JP2007291018A

JP2007291018A - Ionic liquid

Info

Publication number: JP2007291018A
Application number: JP2006121495A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiko Akazawa; 慶彦赤澤
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 2006-04-26
Filing date: 2006-04-26
Publication date: 2007-11-08

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ionic liquid having high extraction efficiency of an impurity to be removed or a useful objective substance. <P>SOLUTION: The ionic liquid contains an ionic liquid (A) comprising an anion (B) which is selected from anions (B1) to (B3) represented by general formulas (1) to (3), and a cation (C), and a halogenic ionic liquid (H) as essential components. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明はイオン性液体に関する。 The present invention relates to an ionic liquid.

溶媒抽出において、用いられる溶媒は抽出後、除去する必要があり、大量の溶媒をいかに環境汚染がない状態で除去し排出するかが問題であった。
この問題を解決する方法として、グリーンケミストリーを指向して、液体状態を保持する温度範囲が広く、揮発性がないイオン性液体を抽出溶媒として用いることが提案された。
抽出溶媒としてイオン性液体を用いている例として、炭化水素、または炭化水素の混合物から極性不純物を分離することが報告されている(例えば特許文献１)。この技術は、ガソリンやディーゼル燃料中の不純物を低減することに応用でき、不純物が含硫黄物質である場合、大気中の排出されるＳＯ_２の削減につながり有用である。従来知られているイオン性液体を抽出溶媒として用いた場合、除去すべき不純物、又は有用な目的物質の抽出効率が充分ではないという問題点があった。
特開平２００５−３１４５００ In the solvent extraction, it is necessary to remove the solvent used after the extraction, and how to remove and discharge a large amount of the solvent in a state free from environmental pollution.
As a method for solving this problem, it has been proposed to use an ionic liquid, which has a wide temperature range for maintaining a liquid state and has no volatility, as an extraction solvent for green chemistry.
As an example of using an ionic liquid as an extraction solvent, it has been reported that polar impurities are separated from a hydrocarbon or a mixture of hydrocarbons (for example, Patent Document 1). This technology can be applied to reduce impurities in gasoline and diesel fuel, and when the impurities are sulfur-containing substances, it is useful for reducing SO ₂ emitted in the atmosphere. When a conventionally known ionic liquid is used as an extraction solvent, there is a problem that the extraction efficiency of impurities to be removed or useful target substances is not sufficient.
JP 2005-314500 A

除去すべき不純物、又は有用な目的物質の抽出効率が高いイオン性液体を提供することである。 An object of the present invention is to provide an ionic liquid having a high extraction efficiency of impurities to be removed or useful target substances.

本発明者等は鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち本発明はアニオン（Ｂ）とカチオン（Ｃ）からなるイオン性液体（Ａ）であって、アニオン（Ｂ）が一般式（１）〜（３）で表される各アニオン（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種であるイオン性液体（Ａ）とハロゲン性イオン性液体（Ｈ）を必須成分とするイオン性液体である。

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１２はそれぞれ、水素原子、又は水酸基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、エーテル基、アルデヒド基を有していてもよい炭素数が１〜５の炭化水素基であって、同じであっても異なっていてもよい。） As a result of intensive studies, the present inventors have reached the present invention. That is, the present invention is an ionic liquid (A) composed of an anion (B) and a cation (C), and the anion (B) is represented by the general formulas (1) to (3). It is an ionic liquid containing as essential components an ionic liquid (A) and a halogen ionic liquid (H) which are at least one selected from the group consisting of B3).

(In the formula, each of R ^{1 to} R ¹² is a carbon atom having 1 to 5 carbon atoms which may have a hydrogen atom, or a hydroxyl group, an amino group, a nitro group, a cyano group, a carboxyl group, an ether group or an aldehyde group. It is a hydrogen group and may be the same or different.)

