JP2007275083A - Exothermic wrap - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an exothermic wrap which easily and surely fits on a bendable section such as the elbow or the knee, can be heated, can be applied to each section of a human body, e.g., a bending section of the shoulder, the arm, the neck or the foot and so forth with a good following deformability, and is hard to generate a feeling of incongruity. <P>SOLUTION: This exothermic wrap 1 has an exothermic section 4 which is constituted of an exothermic composition molded body being molded with a moldable exothermic composition which heats by coming into contact with oxygen in the air, and a division section 5 which is constituted of a heat-seal. The moldable exothermic composition contains an iron powder, a carbon component, a reaction accelerator and water as requisite components. The easy hydraulic value is 0.01 to 20. The exothermic wrap contains no coagulant assisting agent, a coagulant, a conglomerate assisting agent, a drying binder, a drying linking agent, a drying linking material, an adhesive material, a thickening agent, and an excipient. A wrapping material which constitutes a basic material and a covering material is constituted of a heat-sealable thermoplastic resin film, and on which an oxygen permeating means is provided in advance by perforating. A plurality of the exothermic sections are provided with an interval through the division section. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、持続的に発熱し、屈曲性に優れて、肘や膝等の屈曲自在箇所に容易且つ確実にフィットし、追随して変形することができる発熱ラップに関する。   The present invention relates to a heat generating wrap that generates heat continuously, has excellent flexibility, can be easily and reliably fitted to a bendable part such as an elbow or a knee, and can be deformed by following.

急性、頻発性及び/又は慢性の痛みを治療する一般的な方法は、患部に熱を局所的に加えるものである。そのような熱治療は、筋肉及び関節の鈍痛及び凝り、神経痛、リューマチなどを含む症状の治療手段として使用される。一般的に、熱治療を用いて痛みを軽滅する方法は、比較的高温、即ち、約40℃を超える熱を短時間だけ局所的に加えるものであった。これらの治療には、渦流浴、蒸しタオル、ハイドロコレータ、温水ボトル、ホットパック、加熱ラップ及び弾性圧縮バンドの使用が含まれる。これらの装置の多くは、水及び/又は電子レンジで加熱可能なゲルなどを含む再利用可能な発熱ラップか、電流を用いる。一般的に、これらの装置のほとんどは、定期的かつ長期的に使用するには不便である。熱エネルギーは、必要時に直ちに得られること、及び/又は制御可能に放出すること、及び/又は長時間にわたって安定した温度に維持することができない。一般的に、これらの形式の装置は、使用者の動きを制限し、使用中に熱エネルギーの適当な位置決めを維持することができない。   A common method of treating acute, frequent and / or chronic pain is to apply heat locally to the affected area. Such heat treatment is used as a means of treating symptoms including dull and stiff muscles and joints, neuralgia, rheumatism and the like. In general, the method of using pain therapy to abate pain has been to apply locally a relatively high temperature, ie, heat above about 40 ° C., for a short period of time. These treatments include the use of vortex baths, steamed towels, hydrocollators, hot water bottles, hot packs, heated wraps and elastic compression bands. Many of these devices use reusable heat-generating wraps, such as gels that can be heated in water and / or microwave ovens, or current. In general, most of these devices are inconvenient for regular and long-term use. The thermal energy cannot be obtained immediately when needed and / or can be released controllably and / or maintained at a stable temperature for an extended period of time. In general, these types of devices limit user movement and are unable to maintain proper positioning of the thermal energy during use.

また、鉄等の金属の酸化反応を利用した発熱組成物は粉体又は粒状、粘体やクリーム体として提供されてきた。それらを利用した発熱ラップは、コスト、安全性、発熱温度等からみて非常に優れており、例えば、通気性を有する袋に充填されたいわゆる化学カイロとして既に実用に供せられている。   Moreover, the exothermic composition using the oxidation reaction of metals, such as iron, has been provided as a powder or a granular form, a viscous body, or a cream body. Heat generation wraps using them are very excellent in view of cost, safety, heat generation temperature, etc., and have already been put into practical use, for example, as so-called chemical warmers filled in breathable bags.

