JP2007292510A - Ceramic electronic functional body - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a ceramic electronic functional body capable of preventing gas from intruding into a communication passage through an electrode taking-out part, while using a material with base metal as a main component in one part of the communication passage, and capable of maintaining sufficient mechanical contact of the electrode taking-out part with an electrode terminal of external equipment. <P>SOLUTION: A gas sensor 100 includes an oxygen sensor element 201. The electrode terminal of the external equipment is connected to the electrode taking-out part 256 arranged exposedly in an outside to electrify the oxygen sensor element 201. The electrode taking-out part 256 includes via conductors 235, 241 and electrode pads 255, 265. The via electrodes 235, 241 comprise an oxidation-resistant material, is dense and has gas impermeability, and the electrode pads 255, 265 comprise an oxidation-resistant material, and has a texture with portions forming own outside-exposed faces 255a, 265a coarser than the via conductors 235, 241. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、通電により所定の電気的機能を果たす電気的機能部と、自身の一端でこの電気的機能部と電気的に導通する導通路、及びこの導通路の一部を気密に覆う絶縁性のセラミック層を備える板状のセラミック電子機能体に関する。   The present invention relates to an electrical function part that performs a predetermined electrical function when energized, a conduction path that is electrically connected to the electrical function part at one end thereof, and an insulating property that covers a part of the conduction path in an airtight manner. The present invention relates to a plate-like ceramic electronic functional body having a ceramic layer.

従来より、セラミックヒータ、ガスを電気的に検知するガスセンサ素子、ヒータ付きガスセンサ素子、液体温度センサ素子、液体濃度センサ素子等のセラミック電子機能体が知られている。特許文献1には、これらのセラミック電子機能体の一例である酸素濃度検出器が開示されている。この酸素濃度検出器は、固体電解質シートの両面に標準電極及び検出電極が形成された検出素子と、ヒータ素子とを有し、これらを枠体に組み込んだ構成となっている。この酸素濃度検出器では、ヒータ素子の通電により発熱体で検出素子を昇温させ、固体電解質シートが所定温度を超えると、検出素子が酸素イオン伝導体として作動するようになっている。この酸素濃度検出器は、大気と接触する標準電極と、被検出ガスと接触する検出電極とにおいて両者の酸素による分圧差に基づいて、検出素子の固体電解質シート間に酸素イオンの移動が生じ、被検出ガス中の酸素濃度を測定するようになっている。
この酸素濃度検出器のうち、ヒータ素子の発熱体(電気的機能部)及び導出電極部(電-極リード部)は、その材料となる白金を安価なタングステンに代えて形成されている。
Conventionally, ceramic electronic functional bodies such as a ceramic heater, a gas sensor element that electrically detects gas, a gas sensor element with a heater, a liquid temperature sensor element, and a liquid concentration sensor element are known. Patent Document 1 discloses an oxygen concentration detector which is an example of these ceramic electronic functional bodies. This oxygen concentration detector has a detection element in which a standard electrode and a detection electrode are formed on both surfaces of a solid electrolyte sheet, and a heater element, and these are incorporated in a frame. In this oxygen concentration detector, when the heater element is energized to raise the temperature of the detection element with a heating element, and the solid electrolyte sheet exceeds a predetermined temperature, the detection element operates as an oxygen ion conductor. In the oxygen concentration detector, oxygen ions move between the solid electrolyte sheets of the detection element based on the partial pressure difference due to oxygen between the standard electrode that is in contact with the atmosphere and the detection electrode that is in contact with the gas to be detected. The oxygen concentration in the detection gas is measured.
In this oxygen concentration detector, the heating element (electrical function part) and the lead electrode part (electrode lead part) of the heater element are formed by replacing platinum as the material with inexpensive tungsten.

特公平7−81982号公報Japanese Patent Publication No. 7-81982

ところで、セラミック電子機能体の電気的機能部への通電では、この電気的機能部とセラミック電子機能体内で電気的に導通する導通路のうち、セラミック電子機能体の外部に露出して配置された電極取出部と、外部機器の金属製の電極端子とを機械的に接触させてこれらを電気的に接続したい場合がある。このように構成した場合にも、導通路(電極取出部を含む)を、安価なタングステン等の卑金属の材質で形成することがある。すると、大気等のガスが電極取出部からセラミック電子機能体内に侵入し導通路と接触して、導通路が酸化する虞がある。
そこで、安価でかつ、導通路を酸化防止するための手法の一つとして、少なくとも電極取出部を、耐酸化性及びガス不透化性を有したプラチナ等の貴金属やこの種の貴金属が含まれた合金で形成して、ガスが電極取出部から導通路に向けて侵入しないようにすることが考えられる。
しかしながら、耐酸化性及びガス不透過性を有した、貴金属を含む合金で電極取出部全体を形成すると、固形成分率が高いため、硬度が高く、電極取出部の表面は滑らかとなり、この電極取出部に電極端子を機械的に接触させても電気的導通が十分に得られない場合がある。特に、外部からの振動等がセラミック電子機能体に伝わるような場合のセラミック電子機能体の実使用では、セラミック電子機能体の電極取り出し部と外部機器の電極端子との間で、この振動等に起因した接続不良が起きる虞がある。
By the way, in the energization to the electrical function part of the ceramic electronic functional body, the electrical functional part and the ceramic electronic functional body are arranged to be exposed to the outside of the ceramic electronic functional body among the conductive paths electrically conducting. There is a case where it is desired to electrically connect the electrode extraction portion and the metal electrode terminal of the external device by mechanical contact. Even in such a configuration, the conduction path (including the electrode extraction portion) may be formed of an inexpensive base metal material such as tungsten. Then, there is a possibility that gas such as air enters the ceramic electronic functional body from the electrode extraction part and comes into contact with the conduction path, and the conduction path is oxidized.
Therefore, as one of the methods for preventing oxidation of the conduction path at low cost, at least the electrode extraction part includes a noble metal such as platinum having oxidation resistance and gas impermeability or this kind of noble metal. It may be possible to prevent the gas from entering from the electrode extraction portion toward the conduction path.
However, if the entire electrode extraction part is made of an alloy containing noble metal having oxidation resistance and gas impermeability, the solid component ratio is high, so the hardness is high and the surface of the electrode extraction part becomes smooth. Even if the electrode terminal is brought into mechanical contact with the portion, there is a case where sufficient electrical continuity cannot be obtained. In particular, in the actual use of the ceramic electronic functional body when external vibration or the like is transmitted to the ceramic electronic functional body, this vibration or the like is caused between the electrode extraction portion of the ceramic electronic functional body and the electrode terminal of the external device. There is a risk of poor connection due to this.

本発明は、このような問題点に鑑みてなされたものであって、導通路の一部に卑金属を主体とする材質を用いながらも、電極取出部から導通路へのガスの侵入を防止し、かつこの電極取出部と外部機器の電極端子との機械的接触が十分に維持可能なセラミック電子機能体を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such problems, and prevents the intrusion of gas from the electrode extraction portion into the conduction path while using a material mainly composed of a base metal for a part of the conduction path. An object of the present invention is to provide a ceramic electronic functional body capable of sufficiently maintaining the mechanical contact between the electrode extraction portion and an electrode terminal of an external device.

その解決手段は、所定の電気的機能を果たす電気的機能部、自身の一端で上記電気的機能部と電気的に導通する導通路、及びこの導通路の一部を気密に覆う絶縁性のセラミック層を備えるセラミック電子機能体であって、上記導通路は、自身の他端を含み、一部が外部に露出する電極取出部と、上記電極取出部よりも上記導通路の上記一端側に位置して上記電極取出部に接続し、卑金属を主体とする材質からなり、上記セラミック層内に気密に埋設された電極リード部と、を有し、上記電極取出部は、上記セラミック層を貫通し、上記電極リード部に電気的に接続するビア導体と、このビア導体に電気的に接続し、上記セラミック層の外表面上において外部に露出して配置された電極パッドと、を含み、上記ビア導体は、耐酸化性を有する材料からなり、緻密でガス不透過性を有し、上記電極パッドは、耐酸化性を有する材料からなり、少なくとも自身の外部露出面をなす部分が上記ビア導体より粗である組織を有するセラミック電子機能体である。   The solution includes an electrical function part that performs a predetermined electrical function, a conduction path that is electrically connected to the electrical function part at one end thereof, and an insulating ceramic that hermetically covers a part of the conduction path. A ceramic electronic functional body including a layer, wherein the conduction path includes an other end of the electrode, and a part of the conduction path is exposed to the outside, and is positioned closer to the one end side of the conduction path than the electrode extraction part An electrode lead portion made of a material mainly composed of a base metal and hermetically embedded in the ceramic layer, the electrode extraction portion penetrating the ceramic layer. A via conductor that is electrically connected to the electrode lead portion, and an electrode pad that is electrically connected to the via conductor and is exposed to the outside on the outer surface of the ceramic layer. Conductor is a material with oxidation resistance A ceramic electronic function comprising a dense, gas-impermeable material, the electrode pad being made of an oxidation-resistant material, and having a structure in which at least a portion forming an externally exposed surface thereof is rougher than the via conductor Is the body.

本発明のセラミック電子機能体では、電極取出部のうち、ビア導体は、耐酸化性を有する材料からなり、緻密でガス不透過性を有している。また、電極パッドも耐酸化性を有する材料からなる。
従って、電極パッドが大気等の酸化性のガスにさらされた場合であっても、電極パッド及びビア導体は酸化されない。しかも、ビア導体が、電極パッドから電極リード部へのガスの侵入を防ぐことにより、電極リード部の酸化をも確実に防止できる。
In the ceramic electronic functional body of the present invention, the via conductor of the electrode extraction portion is made of a material having oxidation resistance and is dense and gas-impermeable. The electrode pad is also made of a material having oxidation resistance.
Therefore, even when the electrode pad is exposed to an oxidizing gas such as the atmosphere, the electrode pad and the via conductor are not oxidized. In addition, since the via conductor prevents gas from entering from the electrode pad to the electrode lead portion, oxidation of the electrode lead portion can also be reliably prevented.

その上、電極パッドのうち、少なくとも自身の外部露出面をなす部分はビア導体より粗である組織を有している。このため、電極パッドの外部露出面をなす部分を押圧すると厚み方向に潰れるなど外力により変形し易い。
従って、電気的機能部への通電にあたり、外部機器の電極端子を電極パッドに圧接させてこれらを接続しようとすると、この圧接時の押圧力により電極パッドの外部露出面をなす部分が潰れるように変形して、外部機器の電極端子の一部が電極パッドに食い込む形態となり、電極パッドと外部機器の電極端子との機械的な接触面積を大きく取ることができる。さらに、電極パッドの外部露出面をなす部分が変形することで、外部機器の電極端子が電極パッド上を滑り難くなるため、外部機器の電極端子をより安定した状態で接触させることができる。
従って、電極パッドと外部機器の電極端子との電気的な接続不良の発生が抑制できる。
In addition, at least the portion of the electrode pad that forms the externally exposed surface of the electrode pad has a texture that is coarser than the via conductor. For this reason, when the portion that forms the externally exposed surface of the electrode pad is pressed, it is easily deformed by an external force such as being crushed in the thickness direction.
Therefore, when energizing the electrical function part, if the electrode terminal of the external device is pressed against the electrode pad to connect them, the portion forming the externally exposed surface of the electrode pad may be crushed by the pressing force at the time of the pressure contact. By deforming, a part of the electrode terminal of the external device bites into the electrode pad, and the mechanical contact area between the electrode pad and the electrode terminal of the external device can be increased. Furthermore, since the electrode terminal of the external device becomes difficult to slide on the electrode pad due to the deformation of the portion that forms the externally exposed surface of the electrode pad, the electrode terminal of the external device can be contacted in a more stable state.
Therefore, it is possible to suppress the occurrence of poor electrical connection between the electrode pad and the electrode terminal of the external device.

なお、本発明の「セラミック電子機能体」としては、例えば、ガスを電気的に検知するガスセンサ素子、通電により発熱するヒータ素子、これを組み合わせたヒータ付きガスセンサ素子、温度センサ素子、液体濃度センサ素子、これらと他のセンサ素子とを複合したセンサ素子等が挙げられる。
また、「電気的機能部」は、セラミック電子機能体における所定の機能を果たす部位を指し、例えば、ガスセンサにおいてはガス検知部、ヒータ素子においては発熱部、温度センサ素子においては感温部等が相当する。また、「電気的機能部」の形状、構成や数等は特に限定されない。
また、「電極リード部」は、電極取出部よりも導通路の一端側に位置して電極取出部に接続し、セラミック層内に気密に埋設されていれば、その形態や構成は特に限定されない。例えば、セラミック層同士の層間に配置された導体配線層や、セラミック電子機能体内でセラミック層を貫通して延びる中実あるいは中空のビア導体、これらを組み合わせた形態等が挙げられる。
The “ceramic electronic functional body” of the present invention includes, for example, a gas sensor element that electrically detects gas, a heater element that generates heat when energized, a gas sensor element with a heater that combines this, a temperature sensor element, and a liquid concentration sensor element. A sensor element in which these and other sensor elements are combined can be used.
The “electrical function part” refers to a part that performs a predetermined function in the ceramic electronic functional body. For example, a gas sensor includes a gas detection part, a heater element includes a heat generation part, and a temperature sensor element includes a temperature sensing part. Equivalent to. Further, the shape, configuration, number, and the like of the “electrical function unit” are not particularly limited.
In addition, the “electrode lead part” is not particularly limited in form and configuration as long as it is located on one end side of the conduction path with respect to the electrode extraction part and connected to the electrode extraction part and is hermetically embedded in the ceramic layer. . For example, a conductor wiring layer disposed between the ceramic layers, a solid or hollow via conductor extending through the ceramic layer in the ceramic electronic functional body, and a combination of these may be used.

また、「卑金属を主体」とは、卑金属を50wt%より多く含有することを意味し、「耐酸化性を有する」とは、具体的には、対象物を大気中に400℃で100時間晒したときに、その導体抵抗がその初期値に対して150%を超えて上昇しないことを意味する。   Further, “mainly containing a base metal” means containing more than 50 wt% of a base metal, and “having oxidation resistance” specifically means that an object is exposed to the atmosphere at 400 ° C. for 100 hours. This means that the conductor resistance does not increase more than 150% with respect to its initial value.

さらに、上述のセラミック電子機能体であって、前記電極パッドは、前記セラミック層をなすセラミック材を含有する材料からなるセラミック電子機能体とすると良い。   Furthermore, in the above-described ceramic electronic functional body, the electrode pad may be a ceramic electronic functional body made of a material containing a ceramic material forming the ceramic layer.

本発明のセラミック電子機能体は、電極パッドを、セラミック電子機能体のセラミック層をなすセラミック材を含有する材料で形成している。このため、電極パッドとセラミック層との密着が良好になる。これにより、例えば、外部振動に起因して、パッド上に当接させた外部の電極端子が電極パッドと相対的に摺動するような場合等においても、電極パッドがセラミック層から剥がれ難くなる。
また、例えば、電極パッドをPt等の貴金属で形成した場合と比べ、セラミック材を使用する分だけ、貴金属の使用を抑えることができるので、電極パッドを安価にできる。ひいては、セラミック電子機能体を安価にできる。
In the ceramic electronic functional body of the present invention, the electrode pad is formed of a material containing a ceramic material forming a ceramic layer of the ceramic electronic functional body. For this reason, the adhesion between the electrode pad and the ceramic layer is improved. Accordingly, for example, even when an external electrode terminal brought into contact with the pad slides relative to the electrode pad due to external vibration, the electrode pad is hardly peeled off from the ceramic layer.
Further, for example, compared to the case where the electrode pad is formed of a noble metal such as Pt, the use of the noble metal can be suppressed by the amount of the ceramic material used, and therefore the electrode pad can be made inexpensive. As a result, the ceramic electronic functional body can be made inexpensive.

他の解決手段は、所定の電気的機能を果たす電気的機能部、自身の一端で上記電気的機能部と電気的に導通する導通路、及びこの導通路の一部を気密に覆う絶縁性のセラミック層を備えるセラミック電子機能体であって、上記導通路は、自身の他端を含み、一部が外部に露出する電極取出部と、上記電極取出部よりも上記導通路の上記一端側に位置して上記電極取出部に接続し、卑金属を主体とする材質からなり、上記セラミック層内に気密に埋設された電極リード部と、を有し、上記電極取出部は、上記セラミック層を貫通し、上記電極リード部に電気的に接続するビア導体と、このビア導体に電気的に接続し、上記セラミック層の外表面上において外部に露出して配置された電極パッドと、を含み、上記電極パッドは、少なくとも上記ビア導体と接触して電気的に導通してなり、上記セラミック層の上記外表面上で上記ビア導体を気密に覆うビア導体被覆部と、上記ビア導体被覆部と電気的に導通してなり、上記電極パッドの外部露出面をなし、上記ビア導体被覆部を覆う外部露出部と、を有し、上記ビア導体被覆部は、耐酸化性を有する材料からなり、緻密でガス不透過性を有し、上記外部露出部は、耐酸化性を有する材料からなり、上記ビア導体被覆部より粗である組織を有するセラミック電子機能体である。   Other solutions include an electrical function part that performs a predetermined electrical function, a conductive path that is electrically connected to the electrical function part at one end thereof, and an insulating property that covers a part of the conductive path in an airtight manner. A ceramic electronic functional body comprising a ceramic layer, wherein the conduction path includes an other end of the electrode, and an electrode extraction portion that is partly exposed to the outside, and closer to the one end side of the conduction path than the electrode extraction portion An electrode lead portion that is located and connected to the electrode extraction portion and is made of a material mainly composed of a base metal and is hermetically embedded in the ceramic layer, and the electrode extraction portion penetrates the ceramic layer A via conductor that is electrically connected to the electrode lead portion, and an electrode pad that is electrically connected to the via conductor and is exposed to the outside on the outer surface of the ceramic layer. At least the electrode pad A conductive contact in electrical contact with the conductor, a via conductor covering portion that hermetically covers the via conductor on the outer surface of the ceramic layer, and an electrical connection with the via conductor covering portion; An externally exposed surface of the electrode pad, and an externally exposed portion that covers the via conductor covering portion. The via conductor covering portion is made of a material having oxidation resistance, and is dense and gas impermeable. The externally exposed portion is a ceramic electronic functional body made of a material having oxidation resistance and having a structure that is coarser than the via conductor covering portion.

本発明のセラミック電子機能体では、電極パッドはビア導体被覆部及び外部露出部を含む。この電極パッドのうちビア導体被覆部は、耐酸化性を有する材料からなり、緻密でガス不透過性を有している。また、外部露出部は、耐酸化性を有する材料からなる。
従って、電極パッドが大気等の酸化性のガスにさらされた場合であっても、電極パッドは酸化されない。しかも、電極パッドのビア導体被覆部が、ビア導体への、及びこれを通じた電極リード部へのガスの侵入を防ぎ、電極リード部の酸化をも確実に防止できる。
In the ceramic electronic functional body of the present invention, the electrode pad includes a via conductor covering portion and an externally exposed portion. The via conductor covering portion of the electrode pad is made of a material having oxidation resistance and is dense and gas-impermeable. The externally exposed portion is made of a material having oxidation resistance.
Therefore, even when the electrode pad is exposed to an oxidizing gas such as the atmosphere, the electrode pad is not oxidized. In addition, the via conductor covering portion of the electrode pad can prevent gas from entering the via conductor and through the electrode lead portion, thereby reliably preventing oxidation of the electrode lead portion.

