JP2003237220A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JP2003237220A
JP2003237220A JP2002035709A JP2002035709A JP2003237220A JP 2003237220 A JP2003237220 A JP 2003237220A JP 2002035709 A JP2002035709 A JP 2002035709A JP 2002035709 A JP2002035709 A JP 2002035709A JP 2003237220 A JP2003237220 A JP 2003237220A
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JP
Japan
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image
transfer
sheet
layer
image receiving
Prior art date
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Pending
Application number
JP2002035709A
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Japanese (ja)
Inventor
Akio Miyamoto
昭男 宮本
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method enabling attainment of a desired image density even when a transfer sheet containing a coloring material of a low intrinsic density in a transfer layer is used. <P>SOLUTION: In the image forming method, a transferability accelerating material capable of lowering the transfer temperature of a transfer recording layer is given like an image to either the surface of the transfer recording layer of the transfer sheet having this layer on a substrate or the image receiving surface of an image receiving sheet, so as to form a latent image. Then, the surface of the transfer recording layer of the transfer sheet and the image receiving surface of the image receiving sheet are brought into close contact with each other and heated, so that the portion of the transfer recording layer corresponding to the latent image be transferred onto the image receiving sheet. Subsequently, the surface of the transfer recording layer of a transfer sheet identical with or different from the above transfer sheet is brought into close contact with the transfer surface of the image receiving sheet and heated. Retransfer thereby onto the portion corresponding to the latent image is executed one time at least. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写方式を応用
した画像形成方法に関する。 【0002】 【従来の技術】紙、フィルム等の転写体に画像を形成す
る方法の一つに熱転写方式がある。この熱転写方式は、
転写材である顔料系色素からなる転写層を支持体表面に
形成した転写体(転写シート)を、紙、フィルム等の受
像体(受像シート)と重ね、転写シートの支持体の背面
側からサーマルヘッド、レーザーヘッド等にて画像様に
熱を加え、色素を受像シートヘ転写して、受像シート上
に画像を形成するものである。このような熱転写方式の
別の態様として、転写体上に配置された色素を加熱によ
り昇華させて受像シートに転写するものもある。 【0003】熱転写方式で、画像様加熱にサーマルヘッ
ドを使用した方法では、ヘッド抵抗値のバラツキに起因
して、温度分布が不均一になり易く、その結果、形成さ
れる画像にむらが発生する問題があった。また、画像部
のみに局部高温加熱を行うことから、加熱部分の支持体
が変形し、シワが発生しやすい問題点を有していた。ま
た、画像の均一性を向上させる手段として、熱転写方式
における加熱にレーザー光を使用する方法があるが、装
置コストが高価であり、さらに局部的な高温瞬間加熱に
よって色素などの素材が分解し、最終的に形成された画
像にムラが発生しやすいという問題点があった。 【0004】さらに、この熱転写方式において、転写シ
ートの転写層に含まれる色材の固有濃度が低い場合(た
とえば無機顔料)、得られる画像の濃度を上げるには転
写層の膜厚を厚くする必要があるが、膜厚を大きくする
と作成画像の解像度が低下し、微細点の再現ができなく
なる。さらに、膜厚を上げると、均一な転写ができなく
なり、転写像のムラが発生する。膜厚を大きくする代わ
りに、転写を複数回繰り返して画像を重ねる方法が考え
られるが、この方法は効率が悪く、微妙な像のズレが発
生する。特に前記色材としてセラミック焼付け用無機顔
料を用いる場合、一般に固有濃度が低く、濃度の高い転
写像を得るには、上記問題点が顕著であった。 【0005】一方、本発明者は、先に、熱転写方式の改
良方法として、支持体上に転写記録層を有する転写シー
トと受像シートとを用いる画像形成方法であって、該転
写シートの転写記録層表面または該受像シートの受像面
のいずれかに、転写記録層の転写温度を低下させ得る転
写性促進材料を画像様に付与して潜像を形成する潜像形
成工程と、該転写シートの転写記録層表面と該受像シー
トの受像面とを密着させて加熱し、転写記録層の潜像に
対応する部分を該受像シート上に転写する転写工程と有
する画像形成方法を提案した。この画像形成方法は、熱
転写方式の欠点である熱による支持体の損傷と画像の不
均一さを改良し、さらに色相再現性に優れた画像を形成
しうる。またこの点に加え、微細点の転写性がよく解像
度の高い転写画像が得られるという特徴を有する。しか
しながら、この画像形成方法においても、固有濃度が低
い色材を転写層に含む転写シートを用いて所望の画像濃
度を得ようとする場合には、前記の熱転写方式と同様
に、改良の余地がある。 【0006】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記のごと
き問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、固
有濃度が低い色材を転写層に含む転写シートを用いる場
合でも、所望の画像濃度を得ることが可能な画像形成方
法を提供することにある。 【0007】 【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は、以
下の画像形成方法を提供することにより解決される。 (1)支持体上に転写記録層を有する転写シートの転写
記録層表面または該受像シートの受像面のいずれかに、
転写記録層の転写温度を低下させ得る転写性促進材料を
画像様に付与して潜像を形成した後、該転写シートの転
写記録層表面と該受像シートの受像面とを密着させて加
熱し、転写記録層の潜像に対応する部分を該受像シート
上に転写し、次いで前記受像シートの転写面に、前記転
写シートと同じかあるいは異なる転写シートの転写記録
層表面を密着させて加熱することによる、前記潜像に対
応する部分への再転写を、少なくとも1回行う、画像形
成方法。 【0008】 【発明の実施の形態】本発明の画像形成方法の第1工程
は潜像を形成する工程である。潜像形成工程は、転写シ
ートの転写記録層表面または該受像シートの受像面のい
ずれかに、転写記録層の転写温度を低下させ得る転写性
促進材料を画像様に付与する工程である。潜像形成工程
において、転写性促進材料は、第1回の転写が行われた
受像シートの転写面に、転写性促進材料が、第2回以降
の転写が可能な程度に残存するように付与される。そし
て、本発明の画像形成方法では、前記の潜像形成工程を
1回行うのに対し、転写工程を2度以上行うことを特徴
とする。すなわち、前記潜像形成後、該転写シートの転
写記録層表面と該受像シートの受像面とを密着させて加
熱し、転写記録層の潜像に対応する部分を該受像シート
上に転写し、次いで前記受像シートの転写面に、前記転
写シートと同じかあるいは異なる転写シートの転写記録
層表面を密着させて加熱することによる、前記潜像に対
応する部分への再転写を、少なくとも1回行うものであ
る。第1回の転写工程の直後、受像シートの転写面は、
転写温度を低下させうる機能を保持しているため、この
上に同じ転写シートまたは異なる転写シートを密着させ
て加熱すると、第1回の転写により形成された画像の上
にさらに画像を重ねて形成することができる。 【0009】また、前記画像形成方法(下記の多色の場
合を含む)において、2度目以降の転写に用いる「前記
転写シート(1回目の転写に用いた転写シート)と同じ
かあるいは異なる転写シート」の、「同じ転写シート」
とは、1回目の転写で用いた転写シートと同一色相でか
つ同じ濃度の転写シートをいい(この場合2倍以上の画
像濃度が得られる)、異なる転写シートとは、同一色相
で濃度の異なる転写シート(この場合1倍以上の画像濃
度が得られる)あるいは異なる色相の転写シート(この
場合複合色が得られる)など、1回目の転写で用いる転
写シートとは濃度や色相が異なる転写シートをいう。異
なる色相の転写シートを用いる場合には、簡便に複合色
が得られるというメリットがある。 【0010】このように、本発明の画像形成方法によれ
ば、1度の潜像形成に対し2度以上の画像転写を行うこ
とにより、固有濃度が低い色材を含有する転写記録層を
有する転写シートを用いた場合でも、所望の画像濃度
を、解像度の劣化および画像ムラを生ずることなく得る
ことができ、また簡便に複合色を得ることができる。し
たがって、転写記録層には広範な顔料系色素(耐光性に
優れた顔料、金属顔料、機能性顔料など)を用いること
ができ、インクジェット記録方式のインクの場合のよう
な物性の制限による顔料や染料の選択の必要がなくな
る。そのため、本発明の画像形成方法により、所望の色
相および所望の特性(画像濃度、耐久性、色相再現性な
ど)を有する画像形成を行うことができる。また、従来
の剥離転写方式のように、サーマルヘッドの抵抗値ム
ラ、接触ムラ、支持体の厚みムラに起因する熱伝導ムラ
がなく、均一な画像を形成することができることは勿論
である。 【0011】多色画像を形成する場合には、複数色の転
写シートの一部または全部について、前記のごとき画像
形成方法を適用する。たとえば、黒色(K)、シアン
(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)の各色の転写
シートを用いる場合、この中の特定の色(たとえば黒
色)の転写シートを用いて、前記のように潜像形成、1
度目の画像転写、および2度目以降の画像転写を行う。
この後、受像シートに残る微量の転写性促進材料を除去
するため、受像シート表面を加熱乾燥することが好まし
い。次いで、最初の転写シートとは色が異なる転写シー
トを用いて同様の手順により画像形成を行って、フルカ
ラー画像を形成する。 【0012】最初に本発明の画像形成方法に用いる材料
について説明する。 [転写性促進材料]本発明における熱転写材料の転写温
度を低下させ得る液状の転写性促進材料としては、例え
ば、水、有機溶剤類、界面活性剤類を挙げることができ
る。中でも、常温で水と自由に混和する有機溶剤類およ
び水と混和しうる界面活性剤類およびこれらの混合物が
望ましい。また、転写性促進材料は、経時安定性やノズ
ルの詰まりの懸念がないなどの観点から、固形の顔料や
経時的に析出する化合物などを含有せず、さらに、転写
記録層に色材を使用する場合には、色調に影響を与えな
いという観点から、その色材に対して化学的に作用せ
ず、加熱などのエネルギー付与によっても発色反応など
を起こさない材料であり、それ自体無色、或いは淡色の
ものが望ましい。 【0013】水と自由に混和する有機溶剤類としては、
具体的には、メチルアルコール、エチルアルコール、n
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−
ブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、イソブチル
アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、1,2,6-へキサントリオール、へキ
シレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセ
リン、等の1価または多価アルコール類、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、
プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル等のエーテル類、ジアセトンアルコー
ル等のケトアルコール類、N-メチル2-ピロリドン、2-ピ
ロリドン等含窒素系溶媒等がある。 【0014】安全性および環境に対する影響等の点で
は、水、水と有機溶媒の混合物が好ましい。水と有機溶
剤を併用する場合には、使用する有機溶剤は水溶性であ
ることが好ましい。これらの有機溶媒は、溶液中1〜9
0質量%含有される。含有量が90質量%を超えると潜
像形成時の吐出安定性が高くなるが、転写像の乾燥性が
低下する傾向がある。また、1質量%より少ないと吐出
安定性、微細ドットの転写性向上が得にくくなる。最適
量は転写体の乾燥の必要性、および装置の乾燥能力によ
り決定される。 【0015】また、転写性促進材料は、前記した有機溶
媒に溶解する化合物であって下記の一般式(1)で表さ
れる化合物を含むことが好ましい。一般式(1)中、R
1は水素または以下の構造を示し、R2はアルキル基を示
す。 【0016】 【化1】 【0017】 【化2】 【0018】また、R3はアルキル基を示す。R2および
3は炭素数1〜5のアルキル基が好ましい。具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピ
ル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチ
ル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基等が挙げ
られる。 【0019】一般式(1)で表される化合物としては、
以下のものが例示できる。 【0020】 【化3】 【0021】 【化4】 【0022】これらは単独で使用しても2種以上を併用
してもよい。転写性促進材料(潜像形成溶液)中におけ
る一般式(1)で表される化合物の含有率は0.1〜2
0質量%であることが好ましく、0.1〜15質量%で
あることがより好ましい。含有率が0.1質量%未満だ
と、明確な潜像が形成されず、また20質量%を超える
と、2次色カブリが起こりやすくなり、また解像度が低
下する傾向にある。 【0023】水と混和しうる界面活性剤類としては、ア
ニオン、カチオン、ノニオン、両性の界面活性剤類のい
ずれも、使用する熱転写材料の特性に応じて任意に選択
できるが、これらは水および水と有機溶媒の混合液に溶
解しうる範囲内の濃度で使用出来る。具体的には脂肪酸
塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル
スルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスル
フォン酸塩、アルキルリン酸塩、ナフタレンスルフォン
酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミン、
アルキルアミン塩、アルキルベタイン等があげられる。 【0024】また、本発明の画像形成方法において、転
写性促進材料としてノニオン性界面活性剤および水を含
む溶液を用いると、転写温度を低下させる効果が大き
く、また微細点の転写性が良いので解像度の高い転写画
像を得ることができる。この理由はかならずしも明確で
ないが、転写層または受像層に対する濡れ性、浸透性が
良いため、微細ドットの潜像をシャープに形成するこ
と、また、転写層または受像層に浸透した場合、その層