本発明のイオン性液体は、抽出溶媒として用いた場合、除去すべき不純物、又は有用な目的物質の抽出効率が高い。 When the ionic liquid of the present invention is used as an extraction solvent, the extraction efficiency of impurities to be removed or useful target substances is high.

本発明において、イオン性液体とは大気圧下で融点が３５℃以下のイオン性液体を言うものとする。
融点は示差走査熱量法(以下、ＤＳＣと記載する。)で測定するものとする。
本発明のイオン性液体の示差走査熱量法で測定した融点は、２５℃以下が好ましく、１０℃以下がさらに好ましい。
本発明において、イオン性液体（Ａ）は、アニオン部分が一般式（１）〜（３）で表される各アニオン（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる。
Ｒ^１〜Ｒ^１２はそれぞれ、水素原子、又は水酸基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、エーテル基、アルデヒド基を有していてもよい炭素数が１〜５の炭化水素基であって、同じであっても異なっていてもよい。（Ｂ１）の具体例は、フタルイミドアニオン、３−メチルフタルイミドアニオン、３，４−ジメチルフタルイミドアニオン、３，５−ジメチルフタルイミドアニオン、３−アミノフタルイミドアニオン、３−ニトロフタルイミドアニオンなどがある。（Ｂ２）の具体例は、ο−スルホベンズイミドアニオン、ο−スルホ−２−ベンズイミドアニオン、３，５−ジメチルフタルイミドアニオン、３−アミノフタルイミドアニオン、３−ニトロフタルイミドアニオンなどがある。（Ｂ３）の具体例は、ベンゾジスルホアゾールアニオン、３−メチルベンゾジスルホアゾールアニオン、３，４−ジメチルベンゾジスルホアゾールアニオン、３，５−ジメチルベンゾジスルホアゾールアニオン、３−アミノベンゾジスルホアゾールアニオン、３−ニトロベンゾジスルホアゾールアニオンなどがある。これらのうちで、好ましいものは、フタルイミドアニオンアニオン、ο−スルホベンズイミドアニオンアニオン、ベンゾジスルホアゾールアニオンである。 In the present invention, the ionic liquid means an ionic liquid having a melting point of 35 ° C. or lower under atmospheric pressure.
The melting point is measured by differential scanning calorimetry (hereinafter referred to as DSC).
The melting point of the ionic liquid of the present invention measured by differential scanning calorimetry is preferably 25 ° C. or less, more preferably 10 ° C. or less.
In the present invention, the ionic liquid (A) is selected from the group consisting of the anions (B1) to (B3) whose anion moieties are represented by the general formulas (1) to (3).
R ^{1 to} R ¹² are each a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms which may have a hydroxyl group, amino group, nitro group, cyano group, carboxyl group, ether group or aldehyde group. May be the same or different. Specific examples of (B1) include phthalimide anion, 3-methylphthalimide anion, 3,4-dimethylphthalimide anion, 3,5-dimethylphthalimide anion, 3-aminophthalimide anion, and 3-nitrophthalimide anion. Specific examples of (B2) include o-sulfobenzimide anion, o-sulfo-2-benzimide anion, 3,5-dimethylphthalimide anion, 3-aminophthalimide anion, 3-nitrophthalimide anion and the like. Specific examples of (B3) include benzodisulfazole anion, 3-methylbenzodisulfazole anion, 3,4-dimethylbenzodisulfazole anion, 3,5-dimethylbenzodisulfazole anion, 3-aminobenzodi Examples include sulfoazole anions and 3-nitrobenzodisulfazole anions. Of these, preferred are phthalimide anion anion, o-sulfobenzimide anion anion, and benzodisulfoazole anion.