その上、電極パッドのうち、外部露出部はビア導体被覆部より粗である組織を有している。このため、外部露出部は、押圧されると厚み方向に潰れるなど、この部分に外力が加わると変形し易い。
従って、電気的機能部への通電にあたり、外部機器の電極端子を電極パッドに圧接させてこれらを接続しようとすると、この圧接時の押圧力により外部露出部が潰れるように変形して、外部機器の電極端子の一部が電極パッドに食い込む形態となり、電極パッドと外部機器の電極端子との機械的な接触面積を大きく取ることができる。さらに、電極パッドの外部露出面が変形することで、外部機器の電極端子が電極パッド上を滑り難くなるため、外部機器の電極端子をより安定した状態で接触させることができる。
従って、電極パッドと外部機器の電極端子との電気的な接続不良の発生が抑制できる。
In addition, the externally exposed portion of the electrode pad has a texture that is coarser than the via conductor covering portion. For this reason, the externally exposed portion is easily deformed when an external force is applied to this portion, such as crushing in the thickness direction when pressed.
Therefore, when energizing the electrical function part, if the electrode terminal of the external device is pressed against the electrode pad to try to connect them, the external exposed portion is deformed so that the external exposed portion is crushed by the pressing force at the time of the pressure contact. A part of the electrode terminal bites into the electrode pad, and the mechanical contact area between the electrode pad and the electrode terminal of the external device can be increased. Furthermore, since the externally exposed surface of the electrode pad is deformed, the electrode terminal of the external device is less likely to slide on the electrode pad, so that the electrode terminal of the external device can be brought into contact in a more stable state.
Therefore, it is possible to suppress the occurrence of poor electrical connection between the electrode pad and the electrode terminal of the external device.

さらに、上述のセラミック電子機能体であって、前記電極パッドの前記ビア導体被覆部及び前記外部露出部は、前記セラミック層をなすセラミック材を含有する材料からなるセラミック電子機能体とすると良い。   Furthermore, in the above-described ceramic electronic functional body, the via conductor covering portion and the externally exposed portion of the electrode pad may be a ceramic electronic functional body made of a material containing a ceramic material forming the ceramic layer.

本発明のセラミック電子機能体は、ビア導体被覆部及び外部露出部を、セラミック電子機能体のセラミック層をなすセラミック材を含有した材料で形成している。このため、ビア導体被覆部と外部露出部との密着や、ビア導体被覆部とセラミック層との密着が良好になる。これにより、例えば、外部振動に起因して、外部露出部上に当接させた外部の電極端子が電極パッドと相対的に摺動するような場合等においても、電極パッドがセラミック層から剥がれ難くなる。また、ビア導体被覆部とセラミック層との界面を通じて外部のガスが、ビア導体まで、及びこれを通じて電極リード部まで浸入するのを確実に防止することができる。
また、例えば、電極パッドをPt等の貴金属で形成した場合と比べ、セラミック材を使用する分だけ、貴金属の使用を抑えることができるので、電極パッドを安価にできる。ひいては、セラミック電子機能体を安価にできる。
In the ceramic electronic functional body of the present invention, the via conductor covering portion and the externally exposed portion are formed of a material containing a ceramic material forming a ceramic layer of the ceramic electronic functional body. For this reason, the close contact between the via conductor covering portion and the externally exposed portion and the close contact between the via conductor covering portion and the ceramic layer are improved. Thereby, for example, even when an external electrode terminal brought into contact with the externally exposed portion slides relative to the electrode pad due to external vibration, the electrode pad is hardly peeled off from the ceramic layer. Become. Further, it is possible to reliably prevent external gas from entering the via conductor and through the electrode lead portion through the interface between the via conductor covering portion and the ceramic layer.
Further, for example, compared to the case where the electrode pad is formed of a noble metal such as Pt, the use of the noble metal can be suppressed by the amount of the ceramic material used, and therefore the electrode pad can be made inexpensive. As a result, the ceramic electronic functional body can be made inexpensive.

さらに、上述のセラミック電子機能体であって、前記ビア導体被覆部は、前記セラミック材を、前記外部露出部よりも多く含有してなるセラミック電子機能体とすると良い。   Further, in the above-described ceramic electronic functional body, the via conductor covering portion may be a ceramic electronic functional body containing more of the ceramic material than the externally exposed portion.

本発明のセラミック電子機能体では、電極パッドのビア導体被覆部及び外部露出部は、セラミック電子機能体のセラミック層をなすセラミック材を含有する材料からなり、しかも、ビア導体被覆部は外部露出部よりも多くのセラミック材を含有している。このようにすることで、ビア導体被覆部とセラミック層と密着性がさらに良好になる。
その一方で、外部露出部において、絶縁材であるセラミック材の含有率をビア導体被覆部よりも少なくすることで、外部の電極端子と外部露出部との導通抵抗をより小さく抑えることで、電極パッド全体としての導電性の低下を抑制できる。
In the ceramic electronic functional body of the present invention, the via conductor covering portion and the externally exposed portion of the electrode pad are made of a material containing a ceramic material forming the ceramic layer of the ceramic electronic functional body, and the via conductor covering portion is the externally exposed portion. Contains more ceramic material. By doing in this way, adhesiveness with a via conductor coating | coated part and a ceramic layer becomes still better.
On the other hand, in the externally exposed portion, the conductive material between the external electrode terminal and the externally exposed portion is further reduced by reducing the content of the ceramic material that is an insulating material as compared with the via conductor covering portion, thereby reducing the electrode resistance. A decrease in conductivity of the entire pad can be suppressed.

さらに、請求項1または請求項3のいずれかに記載のセラミック電子機能体であって、前記電極取出部は、貴金属―卑金属合金からなるセラミック電子機能体とすると良い。   Furthermore, it is a ceramic electronic functional body according to any one of claims 1 and 3, wherein the electrode lead-out portion is a ceramic electronic functional body made of a noble metal-base metal alloy.

本発明のセラミック電子機能体では、電極取出部が貴金属―卑金属合金からなる。
これにより、卑金属を使用する分だけ、電極取出部における貴金属の使用量を抑えることができるので、セラミック電子機能体を安価にできる。
In the ceramic electronic functional body of the present invention, the electrode extraction part is made of a noble metal-base metal alloy.
Thereby, since the usage-amount of a noble metal in an electrode extraction part can be suppressed by the part which uses a base metal, a ceramic electronic functional body can be made cheap.

さらに、前記セラミック電子機能体はガスセンサ素子である請求項1〜請求項6のいずれかに1項に記載のセラミック電子機能体とすると良い。   Furthermore, the said ceramic electronic function body is a gas sensor element, It is good to set it as the ceramic electronic function body of any one of Claims 1-6.

本発明では、セラミック電子機能体はガスセンサ素子である。このガスセンサ素子としては、例えば、自動車等の排気管に装着され、排気管内を流通する排気ガス中の酸素濃度を検出するなどの用途に用いる酸素センサ、空燃比センサ、NOxセンサ、COセンサを挙げることができる。
本発明のガスセンサ素子(酸素センサ素子)では、大気等の酸化性ガスに電極取出部が晒されても、自身の酸化が防止することができている。また、電極取出部から電極リード部への大気等の酸化性ガスの侵入もビア導体あるいはビア導体被覆部によって遮られ、卑金属からなる電極リード部の酸化を確実に回避することができる。
しかも、電極パッドあるいは電極パッドの外部露出部を粗の組織とすることにより、これらと外部機器の電極端子との接続において、両者の機械的接触をより安定した状態にできる。従って、自動車の走行等に起因して、このガスセンサ素子に振動が伝わった場合でも、電極パッドと外部機器の電極端子との間での電気的接続を適切に維持できる。
In the present invention, the ceramic electronic functional body is a gas sensor element. Examples of the gas sensor element include an oxygen sensor, an air-fuel ratio sensor, a NOx sensor, and a CO sensor that are mounted on an exhaust pipe of an automobile or the like and used for detecting oxygen concentration in exhaust gas flowing through the exhaust pipe. be able to.
In the gas sensor element (oxygen sensor element) of the present invention, the oxidation of itself can be prevented even if the electrode extraction portion is exposed to an oxidizing gas such as the atmosphere. Further, intrusion of oxidizing gas such as air from the electrode lead-out portion to the electrode lead portion is blocked by the via conductor or the via conductor covering portion, so that the oxidation of the electrode lead portion made of a base metal can be surely avoided.
Moreover, by making the electrode pad or the externally exposed portion of the electrode pad into a rough structure, the mechanical contact between them can be made more stable in the connection between the electrode pad and the electrode terminal of the external device. Therefore, even when vibration is transmitted to the gas sensor element due to traveling of an automobile or the like, the electrical connection between the electrode pad and the electrode terminal of the external device can be appropriately maintained.

さらに、前記セラミック電子機能体はヒータ素子である請求項1〜請求項6のいずれかに1項に記載のセラミック電子機能体とすると良い。   Furthermore, the said ceramic electronic functional body is a heater element, It is good to set it as the ceramic electronic functional body of any one of Claims 1-6.

本発明では、セラミック電子機能体はヒータ素子である。このヒータ素子としては、例えば、シャワートイレにおける洗浄水の急速加熱用など単独で用いるヒータ素子や、前述のガスセンサ素子と同時に用いて、これを加熱し活性化させるためのヒータ素子などが挙げられる。
このヒータ素子でも、大気等の酸化性ガスに電極取出部が晒されたときでも、電極取出部自身の酸化が防止できるほか、この電極取出部から電極リード部への大気等の酸化性ガスの侵入もビア導体あるいはビア導体被覆部で遮られ、卑金属からなる電極リード部の酸化を確実に回避することができる。
しかも、電極パッドあるいはその外部露出部を粗の組織としていることで、外部機器の電極端子と電極パッドとの間での電気的接続を適切に維持することができる。
In the present invention, the ceramic electronic functional body is a heater element. Examples of the heater element include a heater element used alone for rapid heating of cleaning water in a shower toilet, a heater element for heating and activating the heater element together with the gas sensor element described above, and the like.
Even in this heater element, even when the electrode extraction part is exposed to an oxidizing gas such as the atmosphere, the electrode extraction part itself can be prevented from being oxidized, and the oxidizing gas such as the atmosphere from the electrode extraction part to the electrode lead part can be prevented. The intrusion is also blocked by the via conductor or the via conductor covering portion, and the oxidation of the electrode lead portion made of a base metal can be surely avoided.
In addition, since the electrode pad or the externally exposed portion thereof has a rough structure, the electrical connection between the electrode terminal of the external device and the electrode pad can be appropriately maintained.

さらに、前記セラミック電子機能体は、ヒータ付きガスセンサ素子に含まれるガスセンサ素子部及びヒータ素子部それぞれである請求項1〜請求項6のいずれかに1項に記載のセラミック電子機能体とすると良い。   The ceramic electronic functional body according to any one of claims 1 to 6, wherein the ceramic electronic functional body is a gas sensor element portion and a heater element portion included in a gas sensor element with a heater.

本発明では、セラミック電子機能体は、ヒータ付きガスセンサ素子のうちのガスセンサ素子部及びヒータ素子部それぞれである。このヒータ付きガスセンサ素子としては、例えば、ヒータ素子によりガスセンサ素子を加熱して活性化させ、被測定ガス中の特定のガスの濃度等を検出する酸素センサ、空燃比センサ、NOxセンサ、COセンサなどが挙げられる。
本発明のヒータ付きガスセンサ素子では、ガスセンサ素子部及びヒータ素子部それぞれにおける電極取出部について、大気等の酸化性ガスに晒されても自身の酸化が防止できる。このほか、ガスセンサ素子部及びヒータ素子部のそれぞれにおいて、電極取出部から電極リード部への大気等の酸化性ガスの侵入をも防止できる、電極リード部の酸化をも確実に回避することができる。
しかも、ガスセンサ素子部とヒータ素子部それぞれにおいて、電極パッドあるいはその外部露出部を粗の組織としていることで、外部機器の電極端子と電極パッドとの間での電気的接続を適切に維持することができる。
In the present invention, the ceramic electronic functional body is a gas sensor element portion and a heater element portion, respectively, of the gas sensor elements with a heater. As the gas sensor element with a heater, for example, an oxygen sensor, an air-fuel ratio sensor, a NOx sensor, a CO sensor, etc. that detect the concentration of a specific gas in the gas to be measured by heating and activating the gas sensor element with the heater element, etc. Is mentioned.
In the gas sensor element with a heater according to the present invention, the electrode extraction part in each of the gas sensor element part and the heater element part can be prevented from being oxidized even if it is exposed to an oxidizing gas such as the atmosphere. In addition, in each of the gas sensor element part and the heater element part, it is possible to prevent the invasion of oxidizing gas such as air from the electrode extraction part to the electrode lead part, and it is possible to reliably avoid the oxidation of the electrode lead part. .
In addition, in each of the gas sensor element portion and the heater element portion, the electrode pad or the externally exposed portion thereof has a rough structure, so that the electrical connection between the electrode terminal of the external device and the electrode pad can be appropriately maintained. Can do.

さらに、請求項7または請求項9に記載のセラミック電子機能体を用いたガスセンサとするのと良い。   Furthermore, a gas sensor using the ceramic electronic functional body according to claim 7 or 9 is preferable.

このガスセンサでは、用いるガスセンサ素子が、またはヒータ付きガスセンサ素子に含まれるガスセンサ素子部及びヒータ素子部が、前述のセラミック電子機能体としての構成を有している。
従って、このガスセンサを使用した場合において、ガスセンサ素子あるいはヒータ付きガスセンサ素子の電極取出部が大気など酸化性のガスに晒された場合でも、電極取出部自身の酸化を防止できる上、卑金属からなる電極リード部の酸化も防止できる。しかも、このガスセンサ素子(ヒータ付きガスセンサ素子)との導通のための電極端子との接続も確実に行いうるので、安価で、信頼性の高いガスセンサとなし得る。
In this gas sensor, the gas sensor element to be used, or the gas sensor element part and the heater element part included in the gas sensor element with a heater have the configuration as the ceramic electronic functional body described above.
Therefore, when this gas sensor is used, even when the electrode extraction part of the gas sensor element or the gas sensor element with a heater is exposed to an oxidizing gas such as the atmosphere, the electrode extraction part itself can be prevented from being oxidized and an electrode made of a base metal The oxidation of the lead part can also be prevented. In addition, the gas sensor element (gas sensor element with a heater) can be reliably connected to the electrode terminal for conduction, so that the gas sensor can be inexpensive and highly reliable.

(実施形態)
以下、本発明の実施形態を、図面を参照して説明する。
本実施形態では、セラミック電子機能体として、ガスセンサ素子部201とヒータ素子部270とを備えるセンサ素子200を用いたガスセンサ100を例にとって説明する。
なお、図1は、本実施形態に係るガスセンサ100の形態及び構造を示す断面図である。また、以下、本実施形態のガスセンサ100及び各部品の説明では、図1に示す配置としたときの下方側を先端側とし、上方側を後端側とする。したがって、図2及び図3では、左方が先端側、右方が後端側となる。また、図2は、ガスセンサ100に組み込まれるセンサ素子200(ヒータ付きガスセンサ素子)の分解斜視図である。更に、図3は、センサ素子200の後端部分と外部の接続端子との接続の様子を示す説明図である。
(Embodiment)
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
In the present embodiment, a gas sensor 100 using a sensor element 200 including a gas sensor element unit 201 and a heater element unit 270 will be described as an example of a ceramic electronic functional body.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing the form and structure of a gas sensor 100 according to this embodiment. Hereinafter, in the description of the gas sensor 100 and each component of the present embodiment, the lower side in the arrangement shown in FIG. 1 is the front end side, and the upper side is the rear end side. Therefore, in FIGS. 2 and 3, the left side is the front end side and the right side is the rear end side. FIG. 2 is an exploded perspective view of a sensor element 200 (gas sensor element with a heater) incorporated in the gas sensor 100. Further, FIG. 3 is an explanatory diagram showing a state of connection between the rear end portion of the sensor element 200 and an external connection terminal.

本実施形態に係るガスセンサ100は、自動車等の排気管に装着されて使用に供され、排気管内を流通する排気ガス中の酸素濃度を検出する酸素センサである。ガスセンサ100は、自身の先端部を主体金具102の先端から突出させた状態で主体金具102に保持された板状のセンサ素子200を有する(図1参照)。   The gas sensor 100 according to the present embodiment is an oxygen sensor that is mounted on an exhaust pipe of an automobile or the like and is used for use, and detects an oxygen concentration in exhaust gas flowing through the exhaust pipe. The gas sensor 100 has a plate-shaped sensor element 200 held by the metal shell 102 with its tip end protruding from the tip of the metal shell 102 (see FIG. 1).

まず、このセンサ素子200について、図2を参照しつつ詳述する。
本実施形態のセンサ素子200は、酸素センサ素子201にヒータ素子270を複合したヒータ付きガスセンサ素子である。この酸素センサ素子201は、基準酸素自己生成方式の酸素センサ素子である。また、センサ素子200は、構造的には、センサ基板210と、リード基板230とに分けられ、これらは、接着層281を介して互いに接合されている。
First, the sensor element 200 will be described in detail with reference to FIG.
The sensor element 200 of the present embodiment is a gas sensor element with a heater in which the oxygen sensor element 201 and the heater element 270 are combined. The oxygen sensor element 201 is a reference oxygen self-generation type oxygen sensor element. The sensor element 200 is structurally divided into a sensor substrate 210 and a lead substrate 230, which are bonded to each other via an adhesive layer 281.

センサ基板210は、図2中、上から多孔質保護層211、第1アルミナ層213、固体電解質層215、及び第2アルミナ層217が、この順序で積層されてなる。また、このセンサ基板210のうち、第1アルミナ層213と第2アルミナ層217との間には、検知多孔質電極部221、固体電解質層215及び基準多孔質電極部225が配置され、酸素検知部205をなしている。多孔質保護層211は、アルミナからなる多孔質のセラミック層であり、その外形は、長さ約10mm、幅約4.5mm、厚さ約0.625mmの矩形板状である。   The sensor substrate 210 is formed by laminating a porous protective layer 211, a first alumina layer 213, a solid electrolyte layer 215, and a second alumina layer 217 in this order from the top in FIG. Further, in the sensor substrate 210, a detection porous electrode part 221, a solid electrolyte layer 215, and a reference porous electrode part 225 are arranged between the first alumina layer 213 and the second alumina layer 217, and oxygen detection is performed. Part 205 is formed. The porous protective layer 211 is a porous ceramic layer made of alumina, and has an outer shape of a rectangular plate having a length of about 10 mm, a width of about 4.5 mm, and a thickness of about 0.625 mm.

