に塗布して、転写層を形成し、イエロー転写シートを作製した。 The transfer layer coating solution was applied to a polyester film having a thickness of 5 μm so as to have a dry film thickness of 2 μm to form a transfer layer, thereby preparing a yellow transfer sheet.
（２）マゼンタ、シアンおよびブラック転写シートの作製上記イエロー転写シートの作製において、イエロー顔料の代わりにマゼンタ顔料（セルデックス社製；７７５７１）、シアン顔料（セルデックス社製；１２１５２２）、ブラック顔料（セルデックス社製；１４２０９）、白色顔料（セルデックス社製；１９１２３０）およびフラックス（伊勢久株式会社製；１００２２）を各々用いた以外は、イエロー転写シートと同様にしてマゼンタ転写シート、シアン転写シート、ブラック転写シートおよびフラックス転写シートを各々作製した。
＜転写紙の作製＞アラビアゴムが１．５ｇ／ｍ2塗設されたつぼ量１００ｇの平滑な紙支持体上に、メタクリル系樹脂を主成分とするオーバーコートラッカー（プラスサイズＬＤ−１７０；互応化学工業社製）を乾燥膜厚１５μｍとなるように塗布乾燥して、転写紙を作製した。
＜受像シートＡの作製＞
下記組成の第一層用塗布液および第二層用塗布液を調製した。
（第一層用塗布液の組成）
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 １６０質量部
（日信化学（株）製；ソルバインＣＬ２）
エチレン−酢酸ビニル共重合体 ６１質量部
（三井デュポンケミカル（株）製；エルバロイ７４２）
セバシン酸ポリエステル ２８質量部
（日本曹達（株）製；ＦＮ−Ｇ２５）
パーフルオロアルキル基含有オリゴマー ４質量部
（大日本インキ化学工業（株）製；メガファックＦ−１７８Ｋ）
メチルエチルケトン ６３０質量部
トルエン ２１０質量部
ジメチルホルムアミド ３０質量部
(2) Preparation of magenta, cyan and black transfer sheets In the preparation of the yellow transfer sheet, magenta pigment (manufactured by Celdex; 77571), cyan pigment (manufactured by Celdex; 121522), black pigment ( 14209), white pigment (manufactured by Celdex; 191230) and flux (manufactured by Isekyu Corporation; 10022) were used in the same manner as the yellow transfer sheet, a magenta transfer sheet, a cyan transfer sheet, A black transfer sheet and a flux transfer sheet were prepared.
<Preparation of transfer paper> An overcoat lacquer mainly composed of a methacrylic resin (plus size LD-170; compatible) on a smooth paper support of 100 g of crucible coated with 1.5 g / m 2 of gum arabic Chemical transfer) was applied and dried to a dry film thickness of 15 μm to prepare a transfer paper.
<Preparation of image receiving sheet A>
First layer coating solution and second layer coating solution having the following composition were prepared.
(Composition of coating solution for first layer)
160 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd .; Solvein CL2)
61 parts by mass of ethylene-vinyl acetate copolymer (Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd .; Elvalloy 742)
Sebacic acid polyester 28 parts by mass (Nippon Soda Co., Ltd .; FN-G25)
Perfluoroalkyl group-containing oligomer 4 parts by mass (Dainippon Ink & Chemicals, Inc .; Megafuck F-178K)
Methyl ethyl ketone 630 parts by mass Toluene 210 parts by mass Dimethylformamide 30 parts by mass
（第二層用塗布液の組成）
ポリビニルブチラール樹脂 １６質量部
（電気化学工業（株）製；デンカブチラール＃２０００−Ｌ）
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド−ブチルアクリレート共重合体 ４質量部
パーフルオロアルキル基含有オリゴマー ０．５質量部
（大日本インキ化学工業（株）製；メガファックＦ−１７７）
ｎ−プロピルアルコール ２００質量部
(Composition of coating solution for second layer)
16 parts by mass of polyvinyl butyral resin (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd .; Denkabutyral # 2000-L)
N, N-dimethylacrylamide-butyl acrylate copolymer 4 parts by mass Perfluoroalkyl group-containing oligomer 0.5 part by mass (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc .; MegaFuck F-177)
200 parts by mass of n-propyl alcohol
厚さ１３０μｍのＰＥＴフィルム支持体上に、前記第一層用塗布液を塗布し、１００℃で乾燥させ、乾燥時の膜厚が２０μｍの第一層を形成した。次に、前記第一層上に前記第二層用塗布液を塗布し、１００℃で乾燥させ、乾燥時の膜厚が２μｍの第二層（受像層）を形成し、受像シートＡを作製した。
該受像シートＡに画像情報に基づいた鏡像の代わりにその画像の最外周輪郭より少し大きい外周輪郭で縁取られた前記画像とほぼ相似形の輪郭画像の中を粘着性潜像形成物質で埋められた粘着性潜像画像を実施例１と同様にして形成した（受像シートＡ）。ここで画像の最外周輪郭より少し大きい外周輪郭で縁取られたこの画像とほぼ相似形の輪郭画像は、アドビ社製の画像処理ソフトｐｈｏｔｏｓｈｏｐにより、絵付けをしたい画像のディジタル画像情報から取得した。
The first layer coating solution was applied on a PET film support having a thickness of 130 μm and dried at 100 ° C. to form a first layer having a thickness of 20 μm at the time of drying. Next, the coating solution for the second layer is applied onto the first layer and dried at 100 ° C. to form a second layer (image receiving layer) having a thickness of 2 μm at the time of drying, and an image receiving sheet A is produced. did.