より快適な使用感を得るため、発熱組成物の片奇り防止や多種の形状によるフィット性を求めて、増粘剤、結合剤等を用い、形状維持性と発熱特性の維持を図った発熱組成物がいろいろ提案されている。
例えば、特許文献1には0.5mm以上の平均粒径となるように造粒した発熱組成物の製造方法、及び添加水に粘着性バインダ成分を10〜20重量部配合することにより造粒後粒子強度を向上した発熱組成物の製造方法が提案されている。
また、特許文献2にはコーンスターチ、馬鈴著デンプン等の粉末状増粘剤を添加して形状維持性を待たせた発熱組成物からなる使い捨てカイロが提案されている。
また、特許文献3には粉末状又は粒状発熱組成物にCMC等の結合剤を混合し圧縮成型した固形発熱組成物が提案されている。
また、特許文献4には架橋剤等と吸水性ポリマーを便用し、圧力により加圧一体化した発熱ラップが提案されている。
また、特許文献5には増粘剤を便用し粘性を待たせた、インキ状乃至クリーム状の発熱組成物及び発熱ラップ及びその製造方法が提案されている。
また、特許文献6には結合剤を使用した発熱組成物成形体の表面をCMC等の通気性皮膜で覆い、形状維待を図ったものが提案されている。
また、特許文献7や、特許文献8には発熱組成物を粘体やクリーム状物にし、形状を従来の矩形から足形状や楕円形状に代え、被保温体の輸郭に適合できるようにすることが提案されている。
また、少なくとも一面が通気性を有する包材間に発熱組成物を封入した発熱部をシール部で区画された複数個の小発熱部から構成し、柔軟構造を有する発熱ラップが開示されている。
また、特許文献9、特許文献10では、粉体状発熱組成物を区分けした区画に充填し、シール部で複数個の区画されている発熱部からなる発熱ラップが開示されている。
また、特許文献11、特許文献12、特許文献13、特許文献14、特許文献15及び特許文献16には、凝集化剤や乾燥結合剤を使用した発熱組成物や収納ポケットを有する基材を使用して、発熱組成物発熱部を複数の区画に分けた発熱ラップが提案されている。
上述に基づくと、長いこと待ち望まれてきた発熱ラップは、比較的迅速に作動温度に到達し、制御された持続的な温度を維持し、少なくとも一方向が柔軟であり、それと直交する方向が剛性を有し、さまざまな体型に適応し、使用者の身体に取り外し可能に取り付けられて、使用者の身体又は身体部位に安定した好都合かつ快適な加熱を行うことができるものである。
In order to obtain a more comfortable feeling of use, in order to prevent the heat-generating composition from becoming uneven and to fit it with various shapes, a thickener, binder, etc. are used to maintain the shape maintainability and heat generation characteristics. Various compositions have been proposed.
For example, Patent Document 1 discloses a method for producing a heat-generating composition granulated to have an average particle size of 0.5 mm or more, and after granulation by adding 10 to 20 parts by weight of an adhesive binder component to added water. A method for producing an exothermic composition with improved particle strength has been proposed.
Further, Patent Document 2 proposes a disposable body warmer made of a heat-generating composition that has been added to a powdery thickener such as corn starch or potato starch and waited for shape maintenance.
Patent Document 3 proposes a solid exothermic composition in which a powdery or granular exothermic composition is mixed with a binder such as CMC and compression molded.
Patent Document 4 proposes a heat-generating wrap that uses a cross-linking agent and a water-absorbing polymer for convenience, and is pressure-integrated by pressure.
Patent Document 5 proposes an ink-like or cream-like exothermic composition, an exothermic wrap, and a method for producing the same, using a thickener for convenience.
Patent Document 6 proposes a product that maintains the shape by covering the surface of a heat-generating composition molded body using a binder with a breathable film such as CMC.
Further, in Patent Document 7 and Patent Document 8, the exothermic composition is changed to a sticky body or a cream-like material, and the shape is changed from a conventional rectangle to a foot shape or an elliptical shape so that it can be adapted to the contour of the body to be warmed. Has been proposed.
Further, there is disclosed a heat generating wrap having a flexible structure, in which a heat generating portion in which a heat generating composition is sealed between packaging materials having at least one air permeability is composed of a plurality of small heat generating portions partitioned by a seal portion.
Further, Patent Document 9 and Patent Document 10 disclose a heat generating wrap composed of a heat generating portion that is filled with a powdered heat generating composition and divided into a plurality of sections by a seal portion.