第1アルミナ層213は、アルミナからなるセラミック層であり、その外形は、長さ約10mm、幅約4.5mm、厚さ約0.23mmの矩形板状である。この第1アルミナ層213の先端側(図2中、左側)の所定位置には、被測定ガスを次述する検知多孔質電極部221へ通過させるための円形状の開口214(直径約2.5mm)が形成されている。第1アルミナ層213の裏面(図2中、下側の面)側には、開口214を塞ぐように配置された検知多孔質電極部221、及び、これに電気的に接続する第1センサリード部223のうち、後端側(図2中、右側)へ直線状に延びる形態を有する先端部223pが形成されている。   The first alumina layer 213 is a ceramic layer made of alumina, and has an outer shape of a rectangular plate having a length of about 10 mm, a width of about 4.5 mm, and a thickness of about 0.23 mm. A circular opening 214 (having a diameter of about 2.0 mm) for allowing the gas to be measured to pass to the detection porous electrode portion 221 described below is provided at a predetermined position on the tip side (left side in FIG. 2) of the first alumina layer 213. 5 mm) is formed. On the back surface (the lower surface in FIG. 2) side of the first alumina layer 213, the detection porous electrode portion 221 disposed so as to close the opening 214 and the first sensor lead electrically connected thereto. Of the portion 223, a tip portion 223p having a form extending linearly toward the rear end side (right side in FIG. 2) is formed.

検知多孔質電極部221は、Ptからなる多孔質の電極であり、直径約2.6mmの円形状をなしている。この検知多孔質電極部221は、Ptからなるため、耐酸化性を有し、実使用において多孔質保護層211及び第1アルミナ層213の開口214を通じて内部に取り込まれたガスが接触しても酸化せず導電性を維持できる。
また、第1センサリード部223の先端部223pも、Ptからなる多孔質のリードであり、長さ約5.4mm、幅約0.33mmである。この第1センサリード部223の先端部223pも、Ptからなるため、耐酸化性を有し、実使用において検知多孔質電極部221を通じて取り込まれたガスが接触しても酸化せず導電性を維持できる。
The detection porous electrode part 221 is a porous electrode made of Pt, and has a circular shape with a diameter of about 2.6 mm. Since this detection porous electrode portion 221 is made of Pt, it has oxidation resistance, and even if the gas taken in through the openings 214 of the porous protective layer 211 and the first alumina layer 213 in actual use comes into contact. Conductivity can be maintained without oxidation.
The tip 223p of the first sensor lead 223 is also a porous lead made of Pt, and has a length of about 5.4 mm and a width of about 0.33 mm. Since the tip portion 223p of the first sensor lead portion 223 is also made of Pt, it has oxidation resistance, and does not oxidize even when the gas taken in through the detection porous electrode portion 221 in actual use comes into contact with the first sensor lead portion 223. Can be maintained.

固体電解質層215は、アルミナ(Al2O3)20wt%と、ジルコニア(ZrO2)72.42wt%と、イットリア(Y2O3)7.58wt%とからなる層であり、その外形は、直径約3.0mm、厚さ約0.1の円盤形状をなしている。この固体電解質層215は、検知多孔質電極部221と後述する基準多孔質電極部225との間に介在している。   The solid electrolyte layer 215 is a layer made of alumina (Al 2 O 3) 20 wt%, zirconia (ZrO 2) 72.42 wt%, and yttria (Y 2 O 3) 7.58 wt%, and has an outer diameter of about 3.0 mm and a thickness. It has a disk shape of about 0.1 mm. The solid electrolyte layer 215 is interposed between the detection porous electrode portion 221 and a reference porous electrode portion 225 described later.

第2アルミナ層217は、第1アルミナ層213と同様、アルミナからなるセラミック層であり、その外形は、長さ約10mm、幅約4.5mm、厚さ約0.23mmの矩形板状である。この第2アルミナ層217の後端側の所定位置には、3つの開口218(直径約0.3mm)が幅方向に並んで形成されている。これら3つの開口218のうち、両端に位置する開口には、Ptからなるビア導体223s,227sが充填形成されている。これらのビア導体223s,227sは、第1センサリード部223、第2センサリード部227の一部をなす。
第2アルミナ層217の表面(図2中、上側の面)側には、検知多孔質電極部221と対向するように配置された基準多孔質状極部225、及び、これに電気的に接続する第2センサリード部227のうち、後端側(図2中、右側)へ直線的に延びた後に内側に折れ曲がる先端部227pが形成されている。
Similar to the first alumina layer 213, the second alumina layer 217 is a ceramic layer made of alumina, and its outer shape is a rectangular plate shape having a length of about 10 mm, a width of about 4.5 mm, and a thickness of about 0.23 mm. . At a predetermined position on the rear end side of the second alumina layer 217, three openings 218 (diameter of about 0.3 mm) are formed side by side in the width direction. Of these three openings 218, openings located at both ends are filled with via conductors 223s and 227s made of Pt. These via conductors 223 s and 227 s form part of the first sensor lead portion 223 and the second sensor lead portion 227.
On the surface (the upper surface in FIG. 2) side of the second alumina layer 217, a reference porous electrode portion 225 disposed so as to face the detection porous electrode portion 221 and electrically connected thereto. Of the second sensor lead portion 227, a front end portion 227p is formed which extends linearly to the rear end side (right side in FIG. 2) and then bends inward.

基準多孔質電極部225は、検知多孔質電極部221と同様、Ptからなる多孔質の電極であり、直径約2.6mmの円形状をなしている。この基準多孔質電極部225も、Ptからなるため、耐酸化性を有し、実使用において多孔質保護層211、第1アルミナ層の開口214及び検知多孔質電極部221を通じ、更に固体電解質層215で汲み込まれたガス(酸素)が接触しても酸化せず導電性を維持できる。
また、第2センサリード部227の先端部227pも、Ptからなる多孔質のリードであり、長さ(長手方向の長さ)約5.4mm、幅約0.33mmである。この第2センサリード部227の先端部227pも、Ptからなるため、耐酸化性を有し、実使用において基準多孔質電極部225に侵入したガスが接触しても導電性を維持できる。
The reference porous electrode part 225 is a porous electrode made of Pt, like the detection porous electrode part 221, and has a circular shape with a diameter of about 2.6 mm. Since this reference porous electrode part 225 is also made of Pt, it has oxidation resistance, and in actual use, it passes through the porous protective layer 211, the opening 214 of the first alumina layer, and the detection porous electrode part 221, and further the solid electrolyte layer. Even if the gas (oxygen) pumped in 215 comes into contact, it is not oxidized and the conductivity can be maintained.
The tip 227p of the second sensor lead 227 is also a porous lead made of Pt, and has a length (length in the longitudinal direction) of about 5.4 mm and a width of about 0.33 mm. Since the tip portion 227p of the second sensor lead portion 227 is also made of Pt, it has oxidation resistance and can maintain conductivity even when gas that has entered the reference porous electrode portion 225 in actual use comes into contact.

次に、リード基板230について説明する。
リード基板230は、第3アルミナ層231と第4アルミナ層237と第5アルミナ層239とがこの順序で積層されてなる。このうち、第3アルミナ層231は、アルミナからなるセラミック層であり、その外形は、長さ約40mm、幅約4.5mm、厚さ約0.23mmの矩形板状である。この第3アルミナ層231の中央付近で、第2アルミナ層217に形成した開口218に対応する位置には、3つの開口232(直径約0.5mm)が幅方向に並んで形成されている。これらの開口232のうち、両端に配設された開口には、それぞれWからなるビア導体223t,227tが充填形成されている。これらのビア導体223t,227tは、第1センサリード部223及び第2センサリード部227の一部をなす。
また、第3アルミナ層231の後端側(図2中、右側)の所定位置には、2つの開口234(直径約0.3mm)が幅方向に並んで形成されている。これらの開口234には、センサ電極取出部256の一部をなすビア導体235が充填形成されている。このビア導体235は、それぞれ貴金属と卑金属の合金であるPt‐18.4wt%Wからなる緻密な組織とされ、耐酸化性及びガス不透過性を有する。なお、緻密な組織としては、具体的に、気孔率5%以下、好ましくは0%である。
Next, the lead substrate 230 will be described.
The lead substrate 230 is formed by laminating a third alumina layer 231, a fourth alumina layer 237, and a fifth alumina layer 239 in this order. Among these, the third alumina layer 231 is a ceramic layer made of alumina, and the outer shape thereof is a rectangular plate shape having a length of about 40 mm, a width of about 4.5 mm, and a thickness of about 0.23 mm. Near the center of the third alumina layer 231, three openings 232 (diameter of about 0.5 mm) are formed side by side in the width direction at positions corresponding to the openings 218 formed in the second alumina layer 217. Out of these openings 232, openings disposed at both ends are filled with via conductors 223t and 227t made of W, respectively. These via conductors 223t and 227t form part of the first sensor lead portion 223 and the second sensor lead portion 227.
In addition, two openings 234 (diameter of about 0.3 mm) are formed side by side in the width direction at a predetermined position on the rear end side (right side in FIG. 2) of the third alumina layer 231. These openings 234 are filled with via conductors 235 that form part of the sensor electrode extraction portion 256. The via conductor 235 has a dense structure made of Pt-18.4 wt% W, which is an alloy of noble metal and base metal, and has oxidation resistance and gas impermeability. Note that, as the dense structure, the porosity is specifically 5% or less, preferably 0%.

第3アルミナ層231の表面(図2中、上側の面)側には、ビア導体223t,227tの端面を覆うように厚さ約15μmの接続パッド223u,227uが形成されている。これらの接続パッド223u,227uは、ビア導体223t,227tの端面を直接覆う厚さ約10μmのタングステン層と、このタングステン層を覆う厚さ約2μmのNiメッキ層と、更にこのNiメッキ層を覆う厚さ約3μmのPt或いはAuメッキ層とからなる。これらの接続パッド223u,227uも、ビア導体223t,227tと共に、第1センサリード部223及び第2センサリード部227の一部をなす。   On the surface (the upper surface in FIG. 2) side of the third alumina layer 231, connection pads 223u and 227u having a thickness of about 15 μm are formed so as to cover the end surfaces of the via conductors 223t and 227t. These connection pads 223u and 227u cover a tungsten layer having a thickness of about 10 μm directly covering the end surfaces of the via conductors 223t and 227t, a Ni plating layer having a thickness of about 2 μm covering the tungsten layer, and further covering the Ni plating layer. It consists of a Pt or Au plating layer with a thickness of about 3 μm. These connection pads 223u and 227u also form part of the first sensor lead portion 223 and the second sensor lead portion 227 together with the via conductors 223t and 227t.

また、図3に示すように、第3アルミナ層231の表面231R(図3中、上側の面)には、ビア導体235それぞれの端面を覆うように、長さ約5mm、幅約1.4mm、厚さ約20μmの矩形状のセンサ電極パッド255が形成されている。これらのセンサ電極パッド255は、それぞれ耐酸化性を有するPt‐18.4wt%Wからなる。しかも、センサ電極パッド255はビア導体235よりも粗である多孔質の組織を有している。具体的には、センサ電極パッド255は、気孔率40%〜60%の組織を有する。これらのセンサ電極パッド255は、ビア導体235と共にセンサ電極取出部256を構成している。本実施形態では、このセンサ電極取出部256が本発明の電極取出部に対応する。   Further, as shown in FIG. 3, the surface 231R (the upper surface in FIG. 3) of the third alumina layer 231 has a length of about 5 mm and a width of about 1.4 mm so as to cover the end surfaces of the via conductors 235. A rectangular sensor electrode pad 255 having a thickness of about 20 μm is formed. These sensor electrode pads 255 are each made of Pt-18.4 wt% W having oxidation resistance. In addition, the sensor electrode pad 255 has a porous structure that is coarser than the via conductor 235. Specifically, the sensor electrode pad 255 has a structure with a porosity of 40% to 60%. These sensor electrode pads 255 and the via conductor 235 constitute a sensor electrode extraction portion 256. In the present embodiment, the sensor electrode extraction portion 256 corresponds to the electrode extraction portion of the present invention.

第4アルミナ層237は、第3セラミック層231と同様、アルミナからなるセラミック層であり、その外形は、長さ約40mm、幅約4.5mm、厚さ約0.4mmの矩形板状である。第4アルミナ層237の表面(図2中、上側の面)側には、第1,第2センサリード部231,227のうち、一端で第3セラミック層231に配設されたビア導体223t,227tと電気的に接続し、後端側に向けて直線状に延び、他端で第3セラミック層231に配設されたビア導体235と電気的に接続する後端部223q,227qが形成されている。これら第1,第2センサリード部223,227の後端部223q,227qは、上述した第1,第2センサリード部223,227の先端部223p,227pとは異なり、卑金属であるWを主体とする材質からなる。   Similar to the third ceramic layer 231, the fourth alumina layer 237 is a ceramic layer made of alumina, and has an outer shape of a rectangular plate having a length of about 40 mm, a width of about 4.5 mm, and a thickness of about 0.4 mm. . On the surface (upper surface in FIG. 2) side of the fourth alumina layer 237, via conductors 223t, which are disposed on the third ceramic layer 231 at one end of the first and second sensor lead portions 231 and 227, Rear ends 223q and 227q are formed which are electrically connected to 227t, extend linearly toward the rear end, and are electrically connected to the via conductor 235 disposed on the third ceramic layer 231 at the other end. ing. Unlike the front end portions 223p and 227p of the first and second sensor lead portions 223 and 227, the rear end portions 223q and 227q of the first and second sensor lead portions 223 and 227 are mainly made of W which is a base metal. It consists of the material.

更に、これら第1センサリード部223の後端部223qと、第2センサリード部227の後端部227qとの間には、一端が第4アルミナ層237の中央の開口232に露出し、リード基板の後端まで直線状に延びて外部に連通するガス放出部261が形成されている。このガス放出部261は、絶縁性で多孔質のアルミナセラミックからなる。   Further, one end of the first sensor lead portion 223 between the rear end portion 223q and the rear end portion 227q of the second sensor lead portion 227 is exposed to the central opening 232 of the fourth alumina layer 237, and the lead A gas discharge portion 261 that extends linearly to the rear end of the substrate and communicates with the outside is formed. The gas discharge part 261 is made of an insulating and porous alumina ceramic.

第5アルミナ層239は、第3セラミック層231等と同様、アルミナからなるセラミック層であり、その外形は、長さ約40mm、幅約4.5mm、厚さ約0.4mmの矩形板状である。この第5アルミナ層239の後端側(図2中、右側)の所定位置には、2つの開口240(直径約0.3mm)が幅方向に並んで形成されている。これらの開口240には、ヒータ電極取出部266の一部をなすビア導体241が充填形成されている。このビア導体241は、それぞれPt‐18.4wt%Wの合金からなり、かつ、緻密な組織を有しており、耐酸化性及びガス不透過性を有している。   The fifth alumina layer 239 is a ceramic layer made of alumina like the third ceramic layer 231 and the like, and its outer shape is a rectangular plate shape having a length of about 40 mm, a width of about 4.5 mm, and a thickness of about 0.4 mm. is there. At a predetermined position on the rear end side (right side in FIG. 2) of the fifth alumina layer 239, two openings 240 (diameter of about 0.3 mm) are formed side by side in the width direction. These openings 240 are filled with via conductors 241 that form part of the heater electrode extraction portion 266. Each of the via conductors 241 is made of an alloy of Pt-18.4 wt% W, has a dense structure, and has oxidation resistance and gas impermeability.

図3に示すように、第5アルミナ層239の裏面239R(図2及び図3中、下側の面)側には、各々のビア導体241の端面を覆うように、長さ約5mm、幅約1.4mm、厚さ約20μmの矩形状のヒータ電極パッド265が形成されている。これらのヒータ電極パッド265は、それぞれ耐酸化性を有するPt‐18.4wt%Wの合金からなる。しかも、このヒータ電極パッド265は、ビア導体241よりも粗である多孔質の組織を有している。具体的には、ヒータ電極パッド265は、気孔率40〜60%の範囲の組織とされている。本実施形態では、このヒータ電極パッド265は、ビア導体241と共に、ヒータ電極取出部266を構成している。本実施形態では、このヒータ電極取出部266も、本発明の電極取出部に相当する。   As shown in FIG. 3, on the back surface 239R (the lower surface in FIGS. 2 and 3) side of the fifth alumina layer 239, a length of about 5 mm and a width so as to cover the end surface of each via conductor 241 A rectangular heater electrode pad 265 having a thickness of about 1.4 mm and a thickness of about 20 μm is formed. Each of these heater electrode pads 265 is made of an alloy of Pt-18.4 wt% W having oxidation resistance. Moreover, the heater electrode pad 265 has a porous structure that is coarser than the via conductor 241. Specifically, the heater electrode pad 265 has a structure with a porosity of 40 to 60%. In the present embodiment, the heater electrode pad 265 forms a heater electrode extraction portion 266 together with the via conductor 241. In the present embodiment, the heater electrode extraction portion 266 also corresponds to the electrode extraction portion of the present invention.

一方、第5アルミナ層239と第4アルミナ層237との間には、先端側に位置する発熱部271、及び、この両端にそれぞれ接続し、この発熱部271より幅広で、後端側へ直線状に延び、ビア導体241にそれぞれ電気的に接続する一対のヒータリード部273が形成されている。発熱部271は、Wからなる抵抗体であり、線幅が約0.27mmで蛇行状に形成されている。また、ヒータリード部273も、Wからなり、線幅は約0.85mmである。発熱部271は、通電により数100℃(例えば500℃)にまで昇温し、固体電解質層215を加熱して活性化させ、ガスセンサとしての作用を果たさせる。この発熱部271も、本発明の電気的機能部に相当する。また、ヒータリード部273が、本発明の電極リード部に相当する。   On the other hand, between the fifth alumina layer 239 and the fourth alumina layer 237, the heat generating portion 271 located on the front end side, and both ends thereof are connected, and are wider than the heat generating portion 271 and straight toward the rear end side. A pair of heater lead portions 273 extending in a shape and electrically connected to the via conductors 241 are formed. The heat generating portion 271 is a resistor made of W and has a meandering shape with a line width of about 0.27 mm. The heater lead portion 273 is also made of W and has a line width of about 0.85 mm. The heat generating part 271 is heated to several hundred degrees Celsius (for example, 500 degrees Celsius) by energization, heats and activates the solid electrolyte layer 215, and serves as a gas sensor. The heat generating portion 271 also corresponds to the electrical function portion of the present invention. The heater lead portion 273 corresponds to the electrode lead portion of the present invention.

