JP2007286101A - Photosensitive colored resin composition, color filter and display device - Google Patents

Photosensitive colored resin composition, color filter and display device Download PDF

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将徳 澤田
Tetsuo Kawakusu
哲生 川楠
Hirotoshi Kitsumoto
博俊 木津本
Akira Hamazaki
亮 浜崎
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive colored resin composition for color filters, having superior pigment dispersibility and photo-crosslinkability and capable of coping with the demand for smaller particle size and higher concentration of pigment, a color filter produced using the same, and an image display device in which the color filter has been incorporated. <P>SOLUTION: The photosensitive colored resin composition comprises as the essential components (A) a pigment, (B) an actinic ray-curable hyperbranched polymer, having a structure obtained by introducing a group containing an unsaturated bond, capable of addition reaction and a group, containing a monocyclic aromatic ring into a hyperbranched structure comprising a repeating unit having aliphatic skeleton, (C) a photopolymerization initiator, and/or a sensitizer and (D) an organic solvent. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、優れた顔料分散性と光架橋性を備え、顔料の微粒子化、高濃度化に対応できるカラーフィルター用感光性着色樹脂組成物、それを用いて作製したカラーフィルター、及び、当該カラーフィルターを組み込んだ画像表示装置を提供する。   The present invention relates to a photosensitive colored resin composition for a color filter that has excellent pigment dispersibility and photocrosslinking properties, and can cope with finer and higher density pigments, a color filter produced using the same, and the color An image display device incorporating a filter is provided.

近年、液晶ディスプレイ等に代表される薄型画像表示装置、所謂フラットパネルディスプレイが、ブラウン管型ディスプレイよりも薄く、奥行き方向に場所をとらないことを特徴として数多く上市されている。   2. Description of the Related Art In recent years, thin image display devices typified by liquid crystal displays, so-called flat panel displays, have been put on the market in the feature that they are thinner than CRT displays and do not take up space in the depth direction.

これらの薄型画像表示装置は、カラーフィルターを備えることにより、カラー表示することができる。例えば、カラー液晶ディスプレイの場合、バックライトを光源とし、電気的に液晶を駆動させることで光量制御させ、カラーフィルターを介して色表現させている。
このカラーフィルターは少なくとも透明基板上に画素間の境界部を遮光するために格子状等、所定の形状にパターニングされたブラックマトリックス（以下、ＢＭと表記する場合がある。）によって区切られた各画素に複数の色（通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の３原色）を所定順序に配列した着色層により構成されている。 These thin image display devices can perform color display by including a color filter. For example, in the case of a color liquid crystal display, the backlight is used as a light source, the amount of light is controlled by electrically driving the liquid crystal, and color is expressed through a color filter.
This color filter has at least each pixel delimited by a black matrix (hereinafter sometimes referred to as BM) patterned in a predetermined shape such as a lattice to shield the boundary between the pixels on at least a transparent substrate. And a plurality of colors (usually, three primary colors of red (R), green (G), and blue (B)) are arranged in a predetermined order.

ＢＭの役割は各色の混色の防止、コントラスト向上、及び光漏れの防止等であり、ＢＭに要求される特性として、高遮光性、塗膜の現像性、塗膜の硬化性、塗膜強度、塗膜表面の平滑性等が挙げられる。   The role of BM is prevention of color mixing of each color, improvement of contrast, prevention of light leakage, etc. The properties required for BM include high light-shielding properties, coating film developability, coating film curability, coating film strength, Examples include the smoothness of the coating surface.

従来、ＢＭはクロムのスパッタリングにより形成されていたが、環境への配慮から、例えばカーボンブラックやチタンブラック等の遮光性黒色顔料、及び光重合性材料を混ぜた感光性着色樹脂組成物（レジスト組成物）を硬化させて形成される、所謂樹脂ＢＭに急速に置き換わりつつある。ＢＭの遮光性能を示す指標として、一般的には光学濃度（ＯＤ）が用いられており、単位膜厚あたりのＯＤ値が大きいほど、遮光性が高い。一般的に膜厚１．２〜１．４μｍでＯＤ値が４．０のものが実用的に使用されており、より薄くより黒い樹脂ＢＭが求められている。   Conventionally, BM has been formed by chromium sputtering, but for environmental considerations, for example, a photosensitive colored resin composition (resist composition) in which a light-shielding black pigment such as carbon black or titanium black and a photopolymerizable material are mixed. The so-called resin BM, which is formed by curing a product, is rapidly being replaced. In general, optical density (OD) is used as an index indicating the light shielding performance of BM. The larger the OD value per unit film thickness, the higher the light shielding property. Generally, a film having a film thickness of 1.2 to 1.4 μm and an OD value of 4.0 is practically used, and a thinner and darker resin BM is required.

また、着色層についても同様に着色顔料、及び光重合性材料を混ぜた感光性着色樹脂組成物（レジスト組成物）により構成され、色再現領域の拡大、コントラストの拡大、塗膜の現像性、塗膜の硬化性、塗膜強度、塗膜表面の平滑性等が求められている。   Similarly, the colored layer is composed of a photosensitive colored resin composition (resist composition) in which a color pigment and a photopolymerizable material are mixed, expanding the color reproduction area, expanding the contrast, and developing the coating film. The curability of the coating film, the coating film strength, the smoothness of the coating film surface, etc. are required.

近年、カラーフィルターの樹脂ＢＭの形成に用いる感光性着色樹脂組成物は、遮光性及び塗膜表面平滑性向上を目的として、高顔料濃度化、顔料の微粒子化、薄膜化の検討が行われている。顔料濃度の増加に伴い、顔料を分散させるためだけのポリマーである顔料分散剤もそれに比例して増さなければならず、また微粒子化により顔料表面積が増大し、またこれにより分散剤が多量に必要となる。その結果、造膜性や光架橋性、アルカリ現像性を有したバインダーポリマーあるいは光架橋成分は相対的に減らさければならず、露光部での架橋が不十分なまま、その後の現像工程にて本来残るべき露光部が脱落する不具合、又は液晶セルを組み込んだ際に動作不良等を生じる問題が発生する。   In recent years, photosensitive pigmented resin compositions used for the formation of the resin BM for color filters have been studied to increase the pigment concentration, make the pigment finer, and reduce the thickness for the purpose of improving the light-shielding property and the coating surface smoothness. Yes. As the pigment concentration increases, the pigment dispersant, which is a polymer only for dispersing the pigment, must be increased proportionally, and the surface area of the pigment increases as a result of micronization, and this increases the amount of dispersant. Necessary. As a result, the binder polymer or photocrosslinking component having film-forming properties, photocrosslinking properties, and alkali developability must be relatively reduced, and in the subsequent development process, the crosslinking in the exposed area is insufficient. There arises a problem that an exposed portion that should originally remain is dropped, or that a malfunction occurs when a liquid crystal cell is incorporated.

しかし、感度低下を補うためにバインダーポリマーを含めた光架橋成分を増加させては、塗膜が厚くなり工業的、市場的に価値がなくなり好ましくない。
また、分散剤とバインダーポリマーの相溶性が悪い場合は、顔料が凝集を起こし、顔料分散性が悪くなる、あるいは乾燥塗膜を得た際に相分離するという問題が発生する。 However, if the photocrosslinking component including the binder polymer is increased in order to compensate for the decrease in sensitivity, the coating film becomes thick, which is not preferable because it is not industrially and commercially valuable.
In addition, when the compatibility between the dispersant and the binder polymer is poor, there is a problem that the pigment is agglomerated to deteriorate the pigment dispersibility, or phase separation occurs when a dry coating film is obtained.

上記問題を解決すべく、例えば、特許文献１では、感光性、遮光性、分散安定性に優れたブラックマトリックス層を形成することを目的として、１分子中にエポキシ基とエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和エポキシエステル樹脂で処理したカーボンブラック、及び当該カーボンブラックを含有してなる樹脂組成物が開示されている。また、特許文献２では、高い分散安定性、解像性、光感度、及び低反射率のブラックマトリックスを形成することを目的として、１分子中にイソシアネート基と、エチレン性不飽和結合を有する化合物で処理された改質カーボンブラック、及び当該カーボンブラックを含有する感光性黒色樹脂組成物が開示されている。   In order to solve the above problem, for example, in Patent Document 1, for the purpose of forming a black matrix layer excellent in photosensitivity, light shielding property, and dispersion stability, an epoxy group and an ethylenically unsaturated double molecule are contained in one molecule. Carbon black treated with an unsaturated epoxy ester resin having a bond and a resin composition containing the carbon black are disclosed. Patent Document 2 discloses a compound having an isocyanate group and an ethylenically unsaturated bond in one molecule for the purpose of forming a black matrix having high dispersion stability, resolution, photosensitivity, and low reflectance. A modified carbon black treated with the above and a photosensitive black resin composition containing the carbon black are disclosed.

しかし、これらの樹脂組成物はカーボンブラックの表面を被覆することで極端に現像性が悪くなり、その結果、現像時間の延長や、パターン形状の悪化を招く。また、カーボンブラックを処理する樹脂は一定の分散性及び光架橋性を有するが、分散剤及びバインダーの添加を不要にするには至らないため、遮光性が不十分となる。
特開平９−３３５６号公報 特開２００２−３７１２０４号公報 However, these resin compositions are extremely poor in developability by covering the surface of carbon black, and as a result, the development time is extended and the pattern shape is deteriorated. Moreover, although the resin which processes carbon black has fixed dispersibility and photocrosslinkability, since addition of a dispersing agent and a binder does not become unnecessary, light-shielding property becomes inadequate.
JP-A-9-3356 JP 2002-371204 A

本発明は、優れた顔料分散性と光架橋性を備え、顔料の微粒子化、高濃度化に対応できるカラーフィルター用感光性着色樹脂組成物、それを用いて作製したカラーフィルター、及び、当該カラーフィルターを組み込んだ画像表示装置を提供することを目的とする。   The present invention relates to a photosensitive colored resin composition for a color filter that has excellent pigment dispersibility and photocrosslinking properties, and can cope with finer and higher density pigments, a color filter produced using the same, and the color An object of the present invention is to provide an image display device incorporating a filter.

本発明の感光性着色樹脂組成物は、必須成分として、（Ａ）顔料、（Ｂ）脂肪族骨格を有する繰り返し単位からなるハイパーブランチ構造に、付加反応可能な不飽和結合を含む基、及び、単環式芳香族環を含む基が導入された構造を有する活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー、（Ｃ）光重合開始剤及び／又は増感剤、及び、（Ｄ）有機溶剤を含むことを特徴とする。   The photosensitive colored resin composition of the present invention includes, as essential components, (A) a pigment, (B) a group containing an unsaturated bond capable of addition reaction in a hyperbranch structure composed of a repeating unit having an aliphatic skeleton, and Actinic ray curable hyperbranched polymer having a structure in which a group containing a monocyclic aromatic ring is introduced, (C) a photopolymerization initiator and / or sensitizer, and (D) an organic solvent And

本発明の感光性樹脂組成物によれば、顔料分散機能と、架橋反応性を併せ持つ特定の活性光線硬化型ポリマーをバインダー成分として用いることにより、顔料分散剤の配合割合、架橋性ポリマーの配合割合を大きくすることができるため、光架橋性、顔料分散性ともに向上する。当該感光性樹脂組成物は、顔料の分散安定性が良いため、微細な顔料を高濃度に含有させても、均一に分散させることができる。また、当該感光性樹脂組成物を用いて形成した着色層は、架橋密度が高くなるため、現像性に優れるとともに、硬化性、耐熱性に優れる。更に、感光性、遮光性、分散安定性を目的として過去検討された感光性着色樹脂組成物に含まれるカーボンブラックの各種表面処理法と比べ、工程上簡便で経済的である。   According to the photosensitive resin composition of the present invention, by using a specific actinic ray curable polymer having both a pigment dispersion function and a crosslinking reactivity as a binder component, the blending ratio of the pigment dispersant, the blending ratio of the crosslinkable polymer. Therefore, both photocrosslinkability and pigment dispersibility are improved. Since the photosensitive resin composition has good dispersion stability of the pigment, it can be uniformly dispersed even when a fine pigment is contained at a high concentration. Moreover, since the colored layer formed using the said photosensitive resin composition becomes high in a crosslinking density, while being excellent in developability, it is excellent in sclerosis | hardenability and heat resistance. Furthermore, the process is simple and economical as compared with various surface treatment methods for carbon black contained in the photosensitive colored resin composition studied in the past for the purpose of photosensitivity, light-shielding property, and dispersion stability.

本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）全体における前記単環式芳香族環の濃度が３０００ｅｑ／ｔｏｎ以上５０００ｅｑ／ｔｏｎ未満であることが、分散機能の向上を図ることができるため好ましい。
単環式芳香族環の濃度が３０００ｅｑ／ｔｏｎ未満では、優れた顔料分散性能が得られない場合がある。また、末端に存在する反応点数から、５０００ｅｑ／ｔｏｎを超えて単環式芳香族環を導入すると、活性光線硬化性能に寄与する不飽和結合の導入量が制限され、充分な活性光線硬化性能が得られなくなる場合がある。 In the photosensitive colored resin composition of the present invention, the concentration of the monocyclic aromatic ring in the entire hyperbranched polymer (B) is 3000 eq / ton or more and less than 5000 eq / ton to improve the dispersion function. Is preferable.
When the concentration of the monocyclic aromatic ring is less than 3000 eq / ton, excellent pigment dispersion performance may not be obtained. In addition, when a monocyclic aromatic ring is introduced in excess of 5000 eq / ton from the number of reaction points present at the terminal, the amount of unsaturated bonds that contribute to actinic radiation curing performance is limited, and sufficient actinic radiation curing performance is achieved. It may not be obtained.

本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）全体における前記付加反応可能な不飽和結合の濃度が５００ｅｑ／ｔｏｎ以上５０００ｅｑ／ｔｏｎ未満であることが、光架橋機能の向上を図ることができるため好ましい。
付加反応可能な不飽和結合の濃度が５００ｅｑ／ｔｏｎ未満では、充分な活性光線硬化性が得られない場合がある。また、付加反応可能な不飽和結合の濃度が５０００ｅｑ／ｔｏｎを超えると、硬化反応時の収縮により、基材との密着性が低下してしまう事が多い。 In the photosensitive colored resin composition of the present invention, the concentration of the unsaturated bond capable of addition reaction in the entire hyperbranched polymer (B) is 500 eq / ton or more and less than 5000 eq / ton, thereby improving the photocrosslinking function. It is preferable because it can be achieved.
If the concentration of unsaturated bonds capable of addition reaction is less than 500 eq / ton, sufficient actinic ray curability may not be obtained. Further, when the concentration of unsaturated bonds capable of addition reaction exceeds 5000 eq / ton, the adhesion to the substrate often decreases due to shrinkage during the curing reaction.

本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記（Ｂ）活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーが、一分子内に、互いに反応して結合を形成する第一の官能基ａと第二の官能基ｂとを、それぞれ一つ以上かつ合計で３つ以上有する脂肪族化合物単量体を重合して得られたハイパーブランチ構造を有するコア樹脂（Ｂ’）に、前記ハイパーブランチ構造内に残留する前記第一の官能基ａ、前記第二の官能基ｂ、及び、当該第一の官能基ａ及び／又は第二の官能基ｂと反応することにより導入された第三の官能基ｃからなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基と反応して結合を形成することのできる第四の官能基ｄと単環式芳香族環を有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄを有する不飽和結合含有化合物を反応させて、単環式芳香族化合物残基、及び、不飽和結合含有化合物残基を導入したものであることが、光架橋性、顔料分散性ともにより向上させることができる点から好ましい。   In the photosensitive colored resin composition of the present invention, the (B) actinic ray curable hyperbranched polymer reacts with each other in one molecule to form a bond and a second functional group b. In the core resin (B ′) having a hyperbranched structure obtained by polymerizing aliphatic compound monomers each having one or more and a total of three or more. From the group consisting of one functional group a, the second functional group b, and a third functional group c introduced by reacting with the first functional group a and / or the second functional group b. A monocyclic aromatic compound having a monocyclic aromatic ring and a fourth functional group d capable of reacting with at least one selected functional group to form a bond, and the fourth functional group d Reacting a compound containing an unsaturated bond having a monocyclic fragrance Compound residue, and it is obtained by introducing an unsaturated bond-containing compound residue, photocrosslinkable, from the viewpoint of capable of improving the pigment dispersibility both.

本発明の感光性着色樹脂組成物は、コア樹脂（Ｂ’）が、前記第一の官能基ａ及び前記第二の官能基ｂのうちの一方を１つ、かつ、他方を２つ以上有する脂肪族化合物単量体の重合体であることが、このコア樹脂（Ｂ'）及び最終生成物である活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（Ｂ）の汎用溶剤に対する溶解性が向上し、合成反応工程が容易になると共に顔料分散塗料の調製も容易になる。   In the photosensitive colored resin composition of the present invention, the core resin (B ′) has one of the first functional group a and the second functional group b and two or more of the other. The polymer of the aliphatic compound monomer improves the solubility of the core resin (B ′) and the final product actinic ray curable hyperbranched polymer (B) in a general-purpose solvent, and the synthesis reaction step This facilitates the preparation of the pigment-dispersed paint.

本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記コア樹脂（Ｂ’）の数平均分子量が、２０００以上、４０００未満であることが、分散性向上の点から好ましい。
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）が、骨格がハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル（Ｂ１）であることで、汎用溶剤に対する溶解性が向上し、顔料分散塗料調製のしやすさの点から好ましい。 In the photosensitive colored resin composition of the present invention, the number average molecular weight of the core resin (B ′) is preferably 2000 or more and less than 4000 from the viewpoint of improving dispersibility.
In the photosensitive colored resin composition of the present invention, the hyperbranched polymer (B) is an aliphatic polyester (B1) whose skeleton has a hyperbranched structure, so that the solubility in a general-purpose solvent is improved, and the pigment-dispersed coating material This is preferable from the viewpoint of ease of preparation.

本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記ハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル（Ｂ１）が、一分子内に、互いに反応してエステル結合を形成する第一の官能基ａ１と第二の官能基ｂ１とを、それぞれ一つ以上かつ合計で３つ以上有する脂肪族化合物単量体を重合して得られたハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）に、前記ハイパーブランチ構造内に残留する前記第一の官能基ａ１、前記第二の官能基ｂ１、及び、当該第一の官能基ａ１及び／又は第二の官能基ｂ１と反応することにより導入された第三の官能基ｃのからなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基と反応して結合を形成することのできる第四の官能基ｄ１と単環式芳香族環を有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄ１を有する不飽和結合含有化合物を反応させて、単環式芳香族化合物残基、及び、不飽和結合含有化合物残基を導入したものであることで、得られるハイパーブランチポリマーの良好な顔料分散性能と高効率な架橋反応性能が同時に発揮される。加えて、他樹脂成分や添加物成分との相溶性も改善される。
前記脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）は、下記式（１）で表される脂肪族化合物単量体の重縮合物であることが好ましい。 In the photosensitive colored resin composition of the present invention, the aliphatic polyester (B1) having the hyperbranched structure reacts with each other in one molecule to form an ester bond and the second functional group a1. The hyperbranched structure to the aliphatic polyester skeleton core resin (B1 ′) having a hyperbranched structure obtained by polymerizing aliphatic compound monomers each having one or more groups b1 and a total of three or more. The third functional group introduced by reacting with the first functional group a1, the second functional group b1, and the first functional group a1 and / or the second functional group b1 remaining in the first functional group A monocyclic aromatic compound having a monocyclic aromatic ring and a fourth functional group d1 capable of reacting with at least one functional group selected from the group consisting of the group c to form a bond; and The fourth sensuality Good pigment of hyperbranched polymer obtained by reacting an unsaturated bond-containing compound having a group d1 and introducing a monocyclic aromatic compound residue and an unsaturated bond-containing compound residue Dispersion performance and highly efficient crosslinking reaction performance are exhibited simultaneously. In addition, compatibility with other resin components and additive components is also improved.
The aliphatic polyester skeleton core resin (B1 ′) is preferably a polycondensate of an aliphatic compound monomer represented by the following formula (1).