Patent Document 11, Patent Document 12, Patent Document 13, Patent Document 14, Patent Document 15 and Patent Document 16 use a heat generating composition using a flocculant or a dry binder and a substrate having a storage pocket. Thus, a heat generating wrap in which the heat generating composition heat generating portion is divided into a plurality of sections has been proposed.
Based on the above, a long-awaited exothermic wrap will reach operating temperature relatively quickly, maintain a controlled sustained temperature, be flexible in at least one direction, and stiff in a direction perpendicular to it. It is suitable for various body types, and is detachably attached to the user's body so that stable and convenient heating can be performed on the user's body or body part.

しかしながら、肩や腕、首や足などの人体の各所に適用することを目的とした使い捨てカイロの用途の拡がりに伴い、発熱組成物を増粘剤等で固めても、単包形態では例えば接着保持が困難で容易に脱落したり、装着に強い違和感を生じたりする問題点があった。かかる問題点は、発熱ラップの反応進行に伴う塊状化による柔軟性の低下でより助長される。また収納袋を形成する延伸フィルムが発熱で収縮カールして単包袋の端部が捲れ上がり、そこへの引っ掛りで接着保持のカイロが簡単に剥がれて落下する問題点もあった。   However, with the expansion of the use of disposable body warmers intended to be applied to various parts of the human body such as the shoulders, arms, neck and legs, the exothermic composition may be hardened with a thickener, etc. There is a problem that it is difficult to hold and easily falls off, and a strong sense of discomfort occurs. Such a problem is further promoted by a decrease in flexibility due to agglomeration as the reaction of the exothermic lap progresses. In addition, the stretched film forming the storage bag contracts and curls due to heat generation, the end of the single bag is rolled up, and the hook for holding the bag easily peels off and falls.

また、発熱部を複数の分室に区画しても、凝集助剤等で、発熱組成物を固めた形態のものは、発熱性能が悪化する問題もあった。   Moreover, even if the heat generating part is divided into a plurality of compartments, the heat generating composition is hardened with a coagulant aid or the like, which has a problem that heat generation performance deteriorates.

また、従来、発熱ラップは充填方式で製造されたり、凝集剤や結合剤を含有させた発熱組成物を凝集体や圧縮体を減圧成形された収納区画を有する包材へ充填され製造されていた。また、基材に充填用ポケットを予め作製しておき、そのポケットに発熱組成物を充填し、包材をその上に被せ、シールすることにより製造されていた。   Conventionally, exothermic wraps have been manufactured by a filling method, or a exothermic composition containing a flocculant or a binder is filled into a packaging material having a storage compartment in which agglomerates and compression bodies are formed under reduced pressure. . In addition, it has been manufactured by preparing a filling pocket in advance in a base material, filling the pocket with a heat generating composition, covering the packaging material on the pocket, and sealing it.

また、粉状発熱組成物や粒状発熱組成物を発熱組成物として用い、区分化した発熱部を有する発熱ラップを製造する場合、充填方式を用いる方法では、粉状発熱組成物や粒状発熱組成物を一部シールをした袋状の収納体に収納し全体をシールするため、区分領域のサイズに製造上制限があった。即ち、粉状発熱組成物や粒状発熱組成物を部分シールしながら充填する方法では小サイズの区分領域を複数個有する発熱ラップを製造することは機械的には実質的に不可能であり、更に発熱組成物がシール部に混入し、シール不足等による間題が生じていた。特に、サイズが20mm以下の部分形状を持つものや20mm以下の小さい形状の連続生産は実質的に不可能であった。また、特許文献17に開示されている回転磁石方式を用いる方法では、複雑な操作を行なわなければならないし、構造も複雑である。従って、発熱層形成時の操作が面倒であり、使用する装置が複雑且つ高価で、故障しやすくメンテナンスに手間がかかり、取扱が不便であるという問題を有し、更に発熱部サイズの小型化にも限界があった。
また、ポケット方式を用いる方法では、凝集剤や結合剤を含む発熱組成物を用い、凝集剤や結合剤を含む発熱成分の乾燥粉末混合物をそのままか、圧縮して顆粒、ペレット、錠剤又はスラグに整形した発熱組成物を、予め、包材に作成されてある凹状のポケット内に充填し、圧縮し、発熱部を作成する。ところで、複数の区分発熱部を有する発熱ラップでは、凝集剤や結合剤が混入されていないものに比ベ、発熱時間が著しく落ち、特に最短の長さが15mm以下であるような狭い領域を有する区分発熱部や小さいサイズの区分発熱部にすると発熱持続時間が著しく短くなり、実用上間題があった。発熱持続時間を長くしようとすると区分化された発熱部1個の寸法を大きくとる必要が生じ、大きいサイズの区分発熱部を有する発熱ラップになってしまう問題があった。また、粉体状又は粒状発熱組成物を用いるでも予め包材に凹状のポケットを設けなければならず、複雑な操作が伴っていた。
