JP2007283732A - Digital label printing apparatus - Google Patents

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Yusuke Nakazawa
雄祐 中沢
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a digital label printing apparatus with high productivity capable of performing foil pressing-printing to various media to be recorded and printing an added value high quality label. <P>SOLUTION: The digital label printing apparatus 100 has an image forming means 20 for forming an image on the medium S to be recorded being a continuous sheet, and a foil pressing means 40 for providing a foil 45 on the medium S to be recorded after recording. On the upstream of the foil pressing means 40, a smoothing means 30 for smoothing the ink under an imaged state at least within a foil pressing range on the medium S to be recorded by a plane pressing member 31. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、デジタルラベル印刷装置に関し、より詳細には、高品質の箔押し印刷が可能なデジタルラベル印刷装置に関する。   The present invention relates to a digital label printing apparatus, and more particularly to a digital label printing apparatus capable of high-quality foil stamp printing.

従来、ラベルはフレキソ、オフセット、凸版印刷などにより作成されているが、近年、小ロット化、損紙低減の要求から、電子写真技術、あるいはインクジェット技術を利用したデジタルラベル印刷機が販売されてきている。その中でも、インクジェット記録装置は、高速、高画質な記録が可能、ランニングコストが安い、という利点から注目されている。特に、インクとして活性エネルギー(例えば、紫外線)照射により硬化する活性エネルギー硬化型インク(例えば、紫外線硬化型インク)を使用した場合には、環境適性に加え、高速定着性に優れ、ラベル印刷に使用される種々の被記録媒体に描画可能、の利点からいくつかのラベル用システムが提案されている。   Conventionally, labels have been produced by flexographic printing, offset printing, letterpress printing, etc. In recent years, digital label printing machines using electrophotographic technology or inkjet technology have been sold due to demands for smaller lots and reduced waste paper. Yes. Among them, the ink jet recording apparatus is attracting attention because of its advantages that high-speed and high-quality recording is possible and running cost is low. In particular, when an active energy curable ink (for example, an ultraviolet curable ink) that is cured by irradiation with active energy (for example, ultraviolet light) is used as the ink, in addition to environmental suitability, it has excellent high-speed fixing properties and is used for label printing. Some labeling systems have been proposed because of the advantage that they can be drawn on various recording media.

一方、被記録媒体上で硬化した活性エネルギー硬化型インクは、一色当たり略10ミクロン程度の厚みを持っており、その凹凸によりラベル印刷の重要な後工程の1つである箔押し印刷において、箔の被記録媒体への密着度が不十分となって、箔押しが上手くいかないといった問題があった。この問題は多色印刷を行い、多色のインクが重なった場合に凹凸が更に大きくなるので、特に重要となる。   On the other hand, the active energy curable ink cured on the recording medium has a thickness of about 10 microns per color, and the unevenness of the foil in foil press printing, which is one of the important post-printing processes for label printing. There was a problem that the degree of adhesion to the recording medium was insufficient and the foil pressing was not successful. This problem is particularly important because multi-color printing is performed and the unevenness is further increased when multi-color inks overlap.

活性エネルギー硬化型インクにより被記録媒体に記録された画像の凹凸を解消するものとして、透明な紫外線硬化型インクを最上層にジェット塗布して表面の凹凸を消去するようにした画像記録装置が開示されている(例えば、特許文献1参照。)。   Disclosed is an image recording apparatus that eliminates surface irregularities by jetting transparent UV curable ink on the top layer as a means to eliminate irregularities in images recorded on a recording medium using an active energy curable ink. (For example, refer to Patent Document 1).

特開2005−74878号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2005-74878

しかし、特許文献1に記載の画像記録装置は、インク量の不均一に起因する画像の光沢感不良を、画像面に透明な紫外線硬化型インクを塗布して平滑化することにより改善するようにしたものであり、箔押し印刷が要求するレベルの平面度としては必ずしも十分ではなかった。また、透明な紫外線硬化型インクがジェット塗布された後、液状の透明インクが自然にレベリングして表面の凹凸が消去するまでに多くの時間がかかり、生産性が落ちるなど、効果は十分ではなかった。   However, the image recording apparatus described in Patent Document 1 improves the poor glossiness of an image caused by non-uniform ink amount by applying and smoothing a transparent ultraviolet curable ink on the image surface. Therefore, the flatness at the level required by foil stamping is not always sufficient. In addition, after transparent UV curable ink is jet-coated, it takes a lot of time for the liquid transparent ink to level naturally and erase the unevenness on the surface, and the effect is not sufficient, such as reduced productivity. It was.

更に、紫外線硬化型インクは、コスト等の観点からラジカル系インクが主流であるが、ラジカル系インクは大気中の酸素により重合阻害を起こすため、それを硬化させるために強い光強度が必要とされ、光源コストが非常に高くなり、その結果、装置価格が非常に高くなるという問題があった。   Furthermore, radical curable inks are the mainstream of UV curable inks from the viewpoint of cost and the like, but radical inks cause polymerization inhibition due to oxygen in the atmosphere, so that strong light intensity is required to cure them. There is a problem that the light source cost becomes very high, and as a result, the apparatus price becomes very high.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、生産性が高く、種々の被記録媒体に対して箔押し印刷可能で、付加価値のある高画質なラベルを印刷することができるデジタルラベル印刷装置を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is high productivity, printing on foils can be performed on various recording media, and high-value labels with added value can be printed. It is to provide a digital label printing apparatus.

本発明の上記目的は、下記デジタルラベル印刷装置によって達成される。
(1) 連続シートの被記録媒体上へデジタル画像信号に基づいて画像を形成する画像形成手段と、記録後の前記被記録媒体に箔を供与する箔押し手段と、を有するデジタルラベル印刷装置において、
前記箔押し手段の上流で前記被記録媒体上の少なくとも箔供与範囲の画像状態インクを平面加圧部材により平滑にする平滑化手段を備えるデジタルラベル印刷装置。
The above object of the present invention is achieved by the following digital label printing apparatus.
(1) In a digital label printing apparatus having an image forming unit that forms an image on a recording medium of a continuous sheet based on a digital image signal, and a foil pressing unit that provides a foil to the recording medium after recording.
A digital label printing apparatus comprising a smoothing means for smoothing at least a foil donation range of image state ink on the recording medium upstream of the foil pressing means by a flat pressure member.

上記構成のデジタルラベル印刷装置によれば、箔押し手段の上流に被記録媒体上の少なくとも箔供与範囲の画像状態インクを平面加圧部材により平滑にする平滑化手段を備えるので、平滑化手段により平滑にされた範囲に箔を供与して箔押しすることができる。これにより、被記録媒体と箔との密着度を向上させて良好な箔押し印刷を行うことができる。また、平面加圧部材により平滑にするので、液状インクのレベリングを待つことなく、短時間で平滑化することができ、生産性の向上を図ることができる。   According to the digital label printing apparatus having the above-described configuration, the smoothing means for smoothing at least the foil state image state ink on the recording medium by the flat pressure member is provided upstream of the foil pressing means. The foil can be provided and stamped in the range. As a result, it is possible to improve the degree of adhesion between the recording medium and the foil and perform good foil stamp printing. Further, since the smoothing is performed by the flat pressure member, the smoothing can be performed in a short time without waiting for the leveling of the liquid ink, and the productivity can be improved.

(2) 前記平滑化手段が、前記被記録媒体上の画像面に活性エネルギー硬化型透明インクを供給する透明液供給手段と、供給後の活性エネルギー硬化型透明インクに活性エネルギーを照射する活性エネルギー照射手段とを備える上記(1)に記載のデジタルラベル印刷装置。 (2) The transparent liquid supply means for supplying the active energy curable transparent ink to the image surface on the recording medium, and the active energy for irradiating the active energy curable transparent ink after the supply with the active energy. The digital label printing apparatus according to (1), further comprising an irradiation unit.

上記構成のデジタルラベル印刷装置によれば、平滑化手段が、被記録媒体上の画像面に活性エネルギー硬化型透明インクを供給する透明液供給手段と、供給後の活性エネルギー硬化型透明インクに活性エネルギーを照射する活性エネルギー照射手段とを備えるので、画像面が大きな凹凸を有していても、画像面表面を活性エネルギー硬化型透明インクで覆って平滑化すると共に、平滑化手段により平面度の良好な箔供与範囲を形成することができる。   According to the digital label printing apparatus having the above-described configuration, the smoothing means is active on the transparent liquid supply means for supplying the active energy curable transparent ink to the image surface on the recording medium and the active energy curable transparent ink after the supply. Active energy irradiating means for irradiating energy, so that even if the image surface has large irregularities, the surface of the image surface is covered with an active energy curable transparent ink and smoothed, and the smoothing means A good foil donation range can be formed.

(3) 前記透明液供給手段がニスコーターである上記(2)に記載のデジタルラベル印刷装置。 (3) The digital label printing apparatus according to (2), wherein the transparent liquid supply means is a varnish coater.

上記構成のデジタルラベル印刷装置によれば、透明液供給手段がニスコーターであるので、凹凸のある画像が形成された被記録媒体の画像面に簡単且つ安価な機構で透明液を安定して塗布することができる。   According to the digital label printing apparatus having the above configuration, since the transparent liquid supply means is a varnish coater, the transparent liquid is stably applied to the image surface of the recording medium on which the uneven image is formed by a simple and inexpensive mechanism. be able to.

(4) 前記透明液供給手段がインクジェットである上記(2)に記載のデジタルラベル印刷装置。 (4) The digital label printing apparatus according to (2), wherein the transparent liquid supply unit is an inkjet.

上記構成のデジタルラベル印刷装置によれば、透明液供給手段がインクジェットであるので、透明液の供給量を細かく制御しながら凹凸のある画像が形成された被記録媒体の画像面に適量の透明液を供給することができる。   According to the digital label printing apparatus having the above configuration, since the transparent liquid supply means is an inkjet, an appropriate amount of the transparent liquid is formed on the image surface of the recording medium on which the uneven image is formed while finely controlling the supply amount of the transparent liquid. Can be supplied.

(5) 前記平面加圧部材が透明部を有して、該透明部上方に配置された前記活性エネルギー照射手段の活性エネルギーを透過して活性エネルギー硬化型透明インクを硬化させる上記(2)から(4)のいずれか1項に記載のデジタルラベル印刷装置。 (5) From the above (2), the planar pressure member has a transparent portion, and transmits the active energy of the active energy irradiation means disposed above the transparent portion to cure the active energy curable transparent ink. (4) The digital label printing apparatus according to any one of (4).

上記構成のデジタルラベル印刷装置によれば、平面加圧部材が透明部を有して、該透明部上方に配置された活性エネルギー照射手段の活性エネルギーを透過して活性エネルギー硬化型透明インクを硬化させるので、塗布された活性エネルギー硬化型透明インクの表面を平面加圧部材に接触させた状態で、平面加圧部材の透明部を介して活性エネルギーを照射し、活性エネルギー硬化型透明インクを硬化させることができる。   According to the digital label printing apparatus having the above configuration, the flat pressure member has a transparent portion, and the active energy curable transparent ink is cured by transmitting the active energy of the active energy irradiation means disposed above the transparent portion. Therefore, with the surface of the applied active energy curable transparent ink in contact with the flat pressure member, the active energy is irradiated through the transparent portion of the flat pressure member to cure the active energy curable transparent ink. Can be made.

これにより、活性エネルギー硬化型透明インクと空気との接触を遮断した状態で硬化させることができるので、活性エネルギー硬化型透明インクが、大気中の酸素により重合阻害を起こすラジカル系活性エネルギー硬化型透明インクであっても、重合阻害を抑制することができ、光強度の弱い、安価な活性エネルギー照射手段の使用が可能なる。また、活性エネルギー硬化型透明インクの硬化作業と、平面加圧部材による平滑化作業とを、同時に行うことができ、生産性の向上を図ることができる。   As a result, the active energy curable transparent ink can be cured in a state where the contact between the air and the active energy curable transparent ink is cut off. Therefore, the active energy curable transparent ink is a radical active energy curable transparent that causes polymerization inhibition by atmospheric oxygen. Even with ink, polymerization inhibition can be suppressed, and an inexpensive active energy irradiation means with low light intensity can be used. In addition, the curing operation of the active energy curable transparent ink and the smoothing operation by the flat pressure member can be performed at the same time, and the productivity can be improved.

本発明によれば、生産性が高く、種々の被記録媒体に対して箔押し印刷可能で、付加価値のある高画質なラベルを印刷することができるデジタルラベル印刷装置を提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide a digital label printing apparatus that has high productivity, can be stamp-printed on various recording media, and can print high-value labels with added value.

以下、本発明に係るデジタルラベル印刷装置の各実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of a digital label printing apparatus according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

(第1実施形態)
図1は本発明の第1実施形態のデジタルラベル印刷装置の概略構成図、図2は図1における画像形成手段および平滑化手段の斜視図、図3はラベル印刷用被記録媒体の縦断面図、図4は箔押し状態を示し、(a)は画像面に凹凸がある被記録媒体の要部断面図、(b)は平滑化せずに箔押しされた被記録媒体の要部断面図、(c)は平滑化手段により凹凸を平滑化して箔押した被記録媒体の要部断面図である。
(First embodiment)
1 is a schematic configuration diagram of a digital label printing apparatus according to a first embodiment of the present invention, FIG. 2 is a perspective view of image forming means and smoothing means in FIG. 1, and FIG. 3 is a longitudinal sectional view of a recording medium for label printing. 4A and 4B show the foil-pressed state, where FIG. 4A is a cross-sectional view of the main part of the recording medium having irregularities on the image surface, and FIG. 4B is a cross-sectional view of the main part of the recording medium pressed without smoothing. c) is a cross-sectional view of the main part of a recording medium that has been smoothed by a smoothing means and pressed with foil.

尚、以下の各実施形態においては、デジタルラベル印刷装置として、活性エネルギー硬化型インクである紫外線硬化型インクを用いた紫外線硬化型インクジェットヘッドデジタルラベル印刷装置を例に説明する。デジタルラベル印刷装置は、箔押し手段を備えた箔押し印刷可能なラベル印刷装置である。ここで、箔押し印刷とは、書籍の表紙や背表紙などに金色箔、銀色箔、色箔などの箔を、加熱あるいは加熱無しのした凸版により相手部材に押圧して箔を加熱圧着(箔押し)させるもので、ホットスタンプあるいはコールドスタンプとも言う。   In the following embodiments, an ultraviolet curable inkjet head digital label printing apparatus using an ultraviolet curable ink that is an active energy curable ink will be described as an example of the digital label printing apparatus. The digital label printing apparatus is a label printing apparatus capable of foil stamp printing provided with foil stamping means. Here, foil press printing is a method of pressing a foil such as a gold foil, a silver foil, or a color foil on a book cover or spine cover against a mating member with a heated or unheated letterpress (foil press). It is also called a hot stamp or cold stamp.

図1及び図2に示すように、紫外線硬化型インクジェットヘッドデジタルラベル印刷装置(以下、デジタルラベル印刷装置と言う)100は、連続シートのラベル印刷用被記録媒体S(以下、被記録媒体Sとも言う)の搬送方向順に、画像形成エリア80、平滑化エリア81、搬送バッファエリア82、箔押しエリア83、およびラベル抜きエリア84が設けられている。   As shown in FIGS. 1 and 2, an ultraviolet curable ink jet head digital label printing apparatus (hereinafter referred to as a digital label printing apparatus) 100 is a continuous sheet label printing recording medium S (hereinafter also referred to as a recording medium S). The image forming area 80, the smoothing area 81, the transport buffer area 82, the foil pressing area 83, and the label removal area 84 are provided in the order of the transport direction.

各エリア80、81、82,83、84に共通して、連続シートの被記録媒体Sを搬送する搬送部10が配設されている。画像形成エリア80には、被記録媒体S上に紫外線硬化型インクを吐出、硬化させて画像を形成する画像形成部20が配設される。   In common with each of the areas 80, 81, 82, 83, 84, a conveying unit 10 that conveys the recording medium S of continuous sheets is disposed. In the image forming area 80, an image forming unit 20 that forms an image by discharging and curing ultraviolet curable ink on the recording medium S is disposed.

平滑化エリア81には、被記録媒体S上の少なくとも箔供与範囲の画像状態インクを平滑にする平滑化手段30が配設されている。   In the smoothing area 81, smoothing means 30 for smoothing at least the image state ink in the foil donation range on the recording medium S is disposed.

箔押しエリア83には、記録後の被記録媒体Sに箔を供与して加熱圧着させる箔押し手段40が配設され、また、ラベル抜きエリア84には、透明な活性エネルギー硬化型インク(以下、透明インクとも言う)を画像面に塗布して光沢を改善するためのニスコーター50および該透明インクに紫外線を照射して硬化させる紫外線照射部56と、連続シートの被記録媒体Sにラベル形状の切れ目を入れるダイカッタ60と、不要部剥離部であるカス取り部70と、製品であるラベルLを巻き取る製品巻取り部19と、が配設されている。   The foil pressing area 83 is provided with foil pressing means 40 for supplying a foil to the recording medium S after recording and heat-pressing the recording medium S. The label removing area 84 has a transparent active energy curable ink (hereinafter, transparent). A varnish coater 50 for improving gloss by applying the ink to the image surface, an ultraviolet irradiation unit 56 for irradiating the transparent ink with ultraviolet rays and curing, and a continuous sheet recording medium S with a label-shaped cut. A die cutter 60 to be inserted, a waste removing part 70 that is an unnecessary part peeling part, and a product winding part 19 that takes up a label L that is a product are disposed.

画像形成部20は、被記録媒体Sに紫外線硬化型インクを吐出するインクジェットヘッド21Y、21M、21C、21Bと、活性エネルギー照射光源としての紫外線照射部22と、を備える。   The image forming unit 20 includes inkjet heads 21Y, 21M, 21C, and 21B that discharge ultraviolet curable ink onto the recording medium S, and an ultraviolet irradiation unit 22 as an active energy irradiation light source.

平滑化手段30は、被記録媒体S表面に活性エネルギー硬化型透明インク(以下、透明液とも言う)を供給する透明液供給手段であるニスコーター33と、透明液に活性エネルギーを照射して硬化させる活性エネルギー照射手段である紫外線照射部32と、被記録媒体Sの箔供与範囲を押圧して平滑にする平面加圧部材31と、を有する。   The smoothing means 30 is a varnish coater 33 which is a transparent liquid supply means for supplying an active energy curable transparent ink (hereinafter also referred to as a transparent liquid) to the surface of the recording medium S, and the transparent liquid is irradiated with active energy to be cured. It has the ultraviolet irradiation part 32 which is an active energy irradiation means, and the plane pressurization member 31 which presses and smoothes the foil donation range of the recording medium S.

連続シートのラベル印刷用被記録媒体Sは、図3に示すように、裏面に粘着剤1aが塗布された粘着シート1が、台紙である剥離紙2上に重ね合わされた2枚構造となっており、画像形成部20によって粘着シート1の表面に画像が印刷された後、剥離紙2から剥がされて使用される。   As shown in FIG. 3, the recording medium S for label printing of continuous sheets has a two-sheet structure in which an adhesive sheet 1 having an adhesive 1a applied on the back surface is superposed on a release paper 2 as a mount. Then, after the image is printed on the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 by the image forming unit 20, it is peeled off from the release paper 2 and used.