式（１）：
ＫＲ’［（Ｒ）ｍＬ］ｎ Formula (1):
KR ′ [(R) m L] n

（上記式において、Ｒは、炭素数２０未満の２価の脂肪族有機基を示し、Ｒ’は、炭素数２０未満の（ｎ＋１）価の脂肪族有機基であるか或いは−Ｒ’’−Ｎ＜（Ｒ’’は、炭素数２０未満の２価の脂肪族有機基）を示す。Ｋ及びＬは、互いに反応してエステル結合を形成する官能基を示し、これらのうち一方が前記第一の官能基ａ１であり、他方が前記第二の官能基ｂ１である。ｍは０又は１の整数を示し、ｎは２以上の整数を示す。） (In the above formula, R represents a divalent aliphatic organic group having less than 20 carbon atoms, and R ′ represents an (n + 1) -valent aliphatic organic group having less than 20 carbon atoms, or —R ″ — N <(R ″ represents a divalent aliphatic organic group having less than 20 carbon atoms) K and L represent functional groups that react with each other to form an ester bond, one of which is One functional group a1, and the other is the second functional group b1, m represents an integer of 0 or 1, and n represents an integer of 2 or more.)

本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記第一の官能基ａ１及び前記第二の官能基ｂ１のうちの一方が水酸基又はその誘導体であり、他方がカルボキシル基又はその誘導体であることが、重合反応工程の簡便さから好ましい。   In the photosensitive colored resin composition of the present invention, one of the first functional group a1 and the second functional group b1 is a hydroxyl group or a derivative thereof, and the other is a carboxyl group or a derivative thereof. It is preferable from the simplicity of the polymerization reaction step.

前記ハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）は、脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）に、グリシジル基、酸無水物基及びイソシアネート基からなる群より選ばれる第四の官能基ｄ１と、単環式芳香族環とを有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄ１と、付加反応可能な不飽和結合とを有する不飽和結合含有化合物を反応させて得られるものであることが、以下の点から好ましい。   The hyperbranched aliphatic polyester (B1) includes a monofunctional monocyclic group, a fourth functional group d1 selected from the group consisting of a glycidyl group, an acid anhydride group, and an isocyanate group in the aliphatic polyester skeleton core resin (B1 ′). It is obtained by reacting a monocyclic aromatic compound having an aromatic ring and an unsaturated bond-containing compound having the fourth functional group d1 and an unsaturated bond capable of addition reaction. It is preferable from the following points.

すなわち、これらの反応は水酸基とカルボキシル基或いはそのエステル誘導体との反応に比較し、よりマイルドな条件で反応が高収率に進行する。この事は反応性に富むハイパーブランチ化合物の変性には適しており、反応副成物の生成や架橋反応による分子量分布の増大、或いはゲル化といった副反応が起こりにくい。   That is, these reactions proceed at a higher yield under milder conditions than the reaction between a hydroxyl group and a carboxyl group or an ester derivative thereof. This is suitable for denaturation of a hyperbranched compound rich in reactivity, and side reactions such as formation of reaction by-products, increase in molecular weight distribution due to cross-linking reaction, or gelation hardly occur.

本発明の感光性着色樹脂組成物に用いられる、前記脂肪族化合物単量体としては、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、５−ヒドロキシシクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、１，３−ジヒドロキシ−５−カルボキシシクロヘキサン、５−（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、１，３−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−カルボキシシクロヘキサン等が挙げられるが、これら原料化合物としての汎用性及び重合反応工程の簡便さ、及び溶剤溶解性の面からは、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸が好ましい。   Examples of the aliphatic compound monomer used in the photosensitive colored resin composition of the present invention include 2,2-dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolbutanoic acid, 5-hydroxycyclohexane-1,3- Examples include dicarboxylic acid, 1,3-dihydroxy-5-carboxycyclohexane, 5- (2-hydroxyethoxy) cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid, 1,3- (2-hydroxyethoxy) -5-carboxycyclohexane, and the like. However, 2,2-dimethylolpropionic acid and 2,2-dimethylolbutanoic acid are preferred from the viewpoint of versatility as these raw material compounds, simplicity of the polymerization reaction step, and solvent solubility.

本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記脂肪族化合物単量体が、前記第一の官能基ａ１及び前記第二の官能基ｂ１のうちの一方として水酸基又はその誘導体を２つ以上有し、他方としてカルボキシル基又はその誘導体を一つ有するものである場合に、前記単環式芳香族化合物及び前記不飽和結合含有化合物のうち少なくとも一方は、前記第四の官能基ｄ１として酸無水物基を有するものであり、他の一方は、当該第四の官能基ｄ１としてグリシジル基、酸無水物基及びイソシアネート基のなかから選ばれる官能基を有するものであることが好ましい。   In the photosensitive colored resin composition of the present invention, the aliphatic compound monomer has two or more hydroxyl groups or derivatives thereof as one of the first functional group a1 and the second functional group b1. When the other has a carboxyl group or one derivative thereof, at least one of the monocyclic aromatic compound and the unsaturated bond-containing compound is an acid anhydride group as the fourth functional group d1. The other one preferably has a functional group selected from a glycidyl group, an acid anhydride group, and an isocyanate group as the fourth functional group d1.

コア樹脂（Ｂ１’）の重縮合後に残った重縮合に関与しない水酸基又はその誘導体と、第四の官能基ｄ１である酸無水物基との開環付加反応により、エステル結合を介して単環式芳香族化合物又は不飽和結合含有化合物のうち少なくとも一方の残基が導入され、新しいカルボキシル基も生成する。更に、この新しいカルボキシル基と、第四の官能基ｄ１であるグリシジル基やイソシアネート基等とを反応させることにより、単環式芳香族化合物又は不飽和結合含有化合物のうち少なくとも一方の残基が導入される。この反応手順は、コア樹脂（Ｂ１’）へ単環式芳香族化合物及び不飽和結合含有化合物を導入する反応を容易に制御できるので、好ましい。   A monocyclic ring via an ester bond by a ring-opening addition reaction between a hydroxyl group that does not participate in polycondensation remaining after the polycondensation of the core resin (B1 ′) or a derivative thereof and an acid anhydride group that is the fourth functional group d1 At least one residue of the formula aromatic compound or unsaturated bond-containing compound is introduced, and a new carboxyl group is also generated. Furthermore, by reacting this new carboxyl group with the glycidyl group or isocyanate group, which is the fourth functional group d1, at least one residue of a monocyclic aromatic compound or an unsaturated bond-containing compound is introduced. Is done. This reaction procedure is preferable because the reaction for introducing the monocyclic aromatic compound and the unsaturated bond-containing compound into the core resin (B1 ′) can be easily controlled.

本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記顔料（Ａ）が黒色顔料である場合には、当該感光性黒色樹脂組成物として、樹脂ＢＭの原料組成物として用いることができる。
前記黒色顔料はカーボンブラックであることが、経済性と遮光性に優れるため好ましい。また、前記黒色顔料がカーボンブラックである場合のＰ／Ｖ比が、０．９以上のとき、塗膜厚０．６０〜１．４０μｍでＯＤ（光学濃度）を４．０以上とすることも可能であり、特に遮光性が好ましい。 When the pigment (A) is a black pigment, the photosensitive colored resin composition of the present invention can be used as the raw material composition of the resin BM as the photosensitive black resin composition.
The black pigment is preferably carbon black because it is excellent in economic efficiency and light shielding properties. Further, when the P / V ratio when the black pigment is carbon black is 0.9 or more, the OD (optical density) may be 4.0 or more with a coating thickness of 0.60 to 1.40 μm. It is possible, and the light shielding property is particularly preferable.

本発明の感光性着色樹脂組成物は、光重合開始剤として、更に、（Ｅ）不飽和結合を有するモノマーを含んでいても良い。
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）以外の顔料分散剤を実質的に含まないことが、分散剤ポリマーとバインダーポリマーとの相溶性が悪いことによる顔料の凝集の問題を解消し、且つ当該組成物を用いて形成した着色層の硬化不足を解消する点から好ましい。 The photosensitive colored resin composition of the present invention may further contain (E) a monomer having an unsaturated bond as a photopolymerization initiator.
The photosensitive colored resin composition of the present invention is substantially free from pigment dispersants other than the hyperbranched polymer (B), and the aggregation of pigments due to poor compatibility between the dispersant polymer and the binder polymer. This is preferable from the viewpoint of solving the problem and solving the insufficient curing of the colored layer formed using the composition.

本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記顔料（Ａ）１００重量部に対し、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）が５〜１００重量部、光重合開始剤及び／又は増感剤（Ｃ）の総量が３〜５０重量部、有機溶剤（Ｄ）の総量が１００〜１００００重量部含まれることが、顔料分散性、架橋性、分散安定性、遮光性、パターン形状、現像性、感度の点から好ましい。
また、本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記不飽和結合を持つモノマー（Ｅ）を含む場合、５〜１００重量部含むことが好ましい。 In the photosensitive colored resin composition of the present invention, the hyperbranched polymer (B) is 5 to 100 parts by weight, the photopolymerization initiator and / or the sensitizer (C) with respect to 100 parts by weight of the pigment (A). The total amount is 3 to 50 parts by weight, and the total amount of the organic solvent (D) is 100 to 10,000 parts by weight from the viewpoint of pigment dispersibility, crosslinkability, dispersion stability, light shielding property, pattern shape, developability, and sensitivity. preferable.
Moreover, when the photosensitive coloring resin composition of this invention contains the monomer (E) which has the said unsaturated bond, it is preferable to contain 5-100 weight part.

本発明のカラーフィルターは、前記感光性着色樹脂組成物を用いて形成された着色層を有することを特徴とする。
本発明のカラーフィルターは、前記本発明の感光性着色樹脂組成物を用いて着色層が形成されることにより、着色層の架橋密度が高いため、膜物性及びパターン形状に優れ、かつ、微細な顔料を高濃度に含有させても着色層中に均一に分散させることができるため、着色濃度が高い。また、感光性、遮光性、分散安定性を目的として過去検討された感光性着色樹脂組成物に含まれる例えばカーボンブラックの各種表面処理法と比べ、工程上簡便で経済的である。 The color filter of the present invention has a colored layer formed using the photosensitive colored resin composition.
The color filter of the present invention is excellent in film physical properties and pattern shape because the colored layer is formed by using the photosensitive colored resin composition of the present invention, and thus the colored layer has a high cross-linking density. Even if the pigment is contained in a high concentration, it can be uniformly dispersed in the colored layer, and thus the coloring concentration is high. In addition, it is simple and economical in terms of process as compared with various surface treatment methods of, for example, carbon black contained in the photosensitive colored resin composition studied in the past for the purpose of photosensitivity, light shielding property, and dispersion stability.

例えば、本発明のカラーフィルターは、前記感光性着色樹脂組成物を用いて形成された着色層としてのブラックマトリックス層を有することにより、パターン形状が非常に良いブラックマトリックス層を有することができる。
本発明のカラーフィルターは、前記ブラックマトリックス層が、黒色顔料としてカーボンブラックを含み、Ｐ／Ｖ比が０．９以上のとき、塗膜厚０．６０〜１．４０μｍでＯＤ（光学濃度）を４．０以上とすることも可能であり、遮光性の点から特に好ましい。 For example, the color filter of the present invention can have a black matrix layer having a very good pattern shape by having a black matrix layer as a colored layer formed using the photosensitive colored resin composition.
In the color filter of the present invention, when the black matrix layer contains carbon black as a black pigment, and the P / V ratio is 0.9 or more, the OD (optical density) is 0.65 to 1.40 μm. It can also be 4.0 or more, and is particularly preferable from the viewpoint of light shielding properties.

本発明のカラーフィルターは、前記着色層が、ハイパーブランチポリマー（Ｂ）以外の顔料分散剤を実質的に含まないことが、着色層の硬化不足を解消し、架橋密度を高くし、分散剤ポリマーとバインダーポリマーとの相溶性が悪いことによる顔料の凝集の問題を解消し、さらには薄膜化する点から好ましい。
本発明の表示装置は、前記カラーフィルターを備えた表示装置であることにより、高品質で生産性の高い表示装置とすることができる。 In the color filter of the present invention, the fact that the colored layer does not substantially contain a pigment dispersant other than the hyperbranched polymer (B) eliminates insufficient curing of the colored layer, increases the crosslinking density, and the dispersant polymer. This is preferable from the viewpoint of eliminating the problem of pigment aggregation caused by poor compatibility between the binder polymer and the binder polymer, and further reducing the film thickness.
Since the display device of the present invention is a display device provided with the color filter, it can be a high-quality and highly productive display device.

本発明の感光性着色樹脂組成物によれば、顔料分散機能と、架橋反応性を併せ持つポリマーをバインダー成分として用いることにより、架橋密度が高くなるため、膜物性に優れ、且つ現像性にも優れるとともに、顔料分散性が良いため、微細な顔料を高濃度に含有させても、均一に分散させることができる。   According to the photosensitive colored resin composition of the present invention, by using a polymer having both a pigment dispersion function and crosslinking reactivity as a binder component, the crosslinking density is increased, so that the film properties are excellent and the developability is also excellent. In addition, since the pigment dispersibility is good, even if a fine pigment is contained at a high concentration, it can be uniformly dispersed.

本発明のカラーフィルターは、前記本発明の感光性樹脂組成物を用いて着色層が形成されることにより、着色層の架橋密度が高いため、膜物性及びパターン形状に優れ、かつ、微細な顔料を高濃度に含有させても着色層中に均一に分散させることができるため、着色濃度が高い。また、本発明のカラーフィルターにおいて、着色層がブラックマトリックス層の場合は、遮光性が非常に高く薄膜化が可能となる。
本発明の表示装置は、前記本発明のカラーフィルターが組み込まれることにより、高品質で生産性の高い表示装置とすることができる。 The color filter of the present invention is a fine pigment that is excellent in film properties and pattern shape because the colored layer is formed by using the photosensitive resin composition of the present invention so that the cross-linking density of the colored layer is high. Even if it is made to contain in high concentration, since it can be uniformly disperse | distributed in a colored layer, coloring concentration is high. In the color filter of the present invention, when the colored layer is a black matrix layer, the light shielding property is very high, and a thin film can be formed.
The display device of the present invention can be a high-quality and highly productive display device by incorporating the color filter of the present invention.

１．感光性着色樹脂組成物
本発明の感光性着色樹脂組成物は、必須成分として、（Ａ）顔料、（Ｂ）脂肪族骨格を有する繰り返し単位からなるハイパーブランチ構造に、付加反応可能な不飽和結合を含む基、及び、単環式芳香族環を含む基が導入された構造を有する活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー、（Ｃ）光重合開始剤及び／又は増感剤、及び、（Ｄ）有機溶剤を含むことを特徴とする。 1. Photosensitive Colored Resin Composition The photosensitive colored resin composition of the present invention comprises, as essential components, an unsaturated bond capable of addition reaction to a hyperbranch structure comprising (A) a pigment and (B) a repeating unit having an aliphatic skeleton. And actinic ray curable hyperbranched polymer having a structure in which a group containing a monocyclic aromatic ring is introduced, (C) photopolymerization initiator and / or sensitizer, and (D) organic It contains a solvent.

本発明の感光性樹脂組成物によれば、顔料分散機能と、架橋反応性を併せ持つ特定の活性光線硬化型ポリマーをバインダー成分として用いることにより、顔料分散性能と光架橋性能を任意に調節することができるために、特に微細な顔料を高濃度に含有させた場合においても、均一に分散させた状態でパターンを得ることができる。また、当該感光性樹脂組成物を用いて形成した着色層は、架橋密度が高くなるため、硬化性、耐熱性に優れる。更に、感光性、遮光性、分散安定性を目的として過去検討された感光性着色樹脂組成物に含まれるカーボンブラックの各種表面処理法と比べ、工程上簡便で経済的である。
以下、各成分について説明する。 According to the photosensitive resin composition of the present invention, pigment dispersion performance and photocrosslinking performance can be arbitrarily adjusted by using a specific actinic ray curable polymer having both pigment dispersion function and crosslinking reactivity as a binder component. Therefore, even when a fine pigment is contained at a high concentration, a pattern can be obtained in a uniformly dispersed state. Moreover, since the colored layer formed using the said photosensitive resin composition becomes high in a crosslinking density, it is excellent in sclerosis | hardenability and heat resistance. Furthermore, the process is simple and economical as compared with various surface treatment methods for carbon black contained in the photosensitive colored resin composition studied in the past for the purpose of photosensitivity, light-shielding property, and dispersion stability.
Hereinafter, each component will be described.

（１）活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー
本来ハイパーブランチポリマーという用語はＫｉｍとＷｅｂｓｔｅｒが、繰り返し単位の規則性を有する多分岐ポリマーに対して名付けた言葉であり（Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．，２９（１９８８）３１０参照）、１分子中に互いに反応出来る２種類の置換基を合計３個以上持つ化合物の自己縮合により合成される多分岐高分子と定義される。 本発明において述べるハイパーブランチポリマーは、上記ＫｉｍとＷｅｂｓｔｅｒが提唱した用語に当てはまるものである。この様な多分岐ポリマーとしては従来、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、ポリエーテルスルホン系、ポリカーボネート系など、種々のタイプが合成されている。 (1) Actinic ray curable hyperbranched polymer Originally, the term hyperbranched polymer was named by Kim and Webster for a multi-branched polymer having regularity of repeating units (Polym. Prepr., 29 (1988). 310) is defined as a multi-branched polymer synthesized by self-condensation of compounds having a total of 3 or more of two kinds of substituents that can react with each other in one molecule. The hyperbranched polymer described in the present invention applies to the terms proposed by Kim and Webster. As such a multi-branched polymer, various types such as polyester, polyamide, polyurethane, polyether, polyethersulfone, and polycarbonate have been synthesized.

これらハイパーブランチポリマーの樹状に伸びた主に分子の末端位置に多量の官能基が密集して存在している構造（ハイパーブランチ構造）を採っており、これら反応性官能基を利用して種々の機能性官能基を多量にかつ密に導入する事が可能である。   These hyperbranched polymers have a dendritic structure that has a large amount of functional groups concentrated at the terminal positions of the molecule (hyperbranched structure). It is possible to introduce a large amount and densely the functional functional group.

本発明に用いるハイパーブランチポリマーの場合、アクリレート基、メタクリレート基等、付加反応可能な不飽和結合を含む基を主に分子末端位置に多量に導入させる事で、光照射により、高効率で分子間の架橋反応が密に起こる。加えて、ハイパーブランチポリマーは通常の線状構造を有するポリマーに比較し、溶液状態では分子間の絡み合いが少なくなるため溶液粘度が低くなる。結果として感光性着色樹脂組成物を調製する上でハイソリッド化が容易となる。   In the case of the hyperbranched polymer used in the present invention, by introducing a large amount of a group containing an unsaturated bond capable of addition reaction, such as an acrylate group and a methacrylate group, mainly at the molecular terminal position, it is highly efficient between molecules by light irradiation. The cross-linking reaction occurs densely. In addition, the hyperbranched polymer has a lower solution viscosity than the polymer having a normal linear structure because the entanglement between molecules is reduced in the solution state. As a result, high solidification is facilitated in preparing the photosensitive colored resin composition.

本発明に用いるハイパーブランチポリマー（Ｂ）は、脂肪族骨格を有する繰り返し単位からなるハイパーブランチ構造を有し、付加反応可能な不飽和結合を含む基、及び、単環式芳香族環を含む基が導入された構造を有する活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーであることを特徴とする。   The hyperbranched polymer (B) used in the present invention has a hyperbranched structure composed of repeating units having an aliphatic skeleton, a group containing an unsaturated bond capable of addition reaction, and a group containing a monocyclic aromatic ring It is an actinic ray curable hyperbranched polymer having a structure in which is introduced.

ハイパーブランチ構造が脂肪族骨格を有する繰り返し単位からなることにより、本発明のハイパーブランチポリマー（Ｂ）のコアを形成するコア樹脂（Ｂ'）及び最終生成物である活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（Ｂ）の汎用溶剤に対する溶解性が向上し、合成反応工程が容易になると共に顔料分散塗料の調製も容易になる。結果として顔料分散状態の優れた顔料分散塗料が得られる。加えて反応分子末端に酸価や不飽和結合の導入などの化学的修飾が可能となり、本発明のような顔料分散性と光架橋性の両立が可能となる。   When the hyperbranched structure is composed of repeating units having an aliphatic skeleton, the core resin (B ′) forming the core of the hyperbranched polymer (B) of the present invention and the actinic ray curable hyperbranched polymer ( The solubility of B) in a general-purpose solvent is improved, the synthesis reaction step is facilitated, and the preparation of the pigment-dispersed paint is facilitated. As a result, a pigment-dispersed paint having an excellent pigment dispersion state is obtained. In addition, chemical modification such as introduction of an acid value or an unsaturated bond at the end of the reaction molecule is possible, and it is possible to achieve both pigment dispersibility and photocrosslinking properties as in the present invention.