中に使用されている樹脂類に対する可塑剤としての効果
が高く、その結果熱による潜像形成部の接着性が発現さ
れ、転写効果がでると考えられる。更に、浸透したノニ
オン型界面活性剤は転写層の支持体と塗布層との界面に
配向し剥離転写を促す効果も考えられる。水は、溶液中
5〜95質量%程度含まれる。また、ノニオン性界面活
性剤としては、中でも親水基として、エチレンオキシド
基を付加したノニオン化合物の使用にて、潜像形成部の
転写温度低下効果が大きく、また、高解像度が得られる
ことを見出した。ノニオン系化合物として次の一般式2
ないし一般式5で表す化合物等があげられる。 【0025】 【化5】 【0026】上記一般式1において、Rはアルキル基ま
たはアルキレン基を示し、nは2〜30、好ましくは2
〜20整数を示し、一般式2においてRはアルキル基を
示し、nは2〜30、好ましくは2〜20整数を示し、
一般式3においてRはアルキル基を示し、nおよびlは
2〜30、好ましくは2〜20整数を示し、また、一般
式4においてR1およびR2は水素またはアルキル基を示
し、mおよびnは2〜30、好ましくは2〜20整数を
示す。また、上記一般式1〜4において、エチレンオキ
シドの付加数は2ないし30が好ましく、特に好ましく
は2ないし20である。上記一般式1〜4の化合物の具
体例として、ポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレン(7)セチルエーテル、ポリオキ
シエチレン(13)ステアリルエーテル、ポリオキシエチ
レン(5)オレイルエーテル、ポリオキシエチレン(10)
ノニルフェニールエーテル、エチレンオキシドープロピ
レンオキシド共重合体(n=10,l=7),アセチレン
グリコールのエチレンオキシド付加体(n+m=10)等
が挙げられるがこれらに限定されるものではない。 【0027】前記のノニオン界面活性剤は、転写性促進
材料(吐出液)中に0.1〜20質量%、好ましくは
0.1〜10質量%程度が添加される。前記添加量が2
0質量%を超えると解像度が低下する傾向にある。ま
た、0.1質量%より少ないと転写性促進効果が得られ
にくくなる。また、ノニオン界面活性剤に加え、適宜、
水溶性有機溶剤を添加することができる。水溶性有機溶
剤としては前記の水と自由に混和しうる有機溶剤として
挙げたものが使用可能である。水溶性有機溶剤の含有量
は溶液中0〜90質量%程度が適切である。特に、沸点
100℃以上の溶媒含有量が多いと潜像形成時の吐出安
定性が高くなるが、転写像の乾燥性が低下する。最適溶
媒種およびその使用量は転写体の乾燥の必要性、および
装置の乾燥能力により決定される。さらに、吐出適性、
液の保存安定性を持たせるために、表面張力調整剤、防
黴剤、ポリマー等粘度調整剤、pH調整剤、消泡剤等を併
用することができる。 【0028】さらに、本発明の画像形成方法において、
前記転写性促進材料として水および常温常圧下で沸点1
00℃以上であってかつ水と相溶性を有する有機溶剤を
含む溶液を用いることにより、溶液の吐出安定性が向上
するため潜像形成時および待機後再開始時の不吐出現象
を防ぐことができ、また、微細ドットの転写性が向上す
るので高解像度の転写体を得ることができる。 【0029】常温常圧下で沸点100℃以上であってか
つ水と相溶性を有する有機溶剤としては、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、グリセリン、等の1価または多価アルコール類、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、
トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチ
レングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレング
リコールモノメチルエーテル等のエーテル類、ジアセト
ンアルコール等のケトアルコール類、N−メチル2−ピロ
リドン、2−ピロリドン等含窒素系溶媒等が挙げられ
る。 【0030】転写性促進材料は、熱転写材料からなる転
写記録層の任意の部分の転写性を向上させ、より低い転
写温度で容易に、完全に転写させることができるように
する目的で用いられるものである。転写性促進材料は、
転写記録層または受像層に少なくとも一部が浸透して、
支持体からの転写記録層の剥離を容易にするもので、転
写性促進材料は好ましくは、表面張力20〜60mN/
m、粘度50mPa.s以下の物性を有する液である。
転写性促進材料の転写記録層または受像層に対する付与
量は、転写像の解像度を低下させない範囲に抑えること
が望ましい。付与量が多すぎると、画像部と非画像部と
の界面で転写性促進材料の浸透、転写記録層の溶解・流
動が生じ、画像界面の鮮鋭度が低下するおそれがある。 【0031】また、本発明においては画像転写を2度以
上行うので、1回目の転写を行った受像シートの転写面
には、潜像形成に用いた転写性促進材料が残存している
ことが必要である。したがって、転写性促進材料は蒸散
性が小さいものが好ましい。一方、多色画像形成を行う
場合は、他の色を転写する前には画像形成面を加熱乾燥
することが好ましく、また単色の場合にも最終的には画
像形成面を加熱乾燥することが好ましいので、転写性促
進材料の蒸散性は画像形成システムの乾燥能力について
も考慮して決められる。 【0032】[転写シート]ここで、本発明の方法に用
いられる転写シートと受像シートについて説明する。本
発明の転写シートは、支持体上に熱転写材料からなる転
写記録層を設けてなるものである。以下、転写シートを
構成している支持体、および転写記録層、さらに所望に
より設けられるその他の層について詳述する。 【0033】<支持体>転写シートの支持体の材料には
特に限定はなく、各種の支持体材料を目的に応じて用い
ることができる。支持体材料の好ましい例としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナ
フタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体等の合成樹脂材料を挙げ
ることができる。中でも、二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートが、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考慮
すると好ましい。 【0034】支持体には、その上に設けられる転写記録
層との密着性を向上させるために、表面の粗面化処理お
よび/または一層または二層以上の下塗層の付設を行な
うことが好ましい。表面の粗面化処理の例としては、グ
ロー放電処理、コロナ放電処理等を挙げることができ
る。下塗層の材料としては、支持体と転写記録層の両表
面に高い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また耐
熱性に優れたものであることが好ましい。そのような下
塗層の材料の例としては、スチレン、スチレン−ブタジ
エン共重合体、ゼラチン等を挙げることができる。下塗
層全体の厚さは通常0.01〜2μmである。また、熱
転写シートの転写記録層付設側とは反対側の表面には、
必要に応じて、離型層等の各種の機能層の付設、あるい
は表面処理を行なうこともできる。 【0035】<転写記録層>転写記録層は、有色画像を
形成する場合には、受像シートに転写されて着色画像を
形成するための顔料を少なくとも含有し、さらに、層を
形成するためのバインダ樹脂、および所望により、その
他の成分を含有する。なお、本発明においては転写記録
層は必ずしも有色の記録層に限定されず、例えば、平版
印刷版などの形成に用いる場合には無色の樹脂層などで
あってもよいが、前述の液状転写性促進材料により転写
性が向上する特性を有することが必要である。顔料は一
般に有機顔料と無機顔料とに大別され、前者は特に塗膜
の透明性に優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる等の特性
を有しているので、用途に応じて、適宜選択すればよ
い。本発明に係る転写シートをカラープルーフとして印
刷色校正用に用いる場合には、印刷インキに一般に使用
されるイエロー、マゼンタ、シアン、およびブラックと
一致するか、あるいは色調が近い有機顔料が好適に使用
される。またその他にも、金属粉、蛍光顔料等も用いる
場合がある。好適に使用される顔料の例としては、アゾ
系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔
料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソイ
ンドリノン系顔料、ニトロ系顔料を挙げることができ
る。転写記録層に用いられる顔料を、色相別に分けて、
以下に列挙するが、これらに限定されるものではない。 【0036】1)黄色顔料 ハンザイエローG、ハンザイエロー5G、ハンザイエロ
ー10G、ハンザイエローA、ピグメントイエローL、
パーマネントイエローNCG、パーマネントイエローF
GL、パーマネントイエローHR。 2)赤色顔料 パーマネントレッド4R、パーマネントレッドF2R、
パーマネントレッドFRL、レーキレッドC、レーキレ
ッドD、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、
アリザリンレーキ、ローダミンレーキB。 3)青色顔料 フタロシアニンブルー、ビクトリアブルーレーキ、ファ
ストスカイブルー。 4)黒色顔料 カーボンブラック。 【0037】絵付セラミックス、絵付ガラス等を形成す
る場合、転写記録層に含有される無機顔料としては、通
常、陶芸に用いられる上絵具、下絵具を用いることがで
きるが、例えば、酸化銅、酸化コバルト等の結晶構造が
スピネル、スフェイン、パイクロア、ルチール、プライ
ディライト、フフォスフェイト、フェナサイト、ペリー
クレイス、オリビン、バデライト、ボレート、コランダ
ム、ジルコン等の金属酸化物;カドミウムイエロー等の
硫化物;セレン赤等のセレン化カドミウム化合物等が挙
げられる。また、蛍光顔料や蓄光体顔料である無機顔料
を使用してもよい。前記転写層には、無機顔料とともに
ガラス成分を含有させてもよい。ガラス成分を併用する
と、焼結工程において、無機顔料のセラミックス体表面
への融着性を向上させることができるので好ましい。前
記ガラス成分としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、酸化鉛、酸化ビスマス等のアルカリ
金属化合物;炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛等のアルカリ
土類金属化合物;酸化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム等の中性成分;酸化ケイ素、ホウ酸、酸化ジルコニウ
ム、酸化チタン等の酸性成分;等が挙げられる。また、
硼砂、長石、カオリン等の複合成分を使用することもで
きる。前記ガラス成分は、1種の単独をまたは2種以上
を混合したものを溶解させ、いわゆるフリットとして用
いることができる。 【0038】前記転写層中、顔料は10質量%〜80質
量%含有させるのが好ましく、20質量%〜70質量%
含有させるのがより好ましい。また、ガラス成分を併用
する場合は、併用する顔料によってガラス成分の好まし
い使用量が異なるが、ガラス成分と顔料との混合物とし
て、前記転写層中に、15質量%〜70質量%含有させ
るのが好ましく、30質量%〜80質量%含有させるの
がより好ましい。 【0039】転写記録層のバインダ樹脂としては、軟化
点が40℃〜150℃の非晶質有機高分子重合体が好ま
しい。前記非晶質有機高分子重合体としては、例えばブ
チラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹
脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹
脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、2−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニ
ル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノ
スチレン等のスチレンおよびその誘導体、置換体の単独
重合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート等のメタクリル酸エステル類およびメタ
クリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート
等のアクリル酸エステルおよびアクリル酸、ブタジエ
ン、イソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニ
ルエーテル類、マレイン酸およびマレイン酸エステル
類、無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル等のビニル系単量体の単独あるいは他の単量体等との
共重合体を用いることができる。これらの樹脂は2種以
上混合して用いることもできる。 【0040】また、同一の受像シート上に多数の画像層
(画像が形成された転写記録層)を繰返し重ね合せて多
色画像を作製する場合には、画像間の密着性を高めるた
めに転写記録層は可塑剤を含むことが好ましい。そのよ
うな可塑剤の例としては、フタル酸ジブチル、フタル酸
ジ−n−オクチル、フタル酸ジ(2−エチルヘキシル、
フタル酸ジノニル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ブチ
ルラウリル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エス
テル類、アジピン酸ジ(2−エチルヘキシル)、セバシ
ン酸ジ(2−エチルヘキシル)等の脂肪族二塩基酸エス
テル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ(2−エチルヘ
キシル)等のリン酸トリエステル類、ポリエチレングリ
コールエステル等のポリオールポリエステル類、エポキ
シ脂肪酸エステル等のエポキシ化合物が挙げられる。ま
た、上記のような一般的な可塑剤以外にも、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、1,2,4−ブタント
リオールトリメタクリレート、トリメチロールエタント
リアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトール−ポリアクリレートのようなアクリル
酸エステル類も、用いられるバインダーの種類によって
は好適に併用される。なお、可塑剤は二以上組合せて用
いてもよい。 【0041】前記可塑剤は、転写記録層において、顔料
と樹脂の総量と、可塑剤との質量比が、一般的には、1
00:1〜100:3、好ましくは100:1.5〜1
00:2となるように用いられる。転写記録層には、更
に必要に応じて、界面活性剤、増粘度剤等が添加され
る。 【0042】前記転写層中には、転写画像(ドット)の
膜ギレ、解像度を良くするために、ワックス成分を含有
させることが好ましい。転写促進性材料を用いる方法お
よび熱転写プリンターを用いる方法の両方式にワックス
成分を含有させることが好ましいが、特に後者により画
像を形成する場合に重要となる。 【0043】前記ワックス成分としては、例えば、パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カル
ナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワック
ス、フィッシャートロプシュワックス、蜜蝋、木蝋、鯨
蝋、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、ベトロ
ラクタム、ポリエステルワックス、ラノリン、低分子量
ポリエチレンワックス、アミドワックス、エステルワッ
クス、酸化ポリエチレンワックス、ロジン、ロジンメチ
ロール化アマイド、エステルガム、高級脂肪酸、高級脂
肪酸エステル、高級アルコール等が挙げられる。 【0044】また、前記転写記録層には、受像シート、
転写シートへの接着性を向上させ、更に多数回印字(対
モノクロおよび2色以上のカラー画像)の場合、2回目
移行の転写層(材料)ののりを良くするために比較的低
融点の熱可塑性樹脂、例えば、低分子量の石油樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン
−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸
−アクリル酸エステル共重合体等を添加するのは好まし
い。 【0045】転写記録層は、顔料と前記バインダ樹脂等
とを溶解または分散した塗布液を調製し、これを支持体
上(支持体上に前記下塗り層上)に塗布し、乾燥するこ
とにより設けることができる。塗布液の調製に使用され
る溶媒としては、n−プロピルアルコール、メチルエチ
ルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル
(MFG)、メタノール等が挙げられる。塗布、乾燥
は、通常の塗布、乾燥方法を利用して行うことができ
る。尚、転写記録層の層厚(乾燥層厚)は0.1〜5.