このようなリード基板230と前述したセンサ基板210とは、接合層281を介して接合されている。接合層281は、結晶化ガラスからなり、その外形は、長さ約10mm、幅約4.5mm、厚さ約5μmの矩形板状をなす。この接合層281の後端側(図2中、右側)の所定位置には、3つの開口282(直径約0.7mm)が幅方向に並んで形成されている。これらの開口282は、センサ基板210の第2アルミナ層217に形成された3つの開口218と、リード基板230の第3セラミック層231に形成された3つの開口232とに対応する位置に形成されている。3つの開口282のうち、両端に位置する開口282には、Ag−5wt%Pdからなるロウ材(緻密)が充填され接続部223r,227rを形成している。そして、これらの接続部223r,227rは、それぞれ第1,第2センサリード部223,227の一部をなし、その先端部223p,227pと後端部223q,227qとを電気的に接続している。
かくして、第1センサリード部223は、検知多孔質電極部221とセンサ電極取出部256とを、また、第2センサリード部227は、基準多孔質電極部225とセンサ電極取出部256とを電気的に導通させている。
このように、センサ素子200は、第1,第2センサリード部223,227の後端部223q,227q及びガス放出部261から多孔質保護層211まで積層された酸素センサ素子部240が、第4アルミナ層237からヒータ電極パッド265まで積層されたヒータ素子270に複合されたヒータ付属ガスセンサ素子であり、両者の機能を得られるものである。
Such a lead substrate 230 and the sensor substrate 210 described above are bonded via a bonding layer 281. The bonding layer 281 is made of crystallized glass, and has an outer shape of a rectangular plate having a length of about 10 mm, a width of about 4.5 mm, and a thickness of about 5 μm. At a predetermined position on the rear end side (right side in FIG. 2) of the bonding layer 281, three openings 282 (diameter of about 0.7 mm) are formed side by side in the width direction. These openings 282 are formed at positions corresponding to the three openings 218 formed in the second alumina layer 217 of the sensor substrate 210 and the three openings 232 formed in the third ceramic layer 231 of the lead substrate 230. ing. Of the three openings 282, openings 282 located at both ends are filled with a brazing material (dense) made of Ag-5 wt% Pd to form connection portions 223r and 227r. These connecting portions 223r and 227r form part of the first and second sensor lead portions 223 and 227, respectively, and electrically connect the front end portions 223p and 227p and the rear end portions 223q and 227q. Yes.
Thus, the first sensor lead portion 223 electrically connects the detection porous electrode portion 221 and the sensor electrode extraction portion 256, and the second sensor lead portion 227 electrically connects the reference porous electrode portion 225 and the sensor electrode extraction portion 256. Is made conductive.
As described above, the sensor element 200 includes the rear end portions 223q and 227q of the first and second sensor lead portions 223 and 227 and the oxygen sensor element portion 240 stacked from the gas discharge portion 261 to the porous protective layer 211. 4 is a heater-attached gas sensor element combined with the heater element 270 laminated from the 4 alumina layer 237 to the heater electrode pad 265, and can obtain the functions of both.

ところで、このガスセンサ100(センサ素子200)の実使用においては、通電により発熱部271を数百度に昇温させ、固体電解質層215を加熱し活性化させる。このため、この固定電解質層215のみならず、センサ素子200全体が加熱され、第1,第2センサリード223,227の後端部223q,227qやヒータリード部273も、例えば330℃を超える高温となる場合がある。この第1,第2センサリード部223,227の後端部223q,227qやヒータリード部273は、前述したように、卑金属であるWを主体とした材質からなるため、このような高温下で、酸素が存在する場合には、これらが酸化し、甚だしい場合には導通不能となる虞がある。   By the way, in actual use of the gas sensor 100 (sensor element 200), the heat generating portion 271 is heated to several hundred degrees by energization, and the solid electrolyte layer 215 is heated and activated. For this reason, not only the fixed electrolyte layer 215 but also the entire sensor element 200 is heated, and the rear end portions 223q and 227q of the first and second sensor leads 223 and 227 and the heater lead portion 273 also have a high temperature exceeding 330 ° C., for example. It may become. Since the rear end portions 223q and 227q and the heater lead portion 273 of the first and second sensor lead portions 223 and 227 are made of a material mainly composed of base metal W, as described above, at such a high temperature. When oxygen is present, these are oxidized, and when it is severe, there is a possibility that conduction is not possible.

しかし、本実施形態では、センサ電極取出部256のうち、ビア導体235が、耐酸化性を有し、かつ、ガス不透過性を有する緻密な材質(Pt−W)からなる。このため、このビア導体235が、センサ電極パッド255から第1,第2センサリード部223,227の後端部223q,227qに向かうガス(大気)の侵入を防ぎ、この第1,第2センサリード部223,227の後端部223q,227qの酸化が防止されている。
同様に、本実施形態では、ヒータ電極取出部266のうち、ビア導体241が、耐酸化性を有し、かつ、ガス不透過性を有する緻密な材質(Pt−W)からなる。このように、このビア導体241が、ヒータ電極パッド265からヒータリード部273へのガス(大気)の侵入を防ぐため、このヒータリード部273の酸化も防止されている。
However, in the present embodiment, the via conductor 235 of the sensor electrode extraction portion 256 is made of a dense material (Pt-W) having oxidation resistance and gas impermeability. Therefore, the via conductor 235 prevents gas (atmosphere) from entering the rear end portions 223q and 227q from the sensor electrode pad 255 to the first and second sensor lead portions 223 and 227, and the first and second sensors. Oxidation of the rear end portions 223q and 227q of the lead portions 223 and 227 is prevented.
Similarly, in the present embodiment, the via conductor 241 of the heater electrode extraction portion 266 is made of a dense material (Pt-W) having oxidation resistance and gas impermeability. As described above, since the via conductor 241 prevents the gas (atmosphere) from entering the heater lead portion 273 from the heater electrode pad 265, the heater lead portion 273 is also prevented from being oxidized.

なお、前述したように、第1,第2センサリード部223,227のうち、ビア導体223r,227rは、Ag−5wt%Pdのロウ材(緻密)からなる。このため、検知多孔質電極部221及び基準多孔質電極部225から、第1,第2センサリード部の先端部223p,227pを通じて侵入した酸素が、そのビア導体223t,227tや後端部223q,227qにまで侵入してこれらを酸化させることを、このビア導体223r,227rが防止している。   As described above, of the first and second sensor lead portions 223 and 227, the via conductors 223r and 227r are made of a brazing material (dense) of Ag-5 wt% Pd. For this reason, oxygen that has entered through the front end portions 223p and 227p of the first and second sensor lead portions from the detection porous electrode portion 221 and the reference porous electrode portion 225 becomes the via conductors 223t and 227t and the rear end portion 223q, The via conductors 223r and 227r prevent the 227q from entering and oxidizing them.

このようなセンサ素子200は、次のようにして製造する。
まず、焼成後に第1〜第5アルミナ層213,217,231,237,239となる第1〜第5未焼成アルミナシートを作製する。具体的には、アルミナ粉末97質量部と、イットリア5.4mol%共沈型ジルコニア3質量部と、ブチラール樹脂14質量部と、ジブチルフタレート7質量部を配合し、更にトルエン及びメチルエチルケトンからなる混合溶媒を混合して、スラリーとする。そして、これをドクターブレード法によりシート状とし、トルエン及びエチルメチルケトンを揮発させて、第1〜第5未焼成アルミナシートを作製する。更に、第1未焼成アルミナシートには開口214を穿孔し、第2未焼成アルミナシートには開口218を穿孔し、第3未焼成アルミナシートには開口232,234を穿孔し、第5未焼成アルミナシートには開口240を穿孔する。
Such a sensor element 200 is manufactured as follows.
First, first to fifth unfired alumina sheets that become the first to fifth alumina layers 213, 217, 231, 237, and 239 after firing are prepared. Specifically, 97 parts by mass of alumina powder, 3 parts by mass of yttria 5.4 mol% co-precipitated zirconia, 14 parts by mass of butyral resin, and 7 parts by mass of dibutyl phthalate are mixed, and a mixed solvent composed of toluene and methyl ethyl ketone. To make a slurry. And this is made into a sheet form by a doctor blade method, and toluene and ethyl methyl ketone are volatilized to produce first to fifth unfired alumina sheets. In addition, the first unfired alumina sheet is perforated with openings 214, the second unfired alumina sheet is perforated with openings 218, the third unfired alumina sheet is perforated with openings 232 and 234, and the fifth unfired alumina sheet. Openings 240 are drilled in the alumina sheet.

一方、焼成後に固体電解質層215となる未焼成固体電解質シートを作製する。具体的には、アルミナ粉末20wt%と、ジルコニア72.42wt%と、イットリア7.58wt%と、ブチラール樹脂12wt%と、ジブチルフタレート6wt%とを配合し、更にトルエン及びメチルエチルケトンからなる混合溶媒を混合して、スラリーとする。そして、これをドクターブレード法によりシート状とし、トルエン及びメチルエチルケトンを揮発させて、未焼成固体電解質シートを作製する。   On the other hand, an unfired solid electrolyte sheet that becomes the solid electrolyte layer 215 after firing is produced. Specifically, alumina powder 20 wt%, zirconia 72.42 wt%, yttria 7.58 wt%, butyral resin 12 wt%, and dibutyl phthalate 6 wt% are mixed, and a mixed solvent composed of toluene and methyl ethyl ketone is further mixed. To make a slurry. Then, this is formed into a sheet by a doctor blade method, and toluene and methyl ethyl ketone are volatilized to produce an unfired solid electrolyte sheet.

さらに、焼成後に多孔質保護層211となる未焼成保護シートを作製する。具体的には、アルミナ粉末100質量部と、カーボン粉末(真球状粒子、平均粒径5μm)22質量部と、ブチラール樹脂14質量部と、ジブチルフタレート7質量部とを配合し、更にトルエン及びメチルエチルケトンからなる混合溶媒を混合して、スラリーとする。そして、これをドクターブレード法によりシート状とし、トルエン及びメチルエチルケトンを揮発させて、未焼成保護シートを作製する。   Further, an unfired protective sheet that becomes the porous protective layer 211 after firing is prepared. Specifically, 100 parts by mass of alumina powder, 22 parts by mass of carbon powder (true spherical particles, average particle size 5 μm), 14 parts by mass of butyral resin, and 7 parts by mass of dibutyl phthalate are blended, and further toluene and methyl ethyl ketone. A mixed solvent consisting of And this is made into a sheet form by a doctor blade method, and toluene and methyl ethyl ketone are volatilized to produce an unfired protective sheet.

次に、焼成後に検知多孔質電極部221及び第1センサリード部223の先端部223pとなる第1センサパターンと、焼成後に基準多孔質電極部225及び第2センサリード部227の先端部227pとなる第2センサパターンと、焼成後にビア導体223s,227sとなる未焼成ビア導体とを、第2未焼成アルミナシートに形成する。具体的には、イットリア5.4mol%共沈型ジルコニア粉末20質量部と、Pt粉末100質量部と、エトセルバインダ7質量部とを配合し、更にブチルカルビトールを溶媒として混合して、導電性ペーストを得る。そして、この導電性ペーストを、第2未焼成アルミナシートに形成した3つの開口218のうち、両端の2つの開口218に充填印刷し、乾燥させて未焼成ビア導体を形成する。そして、未焼成第2アルミナシートの一方の面(表面となる面)に、この導電性ペーストを用いて第2センサパターンを20±10μmの厚さで印刷し、乾燥させる。続いて、第2センサパターンを形成した第2未焼成アルミナシートの一方の面に、未焼成固体電解質シートを事前にブチルカルビトールにて希釈した貼り合わせペーストを20μmの厚みで印刷し、その貼り合わせペースト上に固体電解質層215となる未焼成固体電解質シートを貼り合わせ、50℃、90秒間、35±5kg/cmの条件で真空圧着する。そして、未焼成固体電解質シートを積層した未焼成第2アルミナシートの一方の面に、上記導電性ペーストを用いて第1センサパターンを20±10μmの厚さで印刷し、乾燥させる。 Next, the first sensor pattern that becomes the detection porous electrode part 221 and the tip part 223p of the first sensor lead part 223 after firing, and the reference porous electrode part 225 and the tip part 227p of the second sensor lead part 227 after firing, The second sensor pattern and the unsintered via conductors 223s and 227s after firing are formed on the second unsintered alumina sheet. Specifically, 20 parts by mass of yttria 5.4 mol% co-precipitated zirconia powder, 100 parts by mass of Pt powder, and 7 parts by mass of etose binder are mixed, and further mixed with butyl carbitol as a solvent, Get a sex paste. Then, the conductive paste is filled and printed in two openings 218 at both ends of the three openings 218 formed in the second unfired alumina sheet, and dried to form unfired via conductors. Then, the second sensor pattern is printed with a thickness of 20 ± 10 μm using this conductive paste on one surface (surface to be a surface) of the unfired second alumina sheet and dried. Subsequently, a bonding paste obtained by diluting an unfired solid electrolyte sheet with butyl carbitol in advance with a thickness of 20 μm is printed on one surface of the second unfired alumina sheet on which the second sensor pattern is formed. An unfired solid electrolyte sheet to be the solid electrolyte layer 215 is bonded onto the laminated paste, and vacuum bonded under conditions of 35 ± 5 kg / cm 2 at 50 ° C. for 90 seconds. Then, the first sensor pattern is printed with a thickness of 20 ± 10 μm on the one surface of the unfired second alumina sheet on which the unfired solid electrolyte sheet is laminated, and dried.

さらに、焼成後にセンサ基板210となるセンサ積層体を作製する。具体的には、アルミナ層用未焼成シートをブチルカルビトールにて希釈した貼り合わせペーストを用いて、上述した未焼成固体電解質シートが積層された状態の第2未焼成アルミナシートに、第1未焼成アルミナシートと、未焼成保護シートとを貼り合わせ、50℃、90秒間、35±5kg/cmの条件で真空圧着して一体化し、センサ積層体を作製する。 Further, a sensor laminate that becomes the sensor substrate 210 after firing is produced. Specifically, the first non-fired alumina sheet in a state where the above-described green solid electrolyte sheet is laminated is used for the first non-fired alumina sheet using a bonding paste obtained by diluting the green sheet for alumina layer with butyl carbitol. The fired alumina sheet and the unfired protective sheet are bonded together and integrated by vacuum pressing under conditions of 35 ± 5 kg / cm 2 at 50 ° C. for 90 seconds to produce a sensor laminate.

次に、このセンサ積層体を焼成してセンサ基板210を作製する。具体的には、センサ積層体を、大気雰囲気下、400℃で6時間加熱し、脱脂する。その後、これを、大気雰囲気下、1520℃で2時間焼成する。かくして、センサ基板210ができる。   Next, the sensor laminate is fired to produce the sensor substrate 210. Specifically, the sensor laminate is heated and degreased at 400 ° C. for 6 hours in an air atmosphere. Then, this is baked at 1520 ° C. for 2 hours in an air atmosphere. Thus, the sensor substrate 210 is formed.

次に、リード基板230の作製方法について説明する。
まず、焼成後にビア導体223t,227t及びビア導体235となる未焼成ビア導体を第3未焼成アルミナシートに形成する。また、このシートに、焼成後に接続パッド223u,227uの一部となる接続パッドパターン、及び、焼成後にセンサ電極パッド255となるセンサ電極パッドパターンを形成する。
具体的には、W45vol%と、アルミナ8vol%と、ポリビニルブチラール樹脂20vol%と、溶剤27vol%とを混合して、高密度タングステン導電性インクとする。そして、この高密度タングステン導電性インクを、第3未焼成アルミナシートの中央よりも先端側の所定位置に形成した3つの開口232のうち、両端の2つの開口に充填印刷し、未焼成ビア導体を形成する。
また、アルミナ粉末3質量部とタングステン粉末100質量部とを配合し、エトセルバインダー6質量部を加え、更にブチルカルビトールを溶媒として混合し調製された導電性ペーストを使用して、第3未焼成アルミナシートの一方の面(表面となる面)に、上述の未焼成ビア導体を覆う円板状に印刷し、乾燥させて、接続パッドパターンを形成する。
Next, a method for manufacturing the lead substrate 230 will be described.
First, unfired via conductors that become via conductors 223t and 227t and via conductors 235 after firing are formed on the third unfired alumina sheet. In addition, a connection pad pattern that becomes a part of the connection pads 223u and 227u after firing and a sensor electrode pad pattern that becomes the sensor electrode pad 255 after firing are formed on the sheet.
Specifically, W45 vol%, alumina 8 vol%, polyvinyl butyral resin 20 vol%, and solvent 27 vol% are mixed to obtain a high-density tungsten conductive ink. Then, this high density tungsten conductive ink is filled and printed in two openings at both ends among the three openings 232 formed at a predetermined position on the tip side from the center of the third unfired alumina sheet, and the unfired via conductor is printed. Form.
In addition, 3 parts by mass of alumina powder and 100 parts by mass of tungsten powder were added, 6 parts by mass of etose binder was added, and further a third paste was prepared using a conductive paste prepared by mixing butyl carbitol as a solvent. A connection pad pattern is formed on one surface (surface to be a surface) of the fired alumina sheet by printing it in a disk shape covering the unfired via conductor and drying it.

一方、Pt40vol%と、W10vol%と、アルミナ3vol%と、ポリビニルブチラール樹脂20vol%と、溶剤27vol%とを混合して、高密度Pt−W導電性インクとする。そして、この高密度Pt−W導電性インクを、第3未焼成アルミナシートの2つの開口234に充填印刷して、未焼成ビア導体を形成する。Pt粉末81.6vol%とタングステン粉末18.4vol%とを合わせたものを100質量部とし、さらに、アルミナ粉末3質量部とエトセルバインダー6質量部を加え、更にブチルカルビトールを溶媒として混合し調製された導電性ペーストを使用して、第3未焼成アルミナシートの一方の面(表面となる面)に、未焼成ビア導体を覆う矩形状に印刷し、乾燥させて、センサ電極パッドパターンを形成する。   On the other hand, Pt 40 vol%, W 10 vol%, alumina 3 vol%, polyvinyl butyral resin 20 vol%, and solvent 27 vol% are mixed to obtain a high-density Pt-W conductive ink. Then, this high density Pt-W conductive ink is filled and printed in the two openings 234 of the third unfired alumina sheet to form unfired via conductors. 100 parts by mass of 81.6 vol% of Pt powder and 18.4 vol% of tungsten powder, 3 parts by mass of alumina powder and 6 parts by mass of etose binder are added, and butyl carbitol is further mixed as a solvent. Using the prepared conductive paste, on one surface (surface to be the surface) of the third unfired alumina sheet, a rectangular shape covering the unfired via conductor is printed and dried to form a sensor electrode pad pattern. Form.

次に、焼成後に第1センサリード部223の後端部223qとなる第1センサリードパターンと、焼成後に第2センサリード部227の後端部227qとなる第2センサリードパターンとを、第4未焼成アルミナシートに形成する。具体的には、アルミナ粉末3質量部と、タングステン粉末100質量部と、エトセルバインダー6質量部とを配合し、更にブチルカルビトールを溶媒として混合して、導電性ペーストを調整する。そして、これを第4未焼成アルミナシートの一方の面(表面となる面)に印刷し、乾燥させて、第1センサリードパターン及び第2センサリードパターンを形成する。   Next, a first sensor lead pattern that becomes the rear end portion 223q of the first sensor lead portion 223 after firing, and a second sensor lead pattern that becomes the rear end portion 227q of the second sensor lead portion 227 after firing, Form on an unfired alumina sheet. Specifically, 3 parts by mass of alumina powder, 100 parts by mass of tungsten powder, and 6 parts by mass of etose binder are blended, and butyl carbitol is further mixed as a solvent to prepare a conductive paste. And this is printed on one side (surface used as the surface) of the 4th non-baking alumina sheet, it is made to dry, and the 1st sensor lead pattern and the 2nd sensor lead pattern are formed.