搬送部10は、搬送モータ18(図示せず)により回転駆動される複数の搬送ローラ対11、12、13、14、15を備え、ロール状に巻き取られた連続シートのラベル印刷用被記録媒体Sをの供給ロール16から繰り出して、画像形成エリア80、平滑化エリア81、搬送バッファエリア82、箔押しエリア83およびラベル抜きエリア84へと順次搬送する。   The conveyance unit 10 includes a plurality of conveyance roller pairs 11, 12, 13, 14, and 15 that are rotationally driven by a conveyance motor 18 (not shown), and is recorded on a label for printing a continuous sheet wound in a roll shape. The medium S is fed out from the supply roll 16 and is sequentially conveyed to the image forming area 80, the smoothing area 81, the conveyance buffer area 82, the foil pressing area 83, and the label removal area 84.

搬送ローラ対11、12、13、14、15、特に、箔押しエリア83およびラベル抜きエリア84に配置された搬送ローラ対13、14、15供給ロール16及び後述する製品巻取りロール19を駆動する搬送モータは、搬送モータ制御部(図示せず)に接続されて回転速度が制御されており、被記録媒体Sの搬送速度が制御される。例えば、画像形成エリア80、および平滑化エリア81における被記録媒体Sは、連続した一定の速度で搬送される。一方、箔押しエリア83およびラベル抜きエリア84における被記録媒体Sは、ダイカッタ60の動きに連動して間欠的に搬送される。   Conveyance roller pair 11, 12, 13, 14, 15, in particular, conveying roller pair 13, 14, 15 supply roll 16 disposed in foil pressing area 83 and label removing area 84 and product take-up roll 19 described later. The motor is connected to a transport motor control unit (not shown) to control the rotation speed, and the transport speed of the recording medium S is controlled. For example, the recording medium S in the image forming area 80 and the smoothing area 81 is conveyed at a continuous constant speed. On the other hand, the recording medium S in the foil stamping area 83 and the label removal area 84 is intermittently conveyed in conjunction with the movement of the die cutter 60.

平滑化エリア81と箔押しエリア83との間に設けられた搬送バッファエリア82は、平滑化エリア81と箔押しエリア83との搬送速度の差によって生じる連続シートのラベル印刷用被記録媒体Sの弛みを吸収するようになっている。   The transport buffer area 82 provided between the smoothing area 81 and the foil stamping area 83 is designed to reduce the slack of the recording medium S for label printing of continuous sheets caused by the difference in transport speed between the smoothing area 81 and the foil stamping area 83. It is designed to absorb.

図2に示すように、画像形成エリア80に配置された画像形成部20は、各色のインクを吐出するインクジェットヘッド(インクジェット型ヘッドユニット)21Y、21M、21C、21Bを備え、そのインク吐出部先端が搬送される被記録媒体Sに向けて配置されている。このインクジェットヘッド21Y、21M、21C、21Bは、被記録媒体Sの幅方向長さをアレーとするフルライン型のヘッドであり、ピエゾ型のヘッドを採用している。インクジェットヘッド21Y、21M、21C、21Bには、ヘッド駆動制御部(図示せず)が接続されて、インク各色の吐出量が制御される。   As shown in FIG. 2, the image forming unit 20 disposed in the image forming area 80 includes ink jet heads (ink jet head units) 21Y, 21M, 21C, and 21B that eject ink of each color, and the tip of the ink ejecting unit. Are arranged toward the recording medium S to be conveyed. The inkjet heads 21Y, 21M, 21C, and 21B are full-line type heads having an array of the lengths in the width direction of the recording medium S, and employ piezo-type heads. A head drive control unit (not shown) is connected to the inkjet heads 21Y, 21M, 21C, and 21B, and the ejection amount of each ink color is controlled.

また、各インクジェットヘッド21Y、21M、21C、21Bの下流側には、紫外線を照射する紫外線照射部22がそれぞれ配置され、インクが被記録媒体Sに乗った直後に硬化するだけの強力なエネルギーを与えて硬化させる。紫外線照射部22の配置は、被記録媒体Sに乗ったインクへのみ照射されるように構成され、インクジェットヘッド21Y、21M、21C、21Bのインク吐出口には照射されない構成とすることで、吐出口でのインク硬化を防止する。また、紫外線照射部22近傍の各部には、光反射防止の処置(例えば、つや消しの黒色処理)を施すのが好ましい。   In addition, ultraviolet irradiation units 22 that irradiate ultraviolet rays are respectively arranged on the downstream side of the respective ink jet heads 21Y, 21M, 21C, and 21B, and have strong energy that can be cured immediately after the ink is placed on the recording medium S. Give and cure. The arrangement of the ultraviolet irradiation unit 22 is configured to irradiate only the ink on the recording medium S, and does not irradiate the ink discharge ports of the inkjet heads 21Y, 21M, 21C, and 21B. Prevent ink curing at the outlet. Further, it is preferable to perform a light reflection preventing treatment (for example, a matte black treatment) on each part in the vicinity of the ultraviolet irradiation unit 22.

平滑化エリア81(画像形成部20の下流側)に配置された平滑化手段30のニスコーター33は、被記録媒体Sを挟持しながら回転する一対の塗布ローラ34、35の表面に活性エネルギー硬化型透明インク(透明液)を付着させて、画像形成部20により画像が形成された被記録媒体Sの表面(画像面)に供給、塗布する。   The varnish coater 33 of the smoothing means 30 disposed in the smoothing area 81 (downstream of the image forming unit 20) is an active energy curable type on the surface of a pair of coating rollers 34 and 35 that rotate while sandwiching the recording medium S. A transparent ink (transparent liquid) is attached and supplied and applied to the surface (image surface) of the recording medium S on which the image is formed by the image forming unit 20.

ニスコーター33によって塗布される透明液は、紫外線照射により硬化可能な活性エネルギー硬化型透明インクであり、主成分として、少なくとも重合性化合物と光開始剤を含む、例えば、カチオン重合系組成物、ラジカル重合系組成物、水性組成物などである。詳しくは後述する。   The transparent liquid applied by the varnish coater 33 is an active energy curable transparent ink that can be cured by ultraviolet irradiation, and contains at least a polymerizable compound and a photoinitiator as main components. For example, a cationic polymerization composition, radical polymerization System compositions, aqueous compositions, and the like. Details will be described later.

ニスコーター33の下流側に配置された平面加圧部材31は、平滑な表面31aが被記録媒体Sに向けられて配置されており、上下方向(図に示す矢印方向)に移動して、少なくとも被記録媒体Sの箔供与範囲の表面(画像面)を平滑な表面31aで押圧し、画像状態インクを平滑にする。平滑な表面31aは、少なくとも箔供与範囲より大きな面積を有する。   The flat pressure member 31 disposed on the downstream side of the varnish coater 33 has a smooth surface 31a facing the recording medium S, moves in the vertical direction (the arrow direction in the figure), and is at least covered. The surface (image surface) in the foil donation range of the recording medium S is pressed by the smooth surface 31a, and the image state ink is smoothed. The smooth surface 31a has an area at least larger than the foil donation range.

平面加圧部材31の下流側に配置された紫外線照射部32により、塗布され且つ平滑化された透明液に活性エネルギー(紫外線)を照射して硬化させる。紫外線照射部32としては、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、UV―LEDなどを用いることができる。   The applied and smoothed transparent liquid is irradiated with active energy (ultraviolet rays) and cured by the ultraviolet irradiation unit 32 disposed on the downstream side of the flat pressure member 31. As the ultraviolet irradiation unit 32, for example, a metal halide lamp, a high pressure mercury lamp, a UV-LED, or the like can be used.

透明液を塗布して硬化させるニスコーター33および紫外線照射部32は、被記録媒体Sの箔供与範囲を平滑にするための必須装置ではないが、多少、透明液を塗布した方が、良好な平滑面が得られるので設置することが望ましい。   The varnish coater 33 and the ultraviolet irradiation unit 32 for applying and curing the transparent liquid are not essential devices for smoothing the foil donation range of the recording medium S, but smoothing is better when the transparent liquid is applied to some extent. It is desirable to install it because it provides a surface.

更に下流に配置された箔押し手段40は、箔供給ロール41から供給されたテープ状の箔45が、搬送される被記録媒体Sの表面と平行に配置された一対のローラ43、44に巻き掛けられた後、箔巻取りロール42に巻き取られるように帳架されている。即ち、テープ状の箔45は、一対のローラ43、44の間で被記録媒体Sの表面と平行、且つ殆ど接触する程度に近接して配置される。   Further, the foil pressing means 40 arranged downstream is wound around a pair of rollers 43, 44 in which a tape-like foil 45 supplied from a foil supply roll 41 is arranged in parallel with the surface of the recording medium S to be conveyed. After being rolled up, the books are wound around the foil winding roll 42. That is, the tape-shaped foil 45 is disposed between the pair of rollers 43 and 44 so as to be parallel to and almost in contact with the surface of the recording medium S.

被記録媒体Sと平行に配置されたテープ状の箔45の上方には、亜鉛製、真鍮製などのホットスタンプ版(凸版)46が配設されている。ホットスタンプ版46は、その下面に箔押しする形状に形成された凸版部46aを備えており、図示しない加熱装置によって加熱されると共に、被記録媒体Sに接近または離間する方向に移動自在に構成されている。ホットスタンプ版46を下降させ、箔45を介して凸版部46aを被記録媒体Sに押圧することにより、箔45は凸版部46aに形成されている形状に従って被記録媒体S上に加熱圧着される。   Above the tape-like foil 45 arranged in parallel with the recording medium S, a hot stamp plate (letter plate) 46 made of zinc or brass is disposed. The hot stamp plate 46 includes a relief plate portion 46a formed in a shape to be pressed with a foil on the lower surface thereof, and is configured to be heated in a direction approaching or separating from the recording medium S while being heated by a heating device (not shown). ing. By lowering the hot stamp plate 46 and pressing the relief plate portion 46a against the recording medium S through the foil 45, the foil 45 is heat-pressed on the recording medium S according to the shape formed on the relief plate portion 46a. .

箔押し手段40の下流側には、画像面に光沢を付与して画像品質を向上させるため、被記録媒体Sに活性エネルギー硬化型透明インクを塗布するニスコーター50、および該活性エネルギー硬化型透明インクに紫外線を照射して硬化させる活性エネルギー照射光源としての紫外線照射部56が配置されている。   On the downstream side of the foil pressing means 40, the varnish coater 50 for applying the active energy curable transparent ink to the recording medium S and the active energy curable transparent ink are applied to the recording medium S in order to impart gloss to the image surface and improve the image quality. An ultraviolet irradiation unit 56 is disposed as an active energy irradiation light source for irradiating and curing ultraviolet rays.

ダイカッタ60は、印刷された連続シートのラベル印刷用被記録媒体Sの粘着シート1にのみ、所望のラベル形状の切れ目1bを入れるものであり(図3参照)、シリンダカッタ61と、被記録媒体Sに対してシリンダカッタ61の反対側に配置された受けローラ62とを備える。シリンダカッタ61は、ラベル形状に形成された複数の切抜き刃61aがシリンダ61bの円筒面上に巻き付けられている。   The die cutter 60 is provided with a cut 1b having a desired label shape only in the adhesive sheet 1 of the recording medium S for label printing of a continuous sheet printed (see FIG. 3). The cylinder cutter 61 and the recording medium And a receiving roller 62 disposed on the opposite side of the cylinder cutter 61 with respect to S. In the cylinder cutter 61, a plurality of cutting blades 61a formed in a label shape are wound around the cylindrical surface of the cylinder 61b.

ダイカッタ60は、シリンダカッタ61と受けローラ62とで被記録媒体Sを挟持しながら、被記録媒体Sの搬送速度に同期した速度で間欠的に揺動回転することにより、切抜き刃61aが被記録媒体Sの粘着シート1にのみラベル形状の切れ目1bを入れる。   The die cutter 60 oscillates and rotates intermittently at a speed synchronized with the conveyance speed of the recording medium S while the recording medium S is sandwiched between the cylinder cutter 61 and the receiving roller 62, so that the cutting blade 61a is recorded. Only the adhesive sheet 1 of the medium S is provided with a label-shaped cut 1b.

ここで、ダイカッタ60が間欠的に揺動回転するのは、シリンダ61bの円筒面の円周方向長さと、必要とされる切抜き刃61aの長さとの不一致により生じる問題を解消するためである。即ち、ダイカッタ60を連続回転させてラベル形状の切れ目1bを入れると、シリンダカッタ61の切抜き刃61aがない部分に対応する被記録媒体Sも空送りされて、被記録媒体Sが無駄になる。しかし。ダイカッタ60を揺動回転させることにより、切れ目1bを連続して形成させることができ、被記録媒体Sの無駄をなくすことができる。   Here, the reason why the die cutter 60 swings and rotates intermittently is to solve the problem caused by the mismatch between the circumferential length of the cylindrical surface of the cylinder 61b and the required length of the cutting blade 61a. That is, when the die cutter 60 is continuously rotated to make the label-shaped cut 1b, the recording medium S corresponding to the portion where the cutting blade 61a of the cylinder cutter 61 does not exist is also fed and the recording medium S is wasted. However. By turning and rotating the die cutter 60, the cut 1b can be formed continuously, and the recording medium S can be eliminated.

カス取り部70は、ラベル(製品)Lとならない粘着シート1の不要部分(ラベルLの周辺部)を、剥離紙2から剥離させて巻き取り、廃棄する。製品であるラベルLは、剥離紙2に貼付された状態で剥離紙2と共に製品巻取り部19に巻き取られて製品とされる。   The scrap removing part 70 peels off an unnecessary part (peripheral part of the label L) of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 that does not become the label (product) L from the release paper 2 and discards it. The label L, which is a product, is wound on the product take-up unit 19 together with the release paper 2 in a state of being attached to the release paper 2 to be a product.

次に、紫外線硬化型インクジェットヘッドデジタルラベル印刷装置100の作用について説明する。図1に示すように、ロール状に巻かれた供給ロール16から繰り出された連続シートのラベル印刷用被記録媒体Sは、供給ロール16及び製品ロール19の駆動複数の搬送ローラ対11、12により画像形成エリア80へ搬送される。   Next, the operation of the ultraviolet curable inkjet head digital label printing apparatus 100 will be described. As shown in FIG. 1, a continuous sheet label recording medium S fed from a supply roll 16 wound in a roll shape is driven by a plurality of conveying roller pairs 11 and 12 driven by a supply roll 16 and a product roll 19. It is conveyed to the image forming area 80.

インクジェットヘッド21Y、21M、21C、21Bは、ヘッド駆動制御部(図示せず)に制御されて、被記録媒体Sの搬送速度に合わせたタイミングで、インク吐出部から紫外線硬化型インクを被記録媒体Sに向けて吐出する。被記録媒体Sに付着したインクには、直ちに紫外線照射部22から紫外線が照射されて硬化され、これにより印刷される。   The inkjet heads 21Y, 21M, 21C, and 21B are controlled by a head drive control unit (not shown) and receive UV curable ink from the ink discharge unit at a timing that matches the transport speed of the recording medium S. Discharge toward S. The ink adhering to the recording medium S is immediately irradiated with ultraviolet rays from the ultraviolet irradiation unit 22 to be cured and printed.

図4(a)に示すように、被記録媒体Sの画像面は、硬化した複数色のインク3が重なり合って盛り上り、立体的になっている。インクの盛上り高さは、被記録媒体Sのインク吸収性によっても異なるが(吸収性が低いほど高くなる)、一色あたり略10μm程度であり、カラー部などのように多色のインクが使用された場合には、略40μmとなる場合もある。そして、被記録媒体Sの画像面は、凹凸となっている。この凹凸は、被記録媒体Sの画像面に箔押しするとき、箔45と被記録媒体S(より詳細には、被記録媒体S上のインク3)との密着性に大きな影響を与える。   As shown in FIG. 4 (a), the image surface of the recording medium S is three-dimensionally raised by overlapping the cured inks 3 of a plurality of colors. The rising height of the ink varies depending on the ink absorption of the recording medium S (the lower the absorption, the higher the height), but it is about 10 μm per color, and multi-colored ink such as a color portion is used. In some cases, the thickness may be approximately 40 μm. The image surface of the recording medium S is uneven. This unevenness greatly affects the adhesion between the foil 45 and the recording medium S (more specifically, the ink 3 on the recording medium S) when the foil is pressed onto the image surface of the recording medium S.

そこで、画像記録された被記録媒体Sは、平滑化エリア81に搬送され、先ず、ニスコーター33により、盛り上がったインク3全体を覆うように厚さ5〜30μm程度(乾燥膜厚)の透明液4が塗布される(図4(a)参照)。   Accordingly, the recording medium S on which the image is recorded is conveyed to the smoothing area 81, and first, the transparent liquid 4 having a thickness of about 5 to 30 μm (dry film thickness) is covered by the varnish coater 33 so as to cover the entire raised ink 3. Is applied (see FIG. 4A).

透明液4が塗布された被記録媒体Sは、被記録媒体Sに向いた下方に移動する平面加圧部材31の平滑表面31aにより押圧され、図4(c)に破線で示すように、画像状態インクが押し潰されて平滑にされる。平面加圧部材31の平滑表面31aは、少なくとも箔供与範囲より大きな面積を有する。   The recording medium S to which the transparent liquid 4 is applied is pressed by the smooth surface 31a of the flat pressure member 31 that moves downward toward the recording medium S, and as shown by a broken line in FIG. The state ink is crushed and smoothed. The smooth surface 31a of the flat pressure member 31 has an area at least larger than the foil supply range.

このようにして箔供与範囲の表面が平滑化された被記録媒体Sは、更に、搬送バッファエリア82を経由して箔押しエリア83に搬送され、箔45を介してホットスタンプ版46を被記録媒体Sに押圧することにより、箔45がホットスタンプ版46(凸版部46a)に形成されている形状に従って被記録媒体S上に加熱圧着される。   The recording medium S in which the surface of the foil supply range is smoothed in this way is further transported to the foil pressing area 83 via the transport buffer area 82, and the hot stamp plate 46 is transferred to the recording medium via the foil 45. By pressing against S, the foil 45 is heat-pressed onto the recording medium S in accordance with the shape formed on the hot stamp plate 46 (the relief plate portion 46a).

このとき、図4(b)に示すように、箔供与範囲が平滑化されていない画像面(換言すれば、画像形成部20において紫外線硬化型インクが吐出、硬化されたままの状態)に箔押しすると、箔45は凹凸の凸部分にのみ加熱圧着され、凹部分には圧着されていない状態となる。即ち、箔45と被記録媒体Sとの密着度は低く、剥がれやすい。   At this time, as shown in FIG. 4 (b), foil pressing is performed on the image surface in which the foil donation range is not smoothed (in other words, the ultraviolet ray curable ink is discharged and cured in the image forming unit 20). Then, the foil 45 is heated and pressure-bonded only to the convex and concave portions, and is not crimped to the concave portions. That is, the degree of adhesion between the foil 45 and the recording medium S is low and is easily peeled off.

しかし、図4(c)に示すように、平面加圧部材31によって予め箔供与範囲が平滑化されている被記録媒体Sに箔押しすると、箔45は、広い面積の平滑な面に加熱圧着されるので、被記録媒体Sと箔45との密着度が高く剥がれ難い箔押しを行うことができる。   However, as shown in FIG. 4C, when foil pressing is performed on the recording medium S in which the foil donation range is smoothed in advance by the flat pressure member 31, the foil 45 is thermocompression bonded to a smooth surface having a large area. Therefore, it is possible to perform foil pressing that has a high degree of adhesion between the recording medium S and the foil 45 and is difficult to peel off.