0μm、好ましくは0.3〜3.0μmである。 【0046】支持体上に、転写記録層がこの順に積層さ
れた構成の転写シートの転写記録層表面、或いは、後述
する受像シートの表面に、転写性促進材料を画像様に付
与して潜像を形成すると、転写記録層を構成する熱転写
材料のうち、転写性促進材料が付着した潜像の部分の
み、転写記録層へ転写性促進材料が浸透し、層を構成す
るバインダーの結合が緩むとともに、支持体と画像形成
層との間の結合力が低下して受像シートへの転写性が向
上し、より低い温度で転写することが可能になる。 【0047】[受像シート]本発明の方法に用い得る受
像シートとしては、通常、支持体と、その上に、1以上
のバインダー樹脂を含有する受像層が設けられ、所望に
より、支持体と受像層との間にクッション層、剥離層、
および中間層のいずれか1層または2層以上を設けた構
成をとるものが好ましいが、前記した転写記録層との親
和性が良好であれば、ポリエチレンテレフタレート(P
ET)等の樹脂シート、普通紙、コート紙、ガラスエポ
キシシート、金属板などを用いることもできる。支持体
上に受像層を設けてなる受像シートの場合、支持体の受
像層とは反対側の面に、搬送性向上のためのバック層を
設けることが好ましい。 【0048】前記支持体としては、プラスチックシー
ト、金属シート、ガラスシート、紙等のような通常のシ
ート状の基材が挙げられる。プラスチックシートの例と
しては、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリカー
ボネートシート、ポリエチレンシート、ポリ塩化ビニル
シート、ポリ塩化ビニリデンシート、ポリスチレンシー
ト、スチレン−アクリロニトリルシート、ポリエステル
シート等を挙げることができる。また、紙支持体として
は印刷本紙、コート紙等を用いることができる。 【0049】支持体が、微小な空隙(ボイド)を有する
と、カールを防止でき、画質を向上させることができる
ので好ましい。このような支持体は、例えば、熱可塑性
樹脂と、無機顔料や前記熱可塑性樹脂と非相溶性の高分
子等からなる填料とを混合した混合溶融物を、溶融押出
機によって単層または多層のフィルムとし、さらに1な
いし2軸に延伸することにより作製することができる。
この場合、樹脂および填料の選定、混合比率、延伸条件
などによって空隙率が決定される。 【0050】前記熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂、およびポリエチレンテレフ
タレート樹脂が、結晶性が良く、延伸性が良く、ボイド
の形成も容易であるので好ましい。前記ポリオレフィン
樹脂、またはポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分
とし、それに適宜少量の他の熱可塑性樹脂を併用するこ
とが好ましい。前記填料として用いられる無機顔料とし
ては、平均粒径が1μm以上20μm以下のものが好まし
く、炭酸カルシウム、クレー、けいそう土、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、シリカ等を用いることができ
る。また、填料として用いられる非相溶性の樹脂として
は、熱可塑性樹脂としてポリプロピレンを用いる場合
は、ポリエチレンテレフタレートを填料として組み合わ
せるのが好ましい。なお、支持体における、無機顔料等
の填料の含有率は、体積で2〜30%程度が一般的であ
る。 【0051】受像シートの支持体の厚さは、通常10〜
400μmであり、25〜200μmであるのが好まし
い。また、支持体の表面は、受像層(あるいはクッショ
ン層)との密着性、または熱転写シートの画像形成層と
の密着性を高めるために、コロナ放電処理、グロー放電
処理等の表面処理が施されていてもよい。 【0052】受像シートの表面には、画像形成層を転写
し、これを固定するために、支持体上に、受像層を1以
上設けることが好ましい。受像層は有機重合体からなる
バインダー樹脂を主体として形成される層であるのが好
ましい。前記バインダー樹脂は、熱可塑性樹脂であるこ
とが好ましく、その例としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の
アクリル系モノマーの単独重合体およびその共重合体、
メチルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセ
テートのようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアルコール、ポリ塩化ビニル等のようなビニル系モ
ノマーの単独重合体およびその共重合体、ポリエステ
ル、ポリアミド等のような縮合系ポリマー、ブタジエン
−スチレン共重合体のようなゴム系ポリマーを挙げるこ
とができる。受像層のバインダーは、画像形成層との間
の適度な接着力を得るために、ガラス転移温度(Tg)
が90℃より低いポリマーであることが好ましい。この
ために、受像層に可塑剤を添加することも可能である。
また、バインダーポリマーは、シート間のブロッキング
を防ぐために、そのTgが30℃以上であることが好ま
しい。受像層のバインダーポリマーとしては、転写記録
時の画像形成層との密着性を向上させ、感度や画像強度
を向上させる点で、画像形成層のバインダーポリマーと
同一、若しくは類似のポリマーを用いることが特に好ま
しい。 【0053】次に、本発明に係わる画像形成方法を工程
毎に順次説明する。本発明の画像形成方法の第1工程は
潜像を形成する工程である。潜像形成工程は、転写シー
トの転写記録層表面または該受像シートの受像面のいず
れかに、転写記録層の転写温度を低下させ得る転写性促
進材料を画像様に付与する工程である。また、本発明の
画像形成方法では、前記の潜像形成工程を1回行うのに
対し、転写工程を2度以上行う。前記のように、1回目
の転写を行った転写シートの転写面には、2回目以降の
転写を確実にするために、転写性促進材料が残存してい
ることが必要である。このためには、転写性促進材料の
有機溶媒として蒸散性の少ない材料を用いるあるいは蒸
散性の少ない材料の構成比率を高くする他、潜像形成の
際の転写性促進材料吐出量を1回転写の場合に比べて若
干(100〜150VOL%)多くするなどの方法が採ら
れる。この際、前述のように、画像形成に用いるシステ
ムの乾燥能力を考慮することが望ましい。 【0054】以下において、図を用いて本発明の画像形
成方法を詳細に説明する。図1は本発明の画像形成方法
を実施するための画像形成装置の構成を示す概念図であ
る。画像形成装置1は、転写シート5に液滴状の転写性
促進材料を付与する吐出ヘッド13と、転写シート5と
受像シート11とを密着させ、転写を行うための支持ド
ラム3と加熱手段を備えたピンチローラー7とからなる
一対の加圧ローラーとを備える。支持ドラム3には支持
体上に転写記録層を形成した転写シート5が、外周の一
部分に巻き付けられるようにして支持される。支持体に
形成される転写記録層には、顔料系色素、金属粒子など
の素材と、バインダー樹脂等が含まれる。この実施形態
では、転写材が顔料系色素である場合を例に説明する。 【0055】転写シート5は支持体側が支持ドラム3に
接触し、転写記録層側が表面となるようにして支持ドラ
ム3に支持される。画像形成装置1には、支持ドラム3
と同一軸方向のピンチローラ7を対向配置してある。こ
のピンチローラ7の内部には温度制御可能なヒータを内
蔵されている。画像形成装置1には転写シート5に対向
して液滴吐出ヘッド13を設けてある。液滴吐出ヘッド
13は図示されない移動レールなどを介して転写シート
の幅方向自在に移動可能に配置されている。この液滴吐
出ヘッド13の移動方向は、画像形成のための主走査方
向となる。この液滴吐出ヘッド13は液状の転写性促進
材料材からなる液滴を画像様に吐出し、支持ドラム3に
支持された転写シート5の画像転写層表面に潜像を形成
する。 【0056】この支持ドラム3とピンチローラ7との間
には、潜像が形成された転写シートと受像シート11が
挿入される。支持ドラム3とピンチローラ7との間にお
いて、転写シート5と受像体11とが、転写記録層と受
像シート11の受像面とが互いに密着するように積層さ
れ、加熱されながら、支持ドラム3とピンチローラ7の
回転によって図中右方向に移動するようになっている。
この実施形態では、PETフイルムを支持体とする受像
シートである場合を例に説明する。 【0057】転写性促進材料により潜像が形成された部
分は、周辺の転写記録層の部分に比較して転写温度が低
下している。従って、このときのピンチローラ7の加熱
条件としては、潜像形成部と受像層との接触部分の温度
が、本来の転写記録層の転写温度以下で、潜像部の転写
温度以上となるように温度範囲を設定すれば、潜像形成
部分と未形成部分(転写性促進材料の付着しない部分)
とのオン/オフがクリアな画像転写を行うことができ
る。加熱温度は、転写記録層の転写温度未満で、且つ、
潜像部の転写温度を超える範囲であることが好ましい。 【0058】次に、1回目の転写が終了した受像シート
と、前記転写シートと同じかあるいか異なる転写シート
とを、支持ドラム3とピンチローラ7との間に挿入し、
加熱加圧することにより、受像シートの形成画像(1回
目転写画像)の上にさらに転写画像を形成する。 【0059】この装置を用いて多色画像を形成する場合
には、転写シートの転写記録層に含まれる色材として、
たとえば、黒色(K)、シアン(C)、マゼンタ
(M)、イエロー(Y)の各色を用いた転写シートによ
り画像形成を行う。K色の転写シート5に対して、液滴
吐出ヘッド13から転写性促進材料の液滴を画像様に吐
出して転写シート5の転写記録層に潜像を形成し、次に
この転写シートと受像シートとを支持ドラム3とピンチ
ローラ7の間に通して加熱加圧し、1回目の転写をす
る。その後、前記転写シート5と同じ色相および同じ濃
度を有する転写シート、あるいは色相が同じで濃度が異
なる転写シートを用いて再度画像転写を行う。この後、
受像シートに残る微量の転写性促進材料を後述の図4ま
たは図5に示す加熱乾燥装置により除去して、次の色の
カブリが発生しないようにすることが好ましい。以下、
同様の手順により、C、M、Y色の各転写シート5およ
びこれらと同じまたは異なる転写シートを用いて、同一
の受像シート11上に、それぞれの色毎の転写記録層を
画像情報に基づき順次転写、定着して、4色を重ね合わ
せたフルカラー画像を形成する。 【0060】次に本発明の画像形成方法に用いる装置の
別の態様について説明する。図2は本発明に係わる画像
形成方法を実施する画像形成装置の第2の構成を示す。
この態様では、転写性促進材料は受像シートの表面に吐
出される。画像形成装置20は、受像シート11表面に
液滴状の転写性促進材料を付与する吐出ヘッド21と、
転写シート5と受像シート11とを密着させ、転写を行
うための支持ドラム3と加熱手段を備えたピンチローラ
ー7とからなる一対の加圧ローラーと、転写工程を終了
した転写シート5と受像シート11とを剥離させるため
の剥離バー23(ピールバー)とを備える。液滴吐出ヘ
ッド21は、受像シート11の幅方向自在に移動可能な
ようになっている。剥離バー23は転写シート5を受像
シート11側へ押圧し、剥離バー23を通過した後の転
写シート5は、受像シート11に対して直角に近い角度
で剥離されるようになっている。また、剥離バー23と
転写シート5の巻き取り手段25との間では、転写シー
ト5が所定の張力で巻き取られるようになっている。こ
の態様においては、吐出ヘッド21が受像シート11方
向に液滴を吐出する点、および、転写シート5と受像シ
ート11とを安定に剥離させるための剥離バー23を備
える点を除けば、前記画像形成装置1と同様の構成およ
び機能を有する。 【0061】また、この態様では、転写性促進材料を転
写記録層ではなく、受像シート11に吐出するので、薄
い転写記録体を用いた場合にも、吐出要因による潜像の
位置精度の低下を抑えることができ、さらに、剥離バー
23を境に、転写シート5の支持体が直角に近い角度で
屈曲されるので、支持体と転写材との剥離が曲げ半径の
違いにより促進されることとなり、受像シート11表面
への転写記録層の定着を良好にすることができる。 【0062】以下に、本発明の画像形成方法を実施する
画像形成装置の変形例について説明する。画像形成装置
30においては、図3に示すように、前記液滴吐出ヘッ
ドの液滴吐出方向が、前記転写シート5および前記受像
シート11のいずれの方向ともすることができるよう
に、吐出方向を切り換え自在に設けて、材料や転写条件
により適宜吐出方向を変更し得るように配置してある。
液滴吐出ヘッド31の方向切り換え構造としては、単一
または複数の吐出孔を有する液滴吐出ヘッド31を、回
動自在に設けるもの(図3に示したもの)の他、予めそ
れぞれの方向に吐出孔を設けておき、必要に応じていず
れか一方の吐出孔を開閉制御するもの等が考えられる。
この画像形成装置30によれば、使用する転写シート5
または受像シート11と液滴との適性に基づき、いずれ
か好適な画像形成面に対して、液滴吐出ヘッド31の液
滴吐出方向を切り換えて、潜像を形成することが可能と
なる。 【0063】また、本発明の画像形成方法において、1
つの画像情報(潜像形成)に基づいて複数の転写工程を
行った後、受像シートの受像面を加熱乾燥する工程を加
えることが好ましい。この乾燥工程により潜像形成のた
めの残存溶液が蒸発させられ、その結果、さらに他の画
像情報(たとえば別の色の情報)に基づいて潜像形成を
行い、その後転写シートを重ねて転写させた場合、二次
かぶりがなく高画質の画像を作製することができる。前
記の方法を実施するための画像形成装置として、図4お
よび図5の加熱乾燥装置を設けた画像形成装置が挙げら
れる。図4で示される画像形成装置40は、前記図1で
示される画像形成装置に、さらに加熱乾燥装置27を転
写位置よりも下流側に設置したものであり、また、図5
で示される画像形成装置50においては、前記図2で示
される画像形成装置に、剥離バー23よりも下流側に加
熱乾燥装置27を設けたものである。1回目の転写工程
の後は乾燥装置27を働かせず、すべての転写工程が終
了した後、乾燥装置27により、受像シートの受像面を
加熱乾燥する。また、図示していないが、転写性促進材
料を転写シートまたは受像シートに像様に付与した後で
あって転写する前に、解像度を低下させないため、前記
付与面を加熱乾燥させることも適宜行うことができる。 【0064】また、本発明の画像形成方法の応用とし
て、親油性樹脂層を支持体に形成した転写シート5を用
い、受像シート11に代えて、外周面が刷版面となるド
ラム状の版胴を用て、同様の手順により画像形成を行う
ことにより、版胴の外周面等、曲面上にも、所望の精細
な画像を形成することができ、少ない製造工程にて、版
を植設した版胴を形成することができる。 【0065】[セラミック体への画像形成]本発明の画
像形成方法を利用して、セラミック体表面に画像、特に
フルカラー画像を形成することができる。本発明の画像
形成方法を利用するため、セラミック体上に、所望の濃
度の画像を、解像度よく、かつ画像ムラなく形成するこ
とができる。セラミック体への画像形成としては、
(1)前記画像形成方法により受像シートに画像を形成
し、これを更に別の受像シートに再転写し、あるいは再
転写せずに、たとえば水中で、受像シートの支持体と画
像が載っている受像層とを分離し、受像層側がセラミッ
ク体に接触するように画像および受像層をセラミック体
表面に配置する第1の方法、(2)紙支持体の上に、水
溶性ポリマーを含有する層を設け、これを受像シートと
し、この上に、本発明の画像形成方法により画像(無
機顔料を含む)を形成し、この画像の上にカバーコー
ト層を形成し、これを水に浸して水溶性ポリマーを溶
解することにより画像とともにカバーコート層を剥離
し、画像およびカバーコート層の水溶性ポリマー層側
を、セラミック材の上に接触させて配置する第2の方
法、(3)本発明の画像形成方法により受像シートに画
像を形成し、これをセラミック体へ転写する第3の方
法、(4)セラミック体へ受像層を形成し、この上に本
発明の画像形成方法により画像を形成する第4の方法、
などがあるが、これらに限定されるものではない。セラ
ミック体の上に形成された画像は、次いで焼結される。 【0066】(1)第1の方法 前記第1の方法の1つは、本発明の画像形成方法に
より、受像シート上に形成した画像(無機顔料を含む)
を、受像層を有する第2の受像シートに再転写し、少な
くともこの受像層およびこの上に形成された画像をセラ
ミック材の上に配置する方法である。この場合、前記第
2の受像シートの支持体として紙等の透水性支持体を用
い、受像層と支持体の間に水溶性ポリマーよりなる層を
設けたものを用いることが好ましい。この無機画像の形
成された第2受像シートは、水に浸すことにより水溶性
ポリマーが溶解し、受像層を紙支持体より容易に剥離す
ることができる。また、水溶性ポリマーは、剥離した疎
水性ポリマー層をセラミックス体表面に接着させること
が可能なものが好ましい。水溶性ポリマー層はセラミッ
ク材と受像層との接着剤となるので、剥離の際、必ずし