次に、焼成後にガス放出路261となるガス放出パターンを形成する。具体的には、カーボン60vol%とアルミナ40vol%の混合物100質量部に、ポリビニルブチラール13質量部を配合し、ブチルカルビトールを溶媒として混合して、ペーストとする。そして、これを第4未焼成アルミナシートのうち、第1センサリードパターンと第2センサリードパターンとの間に印刷し、乾燥させて、ガス放出パターンを形成する。   Next, a gas release pattern that forms the gas release path 261 after firing is formed. Specifically, 13 parts by mass of polyvinyl butyral is blended with 100 parts by mass of a mixture of 60 vol% carbon and 40 vol% alumina, and butyl carbitol is mixed as a solvent to obtain a paste. And this is printed between the 1st sensor lead pattern and the 2nd sensor lead pattern among the 4th non-baking alumina sheets, it is made to dry, and a gas discharge pattern is formed.

次に、焼成後にビア導体241となる未焼成ビア導体を、第5未焼成アルミナシードに形成する。また、このシートに、焼成後にヒータ電極パッド265の一部となるヒータ電極パッドパターンを形成する。具体的には、Pt40vol%と、W10vol%と、アルミナ3vol%と、ポリビニルブチラール樹脂20vol%と、溶剤27vol%とを混合して、高密度Pt−W導電性インクを準備する。そして、この高密度Pt−W導電性インクを、第5未焼成アルミナシートの後端付近に形成した2つの開口240に充填印刷し、未焼成ビア導体を形成する。
また、Pt粉末81.6vol%とタングステン粉末18.4vol%とを合わせたものを100質量部とし、さらに、アルミナ粉末3質量部とエトセルバインダー6質量部を加え、更にブチルカルビトールを溶媒として混合し調製された導電性ペーストを使用して、第5未焼成アルミナシートの一方の面(裏面239Rとなる面)に、未焼成ビア導体を覆うように所定形状に印刷し、乾燥させて、ヒータ電極パッドパターン(ヒータ電極パッド層のパターン)を形成する。
Next, an unfired via conductor that becomes the via conductor 241 after firing is formed on the fifth unfired alumina seed. Also, a heater electrode pad pattern that becomes a part of the heater electrode pad 265 after firing is formed on the sheet. Specifically, Pt 40 vol%, W 10 vol%, alumina 3 vol%, polyvinyl butyral resin 20 vol%, and solvent 27 vol% are mixed to prepare a high-density Pt-W conductive ink. Then, this high density Pt-W conductive ink is filled and printed in the two openings 240 formed in the vicinity of the rear end of the fifth unfired alumina sheet to form unfired via conductors.
Further, 100 parts by mass of 81.6 vol% of Pt powder and 18.4 vol% of tungsten powder was added, 3 parts by mass of alumina powder and 6 parts by mass of etose binder were added, and butyl carbitol was further used as a solvent. Using the conductive paste prepared by mixing, printing on a predetermined shape so as to cover the unfired via conductor on one surface of the fifth unfired alumina sheet (the surface to be the back surface 239R), dried, A heater electrode pad pattern (a pattern of the heater electrode pad layer) is formed.

次に、焼成後に発熱部271となる発熱パターンと、焼成後にヒータリード部273となるヒータリードパターンを第5未焼成アルミナシートに形成する。具体的には、アルミナ粉末12質量部と、タングステン粉末100質量部と、エトセルバインダ8質量部とを配合し、更にブチルカルビトールを溶媒として混合して、導電性ペーストとする。そして、この導電性ペーストを、第5未焼成アルミナシートの一方の面(表面となる面)に印刷し、乾燥させて、発熱パターンを形成する。また、アルミナ粉末3質量部と、タングステン粉末100質量部と、エトセルバインダ6質量部とを配合し、更にブチルカルビトールを溶媒として混合して、導電性ペーストとする。そして、この導電性ペーストを、第5未焼成アルミナシートの上記の面に印刷し、乾燥させて、ヒータリードパターンを形成する。   Next, a heat generation pattern that becomes the heat generating portion 271 after baking and a heater lead pattern that becomes the heater lead portion 273 after baking are formed on the fifth unfired alumina sheet. Specifically, 12 parts by mass of alumina powder, 100 parts by mass of tungsten powder, and 8 parts by mass of etose binder are blended, and butyl carbitol is further mixed as a solvent to obtain a conductive paste. And this electrically conductive paste is printed on one side (surface used as the surface) of a 5th unbaking alumina sheet, and it is made to dry, and a heat generating pattern is formed. Further, 3 parts by mass of alumina powder, 100 parts by mass of tungsten powder, and 6 parts by mass of etose binder are blended, and butyl carbitol is further mixed as a solvent to obtain a conductive paste. Then, this conductive paste is printed on the surface of the fifth unfired alumina sheet and dried to form a heater lead pattern.

次に、焼成後にリード基板230となるリード積層体を作製する。具体的には、第3未焼成アルミナシートの一方の面(裏面となる面)、及び、第4未焼成アルミナシートの一方の面(裏面となる面)に、アルミナ層用未焼成シートをブチルカルビトールにて希釈した貼り合わせペーストを、20μmの厚みでそれぞれ印刷する。その後、第3未焼成アルミナシート、第4未焼成アルミナシート及び第5未焼成アルミナシートを貼り合わせ、50℃、90秒間、35±5kg/cmで真空圧着して一体化し、リード積層体を作製する。 Next, a lead laminate that becomes the lead substrate 230 after firing is fabricated. Specifically, the unfired alumina layer sheet is butyl on one surface (the back surface) of the third unfired alumina sheet and the one surface (the back surface) of the fourth unfired alumina sheet. The pasting paste diluted with carbitol is printed with a thickness of 20 μm. Thereafter, the third unfired alumina sheet, the fourth unfired alumina sheet, and the fifth unfired alumina sheet were bonded together and integrated by vacuum pressing at 35 ± 5 kg / cm 2 at 50 ° C. for 90 seconds. Make it.

次に、このリード積層体を焼成してリード基板230を作製する。具体的には、リード積層体を、大気雰囲気下、250℃で6時間加熱し、脱脂する。その後、これを、水素ウェッター注入雰囲気下、1540℃で4時間焼成する。   Next, this lead laminate is fired to produce a lead substrate 230. Specifically, the lead laminate is degreased by heating at 250 ° C. for 6 hours in an air atmosphere. Then, this is baked at 1540 ° C. for 4 hours in a hydrogen wetting atmosphere.

次に、リード基板230のうち、Wを主体とする、接続パッド223u,227uの一部をなすパターンのそれぞれに、Pdコロイドを核付けする。その後、Niメッキを施し、Wのパターン上にNiメッキ層を形成する。更に、これを焼き付けする(H 炉800℃シンター)。次に、Ptメッキ或いはAuメッキを施し、Niメッキ層上にPtメッキ層或いはAuメッキ層を形成する。更に、これを焼き付けする(H 炉800℃シンター)。このようにして、タングステン層、Niメッキ層及びPt或いはAuメッキ層からなる、接続パッド223u,227uができる。かくして、リード基板230ができあがる。 Next, a Pd colloid is nucleated on each of the patterns of the lead substrate 230 that are mainly W and form part of the connection pads 223u and 227u. Thereafter, Ni plating is applied to form a Ni plating layer on the W pattern. Further, this is baked (H 2 furnace 800 ° C. sinter). Next, Pt plating or Au plating is performed, and a Pt plating layer or Au plating layer is formed on the Ni plating layer. Further, this is baked (H 2 furnace 800 ° C. sinter). In this way, connection pads 223u and 227u made of a tungsten layer, a Ni plating layer, and a Pt or Au plating layer are formed. Thus, the lead substrate 230 is completed.

次に、センサ基板210とリード基板230を接合する。具体的には、SiO2−ZnO系のガラス粉末にポリビニルブチラール樹脂を配合し、更にブチルカルビトールを溶媒として混合して、ガラスペーストとする。そして、これをセンサ基板210の裏面に、開口218及びビア導体223s,227sの部分を避けるように、3つの開口282を形成しつつ、厚さ20μmで印刷形成する。
次に、3つの開口282のうち、両端に位置する2つの開口に、それぞれAg−5wt%Pdからなるロウ材を印刷する。その後、ヒータ基板210とセンサ基板230を貼り合わせて乾燥させる。次に、これを、大気雰囲気下、250℃で4時間、更に、N2−O2(250ppm以下)の雰囲気下、400℃で4時間加熱し、脱脂する。更に、窒素雰囲気下、1050℃で2時間焼成し、両基板を完全に接合する。またこれにより、ロウ材からなる接続部223r,227rを介して、ビア導体223s,227sと、接続パッド223u,227uとが、機械的にも電気的にも接続される。かくしてセンサ素子200が完成する。
Next, the sensor substrate 210 and the lead substrate 230 are bonded. Specifically, a polyvinyl butyral resin is blended with SiO2-ZnO-based glass powder, and butyl carbitol is further mixed as a solvent to obtain a glass paste. Then, this is printed on the back surface of the sensor substrate 210 with a thickness of 20 μm while forming the three openings 282 so as to avoid the openings 218 and the via conductors 223 s and 227 s.
Next, a brazing material made of Ag-5 wt% Pd is printed in two openings located at both ends of the three openings 282. Thereafter, the heater substrate 210 and the sensor substrate 230 are bonded together and dried. Next, it is degreased by heating at 400 ° C. for 4 hours in an atmosphere of N 2 —O 2 (250 ppm or less) at 250 ° C. for 4 hours in an air atmosphere. Furthermore, the substrate is baked at 1050 ° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere to completely bond both substrates. This also connects the via conductors 223s, 227s and the connection pads 223u, 227u both mechanically and electrically via the connection parts 223r, 227r made of brazing material. Thus, the sensor element 200 is completed.

次に、図1に戻って、ガスセンサ100の他の部分について説明する。
センサ素子200に一体に組み付けられるフランジ部125は、アルミナ製のセラミックリング121と、滑石粉末を充填圧縮した滑石リング122と、セラミックリング121及び滑石リング122を内部に収容可能な大きさの筒状をなす金属製ホルダ120とから構成されている。このフランジ部125は、次のようにしてセンサ素子200に組み付ける。
まず、センサ素子200を挿通可能な大きさの開口断面積を有するリング状の滑石成形体を準備し、センサ素子200の所定位置に金属製ホルダ120、セラミックリング121及び滑石成形体を順に配置する。そして、滑石成形体を圧潰して圧縮変形させ、滑石リング121を形成し、金属製ホルダ120及びセラミックリング121を滑石リング122と共にセンサ素子200に一体に組み付ける。これにより、主体金具102の段部109に係合させるためのフランジ部125が、センサ素子200に対して固定した状態で設けられる。
Next, returning to FIG. 1, another part of the gas sensor 100 will be described.
The flange portion 125 assembled integrally with the sensor element 200 includes an alumina ceramic ring 121, a talc ring 122 filled and compressed with talc powder, and a cylindrical shape that can accommodate the ceramic ring 121 and the talc ring 122 therein. It comprises the metal holder 120 which makes | forms. The flange portion 125 is assembled to the sensor element 200 as follows.
First, a ring-shaped talc molded body having an opening cross-sectional area large enough to allow the sensor element 200 to be inserted is prepared, and a metal holder 120, a ceramic ring 121, and a talc molded body are sequentially arranged at predetermined positions of the sensor element 200. . Then, the talc molded body is crushed and compressed and deformed to form the talc ring 121, and the metal holder 120 and the ceramic ring 121 are integrally assembled to the sensor element 200 together with the talc ring 122. Thereby, the flange part 125 for engaging with the step part 109 of the metal shell 102 is provided in a state of being fixed to the sensor element 200.

主体金具102の先端側(図1下側)には、その内径が細くなる段部109が設けられている。また、フランジ部125の外径は主体金具102のうち、この段部109より後端側部分(図中上方)の内径とほぼ同じに構成されている。そして、金属製ホルダ120が係合した主体金具102内で、金属製ホルダ120よりも後端側の層(図1中上側の層)には、更に、滑石リング123が充填圧縮されている。これにより、主体金具102内でフランジ部125が気密に保持されると共に、センサ素子200もまた主体金具102に対して位置決め固定される。この滑石リング123の圧縮は、後述するスリーブ130が主体金具102内に組み込まれる際に、そのスリーブ130によって押圧されて行われる。   On the distal end side (lower side in FIG. 1) of the metal shell 102, a step portion 109 whose inner diameter is reduced is provided. Further, the outer diameter of the flange portion 125 is configured to be substantially the same as the inner diameter of the metal shell 102 at the rear end side portion (upward in the drawing) of the step portion 109. In the metal shell 102 with which the metal holder 120 is engaged, a talc ring 123 is further filled and compressed in the layer on the rear end side (the upper layer in FIG. 1) with respect to the metal holder 120. As a result, the flange portion 125 is held airtight in the metal shell 102 and the sensor element 200 is also positioned and fixed with respect to the metal shell 102. The compression of the talc ring 123 is performed by being pressed by the sleeve 130 when a sleeve 130 described later is incorporated into the metal shell 102.

また、主体金具102の段部109より先端側では、センサ素子200の先端側部分が気中に露出している。そして、この先端側部分を覆ってこれを保護する有底略円筒状の内側プロテクタ103と、この内側プロテクタ103を覆う外側プロテクタ104とが、それぞれ主体金具102にレーザ溶接により固定されている。センサ素子200の先端側部分がガスセンサ100の周囲の雰囲気中に晒されるように、内側プロテクタ103と外側プロテクタ104には、それぞれ複数の外気連通孔105,106が開口されている。   Further, on the tip side of the stepped portion 109 of the metal shell 102, the tip side portion of the sensor element 200 is exposed to the air. A bottomed substantially cylindrical inner protector 103 that covers and protects the distal end side portion and an outer protector 104 that covers the inner protector 103 are fixed to the metal shell 102 by laser welding. A plurality of outside air communication holes 105 and 106 are opened in the inner protector 103 and the outer protector 104 so that the tip side portion of the sensor element 200 is exposed to the atmosphere around the gas sensor 100.

一方、滑石リング123よりも後端側には、多段円筒状のアルミナ製のスリーブ130が配設されている。このスリーブ130は、滑石リング123を押圧しつつ、フランジ部125と共に主体金具102内に収容されている。スリーブ130は、その軸線方向に貫通する軸孔131を有し、この軸孔131には、センサ素子200が挿通されている。スリーブ130が主体金具102に収容された状態で、センサ素子200の各電極パッド255,265(図2参照)は、主体金具102の加締め部107より後端側に露出している。なお、スリーブ130の後端面には、スリーブ130の軸線方向に沿って後端方向に向かう一対の素子ガイド(図示しない)が突設されている。各素子ガイドは、センサ素子200の短手方向の両端を案内するものである。   On the other hand, on the rear end side of the talc ring 123, a multistage cylindrical alumina sleeve 130 is disposed. The sleeve 130 is accommodated in the metal shell 102 together with the flange portion 125 while pressing the talc ring 123. The sleeve 130 has a shaft hole 131 penetrating in the axial direction, and the sensor element 200 is inserted through the shaft hole 131. In a state where the sleeve 130 is accommodated in the metal shell 102, the electrode pads 255 and 265 (see FIG. 2) of the sensor element 200 are exposed to the rear end side from the crimped portion 107 of the metal shell 102. Note that a pair of element guides (not shown) projecting from the rear end surface of the sleeve 130 along the axial direction of the sleeve 130 in the rear end direction. Each element guide is for guiding both ends of the sensor element 200 in the short direction.

主体金具102の加締部107が内側に折り曲げられて加締められると、内部に介在されたステンレス製のリング部材108を介し、スリーブ130が主体金具102の先端側に向かって押圧される。すると、滑石リング123が圧縮変形し周囲の隙間を埋めるので、スリーブ130及びフランジ部125を有するセンサ素子200が、主体金具102内に気密的に保持固定される。   When the crimping portion 107 of the metal shell 102 is bent inward and crimped, the sleeve 130 is pressed toward the distal end side of the metal shell 102 via the stainless steel ring member 108 interposed inside. Then, since the talc ring 123 is compressed and deformed to fill the surrounding gap, the sensor element 200 having the sleeve 130 and the flange portion 125 is hermetically held and fixed in the metal shell 102.

また、センサ素子200のうち、主体金具102から後端側に突出してセンサ素子200の各電極パッド255,265が形成された後端部分は、一対の電極ホルダ140によってセンサ素子200の厚み方向に挟み込まれている。電極ホルダ140は、その先端側の端部がスリーブ130の素子ガイドに係合し、素子ガイドに案内されたセンサ素子200に対向する内壁面142と、素子ガイドと共に構成する軸線方向の断面が略円形となる湾曲した外周面を形成する外壁面144とを有している。また、外壁面144のうち、電極ホルダ140の先端側には、鍔部147が設けられている。   The rear end portion of the sensor element 200 that protrudes from the metal shell 102 to the rear end side and has the electrode pads 255 and 265 of the sensor element 200 is formed in the thickness direction of the sensor element 200 by the pair of electrode holders 140. It is sandwiched. The electrode holder 140 has an end on the tip side engaged with the element guide of the sleeve 130, an inner wall surface 142 facing the sensor element 200 guided by the element guide, and an axial cross section configured together with the element guide. And an outer wall surface 144 that forms a curved outer peripheral surface that is circular. A flange 147 is provided on the outer wall surface 144 on the distal end side of the electrode holder 140.

更に、この電極ホルダ140の略中央には、内壁面142と外壁面144を貫通する2つの開口146が設けられている。この開口146には、後述する電極金具160の突片163が係合し、電極金具160が位置決めされている。電極金具160は、センサ素子200の各々の電極パッド255,265と電気的な接続を行うため、各電極ホルダ140に2つずつ係合されている。そして、電極ホルダ140が、電極金具160を保持した状態で素子ガイドに係合した状態で、電極ホルダ140の係合を維持するため、一対の電極ホルダ140の外壁面144に円筒形状の保持金具148が係合されている。電極ホルダ140に保持金具148が係合された状態では、電極ホルダ140の内壁面142とセンサ素子200との間に挟まれる電極金具160が撓められる。その付勢力によって、電極金具160が電極ホルダ140を保持金具148の内周に対して押圧するため、保持金具148の抜けは防止される。   Further, two openings 146 penetrating the inner wall surface 142 and the outer wall surface 144 are provided at substantially the center of the electrode holder 140. A protrusion 163 of an electrode fitting 160 described later is engaged with the opening 146, and the electrode fitting 160 is positioned. Two electrode fittings 160 are engaged with each electrode holder 140 in order to make electrical connection with each electrode pad 255, 265 of the sensor element 200. Then, in order to maintain the engagement of the electrode holder 140 while the electrode holder 140 is engaged with the element guide while holding the electrode fitting 160, a cylindrical holding fitting is provided on the outer wall surface 144 of the pair of electrode holders 140. 148 is engaged. In a state where the holding metal fitting 148 is engaged with the electrode holder 140, the electrode metal fitting 160 sandwiched between the inner wall surface 142 of the electrode holder 140 and the sensor element 200 is bent. Due to the urging force, the electrode fitting 160 presses the electrode holder 140 against the inner periphery of the holding fitting 148, so that the holding fitting 148 is prevented from coming off.