箔45が箔押しされた被記録媒体Sは、ラベル抜きエリア84に搬送されて、ニスコーター50によって活性エネルギー硬化型透明インクが塗布され、更に紫外線照射部56から紫外線が照射されて活性エネルギー硬化型透明インクを硬化させる。ニスコーター50および紫外線照射部56による紫外線硬化型透明インク膜の形成は、画像面に光沢を付与して高画質の画像とするのが目的であるので必ずしも必要ではなく、光沢付与が不要の場合、この工程はスキップされる。   The recording medium S on which the foil 45 has been pressed is conveyed to a label removal area 84, applied with an active energy curable transparent ink by a varnish coater 50, and further irradiated with ultraviolet rays from an ultraviolet irradiation unit 56 to be activated energy curable transparent. Cure the ink. The formation of the UV curable transparent ink film by the varnish coater 50 and the UV irradiation unit 56 is not always necessary because it is intended to give a glossy image to the image surface to obtain a high-quality image. This step is skipped.

ダイカッタ60は、印刷された連続シートのラベル印刷用被記録媒体Sの粘着シート1にのみ、所望のラベル形状の切れ目1bを入れるものであり(図3参照)、シリンダカッタ61と、受けローラ62によって粘着シート1にのみラベルLの形状に切れ目1bが入れられる。   The die cutter 60 is provided with a cut 1b having a desired label shape only in the adhesive sheet 1 of the recording medium S for label printing of a continuous sheet printed (see FIG. 3), and includes a cylinder cutter 61 and a receiving roller 62. Thus, the cut 1b is made in the shape of the label L only in the pressure-sensitive adhesive sheet 1.

このとき、ダイカッタ60は、前述したように、間欠的に揺動しながらラベルLの形状の切れ目1bを入れるので、切れ目1bを連続して形成することができ、被記録媒体Sに無駄になる部分が発生することはない。   At this time, as described above, since the die cutter 60 makes the cut 1b having the shape of the label L while swinging intermittently, the cut 1b can be continuously formed, and the recording medium S is wasted. The part never occurs.

そして、粘着シート1のラベルL以外の不要部分は、剥離紙2から剥離されてカス取り部70によって巻き取られる。一方、ラベルLは、剥離紙2上に貼付された状態で剥離紙2と共に製品巻取り部ロール19に巻き取られて製品となる。   Unnecessary portions other than the label L of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 are peeled off from the release paper 2 and taken up by the residue removing portion 70. On the other hand, the label L is wound on the product winder roll 19 together with the release paper 2 in a state of being stuck on the release paper 2 to become a product.

本実施形態のデジタルラベル印刷装置100によれば、箔押し手段40の上流に被記録媒体S上の少なくとも箔供与範囲の画像状態インク3、透明液4を平面加圧部材31により平滑にする平滑化手段30を備えるので、平滑化手段30により平滑にされた範囲に箔45を供与して箔押しすることができる。これにより、被記録媒体Sと箔45との密着度を向上させて良好な箔押し印刷を行うことができる。また、平面加圧部材31により平滑にするので、短時間で平滑化することができ、生産性の向上を図ることができる。   According to the digital label printing apparatus 100 of the present embodiment, smoothing is performed by the flat pressure member 31 to smooth the image state ink 3 and the transparent liquid 4 in at least the foil donation range on the recording medium S upstream of the foil pressing unit 40. Since the means 30 is provided, the foil 45 can be provided and pressed into the range smoothed by the smoothing means 30. Thereby, the adhesiveness of the recording medium S and the foil 45 can be improved, and favorable foil press printing can be performed. Moreover, since it is smoothed by the flat pressure member 31, it can be smoothed in a short time, and productivity can be improved.

また、平滑化手段30が、被記録媒体S上の画像面に活性エネルギー硬化型透明インクを供給する透明液供給手段(ニスコーター)33と、供給後の活性エネルギー硬化型透明インク(透明液)に活性エネルギーを照射する活性エネルギー照射手段32とを備えるので、画像面が大きな凹凸を有していても、画像面表面を活性エネルギー硬化型透明インクで覆って平滑化すると共に、平滑化手段30により平面度の良好な箔供与範囲を形成することができる。   Further, the smoothing means 30 applies the transparent liquid supply means (varnish coater) 33 for supplying the active energy curable transparent ink to the image surface on the recording medium S and the active energy curable transparent ink (transparent liquid) after the supply. Active energy irradiating means 32 for irradiating active energy, so that even if the image surface has large irregularities, the surface of the image surface is covered with the active energy curable transparent ink and smoothed, and the smoothing means 30 A foil donating range with good flatness can be formed.

更に、透明液供給手段33がニスコーターであるので、凹凸のある画像が形成された被記録媒体Sの表面に簡単且つ安価な機構で透明液4を安定して塗布することができる。   Further, since the transparent liquid supply means 33 is a varnish coater, the transparent liquid 4 can be stably applied to the surface of the recording medium S on which the uneven image is formed by a simple and inexpensive mechanism.

尚、搬送バッファエリア82は、図5に示すデジタルラベル印刷装置101のように、画像形成部20と平滑化手段30との間に配置してもよい。上記した搬送バッファエリア82の配置位置の関係は、以下の各実施形態においても同様である。   The transport buffer area 82 may be arranged between the image forming unit 20 and the smoothing unit 30 as in the digital label printing apparatus 101 shown in FIG. The relationship of the arrangement position of the transfer buffer area 82 is the same in the following embodiments.

(第2実施形態)
次に、第2実施形態のデジタルラベル印刷装置を図6に基づいて説明する。図6は本発明の第2実施形態のデジタルラベル印刷装置の概略構成図である。
(Second Embodiment)
Next, a digital label printing apparatus according to the second embodiment will be described with reference to FIG. FIG. 6 is a schematic configuration diagram of a digital label printing apparatus according to the second embodiment of the present invention.

尚、本実施形態のデジタルラベル印刷装置200の平滑化手段30は、第1実施形態のデジタルラベル印刷装置100(図1参照)に示すニスコーター33および紫外線照射部32を備えておらず、平滑化手段30を平面加圧部材31だけで構成した実施形態である。   The smoothing means 30 of the digital label printing apparatus 200 of the present embodiment does not include the varnish coater 33 and the ultraviolet irradiation unit 32 shown in the digital label printing apparatus 100 (see FIG. 1) of the first embodiment, and smoothes. In this embodiment, the means 30 is composed only of the flat pressure member 31.

従って、画像形成部20で形成された画像面は、そのままの状態(透明液が塗布されることなく)で平面加圧部材31に押圧されて平滑化される。その他の部分については、第1実施形態のデジタルラベル印刷装置100と同様であるので、同一部分には同一符号又は相当符号を付して説明を流用する。   Accordingly, the image surface formed by the image forming unit 20 is pressed and smoothed by the flat pressure member 31 as it is (without applying the transparent liquid). Since the other parts are the same as those of the digital label printing apparatus 100 of the first embodiment, the same parts are denoted by the same reference numerals or equivalent signs, and the description is diverted.

本実施形態のデジタルラベル印刷装置200によれば、箔押し手段40の上流に被記録媒体S上の画像状態インク3、透明液4を平面加圧部材31により平滑にする平滑化手段30を備えるので、平面加圧部材31によって平滑化された画像面に箔45を箔押しすることができる。これにより、被記録媒体Sと箔45との密着度を向上させて良好な箔押し印刷を行うことができる。   According to the digital label printing apparatus 200 of the present embodiment, the smoothing means 30 for smoothing the image state ink 3 and the transparent liquid 4 on the recording medium S by the flat pressure member 31 is provided upstream of the foil pressing means 40. The foil 45 can be pressed onto the image surface smoothed by the flat pressure member 31. Thereby, the adhesiveness of the recording medium S and the foil 45 can be improved, and favorable foil press printing can be performed.

その他の構成および作用は、第1実施形態のデジタルラベル印刷装置100と同様であるので、説明を流用する。   Since other configurations and operations are the same as those of the digital label printing apparatus 100 of the first embodiment, the description will be diverted.

(第3実施形態)
次に、第3実施形態のデジタルラベル印刷装置を図7に基づいて説明する。図7は本発明の第3実施形態のデジタルラベル印刷装置の概略構成図である。
(Third embodiment)
Next, a digital label printing apparatus according to a third embodiment will be described with reference to FIG. FIG. 7 is a schematic configuration diagram of a digital label printing apparatus according to a third embodiment of the present invention.

本実施形態のデジタルラベル印刷装置300は、平滑化手段330が、被記録媒体S表面に活性エネルギー硬化型透明インク(透明液)を供給する透明液供給手段であるインクジェットノズル333と、被記録媒体Sの箔供与範囲を押圧して平滑にする平面加圧部材31と、透明液に活性エネルギーを照射して硬化させる活性エネルギー照射手段である紫外線照射部32と、を有する。   In the digital label printing apparatus 300 according to the present embodiment, the smoothing unit 330 is a transparent liquid supply unit that supplies active energy curable transparent ink (transparent liquid) to the surface of the recording medium S, and a recording medium. It has a flat pressure member 31 that presses and smoothes the foil supply range of S, and an ultraviolet irradiation unit 32 that is an active energy irradiation means that irradiates and cures the transparent liquid with active energy.

画像形成部20で画像が形成された被記録媒体Sは、インクジェットノズル333から透明液4が吐出されて、紫外線硬化型インクが硬化して形成された画像面の凹凸が覆われる(図4(a)参照)。   On the recording medium S on which an image is formed by the image forming unit 20, the transparent liquid 4 is ejected from the inkjet nozzle 333, and the unevenness of the image surface formed by curing the ultraviolet curable ink is covered (FIG. 4 ( a)).

透明液4が塗布された被記録媒体Sは、被記録媒体Sに向いた下方に移動する平面加圧部材31の平滑表面31aにより押圧され、図4(a)に破線で示すように、画像状態インクが押し潰されて平滑にされる。平面加圧部材31の平滑表面31aは、少なくとも箔供与範囲より大きな面積を有する。   The recording medium S to which the transparent liquid 4 is applied is pressed by the smooth surface 31a of the flat pressure member 31 that moves downward toward the recording medium S, and as shown by a broken line in FIG. The state ink is crushed and smoothed. The smooth surface 31a of the flat pressure member 31 has an area at least larger than the foil supply range.

平面加圧部材31の下流側に配置された紫外線照射部32は、インクジェットノズル333により塗布された透明液4に活性エネルギー(紫外線)を照射して硬化させる。紫外線照射部32としては、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、UV―LEDなどを用いることができる。   The ultraviolet irradiation unit 32 disposed on the downstream side of the flat pressure member 31 irradiates the transparent liquid 4 applied by the inkjet nozzle 333 with active energy (ultraviolet rays) and cures it. As the ultraviolet irradiation unit 32, for example, a metal halide lamp, a high pressure mercury lamp, a UV-LED, or the like can be used.

尚、透明液4を塗布して硬化させるインクジェットノズル333および紫外線照射部32は、被記録媒体Sの箔供与範囲を平滑にするための必須機器ではないが、多少、透明液4を塗布した方が、良好な平滑面が得られるので設置することが望ましい。   The inkjet nozzle 333 and the ultraviolet irradiation unit 32 for applying and curing the transparent liquid 4 are not essential devices for smoothing the foil donation range of the recording medium S, but somewhat transparent liquid 4 is applied. However, it is desirable to install it because a good smooth surface can be obtained.

本実施形態のデジタルラベル印刷装置300によれば、透明液供給手段がインクジェットノズル333であるので、透明液4の供給量を細かく制御しながら凹凸のある被記録媒体Sの画像面に、最適量の透明液4を供給することができる。   According to the digital label printing apparatus 300 of the present embodiment, since the transparent liquid supply means is the inkjet nozzle 333, the optimum amount is applied to the image surface of the uneven recording medium S while finely controlling the supply amount of the transparent liquid 4. The clear liquid 4 can be supplied.

その他の構成および作用は、第1実施形態のデジタルラベル印刷装置100と同様であるので、説明を流用する。   Since other configurations and operations are the same as those of the digital label printing apparatus 100 of the first embodiment, the description will be diverted.

(第4実施形態)
次に、第4実施形態のデジタルラベル印刷装置を図8に基づいて説明する。図8は本発明の第4実施形態のデジタルラベル印刷装置の概略構成図である。
(Fourth embodiment)
Next, a digital label printing apparatus according to a fourth embodiment will be described with reference to FIG. FIG. 8 is a schematic configuration diagram of a digital label printing apparatus according to the fourth embodiment of the present invention.

本実施形態のデジタルラベル印刷装置400の平滑化手段430は、被記録媒体S表面に透明な活性エネルギー硬化型透明インク(透明液)4を供給するニスコーター33と、透明液4に活性エネルギーを照射して硬化させる活性エネルギー照射手段である紫外線照射部32と、被記録媒体Sの箔供与範囲を押圧して平滑にする平面加圧部材431と、を有する。   The smoothing means 430 of the digital label printing apparatus 400 of the present embodiment irradiates the transparent liquid 4 with active energy, and the varnish coater 33 that supplies transparent active energy curable transparent ink (transparent liquid) 4 to the surface of the recording medium S. And a flat pressure member 431 for pressing and smoothing the foil supply range of the recording medium S.

平面加圧部材431は、その中心付近に紫外線を透過可能な透明部431bを有し、また、その下面は平滑面431aとなっている。紫外線照射部32は、透明部431bの上方に配置されており、紫外線照射部32の紫外線は、透明部431bを透過してニスコーター33が塗布した透明液4に照射される。   The flat pressure member 431 has a transparent portion 431b capable of transmitting ultraviolet light in the vicinity of the center thereof, and the lower surface thereof is a smooth surface 431a. The ultraviolet irradiation part 32 is disposed above the transparent part 431b, and the ultraviolet light from the ultraviolet irradiation part 32 passes through the transparent part 431b and is applied to the transparent liquid 4 applied by the varnish coater 33.

デジタルラベル印刷装置400によると、画像形成部20で凹凸を有する画像が形成された被記録媒体Sは、ニスコーター33により透明液4が塗布される。そして、下方に移動する平面加圧部材431の平滑表面431aにより被記録媒体Sが押圧されると共に、紫外線照射部32の紫外線が、透明部431bを透過して透明液4に照射され、透明液4を硬化させる。   According to the digital label printing apparatus 400, the transparent liquid 4 is applied by the varnish coater 33 to the recording medium S on which an image having unevenness is formed by the image forming unit 20. Then, the recording medium S is pressed by the smooth surface 431a of the flat pressure member 431 that moves downward, and the ultraviolet light of the ultraviolet irradiation unit 32 passes through the transparent part 431b and is irradiated to the transparent liquid 4, and the transparent liquid 4 is cured.

このとき、透明液4は、被記録媒体Sと平面加圧部材431の平滑表面431aとで挟持されて空気中の酸素と遮断された状態で硬化するので、透明液4が大気中の酸素により重合阻害を起こし易いラジカル系インクであっても、重合阻害を抑制することができ、光強度の弱い光源を使用することが可能なる。   At this time, the transparent liquid 4 is sandwiched between the recording medium S and the smooth surface 431a of the flat pressure member 431 and hardens while being blocked from oxygen in the air, so that the transparent liquid 4 is absorbed by oxygen in the atmosphere. Even radical inks that easily cause polymerization inhibition can inhibit polymerization inhibition and use a light source with low light intensity.

本実施形態のデジタルラベル印刷装置400によれば、平面加圧部材431が透明部を431b有しており、該透明部431b上方に配置された活性エネルギー照射手段32の活性エネルギーが透明部431bを透過して活性エネルギー硬化型透明インク(透明液)4を硬化させるので、活性エネルギー硬化型透明インク4の表面を平面加圧部材431に接触させた状態で硬化させることができる。   According to the digital label printing apparatus 400 of this embodiment, the flat pressure member 431 has a transparent portion 431b, and the active energy irradiation means 32 disposed above the transparent portion 431b receives the transparent portion 431b. Since the active energy curable transparent ink (transparent liquid) 4 is cured by passing through, the surface of the active energy curable transparent ink 4 can be cured while being in contact with the flat pressure member 431.

これにより、活性エネルギー硬化型透明インク4と空気との接触を遮断した状態で硬化させることができるので、活性エネルギー硬化型透明インク4が、大気中の酸素により重合阻害を起こすラジカル系活性エネルギー硬化型透明インク4であっても、重合阻害を抑制することができ、光強度の弱い、安価な活性エネルギー照射手段32の使用が可能なる。また、活性エネルギー硬化型透明インク4の硬化作業と、平面加圧部材431による平滑化作業とを、同時に行うことができ、生産性の向上を図ることができる。   As a result, the active energy curable transparent ink 4 can be cured in a state where contact between the air and the air is cut off. Therefore, the active energy curable transparent ink 4 is a radical active energy curable that causes polymerization inhibition due to oxygen in the atmosphere. Even with the type transparent ink 4, polymerization inhibition can be suppressed, and the inexpensive active energy irradiation means 32 with low light intensity can be used. Further, the curing operation of the active energy curable transparent ink 4 and the smoothing operation by the flat pressure member 431 can be performed at the same time, and the productivity can be improved.

その他の構成および作用は、第1実施形態のデジタルラベル印刷装置100と同様であるので、説明を流用する。   Since other configurations and operations are the same as those of the digital label printing apparatus 100 of the first embodiment, the description will be diverted.

(第5実施形態)
次に、第5実施形態のデジタルラベル印刷装置について図9に基づいて説明する。図9は第5実施形態のデジタルラベル印刷装置の概略構成図である。
(Fifth embodiment)
Next, a digital label printing apparatus according to a fifth embodiment will be described with reference to FIG. FIG. 9 is a schematic configuration diagram of a digital label printing apparatus according to the fifth embodiment.

第5実施形態のデジタルラベル印刷装置500は、図6で既に説明した第2実施形態のデジタルラベル印刷装置200の画像形成エリア80および平滑化エリア81と、箔押しエリア83およびラベル抜きエリア84とが、夫々独立した個別の装置として構成されている。   The digital label printing apparatus 500 of the fifth embodiment includes an image forming area 80 and a smoothing area 81, a foil stamping area 83, and a label removal area 84 of the digital label printing apparatus 200 of the second embodiment already described in FIG. These are configured as independent individual devices.

図9に示すように、デジタルラベル印刷装置500は、画像形成エリア80および平滑化エリア81から構成される前処理装置501と、箔押しエリア83およびラベル抜きエリア84から構成される後処理装置502と、を備える。   As shown in FIG. 9, the digital label printing apparatus 500 includes a pre-processing device 501 including an image forming area 80 and a smoothing area 81, and a post-processing device 502 including a foil stamping area 83 and a label removal area 84. .

画像形成エリア80、平滑化エリア81、箔押しエリア83およびラベル抜きエリア84の詳細な構成は、図6で既に説明した第2実施形態のデジタルラベル印刷装置200のそれと同一であるので、同一部分には同一符号又は相当符号を付して説明を流用する。   The detailed configuration of the image forming area 80, the smoothing area 81, the foil stamping area 83, and the label removal area 84 is the same as that of the digital label printing apparatus 200 of the second embodiment already described with reference to FIG. Are denoted by the same reference numerals or equivalent signs, and the description is diverted.