In addition, when using a powdery exothermic composition or a granular exothermic composition as the exothermic composition and producing a heat generating wrap having a segmented exothermic part, the method using the filling method is a powdery exothermic composition or a granular exothermic composition. In order to store the product in a partially sealed bag-shaped storage body and seal the whole, there is a manufacturing limitation on the size of the divided region. That is, it is substantially impossible mechanically to produce a heat-generating wrap having a plurality of small-sized segmented regions by a method of filling a powdery heat-generating composition or a granular heat-generating composition while partially sealing, The exothermic composition was mixed in the seal part, causing problems due to insufficient sealing. In particular, continuous production of a part having a size of 20 mm or less or a small shape of 20 mm or less was virtually impossible. Further, in the method using the rotating magnet method disclosed in Patent Document 17, a complicated operation must be performed and the structure is also complicated. Therefore, the operation when forming the heat generation layer is troublesome, the apparatus to be used is complicated and expensive, it is easy to break down, requires troublesome maintenance, is inconvenient to handle, and further reduces the size of the heat generation part. There was also a limit.
In the method using the pocket method, a heat generating composition containing a flocculant and a binder is used, and a dry powder mixture of a heat generating component containing a flocculant and a binder is left as it is or compressed into granules, pellets, tablets or slag. The shaped exothermic composition is previously filled into a concave pocket formed in the packaging material and compressed to create a heat generating portion. By the way, in the heat generating wrap having a plurality of divided heat generating portions, the heat generation time is remarkably reduced as compared with those in which the flocculant and the binder are not mixed, and in particular, the heat generating wrap has a narrow region where the minimum length is 15 mm or less. If a segmented heat generating part or a small-sized segmented heat generating part is used, the duration of heat generation is remarkably shortened, which causes practical problems. In order to increase the heat generation duration, it is necessary to increase the size of one sectioned heat generating portion, and there is a problem that a heat generating wrap having a large section heat generating portion is formed. Further, even when a powdery or granular exothermic composition is used, a concave pocket has to be provided in advance in the packaging material, which involves complicated operations.

特開平4−293989号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-293898 特開平6−343658号公報、JP-A-6-343658, 特開昭59−189183号公報JP 59-189183 A 国際公開第00/13626号パンフレットInternational Publication No. 00/13626 Pamphlet 特開平9−75388号公報JP-A-9-75388 特開昭60−101448号公報JP-A-60-101448 特開平9−276317号公報JP-A-9-276317 特開平11−299817号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-299817 実開平1−110718号公報Japanese Utility Model Publication No. 1-171018 実開平6−26829号公報Japanese Utility Model Publication No. 6-26829 特開2000−288008号公報JP 2000-288008 A 特表平11−507593号公報Japanese National Patent Publication No. 11-507593 特表平11−508314号公報Japanese National Patent Publication No. 11-508314 特表平11−508786号公報Japanese National Patent Publication No. 11-508786 特表平11−512954号公報Japanese National Patent Publication No. 11-512594 特表2002−514104号公報Special Table 2002-514104 特開平7−124193号公報JP 7-124193 A

そこで、本発明は、直接皮膚に固定でき、薄く、柔軟性があり、通気発熱性の発熱組成物が反応進行して発熱組成物が塊状化し柔軟性が低下しても、また発熱による収縮カールで収納袋の一部が捲れ上がっても接着保持状態を良好に維持して簡単に脱落せず、屈曲性に優れて、肘や膝等の屈曲自在箇所に容易かつ確実にフィットし、採暖することができ、肩や腕、首や足等の湾曲部などの人体各所に追随変形性よく適用できて違和感を生じにくい発熱ラップを提供するものである。   Therefore, the present invention can be directly fixed to the skin, is thin and flexible, and even when the exothermic composition with aeration and heat generation proceeds to react and the exothermic composition becomes agglomerated and the flexibility is reduced, the shrinkage curl due to heat generation Even if a part of the storage bag rolls up, it keeps the adhesive holding state well and does not easily fall off, it has excellent flexibility, fits easily in a flexible part such as the elbow or knee, and heats it It is possible to provide a heat generating wrap that can be applied to various parts of a human body such as a shoulder, an arm, a curved portion such as a neck and a leg with good followability and hardly cause a sense of incongruity.