付加反応可能な不飽和結合を含む基とは、ハイパーブランチポリマー（Ｂ）に光架橋反応性を付与するための基であり、例えば、アクリレート基、メタクリレート基、ビニル基、アリル基、或いはその他活性光線を照射する事で架橋反応を起こす種々の炭素−炭素間不飽和結合構造を有する化合物残基を指すものである。これら不飽和結合を本発明の活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（Ｂ）に導入するための具体的方法としてはこれら不飽和結合とグリシジル基、無水酸基、カルボキシル基、水酸基、イソシアネート基等から選ばれる１種の基を分子中に同時に有する化合物を、脂肪族ポリエステル骨格を有するコア樹脂（Ｂ１’）に反応させる事で導入される。しかしながら反応制御の容易さからは上記付加反応可能な不飽和結合とグリシジル基、無水酸基、イソシアネート基から選ばれる１種の基を分子中に同時に有する化合物を用いることが好ましい。更にこれら反応により得られる本発明のハイパーブランチポリマー（Ｂ）の耐熱安定性を考慮した場合、上記付加反応可能な不飽和結合とグリシジル基、或いは無水酸基を同時に分子中に有する化合物を用いることが最も好ましい。具体的化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、無水マレイン酸、１，２，５，６-テトラヒドロキシ無水フタル酸等が挙げられる。   The group containing an unsaturated bond capable of addition reaction is a group for imparting photocrosslinking reactivity to the hyperbranched polymer (B), for example, an acrylate group, a methacrylate group, a vinyl group, an allyl group, or other activity. It refers to compound residues having various carbon-carbon unsaturated bond structures that undergo a crosslinking reaction when irradiated with light. A specific method for introducing these unsaturated bonds into the actinic ray curable hyperbranched polymer (B) of the present invention is selected from these unsaturated bonds and glycidyl groups, hydroxyl-free groups, carboxyl groups, hydroxyl groups, isocyanate groups, and the like. It is introduced by reacting a compound having one kind of group in the molecule with the core resin (B1 ′) having an aliphatic polyester skeleton. However, from the viewpoint of ease of reaction control, it is preferable to use a compound having in the molecule at the same time an unsaturated bond capable of addition reaction and one group selected from a glycidyl group, a hydroxyl group-free and an isocyanate group. Furthermore, in consideration of the heat stability of the hyperbranched polymer (B) of the present invention obtained by these reactions, it is possible to use a compound having an unsaturated bond capable of addition reaction and a glycidyl group or a hydroxyl group simultaneously in the molecule. Most preferred. Specific examples of the compound include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether, maleic anhydride, 1,2,5,6-tetrahydroxyphthalic anhydride and the like.

これら不飽和結合を含む基は、活性光線を照射することにより架橋反応する（架橋性を有する）ことから、感光性樹脂組成物に製膜性、現像性、硬化性、耐熱性を付与することができる。ここで、活性光線としては、紫外線、電離放射線等の電磁波、電子線等の粒子線、或いは、電磁波の性質と粒子線の性質を併せ持つもの等、いかなるものであってもよい。   Since these unsaturated bond-containing groups undergo a crosslinking reaction by irradiation with actinic rays (having crosslinking properties), the film-forming property, developability, curability, and heat resistance are imparted to the photosensitive resin composition. Can do. Here, the actinic rays may be anything such as electromagnetic waves such as ultraviolet rays and ionizing radiation, particle beams such as electron beams, or those having both electromagnetic wave properties and particle beam properties.

本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）全体における前記付加反応可能な不飽和結合の濃度が５００ｅｑ／ｔｏｎ以上５０００ｅｑ／ｔｏｎ未満であることが、光架橋機能の向上を図ることができるため好ましい。不飽和結合の濃度とは樹脂１ｔｏｎあたりに含まれる不飽和結合の当量を表した数値であり、１ｅｑは、付加反応可能な不飽和結合１当量数を意味する。   In the photosensitive colored resin composition of the present invention, the concentration of the unsaturated bond capable of addition reaction in the entire hyperbranched polymer (B) is 500 eq / ton or more and less than 5000 eq / ton, thereby improving the photocrosslinking function. This is preferable because it can be achieved. The concentration of unsaturated bonds is a numerical value representing the equivalent of unsaturated bonds contained per ton of resin, and 1 eq means the number of 1 equivalent of unsaturated bonds capable of addition reaction.

単環式芳香族環を含む基とは、芳香族環構造を１つだけ有する基であり、例えば置換基を有していても良いベンゼン環がこれに該当する。単環式芳香族環は、炭素以外のヘテロ原子、例えば窒素（Ｎ）や酸素（Ｏ）を環構成原子として含んでいても良く、そのような単環式芳香族ヘテロ環としては、例えば、ピリジン環、ピラン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環等が挙げられる。   The group containing a monocyclic aromatic ring is a group having only one aromatic ring structure, for example, a benzene ring which may have a substituent. The monocyclic aromatic ring may contain a heteroatom other than carbon, for example, nitrogen (N) or oxygen (O) as a ring constituent atom. Examples of such a monocyclic aromatic heterocycle include Examples thereof include a pyridine ring, a pyran ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, and a pyrazine ring.

これに対し、例えば、ナフタレン環やアントラセン構造、フルオレン構造のような環状構造を２つ以上含む縮合環は、単環式芳香環に含まれない。ナフタレン構造、アントラセン構造、フルオレン構造等を有する縮合多環式芳香族化合物の残基を多量に導入すると、樹脂全体の溶剤溶解性が低下し、結果として顔料分散性能が低下してしまう。   On the other hand, for example, a condensed ring containing two or more cyclic structures such as a naphthalene ring, an anthracene structure, and a fluorene structure is not included in the monocyclic aromatic ring. When a large amount of a residue of a condensed polycyclic aromatic compound having a naphthalene structure, an anthracene structure, a fluorene structure or the like is introduced, the solvent solubility of the entire resin is lowered, and as a result, the pigment dispersion performance is lowered.

本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）全体における前記単環式芳香族環の濃度が３０００ｅｑ／ｔｏｎ以上５０００ｅｑ／ｔｏｎ未満であることが顔料分散機能の向上を図ることができるため、好ましい。単環式芳香族環炭化水素の濃度が３０００ｅｑ／ｔｏｎ未満では、優れた顔料分散性能が得られない場合がある。また、末端に存在する反応点数から、５０００ｅｑ／ｔｏｎを超えて単環式芳香族環炭化水素の濃度を導入すると、活性光線硬化性能に寄与する不飽和結合の導入量が制限され、充分な活性光線硬化性能が得られなくなる場合がある。
なお、単環式芳香族環の濃度とは、ハイパーブランチポリマー１ｔｏｎあたりに含まれる単環式芳香族環の当量数を表した数値である。 In the photosensitive colored resin composition of the present invention, the concentration of the monocyclic aromatic ring in the entire hyperbranched polymer (B) is 3000 eq / ton or more and less than 5000 eq / ton to improve the pigment dispersion function. Is preferable. When the concentration of the monocyclic aromatic ring hydrocarbon is less than 3000 eq / ton, excellent pigment dispersion performance may not be obtained. In addition, when the concentration of monocyclic aromatic ring hydrocarbons is introduced from the number of reaction points present at the terminal exceeding 5000 eq / ton, the amount of unsaturated bonds that contribute to actinic ray curing performance is limited, and sufficient activity is achieved. The light curing performance may not be obtained.
The concentration of the monocyclic aromatic ring is a numerical value representing the equivalent number of monocyclic aromatic rings contained in 1 ton of hyperbranched polymer.

前記（Ｂ）活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーは、一分子内に、互いに反応して結合を形成する第一の官能基ａと第二の官能基ｂとを、それぞれ1つ以上かつ合計で３つ以上有する脂肪族化合物単量体を重合して得られたハイパーブランチ構造を有するコア樹脂（Ｂ’）に、前記ハイパーブランチ構造内に残留する前記第一の官能基ａ、前記第二の官能基ｂ、及び、当該第一の官能基ａ及び／又は第二の官能基ｂと反応することにより導入された第三の官能基ｃからなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基と反応して結合を形成することのできる第四の官能基ｄと、単環式芳香族環とを有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄと、付加反応可能な不飽和結合とを有する不飽和結合含有化合物を反応させて、単環式芳香族化合物残基、及び、不飽和結合含有化合物残基を導入したものであることが好ましい。   The (B) actinic ray curable hyperbranched polymer has one or more first functional groups a and second functional groups b that react with each other to form a bond in one molecule, and a total of 3 In the core resin (B ′) having a hyperbranch structure obtained by polymerizing two or more aliphatic compound monomers, the first functional group a and the second function remaining in the hyperbranch structure It reacts with at least one functional group selected from the group consisting of the group b and the third functional group c introduced by reacting with the first functional group a and / or the second functional group b. A monocyclic aromatic compound having a fourth functional group d capable of forming a bond and a monocyclic aromatic ring, and an unsaturated bond capable of undergoing an addition reaction with the fourth functional group d And reacting a compound containing an unsaturated bond having a monocyclic fragrance It is preferable to introduce a group compound residue and an unsaturated bond-containing compound residue.

一分子内に、互いに反応して結合を形成する第一の官能基ａと第二の官能基ｂとを、それぞれ１つ以上かつ合計で３つ以上有する脂肪族化合物単量体は、典型的には、ＡＢX型化合物の重縮合反応或いは重付加反応により得られるものが好ましい。ここでＡとＢは異なる官能基を有する有機基を示し、ＡＢX型化合物とは一分子中に２種の異なる官能基ａ、ｂを合わせ持った化合物を意味するものである。これら化合物は分子内縮合、分子内付加はしないが官能基ａと官能基ｂは互いに化学的に縮合反応、付加反応を起こさせる事が可能な官能基である。これら官能基ａ、ｂの組み合わせとしては水酸基とカルボキシル基やカルボン酸アルキルエステル基等のカルボン酸誘導体、アミノ基とカルボキシル基、ハロゲン化アルキル基とフェノール性水酸基、アセトキシ基とカルボキシル基、アセチル基と水酸基、イソシアネート基と水酸基等が挙げられるが、反応工程の簡便さ、反応制御の面からカルボキシル基或いはその誘導体と水酸基或いはその誘導体の組み合わせが好ましい。 An aliphatic compound monomer having one or more first functional groups a and second functional groups b that form a bond by reacting with each other in one molecule and a total of three or more is typical. For this, those obtained by polycondensation reaction or polyaddition reaction of AB X type compounds are preferred. Here, A and B represent organic groups having different functional groups, and the AB X type compound means a compound having two different functional groups a and b in one molecule. These compounds do not undergo intramolecular condensation or intramolecular addition, but the functional group a and the functional group b are functional groups capable of causing a condensation reaction and an addition reaction chemically. Examples of combinations of these functional groups a and b include carboxylic acid derivatives such as hydroxyl group and carboxyl group and carboxylic acid alkyl ester group, amino group and carboxyl group, halogenated alkyl group and phenolic hydroxyl group, acetoxy group and carboxyl group, acetyl group and A hydroxyl group, an isocyanate group, a hydroxyl group and the like can be mentioned, and a combination of a carboxyl group or a derivative thereof and a hydroxyl group or a derivative thereof is preferable from the viewpoint of simplicity of the reaction process and reaction control.

ＡＢX型化合物の具体的な例としては２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、ジフェノール酸、５−（２ヒドロキシエトキシ）イソフタル酸、５−アセトキシイソフタル酸、３，５−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸、３，５−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸メチルエステル、４，４−（４'−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、５−ヒドロキシシクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、１，３−ジヒドロキシ−５−カルボキシシクロヘキサン、５−（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、１，３−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−カルボキシシクロヘキサン、５−（ブロモメチル）−１，３−ジヒドロキシベンゼン、３，５−ジアミノ安息香酸、フェノール−３，５−ジグリシジルエーテル、イソホロンジイソシアネートとジイソプロパノールアミンとの１対１反応生成物、イソホロンジイソシアネートとジエタノールアミンの１対１反応生成物、３，５−ビス（４−アミノフェノキシ）安息香酸等が挙げられる。 Specific examples of the AB X type compound include 2,2-dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolbutanoic acid, diphenolic acid, 5- (2hydroxyethoxy) isophthalic acid, 5-acetoxyisophthalic acid, 3 , 5-bis (2-hydroxyethoxy) benzoic acid, 3,5-bis (2-hydroxyethoxy) benzoic acid methyl ester, 4,4- (4′-hydroxyphenyl) pentanoic acid, 5-hydroxycyclohexane-1, 3-dicarboxylic acid, 1,3-dihydroxy-5-carboxycyclohexane, 5- (2-hydroxyethoxy) cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid, 1,3- (2-hydroxyethoxy) -5-carboxycyclohexane, 5 -(Bromomethyl) -1,3-dihydroxybenzene, 3,5-diaminobenzoic acid, phenol 3,5-diglycidyl ether, one-to-one reaction product of isophorone diisocyanate and diisopropanolamine, one-to-one reaction product of isophorone diisocyanate and diethanolamine, 3,5-bis (4-aminophenoxy) benzoic acid, etc. Can be mentioned.

上記コア樹脂（Ｂ’）形成後、当該反応に関与せずに残った第一の官能基ａ及び／又は第二の官能基ｂと反応することにより、第三の官能基ｃを導入しても良い。例えば、コア樹脂（Ｂ’）形成反応に関与せずに残った官能基が水酸基又はその誘導体の場合、無水コハク酸、トリメリット酸等の無水酸化合物と反応させることにより、カルボキシル基を第三の官能基として導入することができる。   After the core resin (B ′) is formed, the third functional group c is introduced by reacting with the remaining first functional group a and / or second functional group b without participating in the reaction. Also good. For example, when the functional group remaining without participating in the core resin (B ′) formation reaction is a hydroxyl group or a derivative thereof, the carboxyl group is converted to a third group by reacting with an anhydride compound such as succinic anhydride or trimellitic acid. It can be introduced as a functional group.

多量に存在する官能基を任意に変性し、第三の官能基ｃを導入する事で種々の機能を付与できる。例えば、コア樹脂（Ｂ’）形成反応に関与せずに残った官能基がカルボキシル基等の酸性基の場合、コア樹脂（Ｂ’）はアルカリ現像性を有する。この酸性基の一部に、酸性基ではない第三の官能基ｃを意図的に導入することにより酸性基を減少させて現像性を調節できる。また、コア樹脂（Ｂ’）形成反応に関与せずに残った官能基が水酸基等の場合、当該水酸基の一部に、カルボキシル基等の酸性基を第三の官能基ｃとして導入することにより、現像性を大きくすることもできる。   Various functions can be imparted by arbitrarily modifying functional groups present in large quantities and introducing the third functional group c. For example, when the functional group remaining without participating in the core resin (B ′) formation reaction is an acidic group such as a carboxyl group, the core resin (B ′) has alkali developability. By deliberately introducing a third functional group c that is not an acidic group into a part of the acidic group, the developability can be adjusted by reducing the acidic group. When the functional group remaining without participating in the core resin (B ′) formation reaction is a hydroxyl group or the like, an acidic group such as a carboxyl group is introduced as a third functional group c into a part of the hydroxyl group. Further, developability can be increased.

上記第一の官能基ａ、第二の官能基ｂ、第三の官能基ｃの中から選ばれる官能基と反応して結合を形成する第四の官能基ｄとしては、官能基ａ、ｂ、ｃの種類に応じて適当なものを選択することができる。
官能基ａ、ｂ又はｃと官能基ｄとを反応させることにより、コア樹脂（Ｂ’）に単環式芳香族化合物残基、及び、不飽和結合含有化合物残基を導入したものを、ハイパーブランチポリマー（Ｂ）として用いることにより、感光性着色樹脂組成物の光架橋性、顔料分散性ともにより向上させることができる。なお、単環式芳香族炭化水素化合物が有する第四の官能基ｄと、不飽和結合含有化合物が有する第四の官能基ｄとは、同じであっても、異なっていてもよい。 The fourth functional group d that forms a bond by reacting with a functional group selected from the first functional group a, the second functional group b, and the third functional group c includes the functional groups a and b. , C can be selected appropriately according to the kind of c.
By reacting the functional group a, b or c with the functional group d, the core resin (B ′) having a monocyclic aromatic compound residue and an unsaturated bond-containing compound residue introduced therein By using it as the branch polymer (B), both the photocrosslinking property and the pigment dispersibility of the photosensitive colored resin composition can be improved. Note that the fourth functional group d of the monocyclic aromatic hydrocarbon compound and the fourth functional group d of the unsaturated bond-containing compound may be the same or different.

官能基ａ、ｂ又はｃが水酸基又はその誘導体であるハイパーブランチポリマーの場合、単環式芳香族炭化水素化合物残基を導入する方法としては、無水フタル酸、無水コハク酸、無水トリメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等の無水酸化合物と開環エステル化反応する方法が挙げられる。また、不飽和結合含有化合物残基を導入する方法としては、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸との縮合による方法、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等の不飽和ジカルボン酸無水物の付加による方法等が挙げられる。或いは無水フタル酸、無水コハク酸、無水トリメリット酸等の無水酸化合物で水酸基の位置にカルボキシル基を導入した後、このカルボキシル基とグリシジル（メタ）アクリレート化合物のグリシジル基との反応により不飽和結合を導入する事も可能である。   In the case of a hyperbranched polymer in which the functional group a, b or c is a hydroxyl group or a derivative thereof, as a method for introducing a monocyclic aromatic hydrocarbon compound residue, phthalic anhydride, succinic anhydride, trimellitic anhydride, Examples thereof include a method of ring-opening esterification reaction with an acid anhydride compound such as benzophenone tetracarboxylic dianhydride. In addition, as a method for introducing an unsaturated bond-containing compound residue, a method by condensation with an unsaturated monocarboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid, or an unsaturated dicarboxylic acid anhydride such as maleic anhydride or tetrahydrophthalic anhydride. And the like. Alternatively, after introducing a carboxyl group at the position of a hydroxyl group with an anhydride compound such as phthalic anhydride, succinic anhydride, trimellitic anhydride, etc., an unsaturated bond is formed by reaction between this carboxyl group and the glycidyl group of a glycidyl (meth) acrylate compound. It is also possible to introduce.

一方、官能基ａ、ｂ又はｃがカルボキシル基又はその誘導体であるハイパーブランチポリマーの場合、単環式芳香族炭化水素化合物残基を導入する方法としては、フェニルグリシジルエーテル等のグリシジル基との反応による方法が挙げられる。また、不飽和結合含有化合物残基を導入する方法としては、２−ヒドロキシエチルアクリレートや２−ヒドロキシメタクリレート等のモノアルコールとの縮合による方法、或いは、グリシジル（メタ）アクリレート化合物のグリシジル基との反応による方法が挙げられる。本発明で用いるハイパーブランチポリマー（Ｂ）の合成に際しては何れの方法を用いても構わない。   On the other hand, in the case of a hyperbranched polymer in which the functional group a, b or c is a carboxyl group or a derivative thereof, a method of introducing a monocyclic aromatic hydrocarbon compound residue is a reaction with a glycidyl group such as phenyl glycidyl ether. The method by is mentioned. Moreover, as a method of introducing an unsaturated bond-containing compound residue, a method by condensation with a monoalcohol such as 2-hydroxyethyl acrylate or 2-hydroxy methacrylate, or a reaction with a glycidyl group of a glycidyl (meth) acrylate compound The method by is mentioned. In synthesizing the hyperbranched polymer (B) used in the present invention, any method may be used.