被記録媒体Sは、先ず、前処理装置501によって、画像形成部20のインクジェットヘッド21Y、21M、21C、21Bのインク吐出部から紫外線硬化型インクが吐出され、該紫外線硬化型インクは、紫外線照射部22から照射される紫外線により硬化して印刷される。次いで、被記録媒体Sは、下方に移動する平面加圧部材31の平滑表面31aにより押圧されて、画像状態インクが押し潰されて箔供与範囲が平滑にされる。   The recording medium S is first ejected by the pre-processing device 501 from the ink ejection portions of the inkjet heads 21Y, 21M, 21C, and 21B of the image forming unit 20, and the ultraviolet curable ink is irradiated with ultraviolet rays. It is cured and printed by the ultraviolet rays irradiated from the portion 22. Next, the recording medium S is pressed by the smooth surface 31a of the planar pressure member 31 that moves downward, and the image state ink is crushed to smooth the foil donation range.

画像形成され、箔供与範囲が平滑化された被記録媒体Sは、後処理装置502に供給されて、箔押し手段40によって箔45を介してホットスタンプ版46が押圧される。これにより、箔45がホットスタンプ版46(凸版部46a)に形成されている形状に従って被記録媒体S上に加熱圧着される。このとき、箔供与範囲は、平面加圧部材31によって予め平滑化されているので、箔45が広い面積の平滑な面に加熱圧着される。これにより、被記録媒体Sと箔45とは高い密着度で加熱圧着されるので、剥がれ難い。   The recording medium S on which the image is formed and the foil supply range is smoothed is supplied to the post-processing device 502, and the hot stamp plate 46 is pressed by the foil pressing means 40 through the foil 45. Thereby, the foil 45 is heat-pressed on the recording medium S in accordance with the shape formed on the hot stamp plate 46 (the relief plate portion 46a). At this time, since the foil supply range is smoothed in advance by the flat pressure member 31, the foil 45 is heat-pressed to a smooth surface having a large area. As a result, the recording medium S and the foil 45 are heat-bonded with a high degree of adhesion, and thus are difficult to peel off.

箔押しされた被記録媒体Sは、ラベル抜きエリア84に搬送されて、ニスコーター50によって活性エネルギー硬化型透明インクが塗布され、更に紫外線照射部56から紫外線が照射されて紫外線硬化型透明インクが硬化する。   The foil-pressed recording medium S is transported to the label removal area 84, applied with an active energy curable transparent ink by the varnish coater 50, and further irradiated with ultraviolet rays from the ultraviolet irradiation unit 56 to cure the ultraviolet curable transparent ink. .

そして、ダイカッタ60によって粘着シート1にのみラベルLの形状に切れ目1bが入れられ(図3参照)、粘着シート1の不要部分が剥離紙2から剥離されてカス取り部70によって巻き取られる。一方、ラベルLは、剥離紙2上に貼付された状態で剥離紙2と共に製品巻取り部19に巻き取られて製品となる。   Then, the cut 1b is made in the shape of the label L only in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 by the die cutter 60 (see FIG. 3). On the other hand, the label L is wound on the product take-up unit 19 together with the release paper 2 in a state of being stuck on the release paper 2 to become a product.

本実施形態のデジタルラベル印刷装置500によれば、前処理装置501と後処理装置502とが、夫々独立した別個の装置として構成されているので、ラベルLの印刷および画像面平滑化の前処理工程と、箔押し、透明インク塗布(光沢面形成)、切れ目入れ、およびカス取りなどの後処理工程とを別作業として行うことができ、多種類のラベルLの後処理を纏めて行うことができる。   According to the digital label printing apparatus 500 of the present embodiment, the pre-processing apparatus 501 and the post-processing apparatus 502 are configured as separate and independent apparatuses, so that the label L printing and image surface smoothing pre-processing are performed. The process and post-processing processes such as foil stamping, transparent ink application (glossy surface formation), scoring, and scrap removal can be performed as separate operations, and post-processing of various types of labels L can be performed collectively. .

また、一般的に、印刷に要する時間は、カス取りなどの後処理に要する時間よりも遅い場合が多く、1台の後処理装置502で複数台の前処理装置501に対応することができ、効率的な処理が可能となる。   In general, the time required for printing is often slower than the time required for post-processing such as scrap removal, and one post-processing device 502 can handle a plurality of pre-processing devices 501. Efficient processing is possible.

その他の構成および作用は、第2実施形態のデジタルラベル印刷装置200と同様であるので、説明を流用する。   Since other configurations and operations are the same as those of the digital label printing apparatus 200 of the second embodiment, the description will be diverted.

尚、本発明は、前述した各実施形態および変形例に限定されるものではなく、適宜、変形、改良、等が可能である。   In addition, this invention is not limited to each embodiment and modification which were mentioned above, A deformation | transformation, improvement, etc. are possible suitably.

また、本発明においては、デジタルラベル印刷装置を紫外線硬化型インクジェットヘッドラベル印刷機として説明したが、これに限定されるものではなく、箔押し印刷可能な任意の形式の印刷装置に適用することができ、同様の効果を奏する。   In the present invention, the digital label printing apparatus has been described as an ultraviolet curable inkjet head label printing machine. However, the present invention is not limited to this, and can be applied to any type of printing apparatus capable of foil stamp printing. Have the same effect.

ここで、本発明で言う「活性エネルギー」とは、その照射によりインク組成物中において開始種を発生させうるエネルギーを付与することができるものであれば、特に制限はなく、広く、α線、γ線、X線、紫外線、可視光線、電子線などを包含するものである。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点からは、紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。従って、本発明のインク組成物としては、紫外線を照射することにより硬化可能なインク組成物であることが好ましい。   Here, the “active energy” referred to in the present invention is not particularly limited as long as it can impart energy capable of generating a starting species in the ink composition by the irradiation, and broadly includes α rays, Including gamma rays, X-rays, ultraviolet rays, visible rays, electron beams, and the like. Among these, from the viewpoints of curing sensitivity and device availability, ultraviolet rays and electron beams are preferable, and ultraviolet rays are particularly preferable. Therefore, the ink composition of the present invention is preferably an ink composition that can be cured by irradiation with ultraviolet rays.

本発明のインクジェット記録装置において、活性エネルギーのピーク波長は、インク組成物中の増感色素の吸収特性にもよるが、例えば、200〜600nm、好ましくは、300〜450nm、より好ましくは、350〜450nmであることが適当である。また、本発明のインク組成物の(a)電子移動型開始系は、低出力の活性エネルギーであっても十分な感度を有するものである。従って、活性エネルギーの出力は、例えば、2,000mJ/cm2以下、好ましくは、10〜2,000mJ/cm2、より好ましくは、20〜1,000mJ/cm2、更に好ましくは、50〜800mJ/cm2の照射エネルギーであることが適当である。また、活性エネルギーは、露光面照度(被記録媒体表面の最高照度)が、例えば、10〜2,000mW/cm2、好ましくは、20〜1,000mW/cm2で照射されることが適当である。
特に、本発明のインクジェット記録装置では、活性エネルギー照射が、発光波長ピークが390〜420nmであり、かつ、前記被記録媒体表面での最高照度が10〜1,000mW/cm2となる紫外線を発生する発光ダイオードから照射されることが好ましい。
In the inkjet recording apparatus of the present invention, the peak wavelength of the active energy depends on the absorption characteristics of the sensitizing dye in the ink composition, but is, for example, 200 to 600 nm, preferably 300 to 450 nm, and more preferably 350 to It is suitable that it is 450 nm. In addition, the (a) electron transfer type initiation system of the ink composition of the present invention has sufficient sensitivity even with low output active energy. Therefore, the output of active energy is, for example, 2,000 mJ / cm 2 or less, preferably 10 to 2,000 mJ / cm 2 , more preferably 20 to 1,000 mJ / cm 2 , and still more preferably 50 to 800 mJ. An irradiation energy of / cm 2 is appropriate. The active energy exposure surface illuminance (the maximum illuminance of the surface of the recording medium) is, for example, 10 to 2,000 mW / cm 2, preferably, suitably be irradiated at 20 to 1,000 mW / cm 2 is there.
In particular, in the ink jet recording apparatus of the present invention, irradiation with active energy generates ultraviolet rays having an emission wavelength peak of 390 to 420 nm and a maximum illuminance of 10 to 1,000 mW / cm 2 on the surface of the recording medium. The light emitting diode is preferably irradiated.

また、本発明のインクジェット記録装置では、活性エネルギーは被記録媒体上に吐出されたインク組成物に対して、例えば、0.01〜120秒、好ましくは0.1〜90秒照射することが適当である。
更に、本発明のインクジェット記録装置では、インク組成物を一定温度に加温するとともに、インク組成物の被記録媒体への着弾から活性エネルギーの照射までの時間を、0.01〜0.5秒とすることが望ましく、好ましくは0.02〜0.3秒、更に好ましくは0.03〜0.15秒である。このようにインク組成物の被記録媒体への着弾から活性エネルギーの照射までの時間を極短時間に制御することにより、着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止することが可能となる。
In the ink jet recording apparatus of the present invention, it is appropriate that the active energy is applied to the ink composition ejected on the recording medium, for example, 0.01 to 120 seconds, preferably 0.1 to 90 seconds. It is.
Furthermore, in the ink jet recording apparatus of the present invention, the ink composition is heated to a constant temperature, and the time from the landing of the ink composition on the recording medium to the irradiation of the active energy is 0.01 to 0.5 seconds. Preferably, it is 0.02 to 0.3 seconds, and more preferably 0.03 to 0.15 seconds. Thus, by controlling the time from the landing of the ink composition to the recording medium to the irradiation of the active energy to an extremely short time, it is possible to prevent the landed ink composition from bleeding before curing. .

なお、本発明のインクジェット記録装置を用いてカラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。このように重ねることにより、下部のインクまで活性エネルギーが到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、臭気の低減、密着性の向上が期待できる。また、活性エネルギーの照射は、全色を射出してまとめて露光することが可能だが、1色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。   In order to obtain a color image using the ink jet recording apparatus of the present invention, it is preferable to superimpose in order from the color with the lowest brightness. By overlapping in this way, the active energy can easily reach the lower ink, and good curing sensitivity, reduction of residual monomers, reduction of odor, and improvement of adhesion can be expected. In addition, although irradiation with active energy can be performed by injecting all the colors and exposing them together, exposure for each color is preferable from the viewpoint of promoting curing.

また、上述したように、本発明のインク組成物のような活性エネルギー硬化型インクは、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが望ましいことから、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温による温度制御を行うことが好ましい。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、或いは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。   Further, as described above, since the active energy curable ink such as the ink composition of the present invention desirably has a constant temperature for the discharged ink composition, from the ink supply tank to the inkjet head portion, It is preferable to perform temperature control by heat insulation and heating. Moreover, it is preferable that the head unit to be heated is thermally shielded or insulated so that the apparatus main body is not affected by the temperature from the outside air. In order to shorten the printer start-up time required for heating or to reduce the loss of heat energy, it is preferable to insulate from other parts and reduce the heat capacity of the entire heating unit.

また、活性エネルギー源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェットには、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。更には、GaN系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更にLED(UV−LED),LD(UV−LD)は小型、高寿命、高効率、低コストであり、活性エネルギー硬化型インクジェット用放射源として期待されている。   Further, mercury lamps and gas / solid lasers are mainly used as active energy sources, and mercury lamps and metal halide lamps are widely known as ultraviolet light curable ink jets. Furthermore, replacement with a GaN-based semiconductor ultraviolet light emitting device is very useful industrially and environmentally. Furthermore, LED (UV-LED) and LD (UV-LD) are small, have a long lifetime, high efficiency, and low cost, and are expected as radiation sources for active energy curable ink jets.

また、上記のように、活性エネルギー源として、発光ダイオード(LED)及びレーザーダイオード(LD)を用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外LED及び紫外LDを使用することができる。例えば、日亜化学(株)は、主放出スペクトルが365nmと420nmとの間の波長を有する紫色LEDを上市している。更に、一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第6,084,250号明細書は、300nmと370nmとの間に中心付けされた活性エネルギーを放出し得るLEDを開示している。また、他の紫外LEDも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性エネルギー源は、UV−LEDであり、特に好ましくは、350〜420nmにピーク波長を有するUV−LEDである。   Further, as described above, a light emitting diode (LED) and a laser diode (LD) can be used as the active energy source. In particular, when an ultraviolet light source is required, an ultraviolet LED and an ultraviolet LD can be used. For example, Nichia Corporation has introduced a purple LED whose main emission spectrum has a wavelength between 365 nm and 420 nm. Further, when shorter wavelengths are required, US Pat. No. 6,084,250 discloses an LED that can emit active energy centered between 300 nm and 370 nm. Other ultraviolet LEDs are also available and can emit radiation in different ultraviolet bands. A particularly preferable active energy source in the present invention is a UV-LED, and a UV-LED having a peak wavelength of 350 to 420 nm is particularly preferable.

〔被記録媒体〕
本発明のインク組成物を適用しうる被記録媒体としては、特に制限はなく、通常の非コート紙、コート紙などの紙類、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性樹脂材料或いは、それをフィルム状に成形した樹脂フィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルム、PEフィルム、TACフィルム等を挙げることができる。その他、被記録媒体材料として使用しうるプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ABS、ポリアセタール、PVA、ゴム類などが挙げられる。また、金属類や、ガラス類も被記録媒体として使用可能である。
本発明のインク組成物において、硬化時の熱収縮が少ない材料を選択した場合、硬化したインク組成物と被記録媒体との密着性に優れるため、インクの硬化収縮、硬化反応時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいフィルム、例えば、熱でシュリンク可能な、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルムなどにおいても、高精細な画像を形成しうるという利点を有する。
[Recording medium]
The recording medium to which the ink composition of the present invention can be applied is not particularly limited, and various kinds of non-absorbing resin materials used for ordinary non-coated paper, coated paper, so-called soft packaging, or the like. A resin film formed into a film can be used, and examples of the various plastic films include PET film, OPS film, OPP film, ONy film, PVC film, PE film, and TAC film. In addition, examples of the plastic that can be used as the recording medium material include polycarbonate, acrylic resin, ABS, polyacetal, PVA, and rubbers. Metals and glasses can also be used as the recording medium.
In the ink composition of the present invention, when a material with low thermal shrinkage at the time of curing is selected, the adhesive property between the cured ink composition and the recording medium is excellent. Films that tend to curl and deform, such as heat-shrinkable PET film, OPS film, OPP film, ONy film, PVC film, etc., have the advantage that a high-definition image can be formed.

以下に、本発明で使用できるインク組成物に用いられる各構成成分について順次説明する。
〔インク組成物〕
本発明に用いられるインク組成物は、活性エネルギーの照射により硬化可能なインク組成物であり、例えば、カチオン重合系インク組成物、ラジカル重合系インク組成物、水性インク組成物等が挙げられる。これら組成物について以下詳細に説明する。
Below, each component used for the ink composition which can be used by this invention is demonstrated sequentially.
[Ink composition]
The ink composition used in the present invention is an ink composition that can be cured by irradiation with active energy, and examples thereof include a cationic polymerization ink composition, a radical polymerization ink composition, and a water-based ink composition. These compositions will be described in detail below.

(カチオン重合系インク組成物)
カチオン重合系インク組成物は、(a)カチオン重合性化合物と、(b)活性エネルギーの照射により酸を発生する化合物、(c)着色剤を含有する。所望により、更に紫外線吸収剤、増感剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、界面活性剤等を含有してもよい。
以下、カチオン重合系インク組成物に用いられる各構成成分について順次説明する。
(Cationically-polymerized ink composition)
The cationic polymerization-type ink composition contains (a) a cationic polymerizable compound, (b) a compound that generates an acid upon irradiation with active energy, and (c) a colorant. If desired, it may further contain an ultraviolet absorber, a sensitizer, an antioxidant, an antifading agent, a conductive salt, a solvent, a polymer compound, a surfactant and the like.
Hereafter, each component used for a cationic polymerization type ink composition is demonstrated one by one.

〔(a)カチオン重合性化合物〕
本発明に用いられる(a)カチオン重合性化合物は、後述する(b)活性エネルギーの照射により酸を発生する化合物から発生する酸により重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、光カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知のカチオン重合性のモノマーを使用することができる。カチオン重合性モノマーとしては、例えば、特開平6−9714号、特開2001−31892、同2001−40068、同2001−55507、同2001−310938、同2001−310937、同2001−220526などの各公報に記載されている、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
[(A) Cationic polymerizable compound]
The (a) cationic polymerizable compound used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound that causes a polymerization reaction by an acid generated from a compound that generates an acid by irradiation of active energy (b) described later and cures. Various known cationic polymerizable monomers known as photo cationic polymerizable monomers can be used. Examples of the cationic polymerizable monomer include JP-A-6-9714, JP-A-2001-31892, JP-A-2001-40068, JP-A-2001-55507, JP-A-2001-310938, JP-A-2001-310937, and JP-A-2001-220526. Examples thereof include epoxy compounds, vinyl ether compounds, oxetane compounds and the like.

エポキシ化合物としては、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド、脂肪族エポキシドなどが挙げられる。
芳香族エポキシドとしては、少なくとも1個の芳香族核を有する多価フェノール或いはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルが挙げられ、例えば、ビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここで、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
Examples of the epoxy compound include aromatic epoxides, alicyclic epoxides, and aliphatic epoxides.
Aromatic epoxides include di- or polyglycidyl ethers produced by the reaction of polyphenols having at least one aromatic nucleus or their alkylene oxide adducts and epichlorohydrin, such as bisphenol A or its alkylene oxides. Examples thereof include di- or polyglycidyl ethers of adducts, di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol A or alkylene oxide adducts thereof, and novolak type epoxy resins. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.

脂環式エポキシドとしては、少なくとも1個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましく挙げられる。   As the alicyclic epoxide, cyclohexene oxide obtained by epoxidizing a compound having at least one cycloalkane ring such as cyclohexene or cyclopentene ring with a suitable oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid. Or a cyclopentene oxide containing compound is mentioned preferably.

脂肪族エポキシドとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等が挙げられる。その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテルに代表されるポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここで、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。   Examples of the aliphatic epoxide include dihydric polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof. Typical examples include diglycidyl ether of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol or diglycidyl ether of alkylene glycol such as diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, di- or tri- or di- or tri-glycol or adducts thereof. Polyglycidyl ether of polyhydric alcohol such as glycidyl ether, diglycidyl ether of polyethylene glycol or alkylene oxide adduct thereof, diglycidyl ether of polyalkylene glycol represented by diglycidyl ether of polypropylene glycol or alkylene oxide adduct thereof, etc. Can be mentioned. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.

エポキシ化合物は、単官能であっても多官能であってもよい。
本発明に用いうる単官能エポキシ化合物の例としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、p−tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、1,2−ブチレンオキサイド、1,3−ブタジエンモノオキサイド、1,2−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、1,2−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、3−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、3−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、3−ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げられる。
The epoxy compound may be monofunctional or polyfunctional.
Examples of monofunctional epoxy compounds that can be used in the present invention include, for example, phenyl glycidyl ether, p-tert-butylphenyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 1,2-butylene oxide, 1,3-butadiene monooxide, 1,2-epoxydodecane, epichlorohydrin, 1,2-epoxydecane, styrene oxide, cyclohexene oxide, 3-methacryloyloxymethylcyclohexene oxide, 3-acryloyloxymethylcyclohexene oxide, 3 -Vinylcyclohexene oxide etc. are mentioned.