も除去する必要はない。受像層と画像の積層物を前記水
溶性ポリマー側がセラミック体表面に接触するように配
置して、セラミック体上に画像を形成する。 【0067】前記の水溶性ポリマーとしては、例えば、
デキストリン、アラビアゴム等の陶磁器の絵付けに用い
られるポリマー、ポリビニルアルコール、カルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ゼラチン等が好ましい。また、受像層を構
成する樹脂としては、疎水性ポリマーを用いることがで
き、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレ
ン−マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体、ポリア
ミド、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル樹
脂、セルロース誘導体系、ポリスチレンメタクリル系樹
脂、ポリビニルエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、
ポリカーボネート系樹脂、ロジン系樹脂等の熱可塑性樹
脂が挙げられる。また、陶磁器等のセラミックス体の上
絵付け用オーバープリントラッカーとして用いられる樹
脂も好ましく用いられ、例えば、アクリル系樹脂、ウレ
タン系樹脂等が挙げられる。 【0068】 また、前記の方法において、受像シ
ート、好ましくは前記における第2の受像シートの上
に、本発明の画像形成方法により画像を形成し、これを
で述べた方法と同様にして画像が形成された受像層を
セラミック体表面に配置し、次いでこれを焼結する方法
である。 【0069】(2)第2の方法 第2の方法のカバーコート層は、画像のセラミック材へ
の配置において、受像シートから支持体を剥離する際
に、画像(無機顔料像)を保持する機能を果たす。この
保持機能の観点から、これらの層は疎水性ポリマーを含
むことが好ましい。疎水性ポリマーとしては、転写シー
トの色材層に用いるバインダーポリマーとして挙げたポ
リマーを同様に用いることができる。これらの層に用い
るポリマーと色材層に用いるポリマーは、同一官能基を
含むことが好ましい。中でも、凹凸表面や湾曲面への密
着、転写を可能とする観点から、ガラス転移点が室温
(使用環境温度)以下のポリマーが好ましい。ここで、
使用環境温度以下とは25℃以下をいう。更には、前記
ガラス転移点としては、−50〜25℃が好ましく、−
30〜15℃がより好ましい。具体的には、市販品とし
て、互応化学工業(株)製のカバーコートレジンLO−
210、同LO−176S、同LO−200H、同LO
−170H等が挙げられる。 【0070】第2の方法に用いるカバーコート層は、無
機顔料像の上に、塗布により形成してもよく、また、仮
支持体の上に形成したカバーコート層を熱転写により転
写形成することも可能である。仮支持体とカバーコート
層との間に剥離層を設けることも好ましい。さらにカバ
ーコート層にフリット(熱溶融性無機物質、フラック
ス)を含有させてもよい。フリットを含有させることに
より、既述の像形成工程で形成された無機顔料像中の無
機顔料含有率が高い場合でもセラミック材に強固に焼結
され易く、しかも焼結後の画像安定性、及び表面光沢性
をも向上させることができる。 【0071】(3)第3の方法 第3の方法では、好ましくは、前記第1の方法における
第2の受像シートを用い、この上に本発明の画像形成方
法によって画像を形成し、これをセラミック体表面に転
写、たとえば加熱加圧して転写させる。この方法による
と、画像とセラミックス体表面との間に、前記疎水性ポ
リマー層が介在しないので、引き続き行う焼結工程にお
いて、無機顔料とセラミックス体との焼結がより安定的
に進行するので好ましい。またこの場合、画像のセラミ
ック体表面への転写性(接着性)を向上させるために、
セラミックス体の表面に接着性を有する水溶性ポリマー
を塗布するのが好ましい。また、第2の受像シートにお
ける水溶性ポリマー層に代えて、紙支持体またはフィル
ム上にシリコーン樹脂、オレフィン樹脂等の剥離性ポリ
マー層やポリビニルアルコール等の密着性の弱いポリマ
ー層を設けてもよい。支持体として剥離性のよいプラス
チックフィルムや離型処理を行ったプラスチックフィル
ムを用いることもできる。この場合、転写が容易に行え
る。また、本発明の画像形成方法により受像シートに画
像形成を行い、これを他の受像シートに再転写し、これ
をセラミック体表面に再々転写してもよい。 【0072】(4)第4の方法 第4の方法ではセラミック体に受像層を形成し、この受
像層の上に本発明の画像形成方法により画像を形成する
が、この受像層としては、段落0047以下で説明した受像
シートにおける受像層を適用することができる。 【0073】セラミック体の表面に画像を形成した後、
焼結工程が行われる。焼結工程では、転写材料からなる
画像が形成されたセラミックス体を加熱し、転写材料に
含まれる無機顔料をセラミックス体の表面に焼結する。
無機顔料がセラミックス体の表面に焼結されるととも
に、転写材料中の無機顔料以外の成分、および画像とと
もにセラミックス体の表面に配置された受像層等の成分
が蒸発または焼却される。セラミックス体の加熱は、温
度制御、発色性等の観点から、例えば、電気窯等を用い
て行うことが好ましい。加熱条件は選択した材料、セラ
ミックス体の体積、画像の大きさ等に応じて、適宜設定
することができる。加熱は焼成温度まで緩やかに昇温さ
せるか、300℃〜500℃で一定時間定温加熱した後
に、焼成温度まで緩やかに昇温していくのが好ましい。
焼成は、無機顔料として上絵具を使用した場合、焼成温
度を通常650℃〜900℃、好ましくは750℃〜8
50℃とし、この温度での焼成時間を1〜8時間で行う
のが好ましい。また、無機顔料として下絵具を使用した
場合は、焼成温度を1000℃〜1300℃、好ましく
は1100℃〜1250℃とし、焼成時間を1〜8時間
で行うのが好ましい。 【0074】焼結工程では、転写材料中の無機顔料以外
の成分、および画像とともにセラミックス体の表面に配
置された受像層等の成分が蒸発または焼却される。従っ
て、前記焼結工程時に無機顔料とともにセラミックス体
表面に配置されている材料(転写層中の成分および受像
層中の成分)は、焼結工程において蒸発または燃焼によ
り消失しない原子または化合物を含んだり、無機顔料と
反応して変色させるような原子または化合物を含まない
のが好ましい。 【0075】本発明の製造方法によって絵付セラミック
ス体が作製される場合、絵付けするセラミックス体の形
状や形成画像を種々選択することによって、例えば、セ
ラミックスフォト用途(肖像、葬式用の遺影、ペットの
写真、永久保存したい記念写真用等)、アミューズメン
トおよびアクセサリー用途(マグカップ、酒類のボト
ル、家紋、魚拓等を含む)、建材用途(風呂場、玄関、
居間、ロビー、客室等の壁に使用される美術タイル、看
板、案内板、ルームアクセサリー、インテリア商品等)
等、種々の用途に利用できる。 【0076】 【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに制限されるものではない。な
お、本実施例においては、特にことわりのない限り、
「部」は「質量部」を、「%」は「質量%」を示す。 実施例1 <転写性促進材料溶液1の作製> 蒸留水 45部 n−プロピルアルコール 45部 ポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル 10部 上記成分を均一に攪拌した後、0.45μmのミクロフ
ィルターにより濾過し、転写性促進材料溶液1を得た。 【0077】 <転写シートの作製> (1)イエロー転写シートの作製 (無機顔料分散液Yの調製) イエロー顔料(セルデック社製;13651) 100部 分散剤 4部 (信越化学社製;サーフィノールCT−324) 水 60部 上記成分を自動乳鉢にて3時間分散し、無機顔料分散液
Yを得た。 【0078】 (塗布液調製) 顔料分散液Y 41部 ポリオキシチレン(n=10)ノニルフェノールエーテル 0.5部 (20質量%水溶液) カルバナワックス分散液(31質量%) 20部 (中京油脂社製;K−332) ブチラール樹脂分散液(25質量%) 60部 (中京油脂社製;レゼムJ667) 水 100部 上記成分を充分攪拌して、転写層用塗布液を調製した。 【0079】前記転写層用塗布液を、厚み5μmのポリ
エステルフィルムに乾燥膜厚1.2μmとなる様に塗布
して、転写層を形成し、イエロー転写シートを作製し
た。 【0080】(2)マゼンタ、シアンおよびブラック転
写シートの作製 上記イエロー転写シートの作製において、イエロー顔料
の代わりにマゼンタ顔料(セルデック社製;7757
1)、シアン顔料(セルデック社製;121522)お
よびブラック顔料(セルデック社製;14209)を各
々用いた以外は、イエロー転写シートと同様にしてマゼ
ンタ転写シート、シアン転写シートおよびブラック転写
シートを各々作製した。 【0081】(3)受像シートの作製 下記組成の第一層用塗布液および第二層用塗布液を調製
した。 [第一層(クッション層)用塗布液の組成] 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 160部 (日信化学(株)製;ソルバインCL2) エチレン−酢酸ビニル共重合体 61部 (三井デュポンケミカル(株)製;エルバロイ742) セバシン酸ポリエステル 28部 (日本曹達(株)製;FN−G25) パーフルオロアルキル基含有オリゴマー 4部 (大日本インキ化学工業(株)製;メガファックF−178K) メチルエチルケトン 630部 トルエン 210部 ジメチルホルムアミド 30部 【0082】 [第二層(受像層)用塗布液の組成] ポリビニルブチラール樹脂 16部 (電気化学工業(株)製;デンカブチラール#2000−L) N,N−ジメチルアクリルアミド−ブチルアクリレート共重合体4部 パーフルオロアルキル基含有オリゴマー 0.5部 (大日本インキ化学工業(株)製;メガファックF−177) n−プロピルアルコール 200部 【0083】厚さ130μmのPETフィルム支持体上
に、前記第一層用塗布液を塗布し、100℃で乾燥さ
せ、乾燥時の膜厚が20μmの第一層を形成した。次
に、前記第一層上に前記第二層用塗布液を塗布し、10
0℃で乾燥させ、乾燥時の膜厚が2μmの第二層(受像
層)を形成し、受像シート得た。 【0084】(4)第2の受像シートの作製 陶磁器用転写紙(日東紙工(株)製、SK−G)上にカ
バーコートレジン液(反応化学工業(株)製、LO−2
01)を、塗布バーにて乾燥厚みが10μmとなるよう
に塗布乾燥し、カバーコートレジン層(受像層)を有す
る第2の受像シートを作製した。 (5)絵付陶板の作製 図5で示すような画像形成装置を用いて受像シートに画
像形成を行った。吐出ヘッドに前記(1)で調製した転
写性促進材料の溶液を充填した。前記の受像シートを画
像形成装置にセットし、まず、イエローの色分解データ
に従い、転写性促進溶液をこの受像シート表面に吐出
し、イエロー潜像を形成した。この面にイエロー転写シ
ートの転写面を重ね、ニップ部の温度を85℃にセット
した転写機を通し、受像シート面にイエローの転写画像
を形成した。その後、イエロー転写画像を形成した受像
シートに、再度、前記イエロー転写シートと同じ色相お
よび濃度の転写シートを重ね、ニップ部の温度を85℃
にセットした転写機を通した。次いで、これを110℃
で5分間加熱乾燥した。次に受像シートを画像形成装置
に戻し、同様にマゼンタの潜像を形成し、イエローの場
合と同じ条件で、転写することによりマゼンタ像を2度
重ねて形成した。さらにシアン、黒の転写像を重ね、受
像シート上にフルカラーの転写像(正像)を得た。 【0085】前記画像が形成された受像シートの画像形
成表面と前記第2の受像シートのカバーコートレジン層
表面を重ね合わせ、120℃の熱ローラ間を通過させる
ことにより、カバーコートレジン層の上にフルカラー画
像を転写した。次に、水槽中で、接着性受像シートのカ
バーコートレジン層と陶磁器用転写紙の間から剥離し
た。画像が載っているカバーコートレジン層を陶板上に
配置した。次に400℃で1時間、さらに850℃で2
時間焼成し、無機顔料を陶板上に焼結させて、絵付陶板
を作製した。絵付陶板の画像は、所望の濃度を有し、ま
た、解像度も良好で、画像ムラも認められなかった。 【0086】 【発明の効果】本発明の画像形成方法は、前記のごとき
構成であるので、固有濃度が低い色材を転写記録層に含
む転写シートを用いた場合、特に、前記色材としてセラ
ミック焼付け用無機顔料を用いる場合においても、所望
の画像濃度を、解像度の劣化および画像ムラを生ずるこ
となく得ることができる。また簡便な方法で複合色を得
ることができる。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention
The present invention relates to an image forming method. An image is formed on a transfer member such as paper or film.
One of the methods is a thermal transfer method. This thermal transfer method
Transfer layer consisting of pigment-based dye as a transfer material on the support surface
The formed transfer body (transfer sheet) is received on paper, film, etc.
Overlay with image body (image receiving sheet), back side of transfer sheet support
View from the side with a thermal head, laser head, etc.
Heat is applied, the dye is transferred to the image receiving sheet,
An image is formed on the screen. Such a thermal transfer system
In another embodiment, the dye disposed on the transfer body is heated.
Some of them are sublimated and transferred to an image receiving sheet. A thermal transfer system is used for image-wise heating.
Due to variations in head resistance when using the
As a result, the temperature distribution tends to be non-uniform.
There was a problem that the image was uneven. The image part
Since only local high temperature heating is performed, the support of the heating part
Deformed and wrinkled easily. Ma
As a means to improve image uniformity, thermal transfer method
There is a method that uses laser light for heating in
The installation cost is high, and for local high-temperature instantaneous heating
As a result, materials such as pigments are decomposed and the final image is formed.
There has been a problem that unevenness is likely to occur in the image. Furthermore, in this thermal transfer system, the transfer
If the intrinsic density of the color material contained in the transfer layer
(For example, inorganic pigments), to increase the density of the resulting image,
It is necessary to increase the film thickness of the coating layer, but increase the film thickness.