また、電極ホルダ140よりも後端側には、センサ素子200と外部の回路とを電気的に接続するための4本のリード線168を電極金具160へと案内するためのアルミナ製のセパレータ150が配置され、電極ホルダ140に当接している。セパレータ150は略円柱形状をなし、後端側面の中心付近に円板状の小突起151が設けられている。そして、この小突起151の周囲に四カ所、軸線方向に貫通する案内孔152が設けられている。案内孔152には、小突起151が設けられた後端側(図1中上方)に位置する比較的小径の小径部153を含む。この小径部153の径は、リード線168の太さと略同等である。   Further, on the rear end side of the electrode holder 140, an alumina separator 150 for guiding four lead wires 168 for electrically connecting the sensor element 200 and an external circuit to the electrode fitting 160. Is disposed and is in contact with the electrode holder 140. The separator 150 has a substantially cylindrical shape, and a disk-shaped small protrusion 151 is provided in the vicinity of the center of the rear end side surface. And around this small protrusion 151, the four guide holes 152 penetrated in the axial direction are provided. The guide hole 152 includes a small-diameter portion 153 having a relatively small diameter located on the rear end side (upper side in FIG. 1) where the small protrusion 151 is provided. The diameter of the small diameter portion 153 is substantially equal to the thickness of the lead wire 168.

案内孔152の内部には、電極金具160の基部162が収容されている。この基部162は、リード線168を加締めて電極金具160と一体化させる部位である。この基部162は、リード線168内の導線を被覆する絶縁被膜の外周を加締め、抜けを防止する加締部165と、リード線168内の導線を加締めて電気的な接続を行う加締部164とを有する。リード線168の外周を加締める加締部165は、導線を加締める加締部164より径大に形成されている。このため、加締部165は、リード線168を加締めた状態でリード線168の径よりも更に径大であり、セパレータ150の案内孔152の小径部153の内径よりも大きいので、小径部153を通過できないようになっている。   Inside the guide hole 152, the base 162 of the electrode fitting 160 is accommodated. The base portion 162 is a portion where the lead wire 168 is caulked and integrated with the electrode fitting 160. The base portion 162 includes a caulking portion 165 for caulking the outer periphery of the insulating film covering the conducting wire in the lead wire 168 and preventing the disconnection, and caulking for electrically connecting the caulking wire in the lead wire 168. Part 164. The caulking portion 165 for caulking the outer periphery of the lead wire 168 is formed larger in diameter than the caulking portion 164 for caulking the conducting wire. For this reason, the crimping portion 165 is larger in diameter than the lead wire 168 in a state where the lead wire 168 is crimped, and is larger than the inner diameter of the small diameter portion 153 of the guide hole 152 of the separator 150. 153 cannot pass.

また、基部162に接合された電極金具160の先端部161は、センサ素子200の各電極パッド255,265に接触して電気的な接続を行う部位であり、U字バネ形状に形成されている。これらの電極金具160の先端部161は、それぞれセンサ電極取出部256のセンサ電極パッド255及びヒータ電極取出部266のヒータ電極パッド265と当接してリード基板230と電気的導通を図っている(図3参照)。
また、この先端部161の軸線方向略中央には、電極ホルダ140の開口146に係合して電極ホルダ140と電極金具160との位置決めを行うための突片163が突設されている。
Further, the tip 161 of the electrode fitting 160 joined to the base 162 is a portion that makes electrical connection by contacting the electrode pads 255 and 265 of the sensor element 200, and is formed in a U-shaped spring shape. . The tip portions 161 of these electrode fittings 160 are in contact with the sensor electrode pad 255 of the sensor electrode extraction portion 256 and the heater electrode pad 265 of the heater electrode extraction portion 266, respectively, so as to be electrically connected to the lead substrate 230 (FIG. 3).
Further, a projecting piece 163 for engaging with the opening 146 of the electrode holder 140 and positioning the electrode holder 140 and the electrode fitting 160 is provided at a substantially central position in the axial direction of the tip portion 161.

そして、電極ホルダ140とセパレータ150とを覆って保護する略円筒状のステンレス製の保護カバー170が、主体金具102の加締部107の外周に固着されている。保護カバー170の後端部には、フッ素ゴム製の栓部材171が嵌入され、リード線168のみを挿通させている。この栓部材171の径方向周囲に位置する保護カバー170を内側に加締めることで、この栓部材171は、弾性変形された状態で保護カバー170内に固定されている。また、電極ホルダ140の径方向周囲を囲むように、管状の保持金具148が嵌め込まれており、保護カバー170の内壁に、この保持金具148に設けられた突設部149が当接している。この突設部149は、四方に張り出し状に設けられており、これにより、保護カバー170内で保持金具148及び電極ホルダ140が保持されている。   A substantially cylindrical stainless steel protective cover 170 that covers and protects the electrode holder 140 and the separator 150 is fixed to the outer periphery of the crimping portion 107 of the metal shell 102. A plug member 171 made of fluoro rubber is fitted into the rear end portion of the protective cover 170, and only the lead wire 168 is inserted. The stopper member 171 is fixed inside the protective cover 170 in an elastically deformed state by caulking the protective cover 170 positioned around the radial direction of the stopper member 171 inward. Further, a tubular holding metal fitting 148 is fitted so as to surround the circumference of the electrode holder 140 in the radial direction, and a protruding portion 149 provided on the holding metal fitting 148 is in contact with the inner wall of the protective cover 170. The projecting portion 149 is provided so as to protrude in four directions, whereby the holding metal fitting 148 and the electrode holder 140 are held in the protective cover 170.

次に、このように構成されたガスセンサ100へのセンサ素子200の組み付けについて説明する。
フランジ部125が一体に組み付けられたセンサ素子200を、検出部側を主体金具102の先端側にして主体金具102内に挿入する。すると、主体金具102の先端側の段部109にフランジ部125の先端側の端部が当接する位置で、センサ素子200が主体金具102に対して位置決めされる。
Next, assembly of the sensor element 200 to the gas sensor 100 configured as described above will be described.
The sensor element 200 in which the flange portion 125 is integrally assembled is inserted into the metal shell 102 with the detection unit side as the distal end side of the metal shell 102. Then, the sensor element 200 is positioned with respect to the metallic shell 102 at a position where the end portion on the distal end side of the flange portion 125 contacts the stepped portion 109 on the distal end side of the metallic shell 102.

次に、滑石リング123を、その中央の孔にセンサ素子200の後端側より通し、続いて、センサ素子200の後端部分をスリーブ130の軸孔131に通し、センサ素子200の後端近傍を軸孔131から露出させる。
このようにした状態で、リング部材108をスリーブ130上に載置し、主体金具102の加締め部107を内側に曲げるようにして加締めを行う。スリーブ130はリング部材108を介し、主体金具102の先端方向に加締めによる押圧力を受け、滑石リング123を圧縮する。これによって、滑石リング123は変形して周囲の隙間を埋め、主体金具102内で、センサ素子200及びフランジ部125を固定する。
Next, the talc ring 123 is passed through the center hole from the rear end side of the sensor element 200, and then the rear end portion of the sensor element 200 is passed through the shaft hole 131 of the sleeve 130, near the rear end of the sensor element 200. Is exposed from the shaft hole 131.
In this state, the ring member 108 is placed on the sleeve 130 and caulking is performed by bending the caulking portion 107 of the metal shell 102 inward. The sleeve 130 receives a pressing force by caulking in the distal direction of the metal shell 102 via the ring member 108 and compresses the talc ring 123. As a result, the talc ring 123 is deformed to fill the surrounding gap, and the sensor element 200 and the flange portion 125 are fixed in the metal shell 102.

一方、加締部164,165での加締めによりリード線168と一体化された電極金具160について、その突片163を電極ホルダ140の開口146に係合させる。すると、この電極金具160は電極ホルダ140に対して位置決めされて保持される。この状態で、電極ホルダ140を、センサ素子200の厚み方向の両側から挟むようにして素子ガイドに係合させる。電極ホルダ140の内壁面142とセンサ素子200の板面との間で挟まれる電極金具160の先端部161は、センサ素子200の電極パッド255,265にそれぞれ当接する。このとき、センサ素子200はスリーブ130の素子ガイドに対して位置決めされており、電極ホルダ140も係合する素子ガイドに対して位置決めされている。   On the other hand, the protruding piece 163 of the electrode fitting 160 integrated with the lead wire 168 by the crimping at the crimping portions 164 and 165 is engaged with the opening 146 of the electrode holder 140. Then, the electrode fitting 160 is positioned and held with respect to the electrode holder 140. In this state, the electrode holder 140 is engaged with the element guide so as to be sandwiched from both sides of the sensor element 200 in the thickness direction. The tip 161 of the electrode fitting 160 sandwiched between the inner wall surface 142 of the electrode holder 140 and the plate surface of the sensor element 200 abuts on the electrode pads 255 and 265 of the sensor element 200, respectively. At this time, the sensor element 200 is positioned with respect to the element guide of the sleeve 130, and the electrode holder 140 is also positioned with respect to the engaging element guide.

そして、セパレータ150を電極ホルダ140に当接させ、この状態で、保護カバー170を電極ホルダ140及びセパレータ150に被せる。保護カバー170は、主体金具102に圧入した後、全周レーザ溶接して固定する。その内壁には、保持金具148の突設部149が当接する。これにより、保持金具148は保護カバー170内で保持され、保持金具148によって保持された電極ホルダ140もまた、保護カバー170内で位置決めされる。   Then, the separator 150 is brought into contact with the electrode holder 140, and in this state, the protective cover 170 is put on the electrode holder 140 and the separator 150. The protective cover 170 is press-fitted into the metal shell 102 and then fixed by laser welding all around. The protruding portion 149 of the holding metal fitting 148 comes into contact with the inner wall. As a result, the holding metal 148 is held in the protective cover 170, and the electrode holder 140 held by the holding metal 148 is also positioned in the protective cover 170.

前述したように、本実施形態に係るガスセンサ100では、電極金具160の先端部161をU字バネ状に形成しているので、電極ホルダ140にて挟まれると、センサ素子200の板面と電極ホルダ140の内壁面142とは、両者の間が遠ざかる方向に付勢される。この状態で、電極ホルダ140の外周を押さえて両者の係合を維持するため、この電極ホルダ140の外周には、保持金具148が被せられる。このようにすることで、電極金具160の先端部161は、センサ素子200の各電極パッド255,265に対して圧接した状態が維持され、両者間の電気的な接続は安定する。   As described above, in the gas sensor 100 according to the present embodiment, since the tip portion 161 of the electrode fitting 160 is formed in a U-shaped spring shape, when sandwiched by the electrode holder 140, the plate surface of the sensor element 200 and the electrode The inner wall surface 142 of the holder 140 is urged in a direction away from both. In this state, in order to hold down the outer periphery of the electrode holder 140 and maintain the engagement therebetween, a holding metal fitting 148 is put on the outer periphery of the electrode holder 140. By doing in this way, the front-end | tip part 161 of the electrode metal fitting 160 is maintained in the state press-contacted with each electrode pad 255,265 of the sensor element 200, and the electrical connection between both is stabilized.

ところで、本実施形態では、センサ電極パッド255及びヒータ電極パッド265を、ビア導体235,241と同様、耐酸化性を有する材料(Pt−W)で構成した。しかし、緻密な組織としたこのビア導体235,241と異なり、センサ電極パッド255及びヒータ電極パッド265は、これよりも粗の組織、具体的には、多孔質の組織とした。
このように、外部露出面255a,265aをなす部分を含めセンサ電極パッド255及びヒータ電極パッド265全体を、ビア導体235,241より粗の組織としている。このため、電極金具160の先端部161とセンサ電極取出部256との接続や、先端部161とヒータ電極取出部266との接続において、センサ電極パッド255及びヒータ電極パッド265に外力が加わったときに、変形し易い。
これにより、検知多孔質電極部221、基準多孔質電極部225及び発熱部271への通電にあたり、電極金具160の先端部161を各電極パッド255,265に圧接させて、これらを互いに接続させようとすると、この圧接時の押圧力により、電極パッド255,265が潰れて変形し、先端部161の一部が電極パッド255,265に食い込む形態となる。これにより、電極パッド255,265と電極金具160との機械的な接触面積を大きく取ることができる。
さらに、電極パッド255,265が変形することで、電極端子160の先端部161が電極パッド255,265上を滑り難くなるため、電極金具160がより安定した状態で接触させることができる。
したがって、本実施形態のセンサ素子200及びガスセンサ100では、電極パッド255,265と電極金具160の先端部161との電気的な接続不良の発生が抑制できる。
By the way, in this embodiment, the sensor electrode pad 255 and the heater electrode pad 265 are made of a material having oxidation resistance (Pt—W), like the via conductors 235 and 241. However, unlike the via conductors 235 and 241 having a dense structure, the sensor electrode pad 255 and the heater electrode pad 265 have a coarser structure, more specifically, a porous structure.
As described above, the entire sensor electrode pad 255 and heater electrode pad 265 including the portion forming the externally exposed surfaces 255a and 265a have a coarser structure than the via conductors 235 and 241. For this reason, when an external force is applied to the sensor electrode pad 255 and the heater electrode pad 265 in the connection between the distal end portion 161 of the electrode fitting 160 and the sensor electrode extraction portion 256 or the connection between the distal end portion 161 and the heater electrode extraction portion 266. It is easy to deform.
Thereby, when energizing the detection porous electrode part 221, the reference porous electrode part 225, and the heat generation part 271, the tip part 161 of the electrode fitting 160 is brought into pressure contact with the electrode pads 255 and 265, and these are connected to each other. Then, due to the pressing force at the time of the pressure contact, the electrode pads 255 and 265 are crushed and deformed, and a part of the tip portion 161 bites into the electrode pads 255 and 265. Thereby, the mechanical contact area of the electrode pads 255 and 265 and the electrode fitting 160 can be increased.
Furthermore, since the electrode pads 255 and 265 are deformed, the tip portion 161 of the electrode terminal 160 is less likely to slide on the electrode pads 255 and 265, so that the electrode fitting 160 can be brought into contact in a more stable state.
Therefore, in the sensor element 200 and the gas sensor 100 of the present embodiment, the occurrence of poor electrical connection between the electrode pads 255 and 265 and the tip portion 161 of the electrode fitting 160 can be suppressed.

また、本実施形態のガスセンサ100では、大気等の酸化性のガスに接触する部分であるセンサ電極取出部256やヒータ電極取出部266のうち、ビア導体235,241は、第1,2センサリード部223,227の後端部223q,227q及びヒータリード部273をなすタングステンよりも酸化しにくい材質、具体的には、耐酸化性及びガス不透過性を有するPt‐18.4wt%Wから形成されている。
このため、センサ電極取出部256やヒータ電極取出部266が、大気等のガスに晒されても、ビア導体235,241が、センサ電極取出部256やヒータ電極取出部266から第1,2センサリード部223,227の後端部223q,227qやヒータリード部273へのガスの侵入を防ぐ。したがって、第1,2センサリード部223,227の後端部223q,227qやヒータリード部273の材質をタングステン等の卑金属としても、実使用時において適切にこれらの酸化を防止できる。
また、貴金属−卑金属合金であるPt‐18.4wt%Wで形成されたビア導体235,241は、耐酸化性及びガス不透過性を有するので、ビア導体235,241をすべて貴金属から形成する場合と比して、卑金属を使用する分だけ貴金属の使用を抑えることができる。これにより、ビア導体235,241を、ひいてはガスセンサ100を安価にできる。
In the gas sensor 100 of the present embodiment, the via conductors 235 and 241 are the first and second sensor leads in the sensor electrode extraction portion 256 and the heater electrode extraction portion 266 that are in contact with an oxidizing gas such as the atmosphere. 223, 227 rear end portions 223q, 227q and a material that is less susceptible to oxidation than tungsten forming the heater lead portion 273, specifically, Pt-18.4 wt% W having oxidation resistance and gas impermeability. Has been.
Therefore, even if the sensor electrode extraction unit 256 and the heater electrode extraction unit 266 are exposed to gas such as the atmosphere, the via conductors 235 and 241 are connected to the first and second sensors from the sensor electrode extraction unit 256 and the heater electrode extraction unit 266, respectively. Gas intrusion to the rear end portions 223q and 227q of the lead portions 223 and 227 and the heater lead portion 273 is prevented. Therefore, even if the rear end portions 223q and 227q of the first and second sensor lead portions 223 and 227 and the heater lead portion 273 are made of a base metal such as tungsten, the oxidation can be appropriately prevented in actual use.
Further, since the via conductors 235 and 241 formed of Pt-18.4 wt% W which is a noble metal-base metal alloy have oxidation resistance and gas impermeability, the via conductors 235 and 241 are all formed of noble metal. In contrast, the use of noble metal can be suppressed by the amount of base metal used. Thereby, the via conductors 235 and 241 and the gas sensor 100 can be made inexpensive.

(実施形態2)
次いで、第2の実施形態について、図4を用いて説明する。
本実施形態に係るガスセンサ101(図1参照)及びそれに用いるセンサ素子300は、前述の実施形態1に係るガスセンサ100及びこれに用いるセンサ素子200とは、電極取出部の構成のみが異なり、それ以外の部分は同様である。したがって、実施形態1と同様な部分の説明は、省略あるいは簡素化し、異なる部分を中心に説明することとする。
(Embodiment 2)
Next, a second embodiment will be described with reference to FIG.
The gas sensor 101 according to the present embodiment (see FIG. 1) and the sensor element 300 used therefor differ from the gas sensor 100 according to the first embodiment described above and the sensor element 200 used therefor only in the configuration of the electrode extraction portion, and otherwise. The part of is the same. Therefore, description of the same part as Embodiment 1 is omitted or simplified, and it demonstrates centering on a different part.

本実施形態2のセンサ素子300は、センサ基板210及び、ヒータ素子部370を含むリード基板330からなる。このセンサ素子300のうち、センサ電極取出部356は、ビア導体335及びセンサ電極パッド355からなる点で、実施形態1のセンサ電極取出部256と同様である。また、ヒータ電極取出部366は、ビア導体341及びヒータ電極パッド365からなる点で、実施形態1のヒータ電極取出部266と同様である。また、ビア導体335、341が、それぞれ、緻密で、ガス不透過性を有する貴金属−卑金属合金である、Pt−18.4wt%W合金からなる点でも同様である。   The sensor element 300 according to the second embodiment includes a sensor substrate 210 and a lead substrate 330 including a heater element portion 370. Of the sensor element 300, the sensor electrode extraction portion 356 is the same as the sensor electrode extraction portion 256 of the first embodiment in that it includes a via conductor 335 and a sensor electrode pad 355. The heater electrode extraction portion 366 is the same as the heater electrode extraction portion 266 of the first embodiment in that it includes a via conductor 341 and a heater electrode pad 365. The same is true in that the via conductors 335 and 341 are each made of a Pt-18.4 wt% W alloy which is a dense and gas-impermeable noble metal-base metal alloy.