また、多官能エポキシ化合物の例としては、例えば、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、ビスフェノールSジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールAジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールFジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールSジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールAジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールFジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールSジグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3',4'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル−5,5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、4−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシル−3',4'−エポキシ−6'−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサン)、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)エーテル、エチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−2−エチルヘキシル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、1,1,3−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、1,2,7,8−ジエポキシオクタン、1,2,5,6−ジエポキシシクロオクタン等が挙げられる。   Examples of polyfunctional epoxy compounds include, for example, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, brominated bisphenol A diglycidyl ether, brominated bisphenol F diglycidyl ether, and brominated bisphenol. S diglycidyl ether, epoxy novolac resin, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol S diglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxy 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxycyclo) Xylmethyl) adipate, vinylcyclohexene oxide, 4-vinylepoxycyclohexane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl-3 ′, 4′-epoxy-6 '-Methylcyclohexanecarboxylate, methylenebis (3,4-epoxycyclohexane), dicyclopentadiene diepoxide, ethylene glycol di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether, ethylenebis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate) , Epoxyhexahydrophthalate dioctyl, epoxyhexahydrophthalate di-2-ethylhexyl, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether Glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ethers, 1,1,3-tetradecadiene dioxide, limonene dioxide, 1,2,7,8- Examples include diepoxyoctane and 1,2,5,6-diepoxycyclooctane.

これらのエポキシ化合物の中でも、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが、硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。   Among these epoxy compounds, aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable from the viewpoint of excellent curing speed, and alicyclic epoxides are particularly preferable.

ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−O−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。   Examples of the vinyl ether compound include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, Di- or trivinyl ether compounds such as methylolpropane trivinyl ether, ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, n-propyl Pills vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether -O- propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and octadecyl vinyl ether.

ビニルエーテル化合物は、単官能であっても多官能であってもよい。
具体的には、単官能ビニルエーテルの例としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、t−ブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、n−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、4−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、2−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、2−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、4−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル等が挙げられる。
The vinyl ether compound may be monofunctional or polyfunctional.
Specifically, examples of monofunctional vinyl ethers include, for example, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n-nonyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, Cyclohexylmethyl vinyl ether, 4-methylcyclohexyl methyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, dicyclopentenyl vinyl ether, 2-dicyclopentenoxyethyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, ethoxyethyl vinyl ether, butoxyethyl vinyl ether, methoxyethoxyethyl vinyl ether, ethoxyethoxyethyl vinyl ether , Methoxypolyethyleneglycol Vinyl ether, tetrahydrofurfuryl vinyl ether, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 2-hydroxypropyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 4-hydroxymethylcyclohexyl methyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, polyethylene glycol vinyl ether, chloroethyl vinyl ether, chlorobutyl vinyl ether, Examples thereof include chloroethoxyethyl vinyl ether, phenylethyl vinyl ether, phenoxypolyethylene glycol vinyl ether and the like.

また、多官能ビニルエーテルの例としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールAアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールFアルキレンオキサイドジビニルエーテルなどのジビニルエーテル類;トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルなどの多官能ビニルエーテル類等が挙げられる。   Examples of polyfunctional vinyl ethers include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, butylene glycol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, bisphenol A alkylene oxide divinyl ether, and bisphenol F. Divinyl ethers such as alkylene oxide divinyl ether; trimethylolethane trivinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, ditrimethylolpropane tetravinyl ether, glycerin trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, dipentaerythritol pentavinyl ether, dipentaerythritol Hexavinyl ether, ethylene oxide-added trimethylolpropane trivinyl ether, propylene oxide-added trimethylolpropane trivinyl ether, ethylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, propylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, ethylene oxide-added pentaerythritol tetravinyl ether, propylene oxide addition Examples thereof include polyfunctional vinyl ethers such as pentaerythritol tetravinyl ether, ethylene oxide-added dipentaerythritol hexavinyl ether, and propylene oxide-added dipentaerythritol hexavinyl ether.

ビニルエーテル化合物としては、ジ又はトリビニルエーテル化合物が、硬化性、被記録媒体との密着性、形成された画像の表面硬度などの観点から好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。   As the vinyl ether compound, a di- or trivinyl ether compound is preferable from the viewpoints of curability, adhesion to a recording medium, surface hardness of the formed image, and the like, and a divinyl ether compound is particularly preferable.

本発明におけるオキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物を指し、特開2001−220526、同2001−310937、同2003−341217の各公報に記載される如き、公知オキセタン化合物を任意に選択して使用できる。
本発明のインク組成物に使用しうるオキセタン環を有する化合物としては、その構造内にオキセタン環を1〜4個有する化合物が好ましい。このような化合物を使用することで、インク組成物の粘度をハンドリング性の良好な範囲に維持することが容易となり、また、硬化後のインク組成物と被記録媒体との高い密着性を得ることができる。
The oxetane compound in the present invention refers to a compound having an oxetane ring, and a known oxetane compound can be arbitrarily selected and used as described in JP-A Nos. 2001-220526, 2001-310937, and 2003-341217. .
The compound having an oxetane ring that can be used in the ink composition of the present invention is preferably a compound having 1 to 4 oxetane rings in the structure. By using such a compound, it becomes easy to maintain the viscosity of the ink composition within a good handling range, and obtain high adhesion between the cured ink composition and the recording medium. Can do.

このようなオキセタン環を有する化合物については、前記特開2003−341217公報、段落番号〔0021〕乃至〔0084〕に詳細に記載され、ここに記載の化合物は本発明にも好適に使用しうる。
本発明で使用するオキセタン化合物の中でも、インク組成物の粘度と粘着性の観点から、オキセタン環を1個有する化合物を使用することが好ましい。
The compound having such an oxetane ring is described in detail in the above-mentioned JP-A No. 2003-341217, paragraph numbers [0021] to [0084], and the compounds described therein can be suitably used in the present invention.
Among the oxetane compounds used in the present invention, it is preferable to use a compound having one oxetane ring from the viewpoint of the viscosity and tackiness of the ink composition.

本発明のインク組成物には、これらのカチオン重合性化合物を、1種のみを用いても、2種以上を併用してもよいが、インク硬化時の収縮を効果的に抑制するといった観点からは、オキセタン化合物とエポキシ化合物とから選ばれる少なくとも1種の化合物と、ビニルエーテル化合物とを併用することが好ましい。
インク組成物中の(a)カチオン重合性化合物の含有量は、組成物の全固形分に対し、10〜95質量%が適当であり、好ましくは30〜90質量%、更に好ましくは50〜85質量%の範囲である。
In the ink composition of the present invention, these cationic polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more, but from the viewpoint of effectively suppressing shrinkage during ink curing. Is preferably a combination of at least one compound selected from an oxetane compound and an epoxy compound and a vinyl ether compound.
The content of the (a) cationic polymerizable compound in the ink composition is suitably 10 to 95% by mass, preferably 30 to 90% by mass, and more preferably 50 to 85%, based on the total solid content of the composition. It is the range of mass%.

[(b)活性エネルギーの照射により酸を発生する化合物]
本発明のインク組成物は、活性エネルギーの照射により酸を発生する化合物(以下、適宜、「光酸発生剤」と称する。)を含有する。
本発明に用いうる光酸発生剤としては、光カチオン重合の光開始剤、光ラジカル重合の光開始剤、色素類の光消色剤、光変色剤、或いはマイクロレジスト等に使用されている光(400〜200nmの紫外線、遠紫外線、特に好ましくは、g線、h線、i線、KrFエキシマレーザー光)、ArFエキシマレーザー光、電子線、X線、分子線又はイオンビームなどの照射により酸を発生する化合物を適宜選択して使用することができる。
[(B) Compound that generates acid upon irradiation with active energy]
The ink composition of the present invention contains a compound that generates an acid upon irradiation with active energy (hereinafter, appropriately referred to as “photoacid generator”).
Examples of the photoacid generator that can be used in the present invention include photoinitiators for photocationic polymerization, photoinitiators for photoradical polymerization, photodecolorants for dyes, photochromic agents, and light used for microresists. (400-200 nm ultraviolet rays, far ultraviolet rays, particularly preferably g-line, h-line, i-line, KrF excimer laser beam), ArF excimer laser beam, electron beam, X-ray, molecular beam, ion beam, etc. A compound capable of generating can be appropriately selected and used.

このような光酸発生剤としては、例えば、活性エネルギーの照射により分解して酸を発生する、ジアゾニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、セレノニウム塩、アルソニウム塩等のオニウム塩、有機ハロゲン化合物、有機金属/有機ハロゲン化物、o−ニトロベンジル型保護基を有する光酸発生剤、イミノスルフォネート等に代表される光分解してスルホン酸を発生する化合物、ジスルホン化合物、ジアゾケトスルホン、ジアゾジスルホン化合物を挙げることができる。   Examples of such a photoacid generator include an onium salt such as a diazonium salt, an ammonium salt, a phosphonium salt, an iodonium salt, a sulfonium salt, a selenonium salt, and an arsonium salt, which decomposes upon irradiation with active energy to generate an acid. Organic halogen compounds, organic metal / organic halides, photoacid generators having an o-nitrobenzyl-type protecting group, compounds that generate sulfonic acids by photolysis, such as iminosulfonates, disulfone compounds, diazoketo A sulfone and a diazo disulfone compound can be mentioned.

光酸発生剤としては、また、特開2002−122994公報、段落番号〔0029〕乃至〔0030〕に記載のオキサゾール誘導体、s−トリアジン誘導体なども好適に用いられる。更に、特開2002−122994公報、段落番号〔0037〕乃至〔0063〕に例示されるオニウム塩化合物、スルホネート系化合物も、本発明における光酸発生剤として、好適に使用しうる。   As the photoacid generator, oxazole derivatives and s-triazine derivatives described in JP-A No. 2002-122994, paragraphs [0029] to [0030] are also preferably used. Furthermore, onium salt compounds and sulfonate compounds exemplified in JP-A No. 2002-122994, paragraph numbers [0037] to [0063] can also be suitably used as the photoacid generator in the present invention.

(b)光酸発生剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
インク組成物中の(b)光酸発生剤の含有量は、インク組成物の全固形分換算で、0.1〜20質量%が好ましく、より好ましくは0.5〜10質量%、更に好ましくは1〜7質量%である。
(B) A photo-acid generator can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
The content of the (b) photoacid generator in the ink composition is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, and still more preferably in terms of the total solid content of the ink composition. Is 1-7 mass%.

[(c)着色剤]
本発明のインク組成物は、着色剤を添加することで、可視画像を形成することができる。例えば、平版印刷版の画像部領域を形成する場合などには、必ずしも添加する必要はないが、得られた平版印刷版の検版性の観点からは着色剤を用いることも好ましい。
ここで用いることのできる着色剤には、特に制限はなく、用途に応じて公知の種々の色材、(顔料、染料)を適宜選択して用いることができる。例えば、耐候性に優れた画像を形成する場合には、顔料が好ましい。染料としては、水溶性染料及び油溶性染料のいずれも使用できるが、油溶性染料が好ましい。
[(C) Colorant]
The ink composition of the present invention can form a visible image by adding a colorant. For example, when forming an image area of a lithographic printing plate, it is not always necessary to add it, but it is also preferable to use a colorant from the viewpoint of plate inspection of the obtained lithographic printing plate.
There is no restriction | limiting in particular in the coloring agent which can be used here, According to a use, well-known various color materials and (pigment, dye) can be selected suitably, and can be used. For example, when forming an image excellent in weather resistance, a pigment is preferable. As the dye, both water-soluble dyes and oil-soluble dyes can be used, but oil-soluble dyes are preferred.

〔顔料〕
本発明に好ましく使用される顔料について述べる。
顔料としては、特に限定されるものではなく、一般に市販されているすべての有機顔料及び無機顔料、又は顔料を、分散媒として不溶性の樹脂等に分散させたもの、或いは顔料表面に樹脂をグラフト化したもの等を用いることができる。また、樹脂粒子を染料で染色したもの等も用いることができる。
これらの顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」(2000年刊)、W.Herbst,K.Hunger「Industrial Organic Pigments」、特開2002−12607号公報、特開2002−188025号公報、特開2003−26978号公報、特開2003−342503号公報に記載の顔料が挙げられる。
[Pigment]
The pigment preferably used in the present invention will be described.
The pigment is not particularly limited, and all commercially available organic and inorganic pigments or pigments dispersed in an insoluble resin or the like as a dispersion medium, or the resin is grafted onto the pigment surface Can be used. Moreover, what dye | stained the resin particle with dye can be used.
Examples of these pigments include, for example, “Pigment Dictionary” (2000), edited by Seijiro Ito. Herbst, K.M. Hunger “Industrial Organic Pigments”, JP 2002-12607 A, JP 2002-188025 A, JP 2003-26978 A, and JP 2003-342503 A3.

本発明において使用できる有機顔料及び無機顔料の具体例としては、例えば、イエロー色を呈するものとして、C.I.ピグメントイエロー1(ファストイエローG等),C.I.ピグメントイエロー74の如きモノアゾ顔料、C.I.ピグメントイエロー12(ジスアジイエローAAA等)、C.I.ピグメントイエロー17の如きジスアゾ顔料、C.I.ピグメントイエロー180の如き非ベンジジン系のアゾ顔料、C.I.ピグメントイエロー100(タートラジンイエローレーキ等)の如きアゾレーキ顔料、C.I.ピグメントイエロー95(縮合アゾイエローGR等)の如き縮合アゾ顔料、C.I.ピグメントイエロー115(キノリンイエローレーキ等)の如き酸性染料レーキ顔料、C.I.ピグメントイエロー18(チオフラビンレーキ等)の如き塩基性染料レーキ顔料、フラバントロンイエロー(Y−24)の如きアントラキノン系顔料、イソインドリノンイエロー3RLT(Y−110)の如きイソインドリノン顔料、キノフタロンイエロー(Y−138)の如きキノフタロン顔料、イソインドリンイエロー(Y−139)の如きイソインドリン顔料、C.I.ピグメントイエロー153(ニッケルニトロソイエロー等)の如きニトロソ顔料、C.I.ピグメントイエロー117(銅アゾメチンイエロー等)の如き金属錯塩アゾメチン顔料等が挙げられる。   Specific examples of organic pigments and inorganic pigments that can be used in the present invention include C.I. I. Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G etc.), C.I. I. A monoazo pigment such as C.I. Pigment Yellow 74; I. Pigment Yellow 12 (disaji yellow AAA, etc.), C.I. I. Disazo pigments such as C.I. Pigment Yellow 17; I. Non-benzidine type azo pigments such as CI Pigment Yellow 180; I. Azo lake pigments such as C.I. Pigment Yellow 100 (eg Tartrazine Yellow Lake); I. Condensed azo pigments such as CI Pigment Yellow 95 (Condensed Azo Yellow GR, etc.); I. Acidic dye lake pigments such as C.I. Pigment Yellow 115 (quinoline yellow lake, etc.); I. Basic dye lake pigments such as CI Pigment Yellow 18 (Thioflavin Lake, etc.), anthraquinone pigments such as Flavantron Yellow (Y-24), isoindolinone pigments such as Isoindolinone Yellow 3RLT (Y-110), and quinophthalone yellow Quinophthalone pigments such as (Y-138), isoindoline pigments such as isoindoline yellow (Y-139), C.I. I. Nitroso pigments such as C.I. Pigment Yellow 153 (nickel nitroso yellow, etc.); I. And metal complex salt azomethine pigments such as CI Pigment Yellow 117 (copper azomethine yellow, etc.).

赤或いはマゼンタ色を呈するものとして、C.I.ピグメントレッド3(トルイジンレッド等)の如きモノアゾ系顔料、C.I.ピグメントレッド38(ピラゾロンレッドB等)の如きジスアゾ顔料、C.I.ピグメントレッド53:1(レーキレッドC等)やC.I.ピグメントレッド57:1(ブリリアントカーミン6B)の如きアゾレーキ顔料、C.I.ピグメントレッド144(縮合アゾレッドBR等)の如き縮合アゾ顔料、C.I.ピグメントレッド174(フロキシンBレーキ等)の如き酸性染料レーキ顔料、C.I.ピグメントレッド81(ローダミン6G'レーキ等)の如き塩基性染料レーキ顔料、C.I.ピグメントレッド177(ジアントラキノニルレッド等)の如きアントラキノン系顔料、C.I.ピグメントレッド88(チオインジゴボルドー等)の如きチオインジゴ顔料、C.I.ピグメントレッド194(ペリノンレッド等)の如きペリノン顔料、C.I.ピグメントレッド149(ペリレンスカーレット等)の如きペリレン顔料、C.I.ピグメントバイオレット19(無置換キナクリドン)、C.I.ピグメントレッド122(キナクリドンマゼンタ等)の如きキナクリドン顔料、C.I.ピグメントレッド180(イソインドリノンレッド2BLT等)の如きイソインドリノン顔料、C.I.ピグメントレッド83(マダーレーキ等)の如きアリザリンレーキ顔料等が挙げられる。   C. As a thing which exhibits red or magenta color, C.I. I. Monoazo pigments such as CI Pigment Red 3 (Toluidine Red, etc.); I. Disazo pigments such as C.I. Pigment Red 38 (Pyrazolone Red B, etc.); I. Pigment Red 53: 1 (Lake Red C, etc.) and C.I. I. Azo lake pigments such as C.I. Pigment Red 57: 1 (Brilliant Carmine 6B); I. Condensed azo pigments such as C.I. Pigment Red 144 (condensed azo red BR, etc.); I. Acidic dye lake pigments such as C.I. Pigment Red 174 (Phloxine B Lake, etc.); I. Basic dye lake pigments such as C.I. Pigment Red 81 (Rhodamine 6G ′ Lake, etc.); I. Anthraquinone pigments such as C.I. Pigment Red 177 (eg, dianthraquinonyl red); I. Thioindigo pigments such as C.I. Pigment Red 88 (Thioindigo Bordeaux, etc.); I. Perinone pigments such as C.I. Pigment Red 194 (perinone red, etc.); I. Perylene pigments such as C.I. Pigment Red 149 (perylene scarlet, etc.); I. Pigment violet 19 (unsubstituted quinacridone), C.I. I. Quinacridone pigments such as CI Pigment Red 122 (quinacridone magenta, etc.); I. Isoindolinone pigments such as CI Pigment Red 180 (isoindolinone red 2BLT, etc.); I. And alizarin lake pigments such as CI Pigment Red 83 (Mada Lake, etc.).

青或いはシアン色を呈する顔料として、C.I.ピグメントブルー25(ジアニシジンブルー等)の如きジスアゾ系顔料、C.I.ピグメントブルー15(フタロシアニンブルー等)の如きフタロシアニン顔料、C.I.ピグメントブルー24(ピーコックブルーレーキ等)の如き酸性染料レーキ顔料、C.I.ピグメントブルー1(ビクロチアピュアブルーBOレーキ等)の如き塩基性染料レーキ顔料、C.I.ピグメントブルー60(インダントロンブルー等)の如きアントラキノン系顔料、C.I.ピグメントブルー18(アルカリブルーV−5:1)の如きアルカリブルー顔料等が挙げられる。   As a pigment exhibiting blue or cyan, C.I. I. Disazo pigments such as C.I. Pigment Blue 25 (Dianisidine Blue, etc.); I. Phthalocyanine pigments such as C.I. Pigment Blue 15 (phthalocyanine blue, etc.); I. Acidic dye lake pigments such as C.I. Pigment Blue 24 (Peacock Blue Lake, etc.); I. Basic dye lake pigments such as C.I. Pigment Blue 1 (Viclotia Pure Blue BO Lake, etc.); I. Anthraquinone pigments such as C.I. Pigment Blue 60 (Indantron Blue, etc.); I. And alkali blue pigments such as CI Pigment Blue 18 (Alkali Blue V-5: 1).