The resolution of the created image is reduced and fine points cannot be reproduced.
Become. Furthermore, if the film thickness is increased, uniform transfer cannot be performed.
As a result, unevenness of the transferred image occurs. Instead of increasing the film thickness
For example, a method of overlaying images by repeating transfer multiple times is considered.
However, this method is inefficient and produces subtle image shifts.
To be born. In particular, inorganic face for ceramic baking as the coloring material
In general, the intrinsic concentration is low and the concentration is high.
The above-mentioned problem was remarkable for obtaining a mapping. On the other hand, the present inventor first modified the thermal transfer system.
As a good method, a transfer sheet having a transfer recording layer on a support can be used.
And an image receiving sheet, the image forming method comprising:
Transfer sheet layer surface of copy sheet or image receiving surface of image receiving sheet
In any of these cases, the transfer temperature can be lowered in the transfer recording layer.
Latent image shape that forms a latent image by applying image-enhancing material to the image
And a transfer recording layer surface of the transfer sheet and the image receiving sheet.
To the latent image on the transfer recording layer.
A transfer step for transferring the corresponding part onto the image receiving sheet;
An image forming method was proposed. This image forming method is
Damage to the support due to heat and image defects
Improve uniformity and form images with excellent hue reproducibility
Yes. In addition to this point, the transferability of fine dots is well resolved.
It has a feature that a highly-transferred image can be obtained. Only
However, this image forming method also has a low intrinsic density.
The desired image density using a transfer sheet containing
When trying to obtain a degree, it is the same as the above thermal transfer method
There is room for improvement. The present invention is as described above.
The purpose of this is
When using a transfer sheet that contains a color material with low concentration in the transfer layer
Even if the image formation method can achieve the desired image density
To provide a law. The above object of the present invention is as follows.
This is solved by providing the following image forming method. (1) Transfer of transfer sheet having transfer recording layer on support
On either the recording layer surface or the image receiving surface of the image receiving sheet,
Transferability promoting material that can lower the transfer temperature of the transfer recording layer
After the image is applied and a latent image is formed, the transfer sheet is transferred.
Add the image-recording layer surface and the image-receiving surface of the image-receiving sheet in close contact.
A portion corresponding to the latent image of the transfer recording layer is heated and the image receiving sheet
Then, transfer the image onto the transfer surface of the image receiving sheet.
Transfer recording on the same or different transfer sheet
By heating the layer surface in close contact with the latent image,
Re-transfer to the corresponding part at least once Image form
How to complete. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS First Step of Image Forming Method of the Present Invention
Is a step of forming a latent image. The latent image formation process
Or the image receiving surface of the image receiving sheet.
Transferability that can lower the transfer temperature of the transfer recording layer.
It is a step of applying an accelerating material imagewise. Latent image formation process
In the above, the transfer property promoting material was subjected to the first transfer.
On the transfer surface of the image-receiving sheet, transferability-promoting material will be applied
Is applied so as to remain as much as possible. And
In the image forming method of the present invention, the latent image forming step is performed.
The transfer process is performed twice or more compared to one time.
And That is, after the latent image is formed, the transfer sheet is transferred.
Add the image-recording layer surface and the image-receiving surface of the image-receiving sheet in close contact.
A portion corresponding to the latent image of the transfer recording layer is heated and the image receiving sheet
Then, transfer the image onto the transfer surface of the image receiving sheet.
Transfer recording on the same or different transfer sheet
By heating the layer surface in close contact with the latent image,
Re-transfer to the corresponding part at least once
The Immediately after the first transfer step, the transfer surface of the image receiving sheet is
Because it retains the function that can lower the transfer temperature, this
Adhere the same or different transfer sheet on top
When heated, the top of the image formed by the first transfer
Further, an image can be formed by overlapping. Also, the image forming method (the following multicolor field)
Used for the second and subsequent transfer.
Same as transfer sheet (transfer sheet used for the first transfer)
"Same transfer sheet" or "Different transfer sheet"
Is the same hue as the transfer sheet used in the first transfer?
Transfer sheets with the same density are required (in this case more than twice the image)
Image density is obtained), and different transfer sheets have the same hue
Transfer sheets with different densities (in this case, the image density is 1 or more times higher)
Degree) or a transfer sheet with a different hue (this
In this case, a composite color is obtained).
The copying sheet is a transfer sheet having a different density and hue. Different
When using a transfer sheet with a hue of
There is an advantage that can be obtained. Thus, according to the image forming method of the present invention,
For example, image transfer can be performed twice or more for each latent image formation.
Transfer layer containing a color material having a low intrinsic density
The desired image density even when using a transfer sheet
Is obtained without causing degradation of resolution and image unevenness.
In addition, complex colors can be easily obtained. Shi
Therefore, a wide range of pigment-based dyes (light resistance)
Use excellent pigments, metal pigments, functional pigments, etc.)
As in the case of ink jet recording ink
There is no need to select pigments and dyes due to restrictions on physical properties
The Therefore, a desired color can be obtained by the image forming method of the present invention.
Phase and desired properties (image density, durability, hue reproducibility
Can be formed. Also conventional
The resistance value of the thermal head
Heat conduction unevenness caused by uneven contact, uneven contact, and uneven support thickness
Of course, it is possible to form a uniform image.
It is. When a multicolor image is formed, a plurality of colors are transferred.
For some or all of the copy sheet, the above image
Apply the forming method. For example, black (K), cyan
(C), magenta (M), yellow (Y) color transfer
If a sheet is used, a specific color (for example, black)
Color) transfer sheet, and latent image formation as described above, 1
The second image transfer and the second and subsequent image transfer are performed.
After this, a small amount of transferability promoting material remaining on the image receiving sheet is removed.
Therefore, it is preferable to heat dry the image receiving sheet surface.
Yes. Next, a transfer sheet that is different in color from the first transfer sheet.
Use the same procedure to form an image using a
A large image is formed. First, materials used in the image forming method of the present invention
Will be described. [Transferability Accelerating Material] Transfer temperature of the thermal transfer material in the present invention
Examples of liquid transferability promoting materials that can reduce the degree of
Examples include water, organic solvents, and surfactants.
The Among them, organic solvents that are freely miscible with water at room temperature and
Surfactants that are miscible with water and mixtures thereof
desirable. In addition, transferability-promoting materials are stable over time and nozzle.
From the standpoint that there is no concern about clogging
Does not contain compounds that precipitate over time
When using a color material for the recording layer, the color tone will not be affected.
From the point of view of
In addition, coloring reaction by applying energy such as heating
It is a material that does not cause any problems.
Things are desirable. Organic solvents that are freely miscible with water include:
Specifically, methyl alcohol, ethyl alcohol, n
-Propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-
Butyl alcohol, sec-butyl alcohol, isobutyl
Alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol
Thiodiethylene glycol, triethyleneglycol
Polyethylene glycol, propylene glycol,
Butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, hex
Silene glycol, polypropylene glycol, glyce
Monohydric or polyhydric alcohols such as phosphorus, ethylene glycol
Cole monomethyl ether, ethylene glycol monoe
Chill ether, ethylene glycol monobutyl ether
, Diethylene glycol monomethyl ether, diethyl
Ren glycol monoethyl ether, ethylene glycol
Rudiethyl ether, propylene glycol monomethyl
Ether, propylene glycol monoethyl ether,
Propylene glycol monobutyl ether, triethylene
Glycol monoethyl ether, triethyleneglycol
Monobutyl ether, tripropylene glycol
Ethers such as nomethyl ether, diacetone alcohol
Ketoalcohols, N-methyl 2-pyrrolidone, 2-pi
There are nitrogen-containing solvents such as loridone. In terms of safety and environmental impact, etc.
Is preferably water or a mixture of water and an organic solvent. Water and organic
When used in combination, the organic solvent used is water-soluble.
It is preferable. These organic solvents are 1-9 in the solution.
0% by mass is contained. If the content exceeds 90% by mass,
The ejection stability during image formation is increased, but the transfer image is less dry.
There is a tendency to decrease. Also, if it is less than 1% by mass, it is discharged
It becomes difficult to improve stability and transferability of fine dots. Optimal
The amount depends on the need to dry the transfer and the drying capacity of the equipment.
Determined. Further, the transferability accelerating material is an organic solvent as described above.
It is a compound that dissolves in the medium and is represented by the following general formula (1)
It is preferable to contain the compound. In general formula (1), R
1 Represents hydrogen or the following structure: R 2 Indicates an alkyl group
The ## STR1 ## ## STR2 ## Also, R Three Represents an alkyl group. R 2 and
R Three Is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Specifically
Are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl
Group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl
Group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group
Group, neopentyl group, tert-pentyl group, etc.
It is done. As the compound represented by the general formula (1),
The following can be illustrated. Embedded image Embedded image These may be used alone or in combination of two or more.
May be. In transfer-promoting material (latent image forming solution)
The content of the compound represented by the general formula (1) is 0.1 to 2
0% by mass is preferable, and 0.1 to 15% by mass
More preferably. The content is less than 0.1% by mass
And a clear latent image is not formed, and exceeds 20% by mass.
Secondary color fog is likely to occur and the resolution is low.
Tend to go down. Surfactants that are miscible with water include:
Nonionic, cationic, nonionic, amphoteric surfactants
Deviation is also arbitrarily selected according to the characteristics of the thermal transfer material used
Can be dissolved in water and a mixture of water and organic solvents.
It can be used at a concentration within an understandable range. Specifically fatty acids
Salt, alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alcohol
Kill ether sulfate, alkylbenzene sulfo
Phosphate, alkyl naphthalene sulfonate, alkyl
Sulfosuccinate, alkyl diphenyl ether disulfate
Phonate, alkyl phosphate, naphthalene sulfone
Acid formalin condensate, polyoxyethylene alkyl ether
Tellurium, polyoxyethylene alkylene alkyl ether
, Polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxye
Tylene alkylamine, alkylalkanolamine,
Examples thereof include alkylamine salts and alkylbetaines. In the image forming method of the present invention,
Contains nonionic surfactant and water as a photo-promoting material
Use a solution that greatly reduces the transfer temperature.
In addition, because the transfer of fine points is good, transfer images with high resolution
An image can be obtained. The reason for this is always clear
Although there is no wettability or permeability to the transfer layer or image receiving layer
For this reason, it is necessary to form a sharp latent image of fine dots.
And if it penetrates the transfer layer or image receiving layer,
Effect as a plasticizer for resins used
As a result, the adhesiveness of the latent image forming part due to heat is expressed.
This is considered to produce a transfer effect. Furthermore, the penetrated noni
On-type surfactant is applied to the interface between the support of the transfer layer and the coating layer.
The effect of aligning and facilitating peeling transfer is also conceivable. Water in solution
About 5 to 95% by mass is contained. Nonionic surface active
Among the agents, among them, as the hydrophilic group, ethylene oxide
By using a nonionic compound to which a group is added,
High transfer temperature reduction effect and high resolution
I found out. The following general formula 2 as a nonionic compound
Or a compound represented by formula 5 or the like. Embedded image In the above general formula 1, R is an alkyl group.
Or an alkylene group, n is 2 to 30, preferably 2
-20 represents an integer, and in general formula 2, R represents an alkyl group
N represents an integer of 2 to 30, preferably 2 to 20,
In the general formula 3, R represents an alkyl group, and n and l are
2-30, preferably 2-20 integers,
R in Equation 4 1 And R 2 Represents hydrogen or an alkyl group
M and n are 2 to 30, preferably 2 to 20 integers.
Show. In the above general formulas 1 to 4, ethylene oxide
The addition number of side is preferably 2 to 30, particularly preferably
Is 2-20. Ingredients of compounds of general formulas 1-4 above
For example, polyoxyethylene (4) lauryl ether
, Polyoxyethylene (7) cetyl ether, polyoxy
Siethylene (13) stearyl ether, polyoxyethylene
Len (5) oleyl ether, polyoxyethylene (10)
Nonyl phenyl ether, ethylene oxide propylene
Lene oxide copolymer (n = 10, l = 7), acetylene
Ethylene oxide adduct of glycol (n + m = 10), etc.
However, it is not limited to these. The nonionic surfactant described above promotes transcription.
0.1 to 20% by mass in the material (discharge liquid), preferably
About 0.1 to 10% by mass is added. The amount added is 2
If it exceeds 0 mass%, the resolution tends to decrease. Ma
On the other hand, if it is less than 0.1% by mass, the effect of promoting transferability can be obtained.
It becomes difficult. In addition to the nonionic surfactant,
A water-soluble organic solvent can be added. Water-soluble organic
As an organic solvent that is freely miscible with water,
Those listed can be used. Water-soluble organic solvent content
Is suitably about 0 to 90% by mass in the solution. In particular, boiling point
When the solvent content is 100 ° C or higher, the discharge is low when forming a latent image.
Although the qualitative property becomes high, the drying property of the transferred image is lowered. Optimal melting
The type of medium and the amount used are required to dry the transfer material, and
Determined by the drying capacity of the device. Furthermore, discharge suitability,
In order to maintain the storage stability of the liquid, a surface tension modifier,
Combined with viscosity modifiers such as glazes, polymers, pH modifiers, antifoaming agents, etc.
Can be used. Furthermore, in the image forming method of the present invention,
Boiling point of 1 under water and normal temperature and normal pressure as the transferability promoting material
An organic solvent that is at least 00 ° C. and compatible with water
Improves solution discharge stability by using a solution containing
Non-ejection phenomenon during latent image formation and restart after standby
In addition, the transferability of fine dots is improved.
Therefore, a high-resolution transfer body can be obtained. Whether the boiling point is 100 ° C. or higher under normal temperature and normal pressure.
Examples of organic solvents that are compatible with water
Cole, diethylene glycol, thiodiethylene glycol
, Triethylene glycol, polyethylene glycol
, Propylene glycol, polypropylene glycol
Monohydric or polyhydric alcohols such as
Tylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol
Monoethyl ether, ethylene glycol monobuty
Luether, diethylene glycol monomethyl ether
, Diethylene glycol monoethyl ether, ethyl
Glycol diethyl ether, propylene glycol
Monomethyl ether, propylene glycol monoethyl
Ether, propylene glycol monobutyl ether,
Triethylene glycol monoethyl ether, triethyl
Lenglycol monobutyl ether, tripropylene group
Ethers such as recall monomethyl ether, diacetate
Keto alcohols such as alcohol, N-methyl 2-pyro
Examples include nitrogen-containing solvents such as lidone and 2-pyrrolidone.