但し、本実施形態2のセンサ電極パッド355は、第3アルミナ層上において、内側に位置し、ビア導体355を覆うように配置されたビア導体被覆部355Aと、これを覆い、センサ電極パッド355の外部露出面355Sをなす外部露出部355Bとの二重構造を有している。このうち、ビア導体被覆部355Aは、貴金属‐卑金属であるPt‐18.4wt%Wにアルミナ8wt%を含む材料からなり、緻密な組織を有しており、耐酸化性及びガス不透過性を有している。このビア導体被覆部355Aは、第3アルミナ層231の外表面231R上でビア導体335を気密に覆い、このビア導体335と接触して電気的に導通している。
一方、外部露出部355Bは、Pt‐18.4wt%Wにアルミナ3wt%を含む材料からなり、耐酸化性を有するが、ビア導体被覆部355Aより粗である組織、具体的には、多孔質の組織からなる。さらに具体的には、この外部露出部355Bの気孔率が40〜60%の範囲とされている。
However, the sensor electrode pad 355 according to the second embodiment is disposed on the third alumina layer inside and covers the via conductor covering portion 355A disposed so as to cover the via conductor 355, and covers the sensor electrode pad 355. The externally exposed portion 355B forming the externally exposed surface 355S has a double structure. Among these, the via conductor covering portion 355A is made of a material containing 8 wt% alumina in Pt-18.4 wt% W which is a noble metal-base metal, has a dense structure, and has oxidation resistance and gas impermeability. Have. The via conductor covering portion 355A hermetically covers the via conductor 335 on the outer surface 231R of the third alumina layer 231, and is in electrical contact with the via conductor 335.
On the other hand, the externally exposed portion 355B is made of a material containing 3 wt% of alumina in Pt-18.4 wt% W and has an oxidation resistance, but has a coarser structure than the via conductor covering portion 355A, specifically, a porous material. It consists of an organization. More specifically, the porosity of the externally exposed portion 355B is in the range of 40 to 60%.

また、本実施形態2のヒータ電極パッド365も、第5アルミナ層上において、内側に位置し、ビア導体341を覆うように配置されたビア導体被覆部365Aと、これを覆い、ヒータ電極パッド365の外部露出面365Sをなす外部露出部365Bとの二重構造を有している。このうち、ビア導体被覆部365Aは、貴金属‐卑金属であるPt‐18.4wt%Wにアルミナ8wt%を含む材料からなり、緻密な組織を有しており、耐酸化性及びガス不透過性を有している。このビア導体被覆部365Aは、第5アルミナ層239の外表面239R上でビア導体341を気密に覆い、このビア導体341と接触して電気的に導通している。
一方、外部露出部365Bは、同じくPt‐18.4wt%Wにアルミナ3wt%を含む材料からなり、耐酸化性を有するが、ビア導体被覆部365Aより粗である組織、具体的には、多孔質の組織からなる。具体的には、この外部露出部365Bの気孔率が40〜60%の範囲とされている。
In addition, the heater electrode pad 365 of the second embodiment also includes a via conductor covering portion 365A that is located on the fifth alumina layer and is disposed so as to cover the via conductor 341, and covers the via conductor covering portion 365A. The externally exposed portion 365B forming the externally exposed surface 365S has a double structure. Among these, the via conductor covering portion 365A is made of a material containing 8 wt% alumina in Pt-18.4 wt% W which is a noble metal-base metal, has a dense structure, and has oxidation resistance and gas impermeability. Have. The via conductor covering portion 365A hermetically covers the via conductor 341 on the outer surface 239R of the fifth alumina layer 239, and is in electrical contact with the via conductor 341.
On the other hand, the externally exposed portion 365B is also made of a material containing 3 wt% of alumina in Pt-18.4 wt% W and has an oxidation resistance, but is coarser than the via conductor covering portion 365A, specifically, porous. Consists of quality organization. Specifically, the porosity of the externally exposed portion 365B is in the range of 40 to 60%.

このように、本実施形態2では、センサ電極パッド355及びヒータ電極パッド365のうち、外部露出部355B,365Bを、ビア導体被覆部335A,365Aより粗の組織としている。このため、電極金具160の先端部161とセンサ電極取出部356との接続や、先端部161とヒータ電極取出部366との接続において、その外部露出部355B,365Bに外力が加わったときに、この部分が変形し易い。
これにより、検知多孔質電極部221、基準多孔質電極部225及び発熱部271への通電にあたり、電極金具160の先端部161を各電極パッド355,365に圧接させて、これらを互いに接続させようとすると、この圧接時の押圧力により、電極パッド355,365の外部露出部355B,365Bが潰れて変形し、先端部161の一部が外部露出部355B,365Bに食い込む形態となる。これにより、各電極パッド355,365と電極金具160との機械的な接触面積を大きく取ることができる。
さらに、電極パッド355,365の外部露出部355B,365Bが変形することで、電極端子160の先端部161が電極パッド355,365上を滑り難くなるため、電極金具160がより安定した状態で接触させることができる。
したがって、本実施形態2のセンサ素子300及びガスセンサ101でも、電極パッド355,365と電極金具160の先端部161との電気的な接続不良の発生が抑制できる。
As described above, in the second embodiment, of the sensor electrode pad 355 and the heater electrode pad 365, the externally exposed portions 355B and 365B have a coarser structure than the via conductor covering portions 335A and 365A. For this reason, when an external force is applied to the externally exposed portions 355B and 365B in the connection between the distal end portion 161 of the electrode fitting 160 and the sensor electrode extraction portion 356 and the connection between the distal end portion 161 and the heater electrode extraction portion 366, This part is easily deformed.
Accordingly, when energizing the detection porous electrode part 221, the reference porous electrode part 225, and the heat generation part 271, the tip part 161 of the electrode fitting 160 is pressed against the electrode pads 355 and 365, and these are connected to each other. Then, the externally exposed portions 355B and 365B of the electrode pads 355 and 365 are crushed and deformed by the pressing force at the time of the pressure contact, and a part of the distal end portion 161 bites into the externally exposed portions 355B and 365B. Thereby, the mechanical contact area of each electrode pad 355, 365 and the electrode metal fitting 160 can be taken large.
Furthermore, since the externally exposed portions 355B and 365B of the electrode pads 355 and 365 are deformed, the tip portion 161 of the electrode terminal 160 is difficult to slide on the electrode pads 355 and 365, so that the electrode fitting 160 can be contacted in a more stable state. Can be made.
Therefore, also in the sensor element 300 and the gas sensor 101 of the second embodiment, it is possible to suppress the occurrence of poor electrical connection between the electrode pads 355 and 365 and the tip portion 161 of the electrode fitting 160.

さらに、本実施形態2では、センサ電極パッド355及びヒータ電極パッド365のうち、ビア導体被覆部355A,365Aには、外部露出部355B,365Bに比較して、第3アルミナ層231あるいは第5アルミナ層239と同じアルミナを多く(8wt%)含ませた。これにより、第3,第5アルミナ層231,239との密着が良好となり、ビア導体被覆部355A,365Aと第3,第5アルミナ層231,239との界面を通じて、大気等のガスが内部に進行することを確実に防止することができる。
一方、外部露出部355B,365Bに含有するアルミナを、ビア導体被覆部355A,365Aより少なくすることで、この外部露出部355B,365Bにおける導通抵抗をより小さく抑え、各電極パッド355,365での導電性の低下を防止している。
Further, in the second embodiment, among the sensor electrode pad 355 and the heater electrode pad 365, the via conductor covering portions 355A and 365A have the third alumina layer 231 or the fifth alumina as compared to the externally exposed portions 355B and 365B. The same alumina as the layer 239 was included (8 wt%). As a result, the close contact with the third and fifth alumina layers 231 and 239 is improved, and the gas such as the atmosphere enters the inside through the interface between the via conductor coating portions 355A and 365A and the third and fifth alumina layers 231 and 239. It is possible to reliably prevent the progress.
On the other hand, by reducing the alumina contained in the external exposed portions 355B and 365B from that of the via conductor covering portions 355A and 365A, the conduction resistance in the external exposed portions 355B and 365B is further suppressed, and the electrode pads 355 and 365 Prevents a decrease in conductivity.

また、上述のように、本実施形態2では、ビア導体335,341に加え、センサ電極パッド355及びヒータ電極パッド365のビア導体被覆部355A,365Aも、耐酸化性及びガス不透過性を有している。このため、センサ電極取出部356が大気等の酸化性ガスに晒されても、ビア導体被覆部355A及びビア導体335が、第1,2センサリード部223,227の後端部223q,227qへのガスの侵入を防ぐ。同様に、ヒータ電極取出部366が、大気等の酸化性ガスに晒されても、ビア導体被覆部365A及びビア導体341が、ヒータリード部273へのガスの侵入を防ぐ。したがって、卑金属を主体として構成された第1,2センサリード部223,227の後端部223q,227qやヒータリード部273が酸化されるのを防止できる。
また、ビア導体被覆部355A,365Aを貴金属−卑金属合金であるPt‐18.4wt%Wで形成しているので、これらを貴金属から形成する場合と比して、卑金属を使用する分だけ貴金属の使用を抑えることができ、ガスセンサ101を安価にできる。
As described above, in the second embodiment, in addition to the via conductors 335 and 341, the sensor electrode pad 355 and the via conductor covering portions 355A and 365A of the heater electrode pad 365 also have oxidation resistance and gas impermeability. is doing. For this reason, even if the sensor electrode extraction part 356 is exposed to an oxidizing gas such as the atmosphere, the via conductor covering part 355A and the via conductor 335 go to the rear end parts 223q and 227q of the first and second sensor lead parts 223 and 227. Prevent gas intrusion. Similarly, even if the heater electrode extraction portion 366 is exposed to an oxidizing gas such as the atmosphere, the via conductor covering portion 365A and the via conductor 341 prevent gas from entering the heater lead portion 273. Therefore, it is possible to prevent oxidation of the rear end portions 223q and 227q and the heater lead portion 273 of the first and second sensor lead portions 223 and 227 mainly composed of a base metal.
Further, since the via conductor covering portions 355A and 365A are formed of Pt-18.4 wt% W, which is a noble metal-base metal alloy, compared to the case where these are made of noble metal, the amount of noble metal used is less than that of the noble metal. Use can be suppressed and the gas sensor 101 can be made inexpensive.

(実施形態3)
次いで、第3の実施形態について、図5及び図6を参照して説明する。
上述の実施形態1,2では、セラミック電子機能体として、酸素センサ素子部201,301にヒータ素子部270,370を複合してなるセンサ素子200,300を備えるガスセンサ100,101をそれぞれ例示して説明した。
これに対し、図2と図5とを対比すれば容易に理解できるように、本実施形態3では、ガスセンサ100,101におけるセンサ素子200をかえて、これからヒータ素子部270を除いた構成を有するセンサ素子400を組み込んだガスセンサ102について説明する。つまり、本実施形態3に係るガスセンサ102に組み込まれるセンサ素子400は、前述の実施形態1に係るセンサ素子200のうちの酸素センサ素子部201と同様のものである。
したがって、前述の実施形態1と同様な部分の説明は省略あるいは簡素化し、異なる部分を中心に説明することとする。なお、図5は、ガスセンサ102に組み込まれるセンサ素子400の分解斜視図である。
(Embodiment 3)
Next, a third embodiment will be described with reference to FIGS.
In the first and second embodiments described above, gas sensor 100 and 101 including sensor elements 200 and 300 in which oxygen sensor element parts 201 and 301 are combined with heater element parts 270 and 370 are illustrated as ceramic electronic functional bodies, respectively. explained.
On the other hand, as can be easily understood by comparing FIG. 2 and FIG. 5, the third embodiment has a configuration in which the sensor element 200 in the gas sensors 100 and 101 is replaced and the heater element portion 270 is removed therefrom. The gas sensor 102 incorporating the sensor element 400 will be described. That is, the sensor element 400 incorporated in the gas sensor 102 according to the third embodiment is the same as the oxygen sensor element portion 201 in the sensor element 200 according to the first embodiment.
Therefore, the description of the same parts as those in the first embodiment will be omitted or simplified, and different parts will be mainly described. FIG. 5 is an exploded perspective view of the sensor element 400 incorporated in the gas sensor 102.

本実施形態3のセンサ素子400のうち、センサ電極取出部456は、ビア導体435及びセンサ電極パッド455からなる。このビア導体435も、貴金属−卑金属合金とするPt−18.4wt%W合金からなり、緻密な組織を有しており、耐酸化性とガス不透過性を有している。
一方、このセンサ電極パッド455は、ビア導体435と同じく貴金属‐卑金属であるPt‐18.4wt%Wからなり、耐酸化性を有するが、ビア導体435より粗である組織からなる。具体的には、多孔質の組織からなり、その気孔率は40〜60%の範囲である。このセンサ電極パッド455は、ビア導体435を覆うように配置され、これと導通している。
In the sensor element 400 of the third embodiment, the sensor electrode extraction portion 456 includes a via conductor 435 and a sensor electrode pad 455. The via conductor 435 is also made of a Pt-18.4 wt% W alloy as a noble metal-base metal alloy, has a dense structure, and has oxidation resistance and gas impermeability.
On the other hand, the sensor electrode pad 455 is made of Pt-18.4 wt% W, which is a noble metal-base metal like the via conductor 435, and has a structure rougher than the via conductor 435 although it has oxidation resistance. Specifically, it consists of a porous structure, and its porosity is in the range of 40 to 60%. The sensor electrode pad 455 is disposed so as to cover the via conductor 435 and is in conduction therewith.

本実施形態3に係るガスセンサ102は、例えば、自動車等の排気管に装着され、排気管内を流通する排気ガス中の酸素濃度を検出する酸素センサ等として用いることができる。
このような自動車の排気管内にこのガスセンサ102を用いた場合、センサ電極取出部456が大気等のガスに晒されても、ビア導体435が耐酸化性及びガス不透過性を有している。このため、センサ電極取出部456から第1,2センサリード部223,227の後端部223q,227qへのガスの侵入を防ぐ。したがって、卑金属を主体とした第1,2センサリード部223,227の後端部223q,227qの酸化を防止できる。
The gas sensor 102 according to the third embodiment can be used, for example, as an oxygen sensor that is mounted on an exhaust pipe of an automobile or the like and detects an oxygen concentration in exhaust gas flowing through the exhaust pipe.
When this gas sensor 102 is used in the exhaust pipe of such an automobile, the via conductor 435 has oxidation resistance and gas impermeability even if the sensor electrode extraction portion 456 is exposed to gas such as the atmosphere. For this reason, invasion of gas from the sensor electrode extraction portion 456 to the rear end portions 223q and 227q of the first and second sensor lead portions 223 and 227 is prevented. Therefore, oxidation of the rear end portions 223q and 227q of the first and second sensor lead portions 223 and 227 mainly composed of base metal can be prevented.

さらに、本実施形態3でも、センサ電極パッド455を、ビア導体435と同様、耐酸化性を有する材料(Pt−W)で構成した。しかし、緻密な組織としたビア導体435と異なり、センサ電極パッド455は、これよりも粗の組織、具体的には、多孔質の組織とした。即ち、外部露出面455aをなす部分を含めセンサ電極パッド455全体を、ビア導体435より粗の組織としている。このため、電極金具160の先端部161とセンサ電極取出部46との接続において、センサ電極パッド255に外力が加わったときに、変形し易い。
これにより、検知多孔質電極部221、基準多孔質電極部225及び発熱部271への通電にあたり、電極金具160の先端部161をセンサ電極パッド455に圧接させて、これらを互いに接続させようとすると、この圧接時の押圧力により、センサ電極パッド455が潰れて変形し、先端部161の一部がセンサ電極パッド455に食い込む形態となる。これにより、センサ電極パッド455と電極金具160との機械的な接触面積を大きく取ることができる。
さらに、センサ電極パッド455が変形することで、電極端子160の先端部161がセンサ電極パッド455上を滑り難くなるため、電極金具160がより安定した状態で接触させることができる。
したがって、本実施形態3のセンサ素子400及びガスセンサ102でも、電極パッド455と電極金具160の先端部161との電気的な接続不良の発生が抑制できる。
Furthermore, also in the third embodiment, the sensor electrode pad 455 is made of a material (Pt—W) having oxidation resistance, like the via conductor 435. However, unlike the via conductor 435 having a dense structure, the sensor electrode pad 455 has a coarser structure, specifically, a porous structure. In other words, the entire sensor electrode pad 455 including the portion forming the external exposed surface 455a has a rougher structure than the via conductor 435. For this reason, in the connection between the distal end portion 161 of the electrode fitting 160 and the sensor electrode extraction portion 46, it is easily deformed when an external force is applied to the sensor electrode pad 255.
Accordingly, when energizing the detection porous electrode part 221, the reference porous electrode part 225, and the heat generation part 271, the tip part 161 of the electrode fitting 160 is brought into pressure contact with the sensor electrode pad 455 so that they are connected to each other. The sensor electrode pad 455 is crushed and deformed by the pressing force at the time of this pressure contact, and a part of the tip portion 161 bites into the sensor electrode pad 455. Thereby, a large mechanical contact area between the sensor electrode pad 455 and the electrode fitting 160 can be secured.
Furthermore, since the sensor electrode pad 455 is deformed, the tip 161 of the electrode terminal 160 is less likely to slide on the sensor electrode pad 455, so that the electrode fitting 160 can be contacted in a more stable state.
Therefore, also in the sensor element 400 and the gas sensor 102 according to the third embodiment, it is possible to suppress the occurrence of poor electrical connection between the electrode pad 455 and the tip portion 161 of the electrode fitting 160.

(実施形態4)
次いで、第4の実施形態について、図7及び図8を参照して説明する。
上述の実施形態1,2では、セラミック電子機能体として、酸素センサ素子部201,301にヒータ素子部270,370を複合してなるセンサ素子200,300を備えるガスセンサ100,101についてそれぞれ説明した。
これに対して、本実施形態4では、セラミック電子機能体として、ヒータ素子570について説明する。また、本実施形態4に係るヒータ素子570は、前述の実施形態1に係るセンサ素子200におけるヒータ素子部270とは、ヒータ電極取出部の構成が異なるが、それ以外の部分ではヒータ素子270と同様のものである。また、このヒータ電極取出部566は、実施形態2に係るセンサ素子300におけるヒータ素子部370と同様のものである。
したがって、上述の実施形態1〜3と同様な部分の説明は省略あるいは簡素化し、異なる部分を中心に説明することとする。なお、図7は、ヒータ素子570の分解斜視図である。
(Embodiment 4)
Next, a fourth embodiment will be described with reference to FIGS.
In the first and second embodiments, the gas sensors 100 and 101 including the sensor elements 200 and 300 in which the oxygen sensor element parts 201 and 301 are combined with the heater element parts 270 and 370 are described as ceramic electronic functional bodies, respectively.
On the other hand, in the fourth embodiment, a heater element 570 will be described as a ceramic electronic functional body. In addition, the heater element 570 according to the fourth embodiment differs from the heater element portion 270 in the sensor element 200 according to the first embodiment described above in the configuration of the heater electrode lead-out portion. It is the same thing. The heater electrode extraction portion 566 is the same as the heater element portion 370 in the sensor element 300 according to the second embodiment.
Therefore, the description of the same parts as those in the first to third embodiments will be omitted or simplified, and different parts will be mainly described. FIG. 7 is an exploded perspective view of the heater element 570.