代表例として、式（１）〜（３）で表されるアニオン（Ｂ）のＲ^１〜Ｒ^１２が水素原子のものについて合成方法を例示する。
まず、（１）の合成方法は、無水フタル酸をアンモニア、炭酸アンモニウムまたは尿素とと混合し、加熱することによってまずフタルイミドを合成し、これをカチオン成分と酸交換することによって得られる。
（２）の合成方法は、トルエンにクロルスルホン酸を反応させてトルエンスルホニルクロリドとし、これにアンモニアを加え、トルエンスルホンアミドを合成する。これを過酸化マンガン酸塩で酸化しサッカリンを得た後、カチオン成分と酸交換することによって得られる。
（３）の合成方法は、１，２−ベンゼンジスルフォニルジクロライドをアンモニア、炭酸アンモニウムまたは尿素と混合し加熱し、これをカチオン成分と酸交換することによって得られる。 As a typical example, the synthesis method is exemplified for those in which R ^{1 to} R ¹² of the anions (B) represented by the formulas (1) to (3) are hydrogen atoms.
First, the synthesis method (1) is obtained by mixing phthalic anhydride with ammonia, ammonium carbonate or urea and heating to synthesize phthalimide first and then exchanging it with a cation component.
In the synthesis method (2), chlorosulfonic acid is reacted with toluene to form toluenesulfonyl chloride, and ammonia is added thereto to synthesize toluenesulfonamide. This is obtained by oxidizing with manganate to obtain saccharin and then exchanging with a cation component.
The synthesis method (3) is obtained by mixing 1,2-benzenedisulfonyl dichloride with ammonia, ammonium carbonate or urea, heating it, and acid-exchanging it with a cation component.

イオン性液体（Ａ）について説明する。イオン性液体（Ａ）は、カチオン（Ｃ）とアニオン（Ｂ）からなる。カチオン（Ｃ）として好ましいものは、以下のような含窒素環状化合物の４級塩があげられる。 The ionic liquid (A) will be described. The ionic liquid (A) consists of a cation (C) and an anion (B). Preferable examples of the cation (C) include the following quaternary salts of nitrogen-containing cyclic compounds.

（１）イミダゾリウムカチオン（Ｃ１）（下記一般式（4）で表される化合物） (1) Imidazolium cation (C1) (compound represented by the following general formula (4))

Ｒ^１７〜Ｒ²¹は、独立して、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であって、同じであっても異なっていてもよい。炭素数１〜６のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、２−エチルブチル基などがある。好ましいものは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基である。

R ^{17 to} R ²¹ are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and may be the same or different. Specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, hexyl group, and 2-ethylbutyl group. and so on. Preferred are a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a hexyl group.

（Ｃ１）の具体例としては、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−プロピル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−ヘキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチル−２−エチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２，４−ジエチルイミダゾリウム、１，２−ジメチル−３，４−ジエチルイミダゾリウム、１−メチル−２，３，４−トリエチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム、１，１−ジメチルイミダゾリウム、１，１，２−トリメチルイミダゾリウム、１，１，２，４−テトラメチルイミダゾリウム及び１，１，２，５−テトラメチルイミダゾリウム等がある。 Specific examples of (C1) include 1-ethyl-3-methylimidazolium, 1-propyl-3-methylimidazolium, 1-butyl-3-methylimidazolium, 1-hexyl-3-methylimidazolium, 1 -Butyl-2,3-dimethylimidazolium, 1-propyl-2,3-dimethylimidazolium, 1-hexyl-2,3-dimethylimidazolium cation, 1,3-dimethylimidazolium, 1,3-diethylimidazole Lithium, 1,2,3-trimethylimidazolium, 1,2,3,4-tetramethylimidazolium, 1,3,4-trimethyl-2-ethylimidazolium, 1,3-dimethyl-2,4-diethyl Imidazolium, 1,2-dimethyl-3,4-diethylimidazolium, 1-methyl-2,3,4-triethylimidazoli 1,2,3,4-tetraethylimidazolium, 1,3-dimethyl-2-ethylimidazolium, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium, 1,2,3-triethylimidazolium, 1, Examples include 1-dimethylimidazolium, 1,1,2-trimethylimidazolium, 1,1,2,4-tetramethylimidazolium and 1,1,2,5-tetramethylimidazolium.