The The transferability promoting material is a transfer material made of a thermal transfer material.
Improves transferability of any part of the recording layer and lowers transfer
Easy and complete transfer at printing temperature
It is used for the purpose. Transferability promoting material
At least partly penetrates the transfer recording layer or the image receiving layer,
It facilitates peeling of the transfer recording layer from the support.
The printability promoting material is preferably a surface tension of 20 to 60 mN /
m, viscosity 50 mPa.s. It is a liquid having physical properties of s or less.
Application of transferability promoting material to transfer recording layer or image receiving layer
Keep the amount within a range that does not reduce the resolution of the transferred image.
Is desirable. If too much is applied, the image area and non-image area
Penetration of transferability-promoting material at the interface, dissolution / flow of transfer recording layer
Motion may occur, and the sharpness of the image interface may be reduced. In the present invention, image transfer is performed twice or more.
Since this is done, the transfer surface of the image receiving sheet that has been transferred the first time
Remains the transferability promoting material used to form the latent image.
It is necessary. Therefore, transferability promoting material is transpiration.
Those having low properties are preferred. On the other hand, multicolor image formation is performed.
If the image forming surface is heated and dried before transferring other colors
In the case of a single color, it is
Since it is preferable to heat-dry the image forming surface,
The transpiration of the material is the drying capacity of the image forming system.
It is decided in consideration of. [Transfer sheet] Here, it is used for the method of the present invention.
The transfer sheet and the image receiving sheet that are used will be described. Book
The transfer sheet of the invention is a transfer sheet comprising a thermal transfer material on a support.
A recording layer is provided. Below, transfer sheet
Constituting support, and transfer recording layer, and further if desired
The other layers provided will be described in detail. <Support> The transfer sheet support is made of a material.
There is no particular limitation, and various support materials are used according to the purpose.
Can. As a preferable example of the support material,
Reethylene terephthalate, polyethylene-2,6-na
Phthalate, polycarbonate, polyethylene, polysalt
Vinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, styrene
Examples of synthetic resin materials such as acrylonitrile copolymer
Can. Among them, biaxially stretched polyethylene terrestrial
Talate takes into account mechanical strength and thermal dimensional stability
It is preferable. The support is provided with a transfer recording provided thereon.
In order to improve the adhesion to the layer, roughening the surface
And / or provide one or more subbing layers
It is preferable. As an example of surface roughening treatment,
Low discharge treatment, corona discharge treatment, etc.
The For the material of the undercoat layer, both the support and the transfer recording layer
High adhesion to the surface, low thermal conductivity,
It is preferable that it is excellent in thermal property. Under such
Examples of coating layer materials include styrene, styrene-butadiene.
Examples include ene copolymers and gelatin. Undercoat
The total thickness of the layer is usually 0.01-2 μm. Also heat
On the surface of the transfer sheet opposite to the transfer recording layer side,
As necessary, various functional layers such as a release layer are provided, or
Can also be surface treated. <Transfer Recording Layer> The transfer recording layer displays a colored image.
In the case of forming, a colored image is transferred to the image receiving sheet.
Contains at least a pigment for forming, and further comprises a layer
A binder resin to form, and optionally, its
Contains other ingredients. In the present invention, transfer recording
The layer is not necessarily limited to a colored recording layer.
When used for forming printing plates, etc., use a colorless resin layer.
It may be, but it is transferred by the liquid transferability promoting material described above
It is necessary to have characteristics that improve the properties. One pigment
In general, organic pigments and inorganic pigments are broadly divided.
Excellent transparency, the latter is generally excellent in concealment
So that it can be selected appropriately according to the application.
Yes. The transfer sheet according to the present invention is printed as a color proof.
Generally used for printing ink when used for proofreading
With yellow, magenta, cyan, and black
Use organic pigments that match or have similar colors
Is done. In addition, metal powder, fluorescent pigments, etc. are also used.
There is a case. Examples of pigments that are preferably used include azo
Pigment, phthalocyanine pigment, anthraquinone face
Materials, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoi
Mention can be made of ndrinone pigments and nitro pigments
The Separate the pigments used in the transfer recording layer by hue,
Although it enumerates below, it is not limited to these. 1) Yellow pigment Hansa Yellow G, Hansa Yellow 5G, Hansa Yellow
-10G, Hansa Yellow A, Pigment Yellow L,
Permanent Yellow NCG, Permanent Yellow F
GL, Permanent Yellow HR. 2) Red pigment permanent red 4R, permanent red F2R,
Permanent red FRL, rake red C, rake
D, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B,
Alizarin Lake, Rhodamine Lake B. 3) Blue pigment phthalocyanine blue, Victoria blue lake, wh
Strsky blue. 4) Black pigment carbon black. Form picture ceramics, picture glass, etc.
The inorganic pigment contained in the transfer recording layer
You can always use the upper and lower paints used in pottery
For example, the crystal structure of copper oxide, cobalt oxide, etc.
Spinel, sphene, piecroa, rutile, ply
Delight, Phosphate, Fenasite, Perry
Kreis, olivine, badelite, borate, colanda
Metal oxides such as zirconia, cadmium yellow, etc.
Sulfides; cadmium selenide compounds such as selenium red
I can get lost. Inorganic pigments that are fluorescent pigments and phosphorescent pigments
May be used. Along with inorganic pigment in the transfer layer
A glass component may be contained. Use glass components together
And the ceramic body surface of the inorganic pigment in the sintering process
This is preferable because it can improve the fusing property. Previous
Glass components include lithium carbonate and sodium carbonate
Alkali, potassium carbonate, lead oxide, bismuth oxide, etc.
Metal compounds: barium carbonate, strontium carbonate, carbonic acid
Alkaline such as calcium, magnesium carbonate, zinc oxide
Earth metal compounds; aluminum oxide, aluminum hydroxide
Neutral components such as silicon oxide, boric acid, zirconium oxide
And acidic components such as titanium oxide. Also,
It is also possible to use complex components such as borax, feldspar and kaolin.
Yes. The glass component is one kind or two or more kinds.
Is used as a so-called frit.
Can be. In the transfer layer, the pigment content is 10 mass% to 80 quality.
It is preferably contained in an amount of 20% by mass to 70% by mass.
It is more preferable to make it contain. Also used in combination with glass components
When using glass components, it is preferable to use glass components depending on the pigment used.
The amount used is different, but it is a mixture of glass components and pigments.
In the transfer layer, 15 mass% to 70 mass% is contained.
It is preferable to contain 30% by mass to 80% by mass.
Is more preferable. The binder resin for the transfer recording layer is softened.
Amorphous organic polymer having a point of 40 ° C to 150 ° C is preferred
That's right. Examples of the amorphous organic polymer include
Tyral resin, polyamide resin, polyethyleneimine tree
Fat, sulfonamide resin, polyester polyol tree
Fat, petroleum resin, styrene, vinyl toluene, α-methyl
Styrene, 2-methylstyrene, chlorostyrene, vinyl
Benzoic acid, sodium vinylbenzene sulfonate, amino
Styrene such as styrene and its derivatives and substitutes alone
Polymers and copolymers, methyl methacrylate, ethyl meta
Chlorate, butyl methacrylate, hydroxyethyl
Methacrylates such as methacrylate and meta
Crylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate,
Butyl acrylate, α-ethylhexyl acrylate
Acrylic acid esters such as acrylic acid and butadiene
Dienes such as ethylene and isoprene, acrylonitrile, vinyl
Luethers, maleic acid and maleic esters
, Maleic anhydride, cinnamic acid, vinyl chloride, vinyl acetate
With vinyl monomers alone or with other monomers
Copolymers can be used. Two or more of these resins
It can also be used as a mixture. In addition, many image layers are formed on the same image receiving sheet.
(Transfer recording layer on which an image is formed)
When creating color images, improve the adhesion between the images.
Therefore, the transfer recording layer preferably contains a plasticizer. That
Examples of such plasticizers are dibutyl phthalate, phthalic acid
Di-n-octyl, di (2-ethylhexyl) phthalate,
Dinonyl phthalate, dilauryl phthalate, butyrate phthalate
Phthalate esters such as lulauryl and butylbenzyl phthalate
Tellurium, di (2-ethylhexyl) adipate, Sebashi
Aliphatic dibasic acid esters such as di (2-ethylhexyl) acid
Tellurium, tricresyl phosphate, tri (2-ethyl
(Xyl) phosphate triesters, polyethylene glycol
Polyol polyesters such as coal esters, Epoxy
An epoxy compound such as a fatty acid ester is exemplified. Ma
In addition to the above general plasticizers, polyethylene
Glycol dimethacrylate, 1,2,4-butant
Liol trimethacrylate, trimethylol etant
Reacrylate, pentaerythritol triacrelane
, Pentaerythritol tetraacrylate, dipen
Taerythritol-acrylic like polyacrylate
Acid esters also depend on the type of binder used
Are preferably used in combination. Use two or more plasticizers in combination.
May be. The plasticizer contains a pigment in the transfer recording layer.
The mass ratio of the total amount of the resin and the plasticizer is generally 1
00: 1 to 100: 3, preferably 100: 1.5 to 1
It is used to be 00: 2. The transfer recording layer
If necessary, surfactants, thickeners, etc. are added.
The In the transfer layer, a transfer image (dot)
Contains a wax component to improve film resolution and resolution
It is preferable to make it. Method using transfer-accelerating material
And wax in both methods using thermal transfer printer
It is preferable to contain the component,
This is important when forming an image. As the wax component, for example, para
Fin wax, microcrystalline wax, cal
Nava wax, candelilla wax, rice wax
, Fischer-Tropsch wax, beeswax, wood wax, whale
Wax, Ibotaro, Wool wax, Shellac wax, Betro
Lactam, polyester wax, lanolin, low molecular weight
Polyethylene wax, amide wax, ester wax
, Oxidized polyethylene wax, rosin, rosin meth
Rolled amide, ester gum, higher fatty acid, higher fat
Examples thereof include fatty acid esters and higher alcohols. The transfer recording layer includes an image receiving sheet,
Improves adhesion to transfer sheet and prints more times
(Monochrome and 2 or more color images)
Relatively low to improve transfer layer (material) paste in transition
Melting point thermoplastics such as low molecular weight petroleum resins,
Livinyl butyral resin, ethylene-vinyl acetate copolymer
, Ethylene-acrylic acid ester copolymer, styrene
-Acrylate ester copolymer, styrene-maleic acid
-It is preferable to add acrylic acid ester copolymer, etc.
Yes. The transfer recording layer comprises a pigment and the binder resin.
A coating solution is prepared by dissolving or dispersing
Apply on top (on the undercoat on the support) and dry.
Can be provided. Used in the preparation of coating solutions
Examples of the solvent include n-propyl alcohol, methyl ethyl
Luketone, propylene glycol monomethyl ether
(MFG), methanol and the like. Application, drying
Can be done using normal coating and drying methods
The The layer thickness (dry layer thickness) of the transfer recording layer is 0.1 to 5.
It is 0 μm, preferably 0.3 to 3.0 μm. A transfer recording layer is laminated in this order on the support.
The transfer recording layer surface of the transfer sheet having the structure described above, or described later
A transfer-promoting material is applied to the surface of the image-receiving sheet.
When a latent image is formed, the thermal transfer that forms the transfer recording layer
Of the material, the portion of the latent image where the transfer-promoting material is attached
The transfer recording material penetrates into the transfer recording layer to form the layer.
The binder is loosened and the support and the image are formed.
The bond strength between the two layers is reduced and transfer to the image receiving sheet is improved.
And transfer at a lower temperature becomes possible. [Image-receiving sheet]
The image sheet is usually a support and one or more on the support.
An image receiving layer containing a binder resin of
More, a cushion layer, a release layer, between the support and the image receiving layer,
And one or two or more intermediate layers are provided.
It is preferable to use a layer having a parent to the transfer recording layer described above.
If the compatibility is good, polyethylene terephthalate (P
ET) resin sheet, plain paper, coated paper, glass epoxy
A xi sheet, a metal plate, or the like can also be used. Support
In the case of an image receiving sheet provided with an image receiving layer thereon, the support is received by the support.
A back layer for improving transportability is provided on the surface opposite to the image layer.
It is preferable to provide it. As the support, a plastic sheet is used.
Normal sheet such as glass, metal sheet, glass sheet, paper etc.
Toe-like substrates. Examples of plastic sheets
Polyethylene terephthalate sheet, polycar
Bonate sheet, polyethylene sheet, polyvinyl chloride
Sheet, polyvinylidene chloride sheet, polystyrene sheet
, Styrene-acrylonitrile sheet, polyester
A sheet etc. can be mentioned. Also as a paper support
May be printed paper, coated paper, or the like. The support has fine voids.
Can prevent curling and improve image quality
Therefore, it is preferable. Such a support is, for example, thermoplastic.
Highly incompatible with resins and inorganic pigments and thermoplastics
Melt extrusion of mixed melt mixed with fillers
Depending on the machine, the film may be a single layer or a multilayer film.
It can be produced by stretching biaxially.
In this case, selection of resin and filler, mixing ratio, stretching conditions
The porosity is determined by the above. As the thermoplastic resin, polypropylene is used.
Polyolefin resins such as polyethylene and polyethylene terf
Talate resin has good crystallinity, good stretchability, void
Is preferable because it is easy to form. The polyolefin
Main component is resin or polyethylene terephthalate resin
In combination with a small amount of other thermoplastic resin.
And are preferred. As an inorganic pigment used as the filler
The average particle size is preferably 1 μm or more and 20 μm or less.
, Calcium carbonate, clay, diatomaceous earth, oxidized titanium
, Aluminum hydroxide, silica etc. can be used
The In addition, as an incompatible resin used as a filler
When using polypropylene as the thermoplastic resin
Combined with polyethylene terephthalate as filler
Preferably. In addition, in the support, inorganic pigment, etc.
The content of filler is generally about 2 to 30% by volume.
The The thickness of the support of the image receiving sheet is usually 10 to 10.
400 μm, preferably 25 to 200 μm
Yes. Further, the surface of the support is an image receiving layer (or cushion).