ハイパーブランチポリマーのコア樹脂（Ｂ’）は、前記第一の官能基ａ及び前記第二の官能基ｂのうちの一方を１つ、かつ、他方を２つ以上有する脂肪族化合物単量体の重合体であることで、このコア樹脂（Ｂ'）及び最終生成物である活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（Ｂ）の汎用溶剤に対する溶解性が向上し、合成反応工程が容易になると共に顔料分散塗料の調製も容易になる。   The hyperbranched polymer core resin (B ′) is an aliphatic compound monomer having one of the first functional group a and the second functional group b and two or more of the other. By being a polymer, the solubility of the core resin (B ′) and the actinic ray curable hyperbranched polymer (B), which is the final product, in general-purpose solvents is improved, the synthesis reaction process is facilitated, and pigment dispersion is achieved. Preparation of the paint is also facilitated.

前記第一の官能基ａ及び前記第二の官能基ｂのうち、他方は２〜３個であることがより好ましい。４個以上では末端に存在する官能基濃度が高くなりすぎ、個々の官能基のモビリティが拘束されることから反応性が低下する。   Of the first functional group a and the second functional group b, the other is more preferably 2 to 3. When the number is four or more, the concentration of the functional group present at the terminal becomes too high, and the mobility of each functional group is restricted, so that the reactivity is lowered.

上記コア樹脂（Ｂ’）の数平均分子量が、２０００以上、４０００未満であることが顔料分散性の点から好ましく、さらに好ましくは３０００以上、４０００未満である。コア樹脂（Ｂ’）の数平均分子量が２０００未満では、初期の顔料分散性は得られるものの、充分な分散安定性が得られず、保存中に顔料粒子の凝集が起こる場合がある。一方、本発明の樹脂に用いられる脂肪族ポリエステル骨格のハイパーブランチ化合物は数平均分子量が４０００を越えると溶融粘度が高くなり、その合成反応工程における均一な反応コントロールが困難になり、安定した品質が得られなくなる場合がある。   The number average molecular weight of the core resin (B ′) is preferably 2000 or more and less than 4000 from the viewpoint of pigment dispersibility, and more preferably 3000 or more and less than 4000. When the number average molecular weight of the core resin (B ′) is less than 2,000, initial pigment dispersibility can be obtained, but sufficient dispersion stability cannot be obtained, and pigment particles may aggregate during storage. On the other hand, the hyperbranched compound of the aliphatic polyester skeleton used in the resin of the present invention has a high melt viscosity when the number average molecular weight exceeds 4000, and it becomes difficult to control the reaction uniformly in the synthesis reaction process, and the stable quality. It may not be obtained.

ハイパーブランチポリマー（Ｂ）の含有量は、顔料（Ａ）１００重量部に対して５〜１００重量部、更に８〜４０重量部であることが好ましい。
ハイパーブランチポリマー（Ｂ）は、脂肪族ポリエステル骨格を有し且つハイパーブランチ構造を有するもの、すなわちハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル（Ｂ１）であることが、得られたハイパーブランチポリマーの耐熱性、他樹脂成分や添加物成分との相溶性の観点から好ましい。 The content of the hyperbranched polymer (B) is preferably 5 to 100 parts by weight and more preferably 8 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment (A).
The hyperbranched polymer (B) has an aliphatic polyester skeleton and has a hyperbranched structure, that is, an aliphatic polyester (B1) having a hyperbranched structure. It is preferable from the viewpoint of compatibility with other resin components and additive components.

ここで、脂肪族ポリエステル骨格とは、脂肪族骨格を有する繰り返し単位同士がエステル結合により連結した構造である。ただし、ここで言うエステル結合は、ウレタン結合のように、−ＣＯＯ−構造の一端又は両端に異種原子が結合したものであっても良い。   Here, the aliphatic polyester skeleton is a structure in which repeating units having an aliphatic skeleton are linked by an ester bond. However, the ester bond referred to here may be one in which different atoms are bonded to one end or both ends of the —COO— structure, such as a urethane bond.

ハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）は、一分子内に、互いに反応してエステル結合を形成する第一の官能基ａ１と第二の官能基ｂ１とを、それぞれ一つ以上かつ合計で３つ以上持つ脂肪族化合物単量体を重合して得られたハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）に、前記ハイパーブランチ構造内に残留する前記第一の官能基ａ１、前記第二の官能基ｂ１、及び、当該第一の官能基ａ１及び／又は第二の官能基ｂ１と反応することにより導入された第三の官能基ｃからなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基と反応して結合を形成する第四の官能基ｄ１と単環式芳香族環を有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄ１とを有する不飽和結合含有化合物を反応させて、単環式芳香族化合物残基、及び、不飽和結合含有化合物残基を導入したものであることが、光架橋性、顔料分散性ともにより向上させることができる点から好ましい。
前記脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）は、下記式（１）で表される脂肪族化合物単量体の重縮合物であることが好ましい。 The hyperbranched aliphatic polyester (B1) has one or more first functional groups a1 and second functional groups b1 that react with each other to form an ester bond in one molecule, and a total of three or more. In the aliphatic polyester skeleton core resin (B1 ′) having a hyperbranch structure obtained by polymerizing an aliphatic compound monomer having the first functional group a1 and the second functional group remaining in the hyperbranch structure And at least one functional group selected from the group consisting of the third functional group c introduced by reacting with the first functional group a1 and / or the second functional group b1. Reacting the fourth functional group d1 that forms a bond by reaction with a monocyclic aromatic compound having a monocyclic aromatic ring and the unsaturated bond-containing compound having the fourth functional group d1; , Monocyclic aromatization It is preferable that the compound residue and the unsaturated bond-containing compound residue are introduced from the viewpoint that both photocrosslinking property and pigment dispersibility can be improved.
The aliphatic polyester skeleton core resin (B1 ′) is preferably a polycondensate of an aliphatic compound monomer represented by the following formula (1).

式（１）：
ＫＲ’［（Ｒ）ｍＬ］ｎ Formula (1):
KR ′ [(R) m L] n

（上記式において、Ｒは、炭素数２０未満の２価の脂肪族有機基（好ましくは脂肪族炭化水素基）を示し、Ｒ’は、炭素数２０未満の（ｎ＋１）価の脂肪族有機基（好ましくは脂肪族炭化水素基）であるか或いは−Ｒ’’−Ｎ＜（Ｒ’’は、炭素数２０未満の２価の脂肪族有機基（好ましくは脂肪族炭化水素基））を示す。Ｋ及びＬは、互いに反応してエステル結合を形成する官能基を示し、これらのうち一方が前記第一の官能基ａ１であり、他方が前記第二の官能基ｂ１である。ｍは０又は１の整数を示し、ｎは２以上の整数を示す。） (In the above formula, R represents a divalent aliphatic organic group (preferably an aliphatic hydrocarbon group) having less than 20 carbon atoms, and R ′ represents an (n + 1) -valent aliphatic organic group having less than 20 carbon atoms. (Preferably an aliphatic hydrocarbon group) or -R ″ —N <(R ″ is a divalent aliphatic organic group having less than 20 carbon atoms (preferably an aliphatic hydrocarbon group)). K and L represent functional groups that react with each other to form an ester bond, one of which is the first functional group a1, and the other is the second functional group b1, and m is 0. Or an integer of 1 and n represents an integer of 2 or more.)

本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記第一の官能基ａ１及び前記第二の官能基ｂ１のうちの一方が水酸基であり、他方がカルボキシル基であることが、コア樹脂（Ｂ１’）の重合反応工程の簡便さから好ましい。   In the photosensitive colored resin composition of the present invention, one of the first functional group a1 and the second functional group b1 is a hydroxyl group, and the other is a carboxyl group, so that the core resin (B1 ′) It is preferable because of the simplicity of the polymerization reaction step.

上記式１で示される脂肪族化合物単量体としては２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、５−ヒドロキシシクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、１，３−ジヒドロキシ−５−カルボキシシクロヘキサン、５−（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、１，３−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−カルボキシシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ビス（メチルプロピオネート）モノエタノールアミン、Ｎ−（メチルプロピオネート）ジエタノールアミン等が挙げられる。   Examples of the aliphatic monomer represented by the formula 1 include 2,2-dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolbutanoic acid, 5-hydroxycyclohexane-1,3-dicarboxylic acid, 1,3-dihydroxy- 5-carboxycyclohexane, 5- (2-hydroxyethoxy) cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid, 1,3- (2-hydroxyethoxy) -5-carboxycyclohexane, N, N-bis (methylpropionate) mono Examples include ethanolamine and N- (methylpropionate) diethanolamine.

前記脂肪族化合物単量体が、前記第一の官能基ａ１及び前記第二の官能基ｂ１のうちの一方として水酸基又はその誘導体を２つ以上有し、他方としてカルボキシル基又はその誘導体を一つ有することが、重縮合後にコア樹脂（Ｂ１’）に残った水酸基又はその誘導体と、前記単環式芳香族炭化水素化合物又は前記不飽和結合含有化合物が持つ、水酸基又はその誘導体と結合可能な官能基とを、反応制御性良く反応させることができるため好ましい。   The aliphatic compound monomer has two or more hydroxyl groups or derivatives thereof as one of the first functional group a1 and the second functional group b1, and one carboxyl group or derivative thereof as the other. A functional group capable of binding to the hydroxyl group or derivative thereof possessed by the hydroxyl group or derivative thereof remaining in the core resin (B1 ′) after polycondensation and the monocyclic aromatic hydrocarbon compound or the unsaturated bond-containing compound. It is preferable because the group can be reacted with good reaction controllability.

本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記脂肪族化合物単量体が、２，２−ジメチロールプロピオン酸及び／又は２，２−ジメチロールブタン酸であることが、原料化合物としての汎用性及び重合反応工程の簡便さから、特に好ましい。   In the photosensitive colored resin composition of the present invention, the aliphatic compound monomer is 2,2-dimethylolpropionic acid and / or 2,2-dimethylolbutanoic acid. In view of the simplicity of the polymerization reaction step, it is particularly preferable.

前記ハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）は、脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）に、グリシジル基、酸無水物基及びイソシアネート基のなかから選ばれる第四の官能基ｄ１と、単環式芳香族環とを有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄ１と、付加反応可能な不飽和結合とを有する不飽和結合含有化合物を反応させて得られるものであることが、感光性着色樹脂組成物に分散機能及び架橋機能をバランスよく付与できる点から好ましい。   The hyperbranched aliphatic polyester (B1) includes an aliphatic polyester skeleton core resin (B1 ′), a fourth functional group d1 selected from a glycidyl group, an acid anhydride group, and an isocyanate group, and a monocyclic fragrance. It is obtained by reacting a monocyclic aromatic compound having an aromatic ring and an unsaturated bond-containing compound having an unsaturated bond capable of addition reaction with the fourth functional group d1. It is preferable from the viewpoint that the dispersion function and the crosslinking function can be imparted to the photosensitive colored resin composition in a balanced manner.

本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記脂肪族化合物単量体が、前記第一の官能基ａ１及び前記第二の官能基ｂ１のうちの一方として水酸基又はその誘導体を２つ以上有し、他方としてカルボキシル基又はその誘導体を一つ有するものである場合に、前記単環式芳香族化合物及び前記不飽和結合含有化合物のうち少なくとも一方は、前記第四の官能基ｄ１として酸無水物基を有するものであり、他の一方は、当該第四の官能基ｄ１としてグリシジル基、酸無水物基及びイソシアネート基のなかから選ばれる官能基を有するものであることが、当該樹脂組成物の分散機能及び架橋機能をバランスよく付与できる点から特に好ましい。   In the photosensitive colored resin composition of the present invention, the aliphatic compound monomer has two or more hydroxyl groups or derivatives thereof as one of the first functional group a1 and the second functional group b1. When the other has a carboxyl group or one derivative thereof, at least one of the monocyclic aromatic compound and the unsaturated bond-containing compound is an acid anhydride group as the fourth functional group d1. The other one has a functional group selected from a glycidyl group, an acid anhydride group, and an isocyanate group as the fourth functional group d1, and the dispersion of the resin composition The function and the crosslinking function are particularly preferable from the viewpoint that they can be imparted with a good balance.

本発明の感光性着色樹脂組成物に用いられるハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）は、例えば第１段階で上記ＫＲ’［（Ｒ）ｍＬ］ｎ型化合物を縮合させ、末端に多量の水酸基或いはカルボキシル基、或いはこれらの誘導体官能基を有するハイパーブランチポリマーを形成した後、第２段階でこれら分子末端の官能基にアクリレート基、メタクリレート基等の不飽和結合基を付加させて得られる。 The hyperbranched aliphatic polyester (B1) used in the photosensitive colored resin composition of the present invention is obtained by, for example, condensing the KR ′ [(R) m L] n- type compound in the first step, and adding a large amount of hydroxyl groups or After forming a hyperbranched polymer having a carboxyl group or a derivative functional group thereof, an unsaturated bond group such as an acrylate group or a methacrylate group is added to the functional group at the molecular end in the second step.

上記第１段階の反応は上記ＫＲ’［（Ｒ）ｍＬ］ｎ型化合物を単独で縮合反応触媒の存在下に反応させても良いし、多価ヒドロキシ化合物や多価カルボン酸化合物、或いはそれらを合わせ持つ化合物をハイパーブランチポリマー分子の分岐点として用いても良い。上記多価ヒドロキシ化合物としてはポリエステル樹脂原料として汎用の種々グリコール化合物やトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３官能以上の水酸基含有化合物が挙げられる。また、多価カルボン酸化合物としては同様にポリエステル樹脂原料として汎用の種々二塩基酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の３官能以上のカルボン酸化合物が挙げられる。更には水酸基とカルボキシル基を合わせ持った化合物例として、グリコール酸、ヒドロキシピバリン酸、３−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸、乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、クエン酸等が挙げられる。 In the first stage reaction, the KR ′ [(R) m L] n- type compound may be reacted alone in the presence of a condensation reaction catalyst, a polyvalent hydroxy compound, a polyvalent carboxylic acid compound, or these A compound having both may be used as a branch point of a hyperbranched polymer molecule. Examples of the polyvalent hydroxy compound include various general-purpose glycol compounds as a polyester resin raw material and trifunctional or higher functional hydroxyl group-containing compounds such as trimethylolpropane, pentaerythritol, and dipentaerythritol. In addition, examples of the polyvalent carboxylic acid compound include trifunctional or higher functional carboxylic acid compounds such as various dibasic acids, trimellitic acid, pyromellitic acid, and benzophenone tetracarboxylic acid which are generally used as polyester resin raw materials. Furthermore, examples of the compound having both a hydroxyl group and a carboxyl group include glycolic acid, hydroxypivalic acid, 3-hydroxy-2-methylpropionic acid, lactic acid, glyceric acid, malic acid, and citric acid.

本発明の樹脂として用いられるハイパーブランチポリマー分子の分岐点となる化合物としては上記以外に、二塩基酸成分とグリコール成分の縮合反応で得られる線状のポリエステルオリゴマーやこれらに３官能以上の多価カルボン酸や多価ヒドロキシ化合物を共重合した分岐型ポリエステルオリゴマーを用いても良い。   In addition to the above, the compound serving as a branching point of the hyperbranched polymer molecule used as the resin of the present invention is a linear polyester oligomer obtained by a condensation reaction of a dibasic acid component and a glycol component, or a trivalent or more polyvalent polyhydric compound. A branched polyester oligomer obtained by copolymerizing a carboxylic acid or a polyvalent hydroxy compound may be used.

上記分岐点となりうる線状、或いは分岐型ポリエステルオリゴマーの構成原料としては汎用の種々二塩基酸やグリコール化合物、或いは３官能以上の多価カルボン酸や多価アルコール化合物を用いる事ができる。二塩基酸化合物としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸等の脂肪族系二塩基酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，２−ナフタレンカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族系ニ塩基酸、或いは１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族二塩基酸が挙げられるが、耐熱特性から、好ましくはテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，２−ナフタレンカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸、特に好ましくはテレフタル酸、１，２−ナフタレンカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸である。   As a constituent material of the linear or branched polyester oligomer that can be a branching point, general-purpose various dibasic acids and glycol compounds, or tri- or higher functional polycarboxylic acids and polyhydric alcohol compounds can be used. Dibasic acid compounds include aliphatic dibasic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanoic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,2-naphthalenecarboxylic acid, 1,6 -An aromatic dibasic acid such as naphthalenedicarboxylic acid, or an alicyclic dibasic acid such as 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid In view of heat resistance, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,2-naphthalenecarboxylic acid, 1,6-naphthalenedicarboxylic acid, particularly preferably terephthalic acid, 1,2-naphthalenecarboxylic acid, 1 , 6-Naphthalenedicarboxylic acid.

また、グリコール成分としてはエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、２−メチル−１，３−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２’，２’−ジメチル−３−ヒドロキシプロパネート、２−ｎブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−エチル−１，５−ペンタンジオール、３−プロピル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、３−オクチル−１，５−ペンタンジオール等の脂肪族系ジオール類や１，３−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシプロピル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシメトキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン、２，２ビス（４−ヒドロキシメトキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４ヒドロキシエトキシシクロヘキシル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、３（４），８（９）−トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカンジメタノール等の脂環族系グリコール類、或いはビスフェノールＡのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物等の芳香族系グリコール類が挙げられるがこれらのうち、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２’，２’−ジメチル−３−ヒドロキシプロパネート、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、３（４），８（９）−トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカンジメタノール、およびビスフェノールＡのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物が得られるポリエステル樹脂の耐熱特性と原料としての汎用性から好ましい。   As glycol components, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol 2-methyl-1,3-propylene glycol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2,4-diethyl-1, 5-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl-2 ′, 2′-dimethyl-3-hydroxypropanoate, 2-nbutyl-2-ethyl- 1,3-propanediol, 3-ethyl-1,5-pentanediol, 3-propyl-1,5-penta Aliphatic diols such as diol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 3-octyl-1,5-pentanediol, 1,3-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, 1,4-bis ( Hydroxymethyl) cyclohexane, 1,4-bis (hydroxyethyl) cyclohexane, 1,4-bis (hydroxypropyl) cyclohexane, 1,4-bis (hydroxymethoxy) cyclohexane, 1,4-bis (hydroxyethoxy) cyclohexane, 2 , 2bis (4-hydroxymethoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4hydroxyethoxycyclohexyl) propane, bis (4-hydroxycyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, 3 (4 ), 8 (9) -tricyclo [5. 1.02,6] Alicyclic glycols such as decanedimethanol, or aromatic glycols such as bisphenol A ethylene oxide and propylene oxide adducts. Among these, 2,2-dimethyl -3-hydroxypropyl-2 ', 2'-dimethyl-3-hydroxypropanate, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, 3 (4), 8 (9) -tricyclo [5.2.1 0.02,6] decanedimethanol, and polyester resin from which an ethylene oxide or propylene oxide adduct of bisphenol A is obtained are preferred from the viewpoint of versatility as a raw material.

更に上記３官能以上の多価カルボン酸や多価アルコール化合物としては、トリメリット酸やピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。   Further, examples of the trifunctional or higher polyhydric carboxylic acid and polyhydric alcohol compound include trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenone tetracarboxylic acid, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like.

上記第１段階の反応は縮合反応で生成する縮合水をトルエンやキシレンにより共沸脱水させる事で、或いは反応系内に不活性ガスを吹き込み不活性ガスと共に縮合反応で生成した水やモノアルコールを反応系外に吹き出す又は減圧下に溜去する事で進められる。反応に用いられる触媒としては通常のポリエステル樹脂重合触媒同様、チタン系、錫系、アンチモン系、亜鉛系、ゲルマニウム系等の種々金属化合物やｐ−トルエンスルホン酸や硫酸等の強酸化合物を用いる事が出来る。   In the first stage reaction, the condensed water produced by the condensation reaction is azeotropically dehydrated with toluene or xylene, or an inert gas is blown into the reaction system to produce water or monoalcohol produced by the condensation reaction together with the inert gas. The process can be carried out by blowing out of the reaction system or distilling off under reduced pressure. As a catalyst used for the reaction, it is possible to use various metal compounds such as titanium-based, tin-based, antimony-based, zinc-based, germanium-based, and strong acid compounds such as p-toluenesulfonic acid and sulfuric acid as in the case of a normal polyester resin polymerization catalyst. I can do it.

次いで第２段階の反応では第１段階で得られた水酸基又はカルボキシル基を多量に有したハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）にアクリレート、メタクリレート等の不飽和結合基が付加される。   Next, in the second stage reaction, unsaturated bond groups such as acrylate and methacrylate are added to the hyperbranched aliphatic polyester (B1) having a large amount of hydroxyl groups or carboxyl groups obtained in the first stage.