緑色を呈する顔料として、C.I.ピグメントグリーン7(フタロシアニングリーン)、C.I.ピグメントグリーン36(フタロシアニングリーン)の如きフタロシアニン顔料、C.I.ピグメントグリーン8(ニトロソグリーン)等の如きアゾ金属錯体顔料等が挙げられる。
オレンジ色を呈する顔料として、C.I.ピグメントオレンジ66(イソインドリンオレンジ)の如きイソインドリン系顔料、C.I.ピグメントオレンジ51(ジクロロピラントロンオレンジ)の如きアントラキノン系顔料が挙げられる。
As a pigment exhibiting green, C.I. I. Pigment green 7 (phthalocyanine green), C.I. I. Phthalocyanine pigments such as C.I. Pigment Green 36 (phthalocyanine green); I. And azo metal complex pigments such as CI Pigment Green 8 (Nitroso Green).
As a pigment exhibiting an orange color, C.I. I. An isoindoline pigment such as C.I. Pigment Orange 66 (isoindoline orange); I. And anthraquinone pigments such as CI Pigment Orange 51 (dichloropyrantron orange).

黒色を呈する顔料として、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック等が挙げられる。
白色顔料の具体例としては、塩基性炭酸鉛(2PbCO3Pb(OH)2、いわゆる、シルバーホワイト)、酸化亜鉛(ZnO、いわゆる、ジンクホワイト)、酸化チタン(TiO2、いわゆる、チタンホワイト)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト)などが利用可能である。
Examples of the black pigment include carbon black, titanium black, and aniline black.
Specific examples of the white pigment include basic lead carbonate (2PbCO 3 Pb (OH) 2 , so-called silver white), zinc oxide (ZnO, so-called zinc white), titanium oxide (TiO 2 , so-called titanium white), Strontium titanate (SrTiO 3 , so-called titanium strontium white) or the like can be used.

ここで、酸化チタンは他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、更に、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れている。したがって、白色顔料としては酸化チタンを利用することが好ましい。もちろん、必要に応じて他の白色顔料(列挙した白色顔料以外であってもよい。)を使用してもよい。   Here, titanium oxide has a smaller specific gravity than other white pigments, a large refractive index, and is chemically and physically stable, so that it has a large hiding power and coloring power as a pigment. Excellent durability against other environments. Therefore, it is preferable to use titanium oxide as the white pigment. Of course, other white pigments (may be other than the listed white pigments) may be used as necessary.

顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル等の分散装置を用いることができる。
顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、顔料誘導体等を挙げることができる。また、Zeneca社のSolsperseシリーズなどの市販の高分子分散剤を用いることも好ましい。
また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤及び分散助剤は、顔料100質量部に対し、1〜50質量部添加することが好ましい。
For dispersing the pigment, for example, a dispersion device such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, a jet mill, a homogenizer, a paint shaker, a kneader, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, or a wet jet mill is used. be able to.
It is also possible to add a dispersant when dispersing the pigment. Examples of the dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long-chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a high molecular weight unsaturated acid ester, a high molecular copolymer, a modified polyacrylate, an aliphatic Examples thereof include polyvalent carboxylic acids, naphthalene sulfonic acid formalin condensates, polyoxyethylene alkyl phosphate esters, and pigment derivatives. It is also preferable to use a commercially available polymer dispersant such as the Solsperse series from Zeneca.
Moreover, it is also possible to use a synergist according to various pigments as a dispersion aid. These dispersants and dispersion aids are preferably added in an amount of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.

インク組成物において、顔料などの諸成分の分散媒としては、溶剤を添加してもよく、また、無溶媒で、低分子量成分である前記(a)カチオン重合性化合物を分散媒として用いてもよいが、本発明のインク組成物は、活性エネルギー硬化型のインクであり、インクを被記録媒体上に適用後、硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。これは、硬化されたインク画像中に、溶剤が残留すると、耐溶剤性が劣化したり、残留する溶剤のVOC(Volatile Organic Compound)の問題が生じるためである。このような観点から、分散媒としては、(a)カチオン重合性化合物を用い、中でも、最も粘度が低いカチオン重合性モノマーを選択することが分散適性やインク組成物のハンドリング性向上の観点から好ましい。   In the ink composition, as a dispersion medium for various components such as pigments, a solvent may be added, or the solvent-free low molecular weight component (a) cationic polymerizable compound may be used as a dispersion medium. However, the ink composition of the present invention is an active energy curable ink, and is preferably solventless in order to cure the ink after it is applied to a recording medium. This is because if the solvent remains in the cured ink image, the solvent resistance is deteriorated or a VOC (Volatile Organic Compound) problem of the remaining solvent occurs. From such a viewpoint, as the dispersion medium, (a) a cationically polymerizable compound is used, and among them, it is preferable to select a cationically polymerizable monomer having the lowest viscosity in terms of dispersion suitability and handling properties of the ink composition. .

顔料の平均粒径は、0.02〜4μmにするのが好ましく、0.02〜2μmとするのが更に好ましく、より好ましくは、0.02〜1.0μmの範囲である。
顔料粒子の平均粒径を上記好ましい範囲となるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。
The average particle size of the pigment is preferably 0.02 to 4 μm, more preferably 0.02 to 2 μm, and more preferably 0.02 to 1.0 μm.
Selection of pigments, dispersants, and dispersion media, dispersion conditions, and filtration conditions are set so that the average particle diameter of the pigment particles falls within the above preferred range. By controlling the particle size, clogging of the head nozzle can be suppressed, and ink storage stability, ink transparency, and curing sensitivity can be maintained.

〔染料〕
本発明に用いる染料は、油溶性のものが好ましい。具体的には、25℃での水への溶解度(水100gに溶解する色素の質量)が1g以下であるものを意味し、好ましくは0.5g以下、より好ましくは0.1g以下である。従って、所謂、水に不溶性の油溶性染料が好ましく用いられる。
〔dye〕
The dye used in the present invention is preferably oil-soluble. Specifically, it means that the solubility in water at 25 ° C. (the mass of the dye dissolved in 100 g of water) is 1 g or less, preferably 0.5 g or less, more preferably 0.1 g or less. Accordingly, so-called water-insoluble oil-soluble dyes are preferably used.

本発明に用いる染料は、インク組成物に必要量溶解させるために上記記載の染料母核に対して油溶化基を導入することも好ましい。
油溶化基としては、長鎖、分岐アルキル基、長鎖、分岐アルコキシ基、長鎖、分岐アルキルチオ基、長鎖、分岐アルキルスルホニル基、長鎖、分岐アシルオキシ基、長鎖、分岐アルコキシカルボニル基、長鎖、分岐アシル基、長鎖、分岐アシルアミノ基長鎖、分岐アルキルスルホニルアミノ基、長鎖、分岐アルキルアミノスルホニル基及びこれら長鎖、分岐置換基を含むアリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールカルボニルオキシ基、アリールアミノカルボニル基、アリールアミノスルホニル基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。
また、カルボン酸、スルホン酸を有する水溶性染料に対して、長鎖、分岐アルコール、アミン、フェノール、アニリン誘導体を用いて油溶化基であるアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノスルホニル基、アリールアミノスルホニル基に変換することにより染料を得てもよい。
The dye used in the present invention preferably has an oil-solubilizing group introduced into the above-described dye mother core in order to dissolve the necessary amount in the ink composition.
As the oil-solubilizing group, long chain, branched alkyl group, long chain, branched alkoxy group, long chain, branched alkylthio group, long chain, branched alkylsulfonyl group, long chain, branched acyloxy group, long chain, branched alkoxycarbonyl group, Long chain, branched acyl group, long chain, branched acylamino group long chain, branched alkylsulfonylamino group, long chain, branched alkylaminosulfonyl group and these long chains, aryl groups containing branched substituents, aryloxy groups, aryloxycarbonyl Group, arylcarbonyloxy group, arylaminocarbonyl group, arylaminosulfonyl group, arylsulfonylamino group and the like.
In addition, for water-soluble dyes having carboxylic acid and sulfonic acid, long chain, branched alcohol, amine, phenol, aniline derivatives are used as oil-solubilizing alkoxycarbonyl groups, aryloxycarbonyl groups, alkylaminosulfonyl groups, A dye may be obtained by conversion to an arylaminosulfonyl group.

前記油溶性染料としては、融点が200℃以下のものが好ましく、融点が150℃以下であるものがより好ましく、融点が100℃以下であるものが更に好ましい。融点が低い油溶性染料を用いることにより、インク組成物中での色素の結晶析出が抑制され、インク組成物の保存安定性が良くなる。
また、退色、特にオゾンなどの酸化性物質に対する耐性や硬化特性を向上させるために、酸化電位が貴である(高い)ことが望ましい。このため、本発明で用いる油溶性染料として、酸化電位が1.0V(vsSCE)以上であるものが好ましく用いられる。酸化電位は高いほうが好ましく、酸化電位が1.1V(vsSCE)以上のものがより好ましく、1.15V(vsSCE)以上のものが特に好ましい。
The oil-soluble dye preferably has a melting point of 200 ° C. or lower, more preferably has a melting point of 150 ° C. or lower, and still more preferably has a melting point of 100 ° C. or lower. By using an oil-soluble dye having a low melting point, the precipitation of dye crystals in the ink composition is suppressed, and the storage stability of the ink composition is improved.
Further, it is desirable that the oxidation potential is noble (high) in order to improve fading, particularly resistance to oxidizing substances such as ozone and curing characteristics. For this reason, as the oil-soluble dye used in the present invention, those having an oxidation potential of 1.0 V (vs SCE) or more are preferably used. The oxidation potential is preferably higher, the oxidation potential is more preferably 1.1 V (vs SCE) or more, and particularly preferably 1.15 V (vs SCE) or more.

イエロー色の染料としては、特開2004−250483号公報の記載の一般式(Y−I)で表される構造の化合物が好ましい。
特に好ましい染料は、特開2004−250483号公報の段落番号[0034]に記載されている一般式(Y−II)〜(Y−IV)で表される染料であり、具体例として特開2004−250483号公報の段落番号[0060]から[0071]に記載の化合物が挙げられる。尚、該公報記載の一般式(Y−I)の油溶性染料はイエローのみでなく、ブラックインク、レッドインクなどのいかなる色のインクに用いてもよい。
As the yellow dye, a compound having a structure represented by the general formula (Y-I) described in JP-A No. 2004-250483 is preferable.
Particularly preferred dyes are dyes represented by the general formulas (Y-II) to (Y-IV) described in paragraph [0034] of JP-A No. 2004-250483. And the compounds described in paragraphs [0060] to [0071] of JP-A-250483. The oil-soluble dye of the general formula (Y-I) described in the publication may be used not only for yellow but also for inks of any color such as black ink and red ink.

マゼンタ色の染料としては、特開2002−114930号公報に記載の一般式(3)、(4)で表される構造の化合物が好ましく、具体例としては、特開2002−114930号公報の段落[0054]〜[0073]に記載の化合物が挙げられる。
特に好ましい染料は、特開2002−121414号公報の段落番号[0084]から[0122]に記載されている一般式(M−1)〜(M−2)で表されるアゾ染料であり、具体例として特開2002−121414号公報の段落番号[0123]から[0132]に記載の化合物が挙げられる。尚、該公報記載の一般式(3)、(4)、(M−1)〜(M−2)の油溶性染料はマゼンタのみでなく、ブラックインク、レッドインクなどのいかなる色のインクに用いてもよい。
The magenta dye is preferably a compound having a structure represented by the general formulas (3) and (4) described in JP-A No. 2002-114930. Specific examples include paragraphs of JP-A No. 2002-114930. Examples include the compounds described in [0054] to [0073].
Particularly preferred dyes are azo dyes represented by the general formulas (M-1) to (M-2) described in paragraph numbers [0084] to [0122] of JP-A No. 2002-121414, and specific examples Examples thereof include compounds described in paragraph numbers [0123] to [0132] of JP-A No. 2002-121414. The oil-soluble dyes represented by the general formulas (3), (4) and (M-1) to (M-2) described in the publication are used not only for magenta but also for any color ink such as black ink and red ink. May be.

シアン色の染料としては、特開2001−181547号公報に記載の式(I)〜(IV)で表される染料、特開2002−121414号公報の段落番号[0063]から[0078]に記載されている一般式(IV−1)〜(IV−4)で表される染料が好ましいものとして挙げられ、具体例として特開2001−181547号公報の段落番号[0052]から[0066]、特開2002−121414号公報の段落番号[0079]から[0081]に記載の化合物が挙げられる。
特に好ましい染料は、特開2002−121414号公報の段落番号[0133]から[0196]に記載されている一般式(C−I)、(C−II)で表されるフタロシアニン染料であり、更に一般式(C−II)で表されるフタロシアニン染料が好ましい。この具体例としては、特開2002−121414号公報の段落番号[0198]から[0201]に記載の化合物が挙げられる。尚、前記式(I)〜(IV)、(IV−1)〜(IV−4)、(C−I)、(C−II)の油溶性染料はシアンのみでなく、ブラックインクやグリーンインクなどのいかなる色のインクに用いてもよい。
Examples of cyan dyes include dyes represented by formulas (I) to (IV) described in JP-A No. 2001-181547, and paragraphs [0063] to [0078] of JP-A No. 2002-121414. The dyes represented by the general formulas (IV-1) to (IV-4) are listed as preferable examples, and specific examples include paragraph numbers [0052] to [0066] in JP-A No. 2001-181547. Examples thereof include the compounds described in paragraph Nos. [0079] to [0081] of Kai 2002-121414.
Particularly preferred dyes are phthalocyanine dyes represented by general formulas (CI) and (C-II) described in paragraphs [0133] to [0196] of JP-A No. 2002-121414, A phthalocyanine dye represented by formula (C-II) is preferred. Specific examples thereof include the compounds described in JP-A No. 2002-121414, paragraph numbers [0198] to [0201]. The oil-soluble dyes of the formulas (I) to (IV), (IV-1) to (IV-4), (CI) and (C-II) are not only cyan but also black ink or green ink. The ink may be used for any color ink.

これらの着色剤はインク組成物中、固形分換算で1〜20質量%添加されることが好ましく、2〜10質量%がより好ましい。
本発明のインク組成物には、前記の必須成分に加え、目的に応じて種々の添加剤を併用することができる。これらの任意成分について説明する。
These colorants are preferably added in an amount of 1 to 20% by mass in terms of solid content in the ink composition, and more preferably 2 to 10% by mass.
In the ink composition of the present invention, various additives can be used in combination with the essential components according to the purpose. These optional components will be described.

〔紫外線吸収剤〕
本発明においては、得られる画像の耐候性向上、退色防止の観点から、紫外線吸収剤を用いることができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、特開昭58−185677号公報、同61−190537号公報、特開平2−782号公報、同5−197075号公報、同9−34057号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭46−2784号公報、特開平5−194483号公報、米国特許第3214463号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭48−30492号公報、同56−21141号公報、特開平10−88106号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平4−298503号公報、同8−53427号公報、同8−239368号公報、同10−182621号公報、特表平8−501291号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーNo.24239号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤、などが挙げられる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、固形分換算で0.5〜15質量%程度である。
[Ultraviolet absorber]
In the present invention, an ultraviolet absorber can be used from the viewpoint of improving the weather resistance of the obtained image and preventing discoloration.
Examples of the ultraviolet absorber are described in JP-A-58-185679, JP-A-61-190537, JP-A-2-782, JP-A-5-97075, JP-A-9-34057, and the like. Benzotriazole compounds, benzophenone compounds described in JP-A No. 46-2784, JP-A No. 5-194843, US Pat. No. 3,214,463, etc., JP-B Nos. 48-30492 and 56-21141 Cinnamic acid compounds described in JP-A-10-88106, JP-A-4-298503, JP-A-8-53427, JP-A-8-239368, JP-A-10-182621, JP The triazine compounds described in JP-A-8-501291, Research Disclosure No. Examples thereof include compounds described in No. 24239, compounds that emit ultraviolet light by absorbing ultraviolet rays typified by stilbene and benzoxazole compounds, so-called fluorescent brighteners, and the like.
Although the addition amount is appropriately selected according to the purpose, it is generally about 0.5 to 15% by mass in terms of solid content.

〔増感剤〕
本発明のインク組成物には、光酸発生剤の酸発生効率の向上、感光波長の長波長化の目的で、必要に応じ、増感剤を添加してもよい。増感剤としては、光酸発生剤に対し、電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものであれば、何れでもよい。好ましくは、アントラセン、9,10−ジアルコキシアントラセン、ピレン、ペリレンなどの芳香族多縮環化合物、アセトフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ミヒラーケトンなどの芳香族ケトン化合物、フェノチアジン、N−アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物が挙げられる。添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、光酸発生剤に対し0.01〜1モル%、好ましくは0.1〜0.5モル%で使用される。
[Sensitizer]
If necessary, a sensitizer may be added to the ink composition of the present invention for the purpose of improving the acid generation efficiency of the photoacid generator and increasing the photosensitive wavelength. Any sensitizer may be used as long as the photoacid generator is sensitized by an electron transfer mechanism or an energy transfer mechanism. Preferably, aromatic polycondensed compounds such as anthracene, 9,10-dialkoxyanthracene, pyrene and perylene, aromatic ketone compounds such as acetophenone, benzophenone, thioxanthone and Michlerketone, and heterocyclic compounds such as phenothiazine and N-aryloxazolidinone Is mentioned. The addition amount is appropriately selected according to the purpose, but is generally 0.01 to 1 mol%, preferably 0.1 to 0.5 mol%, based on the photoacid generator.

〔酸化防止剤〕
インク組成物の安定性向上のため、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許、同第223739号公報、同309401号公報、同第309402号公報、同第310551号公報、同第310552号公報、同第459416号公報、ドイツ公開特許第3435443号公報、特開昭54−48535号公報、同62−262047号公報、同63−113536号公報、同63−163351号公報、特開平2−262654号公報、特開平2−71262号公報、特開平3−121449号公報、特開平5−61166号公報、特開平5−119449号公報、米国特許第4814262号明細書、米国特許第4980275号明細書等に記載のものを挙げることができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、固形分換算で0.1〜8質量%程度である。
〔Antioxidant〕
An antioxidant can be added to improve the stability of the ink composition. Examples of the antioxidant include European published patents, 223739, 309401, 309402, 310551, 310552, 359416, and 3435443. JP, 54-85535, 62-262417, 63-113536, 63-163351, JP-A-2-262654, JP-A-2-71262, Examples thereof include those described in Kaihei 3-121449, JP-A-5-61166, JP-A-5-119449, US Pat. No. 4,814,262, US Pat. No. 4,980,275, and the like.
The addition amount is appropriately selected according to the purpose, but is generally about 0.1 to 8% by mass in terms of solid content.