With the image forming layer of the thermal transfer sheet
Corona discharge treatment, glow discharge to improve adhesion
Surface treatment such as treatment may be performed. The image forming layer is transferred onto the surface of the image receiving sheet.
In order to fix this, one or more image receiving layers are provided on the support.
It is preferable to provide it above. The image receiving layer is made of an organic polymer.
A layer formed mainly of a binder resin is preferred.
Good. The binder resin is a thermoplastic resin.
Examples thereof include acrylic acid and methacrylate.
Such as phosphoric acid, acrylic acid ester, methacrylic acid ester
Homopolymer of acrylic monomer and copolymer thereof,
Methylcellulose, ethylcellulose, cellulose acetate
Cellulosic polymers such as tate, polystyrene,
Polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl butyral, polybi
Vinyl-based modules such as nyl alcohol and polyvinyl chloride
Nomer homopolymer and copolymer thereof, polyester
Condensation polymers such as rubber and polyamide, butadiene
-List rubber-based polymers such as styrene copolymers.
You can. The binder of the image receiving layer is between the image forming layer
Glass transition temperature (Tg)
Is preferably a polymer lower than 90 ° C. this
Therefore, it is also possible to add a plasticizer to the image receiving layer.
In addition, binder polymer is blocking between sheets
In order to prevent this, the Tg is preferably 30 ° C or higher.
That's right. As the binder polymer of the image receiving layer, transfer recording
Improves adhesion with the image forming layer at the time, sensitivity and image strength
The binder polymer of the image forming layer
It is particularly preferred to use the same or similar polymers
That's right. Next, an image forming method according to the present invention is performed.
Each will be described in turn. The first step of the image forming method of the present invention is
This is a step of forming a latent image. The latent image formation process
Either the surface of the transfer recording layer or the image receiving surface of the image receiving sheet
In addition, transferability that can lower the transfer temperature of the transfer recording layer
It is a step of applying an advance material to the image. In addition, the present invention
In the image forming method, the latent image forming step is performed once.
On the other hand, the transfer process is performed twice or more. As above, the first time
On the transfer surface of the transfer sheet that has been transferred,
In order to ensure transfer, transferability promoting material remains.
It is necessary to For this purpose, the transferability-promoting material
Use a low transpiration material as the organic solvent or
In addition to increasing the composition ratio of materials with low dispersion,
Compared to the case of single transfer, the transfer rate of the transferability promoting material is smaller.
A method such as increasing the dryness (100-150 VOL%)
It is. At this time, as described above, the system used for image formation.
It is desirable to consider the drying capacity of the system. In the following, the image form of the present invention will be described with reference to the drawings.
The production method will be described in detail. FIG. 1 shows an image forming method of the present invention.
FIG. 2 is a conceptual diagram showing a configuration of an image forming apparatus for carrying out
The The image forming apparatus 1 transfers the liquid droplets onto the transfer sheet 5.
An ejection head 13 for applying an accelerating material, and a transfer sheet 5;
A support door for bringing the image receiving sheet 11 into close contact and transferring the image.
It consists of a ram 3 and a pinch roller 7 equipped with heating means.
A pair of pressure rollers. Support drum 3 is supported
The transfer sheet 5 having the transfer recording layer formed on the body is a part of the outer periphery.
It is supported by being wrapped around the part. On support
In the transfer recording layer to be formed, pigment dyes, metal particles, etc.
Material, binder resin and the like. This embodiment
The case where the transfer material is a pigment-based dye will be described as an example. The transfer sheet 5 is supported on the support drum 3 on the support side.
The support drum so that the transfer recording layer side is on the surface.
3 is supported. The image forming apparatus 1 includes a support drum 3
The pinch rollers 7 in the same axial direction are arranged opposite to each other. This
Inside the pinch roller 7 is a heater that can control the temperature.
It is stored. The image forming apparatus 1 faces the transfer sheet 5
Thus, a droplet discharge head 13 is provided. Droplet discharge head
13 is a transfer sheet via a moving rail (not shown).
It is arranged so that it can move freely in the width direction. This droplet spout
The moving direction of the ejection head 13 is the main scanning method for image formation.
It becomes the direction. The droplet discharge head 13 is a liquid transfer promoting agent.
Liquid droplets made of material are ejected in an image-like manner onto the support drum 3
Form a latent image on the image transfer layer surface of the supported transfer sheet 5
To do. Between the support drum 3 and the pinch roller 7
Includes a transfer sheet on which a latent image is formed and an image receiving sheet 11.
Inserted. Between the support drum 3 and the pinch roller 7
The transfer sheet 5 and the image receiver 11 are received by the transfer recording layer.
Laminated so that the image receiving surface of the image sheet 11 is in close contact with each other.
The support drum 3 and the pinch roller 7 are heated while being heated.
By rotation, it moves to the right in the figure.
In this embodiment, an image receiver using a PET film as a support.
The case of a sheet will be described as an example. A portion where a latent image is formed by a transferability promoting material
The transfer temperature is lower than that of the surrounding transfer recording layer.
I'm down. Therefore, the heating of the pinch roller 7 at this time
The condition is the temperature at the contact portion between the latent image forming portion and the image receiving layer.
Is below the transfer temperature of the original transfer recording layer.
Latent image formation if the temperature range is set to be above the temperature
Part and non-formed part (part where transferability promoting material does not adhere)
Image transfer with clear on / off with
The The heating temperature is lower than the transfer temperature of the transfer recording layer, and
It is preferably in a range that exceeds the transfer temperature of the latent image portion. Next, the image receiving sheet after the first transfer is completed.
And a transfer sheet that is the same as or different from the transfer sheet
Are inserted between the support drum 3 and the pinch roller 7,
By applying heat and pressure, a formed image of the image receiving sheet (once
A transfer image is further formed on the eye transfer image. When a multicolor image is formed using this apparatus
As a color material contained in the transfer recording layer of the transfer sheet,
For example, black (K), cyan (C), magenta
(M), transfer sheet using yellow (Y) colors
Image formation. Droplets on the K-color transfer sheet 5
The droplets of the transferability promoting material are ejected from the ejection head 13 like an image.
To form a latent image on the transfer recording layer of the transfer sheet 5, and then
The transfer sheet and the image receiving sheet are connected to the support drum 3 and the pinch.
Heat and press through the roller 7 to perform the first transfer
The Thereafter, the same hue and the same darkness as the transfer sheet 5
Transfer sheets with different degrees, or the same hue but different densities
The image is transferred again using the transfer sheet. After this,
A small amount of transferability promoting material remaining on the image receiving sheet is shown in FIG.
Or removed by the heating and drying apparatus shown in FIG.
It is preferable that fog does not occur. Less than,
According to the same procedure, each of the C, M, and Y color transfer sheets 5 and
Using the same or different transfer sheet
A transfer recording layer for each color on the image receiving sheet 11.
Transfer and fix sequentially based on image information, and overlay 4 colors
Forming a full color image. Next, the apparatus used in the image forming method of the present invention will be described.
Another aspect will be described. FIG. 2 shows an image according to the present invention.
2 shows a second configuration of an image forming apparatus that performs the forming method.
In this embodiment, the transferability promoting material is discharged on the surface of the image receiving sheet.
Is issued. The image forming apparatus 20 is placed on the surface of the image receiving sheet 11.
A discharge head 21 for applying a droplet-like transferability promoting material;
The transfer sheet 5 and the image receiving sheet 11 are brought into close contact with each other to perform transfer.
Pinch roller provided with support drum 3 for heating and heating means
-7 completes the transfer process with a pair of pressure rollers
In order to peel off the transferred transfer sheet 5 and the image receiving sheet 11
The peeling bar 23 (peel bar). Droplet discharge
The head 21 is movable in the width direction of the image receiving sheet 11.
It is like that. The peeling bar 23 receives the transfer sheet 5.
After pressing the sheet 11 side and passing through the peeling bar 23, the roll
The copying sheet 5 is an angle close to a right angle with respect to the image receiving sheet 11.
It comes to be peeled by. Also, the peeling bar 23 and
The transfer sheet 5 is wound between the winding means 25 and the transfer sheet 5.
5 is wound with a predetermined tension. This
In this embodiment, the ejection head 21 is positioned on the image receiving sheet 11 side.
The liquid droplets are ejected in the direction and the transfer sheet 5 and the image receiving
A peeling bar 23 is provided for stably peeling the sheet 11.
Except for this point, the same configuration and the same as the image forming apparatus 1 are described.
And has a function. In this embodiment, the transferability promoting material is transferred.
Since the ink is discharged not on the recording layer but on the image receiving sheet 11, it is thin.
Even when a transfer recording medium is used, the latent image is
It is possible to suppress the deterioration of the position accuracy, and the peeling bar
23, the support of the transfer sheet 5 is at an angle close to a right angle.
Since it is bent, the peeling between the support and the transfer material
The surface of the image receiving sheet 11 will be promoted by the difference
It is possible to improve the fixing of the transfer recording layer. In the following, the image forming method of the present invention is carried out.
A modification of the image forming apparatus will be described. Image forming apparatus
In 30, as shown in FIG.
The liquid droplet ejection direction is determined by the transfer sheet 5 and the image receiving unit.
It can be in any direction of the sheet 11
In addition, the discharge direction can be switched freely, and the material and transfer conditions
Thus, the discharge direction can be changed as appropriate.
The direction switching structure of the droplet discharge head 31 is a single unit.
Alternatively, the droplet discharge head 31 having a plurality of discharge holes can be
In addition to the movable one (shown in FIG. 3),
Discharge holes are provided in each direction.
One that controls opening and closing of one of the discharge holes is conceivable.
According to this image forming apparatus 30, the transfer sheet 5 to be used
Or based on the suitability of the image receiving sheet 11 and the droplet,
The liquid of the droplet discharge head 31 with respect to the preferred image forming surface
It is possible to form a latent image by switching the droplet ejection direction
Become. In the image forming method of the present invention,
Multiple transfer processes based on image information (latent image formation)
Then, a process of heating and drying the image receiving surface of the image receiving sheet is added.
It is preferable that A latent image is formed by this drying process.
The remaining solution for evaporation is allowed to evaporate,
Latent image formation based on image information (for example, different color information)
If the transfer sheet is overlaid and then transferred, the secondary
A high-quality image without fogging can be produced. Previous
As an image forming apparatus for carrying out the above method, FIG.
And an image forming apparatus provided with the heat drying apparatus of FIG.
It is. The image forming apparatus 40 shown in FIG. 4 is the same as that shown in FIG.
The heating and drying device 27 is further transferred to the image forming apparatus shown.
It is installed downstream from the copying position, and FIG.
In the image forming apparatus 50 shown in FIG.
Added to the image forming apparatus downstream of the peeling bar 23.
A thermal drying device 27 is provided. First transfer process
After that, the drying device 27 is not operated and all the transfer processes are completed.
After completion, the image receiving surface of the image receiving sheet is removed by the drying device 27.
Heat to dry. Although not shown, the transferability promoting material
After applying the material imagewise to the transfer sheet or image receiving sheet
In order not to reduce the resolution before transfer,
Heating and drying the application surface can also be performed as appropriate. Also, as an application of the image forming method of the present invention.
The transfer sheet 5 having a lipophilic resin layer formed on a support is used.
Instead of the image receiving sheet 11, the outer peripheral surface is a plate surface.
Perform image formation using the same procedure using a ram-shaped plate cylinder
The desired fineness can also be obtained on curved surfaces such as the outer peripheral surface of the plate cylinder.
Plate can be formed with few manufacturing processes.
Can be formed. [Image formation on ceramic body] Image of the present invention
Using the image forming method, images on the ceramic body surface, especially
A full color image can be formed. Image of the present invention
In order to utilize the forming method, a desired concentration is applied on the ceramic body.
Images with high resolution and uniform image quality
You can. As image formation on the ceramic body,
(1) Form an image on an image receiving sheet by the image forming method
Retransfer it to another image-receiving sheet, or
Without transferring, for example, underwater, the image receiving sheet support and image
The image receiving layer on which the image is placed is separated and the image receiving layer side is ceramic.
The ceramic body with the image and the image receiving layer in contact with the body
A first method of placing on the surface, (2) water on the paper support
A layer containing a soluble polymer is provided, and this is used as an image receiving sheet.
Further, an image (no image) is formed thereon by the image forming method of the present invention.
Cover coat on top of this image
A water layer is formed and immersed in water to dissolve the water-soluble polymer.
Peel off the cover coat layer along with the image
The water-soluble polymer layer side of the image and cover coat layer
The second one, which is placed in contact with the ceramic material
(3) The image is formed on the image receiving sheet by the image forming method of the present invention.
A third way to form an image and transfer it to a ceramic body
(4) forming an image receiving layer on the ceramic body and
A fourth method of forming an image by the image forming method of the invention;
However, it is not limited to these. Sera
The image formed on the mic body is then sintered. (1) First Method One of the first methods is an image forming method according to the present invention.
Image formed on the image receiving sheet (including inorganic pigment)
Is transferred again to a second image receiving sheet having an image receiving layer.
At least this image receiving layer and the image formed on this
It is a method of placing on the Mick material. In this case,
2. Use a water-permeable support such as paper as the support for the image-receiving sheet 2
A layer made of a water-soluble polymer between the image receiving layer and the support.
It is preferable to use those provided. The shape of this inorganic image
The formed second image-receiving sheet is water-soluble when immersed in water.
The polymer dissolves and the image-receiving layer is easily peeled off from the paper support
Can. In addition, the water-soluble polymer
Adhering the aqueous polymer layer to the ceramic body surface
What can be used is preferable. The water-soluble polymer layer is ceramic
Be sure to use it when peeling, because it is an adhesive between the adhesive and the image receiving layer.
Need not be removed. The laminate of the image receiving layer and the image is
Place the soluble polymer side in contact with the ceramic body surface.
To form an image on the ceramic body. Examples of the water-soluble polymer include:
Used for painting ceramics such as dextrin and gum arabic
Polymers, polyvinyl alcohol, carboxyme
Chill cellulose, methyl cellulose, hydroxyethyl
Cellulose, gelatin and the like are preferred. In addition, the image receiving layer is constructed.
As the resin to be formed, a hydrophobic polymer can be used.