上記第２段階の反応においては第１段階で得られたハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）が有する官能基の全てに対して不飽和結合基を導入しても良いし、部分的に導入し、一部未反応状態で残存させても良い。アルカリ水溶液での現像性が求められる様なレジスト樹脂用途では第１段階で得られたハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）の官能基に対し、部分的に不飽和結合基を導入し、一部未反応の官能基を酸性基であるカルボキシル基として残存させる事でアルカリ現像特性を付与する事が出来る。また、水酸基に不飽和結合を導入する際に、上記した無水マレイン酸を反応させると不飽和結合の導入と同時にカルボキシル基も当量導入される事になり、光硬化性とアルカリ水溶液現像性が同時に付与される事になる。これら光硬化性とアルカリ水溶液現像特性はハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）に導入するカルボキシル基の割合により柔軟に制御する事が可能である。この様に多量に存在する官能基を任意に変性する事で種々の機能を付与できる事も、ハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）が有する大きな利点の一つである。   In the second stage reaction, unsaturated bond groups may be introduced to all of the functional groups of the hyperbranched aliphatic polyester (B1) obtained in the first stage, or partially introduced, A part may be left unreacted. In resist resin applications where developability in an aqueous alkali solution is required, an unsaturated bond group is partially introduced into the functional group of the hyperbranched aliphatic polyester (B1) obtained in the first step, and a part of Alkali development characteristics can be imparted by leaving the functional group of the reaction as a carboxyl group which is an acidic group. In addition, when introducing the unsaturated bond into the hydroxyl group, if the maleic anhydride described above is reacted, an equivalent amount of the carboxyl group is introduced simultaneously with the introduction of the unsaturated bond, so that photocurability and alkaline aqueous solution developability are simultaneously achieved. Will be granted. These photocurability and alkaline aqueous solution development characteristics can be flexibly controlled by the proportion of carboxyl groups introduced into the hyperbranched aliphatic polyester (B1). It is one of the great advantages of the hyperbranched aliphatic polyester (B1) that various functions can be imparted by arbitrarily modifying functional groups present in a large amount in this way.

（２）顔料
着色剤としての顔料は、着色層のＲ、Ｇ、Ｂ等やブラックマトリックス層の求める色に合わせて、有機着色剤及び無機着色剤の中から任意のものを選んで使用することができる。有機着色剤としては、例えば、有機顔料、天然色素等を用いることができる。また、無機着色剤としては、例えば、無機顔料、体質顔料等を用いることができる。これらの中で有機顔料は、発色性が高く、耐熱性も高いので、好ましく用いられる。 (2) Pigment The pigment used as the colorant should be selected from organic colorants and inorganic colorants according to the color required by the color layer, such as R, G, B, and the black matrix layer. Can do. As the organic colorant, for example, an organic pigment, a natural dye, or the like can be used. Moreover, as an inorganic coloring agent, an inorganic pigment, an extender pigment, etc. can be used, for example. Among these, organic pigments are preferably used because they have high color developability and high heat resistance.

有機顔料としては、例えばカラーインデックス（C.I.；The Society of Dyers and Colourists 社発行) においてピグメント（Pigment)に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（C.I.）番号が付されているものを挙げることができる。   As organic pigments, for example, compounds classified as Pigments in the Color Index (CI; published by The Society of Dyers and Colorists), specifically, the following Color Index (CI) numbers are attached. Can be mentioned.

C.I.ピグメントイエロー１、C.I.ピグメントイエロー３、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグメントイエロー１３、C.I.ピグメントイエロー１４、C.I.ピグメントイエロー１５、C.I.ピグメントイエロー１６、C.I.ピグメントイエロー１７、C.I.ピグメントイエロー２０、C.I.ピグメントイエロー２４、C.I.ピグメントイエロー３１、C.I.ピグメントイエロー５５、C.I.ピグメントイエロー６０、C.I.ピグメントイエロー６１、C.I.ピグメントイエロー６５、C.I.ピグメントイエロー７１、C.I.ピグメントイエロー７３、C.I.ピグメントイエロー７４、C.I.ピグメントイエロー８１、C.I.ピグメントイエロー８３、C.I.ピグメントイエロー９３、C.I.ピグメントイエロー９５、C.I.ピグメントイエロー９７、C.I.ピグメントイエロー９８、C.I.ピグメントイエロー１００、C.I.ピグメントイエロー１０１、C.I.ピグメントイエロー１０４、C.I.ピグメントイエロー１０６、C.I.ピグメントイエロー１０８、C.I.ピグメントイエロー１０９、C.I.ピグメントイエロー１１０、C.I.ピグメントイエロー１１３、C.I.ピグメントイエロー１１４、C.I.ピグメントイエロー１１６、C.I.ピグメントイエロー１１７、C.I.ピグメントイエロー１１９、C.I.ピグメントイエロー１２０、C.I.ピグメントイエロー１２６、C.I.ピグメントイエロー１２７、C.I.ピグメントイエロー１２８、C.I.ピグメントイエロー１２９、C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントイエロー１３９、C.I.ピグメントイエロー１５０、C.I.ピグメントイエロー１５１、C.I.ピグメントイエロー１５２、C.I.ピグメントイエロー１５３、C.I.ピグメントイエロー１５４、C.I.ピグメントイエロー１５５、C.I.ピグメントイエロー１５６、C.I.ピグメントイエロー１６６、C.I.ピグメントイエロー１６８、C.I.ピグメントイエロー１７５；   CI Pigment Yellow 1, CI Pigment Yellow 3, CI Pigment Yellow 12, CI Pigment Yellow 13, CI Pigment Yellow 14, CI Pigment Yellow 15, CI Pigment Yellow 16, CI Pigment Yellow 17, CI Pigment Yellow 20, CI Pigment Yellow 24, CI Pigment Yellow 31, CI Pigment Yellow 55, CI Pigment Yellow 60, CI Pigment Yellow 61, CI Pigment Yellow 65, CI Pigment Yellow 71, CI Pigment Yellow 73, CI Pigment Yellow 74, CI Pigment Yellow 81, CI Pigment Yellow 83, CI Pigment Yellow 93, CI Pigment Yellow 95, CI Pigment Yellow 97, CI Pigment Yellow 98, CI Pigment Yellow 100, CI CI Pigment Yellow 101, CI Pigment Yellow 104, CI Pigment Yellow 106, CI Pigment Yellow 108, CI Pigment Yellow 109, CI Pigment Yellow 110, CI Pigment Yellow 113, CI Pigment Yellow 114, CI Pigment Yellow 116, CI Pigment Yellow 117, CI Pigment Yellow 119, CI Pigment Yellow 120, CI Pigment Yellow 126, CI Pigment Yellow 127, CI Pigment Yellow 128, CI Pigment Yellow 129, CI Pigment Yellow 138, CI Pigment Yellow 139, CI Pigment Yellow 150, CI Pigment Yellow 151, CI Pigment Yellow 152, CI Pigment Yellow 153, CI Pigment Yellow 154, CI Pigment .... DOO Yellow 155, C.I Pigment Yellow 156, C.I Pigment Yellow 166, C.I Pigment Yellow 168, C.I Pigment Yellow 175;

C.I.ピグメントオレンジ１、C.I.ピグメントオレンジ５、C.I.ピグメントオレンジ１３、C.I.ピグメントオレンジ１４、C.I.ピグメントオレンジ１６、C.I.ピグメントオレンジ１７、C.I.ピグメントオレンジ２４、C.I.ピグメントオレンジ３４、C.I.ピグメントオレンジ３６、C.I.ピグメントオレンジ３８、C.I.ピグメントオレンジ４０、C.I.ピグメントオレンジ４３、C.I.ピグメントオレンジ４６、C.I.ピグメントオレンジ４９、C.I.ピグメントオレンジ５１、C.I.ピグメントオレンジ６１、C.I.ピグメントオレンジ６３、C.I.ピグメントオレンジ６４、C.I.ピグメントオレンジ７１、C.I.ピグメントオレンジ７３；C.I.ピグメントバイオレット１、C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントバイオレット２３、C.I.ピグメントバイオレット２９、C.I.ピグメントバイオレット３２、C.I.ピグメントバイオレット３６、C.I.ピグメントバイオレット３８；   CI Pigment Orange 1, CI Pigment Orange 5, CI Pigment Orange 13, CI Pigment Orange 14, CI Pigment Orange 16, CI Pigment Orange 17, CI Pigment Orange 24, CI Pigment Orange 34, CI Pigment Orange 36, CI Pigment Orange 38, CI Pigment Orange 40, CI Pigment Orange 43, CI Pigment Orange 46, CI Pigment Orange 49, CI Pigment Orange 51, CI Pigment Orange 61, CI Pigment Orange 63, CI Pigment Orange 64, CI Pigment Orange 71, CI Pigment Orange 73; CI Pigment Violet 1, CI Pigment Violet 19, CI Pigment Violet 23, CI Pigment Violet 29, CI Pigment Buy Olet 32, C.I. pigment violet 36, C.I. pigment violet 38;

C.I.ピグメントレッド１、C.I.ピグメントレッド２、C.I.ピグメントレッド３、C.I.ピグメントレッド４、C.I.ピグメントレッド５、C.I.ピグメントレッド６、C.I.ピグメントレッド７、C.I.ピグメントレッド８、C.I.ピグメントレッド９、C.I.ピグメントレッド１０、C.I.ピグメントレッド１１、C.I.ピグメントレッド１２、C.I.ピグメントレッド１４、C.I.ピグメントレッド１５、C.I.ピグメントレッド１６、C.I.ピグメントレッド１７、C.I.ピグメントレッド１８、C.I.ピグメントレッド１９、C.I.ピグメントレッド２１、C.I.ピグメントレッド２２、C.I.ピグメントレッド２３、C.I.ピグメントレッド３０、C.I.ピグメントレッド３１、C.I.ピグメントレッド３２、C.I.ピグメントレッド３７、C.I.ピグメントレッド３８、C.I.ピグメントレッド４０、C.I.ピグメントレッド４１、C.I.ピグメントレッド４２、C.I.ピグメントレッド４８：１、C.I.ピグメントレッド４８：２、C.I.ピグメントレッド４８：３、C.I.ピグメントレッド４８：４、C.I.ピグメントレッド４９：１、C.I.ピグメントレッド４９：２、C.I.ピグメントレッド５０：１、C.I.ピグメントレッド５２：１、C.I.ピグメントレッド５３：１、C.I.ピグメントレッド５７、C.I.ピグメントレッド５７：１、C.I.ピグメントレッド５７：２、C.I.ピグメントレッド５８：２、C.I.ピグメントレッド５８：４、C.I.ピグメントレッド６０：１、C.I.ピグメントレッド６３：１、C.I.ピグメントレッド６３：２、C.I.ピグメントレッド６４：１、C.I.ピグメントレッド８１：１、C.I.ピグメントレッド８３、C.I.ピグメントレッド８８、C.I.ピグメントレッド９０：１、C.I.ピグメントレッド９７、C.I.ピグメントレッド１０１、C.I.ピグメントレッド１０２、C.I.ピグメントレッド１０４、C.I.ピグメントレッド１０５、C.I.ピグメントレッド１０６、C.I.ピグメントレッド１０８、C.I.ピグメントレッド１１２、C.I.ピグメントレッド１１３、C.I.ピグメントレッド１１４、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントレッド１２３、C.I.ピグメントレッド１４４、C.I.ピグメントレッド１４６、C.I.ピグメントレッド１４９、C.I.ピグメントレッド１５０、C.I.ピグメントレッド１５１、C.I.ピグメントレッド１６６、C.I.ピグメントレッド１６８、C.I.ピグメントレッド１７０、C.I.ピグメントレッド１７１、C.I.ピグメントレッド１７２、C.I.ピグメントレッド１７４、C.I.ピグメントレッド１７５、C.I.ピグメントレッド１７６、C.I.ピグメントレッド１７７、C.I.ピグメントレッド１７８、C.I.ピグメントレッド１７９、C.I.ピグメントレッド１８０、C.I.ピグメントレッド１８５、C.I.ピグメントレッド１８７、C.I.ピグメントレッド１８８、C.I.ピグメントレッド１９０、C.I.ピグメントレッド１９３、C.I.ピグメントレッド１９４、C.I.ピグメントレッド２０２、C.I.ピグメントレッド２０６、C.I.ピグメントレッド２０７、C.I.ピグメントレッド２０８、C.I.ピグメントレッド２０９、C.I.ピグメントレッド２１５、C.I.ピグメントレッド２１６、C.I.ピグメントレッド２２０、C.I.ピグメントレッド２２４、C.I.ピグメントレッド２２６、C.I.ピグメントレッド２４２、C.I.ピグメントレッド２４３、C.I.ピグメントレッド２４５、C.I.ピグメントレッド２５４、C.I.ピグメントレッド２５５、C.I.ピグメントレッド２６４、C.I.ピグメントレッド２６５；   CI Pigment Red 1, CI Pigment Red 2, CI Pigment Red 3, CI Pigment Red 4, CI Pigment Red 5, CI Pigment Red 6, CI Pigment Red 7, CI Pigment Red 8, CI Pigment Red 9, CI Pigment Red 10, CI Pigment Red 11, CI Pigment Red 12, CI Pigment Red 14, CI Pigment Red 15, CI Pigment Red 16, CI Pigment Red 17, CI Pigment Red 18, CI Pigment Red 19, CI Pigment Red 21, CI Pigment Red 22, CI Pigment Red 23, CI Pigment Red 30, CI Pigment Red 31, CI Pigment Red 32, CI Pigment Red 37, CI Pigment Red 38, CI Pigment Red 40, CI Pigment Red 41, CI Pigment Red 42, CI Pigment Red 48: 1, CI Pigment Red 48: 2, CI Pigment Red 48: 3, CI Pigment Red 48: 4, CI Pigment Red 49: 1, CI Pigment Red 49: 2, CI CI Pigment Red 50: 1, CI Pigment Red 52: 1, CI Pigment Red 53: 1, CI Pigment Red 57, CI Pigment Red 57: 1, CI Pigment Red 57: 2, CI Pigment Red 58: 2, CI Pigment Red 58 : 4, CI Pigment Red 60: 1, CI Pigment Red 63: 1, CI Pigment Red 63: 2, CI Pigment Red 64: 1, CI Pigment Red 81: 1, CI Pigment Red 83, CI Pigment Red 88, CI Pigment Red 90: 1, CI pigmentless 97, CI Pigment Red 101, CI Pigment Red 102, CI Pigment Red 104, CI Pigment Red 105, CI Pigment Red 106, CI Pigment Red 108, CI Pigment Red 112, CI Pigment Red 113, CI Pigment Red 114, CI Pigment Red 122, CI Pigment Red 123, CI Pigment Red 144, CI Pigment Red 146, CI Pigment Red 149, CI Pigment Red 150, CI Pigment Red 151, CI Pigment Red 166, CI Pigment Red 168, CI Pigment Red 170, CI Pigment Red 171, CI Pigment Red 172, CI Pigment Red 174, CI Pigment Red 175, CI Pigment Red 176, CI Pigment Red 77, CI Pigment Red 178, CI Pigment Red 179, CI Pigment Red 180, CI Pigment Red 185, CI Pigment Red 187, CI Pigment Red 188, CI Pigment Red 190, CI Pigment Red 193, CI Pigment Red 194, CI Pigment Red 202, CI Pigment Red 206, CI Pigment Red 207, CI Pigment Red 208, CI Pigment Red 209, CI Pigment Red 215, CI Pigment Red 216, CI Pigment Red 220, CI Pigment Red 224, CI Pigment Red 226, CI Pigment Red 242, CI Pigment Red 243, CI Pigment Red 245, CI Pigment Red 254, CI Pigment Red 255, CI Pigment Red . 64, C.I Pigment Red 265;

C.I.ピグメントブルー１５、C.I.ピグメントブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４、C.I.ピグメントブルー１５：６、C.I.ピグメントブルー６０；C.I.ピグメントグリーン７、C.I.ピグメントグリーン３６；C.I.ピグメントブラウン２３、C.I.ピグメントブラウン２５；C.I.ピグメントブラック１、ピグメントブラック７。   CI Pigment Blue 15, CI Pigment Blue 15: 3, CI Pigment Blue 15: 4, CI Pigment Blue 15: 6, CI Pigment Blue 60; CI Pigment Green 7, CI Pigment Green 36; CI Pigment Brown 23, CI Pigment Brown 25 CI pigment black 1, pigment black 7.

また、前記無機顔料あるいは体質顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。本発明において、他の顔料は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。   Specific examples of the inorganic pigment or extender pigment include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red rose (red iron oxide (III)), cadmium red, ultramarine blue, Examples include bitumen, chromium oxide green, cobalt green, amber, titanium black, synthetic iron black, and carbon black. In the present invention, other pigments can be used alone or in admixture of two or more.

本発明の感光性着色樹脂組成物は、顔料（Ａ）の平均一次粒子径が０．０１〜１μｍであることが、顔料分散性、顔料分散塗料の保存安定性、塗膜表面の平滑性、現像性、及び、良好なパターン形状を得る点から好ましい。
ここで、本発明において顔料の平均一次粒子径の値は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて顔料の一次粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、顔料の投影面積に対する円相当径を算出した値の平均値を意味する。 In the photosensitive colored resin composition of the present invention, the average primary particle size of the pigment (A) is 0.01 to 1 μm, the pigment dispersibility, the storage stability of the pigment-dispersed paint, the smoothness of the coating film surface, It is preferable from the viewpoint of developability and obtaining a good pattern shape.
Here, the value of the average primary particle diameter of the pigment in the present invention is a value obtained by taking an electron micrograph of the primary particles of the pigment using a scanning electron microscope (SEM) and calculating the equivalent circle diameter with respect to the projected area of the pigment. Mean value of

本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記顔料（Ａ）が黒色顔料である場合には、当該感光性黒色樹脂組成物を、樹脂ＢＭの原料組成物として用いることができる。この場合、前記黒色顔料はカーボンブラックであることが、遮光性に優れるため好ましい。   When the pigment (A) is a black pigment, the photosensitive colored resin composition of the present invention can be used as a raw material composition for the resin BM. In this case, it is preferable that the black pigment is carbon black because of its excellent light shielding properties.

カーボンブラックとしては、市販されているものを任意に使用することができる。ここで、カーボンブラックとは、有機物を不完全燃焼あるいは熱分解により生成する黒色あるいは帯灰黒色の粉末で、その主成分は炭素である。カーボンブラック表面のミクロな状態は製法によって異なり、その製造方法としては、チャンネル法、ファーネス法、サーマル法、ランプブラック法、アセチレン法等があるが、本発明においてはどの方法において製造されたカーボンブラックでも問題なく使用することができる。   As the carbon black, commercially available products can be used arbitrarily. Here, the carbon black is a black or blackish black powder that generates an organic substance by incomplete combustion or thermal decomposition, and its main component is carbon. The micro state of the carbon black surface varies depending on the production method, and the production method includes a channel method, a furnace method, a thermal method, a lamp black method, an acetylene method, and the like. But it can be used without problems.

また、前記黒色顔料がカーボンブラックである場合の、Ｐ／Ｖ比が、０．９以上、更に１．１以上１．７以下のとき、遮光性に優れる点から特に好ましい。ここでＰ／Ｖ比とは、顔料（Ｐ）と顔料以外の固形分（Ｖ）の配合重量比を意味する。ここで固形分とは、感光性着色樹脂組成物中では液状であっても、感光性着色樹脂組成物を硬化または固化したときに固形物の構成成分となり得る成分であり、液状のモノマー成分もこれに含まれる。通常、感光性着色樹脂組成物の固形分は、溶剤以外の全成分のことである。   Further, when the black pigment is carbon black, the P / V ratio is preferably 0.9 or more, more preferably 1.1 or more and 1.7 or less, from the viewpoint of excellent light shielding properties. Here, the P / V ratio means the blending weight ratio of the pigment (P) and the solid content (V) other than the pigment. Here, the solid content is a component that can be a constituent of a solid when the photosensitive colored resin composition is cured or solidified, even if it is liquid in the photosensitive colored resin composition. Included in this. Usually, the solid content of the photosensitive colored resin composition is all components other than the solvent.