Instead of a mirror image based on the image information, the image receiving sheet A is filled with an adhesive latent image forming substance in a contour image substantially similar to the image bordered by the outer peripheral contour slightly larger than the outermost peripheral contour of the image. A tacky latent image was formed in the same manner as in Example 1 (image receiving sheet A). Here, a contour image substantially similar to this image bordered by an outer peripheral contour that is slightly larger than the outermost peripheral contour of the image was obtained from the digital image information of the image to be painted by Adobe image processing software photoshop.
該粘着性潜像の形成された受像シートＡに白色顔料を塗布した転写シートを重ね、７５℃設定のヒートローラー（株式会社ナカバヤシ製のＰＬＰ３５００）を通し、転写シートを剥離して、白色の輪郭画像を受像シートＡに形成した。
該白色顔料像が接着形成された受像シートＡ上に、ブラック画像データに基づいて該粘着性潜像を形成し、上記白色画像と同様にブラック画像を転写形成した。更に、その上に同様にしてシアン画像、マゼンタ画像、イエロー画像を順次転写形成した。更に、その上に一様に粘着性潜像を形成し、フラックス層を転写形成した。
A transfer sheet coated with a white pigment is superimposed on the image-receiving sheet A on which the adhesive latent image is formed, passed through a heat roller set at 75 ° C. (PLP3500 manufactured by Nakabayashi Co., Ltd.), the transfer sheet is peeled off, and a white outline is formed. An image was formed on the image receiving sheet A.
The adhesive latent image was formed based on the black image data on the image receiving sheet A on which the white pigment image was adhered, and a black image was transferred and formed in the same manner as the white image. Further, a cyan image, a magenta image, and a yellow image were sequentially transferred and formed thereon. Further, an adhesive latent image was uniformly formed thereon, and a flux layer was transferred and formed.
次に、上記無機顔料像を形成した受像シートＡの像形成面と転写紙の塗布面を向かい合いに重ね合わせて、１２０℃に調節したヒートローラー（株式会社ナカバヤシ製のＰＬＰ３５００）に通し、受像シートを剥離して、無機顔料像の形成された受像層ごと転写紙上に転写した。
該顔料像の転写された転写紙を水に浸漬してアラビアゴムを溶解し、転写紙の紙支持体をスライドしながら緑色のチャート石の表面に配置し、ゴムヘラにて余剰の水分を除去し、小石表面に密着（接着）させた。
Next, the image-forming surface of the image-receiving sheet A on which the inorganic pigment image is formed and the coating surface of the transfer paper are superimposed on each other and passed through a heat roller (PLP3500 manufactured by Nakabayashi Co., Ltd.) adjusted to 120 ° C. Then, the image receiving layer on which the inorganic pigment image was formed was transferred onto the transfer paper.
The transfer paper on which the pigment image has been transferred is immersed in water to dissolve the gum arabic, and is placed on the surface of the green chart stone while sliding the paper support of the transfer paper, and excess water is removed with a rubber spatula. Then, it was adhered (adhered) to the pebbles surface.
ここまでで、表面に白色顔料を最下層に有し、フラックス層を最上層に有する無機顔料像が小石表面に配置接着されたチャート石が得られた。
この石を充分乾燥した後、電気窯にて１００℃／時間の昇温速度で温度を上げていき、４００℃で１時間、更に８００℃まで同じように上げていき８００℃で３０分焼成し、絵付小石を作製した。色の付いた明度の低い石にもかかわらず、白色顔料も石の上に焼き付けられ、石の上に焼き付けられた画像は鮮明に見えていた。
Thus far, a chart stone is obtained in which an inorganic pigment image having a white pigment on the lowermost layer and a flux layer on the uppermost layer is disposed and bonded to the surface of the pebbles.
After this stone is sufficiently dried, the temperature is raised at a heating rate of 100 ° C./hour in an electric kiln, heated at 400 ° C. for 1 hour, and further up to 800 ° C., and calcined at 800 ° C. for 30 minutes. A pictured pebble was made. Despite the colored low-light stone, the white pigment was also baked on the stone, and the image baked on the stone looked clear.