本実施形態4のヒータ素子570のうち、ヒータ電極取出部566は、図8に示すように、ビア導体541及びヒータ電極パッド565からなる。このうちビア導体541は、実施形態1のビア導体241と同様、Pt−18.4wt%Wからなり、緻密な組織を有する共に、耐酸化性及びガス不透過性を有する。
一方、ヒータ電極パッド565は、内側にあるビア導体被覆部565Aと、これを覆う外部露出部565Bとの二層からなる。このうち、ビア導体被覆部565Aは、貴金属‐卑金属であるPt‐18.4wt%Wに、共素地として第5アルミナ層239をなすアルミナと同じアルミナを8wt%含有する材料からなり、耐酸化性及びガス不透過性を有している。このビア導体被覆部565Aは、第5アルミナ層239の外表面239R上でビア導体541を気密に覆い、このビア導体541と接触して電気的に導通している。
しかし、ヒータ電極パッド565の外部露出面565Sをなす外部露出部565Bは、ビア導体被覆部565Aと若干異なり、Pt‐18.4wt%Wにアルミナを含有しているが、その含有率をビア導体被覆部565Aよりも少ない3wt%としている。さらに、この外部露出部565Bは、ビア導体被覆部565Aより粗である組織からなる。具体的には、多孔質の組織されており、その気孔率は40〜60%である。
In the heater element 570 of the fourth embodiment, the heater electrode extraction portion 566 includes a via conductor 541 and a heater electrode pad 565 as shown in FIG. Among these, the via conductor 541 is made of Pt-18.4 wt% W, like the via conductor 241 of Embodiment 1, has a dense structure, and has oxidation resistance and gas impermeability.
On the other hand, the heater electrode pad 565 is composed of two layers of an inner via conductor covering portion 565A and an externally exposed portion 565B covering the via conductor covering portion 565A. Of these, the via conductor covering portion 565A is made of a material containing 8 wt% of the same alumina as the alumina forming the fifth alumina layer 239 as a common substrate in Pt-18.4 wt% W which is a noble metal-base metal. And gas-impermeable. The via conductor covering portion 565A hermetically covers the via conductor 541 on the outer surface 239R of the fifth alumina layer 239 and is in electrical contact with the via conductor 541.
However, the externally exposed portion 565B forming the externally exposed surface 565S of the heater electrode pad 565 is slightly different from the via conductor covering portion 565A and contains alumina in Pt-18.4 wt% W. It is 3 wt%, which is less than the covering portion 565A. Further, the externally exposed portion 565B is made of a texture that is coarser than the via conductor covering portion 565A. Specifically, it has a porous structure, and its porosity is 40 to 60%.

ヒータ電極取出部566をこのように構成することにより、ヒータ素子570が、例えば、大気等のガスによる雰囲気に晒されたときでも、ビア導体541及びビア導体被覆部541が、ヒータ電極取出部566からヒータリード部273への大気等のガスの侵入を防止し、卑金属(タングステン)を主体とするヒータリード部273の酸化を確実に防止できる。   By configuring the heater electrode extraction portion 566 in this way, even when the heater element 570 is exposed to an atmosphere such as air, for example, the via conductor 541 and the via conductor covering portion 541 are not connected to the heater electrode extraction portion 566. Thus, it is possible to prevent gas such as air from entering the heater lead portion 273 and to reliably prevent oxidation of the heater lead portion 273 mainly composed of base metal (tungsten).

しかも、本実施形態4では、ヒータ電極パッド565のうち、外部露出部565Bを、ビア導体被覆部565Aより粗の組織としている。このため、電極金具160の先端部161とヒータ電極取出部566との接続において、その外部露出部565Bに外力が加わったときに、この部分が変形し易い。
これにより、発熱部271への通電にあたり、電極金具160の先端部161をヒータ電極パッド565に圧接させて、これらを互いに接続させようとすると、この圧接時の押圧力により、ヒータ電極パッド565の外部露出部565Bが潰れて変形し、先端部161の一部が外部露出部565Bに食い込む形態となる。これにより、ヒータ電極パッド565と電極金具160との機械的な接触面積を大きく取ることができる。
さらに、ヒータ電極パッド565の外部露出部565Bが変形することで、電極端子160の先端部161がヒータ電極パッド565上を滑り難くなるため、電極金具160がより安定した状態で接触させることができる。
したがって、本実施形態5のヒータ素子570でも、ヒータ電極パッド565と電極金具160の先端部161との電気的な接続不良の発生が抑制できる。
Moreover, in the fourth embodiment, in the heater electrode pad 565, the externally exposed portion 565B has a coarser structure than the via conductor covering portion 565A. For this reason, when an external force is applied to the externally exposed portion 565B in the connection between the tip portion 161 of the electrode fitting 160 and the heater electrode extraction portion 566, this portion is easily deformed.
As a result, when energizing the heat generating portion 271, the tip 161 of the electrode fitting 160 is brought into pressure contact with the heater electrode pad 565 so that they are connected to each other. The external exposed portion 565B is crushed and deformed, and a part of the tip portion 161 bites into the external exposed portion 565B. Thereby, a large mechanical contact area between the heater electrode pad 565 and the electrode fitting 160 can be secured.
Furthermore, since the externally exposed portion 565B of the heater electrode pad 565 is deformed, the tip portion 161 of the electrode terminal 160 is less likely to slide on the heater electrode pad 565, so that the electrode fitting 160 can be contacted in a more stable state. .
Therefore, even in the heater element 570 of the fifth embodiment, it is possible to suppress the occurrence of poor electrical connection between the heater electrode pad 565 and the tip portion 161 of the electrode fitting 160.

さらに、本実施形態4でも、ヒータ電極パッド565のうち、ビア導体被覆部565Aには、外部露出部565Bに比較して、第5アルミナ層239と同じアルミナを多く(8wt%)含ませた。これにより、第5アルミナ層239との密着が良好となり、ビア導体被覆部565Aと第5アルミナ層239との界面を通じて、大気等のガスが内部に進行することを確実に防止することができる。
一方、外部露出部565Bに含有するアルミナを、ビア導体被覆部565Aより少なくすることで、この外部露出部565Bにおける導通抵抗をより小さく抑え、ヒータ電極パッド565での導電性の低下を防止している。
Further, also in the fourth embodiment, in the heater electrode pad 565, the via conductor covering portion 565A contains more (8 wt%) of the same alumina as the fifth alumina layer 239 than the externally exposed portion 565B. Thereby, the close contact with the fifth alumina layer 239 is improved, and it is possible to surely prevent the gas such as the air from proceeding to the inside through the interface between the via conductor covering portion 565A and the fifth alumina layer 239.
On the other hand, the alumina contained in the external exposed portion 565B is less than that of the via conductor covering portion 565A, so that the conduction resistance in the external exposed portion 565B is suppressed to a lower level, and the decrease in the conductivity at the heater electrode pad 565 is prevented. Yes.

以上において、本発明を実施形態1〜4に即して説明したが、本発明は、これらの実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることはいうまでもない。
例えば、実施形態1,2,3,4では、貴金属−卑金属合金の例として、Pt−18.4wt%Wを例示して説明したが、耐酸化性を有する他の組成の貴金属−卑金属合金を用いることもできる。また、卑金属を混ぜないでPt等の貴金属を用いることができることは明らかである。
In the above, the present invention has been described with reference to the first to fourth embodiments. However, the present invention is not limited to these embodiments, and can be appropriately modified and applied without departing from the scope of the present invention. Needless to say.
For example, in the first, second, third, and fourth embodiments, Pt-18.4 wt% W has been described as an example of the noble metal-base metal alloy. However, noble metal-base metal alloys having other compositions having oxidation resistance are used. It can also be used. It is also clear that noble metals such as Pt can be used without mixing base metals.

実施形態1〜3に係るガスセンサ100,101,102の縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view of gas sensor 100,101,102 which concerns on Embodiment 1-3. 実施形態1〜3に係るガスセンサ100,101に用いたセンサ素子200,300の分解斜視図である。It is an exploded perspective view of sensor elements 200 and 300 used for gas sensors 100 and 101 concerning Embodiments 1-3. 実施形態1に係るガスセンサ100に用いたセンサ素子200の後端部分と、外部の接続端子との接続の様子を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the mode of a connection with the rear-end part of the sensor element 200 used for the gas sensor 100 which concerns on Embodiment 1, and an external connection terminal. 実施形態2に係るガスセンサ101に用いたセンサ素子300の後端部分と、外部の接続端子との接続の様子を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the mode of a connection with the rear-end part of the sensor element 300 used for the gas sensor 101 which concerns on Embodiment 2, and an external connection terminal. 実施形態3に係るガスセンサ102に用いたセンサ素子400の分解斜視図である。It is a disassembled perspective view of the sensor element 400 used for the gas sensor 102 which concerns on Embodiment 3. FIG. 実施形態3に係るガスセンサ102に用いたセンサ素子400の後端部分と、外部の接続端子との接続の様子を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the mode of the connection of the rear-end part of the sensor element 400 used for the gas sensor 102 which concerns on Embodiment 3, and an external connection terminal. 実施形態4に係るヒータ素子570の分解斜視図である。6 is an exploded perspective view of a heater element 570 according to Embodiment 4. FIG. 実施形態4に係るヒータ素子570の後端部分と、外部の接続端子との接続の様子を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the mode of the connection of the rear-end part of the heater element 570 which concerns on Embodiment 4, and an external connection terminal.

符号の説明Explanation of symbols

200,300 センサ素子(ヒータ付きガスセンサ素子)
400 ガスセンサ素子(セラミック電子機能体)
201,301 酸素センサ素子部(ガスセンサ素子部、セラミック電子機能体)
205 酸素検知部(電気的機能部)
223 第1センサリード部
223q 後端部(電極リード部)
227 第2センサリード部
227q 後端部(電極リード部)
270,370 ヒータ素子部(セラミック電子機能体)
570 ヒータ素子(セラミック電子機能体)
239R 外表面
271 発熱部(電気的機能部)
273 ヒータリード部(電極リード部)
266,366 ヒータ電極取出部(電極取出部)
241 ビア導体
231R 外表面
256,356,456 センサ電極取出部(電極取出部)
235,335,435 ビア導体
255,355,455 センサ電極パッド(電極パッド)
355A ビア導体被覆部
355B 外部露出部
255a,355S,456a 外部露出面
266,366,566 ヒータ電極取出部(電極取出部)
241,341,541 ビア導体
265,365,565 ヒータ電極パッド(電極パッド)
365A,565A ビア導体被覆部
365B,565B 外部露出部
265a,365S,565S 外部露出面
200,300 Sensor element (gas sensor element with heater)
400 Gas sensor element (ceramic electronic functional body)
201, 301 Oxygen sensor element (gas sensor element, ceramic electronic functional body)
205 Oxygen detection unit (electrical function unit)
223 1st sensor lead part 223q Rear end part (electrode lead part)
227 Second sensor lead portion 227q Rear end portion (electrode lead portion)
270, 370 Heater element (ceramic electronic functional body)
570 Heater element (ceramic electronic functional body)
239R Outer surface 271 Heat generating part (electrical function part)
273 Heater lead (electrode lead)
266,366 Heater electrode extraction part (electrode extraction part)
241 Via conductor 231R Outer surface 256, 356, 456 Sensor electrode extraction part (electrode extraction part)
235, 335, 435 Via conductor 255, 355, 455 Sensor electrode pad (electrode pad)
355A Via conductor covering portion 355B External exposed portions 255a, 355S, 456a External exposed surfaces 266, 366, 566 Heater electrode extraction portion (electrode extraction portion)
241, 341, 541 Via conductors 265, 365, 565 Heater electrode pads (electrode pads)
365A, 565A Via conductor covering portion 365B, 565B External exposed portion 265a, 365S, 565S External exposed surface

Claims (10)

所定の電気的機能を果たす電気的機能部、自身の一端で上記電気的機能部と電気的に導通する導通路、及びこの導通路の一部を気密に覆う絶縁性のセラミック層を備えるセラミック電子機能体であって、
上記導通路は、
自身の他端を含み、一部が外部に露出する電極取出部と、
上記電極取出部よりも上記導通路の上記一端側に位置して上記電極取出部に接続し、卑金属を主体とする材質からなり、上記セラミック層内に気密に埋設された電極リード部と、を有し、
上記電極取出部は、
上記セラミック層を貫通し、上記電極リード部に電気的に接続するビア導体と、
このビア導体に電気的に接続し、上記セラミック層の外表面上において外部に露出して配置された電極パッドと、を含み、
上記ビア導体は、
耐酸化性を有する材料からなり、緻密でガス不透過性を有し、
上記電極パッドは、
耐酸化性を有する材料からなり、少なくとも自身の外部露出面をなす部分が上記ビア導体より粗である組織を有する
セラミック電子機能体。
Ceramic electronic device comprising: an electrical functional part that performs a predetermined electrical function; a conductive path that is electrically connected to the electrical functional part at one end thereof; and an insulating ceramic layer that hermetically covers a part of the conductive path A functional body,
The conduction path is
An electrode extraction part including the other end of itself and a part of which is exposed to the outside;
An electrode lead portion, which is located on the one end side of the conduction path from the electrode extraction portion and connected to the electrode extraction portion, is made of a material mainly composed of a base metal, and is hermetically embedded in the ceramic layer. Have
The electrode extraction part is
A via conductor penetrating the ceramic layer and electrically connected to the electrode lead portion;
An electrode pad electrically connected to the via conductor and exposed to the outside on the outer surface of the ceramic layer, and
The via conductor is
Made of oxidation-resistant material, dense and gas-impermeable,
The electrode pad is
A ceramic electronic functional body made of a material having oxidation resistance and having a structure in which at least a portion forming an externally exposed surface is rougher than the via conductor.
請求項1に記載のセラミック電子機能体であって、
前記電極パッドは、
前記セラミック層をなすセラミック材を含有する材料からなる
セラミック電子機能体。
The ceramic electronic functional body according to claim 1,
The electrode pad is
A ceramic electronic functional body made of a material containing a ceramic material forming the ceramic layer.
所定の電気的機能を果たす電気的機能部、自身の一端で上記電気的機能部と電気的に導通する導通路、及びこの導通路の一部を気密に覆う絶縁性のセラミック層を備えるセラミック電子機能体であって、
上記導通路は、
自身の他端を含み、一部が外部に露出する電極取出部と、
上記電極取出部よりも上記導通路の上記一端側に位置して上記電極取出部に接続し、卑金属を主体とする材質からなり、上記セラミック層内に気密に埋設された電極リード部と、を有し、
上記電極取出部は、
上記セラミック層を貫通し、上記電極リード部に電気的に接続するビア導体と、
このビア導体に電気的に接続し、上記セラミック層の外表面上において外部に露出して配置された電極パッドと、を含み、
上記電極パッドは、
少なくとも上記ビア導体と接触して電気的に導通してなり、上記セラミック層の上記外表面上で上記ビア導体を気密に覆うビア導体被覆部と、
上記ビア導体被覆部と電気的に導通してなり、上記電極パッドの外部露出面をなし、上記ビア導体被覆部を覆う外部露出部と、を有し、
上記ビア導体被覆部は、
耐酸化性を有する材料からなり、緻密でガス不透過性を有し、
上記外部露出部は、
耐酸化性を有する材料からなり、上記ビア導体被覆部より粗である組織を有する
セラミック電子機能体。
Ceramic electronic device comprising: an electrical functional part that performs a predetermined electrical function; a conductive path that is electrically connected to the electrical functional part at one end thereof; and an insulating ceramic layer that hermetically covers a part of the conductive path A functional body,
The conduction path is
An electrode extraction part including the other end of itself and a part of which is exposed to the outside;
An electrode lead portion, which is located on the one end side of the conduction path from the electrode extraction portion and connected to the electrode extraction portion, is made of a material mainly composed of a base metal, and is hermetically embedded in the ceramic layer. Have
The electrode extraction part is
A via conductor penetrating the ceramic layer and electrically connected to the electrode lead portion;
An electrode pad electrically connected to the via conductor and exposed to the outside on the outer surface of the ceramic layer, and
The electrode pad is
A via conductor covering portion that is in electrical contact with at least the via conductor, and airtightly covers the via conductor on the outer surface of the ceramic layer;
An electrical connection with the via conductor covering portion, forming an externally exposed surface of the electrode pad, and an externally exposed portion covering the via conductor covering portion,
The via conductor covering portion is
Made of oxidation-resistant material, dense and gas-impermeable,
The externally exposed part is
A ceramic electronic functional body made of a material having oxidation resistance and having a structure rougher than the via conductor covering portion.
請求項3に記載のセラミック電子機能体であって、
前記電極パッドの前記ビア導体被覆部及び前記外部露出部は、
前記セラミック層をなすセラミック材を含有する材料からなる
セラミック電子機能体。
The ceramic electronic functional body according to claim 3,
The via conductor covering portion and the externally exposed portion of the electrode pad are
A ceramic electronic functional body made of a material containing a ceramic material forming the ceramic layer.
請求項4に記載のセラミック電子機能体であって、
前記ビア導体被覆部は、
前記セラミック材を、
前記外部露出部よりも多く含有してなる
セラミック電子機能体。
The ceramic electronic functional body according to claim 4,
The via conductor covering portion is
The ceramic material,
A ceramic electronic functional body containing more than the externally exposed portion.
請求項1または請求項3のいずれかに記載のセラミック電子機能体であって、
前記電極取出部は、
貴金属―卑金属合金からなる
セラミック電子機能体。
A ceramic electronic functional body according to any one of claims 1 and 3,
The electrode extraction part is
Ceramic electronic functional body made of precious metal-base metal alloy.
前記セラミック電子機能体はガスセンサ素子である請求項1〜請求項6のいずれかに1項に記載のセラミック電子機能体。 The ceramic electronic functional body according to any one of claims 1 to 6, wherein the ceramic electronic functional body is a gas sensor element. 前記セラミック電子機能体はヒータ素子である請求項1〜請求項6のいずれかに1項に記載のセラミック電子機能体。 The ceramic electronic functional body according to any one of claims 1 to 6, wherein the ceramic electronic functional body is a heater element. 前記セラミック電子機能体は、ヒータ付きガスセンサ素子に含まれるガスセンサ素子部及びヒータ素子部それぞれである請求項1〜請求項6のいずれかに1項に記載のセラミック電子機能体。 The ceramic electronic functional body according to any one of claims 1 to 6, wherein the ceramic electronic functional body is a gas sensor element portion and a heater element portion included in a gas sensor element with a heater. 請求項7または請求項9に記載のセラミック電子機能体を用いたガスセンサ。 A gas sensor using the ceramic electronic functional body according to claim 7 or 9.
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