〔褪色防止剤〕
本発明のインク組成物には、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類、などが挙げられる。前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体、などが挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーNo.17643の第VIIのI〜J項、同No.15162、同No.18716の650頁左欄、同No.36544の527頁、同No.307105の872頁、同No.15162に引用された特許に記載された化合物や、特開昭62−215272号公報の127頁〜137頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、固形分換算で0.1〜8質量%程度である。
[Anti-fading agent]
In the ink composition of the present invention, various organic and metal complex anti-fading agents can be used. Examples of the organic anti-fading agent include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, and heterocycles. Examples of the metal complex anti-fading agent include nickel complexes and zinc complexes. No. 17643, VII, I to J, No. 15162, ibid. No. 18716, page 650, left column, ibid. No. 36544, page 527, ibid. No. 307105, page 872, ibid. The compounds described in the patent cited in No. 15162 and the compounds included in the general formulas and compound examples of representative compounds described in JP-A-62-215272, pages 127 to 137 can be used. .
The addition amount is appropriately selected according to the purpose, but is generally about 0.1 to 8% by mass in terms of solid content.

〔導電性塩類〕
本発明のインク組成物には、射出物性の制御を目的として、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などの導電性塩類を添加することができる。
[Conductive salts]
Conductive salts such as potassium thiocyanate, lithium nitrate, ammonium thiocyanate, and dimethylamine hydrochloride can be added to the ink composition of the present invention for the purpose of controlling ejection properties.

〔溶剤〕
本発明のインク組成物には、被記録媒体との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、1−ブタノール、tert−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、などが挙げられる。
この場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量はインク組成物全体に対し0.1〜5質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜3質量%の範囲である。
〔solvent〕
In order to improve the adhesion to the recording medium, it is also effective to add a very small amount of an organic solvent to the ink composition of the present invention.
Examples of the solvent include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and diethyl ketone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, 1-butanol, and tert-butanol, and chlorine such as chloroform and methylene chloride. Solvents, aromatic solvents such as benzene and toluene, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and isopropyl acetate, ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, glycols such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol dimethyl ether And ether solvents.
In this case, it is effective to add the solvent within a range that does not cause the problem of solvent resistance and VOC, and the amount is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass with respect to the whole ink composition. % Range.

〔高分子化合物〕
本発明のインク組成物には、膜物性を調整するため、各種高分子化合物を添加することができる。高分子化合物としては、アクリル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類、その他の天然樹脂等が使用できる。また、これらは2種以上併用してもかまわない。これらのうち、アクリル系のモノマーの共重合によって得られるビニル系共重合が好ましい。更に、高分子結合材の共重合組成として、「カルボキシル基含有モノマー」、「メタクリル酸アルキルエステル」、又は「アクリル酸アルキルエステル」を構造単位として含む共重合体も好ましく用いられる。
[Polymer compound]
Various polymer compounds can be added to the ink composition of the present invention in order to adjust film physical properties. Examples of polymer compounds include acrylic polymers, polyvinyl butyral resins, polyurethane resins, polyamide resins, polyester resins, epoxy resins, phenol resins, polycarbonate resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl formal resins, shellacs, vinyl resins, acrylic resins. Rubber resins, waxes and other natural resins can be used. Two or more of these may be used in combination. Of these, vinyl copolymer obtained by copolymerization of acrylic monomers is preferred. Furthermore, a copolymer containing “carboxyl group-containing monomer”, “methacrylic acid alkyl ester”, or “acrylic acid alkyl ester” as a structural unit is also preferably used as the copolymer composition of the polymer binder.

〔界面活性剤〕
本発明のインク組成物には、界面活性剤を添加してもよい。
界面活性剤としては、特開昭62−173463号、同62−183457号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第4級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。なお、前記界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物(例、フッ素油)及び固体状フッ素化合物樹脂(例、四フッ化エチレン樹脂)が含まれ、特公昭57−9053号(第8〜17欄)、特開昭62−135826号の各公報に記載されたものが挙げられる。
[Surfactant]
A surfactant may be added to the ink composition of the present invention.
Examples of the surfactant include those described in JP-A Nos. 62-173463 and 62-183457. For example, anionic surfactants such as dialkylsulfosuccinates, alkylnaphthalenesulfonates, fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl allyl ethers, acetylene glycols, polyoxyethylene / polyoxypropylene blocks Nonionic surfactants such as copolymers, and cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts. An organic fluoro compound may be used in place of the surfactant. The organic fluoro compound is preferably hydrophobic. Examples of the organic fluoro compounds include fluorine surfactants, oily fluorine compounds (eg, fluorine oil) and solid fluorine compound resins (eg, tetrafluoroethylene resin). No. (columns 8 to 17) and those described in JP-A Nos. 62-135826.

この他にも、必要に応じて、例えば、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのワックス類、ポリオレフィンやPET等の被被記録媒体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーなどを含有させることができる。
タッキファイヤーとしては、具体的には、特開2001−49200号公報の5〜6pに記載されている高分子量の粘着性ポリマー(例えば、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルキル基を有するアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数3〜14の脂環属アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数6〜14の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物)や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などである。
In addition to this, for example, leveling additives, matting agents, waxes for adjusting film physical properties, polymerization to improve adhesion to a recording medium such as polyolefin or PET, and the like. It can contain a tackifier that does not obstruct.
As a tackifier, specifically, a high molecular weight adhesive polymer (for example, (meth) acrylic acid and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms) described in JP-A-2001-49200, 5-6p. An ester with an alcohol having, an ester of (meth) acrylic acid and an alicyclic alcohol having 3 to 14 carbon atoms, a copolymer comprising an ester of (meth) acrylic acid and an aromatic alcohol having 6 to 14 carbon atoms) Or a low molecular weight tackifying resin having a polymerizable unsaturated bond.

[インク組成物の好ましい物性]
本発明のインク組成物は、射出性を考慮し、射出時の温度において、インク粘度が20mPa・s以下であることが好ましく、更に好ましくは10mPa・s以下であり、上記範囲になるように適宜組成比を調整し決定することが好ましい。
[Preferred physical properties of ink composition]
The ink composition of the present invention preferably has an ink viscosity of 20 mPa · s or less, more preferably 10 mPa · s or less at the temperature at the time of ejection in consideration of ejection properties. It is preferable to adjust and determine the composition ratio.

本発明のインク組成物の共通の表面張力としては、好ましくは20〜40mN/m、更に好ましくは25〜35mN/mである。ポリオレフィン、PET、コート紙、非コート紙など様々な被被記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点から、20mN/m以上が好ましく、濡れ性の点はで40mN/m以下が好ましい。   The common surface tension of the ink composition of the present invention is preferably 20 to 40 mN / m, more preferably 25 to 35 mN / m. When recording on various recording media such as polyolefin, PET, coated paper, and non-coated paper, 20 mN / m or more is preferable from the viewpoint of bleeding and penetration, and 40 mN / m or less is preferable in terms of wettability.

このようにして調整された本発明のインク組成物は、インクジェット記録用インクとして好適に用いられる。インクジェット記録用インクとして用いる場合には、インク組成物をインクジェットプリンターにより被被記録媒体に射出し、その後、射出されたインク組成物に活性エネルギーを照射して硬化して記録を行う。
このインクにより得られた印刷物は、画像部が紫外線などの活性エネルギー照射により硬化しており、画像部の強度に優れるため、インクによる画像形成以外にも、例えば、平版印刷版のインク受容層(画像部)の形成など、種々の用途に使用しうる。
The ink composition of the present invention thus adjusted is suitably used as an ink for inkjet recording. When used as an ink for ink jet recording, the ink composition is ejected onto a recording medium by an ink jet printer, and then the ejected ink composition is irradiated with active energy and cured to perform recording.
In the printed matter obtained with this ink, the image portion is cured by irradiation with active energy such as ultraviolet rays, and the strength of the image portion is excellent. Therefore, in addition to image formation with ink, for example, an ink receiving layer ( It can be used for various purposes such as formation of an image portion.

[ラジカル重合系インク組成物]
ラジカル重合系インク組成物は、(d)ラジカル重合性化合物と(e)重合開始剤、(f)着色剤を含有する。所望により、更に、増感色素、共増感剤等を含有してもよい。
以下、ラジカル重合系インク組成物に用いられる各構成成分について順次説明する。
[Radical polymerization ink composition]
The radical polymerization ink composition contains (d) a radical polymerizable compound, (e) a polymerization initiator, and (f) a colorant. If desired, it may further contain a sensitizing dye, a co-sensitizer and the like.
Hereinafter, each component used for the radical polymerization ink composition will be sequentially described.

(d)[ラジカル重合性化合物]
ラジカル重合性化合物としては、例えば、以下に挙げるような付加重合化能なエチレン性不飽和結合を有する化合物が含まれる。
(D) [Radically polymerizable compound]
Examples of the radically polymerizable compound include compounds having an ethylenically unsaturated bond capable of addition polymerization as described below.

[付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物]
本発明のインク組成物に用い得る付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸(例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など)と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、上記不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド等があげられる。
[Compound having an ethylenically unsaturated bond capable of addition polymerization]
Examples of compounds having addition-polymerizable ethylenically unsaturated bonds that can be used in the ink composition of the present invention include unsaturated carboxylic acids (eg, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid Etc.) and an aliphatic polyhydric alcohol compound, an amide of the unsaturated carboxylic acid and an aliphatic polyamine compound, and the like.

脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、1,3−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、へキサンジオールジアクリレート、1,4−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー等がある。   Specific examples of the monomer of an ester of an aliphatic polyhydric alcohol compound and an unsaturated carboxylic acid include acrylic acid esters such as ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, and tetramethylene glycol. Diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, trimethylolethane triacrylate, hexanediol diacrylate, 1,4-cyclohexanediol di Acrylate, Tetraethylene glycol diacrylate, Pentaerythritol diacrylate, Pentaerythritol triacrylate , Pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, sorbitol triacrylate, sorbitol tetraacrylate, sorbitol pentaacrylate, sorbitol hexaacrylate, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, polyester acrylate oligomer.

メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレート、へキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔p−(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔p−(アクリルオキシエトキシ)フェニル〕ジメチルメタン等がある。イタコン酸エステルとしては、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、1,3−ブタンジオールジイタコネート、1,4−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等がある。   Methacrylic acid esters include tetramethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, Hexanediol dimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol dimethacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, sorbitol trimethacrylate, sorbitol tetramethacrylate, bis [p- (3-methacryloxy 2-hydroxypro ) Phenyl] dimethyl methane, bis - [p- (acryloxyethoxy) phenyl] dimethylmethane. Itaconic acid esters include ethylene glycol diitaconate, propylene glycol diitaconate, 1,3-butanediol diitaconate, 1,4-butanediol diitaconate, tetramethylene glycol diitaconate, pentaerythritol diitaconate Sorbitol tetritaconate, etc.

クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネー卜等がある。マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等がある。さらに、前述のエステルモノマーの混合物もあげることができる。また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、1,6−へキサメチレンビス−アクリルアミド、1,6−へキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。   Examples of crotonic acid esters include ethylene glycol dicrotonate, tetramethylene glycol dicrotonate, pentaerythritol dicrotonate, and sorbitol tetradicrotonate. Examples of isocrotonic acid esters include ethylene glycol diisocrotonate, pentaerythritol diisocrotonate, and sorbitol tetraisocrotonate. Examples of maleic acid esters include ethylene glycol dimaleate, triethylene glycol dimaleate, pentaerythritol dimaleate, and sorbitol tetramaleate. Furthermore, the mixture of the above-mentioned ester monomer can also be mention | raise | lifted. Specific examples of amide monomers of aliphatic polyvalent amine compounds and unsaturated carboxylic acids include methylene bis-acrylamide, methylene bis-methacrylamide, 1,6-hexamethylene bis-acrylamide, 1,6-hexa. Examples include methylene bis-methacrylamide, diethylenetriamine trisacrylamide, xylylene bisacrylamide, and xylylene bismethacrylamide.

その他の例としては、特公昭48−41708号公報中に記載されている1分子に2個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記の一般式(A)で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加した1分子中に2個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等があげられる。CH2=C(R)COOCH2CH(R')OH (A)(ただし、RおよびR'はHあるいはCH3を示す。)
また、特開昭51−37193号に記載されているようなウレタンアクリレー卜類、特開昭48−64183号、特公昭49−43191号、特公昭52−30490号公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートをあげることができる。さらに日本接着協会誌vol.20、No.7、300〜308ぺージ(1984年)に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。本発明において、これらのモノマーはプレポリマー、すなわち2量体、3量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態で使用しうる。
As another example, a vinyl compound containing a hydroxyl group represented by the following general formula (A) is added to a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups per molecule described in JP-B-48-41708. Examples thereof include vinyl urethane compounds containing two or more polymerizable vinyl groups in one molecule to which a monomer is added. CH 2 = C (R) COOCH 2 CH (R ′) OH (A) (where R and R ′ represent H or CH 3 )
Further, as described in JP-A-51-37193, urethane acrylates, JP-A-48-64183, JP-B-49-43191, JP-B-52-30490, etc. Polyfunctional acrylates and methacrylates such as polyester acrylates and epoxy acrylates obtained by reacting an epoxy resin with (meth) acrylic acid can be used. Furthermore, Journal of Japan Adhesion Association vol.20, No. 7, pages 300 to 308 (1984) as photocurable monomers and oligomers can also be used. In the present invention, these monomers may be used in a chemical form such as a prepolymer, that is, a dimer, a trimer and an oligomer, or a mixture thereof and a copolymer thereof.

ラジカル重合性化合物の使用量はインク組成物の全成分に対して、通常1〜99.99%、好ましくは5〜90.0%、更に好ましくは10〜70%である (ここで言う%は質量%である)。   The amount of the radical polymerizable compound used is usually 1 to 99.99%, preferably 5 to 90.0%, more preferably 10 to 70%, based on all components of the ink composition. Mass%).

(e)〔光重合開始剤〕
次に本発明のラジカル重合系インク組成物に使用される光重合開始剤について説明する。
本発明における光重合開始剤は光の作用、または、増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、ラジカル、酸および塩基のうちの少なくともいずれか1種を生成する化合物である。
(E) [Photoinitiator]
Next, the photopolymerization initiator used in the radical polymerization ink composition of the present invention will be described.
The photopolymerization initiator in the present invention is a compound that undergoes a chemical change through the action of light or interaction with the electronically excited state of a sensitizing dye to generate at least one of radicals, acids, and bases. It is.

好ましい光重合開始剤としては(イ)芳香族ケトン類、(ロ)芳香族オニウム塩化合物、(ハ)有機過酸化物、(ニ)ヘキサアリールビイミダゾール化合物、(ホ)ケトオキシムエステル化合物、(ヘ)ボレート化合物、(ト)アジニウム化合物、(チ)メタロセン化合物、(リ)活性エステル化合物、(ヌ)炭素ハロゲン結合を有する化合物等が挙げられる。   Preferred photopolymerization initiators include (a) aromatic ketones, (b) aromatic onium salt compounds, (c) organic peroxides, (d) hexaarylbiimidazole compounds, (e) ketoxime ester compounds, F) borate compounds, (to) azinium compounds, (thi) metallocene compounds, (li) active ester compounds, (nu) compounds having a carbon halogen bond, and the like.

(f)[着色剤] カチオン重合系インク組成物に記載した(c)着色剤と同じものを利用することができる。
本発明のインク組成物には、前記の必須成分に加え、目的に応じて種々の添加剤を併用することができる。これらの任意成分について説明する。
〔増感色素〕
本発明においては、光重合開始剤の感度を向上させる目的で、増感色素を添加しても良い。好ましい増感色素の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ350nmから450nm域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
多核芳香族類(例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン)、キサンテン類(例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンB、ローズベンガル)、シアニン類(例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン)、メロシアニン類(例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン)、チアジン類(例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー)、アクリジン類(例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン)、アントラキノン類(例えば、アントラキノン)、スクアリウム類(例えば、スクアリウム)、クマリン類(例えば、7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン)。
(F) [Colorant] The same colorant as (c) described in the cationic polymerization ink composition can be used.
In the ink composition of the present invention, various additives can be used in combination with the essential components according to the purpose. These optional components will be described.
[Sensitizing dye]
In the present invention, a sensitizing dye may be added for the purpose of improving the sensitivity of the photopolymerization initiator. Examples of preferred sensitizing dyes include those belonging to the following compounds and having an absorption wavelength in the 350 nm to 450 nm region.
Polynuclear aromatics (eg, pyrene, perylene, triphenylene), xanthenes (eg, fluorescein, eosin, erythrosine, rhodamine B, rose bengal), cyanines (eg, thiacarbocyanine, oxacarbocyanine), merocyanines ( For example, merocyanine, carbomerocyanine), thiazines (eg, thionine, methylene blue, toluidine blue), acridines (eg, acridine orange, chloroflavin, acriflavine), anthraquinones (eg, anthraquinone), squalium (eg, squalium) ), Coumarins (eg 7-diethylamino-4-methylcoumarin).

〔共増感剤〕
さらに本発明のインクには、感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合阻害を抑制する等の作用を有する公知の化合物を共増感剤として加えても良い。
[Co-sensitizer]
Further, the ink of the present invention may contain a known compound having a function of further improving sensitivity or suppressing polymerization inhibition by oxygen as a co-sensitizer.

この様な共増感剤の例としては、アミン類、例えばM. R. Sanderら著「Journal of Polymer Society」第10巻3173頁(1972)、特公昭44−20189号公報、特開昭51−82102号公報、特開昭52−134692号公報、特開昭59−138205号公報、特開昭60−84305号公報、特開昭62−18537号公報、特開昭64−33104号公報、Research Disclosure 33825号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、p−ホルミルジメチルアニリン、p−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。   Examples of such co-sensitizers include amines such as MR Sander et al., “Journal of Polymer Society”, Vol. 10, page 3173 (1972), Japanese Examined Patent Publication No. 44-20189, Japanese Patent Laid-Open No. 51-82102. Publication, JP 52-134692, JP 59-138205, JP 60-84305, JP 62-18537, JP 64-33104, Research Disclosure 33825 Specifically, triethanolamine, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, p-formyldimethylaniline, p-methylthiodimethylaniline and the like can be mentioned.

別の例としてはチオールおよびスルフィド類、例えば、特開昭53−702号公報、特公昭55−500806号公報、特開平5−142772号公報記載のチオール化合物、特開昭56−75643号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、具体的には、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプト−4(3H)−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が挙げられる。   Other examples include thiols and sulfides, for example, thiol compounds described in JP-A-53-702, JP-B-55-500806, JP-A-5-142772, and JP-A-56-75643. Specific examples include disulfide compounds, and specific examples include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-4 (3H) -quinazoline, β-mercaptonaphthalene, and the like.

また別の例としては、アミノ酸化合物(例、N−フェニルグリシン等)、特公昭48−42965号公報記載の有機金属化合物(例、トリブチル錫アセテート等)、特公昭55−34414号公報記載の水素供与体、特開平6−308727号公報記載のイオウ化合物(例、トリチアン等)、特開平6−250387号公報記載のリン化合物(ジエチルホスファイト等)、特願平6−191605号記載のSi−H、Ge−H化合物等が挙げられる。   Other examples include amino acid compounds (eg, N-phenylglycine), organometallic compounds described in Japanese Patent Publication No. 48-42965 (eg, tributyltin acetate), and hydrogen described in Japanese Patent Publication No. 55-34414. Donors, sulfur compounds described in JP-A-6-308727 (eg, trithiane), phosphorus compounds described in JP-A-6-250387 (diethylphosphite, etc.), Si-- described in Japanese Patent Application No. 6-191605 H, Ge-H compound, etc. are mentioned.