感光性着色樹脂組成物中の顔料が少なすぎると、当該感光性着色樹脂組成物を所定の膜厚（通常は０．６〜１．４μｍ）に塗布した際の透過濃度が十分でないおそれがある。また、顔料が多すぎると、感光性着色樹脂組成物を基板上へ塗布し硬化させた際の基板への密着性、硬化膜の表面荒れ、塗膜硬さ等の塗膜としての特性が不十分となるおそれがある。
感光性着色樹脂組成物中のＰ／Ｖ比が、０．９以上のとき、塗膜厚０．６０〜１．４０μｍでＯＤ（光学濃度）を４．０以上とすることができ、十分な遮光塗膜を得ることができる。 If the amount of the pigment in the photosensitive colored resin composition is too small, the transmission density when the photosensitive colored resin composition is applied to a predetermined film thickness (usually 0.6 to 1.4 μm) may not be sufficient. . On the other hand, if the amount of the pigment is too large, the coating properties such as adhesion to the substrate, surface roughness of the cured film, and coating film hardness when the photosensitive colored resin composition is applied to the substrate and cured are insufficient. May be sufficient.
When the P / V ratio in the photosensitive colored resin composition is 0.9 or more, the OD (optical density) can be 4.0 or more with a coating thickness of 0.60 to 1.40 μm, which is sufficient A light-shielding coating film can be obtained.

（３）光重合開始剤、増感剤
本発明の感光性着色樹脂組成物は、光重合開始剤及び／又は増感剤（Ｃ）を含む。
光重合開始剤及び／又は増感剤としては種々の化合物が使用出来る。例えばエタノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−ルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４‐ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、 (3) Photopolymerization initiator and sensitizer The photosensitive colored resin composition of the present invention contains a photopolymerization initiator and / or a sensitizer (C).
Various compounds can be used as the photopolymerization initiator and / or sensitizer. For example, ethanone 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-ethyl-6- (4-methyl) Benzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-ethyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- ( O-acetyloxime), ethanone 1- [9-ethyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-rubazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-ethyl -6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-ethyl-6- (2,4,6-trimethyl) Benzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-ethyl-6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- ( O-acetyloxime), ethanone 1- [9-ethyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-ethyl-6 -(6-Ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-ethyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl]-1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-ethyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O- Cetyl oxime) ethanone 1- [9-ethyl-6- (2,4,6-ethylbenzoyl) -9H- carbazoyl-3-yl]-1-(O-acetyl oxime),

エタノン １−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４‐ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、 Ethanone 1- [9-methyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-methyl-6- (4-methylbenzoyl) ) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-methyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O -Acetyloxime), ethanone 1- [9-methyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-methyl- 6- (2,6-Dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-methyl-6- (2,4,6-trimethylbenzo) ) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-methyl-6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- ( O-acetyloxime), ethanone 1- [9-methyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-methyl-6 -(6-Ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-methyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-methyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxy) Shim), ethanone 1- [9-methyl-6- (2,4,6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime),

エタノン１−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン１−［９−プロピル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３‐イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、 Ethanone 1- [9-propyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-propyl-6- (4-methylbenzoyl) ) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-propyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O -Acetyloxime), ethanone 1- [9-propyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-propyl- 6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-propyl-6- (2,4,6-trime Tilbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-propyl-6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-propyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-propyl- 6- (6-Ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-propyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl- 3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone 1- [9-propyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl]- - (O-acetyl oxime) ethanone 1- [9-propyl-6- (2,4,6-ethylbenzoyl) -9H- carbazoyl-3-yl]-1-(O-acetyl oxime),

エタノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、 Ethanone 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1 [9-ethyl-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6 (2-Ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl- 3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- ( 1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1 -[9 -Ethyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (2,4 , 6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime],

エタノン １−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、 Ethanone 1- [9-methyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1 [9-methyl-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl- 3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- ( 1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1 -[9 -Methyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (2,4 , 6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime],

エタノン １−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６―（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、 Ethanone 1- [9-propyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl]-1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], Thanone 1- [9-propyl-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], Ethanone 1- [9-propyl -6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H -Carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [ O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime ], Ethanone 1- [9-propyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl -6- (2,4,6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime],

エタノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、 Ethanone 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-D Ru-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (2- Ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl ] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) ) Oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9 -Ethyl-6- (2, 6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (2,4,6-triethylbenzoyl) -9H -Carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime],

エタノン １−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、 Ethanone 1- [9-methyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-Me Ru-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (2- Ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl ] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) ) Oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9 -Methyl-6- (2, 6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (2,4,6-triethylbenzoyl) -9H -Carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime],

エタノン １−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４‐ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、 Ethanone 1- [9-propyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1 [9-propyl-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl- 3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- ( 1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1 -[9 -Propyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (2,4 , 6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime],

エタノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、 Ethanone 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1 [9-ethyl-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (2-Ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl- 3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- ( 1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1 -[9 -Ethyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-ethyl-6- (2,4 , 6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime],

エタノン １−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４‐ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、 Ethanone 1- [9-methyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1 [9-methyl-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl- 3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- ( 1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1 -[9 -Methyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-methyl-6- (2,4 , 6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime],

エタノン １−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、 Ethanone 1- [9-propyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], Thanone 1- [9-propyl-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], Ethanone 1- [9-propyl -6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H -Carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [ O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime , Ethanone 1- [9-propyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], ethanone 1- [9-propyl- 6- (2,4,6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime],

プロパノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、 Propanone 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-ethyl-6- (4-methylbenzoyl) ) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-ethyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O -Acetyloxime), propanone 1- [9-ethyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-ethyl- 6- (2,6-Dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-ethyl-6- (2,4,6-tri Tylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-ethyl-6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-ethyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-ethyl- 6- (6-Ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-ethyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl- 3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-ethyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl]- 1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-ethyl-6- (2,4,6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime),

プロパノン １−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４，６‐トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、 Propanone 1- [9-methyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-methyl-6- (4-methylbenzoyl) ) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-methyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O -Acetyloxime), propanone 1- [9-methyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-methyl- 6- (2,6-Dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-methyl-6- (2,4,6-tri Tylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-methyl-6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-methyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-methyl- 6- (6-Ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-methyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl- 3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-methyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl]- 1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-methyl-6- (2,4,6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime),

プロパノン １−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、 Propanone 1- [9-propyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-propyl-6- (4-methylbenzoyl) ) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-propyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O -Acetyloxime), propanone 1- [9-propyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-propyl- 6- (2,6-Dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-propyl-6- (2, , 6-Trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-propyl-6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-propyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9 -Propyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-propyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H -Carbazoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-propyl-6-2,6-diethylbenzoyl) -9H-carba Zoyl-3-yl] -1- (O-acetyloxime), propanone 1- [9-propyl-6- (2,4,6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- (O -Acetyloxime),

プロパノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、 Propanone 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], Ropanone 1- [9-ethyl-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl -6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H -Carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [ O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime , Propanone 1- [9-ethyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl- 6- (2,4,6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime],

プロパノン １−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４‐ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，６‐ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４‐ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、 Propanone 1- [9-methyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], Ropanone 1- [9-methyl-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-methyl -6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H -Carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [ O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime , Propanone 1- [9-methyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-methyl- 6- (2,4,6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime],

プロパノン １−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４‐ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、 Propanone 1- [9-propyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) o Sim], propanone 1- [9-propyl-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [ 9-propyl-6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (4-ethylbenzoyl) ) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl]- 1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl]-1- [O- (1- Propanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime], propanone 1- [ 9-propyl-6- (2,4,6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-propanone) oxime],

プロパノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、 Propanone 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone-[9-ethyl-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6 -(2-Ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl -3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- 9-ethyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (2, 4,6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime],

プロパノン １−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４‐ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、 Propanone 1- [9-methyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone-[9-Methyl-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6 -(2-Ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl -3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [ 9-methyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (2, 4,6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime],

プロパノン １−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、 Propanone 1- [9-propyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], Ropanone 1- [9-propyl-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-propyl -6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H -Carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [ O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime , Propanone 1- [9-propyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime], propanone 1- [9-propyl- 6- (2,4,6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-butanone) oxime],

プロパノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、 Propanone 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], Ropanone 1- [9-ethyl-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl -6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H -Carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [ O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime , Propanone 1- [9-ethyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-ethyl- 6- (2,4,6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime],

プロパノン １−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、 Propanone 1- [9-methyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], Ropanone 1- [9-methyl-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-methyl -6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (4-ethylbenzoyl) -9H -Carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [ O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-methyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime , Propanone 1- [9-methyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-methyl- 6- (2,4,6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime],

プロパノン １−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、 Propanone 1- [9-propyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- ( 4-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (6-methylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3 -Yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (2,4-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (2,6-dimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) o Sim], propanone 1- [9-propyl-6- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [ 9-propyl-6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (4-ethylbenzoyl) ) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (6-ethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl]- 1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (2,4-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1- Ntanone) oxime], propanone 1- [9-propyl-6- (2,6-diethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime], propanone 1- [ 9-propyl-6- (2,4,6-triethylbenzoyl) -9H-carbazoyl-3-yl] -1- [O- (1-pentanone) oxime],

２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-methoxycarbonyl) Phenyl) -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole, 2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2, 4-dichloropheni ) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5 5′-tetrakis (4-methoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4 -Ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl)- 1,2'-biimidazole,

２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−シアノフェニル）−４，４’，５．５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−シアノフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、 2,2′-bis (2-bromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-bromo) Phenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4 -Phenoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-tribromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-Bee Dazole, 2,2′-bis (2,4,6-tribromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2 '-Bis (2-cyanophenyl) -4,4', 5.5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-cyanophenyl)- 4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole,

２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−エチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−エチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−エチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−フェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−フェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−フェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、 2,2′-bis (2-methylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-methoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-methyl) Phenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-methylphenyl) -4,4 ′, 5 5′-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-ethylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-methoxycarbonylphenyl) ) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-ethylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2'-bis 2-ethylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-phenylphenyl) -4,4 ′ , 5,5′-tetrakis (4-methoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-phenylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4- Ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-phenylphenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) -1,2'- Biimidazole,

２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジシアノフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリシアノフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジエチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリエチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジフェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリフェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、 2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) ) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-tribromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2, 2′-bis (2,4-dicyanophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-tricyanophenyl) ) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bi (2,4-Dimethylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trimethylphenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-diethylphenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenyl-1,2 ' -Biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-triethylphenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2 , 4-Diphenylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-triphenylphenyl) -4,4 ′ , 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole,

２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−４，６−ジメチルアミノピリジン、１−フェニル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、３−メルカプト−４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、２，２−ジエトキシアセトフェノン、４’−フェノキシ−２，２−ジクロロアセトフェノン、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ベンジルメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−エチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、４，４’−テトラメチルジアミノベンゾフェノン（ミヒラーズケトン）、トリエタノールアミン、ジメチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン等が挙げられる。 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-4,6-dimethylaminopyridine, 1-phenyl-5 Mercapto-1H-tetrazole, 3-mercapto-4-methyl-4H-1,2,4-triazole, 2,2-diethoxyacetophenone, 4'-phenoxy-2,2-dichloroacetophenone, benzophenone, 2-hydroxy- 2-methylpropiophenone, 4′-isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone, benzylmethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-ethylanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, 2-chlorothioxanthone, 2 , -Diethylthioxanthone, 4,4'-tetramethyldiaminobenzophenone (Michler's ketone), triethanolamine, dimethyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoic acid Isoamyl, 2-dimethylaminoethyl 4-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone, 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene Etc.

本発明のレジスト用樹脂には上記開始剤及び／又は増感剤の一種単独或いは二種以上を任意の割合で混合使用しても良い。これら開始剤及び／又は増感剤の配合量は顔料（Ａ）１００重量部に対し３〜５０重量部、更に５〜２０重量部であることが好ましい。３重量部未満では開始剤効果が充分得られないことがあり、５０重量部を超えると未反応残存開始剤が硬化後塗膜の物性を低下させる場合がある。   In the resist resin of the present invention, one or more of the above initiators and / or sensitizers may be mixed and used in an arbitrary ratio. The amount of the initiator and / or sensitizer is 3 to 50 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment (A). When the amount is less than 3 parts by weight, the initiator effect may not be sufficiently obtained.

（４）有機溶剤
本発明の感光性着色樹脂組成物は、有機溶剤（Ｄ）を含む。本発明に用いることができる有機溶剤としては特に制限は無いが、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソプロピルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ブチルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル（ｎ、ｓｅｃ、ｔｅｒｔ）、酢酸アミル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル等のエステル類、メチルエチルケトン、イソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ブチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコール類等が挙げられる。
有機溶剤（Ｄ）の総量は、顔料（Ａ）１００重量部に対し１００〜１００００重量部含まれることが、顔料分散性及び塗工適性、塗膜の平滑性の点から好ましい。 (4) Organic solvent The photosensitive coloring resin composition of this invention contains the organic solvent (D). The organic solvent that can be used in the present invention is not particularly limited. For example, ethers such as propylene glycol monomethyl ether acetate, diisopropyl ether, ethyl isobutyl ether, butyl ether, ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate (n, sec Tert), amyl acetate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, propyl 3-methoxypropionate, butyl 3-methoxypropionate, etc. Esters, methyl ethyl ketone, isobutyl ketone, diisopropyl ketone, ethyl amyl ketone, methyl butyl ketone, methyl hexyl ketone, methyl isoamyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexa Ketones such as ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, butylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene Examples include glycols such as glycol monoethyl ether acetate.
The total amount of the organic solvent (D) is preferably 100 to 10,000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment (A) from the viewpoint of pigment dispersibility, coating suitability, and coating film smoothness.

（５）その他
本発明の感光性着色樹脂組成物は、更に、不飽和結合を有するモノマー（Ｅ）を含んでいても良い。低分子量の単官能、多官能（メタ）アクリレートモノマー、オリゴマーを配合する事で硬化性を更に向上させる事が出来る。これらオリゴマーの具体例としては２−ヒドロキシメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等１〜６官能モノマー及び（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。 (5) Others The photosensitive colored resin composition of the present invention may further contain a monomer (E) having an unsaturated bond. The curability can be further improved by blending low molecular weight monofunctional, polyfunctional (meth) acrylate monomers and oligomers. Specific examples of these oligomers include 1-6 functional monomers such as 2-hydroxymethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and (meth) acrylate oligomers.

これら不飽和結合を有するモノマー（Ｅ）を用いる場合、顔料（Ａ）１００重量部に対し５〜１００重量部含むことが好ましい。含有量は各々の使用用途条件により適性量が異なるが、１００重量部を越えると光硬化反能性は飽和状態となり更に添加しても硬化性は向上せず、むしろ不飽和結合の反応率が低下することがある。また低分子量成分が過剰となり、硬化塗膜の耐久性が悪化するおそれがある。   When using the monomer (E) which has these unsaturated bonds, it is preferable to contain 5-100 weight part with respect to 100 weight part of pigments (A). The content varies depending on the respective application conditions, but if it exceeds 100 parts by weight, the photocuring reaction ability becomes saturated, and further addition does not improve curability, but rather the reaction rate of unsaturated bonds. May decrease. Further, the low molecular weight component becomes excessive, and the durability of the cured coating film may be deteriorated.

本発明の感光性着色樹脂組成物には、上記低分子量の多価アクリレート、メタクリレートオリゴマーの他にエポキシ樹脂、フェノール樹脂などの別の樹脂成分をブレンド使用する事も出来る。これら樹脂成分は本発明のハイパーブランチポリマーの特性を損ねない範囲で任意の割合で配合して良い。   In the photosensitive colored resin composition of the present invention, other resin components such as an epoxy resin and a phenol resin can be blended and used in addition to the low molecular weight polyvalent acrylate and methacrylate oligomers. You may mix | blend these resin components in arbitrary ratios in the range which does not impair the characteristic of the hyperbranched polymer of this invention.

本発明の感光性着色樹脂組成物には、塗膜平滑性や基板への濡れ性、密着性の向上などの目的に応じてシランカップリング剤、レベリング剤を添加する事も出来る。これらの成分は本発明の感光性着色樹脂組成物の特性を損ねない範囲で任意の割合で配合して良い。   A silane coupling agent and a leveling agent can be added to the photosensitive colored resin composition of the present invention in accordance with purposes such as improvement of coating film smoothness, wettability to a substrate, and adhesion. You may mix | blend these components in arbitrary ratios in the range which does not impair the characteristic of the photosensitive coloring resin composition of this invention.

本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）以外の顔料分散剤を含んでいても良いが、分散剤ポリマーとバインダーポリマーとの相溶性が悪いことによる顔料の凝集の問題を解消し、当該組成物を用いて形成した着色層の硬化不足を解消し、架橋密度を高くする観点から、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）以外の顔料分散剤を実質的に含まないことが好ましい。   The photosensitive colored resin composition of the present invention may contain a pigment dispersant other than the hyperbranched polymer (B), but there is a problem of pigment aggregation due to poor compatibility between the dispersant polymer and the binder polymer. From the viewpoint of eliminating insufficient curing of the colored layer formed using the composition and increasing the crosslinking density, it is preferable that the pigment dispersant other than the hyperbranched polymer (B) is substantially not contained. .

本発明の感光性着色樹脂組成物は、上記材料をペイントシェーカー等、汎用の攪拌器を用いて分散させることにより得ることができる。好ましい方法としては、予め、顔料及び活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーを溶剤中で混合、攪拌して顔料分散液を調製し、得られた顔料分散液に、モノマー等のバインダー成分、重合開始剤等の他の成分を混合し、再び攪拌するか、或いは、顔料分散液を調製すると共に、それとは別に、モノマー等のバインダー成分、重合開始剤、及び他の成分を混合したクリアレジストを調製し、顔料分散液とクリアレジストを混合、攪拌する。なお、顔料分散液には、顔料及び活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー以外の成分を含有していても良い。   The photosensitive colored resin composition of the present invention can be obtained by dispersing the above materials using a general-purpose stirrer such as a paint shaker. As a preferable method, a pigment dispersion liquid is prepared by mixing and stirring a pigment and an actinic ray curable hyperbranched polymer in a solvent in advance, and a binder component such as a monomer, a polymerization initiator, and the like are added to the obtained pigment dispersion liquid. Other components are mixed and stirred again, or a pigment dispersion is prepared, and separately, a clear resist is prepared by mixing a binder component such as a monomer, a polymerization initiator, and other components, Mix and stir the pigment dispersion and clear resist. The pigment dispersion may contain components other than the pigment and the actinic ray curable hyperbranched polymer.

上記方法により顔料と活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーを混合して調製した顔料分散液は、顔料の優れた分散状態を有している。例えば、個数平均一次粒径が０．０１０〜０．０７０μｍのカーボンブラックを、活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーと混合して得た顔料分散液は、該カーボンブラックの分散粒径を平均体積粒径で０．０１〜０．１μｍとすることができた。かかる微細な分散状態での保存性も良好であり、例えば、顔料分散液を４０℃のオーブン内で１ヶ月間保存した後でも、体積平均粒径、粒度分布はほとんど変化しなかった。
従って、このような分散状態の良好な顔料分散液を用ることで、感光性着色樹脂組成物及び塗膜の顔料分散状態も良好となり、着色濃度の高い着色層を形成できる。 The pigment dispersion prepared by mixing the pigment and the actinic ray curable hyperbranched polymer by the above method has an excellent dispersion state of the pigment. For example, a pigment dispersion obtained by mixing carbon black having a number average primary particle size of 0.010 to 0.070 μm with an actinic ray curable hyperbranched polymer, the dispersed particle size of the carbon black is the average volume particle size. The thickness was 0.01 to 0.1 μm. The storage stability in such a finely dispersed state is also good. For example, even after the pigment dispersion was stored in an oven at 40 ° C. for 1 month, the volume average particle diameter and particle size distribution hardly changed.
Therefore, by using such a pigment dispersion having a good dispersion state, the pigment dispersion state of the photosensitive colored resin composition and the coating film also becomes good, and a colored layer having a high color density can be formed.

２．カラーフィルター
本発明のカラーフィルターは、前記感光性着色樹脂組成物を用いて形成された着色層を有することを特徴とする。ここで着色層は、前記顔料（Ａ）が黒色顔料である場合には、ブラックマトリックス層を意味し、前記顔料（Ａ）が黒色顔料以外の顔料であれば主に画素等の着色層を意味する。 2. Color filter The color filter of the present invention has a colored layer formed using the photosensitive colored resin composition. Here, the colored layer means a black matrix layer when the pigment (A) is a black pigment, and mainly means a colored layer such as a pixel if the pigment (A) is a pigment other than a black pigment. To do.