For example, polyvinyl butyral resin, ethylene-vinegar
Acid vinyl copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer
Polymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene
-Maleic acid-acrylic acid ester copolymer, poly
Mido, polystyrene, polyester, polyvinyl acetate tree
Fat, cellulose derivative, polystyrene methacrylic tree
Fat, polyvinyl ether resin, polyurethane resin,
Thermoplastic trees such as polycarbonate resin and rosin resin
Fats are mentioned. Also, on ceramic bodies such as ceramics
Tree used as an overprint lacquer for painting
Fats are also preferably used, for example, acrylic resins, urea
Examples thereof include tan resins. In the above method, the image receiving system
Over the second image receiving sheet, preferably
In addition, an image is formed by the image forming method of the present invention,
The image-receiving layer on which an image is formed in the same manner as described in
Method of placing on the surface of a ceramic body and then sintering it
It is. (2) Second Method The cover coat layer of the second method is applied to the ceramic material of the image.
When removing the support from the image receiving sheet
In addition, it functions to hold an image (inorganic pigment image). this
From the standpoint of retention function, these layers contain a hydrophobic polymer.
Preferably. Hydrophobic polymers include transfer sheets
The polymers listed as binder polymers for the colorant layer
Limers can be used as well. Used for these layers
And the polymer used for the color material layer have the same functional group.
It is preferable to include. Above all, close to uneven surfaces and curved surfaces
Glass transition temperature at room temperature from the viewpoint of enabling adhesion and transfer
(Use environment temperature) The following polymers are preferred. here,
The ambient temperature is below 25 ° C. Furthermore, the above
The glass transition point is preferably −50 to 25 ° C., −
30-15 degreeC is more preferable. Specifically, as a commercial product
Cover coat resin LO- manufactured by Kyodo Chemical Industry Co., Ltd.
210, LO-176S, LO-200H, LO
-170H etc. are mentioned. The cover coat layer used in the second method has no coating.
It may be formed by coating on the machine pigment image.
The cover coat layer formed on the support is transferred by thermal transfer.
It is also possible to copy. Temporary support and cover coat
It is also preferable to provide a release layer between the layers. Further hippopotamus
-Frit on coat layer (hot-melting inorganic material, flack
May be included. To contain frit
In the inorganic pigment image formed in the image forming process described above,
Strong sintering to ceramic materials even when the pigment content is high
Image stability after sintering and surface gloss
Can also be improved. (3) Third Method In the third method, preferably, in the first method.
Using the second image receiving sheet, the image forming method of the present invention is formed on the second image receiving sheet.
An image is formed by the method and transferred to the surface of the ceramic body.
Copy, for example, heat and press to transfer. By this method
Between the image and the surface of the ceramic body.
Since there is no intermediary layer, the subsequent sintering process
Sintering of inorganic pigments and ceramic bodies is more stable
This is preferable. In this case, the image
In order to improve transferability (adhesiveness) to the surface of the pack body,
Water-soluble polymer with adhesion on the surface of ceramic body
Is preferably applied. In addition, the second image receiving sheet
Instead of a water-soluble polymer layer, a paper support or film
A removable polymer such as silicone resin or olefin resin
Polymers with weak adhesion such as polymer layers and polyvinyl alcohol
A layer may be provided. Plus with good releasability as a support
Plastic film with tic film and mold release treatment
Can also be used. In this case, transfer can be performed easily.
The In addition, the image forming method of the present invention allows the image receiving sheet to
Perform image formation and re-transfer this to another image-receiving sheet.
May be transferred again to the surface of the ceramic body. (4) Fourth Method In the fourth method, an image receiving layer is formed on the ceramic body.
An image is formed on the image layer by the image forming method of the present invention.
However, as this image receiving layer, the image receiving described in paragraph 0047 and after
An image receiving layer in the sheet can be applied. After forming an image on the surface of the ceramic body,
A sintering process is performed. In the sintering process, it consists of transfer material
The ceramic body on which the image is formed is heated and used as a transfer material.
The inorganic pigment contained is sintered on the surface of the ceramic body.
Inorganic pigments are sintered on the surface of the ceramic body
In addition to the inorganic pigment in the transfer material, and the image and
Components such as an image receiving layer arranged on the surface of the ceramic body
Is evaporated or incinerated. The ceramic body is heated
From the viewpoint of degree control and color development, for example, using an electric kiln
It is preferable to carry out. Heating conditions are selected material, ceramic
Set appropriately according to the volume of the mix, the size of the image, etc.
can do. Heat up slowly to the firing temperature
Or after heating at a constant temperature from 300 ° C to 500 ° C for a certain time
In addition, it is preferable that the temperature is gradually raised to the firing temperature.
Firing is performed when the upper paint is used as the inorganic pigment.
The degree is usually 650 ° C to 900 ° C, preferably 750 ° C to 8 ° C.
The firing time at this temperature is 1 to 8 hours.
Is preferred. In addition, the lower paint was used as an inorganic pigment.
In the case, the firing temperature is 1000 ° C to 1300 ° C, preferably
Is 1100 ° C to 1250 ° C and firing time is 1 to 8 hours
It is preferable to carry out. In the sintering process, other than the inorganic pigment in the transfer material
Together with the components and images on the surface of the ceramic body.
Components such as the placed image receiving layer are evaporated or incinerated. Follow
The ceramic body together with the inorganic pigment during the sintering step
Material placed on the surface (components in the transfer layer and image receiving
The components in the layer) are caused by evaporation or combustion during the sintering process.
Containing atoms or compounds that do not disappear
Does not contain atoms or compounds that react and change color
Is preferred. Ceramic with a picture by the production method of the present invention
The shape of the ceramic body to be painted
By selecting various shapes and formed images, for example,
Lamix photo use (portrait, funerary remains, pets
Photos, commemorative photos that you want to keep permanently), amusement
And accessories (mugs, liquor bottles
, Family crests, fish farming, etc.), building materials (bathrooms, entrances,
Art tiles used on the walls of living rooms, lobbies, guest rooms, etc.
Board, information board, room accessories, interior products, etc.)
It can be used for various purposes. EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to the following examples.
However, the present invention is not limited to these. Na
In this example, unless otherwise specified,
“Part” indicates “part by mass”, and “%” indicates “% by mass”. Example 1 <Preparation of Transferability Promoting Material Solution 1> Distilled water 45 parts n-propyl alcohol 45 parts polyoxyethylene (4) lauryl ether 10 parts After stirring the above ingredients uniformly, 0.45 μm
Filtration was performed using a filter to obtain a transferability promoting material solution 1. <Preparation of Transfer Sheet> (1) Preparation of Yellow Transfer Sheet (Preparation of Inorganic Pigment Dispersion Liquid Y) Yellow Pigment (manufactured by Celdec; 13651) 100 parts Dispersant 4 parts (manufactured by Shin-Etsu Chemical; Surfynol CT) -324) 60 parts of water The above ingredients are dispersed in an automatic mortar for 3 hours to obtain an inorganic pigment dispersion.
Y was obtained. (Preparation of coating liquid) Pigment dispersion Y 41 parts Polyoxyethylene (n = 10) nonylphenol ether 0.5 part (20% by mass aqueous solution) Carbana wax dispersion (31% by mass) 20 parts (Chukyo Yushi Co., Ltd.) K-332) Butyral resin dispersion (25% by mass) 60 parts (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd .; Resem J667) Water 100 parts The above components were sufficiently stirred to prepare a coating solution for a transfer layer. The transfer layer coating solution was added to a 5 μm thick poly
Apply to ester film so that dry film thickness is 1.2μm
To form a transfer layer and produce a yellow transfer sheet.
It was. (2) Magenta, cyan and black transfer
Preparation of copying sheet In preparation of the above yellow transfer sheet, yellow pigment
Instead of magenta pigment (Seldec; 7757)
1) Cyan pigment (manufactured by Celdec; 121522)
And black pigment (Seldec; 14209)
Unless otherwise used
Toner transfer sheet, cyan transfer sheet and black transfer
Each sheet was produced. (3) Preparation of image-receiving sheet First layer coating solution and second layer coating solution having the following composition were prepared.
did. [Composition of Coating Solution for First Layer (Cushion Layer)] 160 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd .; Solvine CL2) 61 parts of ethylene-vinyl acetate copolymer (Mitsui DuPont Chemical ( Co., Ltd .; Elvalloy 742) Sebacic acid polyester 28 parts (Nihon Soda Co., Ltd .; FN-G25) Perfluoroalkyl group-containing oligomer 4 parts (Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd .; Megafuck F-178K) Methyl ethyl ketone 630 parts Toluene 210 parts Dimethylformamide 30 parts [Composition of coating solution for second layer (image receiving layer)] Polyvinyl butyral resin 16 parts (Denka Butyral # 2000-L) N, N -Dimethylacrylamide-butyl acrylate copolymer 4 parts Goma 0.5 parts (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Incorporated; Megafac F-177) n-propyl alcohol 200 parts [0083] The thickness 130μm PET film support on
The first layer coating solution is applied and dried at 100 ° C.
A first layer having a thickness of 20 μm when dried was formed. Next
The second layer coating solution is applied onto the first layer, and 10
Dry at 0 ° C. and the second layer with a thickness of 2 μm (image receiving)
Layer) to form an image receiving sheet. (4) Production of second image-receiving sheet A sheet of paper on ceramic transfer paper (manufactured by Nitto Paper Industries Co., Ltd., SK-G)
Bar coat resin solution (Reaction Chemical Industry Co., Ltd., LO-2
01) with a coating bar so that the dry thickness is 10 μm
It has a cover coat resin layer (image receiving layer).
A second image receiving sheet was prepared. (5) Manufacture of a ceramic plate with a picture An image is formed on an image receiving sheet using an image forming apparatus as shown in FIG.
Image formation was performed. The transfer head prepared in (1) above is applied to the discharge head.
A solution of photo-enhancement promoting material was filled. Print the image receiving sheet
Set in the image forming device, first, yellow color separation data
The transferability accelerating solution to the surface of the image receiving sheet.
As a result, a yellow latent image was formed. Yellow transfer paper on this surface
Overlay the transfer surface of the sheet and set the nip temperature to 85 ° C.
The transferred yellow image on the image-receiving sheet surface
Formed. After that, a yellow transfer image was formed.
Again, on the sheet, use the same hue as the yellow transfer sheet.
And the transfer sheet of density are stacked, and the temperature of the nip part is 85 ° C.
Passed through the transfer machine set in. This is then 110 ° C.
And dried for 5 minutes. Next, the image receiving sheet is transferred to the image forming apparatus.
In the same way, a magenta latent image is formed and
The magenta image is transferred twice by transferring under the same conditions.
Overlaid. Furthermore, the cyan and black transfer images are superimposed and received.
A full-color transfer image (normal image) was obtained on the image sheet. Image form of image receiving sheet on which image is formed
Cover surface resin layer for forming surface and second image receiving sheet
Superimpose the surfaces and pass between 120 ° C hot rollers
A full color image on the cover coat resin layer
The image was transferred. Next, cover the adhesive image-receiving sheet in the water tank.
Peel from between bar coat resin layer and ceramic transfer paper
It was. Cover coat resin layer with image on ceramic plate
Arranged. Then at 400 ° C for 1 hour and at 850 ° C for 2 hours
Sintered for a long time and sintered the inorganic pigment on the ceramic plate.
Was made. The picture on the ceramic plate has a desired density and
In addition, the resolution was good and no image unevenness was observed. The image forming method of the present invention is as described above.
Therefore, the transfer recording layer contains a color material with a low intrinsic density.
In particular, when using a transfer sheet,
Desired even when using inorganic pigments for Mick baking
The image density may cause degradation of resolution and image unevenness.
You can get without. Also, composite colors can be obtained by a simple method.
Can.

【図面の簡単な説明】 【図1】 本発明に係わる画像形成方法を実施するため
の画像形成装置の一態様を示す概念図である。 【図2】 本発明に係わる画像形成方法を実施するため
の画像形成装置の他の態様を示す概念図である。 【図3】 本発明に係わる画像形成方法を実施するため
の画像形成装置他の態様を示す概念図である。 【図4】 図1の画像形成装置に加熱乾燥装置を設けた
態様を示す概念図である。 【図5】 図2の画像形成装置に加熱乾燥装置を設けた
態様を示す概念図である。 【符号の説明】 1、20、30、40、50 画像形成装置 3 支持ドラム 5 転写シート 7 ピンチローラ 11 受像シート 13、21、31 液滴吐出ヘッド 23 剥離部材(剥離バー) 27 加熱乾燥装置
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a conceptual diagram showing an embodiment of an image forming apparatus for carrying out an image forming method according to the present invention. FIG. 2 is a conceptual diagram showing another aspect of the image forming apparatus for carrying out the image forming method according to the present invention. FIG. 3 is a conceptual diagram showing another aspect of the image forming apparatus for carrying out the image forming method according to the present invention. 4 is a conceptual diagram showing a mode in which a heat drying apparatus is provided in the image forming apparatus of FIG. 5 is a conceptual diagram showing a mode in which a heat drying device is provided in the image forming apparatus of FIG. [Description of Symbols] 1, 20, 30, 40, 50 Image forming apparatus 3 Support drum 5 Transfer sheet 7 Pinch roller 11 Image receiving sheets 13, 21, 31 Droplet discharge head 23 Peeling member (peeling bar) 27 Heating and drying apparatus

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 支持体上に転写記録層を有する転写シー
トの転写記録層表面または該受像シートの受像面のいず
れかに、転写記録層の転写温度を低下させ得る転写性促
進材料を画像様に付与して潜像を形成した後、 該転写シートの転写記録層表面と該受像シートの受像面
とを密着させて加熱し、転写記録層の潜像に対応する部
分を該受像シート上に転写し、 次いで前記受像シートの転写面に、前記転写シートと同
じかあるいは異なる転写シートの転写記録層表面を密着
させて加熱することによる、前記潜像に対応する部分へ
の再転写を、少なくとも1回行う、画像形成方法。
What is claimed is: 1. A transfer capable of lowering a transfer temperature of a transfer recording layer on either a transfer recording layer surface of a transfer sheet having a transfer recording layer on a support or an image receiving surface of the image receiving sheet A portion corresponding to the latent image of the transfer recording layer is formed by applying a property promoting material imagewise to form a latent image, and then heating the transfer recording layer surface of the transfer sheet and the image receiving surface of the image receiving sheet in close contact with each other. To the portion corresponding to the latent image by heating the transfer recording layer surface of the transfer sheet, which is the same as or different from the transfer sheet, to the transfer surface of the image receiving sheet. An image forming method in which retransfer is performed at least once.
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