本発明の発熱ラップは、請求項1に記載の通り、空気中の酸素と接触して発熱する成形性発熱組成物を成形した発熱組成物成形体を、基材上に積層し、更に、被覆材を被せ、発熱組成物成形体の周縁部をヒートシールし、前記発熱組成物成形体により構成される発熱部と、前記ヒートシールにより構成される区分け部とを有する発熱ラップであって、
1)前記発熱ラップに第1外側包材及び第2外側包材を設け、
2)前記成形性発熱性組成物は、鉄粉、炭素成分、反応促進剤及び水を必須成分とし、易動水値が0.01〜20であり、凝集助剤、凝集化剤、集塊補助剤、乾燥バインダー、乾燥結合剤、乾燥結合材、粘着性素材、増粘剤及び賦形剤を含まず、
3)前記基材及び前記被覆材を構成する包材は、ヒートシール可能な熱可塑性樹脂フィルムから構成され、
4)前記基材は、実質的に平面状で、ポケット、収納区画又は収納区域を有せず、
5)前記基材及び/又は前記被覆材は、予め穿孔により酸素透過手段が設けられており、
6)前記発熱部が区分け部を介して間隔をおいて複数設けられ、
7)前記発熱ラップの長手方向の剛軟度が100mm以下であり、それと直交する方向の短手方向の剛軟度率が30以上であり、
8)前記発熱ラップの露出部の一部に使用者の身体に発熱ラップを取り外し可能に取り付けるための固定手段を備えることを特徴とする。
また、請求項2に記載の発熱ラップは、請求項1に記載の発熱ラップにおいて、前記基材及び前記被覆材の剛軟度が200mm以下であることを特徴とする。
また、請求項3に記載の発熱ラップは、請求項1又は2に記載の発熱ラップにおいて、前記区分発熱部の容積が0.1〜30cmで、最大の幅が1〜50mmであることを特徴とする。
また、請求項4に記載の発熱ラップは、請求項1乃至3の何れかに記載の発熱ラップにおいて、前記発熱ラップの前記固定手段は、前記発熱ラップの長軸方向の端部又はその付近に位置していることを特徴とする。
また、請求項5に記載の発熱ラップは、請求項1乃至4の何れかに記載の発熱ラップにおいて、前記発熱ラップの非通気面に、前記固定手段として粘着剤層を設け、前記非通気面と反対面の一部は酸素透過性であることを特徴とする。
また、請求項6に記載の発熱ラップは、請求項1乃至5の何れかに記載の発熱ラップにおいて、前記発熱部が、区分け部を介して設けられた複数の区分発熱部を有し、中心点が四辺形を構成する4つの隣接する前記区分発熱部の少なくとも1つが、他の3つの前記区分発熱部間に存在する前記区分け部の最小幅の中心線を通り、且つ、前記中心線に直交する線の少なくとも1本以上の線の少なくとも一端部を遮断するように、各区分発熱部は互いに関して十分に近接しており、隣接する4つの区分発熱部間にある少なくとも1つの区分け部の幅が隣接する4つの区分発熱部の最小直径の37.5%以下であることを特徴とする。
また、請求項7に記載の発熱ラップは、請求項1乃至5の何れかに記載の発熱ラップにおいて、前記発熱部が、区分け部を介して設けられた複数の区分発熱部を有し、中心点が三角形を構成する3つの隣接する前記区分発熱部の少なくとも1つが、他の2つの区分発熱部間に存在する区分け部の最小幅の中心線を通り、前記中心線に直交する直線の一端部を遮断するように、前記3つの隣接する前記区分発熱部間に存在する前記区分け部の幅の最小幅が、前記三角形を構成する前記区分発熱部の最小直径の測定値の15%以下であることを特徴とする。
また、請求項8に記載の発熱ラップは、請求項1乃至6の何れかに記載の発熱ラップにおいて、前記発熱ラップは、長尺状の基材に、区分け部を介して設けられた複数の区分発熱部を有し、両長端部にあり、中心点が五角形のパターンを形成する5つの隣接する区分発熱部において、最端部の区分発熱部が他の4個の区分発熱部間に存在する区分け部内にあり、長端部に向かう2個の区分発熱部の接線の少なくとも2本の接線の一端部を遮断することを特徴とする。
また、請求項9に記載の発熱ラップは、請求項1乃至8の何れかに記載の発熱ラップにおいて、前記被覆材が前記区分発熱部の形状に合わせた形状の凹部を有することを特徴とする。
また、請求項10に記載の発熱ラップは、請求項1乃至9の何れかに記載の発熱ラップにおいて、前記発熱組成物成形体が、圧縮されており、1g/cmよりも大きい密度を有することを特徴とする。
また、請求項11に記載の発熱ラップは、請求項1乃至10の何れかに記載の発熱ラップにおいて、前記発熱組成物が、鉄粉、炭素成分、反応促進剤及び水を必須成分とした反応混合物を酸化性ガスに接触処理し、更に水分調整を行ったものであることを特徴とする。
また、請求項12に記載の発熱ラップは、請求項1乃至11の何れかに記載の発熱ラップにおいて、前記鉄粉が、少なくとも表面の一部が鉄酸化皮膜で覆われ、前記鉄酸化被膜の厚さが3nm以上であり、且つ、少なくとも中心部領域及び鉄酸化被膜の下の領域から選ばれた少なくとも1領域において酸素を含まない鉄成分の領域を有する活性鉄粉を20〜100重量%含有することを特徴とする。
また、請求項13に記載の発熱ラップは、請求項1乃至11の何れかに記載の発熱ラップにおいて、前記鉄粉が、少なくとも表面の一部がウスタイト被膜で覆われ、鉄とのX線強度比として、ウスタイト量が2〜50重量%である活性鉄粉を20〜100%含有することを特徴とする。