（２）イミダゾリニウムカチオン（Ｃ２）（下記一般式（５）で表される化合物） (2) Imidazolinium cation (C2) (compound represented by the following general formula (5))

Ｒ²²〜Ｒ²⁶は、独立して、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であって、同じであっても異なっていてもよい。炭素数１〜６のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、２−エチルブチル基などがある。好ましいものは水素原子、メチル基、エチル基である。

R ^{22 to} R ²⁶ are independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and may be the same or different. Specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, hexyl group, and 2-ethylbutyl group. and so on. Preferred are a hydrogen atom, a methyl group, and an ethyl group.

（Ｃ２）の具体例としては、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，３，４−トリメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２，４−ジエチルイミダゾリニウム、１，２−ジメチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、１−メチル−２，３，４−トリエチルイミダゾリニウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム及び１，２，３−トリエチルイミダゾリニウム等がある。 Specific examples of (C2) include 1,2,3-trimethylimidazolinium, 1,2,3,4-tetramethylimidazolinium, 1,3,4-trimethyl-2-ethylimidazolinium, 1 , 3-dimethyl-2,4-diethylimidazolinium, 1,2-dimethyl-3,4-diethylimidazolinium, 1-methyl-2,3,4-triethylimidazolinium, 1,2,3 Examples include 4-tetraethylimidazolinium, 1,3-dimethyl-2-ethylimidazolinium, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolinium and 1,2,3-triethylimidazolinium.

（３）ピリミジニウムカチオン（Ｃ３）（下記一般式（６）で表される化合物） (3) Pyrimidinium cation (C3) (compound represented by the following general formula (6))

Ｒ²⁷〜Ｒ³²は、独立して、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であって、同じであっても異なっていてもよい。炭素数１〜６のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、２−エチルブチル基などがある。好ましいものは水素原子、メチル基、エチル基である。

R ^{27 to} R ³² are independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and may be the same or different. Specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, hexyl group, and 2-ethylbutyl group. and so on. Preferred are a hydrogen atom, a methyl group, and an ethyl group.

（Ｃ３）の具体例としては、１，３−ジメチルピリミジニウム、１−エチル−３−メチルピリミジニウム、１，３−ジエチルピリミジニウム、１，２，３−トリメチルピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチルピリミジニウム、１，３，４−トリメチル−２−エチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２，４−ジエチルピリミジニウム、１，２−ジメチル−３，４−ジエチルピリミジニウム及び１−メチル−２，３，４−トリエチルピリミジニウム等がある。 Specific examples of (C3) include 1,3-dimethylpyrimidinium, 1-ethyl-3-methylpyrimidinium, 1,3-diethylpyrimidinium, 1,2,3-trimethylpyrimidinium, , 2,3,4-tetramethylpyrimidinium, 1,3,4-trimethyl-2-ethylimidazolium, 1,3-dimethyl-2,4-diethylpyrimidinium, 1,2-dimethyl-3, Examples include 4-diethylpyrimidinium and 1-methyl-2,3,4-triethylpyrimidinium.

（４）ピリジニウムカチオン（Ｃ４）（下記一般式（７）で表される化合物） (4) Pyridinium cation (C4) (compound represented by the following general formula (7))

Ｒ³³〜Ｒ³⁸は、独立して、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であって、同じであっても異なっていてもよい。炭素数１〜６のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、２−エチルブチル基などがある。好ましいものは水素原子、メチル基、エチル基である。

R ^{33 to} R ³⁸ are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and may be the same or different. Specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, hexyl group, and 2-ethylbutyl group. and so on. Preferred are a hydrogen atom, a methyl group, and an ethyl group.