本発明の感光性着色樹脂組成物をスピンコーター等により、ガラス板等の基材に塗布し、溶剤を乾燥することによって平滑な塗膜を得、この塗膜にブラックマトリックス層又は画素を形成するために、所定のパターンで形成されたネガフォトマスクを通して光（紫外線）照射を行う。次に現像液へ浸漬あるいはシャワー中にさらし、未硬化部分を溶解させ現像する。次いで高温ポストベーク処理で完全硬化させることにより、目的とするブラックマトリックス層又は画素を得ることができる。   The photosensitive colored resin composition of the present invention is applied to a substrate such as a glass plate by a spin coater and the like, and a solvent is dried to obtain a smooth coating film, and a black matrix layer or pixel is formed on the coating film. For this purpose, light (ultraviolet rays) is irradiated through a negative photomask formed in a predetermined pattern. Next, it is immersed in a developer or exposed to a shower to dissolve the uncured portion and develop. Subsequently, the target black matrix layer or pixel can be obtained by complete curing by high-temperature post-baking treatment.

本発明のカラーフィルターは、前記本発明の感光性着色樹脂組成物を用いて着色層が形成されることにより、着色層の架橋密度が高いため、膜物性及び現像性に優れ、かつ、微細な顔料を高濃度に含有させても着色層中に均一に分散させることができるため、着色濃度が高い。また、感光性、遮光性、分散安定性を目的として過去検討された感光性着色樹脂組成物に含まれるカーボンブラックの各種表面処理法と比べ、工程上簡便で経済的である。   The color filter of the present invention is excellent in film physical properties and developability because the colored layer is formed by using the photosensitive colored resin composition of the present invention, so that the cross-linking density of the colored layer is high. Even if the pigment is contained at a high concentration, it can be uniformly dispersed in the colored layer, and thus the coloring concentration is high. In addition, it is simple and economical in terms of process as compared with various surface treatment methods for carbon black contained in a photosensitive colored resin composition studied in the past for the purpose of photosensitivity, light shielding properties, and dispersion stability.

例えば、本発明のカラーフィルターは、前記感光性着色樹脂組成物を用いて形成された着色層としてのブラックマトリックス層を有することにより、遮光性が非常に高いブラックマトリックス層を有することができる。
本発明のカラーフィルターは、前記ブラックマトリックス層が、黒色顔料としてカーボンブラックを含み、Ｐ／Ｖ比が、０．９以上、更に１．１以上１．７以下のとき、塗膜厚０．６０〜１．４０μｍでＯＤ（光学濃度）を４．０以上とすることも可能である。 For example, the color filter of the present invention can have a black matrix layer having a very high light-shielding property by having a black matrix layer as a colored layer formed using the photosensitive colored resin composition.
The color filter of the present invention has a coating film thickness of 0.60 when the black matrix layer contains carbon black as a black pigment and the P / V ratio is 0.9 or more, further 1.1 or more and 1.7 or less. It is also possible to set the OD (optical density) to 4.0 or more at ˜1.40 μm.

３．表示装置
本発明の表示装置は、前記カラーフィルターを備えた表示装置であることにより、高品質で生産性の高い表示装置とすることができる。
本発明に係る表示装置は、上述のように膜物性及び現像性に優れ、且つ着色濃度が高いブラックマトリックス層又は着色層を有する、生産性の高いカラーフィルターを表示面に備えることにより、高品質で且つ生産性の高い液晶表示装置とすることができる。
表示装置におけるその他の構成及び製造方法は、通常用いられる構成及び方法を用いることができるので、ここでは説明を省略する。 3. Display Device The display device according to the present invention is a display device provided with the color filter, so that it can be a high-quality and highly productive display device.
The display device according to the present invention has a high quality by providing the display surface with a highly productive color filter having a black matrix layer or a colored layer that has excellent film properties and developability as described above and a high color density. And a highly productive liquid crystal display device.
Since other configurations and manufacturing methods in the display device can use configurations and methods that are usually used, description thereof is omitted here.

液晶表示装置の場合、上述したカラーフィルターを有するものであれば特に限定はされず、公知の液晶表示装置を挙げることができる。具体的には、ＩＰＳ（In-Plane Switching）型、ＳＴＮ（Super Twisted Nematic）型、ＴＮ（Twisted Nematic）型、強誘電性型、反強誘電性型、ＭＶＡモード型等を挙げることができる。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。 In the case of a liquid crystal display device, there is no particular limitation as long as it has the color filter described above, and a known liquid crystal display device can be mentioned. Specifically, IPS (In-Plane Switching) type, STN (Super Twisted Nematic) type, TN (Twisted Nematic) type, ferroelectric type, antiferroelectric type, MVA mode type and the like can be mentioned.
In addition, this invention is not limited to the said embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has any configuration that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and that exhibits the same effects. Are included in the technical scope.

以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。尚、実施例中、部は特に特定しない限り重量部を表す。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. These descriptions do not limit the present invention. In the examples, parts represent parts by weight unless otherwise specified.

＜活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーの合成＞
下記合成例（１）から（７）の手順で、それぞれ活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーを合成した。得られたポリマーについて、以下の方法で試験を行なった。 <Synthesis of actinic ray curable hyperbranched polymer>
Actinic ray curable hyperbranched polymers were synthesized by the procedures of Synthesis Examples (1) to (7) below. The obtained polymer was tested by the following method.

（１）数平均分子量
テトラヒドロフランを溶離液としたウォーターズ社製ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）１５０ｃを用いて、カラム温度３０℃、流量１ｍｌ／分にてＧＰＣ測定を行なった結果から計算して、ポリスチレン換算の測定値を得た。ただしカラムは昭和電工（株）ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０２、８０４、８０６を用いた。解析はウォーターズ社製ミレニアム３２を用い、ピーク全体（ピークの立ち上がりからベースラインと同じ高さになる位置まで）を解析範囲とした。 (1) Number average molecular weight Polystyrene was calculated from the results of GPC measurement using water permeation gel permeation chromatography (GPC) 150c with tetrahydrofuran as an eluent at a column temperature of 30 ° C. and a flow rate of 1 ml / min. A converted measured value was obtained. However, Showa Denko Co., Ltd. shodex KF-802, 804, 806 was used for the column. For analysis, Millennium 32 manufactured by Waters Co., Ltd. was used, and the entire peak (from the rise of the peak to a position where it was the same height as the baseline) was used as the analysis range.

（２）酸価
酸価は樹脂０．２ｇを２０ｃｍ３のクロロホルムに溶解し、０．１Ｎの水酸化カリウムエタノール溶液でフェノールフタレインを指示薬として滴定し、ｍｇＫＯＨ／ｇの単位で示した。 (2) Acid value The acid value was obtained by dissolving 0.2 g of a resin in 20 cm 3 of chloroform, titrating with 0.1 N potassium hydroxide ethanol solution using phenolphthalein as an indicator, and indicating the unit in mgKOH / g.

（３）不飽和結合基濃度、芳香環濃度
不飽和結合基濃度、芳香環濃度はＤＭＳＯ−ｄ６溶媒中に樹脂を溶解し、ヴァリアン社製核磁気共鳴分析計（ＮＭＲ）ジェミニ−２００を用いて、１Ｈ−ＮＭＲ分析を行ない、プロトン積分比より決定した。 (3) Unsaturated bond group concentration and aromatic ring concentration Unsaturated bond group concentration and aromatic ring concentration were obtained by dissolving a resin in DMSO-d6 solvent and using a nuclear magnetic resonance analyzer (NMR) Gemini-200 manufactured by Varian. 1 H-NMR analysis was performed, and the proton integration ratio was determined.

合成例（１）
パーシャルコンデンサー、温度計、攪拌棒を具備した反応釜にトリメチロールプロパン６７部、ジメチロールプロピオン酸３６６０部、パラトルエンスルホン酸（以下ＰＴＳと略す）２０部を仕込み１００℃で攪拌し、均一な液状混合溶融物とした。次いでトルエン１００部を注入後１４０℃に昇温し、トルエンを還流しつつ発生する水を共沸により系外に溜去した。同条件で５時間反応を継続した後、系外へトルエンを留去し、ハイパーブランチポリマー（Ａ１）を得た。得られた重縮合物の数平均分子量は３５００であった。 Synthesis example (1)
A reaction vessel equipped with a partial condenser, thermometer, and stirring rod was charged with 67 parts of trimethylolpropane, 3660 parts of dimethylolpropionic acid, and 20 parts of paratoluenesulfonic acid (hereinafter abbreviated as PTS) and stirred at 100 ° C. to obtain a uniform liquid A mixed melt was obtained. Subsequently, 100 parts of toluene was injected, the temperature was raised to 140 ° C., and water generated while refluxing toluene was distilled out of the system by azeotropic distillation. After the reaction was continued for 5 hours under the same conditions, toluene was distilled out of the system to obtain a hyperbranched polymer (A1). The number average molecular weight of the obtained polycondensate was 3,500.

次いで上記作製したハイパーブランチポリマー（Ａ１）１０００部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下「ＰＧＭＥＡ」と記載）１０００部、トルエン１０００部を仕込み、溶解後１４５℃まで加熱して系内の水分を溜去し、次いでトルエンを完全に溜去した。無水トリメリット酸１２００部、触媒としてＴＥＡ５．５部を添加し、８０℃、窒素雰囲気下で５時間反応させた後、フェニルグリシジルエーテル１５４０部、触媒としてＴＰＰ２７部を添加し、さらに８０℃において７時間反応させた。続いて、ＰＧＭＥＡ５１５０部を加え希釈した後、無水マレイン酸を３６２部添加し、さらに８０℃において７時間反応を継続させ、活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（１）を得た。得られた活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（１）の酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和結合基濃度は９００ｅｑ／ｔｏｎ、芳香環濃度は４０００ｅｑ／ｔｏｎであった。これらの結果を表１に示した。   Next, 1000 parts of the hyperbranched polymer (A1) prepared above, 1000 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter referred to as “PGMEA”), and 1000 parts of toluene were charged, and after dissolution, heated to 145 ° C. to remove water in the system. The toluene was then distilled off completely. After adding 1200 parts of trimellitic anhydride and 5.5 parts of TEA as a catalyst and reacting at 80 ° C. under a nitrogen atmosphere for 5 hours, 1540 parts of phenylglycidyl ether and 27 parts of TPP as a catalyst were added, and further 7 parts at 80 ° C. Reacted for hours. Subsequently, 5150 parts of PGMEA was added for dilution, 362 parts of maleic anhydride was added, and the reaction was further continued at 80 ° C. for 7 hours to obtain an actinic ray curable hyperbranched polymer (1). The acid value of the obtained actinic ray curable hyperbranched polymer (1) was 100 mgKOH / g, the unsaturated bond group concentration was 900 eq / ton, and the aromatic ring concentration was 4000 eq / ton. These results are shown in Table 1.

合成例（２）
上記作製したハイパーブランチポリマー（Ａ１）１０００部とＰＧＭＥＡ１０００部、トルエン１０００部を仕込み、溶解後１４５℃まで加熱して系内の水分を溜去し、次いでトルエンを完全に溜去した。無水トリメリット酸１４００部、触媒としてＴＥＡ６．０部を添加し、８０℃、窒素雰囲気下で５時間反応させた後、フェニルグリシジルエーテル１８５０部、触媒としてＴＰＰ２７部を添加し、さらに８０℃において７時間反応させた。続いて、ＰＧＭＥＡ６３８０部を加え希釈した後、テトラヒドロ無水フタル酸を６７０部添加し、さらに８０℃において７時間反応を継続させ、活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（２）を得た。得られた活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（２）の酸価は９６ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和結合基濃度は９００ｅｑ／ｔｏｎ、芳香環濃度は４１００ｅｑ／ｔｏｎであった。これらの結果を表１に示した。 Synthesis example (2)
1000 parts of the hyperbranched polymer (A1) produced above, 1000 parts of PGMEA, and 1000 parts of toluene were charged, and after dissolution, heated to 145 ° C. to distill off the water in the system, and then toluene was completely distilled off. After adding 1400 parts of trimellitic anhydride and 6.0 parts of TEA as a catalyst and reacting at 80 ° C. under a nitrogen atmosphere for 5 hours, 1850 parts of phenylglycidyl ether and 27 parts of TPP as a catalyst were added. Reacted for hours. Subsequently, 6380 parts of PGMEA was added for dilution, and then 670 parts of tetrahydrophthalic anhydride was added, and the reaction was further continued at 80 ° C. for 7 hours to obtain an actinic ray curable hyperbranched polymer (2). The acid value of the obtained actinic ray curable hyperbranched polymer (2) was 96 mgKOH / g, the unsaturated bond group concentration was 900 eq / ton, and the aromatic ring concentration was 4100 eq / ton. These results are shown in Table 1.

合成例（３）
上記作製したハイパーブランチポリマー（Ａ１）１０００部とＰＧＭＥＡ１０００部、トルエン１０００部を仕込み、溶解後１４５℃まで加熱して系内の水分を溜去し、次いでトルエンを完全に溜去した。無水トリメリット酸１３３０部、触媒としてＴＥＡ６．０部を添加し、８０℃、窒素雰囲気下で５時間反応させた後、フェニルグリシジルエーテル１６３０部、触媒としてＴＰＰ２７部を添加し、さらに８０℃において７時間反応させた。続いて、ＰＧＭＥＡ５５１０部を加え希釈した後、無水マレイン酸を３８０部添加し、さらに８０℃において７時間反応を継続させ、活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（３）を得た。得られた活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（３）の酸価は１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和結合基濃度は９００ｅｑ／ｔｏｎ、芳香環濃度は４０００ｅｑ／ｔｏｎであった。これらの結果を表１に示した。 Synthesis example (3)
1000 parts of the hyperbranched polymer (A1) produced above, 1000 parts of PGMEA, and 1000 parts of toluene were charged, and after dissolution, heated to 145 ° C. to distill off the water in the system, and then toluene was completely distilled off. After adding 1330 parts of trimellitic anhydride and 6.0 parts of TEA as a catalyst and reacting at 80 ° C. under a nitrogen atmosphere for 5 hours, 1630 parts of phenyl glycidyl ether and 27 parts of TPP as a catalyst were added, and further at 80 ° C., 7 parts were added. Reacted for hours. Subsequently, 5510 parts of PGMEA was added for dilution, 380 parts of maleic anhydride was added, and the reaction was further continued at 80 ° C. for 7 hours to obtain an actinic ray curable hyperbranched polymer (3). The acid value of the obtained actinic ray curable hyperbranched polymer (3) was 101 mgKOH / g, the unsaturated bond group concentration was 900 eq / ton, and the aromatic ring concentration was 4000 eq / ton. These results are shown in Table 1.

比較合成例（４）
上記合成したハイパーブランチポリマー（Ａ１）１０００部とＰＧＭＥＡ１０００部、トルエン１０００部を仕込み、溶解後１４５℃まで加熱して系内の水分を溜去し、次いでトルエンを完全に溜去した。テトラヒドロキシ無水フタル酸８００部、触媒としてＴＥＡ５．０部を添加し、８０℃、窒素雰囲気下で５時間反応させた後、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル３３０部、触媒としてＴＰＰ２７部を添加し、さらに８０℃において７時間反応を継続させ、ＰＧＭＥＡ２２００部で希釈し、活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（４）を得た。得られた活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（４）の酸価は１０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和結合基濃度は８００ｅｑ／ｔｏｎ、芳香環濃度はゼロであった。これらの結果を表１に示した。 Comparative synthesis example (4)
1000 parts of the synthesized hyperbranched polymer (A1), 1000 parts of PGMEA, and 1000 parts of toluene were charged. After dissolution, the system was heated to 145 ° C. to distill off water in the system, and then toluene was completely distilled off. After adding 800 parts of tetrahydroxyphthalic anhydride and 5.0 parts of TEA as a catalyst and reacting at 80 ° C. in a nitrogen atmosphere for 5 hours, adding 330 parts of 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether and 27 parts of TPP as a catalyst, The reaction was further continued at 80 ° C. for 7 hours, and diluted with 2200 parts of PGMEA to obtain an actinic ray curable hyperbranched polymer (4). The obtained actinic ray curable hyperbranched polymer (4) had an acid value of 102 mgKOH / g, an unsaturated bond group concentration of 800 eq / ton, and an aromatic ring concentration of zero. These results are shown in Table 1.

比較合成例（５）
合成例１で作製したハイパーブランチポリマー（Ａ１）１０００部とＰＧＭＥＡ１０００部、トルエン１０００部を仕込み、溶解後１４５℃まで加熱して系内の水分を溜去、トルエンを完全に溜去した。無水トリメリット酸１２４８部、触媒としてＴＥＡ５．５部を添加し、８０℃、窒素雰囲気下で５時間反応させた後、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル１８０９部、触媒としてＴＰＰ２７部を添加し、さらに８０℃において７時間反応させた。その後ＰＧＭＥＡ５０８５部を加え希釈し、ハイパーブランチポリマー（５）を得た。得られたハイパーブランチポリマー（５）の酸価は５７ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和結合基濃度はゼロ、芳香環濃度は３８００ｅｑ／ｔｏｎであった。これらの結果を表１に示した。 Comparative synthesis example (5)
1000 parts of the hyperbranched polymer (A1) prepared in Synthesis Example 1, 1000 parts of PGMEA, and 1000 parts of toluene were charged, heated to 145 ° C. after dissolution, and water in the system was distilled off, and toluene was distilled off completely. After adding 1248 parts of trimellitic anhydride and 5.5 parts of TEA as a catalyst and reacting at 80 ° C. in a nitrogen atmosphere for 5 hours, 1809 parts of p-tert-butylphenylglycidyl ether and 27 parts of TPP as a catalyst were added, The reaction was further continued at 80 ° C. for 7 hours. Thereafter, 5085 parts of PGMEA was added and diluted to obtain a hyperbranched polymer (5). The hyperbranched polymer (5) obtained had an acid value of 57 mgKOH / g, an unsaturated bond group concentration of zero, and an aromatic ring concentration of 3800 eq / ton. These results are shown in Table 1.

Figure 2007286101
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＜顔料分散液の調製＞
ガラス容器（マヨネーズ瓶）に、下記表２に示す組成割合に従って、顔料としてカーボンブラック（商品名Ｒａｖｅｎ１０６０、東海カーボン社製）、上記合成例で得られたハイパーブランチポリマー（不揮発性固形分：４０重量％）、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、及びガラスビーズ（１ｍｍφ）を秤取り、ペイントシェーカーにて６時間分散させた。ただし、溶剤ＰＧＭＥＡは、初期使用量を所定の使用量よりも若干少なくとり、最後に溶剤の総使用量となるように追加した。
得られた顔料分散液中の顔料の体積平均粒子径を、粒度分布計（商品名マイクロトラックＵＰＡ、日機装社製）にて測定した。測定結果を表２に示す。 <Preparation of pigment dispersion>
In a glass container (mayonnaise bottle), according to the composition ratio shown in Table 2 below, carbon black (trade name Raven 1060, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) as a pigment, hyperbranched polymer obtained in the above synthesis example (non-volatile solid content: 40 weight) %), Propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) and glass beads (1 mmφ) as a solvent were weighed and dispersed for 6 hours with a paint shaker. However, the solvent PGMEA was added so that the initial use amount was slightly smaller than the predetermined use amount and finally the total use amount of the solvent.
The volume average particle size of the pigment in the obtained pigment dispersion was measured with a particle size distribution meter (trade name Microtrac UPA, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The measurement results are shown in Table 2.