また、請求項14に記載の発熱ラップは、請求項1乃至13の何れかに記載の発熱ラップにおいて、前記成形性発熱組成物が、保水剤、吸水性ポリマー、pH調整剤、水素発生抑制剤、骨材、繊維状物、機能性物質、界面活性剤、有機ケイ素化合物、焦電物質、保湿剤、肥料成分、疎水性高分子化合物、発熱助剤、鉄以外の金属、酸化鉄以外の金属酸化物、酸性物質又はこれらの混合物からなる付加的な成分から選ばれた少なくとも1種を含有することを特徴とする。
また、請求項15に記載の発熱ラップは、請求項1乃至14の何れかに記載の発熱ラップにおいて、前記発熱ラップにおいて、前記発熱組成物成形体が圧縮されていることを特徴とする。
また、請求項16に記載の発熱ラップは、請求項1乃至15の何れかに記載の発熱ラップにおいて、前記ヒートシール部は、粘着剤層による仮着後、ヒートシールされ、ヒートシール部には、粘着剤層を構成する粘着剤成分とヒートシール層を構成するヒートシール剤の成分が共存することを特徴とする。
また、請求項17に記載の発熱ラップは、請求項16に記載の発熱ラップにおいて、前記ヒートシール後、前記発熱組成物成形体の一部をヒートシールされていない仮着部に移動させることにより、ヒートシールされていない仮着部を開着することを特徴とする。
The exothermic wrap of the present invention comprises, as described in claim 1, a laminate of a exothermic composition molded body obtained by molding a moldable exothermic composition that generates heat upon contact with oxygen in the air, and is further coated. Covering the material, heat-sealing the peripheral portion of the heat-generating composition molded body, and a heat-generating wrap having a heat-generating section formed by the heat-generating composition molded body and a section formed by the heat-sealing,
1) A first outer packaging material and a second outer packaging material are provided on the heating wrap,
2) The moldable exothermic composition contains iron powder, a carbon component, a reaction accelerator and water as essential components, has an easy water value of 0.01 to 20, and has a coagulant aid, a coagulant, and an agglomerate. Does not contain adjuvants, dry binders, dry binders, dry binders, adhesive materials, thickeners and excipients,
3) The packaging material constituting the base material and the covering material is composed of a heat-sealable thermoplastic resin film,
4) The substrate is substantially planar and has no pockets, storage compartments or storage areas;
5) The base material and / or the covering material is previously provided with oxygen permeation means by perforation,
6) A plurality of the heat generating parts are provided at intervals through the dividing part,
7) The bending resistance in the longitudinal direction of the heat generating wrap is 100 mm or less, and the bending resistance ratio in the lateral direction perpendicular to the heating wrap is 30 or more,
8) A fixing means for detachably attaching the heat generating wrap to the user's body is provided on a part of the exposed portion of the heat generating wrap.