（Ｃ４）の具体例としては、Ｎ−メチルピリジニウムカチオン、Ｎ−エチルピリジニウムカチオン、１，２−ジメチルピリジニウムカチオン及び１，３−ジメチルピリジニウムカチオン等がある。 Specific examples of (C4) include N-methylpyridinium cation, N-ethylpyridinium cation, 1,2-dimethylpyridinium cation and 1,3-dimethylpyridinium cation.

（５）ピリダジニウム（Ｃ５）（下記一般式（８）で表される化合物） (5) Pyridazinium (C5) (compound represented by the following general formula (8))

Ｒ³⁹〜Ｒ⁴⁴は、独立して、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であって、同じであっても異なっていてもよい。炭素数１〜６のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、２−エチルブチル基などがある。好ましいものは水素原子、メチル基、エチル基である。

R ^{39 to} R ⁴⁴ are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and may be the same or different. Specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, hexyl group, and 2-ethylbutyl group. and so on. Preferred are a hydrogen atom, a methyl group, and an ethyl group.

（Ｃ５）の具体例としては、１、２−ジメチルピリダジニウム、１、２、３−トリメチルピリダジニウム、１、２、４−トリメチルピリダジニウム、１−エチル−２−メチルピリダジニウム及び１−エチル−２、３−ジメチルピリダジニウム等がある。 Specific examples of (C5) include 1,2-dimethylpyridazinium, 1,2,3-trimethylpyridazinium, 1,2,4-trimethylpyridazinium, 1-ethyl-2-methyl. Examples include pyridazinium and 1-ethyl-2,3-dimethylpyridazinium.

（６）ピラジニウム（Ｃ６）（下記一般式（９）で表される化合物） (6) Pyrazinium (C6) (compound represented by the following general formula (9))

Ｒ⁴⁵〜Ｒ⁵⁰は、独立して、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であって、同じであっても異なっていてもよい。炭素数１〜６のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、２−エチルブチル基などがある。好ましいものは水素原子、メチル基、エチル基である。

R ^{45 to} R ⁵⁰ are independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and may be the same or different. Specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, hexyl group, and 2-ethylbutyl group. and so on. Preferred are a hydrogen atom, a methyl group, and an ethyl group.

（Ｃ６）の具体例としては、１，４−ジメチルピラジニウム、１，２，４−トリメチルピリジニウム及び１，２，３，４−トリメチルピリジニウム等がある。 Specific examples of (C6) include 1,4-dimethylpyrazinium, 1,2,4-trimethylpyridinium and 1,2,3,4-trimethylpyridinium.

（７）ピラゾリウム（Ｃ７）（下記一般式（１０）で表される化合物） (7) Pyrazolium (C7) (compound represented by the following general formula (10))

Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁵は、独立して、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であって、同じであっても異なっていてもよい。炭素数１〜６のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、２−エチルブチル基などがある。好ましいものは水素原子、メチル基、エチル基である。

R ^{51 to} R ⁵⁵ are independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and may be the same or different. Specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, hexyl group, and 2-ethylbutyl group. and so on. Preferred are a hydrogen atom, a methyl group, and an ethyl group.

（Ｃ７）の具体例としては、１、２−ジメチルピラゾリウム、１、２、３−ジメチルピラゾリウム、１、２、４−ジメチルピラゾリウム、１、２、３，４−ジメチルピラゾリウム及び１−エチル−２−メチルピラゾリウム等がある。 Specific examples of (C7) include 1,2-dimethylpyrazolium, 1,2,3-dimethylpyrazolium, 1,2,4-dimethylpyrazolium, 1,2,3,4-dimethylpyra. Examples include zolium and 1-ethyl-2-methylpyrazolium.

これらのうち、さらに好ましくは、イミダゾリウムカチオン（Ｃ１）、イミダゾリニウムカチオン（Ｃ２）、ピリミジニウムカチオン（Ｃ３）であり、特に好ましくは、イミダゾリウムカチオン（Ｃ１）である。 Of these, imidazolium cation (C1), imidazolinium cation (C2), and pyrimidinium cation (C3) are more preferable, and imidazolium cation (C1) is particularly preferable.