また、保存性を高める観点から、重合禁止剤を200〜20000ppm添加することが好ましい。本発明のインクジェト記録用インクは、40〜80℃の範囲で加熱、低粘度化して射出することが好ましく、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、p−メトキシフェノール、TEMPO、TEMPOL、クペロンAl等が挙げられる。   Moreover, it is preferable to add 200-20000 ppm of a polymerization inhibitor from a viewpoint of improving storability. The ink for ink jet recording of the present invention is preferably ejected by heating and lowering the viscosity in the range of 40 to 80 ° C., and a polymerization inhibitor is preferably added to prevent clogging of the head due to thermal polymerization. Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, benzoquinone, p-methoxyphenol, TEMPO, TEMPOL, and cuperon Al.

〔その他〕
この他に、必要に応じて公知の化合物を用いることができ、例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類等を適宜選択して用いることができる。また、ポリオレフィンやPET等の被記録媒体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーを含有させることも好ましい。具体的には、特開2001−49200号公報の5〜6pに記載されている高分子量の粘着性ポリマー(例えば、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルキル基を有するアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数3〜14の脂環属アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数6〜14の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物)や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などである。
[Others]
In addition, known compounds can be used as necessary. For example, surfactants, leveling additives, matting agents, polyester resins for adjusting film properties, polyurethane resins, vinyl resins, acrylic resins. Resin, rubber resin, wax and the like can be appropriately selected and used. In order to improve the adhesion to a recording medium such as polyolefin or PET, it is also preferable to contain a tackifier that does not inhibit the polymerization. Specifically, high molecular weight adhesive polymers described in JP-A-2001-49200, 5-6p (for example, esters of (meth) acrylic acid and alcohols having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms) , An ester of (meth) acrylic acid and an alicyclic alcohol having 3 to 14 carbon atoms, a copolymer formed of an ester of (meth) acrylic acid and an aromatic alcohol having 6 to 14 carbon atoms), A low molecular weight tackifying resin having a saturated bond.

また、被記録媒体との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。この場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量はインク組成物全体に対し0.1〜5質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜3質量%の範囲である。   It is also effective to add a trace amount of organic solvent in order to improve the adhesion to the recording medium. In this case, it is effective to add the solvent within a range that does not cause the problem of solvent resistance and VOC. % Range.

また、インク色材の遮光効果による感度低下を防ぐ手段として、重合開始剤寿命の長いカチオン重合性モノマーと重合開始剤とを組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも好ましい態様の一つである。   In addition, as a means for preventing a decrease in sensitivity due to the light-shielding effect of the ink color material, it is also preferable to combine a cationic polymerizable monomer having a long polymerization initiator lifetime with a polymerization initiator to obtain a radical-cation hybrid type curable ink. One.

[水性インク組成物]
水性インク組成物は、重合性化合物と活性エネルギーの作用によってラジカルを生成する水溶性光重合開始剤を含有する。所望により、更に、色材、等を含有してもよい。
[Water-based ink composition]
The aqueous ink composition contains a water-soluble photopolymerization initiator that generates radicals by the action of a polymerizable compound and active energy. If desired, it may further contain a coloring material and the like.

[重合性化合物]
本発明の水性インク組成物に含まれる重合性化合物としては、公知の水性インク組成物に含まれる重合性化合物を用いることができる。
水性インク組成物は、硬化速度、密着性、柔軟性などのエンドユーザー特性を考慮した処方を最適化するために、反応性材料を加えることができる。このような反応性材料としては、(メタ)クリレート(即ち、アクリレート及び/又はメタクリレート)モノマー及びオリゴマー、エポキサイド並びにオキセタンなどが用いられる。
アクリレートモノマーの例としては、フェノキシエチルアクリレート、オクチルデシルアクリレート、テトラヒドロフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート(例えば、テトラエチレングリコールジアクリレート)、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリ(プロピレングリコール)トリアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビス(ペンタエリスリトール)ヘキサアクリレート、エトキシ化又はプロポキシ化グリコール及びポリオールのアクリレート(例えば、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート)、及びこれらの混合物が挙げられる。
アクリレートオリゴマーの例としては、エトキシ化ポリエチレングリコール、エトキシ化トリメチロールプロパンアクリレート及びポリエーテルアクリレート及びそのエトキシ化物、及びウレタンアクリレートオリゴマーが挙げられる。
メタクリレートの例としては、ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、及びこれらの混合物が挙げられる。
オリゴマーの添加量は、インク組成物全重量に対して1〜80重量%が好ましく、1〜10重量%がより好ましい。
[Polymerizable compound]
As the polymerizable compound contained in the aqueous ink composition of the present invention, a polymerizable compound contained in a known aqueous ink composition can be used.
A reactive material can be added to the water-based ink composition in order to optimize the formulation considering end-user characteristics such as curing speed, adhesion, and flexibility. Examples of such reactive materials include (meth) acrylate (ie, acrylate and / or methacrylate) monomers and oligomers, epoxides, and oxetanes.
Examples of acrylate monomers include phenoxyethyl acrylate, octyl decyl acrylate, tetrahydrofuryl acrylate, isobornyl acrylate, hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, polyethylene glycol diacrylate (e.g., tetraethylene glycol). Diacrylate), dipropylene glycol diacrylate, tri (propylene glycol) triacrylate, neopentyl glycol diacrylate, bis (pentaerythritol) hexaacrylate, ethoxylated or propoxylated glycols and polyol acrylates (e.g. propoxylated neopentyl glycol) Diacrylate, ethoxylated trimethylol proppant Acrylate), and mixtures thereof.
Examples of acrylate oligomers include ethoxylated polyethylene glycol, ethoxylated trimethylolpropane acrylate and polyether acrylate and ethoxylates thereof, and urethane acrylate oligomers.
Examples of methacrylates include hexanediol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, and mixtures thereof.
The amount of oligomer added is preferably 1 to 80% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the total weight of the ink composition.

〔活性エネルギーの作用によってラジカルを生成する水溶性光重合開始剤〕
本発明のインク組成物に用いることができる重合開始剤について説明する。一例としては、例えば、波長400nm前後までの光重合開始剤が挙げられる。このような光重合開始剤としては、例えば、長波長領域に官能性、即ち、紫外線を受けてラジカルを生成する感受性を持つ物質である下記一般式で表される光重合開始剤(以下、TX系と略称する)が挙げられ、本発明においては、これらの中から適宜に選択して使用することが特に好ましい。
[Water-soluble photopolymerization initiator that generates radicals by the action of active energy]
The polymerization initiator that can be used in the ink composition of the invention will be described. As an example, for example, a photopolymerization initiator having a wavelength of up to about 400 nm may be mentioned. As such a photopolymerization initiator, for example, a photopolymerization initiator represented by the following general formula (hereinafter referred to as TX), which is a substance having functionality in a long wavelength region, that is, a sensitivity to generate a radical upon receiving ultraviolet rays. In the present invention, it is particularly preferable to select and use them appropriately.

Figure 2007283732
Figure 2007283732

上記一般式TX−1〜TX−3中、R2は−(CH2)x−(x=0または1)、−O−(CH2)y−(y=1または2)、置換若しくは未置換のフェニレン基を表わす。またR2がフェニレン基の場合には、ベンゼン環中の水素原子の少なくとも1つが、例えば、カルボキシル基若しくはその塩、スルホン酸若しくはその塩、炭素数1〜4の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素等)、炭素数1〜4のアルコキシル基、フェノキシ基等のアリールオキシ基等から選ばれる1つまたは2つ以上の基や原子で置換されていてもよい。Mは、水素原子若しくはアルカリ金属(例えば、Li、Na、K等)を表わす。更に、R3及びR4は各々独立に、水素原子、または置換若しくは未置換のアルキル基を表わす。ここでアルキル基の例としては、例えば、炭素数1〜10程度、特には、炭素数1〜3程度の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。また、これらのアルキル基の置換基の例としては、例えば、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、シュウ素原子等)、水酸基、アルコキシル基(炭素数1〜3程度)等が挙げられる。また、mは1〜10の整数を表わす。 In the above general formulas TX-1 to TX-3, R2 represents — (CH 2 ) x — (x = 0 or 1), —O— (CH 2 ) y — (y = 1 or 2), substituted or unsubstituted Represents a phenylene group. When R2 is a phenylene group, at least one hydrogen atom in the benzene ring is, for example, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfonic acid or a salt thereof, a linear or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms. May be substituted with one or more groups or atoms selected from a group, a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine, etc.), an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryloxy group such as a phenoxy group, and the like. . M represents a hydrogen atom or an alkali metal (for example, Li, Na, K, etc.). R3 and R4 each independently represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. Examples of the alkyl group include, for example, a linear or branched alkyl group having about 1 to 10 carbon atoms, particularly about 1 to 3 carbon atoms. Moreover, as an example of the substituent of these alkyl groups, a halogen atom (a fluorine atom, a chlorine atom, an oxalic atom etc.), a hydroxyl group, an alkoxyl group (C1-C3 grade) etc. are mentioned, for example. M represents an integer of 1 to 10.

更に本発明において、下記一般式からなる光重合開始剤 Irgacure2959(商品名:Ciba Specialty Chemicals製)の水溶性の誘導体(以下、IC系と略称する)を使用することもできる。具体的には、下記式からなるIC−1〜IC−3を使用することができる。   Furthermore, in the present invention, a water-soluble derivative (hereinafter abbreviated as IC system) of a photopolymerization initiator Irgacure 2959 (trade name: manufactured by Ciba Specialty Chemicals) having the following general formula may be used. Specifically, IC-1 to IC-3 having the following formulas can be used.

Figure 2007283732
Figure 2007283732

〔クリアインクとする場合の処方〕
上述した水溶性重合性化合物は、上記したような色材を含有させることなく、透明な水性インクの形態とすることで、クリアインクとすることができる。特に、インクジェット記録特性を有するように調製すれば、水性光硬化型のインクジェット記録用のクリアインクが得られる。かかるインクを用いれば、色材を含有していないので、クリアな皮膜を得ることができる。色材を含有しないクリアインクの用途としては、画像印刷への適性を被記録材に付与するためのアンダーコート用としたり、或いは、通常のインクで形成した画像の表面保護、更なる装飾や光沢付与等を目的としたオーバーコート用としての用途等が挙げられる。クリアインクには、これらの用途に応じて、着色を目的としない無色の顔料や微粒子等を分散して含有させることもできる。これらを添加することによって、アンダーコート、オーバーコートいずれにおいても、印刷物の画質、堅牢性、施工性(ハンドリング性)等の諸特性を向上させることができる。
[Prescription for clear ink]
The above-mentioned water-soluble polymerizable compound can be made into a clear ink by making it into the form of a transparent water-based ink without containing the above-mentioned coloring material. In particular, if it is prepared so as to have ink jet recording characteristics, a clear ink for water-based photocurable ink jet recording can be obtained. If such an ink is used, a clear film can be obtained because it does not contain a color material. Clear inks that do not contain color materials can be used for undercoats to give recording materials suitable for image printing, or for surface protection of images formed with ordinary inks, further decoration and gloss The use etc. for the overcoat for the purpose of provision etc. are mentioned. In the clear ink, colorless pigments or fine particles that are not intended for coloring can be dispersed and contained according to these applications. By adding these, it is possible to improve various properties such as image quality, fastness, and workability (handling property) of the printed matter in both the undercoat and the overcoat.

そのようなクリアなインクに適用する場合の処方条件としては、インクの主成分とする水溶性重合性化合物が10〜85%、光重合開始剤(例えば、紫外線重合触媒)を、上記水溶性重合性化合物100質量部に対して1〜10質量部含有され、同時に、インク100部に対して光重合開始剤が最低0.5部が含有されているように調製することが好ましい。   Prescription conditions for application to such a clear ink include 10 to 85% of a water-soluble polymerizable compound as a main component of the ink, a photopolymerization initiator (for example, an ultraviolet polymerization catalyst), and the above water-soluble polymerization. It is preferable to prepare such that 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the active compound and at least 0.5 part of the photopolymerization initiator is simultaneously contained with respect to 100 parts of ink.

〔色材含有インクにおける材料構成〕
上述した水溶性重合性化合物を色材を含有するインクに利用する場合には、含有させた色材の吸収特性に合わせて、インク中における重合開始剤と重合性物質の濃度を調節することが好ましい。前記したように、配合量としては、水或いは溶剤の量を、質量基準で、40%〜90%の範囲、好ましくは60%〜75%の範囲とする。更に、インク中における重合性化合物の含有量は、インク全量に対して、質量基準で1%〜30%の範囲、好ましくは、5%〜20%の範囲とする。重合開始剤は、重合性化合物の含有量に依存するが、概ね、インク全量に対して、質量基準で0.1〜7%、好ましくは、0.3〜5%の範囲である。
[Material composition of colorant-containing ink]
When the above-described water-soluble polymerizable compound is used in an ink containing a coloring material, the concentration of the polymerization initiator and the polymerizable substance in the ink can be adjusted according to the absorption characteristics of the contained coloring material. preferable. As described above, the amount of water or solvent is in the range of 40% to 90%, preferably in the range of 60% to 75%, based on mass, as the blending amount. Furthermore, the content of the polymerizable compound in the ink is in the range of 1% to 30%, preferably in the range of 5% to 20%, based on the mass, with respect to the total amount of the ink. The polymerization initiator depends on the content of the polymerizable compound, but is generally in the range of 0.1 to 7%, preferably 0.3 to 5% on the mass basis with respect to the total amount of the ink.

インクの色材として顔料が使用される場合には、インク中における純顔料分の濃度は、概ね、インク全量に対して0.3質量%〜10質量%の範囲である。顔料の着色力は顔料粒子の分散状態に依存するが、約0.3〜1%の範囲であると、淡色のインクとして利用される範囲となる。また、それ以上であると、一般のカラー着色用に用いられる濃度を与える。   When a pigment is used as the color material of the ink, the concentration of the pure pigment in the ink is generally in the range of 0.3% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of the ink. The coloring power of the pigment depends on the dispersion state of the pigment particles, but if it is in the range of about 0.3 to 1%, it becomes a range used as a light-colored ink. On the other hand, if it is more than that, it gives a concentration used for general color coloring.

本発明の第1実施形態のデジタルラベル印刷装置の概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram of a digital label printing apparatus according to a first embodiment of the present invention. 図1における画像形成手段および平滑化手段の斜視図である。FIG. 2 is a perspective view of an image forming unit and a smoothing unit in FIG. 1. ラベル印刷用被記録媒体の縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view of the recording medium for label printing. 箔押し状態を示し、(a)は画像面に大きな凹凸がある被記録媒体の要部断面図、(b)は平滑化せずに箔押しされた被記録媒体の要部断面図、(c)は平滑化手段により凹凸を平滑化して箔押した被記録媒体の要部断面図である。The foil pressing state is shown, (a) is a cross-sectional view of the main part of the recording medium having large irregularities on the image surface, (b) is a cross-sectional view of the main part of the recording medium pressed without being smoothed, (c) is It is principal part sectional drawing of the recording medium which smoothed the unevenness | corrugation by the smoothing means, and was foil-pressed. 図1に示す第1実施形態のデジタルラベル印刷装置の変形例のデジタルラベル印刷装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the digital label printing apparatus of the modification of the digital label printing apparatus of 1st Embodiment shown in FIG. 本発明の第2実施形態のデジタルラベル印刷装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the digital label printing apparatus of 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第3実施形態のデジタルラベル印刷装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the digital label printing apparatus of 3rd Embodiment of this invention. 本発明の第4実施形態のデジタルラベル印刷装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the digital label printing apparatus of 4th Embodiment of this invention. 本発明の第5実施形態のデジタルラベル印刷装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the digital label printing apparatus of 5th Embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

20 画像形成部(画像形成手段)
30 平滑化手段
31 平面加圧部材
32 紫外線照射部(活性エネルギー照射手段)
33 ニスコーター(透明液供給手段)
40 箔押し手段
45 箔
100 紫外線硬化型インクジェットヘッドデジタルラベル印刷装置(デジタルラベル印刷装置)
101 デジタルラベル印刷装置
200 デジタルラベル印刷装置
300 デジタルラベル印刷装置
330 平滑化手段
333 インクジェットノズル(透明液供給手段)
400 デジタルラベル印刷装置
430 平滑化手段
431 平面加圧部材
431b 透明部
500 デジタルラベル印刷装置
S 被記録媒体(連続シートの被記録媒体)
20 Image forming unit (image forming means)
30 Smoothing means 31 Flat pressure member 32 Ultraviolet irradiation part (active energy irradiation means)
33 Varnish coater (transparent liquid supply means)
40 foil pressing means 45 foil 100 UV curable inkjet head digital label printing device (digital label printing device)
101 Digital Label Printing Device 200 Digital Label Printing Device 300 Digital Label Printing Device 330 Smoothing Unit 333 Inkjet Nozzle (Transparent Liquid Supply Unit)
400 Digital Label Printing Device 430 Smoothing Unit 431 Flat Pressure Member 431b Transparent Part 500 Digital Label Printing Device S Recording Medium (Continuous Sheet Recording Medium)

Claims (5)

連続シートの被記録媒体上へデジタル画像信号に基づいて画像を形成する画像形成手段と、記録後の前記被記録媒体に箔を供与する箔押し手段と、を有するデジタルラベル印刷装置において、
前記箔押し手段の上流で前記被記録媒体上の少なくとも箔供与範囲の画像状態インクを平面加圧部材により平滑にする平滑化手段を備えるデジタルラベル印刷装置。
In a digital label printing apparatus comprising: an image forming unit that forms an image on a continuous sheet recording medium based on a digital image signal; and a foil pressing unit that provides a foil to the recording medium after recording.
A digital label printing apparatus comprising a smoothing means for smoothing at least a foil donation range of image state ink on the recording medium upstream of the foil pressing means by a flat pressure member.
前記平滑化手段が、前記被記録媒体上の画像面に活性エネルギー硬化型透明インクを供給する透明液供給手段と、供給後の活性エネルギー硬化型透明インクに活性エネルギーを照射する活性エネルギー照射手段とを備える請求項1に記載のデジタルラベル印刷装置。   A transparent liquid supplying means for supplying the active energy curable transparent ink to the image surface on the recording medium; and an active energy irradiating means for irradiating the active energy curable transparent ink after the supply with the active energy. The digital label printing apparatus according to claim 1. 前記透明液供給手段がニスコーターである請求項2に記載のデジタルラベル印刷装置。   The digital label printing apparatus according to claim 2, wherein the transparent liquid supply means is a varnish coater. 前記透明液供給手段がインクジェットである請求項2に記載のデジタルラベル印刷装置。   The digital label printing apparatus according to claim 2, wherein the transparent liquid supply unit is an inkjet. 前記平面加圧部材が透明部を有して、該透明部上方に配置された前記活性エネルギー照射手段の活性エネルギーを透過して活性エネルギー硬化型透明インクを硬化させる請求項2から請求項4のいずれか1項に記載のデジタルラベル印刷装置。   The planar pressure member has a transparent portion, and transmits the active energy of the active energy irradiation means disposed above the transparent portion to cure the active energy curable transparent ink. The digital label printing apparatus according to any one of the above.
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