Claims (7)
粘着性潜像が形成された側のポリマーフィルム表面に無機顔料紛体を降り掛けて粘着性潜像部分に無機顔料を接着させて像状に無機顔料が配置されたポリマーフィルムを形成する顔料像形成工程と、
該ポリマーフィルムを自然石の表面に配置する配置工程と、
該ポリマーフィルムが配置された自然石を加熱し、前記無機顔料像を自然石の表面に焼結する焼成工程と、
を有することを特徴とする絵付き自然石の製造方法。 A latent image forming step of forming an adhesive latent image comprising an adhesive composition on a polymer film;
Pigment image formation in which an inorganic pigment powder is applied to the surface of the polymer film on the side where the adhesive latent image is formed, and the inorganic pigment is adhered to the adhesive latent image portion to form a polymer film in which the inorganic pigment is arranged in an image shape Process,
An arrangement step of arranging the polymer film on the surface of natural stone;
A firing step of heating the natural stone on which the polymer film is disposed and sintering the inorganic pigment image on the surface of the natural stone;
A method for producing a natural stone with a picture, comprising:
粘着性潜像が形成された該受像層表面に、無機顔料がバインダーとともに塗設されたポリマーフィルムを塗設面が受像層に接するように接して、加圧又は／及び加熱することにより、潜像に対応して顔料層を転写し、像状に無機顔料が配置されたポリマーフィルムを形成する顔料像形成工程と、
該ポリマーフィルムを自然石の表面に配置する配置工程と、
該ポリマーフィルムが配置された自然石を加熱し、前記無機顔料像を自然石の表面に焼結する焼成工程と、
を有することを特徴とする絵付き自然石の製造方法。 A latent image forming step of forming an adhesive latent image made of an adhesive composition on an image-receiving layer coated on a support;
The surface of the image receiving layer on which the adhesive latent image is formed is brought into contact with a polymer film coated with an inorganic pigment together with a binder so that the coated surface is in contact with the image receiving layer, and is heated or pressurized and / or heated. A pigment image forming step of transferring a pigment layer corresponding to an image and forming a polymer film in which an inorganic pigment is arranged in an image shape;
An arrangement step of arranging the polymer film on the surface of natural stone;
A firing step of heating the natural stone on which the polymer film is disposed and sintering the inorganic pigment image on the surface of the natural stone;
A method for producing a natural stone with a picture, comprising:
粘着性潜像が形成された該受像層表面に、無機顔料がバインダーとともに塗設されたポリマーフィルムを塗設面が受像層に接するように接して、加圧又は／及び加熱することにより、潜像に対応して顔料層を転写し、像状に受像層上に無機顔料が配置する顔料像形成工程と、
透水性支持体上に水溶性ポリマー層、水不溶性ポリマー層（ポリマーフィルム）が順次設けられた転写紙と前記工程で形成された無機顔料像を有するフィルムとを、該無機顔料像が形成された面と該水不溶性ポリマー層が向き合うように重ね合わせ、加圧及び／又は加熱下で無機顔料像を受像層ごと該水不溶性ポリマー層に転写する転写工程と
該不溶性ポリマー層を自然石の表面に配置する配置工程と、
該不溶性ポリマー層が配置された自然石を加熱し、前記無機顔料像を自然石の表面に焼結する焼成工程と、
を有することを特徴とする絵付き自然石の製造方法。
A latent image forming step of forming an adhesive latent image made of an adhesive composition on an image-receiving layer coated on a support;
The surface of the image receiving layer on which the adhesive latent image is formed is brought into contact with a polymer film coated with an inorganic pigment together with a binder so that the coated surface is in contact with the image receiving layer, and is heated or pressurized and / or heated. A pigment image forming step in which a pigment layer is transferred corresponding to an image, and an inorganic pigment is arranged on the image receiving layer in an image shape;
The inorganic pigment image was formed from a transfer paper in which a water-soluble polymer layer and a water-insoluble polymer layer (polymer film) were sequentially provided on a water-permeable support and a film having an inorganic pigment image formed in the above step. And a transfer step of transferring the inorganic pigment image together with the image receiving layer to the water-insoluble polymer layer under pressure and / or heating, and the insoluble polymer layer on the surface of the natural stone. An arrangement process to arrange;
A firing step of heating the natural stone on which the insoluble polymer layer is disposed and sintering the inorganic pigment image on the surface of the natural stone;
A method for producing a natural stone with a picture, comprising:
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012245738A (en) * | 2011-05-30 | 2012-12-13 | Kenzan:Kk | Method for manufacturing noble metal-coated rock |
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2006
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