以下に最も好ましいカチオン（Ｃ）の具体例を示す。
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン等。 Specific examples of the most preferred cation (C) are shown below.
1-ethyl-3-methylimidazolium cation, 1-propyl-3-methylimidazolium cation, 1-butyl-3-methylimidazolium cation, 1-hexyl-3-methylimidazolium cation and the like.

イオン性液体（Ａ）として好ましいものを例示すると、以下のイオン性液体が挙げられる。
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムο−スルホベンズイミド、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムο−スルホベンズイミド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムο−スルホベンズイミド、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムο−スルホベンズイミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムフタルイミド、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムフタルイミド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムフタルイミド、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムフタルイミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムベンゾジスルホアゾール、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムベンゾジスルホアゾール、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムベンゾジスルホアゾール等が挙げられる。 Examples of preferred ionic liquid (A) include the following ionic liquids.
1-ethyl-3-methylimidazolium o-sulfobenzimide, 1-propyl-3-methylimidazolium o-sulfobenzimide, 1-butyl-3-methylimidazolium o-sulfobenzimide, 1-hexyl-3 -Methylimidazolium o-sulfobenzimide, 1-ethyl-3-methylimidazolium phthalimide, 1-propyl-3-methylimidazolium phthalimide, 1-butyl-3-methylimidazolium phthalimide, 1-hexyl-3-methyl Examples include imidazolium phthalimide, 1-ethyl-3-methylimidazolium benzodisulfazole, 1-propyl-3-methylimidazolium benzodisulfazole, 1-butyl-3-methylimidazolium benzodisulfazole, and the like.

特に以下の化合物は、２５℃以下の融点を有するために好ましい。
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムスルホο−ベンズイミド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムο−スルホベンズイミド。 The following compounds are particularly preferable because they have a melting point of 25 ° C. or lower.
1-ethyl-3-methylimidazolium sulfoo-benzimide, 1-butyl-3-methylimidazolium o-sulfobenzimide.

本発明において、ハロゲン性イオン性液体（Ｈ）とは、イオン性液体を構成する元素中にハロゲンを含むものを言うものとする。
ハロゲン性イオン性液体（Ｈ）としては粘度の低いイオン性液体が望ましい。例えば、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスホネート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルサルフェート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメチルサルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムエチルサルフェート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムエチルサルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラクロロアルミネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラクロロアルミネートなどが挙げられる。 In the present invention, the halogen ionic liquid (H) refers to a substance containing halogen in the elements constituting the ionic liquid.
As the halogen ionic liquid (H), an ionic liquid having a low viscosity is desirable. For example, 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-propyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-hexyl-3-methylimidazolium Tetrafluoroborate, 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphonate, 1-hexyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium methyl sulfate, 1-butyl-3-methylimidazole Lilium methyl sulfate, 1-ethyl-3-methylimidazolium ethyl sulfate, 1-butyl-3-methylimidazolium ethyl sulfate, 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrachloroaluminate And 1-butyl-3-methylimidazolium tetrachloro aluminate and the like.

本発明のイオン性液体は、アニオン（Ｂ）とカチオン（Ｃ）からなるイオン性液体（Ａ）であって、アニオン（Ｂ）が一般式（１）〜（３）で表される各アニオン（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種であるイオン性液体（Ａ）とハロゲン性イオン性液体（Ｈ）を必須成分とする。
（Ｈ）の含有量は、イオン性液体（Ａ）とハロゲン性イオン性液体（Ｈ）の合計重量に対して、好ましくは５〜８０重量％、さらに好ましくは１０〜７０重量％、よりましくは１０〜５０重量％である。 The ionic liquid of the present invention is an ionic liquid (A) composed of an anion (B) and a cation (C), and each anion (B) is represented by the general formulas (1) to (3) ( An ionic liquid (A) and a halogen ionic liquid (H), which are at least one selected from the group consisting of B1) to (B3), are essential components.
The content of (H) is preferably 5 to 80% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, and more preferably based on the total weight of the ionic liquid (A) and the halogen ionic liquid (H). Is from 10 to 50% by weight.