Figure 2007286101
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＜樹脂ＢＭレジストの調製方法＞
先ず、以下に示す組成のクリアレジスト液ＣＲ−１を調製した。
ＣＲ−１：
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名ＤＰＨＡ、日本化薬社製）：１６重量部
下記式で表わされる光重合開始剤（商品名ＣＧＩ−２４２ チバ・スペシャリティーケミカルズ社製）：５重量部
下記式で表わされる光重合開始剤（商品名Speedcure ＢＣＩＭ、Lambson社製）：５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）を主成分とする混合溶剤：１０２重量部 <Preparation method of resin BM resist>
First, a clear resist solution CR-1 having the following composition was prepared.
CR-1:
Dipentaerythritol hexaacrylate (trade name DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 16 parts by weight Photopolymerization initiator represented by the following formula (trade name: CGI-242, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 5 parts by weight Represented photopolymerization initiator (trade name Speedcure BCIM, manufactured by Lambson): 5 parts by weight Mixed solvent based on propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA): 102 parts by weight

Figure 2007286101
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Figure 2007286101
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次に、上記顔料分散液の固形分、すなわちカーボンブラックと樹脂の合計固形分１００重量部に対し、クリアレジスト液ＣＲ−１を４０．３重量部加え、一晩攪拌した。その後、加圧ろ過装置によりろ過し、樹脂ＢＭレジストを得た。得られたレジストの一覧を表３に示す。   Next, 40.3 parts by weight of the clear resist solution CR-1 was added to the solid content of the pigment dispersion, that is, 100 parts by weight of the total solid content of carbon black and resin, and stirred overnight. Then, it filtered with the pressure filtration apparatus and obtained resin BM resist. Table 3 shows a list of obtained resists.

Figure 2007286101
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＜樹脂ＢＭレジスト塗膜の作成方法＞
得られた樹脂ＢＭレジストを用い、以下の手順で塗膜を作製し、評価を行った。
十分洗浄された無アルカリガラス上に樹脂ＢＭレジスト液をスピンコーターにより塗布し、１００℃のホットプレートで３分間プリベークさせ塗膜を得た。次に高圧水銀ランプ（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）を用いてフォトマスクを介して３秒露光した。次に水酸化カリウムを含むアルカリ現像液により現像し、純水でリンス処理し未露光部を除去した。
次に温風乾燥機を用いて２３０℃で３０分加熱することにより黒色パターンを得た。 <Method for creating resin BM resist coating film>
Using the obtained resin BM resist, a coating film was prepared according to the following procedure and evaluated.
A resin BM resist solution was applied onto a well-washed alkali-free glass by a spin coater and prebaked for 3 minutes on a hot plate at 100 ° C. to obtain a coating film. Next, it exposed for 3 second through the photomask using the high pressure mercury lamp (illuminance 20mW / cm < 2 >). Next, it developed with the alkaline developing solution containing potassium hydroxide, rinsed with the pure water, and removed the unexposed part.
Next, the black pattern was obtained by heating at 230 degreeC for 30 minutes using a warm air dryer.

得られた塗膜を、以下の方法で評価した。結果を表４に示す。
（１）光学濃度（ＯＤ）値の測定： 得られた塗膜を透過型光学濃度計 Ｄ２００−ＩＩ（グレダグマクベス社製）を用いてＯＤを測定した。
（２）膜厚の測定： 触針式膜厚計 ＥＴ−４０００（小坂研究所社製）を用いて測定した。
（３）密着性の評価： パターニング露光された孤立細線のうち、最も線幅が小さいものをレジスト密着性評価の指標とした。 The obtained coating film was evaluated by the following method. The results are shown in Table 4.
(1) Measurement of optical density (OD) value: The obtained coating film was measured for OD using a transmission optical densitometer D200-II (manufactured by Gredagg Macbeth).
(2) Measurement of film thickness: It was measured using a stylus type film thickness meter ET-4000 (manufactured by Kosaka Laboratory).
(3) Evaluation of adhesion: Among the isolated fine lines subjected to patterning exposure, the smallest line width was used as an index for resist adhesion evaluation.

Figure 2007286101
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分散液１〜５は、活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（１）〜（３）を用いた結果、顔料の分散性が良好であった。これら分散液１〜５は、その後のレジスト評価でも高いＯＤ値、密着性試験での細い線幅、良好なパターン形状が得られ、良好な結果が得られた。   As a result of using the actinic ray curable hyperbranched polymers (1) to (3), the dispersions 1 to 5 showed good dispersibility of the pigment. With these dispersions 1 to 5, a high OD value, a narrow line width in an adhesion test, and a good pattern shape were obtained in subsequent resist evaluations, and good results were obtained.

これに対し、従来の分散剤を用いた分散液６は、分散性は良好だった。しかし、レジスト評価（レジスト６）の結果は、未露光部が全く現像されず、その後の評価ができなかった。この分散剤にはアルカリ現像性を有していない、つまり理論上カルボン酸を全く有していないので、未露光部が現像されなかったものと推測される。   On the other hand, the dispersion 6 using the conventional dispersant had good dispersibility. However, as a result of resist evaluation (resist 6), the unexposed portion was not developed at all, and subsequent evaluation could not be performed. Since this dispersant does not have alkali developability, that is, theoretically has no carboxylic acid, it is presumed that the unexposed portion was not developed.

分散液７は、芳香環濃度ゼロの活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（４）を用いた結果、全く分散できなかった。レジスト調製、レジスト評価は行なわなかった。   As a result of using the actinic ray curable hyperbranched polymer (4) having a zero aromatic ring concentration, dispersion 7 could not be dispersed at all. Resist preparation and resist evaluation were not performed.

分散液８は、不飽和結合基濃度ゼロの活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（５）を用いた結果、顔料の分散性が良好であった。しかし、レジスト評価（レジスト７）の結果は、現像時に露光部が脱落し、したがってその後の評価ができなかった。これは、架橋性成分としては架橋性モノマー（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）が含有されているだけだったため、ポリマー中の反応性不飽和結合が全くないために露光部がアルカリ現像液に対する耐性が得られなかったと推測する。   As a result of using the actinic ray curable hyperbranched polymer (5) having an unsaturated bond group concentration of zero, Dispersion 8 had good pigment dispersibility. However, as a result of resist evaluation (resist 7), the exposed portion dropped out during development, and therefore subsequent evaluation could not be performed. This is because the crosslinking component (dipentaerythritol hexaacrylate) was only contained as a crosslinking component, and therefore there was no reactive unsaturated bond in the polymer, so that the exposed area was resistant to an alkaline developer. I guess it was not.

Claims (27)

必須成分として、（Ａ）顔料、（Ｂ）脂肪族骨格を有する繰り返し単位からなるハイパーブランチ構造に、付加反応可能な不飽和結合を含む基、及び、単環式芳香族環を含む基が導入された構造を有する活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー、（Ｃ）光重合開始剤及び／又は増感剤、及び、（Ｄ）有機溶剤を含むことを特徴とする感光性着色樹脂組成物。   As an essential component, a group containing an unsaturated bond capable of addition reaction and a group containing a monocyclic aromatic ring are introduced into a hyperbranch structure composed of (A) a pigment and (B) an aliphatic skeleton-containing repeating unit. A photosensitive colored resin composition comprising an actinic ray curable hyperbranched polymer having a structured structure, (C) a photopolymerization initiator and / or sensitizer, and (D) an organic solvent. 前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）全体における前記単環式芳香族環の濃度が３０００ｅｑ／ｔｏｎ以上５０００ｅｑ／ｔｏｎ未満である、請求項１に記載の感光性着色樹脂組成物。   The photosensitive coloring resin composition of Claim 1 whose density | concentration of the said monocyclic aromatic ring in the said hyperbranched polymer (B) whole is 3000 eq / ton or more and less than 5000 eq / ton. 前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）全体における前記付加反応可能な不飽和結合の濃度が５００ｅｑ／ｔｏｎ以上５０００ｅｑ／ｔｏｎ未満である、請求項１又は２に記載の感光性着色樹脂組成物。   3. The photosensitive colored resin composition according to claim 1, wherein the concentration of the unsaturated bond capable of addition reaction in the entire hyperbranched polymer (B) is 500 eq / ton or more and less than 5000 eq / ton. 前記（Ｂ）活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーは、一分子内に、互いに反応して結合を形成する第一の官能基ａと第二の官能基ｂとを、それぞれ一つ以上かつ合計で３つ以上有する脂肪族化合物単量体を重合して得られたハイパーブランチ構造を有するコア樹脂（Ｂ’）に、前記ハイパーブランチ構造内に残留する前記第一の官能基ａ、前記第二の官能基ｂ、及び、当該第一の官能基ａ及び／又は第二の官能基ｂと反応することにより導入された第三の官能基ｃからなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基と反応して結合を形成することのできる第四の官能基ｄと、単環式芳香族環とを有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄと、付加反応可能な不飽和結合とを有する不飽和結合含有化合物を反応させて、単環式芳香族化合物残基、及び、不飽和結合含有化合物残基を導入したものである、請求項１乃至３のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物。   The (B) actinic ray curable hyperbranched polymer has one or more first functional groups a and second functional groups b that react with each other to form a bond in one molecule, and a total of 3 In the core resin (B ′) having a hyperbranched structure obtained by polymerizing at least one aliphatic compound monomer, the first functional group a and the second functional group remaining in the hyperbranched structure It reacts with at least one functional group selected from the group consisting of a group b and a third functional group c introduced by reacting with the first functional group a and / or the second functional group b. A monocyclic aromatic compound having a fourth functional group d capable of forming a bond and a monocyclic aromatic ring, and an unsaturated bond capable of addition reaction with the fourth functional group d Is reacted with an unsaturated bond-containing compound having Family compound residue, and is obtained by introducing an unsaturated bond-containing compound residue, a photosensitive colored resin composition according to any one of claims 1 to 3. コア樹脂（Ｂ’）は、前記第一の官能基ａ及び前記第二の官能基ｂのうちの一方を１つ、かつ、他方を２つ以上有する脂肪族化合物単量体の重合体である、請求項４に記載の感光性着色樹脂組成物。   The core resin (B ′) is a polymer of an aliphatic compound monomer having one of the first functional group a and the second functional group b and two or more of the other. The photosensitive colored resin composition according to claim 4. 前記コア樹脂（Ｂ’）の数平均分子量が、２０００以上、４０００未満である、請求項４又は５に記載の感光性着色樹脂組成物。   The photosensitive coloring resin composition of Claim 4 or 5 whose number average molecular weights of the said core resin (B ') are 2000 or more and less than 4000. 前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）は、骨格がハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル（Ｂ１）である、請求項１乃至６のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物。   The photosensitive colored resin composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the hyperbranched polymer (B) is an aliphatic polyester (B1) whose skeleton has a hyperbranched structure. 前記ハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル（Ｂ１）は、一分子内に、互いに反応してエステル結合を形成する第一の官能基ａ１と第二の官能基ｂ１とを、それぞれ一つ以上かつ合計で３つ以上有する脂肪族化合物単量体を重合して得られたハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）に、前記ハイパーブランチ構造内に残留する前記第一の官能基ａ１、前記第二の官能基ｂ１、及び、当該第一の官能基ａ１及び／又は第二の官能基ｂ１と反応することにより導入された第三の官能基ｃからなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基と反応して結合を形成することのできる第四の官能基ｄ１と、単環式芳香族環とを有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄ１と、付加反応可能な不飽和結合とを有する不飽和結合含有化合物を反応させて、単環式芳香族炭化水素化合物残基、及び、不飽和結合含有化合物残基を導入したものである、請求項７に記載の感光性着色樹脂組成物。   The aliphatic polyester (B1) having the hyperbranched structure includes one or more first functional groups a1 and second functional groups b1 that react with each other to form an ester bond in one molecule. In the aliphatic polyester skeleton core resin (B1 ′) having a hyperbranched structure obtained by polymerizing 3 or more aliphatic compound monomers in the above, the first functional group a1 remaining in the hyperbranched structure , At least one selected from the group consisting of the second functional group b1 and the third functional group c introduced by reacting with the first functional group a1 and / or the second functional group b1. A monocyclic aromatic compound having a fourth functional group d1 that can form a bond by reacting with the functional group of the above, and a monocyclic aromatic ring, and the fourth functional group d1 and an addition Insatiable reaction The photosensitive coloring of claim 7, wherein the unsaturated ring-containing compound having a bond is reacted to introduce a monocyclic aromatic hydrocarbon compound residue and an unsaturated bond-containing compound residue. Resin composition. 前記脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）は、下記式（１）で表される脂肪族化合物単量体の重縮合物である、請求項８に記載の感光性着色樹脂組成物。
式（１）：
ＫＲ’［（Ｒ）ｍＬ］ｎ
（上記式において、Ｒは、炭素数２０未満の２価の脂肪族有機基を示し、Ｒ’は、炭素数２０未満の（ｎ＋１）価の脂肪族有機基であるか或いは−Ｒ’’−Ｎ＜（Ｒ’’は、炭素数２０未満の２価の脂肪族有機基）を示す。Ｋ及びＬは、互いに反応してエステル結合を形成する官能基を示し、これらのうち一方が前記第一の官能基ａ１であり、他方が前記第二の官能基ｂ１である。ｍは０又は１の整数を示し、ｎは２以上の整数を示す。） The photosensitive colored resin composition according to claim 8, wherein the aliphatic polyester skeleton core resin (B1 ′) is a polycondensate of an aliphatic compound monomer represented by the following formula (1).
Formula (1):
KR ′ [(R) m L] n
(In the above formula, R represents a divalent aliphatic organic group having less than 20 carbon atoms, and R ′ represents an (n + 1) -valent aliphatic organic group having less than 20 carbon atoms, or —R ″ — N <(R ″ represents a divalent aliphatic organic group having less than 20 carbon atoms) K and L represent functional groups that react with each other to form an ester bond, and one of these is the above-described first group. One functional group a1 and the other is the second functional group b1, m represents an integer of 0 or 1, and n represents an integer of 2 or more.) 前記第一の官能基ａ１及び前記第二の官能基ｂ１のうちの一方が水酸基又はその誘導体であり、他方がカルボキシル基又はその誘導体である、請求項８又は９に記載の感光性着色樹脂組成物。   The photosensitive colored resin composition according to claim 8 or 9, wherein one of the first functional group a1 and the second functional group b1 is a hydroxyl group or a derivative thereof, and the other is a carboxyl group or a derivative thereof. object. 前記ハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル（Ｂ１）は、脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）に、グリシジル基、酸無水物基及びイソシアネート基からなる群より選ばれる第四の官能基ｄ１と、単環式芳香族環とを有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄ１と、付加反応可能な不飽和結合とを有する不飽和結合含有化合物を反応させて得られるものである、請求項８乃至１０のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物。   The aliphatic polyester (B1) having the hyperbranched structure includes, in the aliphatic polyester skeleton core resin (B1 ′), a fourth functional group d1 selected from the group consisting of a glycidyl group, an acid anhydride group, and an isocyanate group; It is obtained by reacting a monocyclic aromatic compound having a monocyclic aromatic ring and an unsaturated bond-containing compound having the fourth functional group d1 and an unsaturated bond capable of addition reaction. The photosensitive coloring resin composition in any one of Claims 8 thru | or 10. 前記脂肪族化合物単量体が、前記第一の官能基ａ１及び前記第二の官能基ｂ１のうちの一方として水酸基又はその誘導体を２つ以上有し、他方としてカルボキシル基又はその誘導体を一つ有する請求項８乃至１１のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物。   The aliphatic compound monomer has two or more hydroxyl groups or derivatives thereof as one of the first functional group a1 and the second functional group b1, and one carboxyl group or derivative thereof as the other. The photosensitive colored resin composition according to any one of claims 8 to 11. 前記脂肪族化合物単量体が、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、１，３−ジヒドロキシ−５−カルボキシシクロヘキサン、１，３−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−カルボキシシクロヘキサンから選ばれる少なくとも一種である、請求項１２に記載の感光性着色樹脂組成物。   The aliphatic compound monomer is 2,2-dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolbutanoic acid, 1,3-dihydroxy-5-carboxycyclohexane, 1,3- (2-hydroxyethoxy) -5. The photosensitive colored resin composition according to claim 12, which is at least one selected from -carboxycyclohexane. 前記脂肪族化合物単量体が、前記第一の官能基ａ１及び前記第二の官能基ｂ１のうちの一方として水酸基又はその誘導体を２つ以上有し、他方としてカルボキシル基又はその誘導体を一つ有するものである場合に、
前記単環式芳香族化合物及び前記不飽和結合含有化合物のうち少なくとも一方は、前記第四の官能基ｄ１として酸無水物基を有するものであり、他の一方は、当該第四の官能基ｄ１としてグリシジル基、酸無水物基及びイソシアネート基のなかから選ばれる官能基を有するものである、請求項１２又は１３に記載の感光性着色樹脂組成物。 The aliphatic compound monomer has two or more hydroxyl groups or derivatives thereof as one of the first functional group a1 and the second functional group b1, and one carboxyl group or derivative thereof as the other. If you have
At least one of the monocyclic aromatic compound and the unsaturated bond-containing compound has an acid anhydride group as the fourth functional group d1, and the other one has the fourth functional group d1. The photosensitive colored resin composition according to claim 12 or 13, which has a functional group selected from among a glycidyl group, an acid anhydride group and an isocyanate group. 前記顔料（Ａ）が黒色顔料である、請求項１乃至１４のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物。   The photosensitive colored resin composition according to any one of claims 1 to 14, wherein the pigment (A) is a black pigment. 前記黒色顔料がカーボンブラックである、請求項１５に記載の感光性着色樹脂組成物。   The photosensitive colored resin composition according to claim 15, wherein the black pigment is carbon black. Ｐ／Ｖ比が、０．９以上である、請求項１６に記載の感光性着色樹脂組成物。   The photosensitive coloring resin composition of Claim 16 whose P / V ratio is 0.9 or more. ＯＤ（光学濃度）が４．０以上となる膜厚が、０．６０μｍ〜１．４０μｍである請求項１７に記載の感光性着色樹脂組成物。   The photosensitive colored resin composition according to claim 17, wherein the film thickness at which the OD (optical density) is 4.0 or more is 0.60 μm to 1.40 μm. 更に、（Ｅ）不飽和結合を有するモノマーを含む、請求項１乃至１８のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物。   Furthermore, the photosensitive coloring resin composition in any one of Claims 1 thru | or 18 containing the monomer which has (E) unsaturated bond. 前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）以外の顔料分散剤を実質的に含まない、請求項１乃至１９のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物。   The photosensitive coloring resin composition in any one of Claims 1 thru | or 19 which does not contain pigment dispersants other than the said hyperbranched polymer (B). 前記顔料（Ａ）１００重量部に対し、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）が５〜１００重量部、光重合開始剤及び／又は増感剤（Ｃ）の総量が３〜５０重量部、有機溶剤（Ｄ）の総量が１００〜１００００重量部含まれる、請求項１乃至２０のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物。   The hyperbranched polymer (B) is 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment (A), the total amount of the photopolymerization initiator and / or the sensitizer (C) is 3 to 50 parts by weight, The photosensitive coloring resin composition in any one of Claims 1 thru | or 20 in which the total amount of D) is contained 100-10000 weight part. 更に、前記不飽和結合を持つモノマー（Ｅ）が５〜１００重量部含まれる請求項２１に記載の感光性着色樹脂組成物。   The photosensitive colored resin composition according to claim 21, further comprising 5 to 100 parts by weight of the monomer (E) having an unsaturated bond. 前記請求項１乃至２２のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物を用いて形成された着色層を有するカラーフィルター。   A color filter having a colored layer formed using the photosensitive colored resin composition according to any one of claims 1 to 22. 前記請求項１７乃至２２のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物を用いて形成された着色層としてのブラックマトリックス層を有する、請求項２３に記載のカラーフィルター。   The color filter of Claim 23 which has a black matrix layer as a colored layer formed using the photosensitive coloring resin composition in any one of the said Claims 17 thru | or 22. 前記ブラックマトリックス層は、黒色顔料としてカーボンブラックを含み、ＯＤ（光学濃度）が４．０以上となる膜厚が、０．６０μｍ〜１．４０μｍである請求項２４に記載のカラーフィルター。   25. The color filter according to claim 24, wherein the black matrix layer contains carbon black as a black pigment, and has a film thickness with an OD (optical density) of 4.0 or more of 0.60 μm to 1.40 μm. 前記着色層は、ハイパーブランチポリマー（Ｂ）以外の顔料分散剤を実質的に含まない、請求項２３乃至２５のいずれかに記載のカラーフィルター。   The color filter according to any one of claims 23 to 25, wherein the colored layer does not substantially contain a pigment dispersant other than the hyperbranched polymer (B). 請求項２３乃至２６のいずれかに記載のカラーフィルターを備えた表示装置。   A display device comprising the color filter according to claim 23.
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