本発明のイオン性液体は抽出溶媒として有用である。
本発明のイオン性液体は、特に極性不純物の抽出に優れ、抽出効率が高い。 The ionic liquid of the present invention is useful as an extraction solvent.
The ionic liquid of the present invention is particularly excellent in extraction of polar impurities and has high extraction efficiency.

実施例
次に本発明の具体的な実施例について説明する。本発明はこれに限定されるものではない。部は重量部を示す。 EXAMPLES Next, specific examples of the present invention will be described. The present invention is not limited to this. Parts indicate parts by weight.

実施例１
ガラス製容器に、ｎ−ウンデカン１００部（初期の硫黄含量は１０００ｐｐｍであった。実施例２〜４、比較例１〜２も同様である。）に、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムο−スルホベンズイミド（ＥＭＩＳＢＩ）（Ａ−１）を１０部と１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（ＥＭＩＢＦ４）（Ｈ−１）を１０部仕込んだ。２５℃で、２０分攪拌し、３０分間静置後、ｎ−ウンデカン中の硫黄含量を測定すると６０ｐｐｍであった。
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムο−スルホベンズイミド（Ａ−１）は、２５℃でο−スルホベンズイミドのメタノール溶液中に１−エチル−３−メチルイミダゾリウムモノメチル炭酸塩（特開２００１−３１６３７２記載方法で合成）を１０ｍｌ／ｍｉｎで滴下することによって得た。 Example 1
In a glass container, 100 parts of n-undecane (the initial sulfur content was 1000 ppm; the same applies to Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 and 2), and 1-ethyl-3-methylimidazolium -10 parts of sulfobenzimide (EMISBI) (A-1) and 10 parts of 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate (EMIBF4) (H-1) were charged. The mixture was stirred at 25 ° C. for 20 minutes, allowed to stand for 30 minutes, and then the sulfur content in n-undecane was measured to be 60 ppm.
1-Ethyl-3-methylimidazolium o-sulfobenzimide (A-1) is 1-ethyl-3-methylimidazolium monomethyl carbonate (JP-A-2001) in 25 ° C. in a methanol solution of o-sulfobenzimide. -316372) was added dropwise at 10 ml / min.

実施例２
ガラス製容器に、ｎ−ウンデカン１００部に、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムο−スルホベンズイミド（Ａ−１）を５部と１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートを１５部仕込んだ。２５℃で、２０分攪拌し、３０分間静置後、ｎ−ウンデカン中の硫黄含量を測定すると７０ｐｐｍであった。 Example 2
In a glass container, 100 parts of n-undecane, 5 parts of 1-ethyl-3-methylimidazolium o-sulfobenzimide (A-1) and 15 parts of 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate Prepared. The mixture was stirred at 25 ° C. for 20 minutes and allowed to stand for 30 minutes. The sulfur content in n-undecane was measured and found to be 70 ppm.

実施例３
ガラス製容器に、ｎ−ウンデカン１００部に、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムο−スルホベンズイミド（ＢＭＩＳＢＩ）（Ａ−２）を１０部と１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートを１０部仕込んだ。２５℃で、２０分攪拌し、３０分間静置後、ｎ−ウンデカン中の硫黄含量を測定すると６０ｐｐｍであった。 Example 3
In a glass container, 100 parts of n-undecane, 10 parts of 1-butyl-3-methylimidazolium o-sulfobenzimide (BMISBI) (A-2) and 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate 10 copies were prepared. The mixture was stirred at 25 ° C. for 20 minutes, allowed to stand for 30 minutes, and then the sulfur content in n-undecane was measured to be 60 ppm.

実施例４
ガラス製容器に、ｎ−ウンデカン１００部に、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムο−スルホベンズイミド（Ａ−１）を１０部と１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（ＢＭＩＢＦ４）を１０部仕込んだ。２５℃で、２０分攪拌し、３０分間静置後、ｎ−ウンデカン中の硫黄含量を測定すると８０ｐｐｍであった。 Example 4
In a glass container, 100 parts of n-undecane, 10 parts of 1-ethyl-3-methylimidazolium o-sulfobenzimide (A-1) and 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate (BMIBF4) 10 copies were prepared. The mixture was stirred at 25 ° C. for 20 minutes, allowed to stand for 30 minutes, and then the sulfur content in n-undecane was measured to be 80 ppm.

比較例１
ガラス製容器に、ｎ−ウンデカン１００部に、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートを２０部仕込んだ。２５℃で、２０分攪拌し、３０分間静置後、ｎ−ウンデカン中の硫黄含量を測定すると２８０ｐｐｍであった。 Comparative Example 1
In a glass container, 100 parts of n-undecane was charged with 20 parts of 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate. The mixture was stirred at 25 ° C. for 20 minutes and allowed to stand for 30 minutes. The sulfur content in n-undecane was measured and found to be 280 ppm.

比較例２
ガラス製容器に、ｎ−ウンデカン１００部に、１−ブチル−３−エチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートを２０部仕込んだ。２５℃で、２０分攪拌し、３０分間静置後、ｎ−ウンデカン中の硫黄含量を測定すると３００ｐｐｍであった。 Comparative Example 2
In a glass container, 100 parts of n-undecane was charged with 20 parts of 1-butyl-3-ethylimidazolium tetrafluoroborate. The mixture was stirred at 25 ° C. for 20 minutes, allowed to stand for 30 minutes, and then the sulfur content in n-undecane was measured to be 300 ppm.

＜硫黄化合物含量の測定法＞
硫黄化合物含量の測定についてはＩＣＰ発光分光分析により測定を行った。
表１に硫黄含量の測定結果を示した。 <Measurement method of sulfur compound content>
The sulfur compound content was measured by ICP emission spectroscopic analysis.
Table 1 shows the measurement results of the sulfur content.

本発明のイオン性液体は、抽出溶媒として有用である。 The ionic liquid of the present invention is useful as an extraction solvent.

Claims

An ionic liquid (A) comprising an anion (B) and a cation (C), wherein the anion (B) comprises the respective anions (B1) to (B3) represented by the general formulas (1) to (3). An ionic liquid comprising an ionic liquid (A) and a halogen ionic liquid (H), which are at least one selected from the group, as essential components.

The ionic liquid according to claim 1, wherein the cation (C) is at least one selected from the group consisting of the cations (C1) to (C7) represented by the general formulas (4) to (10).

(In the formula, each of R ^{17 to} R ⁵⁵ is a carbon atom having 1 to 6 carbon atoms which may have a hydrogen atom or a hydroxyl group, amino group, nitro group, cyano group, carboxyl group, ether group or aldehyde group. It is a hydrogen group and may be the same or different.)

The ionic liquid according to claim 1 or 2, wherein the cation (C) is imidazolium represented by the general formula (4).

The counter anion of the halogen ionic liquid (H) is PF ₆ ⁻ , BF ₄ ⁻ , AsF ₆ ⁻ , SbF ₆ ⁻ , N (RfSO ₂ ) ₂ ⁻ , C (RfSO ₂ ) ₃ ⁻ , RfSO ₂ ⁻ (Rf Is a C 1-12 fluoroalkyl group) N (FSO ₂ ) ₂ —, F ⁻ , Cl ⁻ , Br ⁻ , I ⁻ , ClO ₄ ⁻ , AlF ₄ ⁻ , AlCl ₄ ^—. The ionic liquid according to claim 1, which is a seed.

The extraction solvent containing the ionic liquid of any one of Claims 1-4.