Moreover, the heat-generating wrap according to claim 2 is the heat-generating wrap according to claim 1, wherein the bending resistance of the base material and the covering material is 200 mm or less.
Further, the heat generating wrap according to claim 3 is the heat generating wrap according to claim 1 or 2, wherein the volume of the divided heat generating portion is 0.1 to 30 cm 3 and the maximum width is 1 to 50 mm. Features.
Further, the heat generating wrap according to claim 4 is the heat generating wrap according to any one of claims 1 to 3, wherein the fixing means of the heat generating wrap is at or near an end of the heat generating wrap in the major axis direction. It is located.
The heat generating wrap according to claim 5 is the heat generating wrap according to any one of claims 1 to 4, wherein an adhesive layer is provided as the fixing means on the non-venting surface of the heat generating wrap, and the non-venting surface is provided. A part of the opposite surface is oxygen permeable.
Moreover, the heat generating wrap according to claim 6 is the heat generating wrap according to any one of claims 1 to 5, wherein the heat generating portion includes a plurality of divided heat generating portions provided via the dividing portions, At least one of the four adjacent section heat generating portions whose points constitute a quadrilateral passes through the center line of the minimum width of the section existing between the other three section heat generating sections, and the center line Each segment heating element is sufficiently close to each other so as to block at least one end of at least one of the orthogonal lines, and at least one segment of the segment between the four adjacent segment heating elements. The width is 37.5% or less of the minimum diameter of the four adjacent heating sections.
In addition, the heat generating wrap according to claim 7 is the heat generating wrap according to any one of claims 1 to 5, wherein the heat generating portion has a plurality of divided heat generating portions provided via a dividing portion, At least one of the three adjacent segment heat generating portions whose points form a triangle passes through the center line of the minimum width of the partition portion existing between the other two segment heat generating portions, and is one end of a straight line orthogonal to the center line So that the minimum width of the segmented portion existing between the three adjacent segment heat generating portions is 15% or less of the measured value of the minimum diameter of the segment heat generating portions constituting the triangle. It is characterized by being.
Moreover, the heat-generating wrap according to claim 8 is the heat-generating wrap according to any one of claims 1 to 6, wherein the heat-generating wrap includes a plurality of pieces provided on a long base material via a section. In five adjacent segmented heat generating units that have segmented heat generating units and are located at both long ends and whose center point forms a pentagonal pattern, the segmented heat generating unit at the extreme end is between the other four segmented heat generating units. One end of at least two of the tangents of the two segment heat generating parts that are in the existing section and are directed to the long end is cut off.
Moreover, the heat-generating wrap according to claim 9 is the heat-generating wrap according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the covering material has a concave portion that matches the shape of the section heat-generating portion. .
The exothermic wrap according to claim 10 is the exothermic wrap according to any one of claims 1 to 9, wherein the exothermic composition molded body is compressed and has a density greater than 1 g / cm 3. It is characterized by that.
An exothermic wrap according to claim 11 is a reaction in which the exothermic composition according to any one of claims 1 to 10 includes iron powder, a carbon component, a reaction accelerator and water as essential components. It is characterized in that the mixture is contact-treated with an oxidizing gas and the moisture is adjusted.
Moreover, the heat-generating wrap according to claim 12 is the heat-generating wrap according to any one of claims 1 to 11, wherein the iron powder is at least partially covered with an iron oxide film, 20 to 100% by weight of active iron powder having a thickness of 3 nm or more and having an iron component region not containing oxygen in at least one region selected from at least the central region and the region under the iron oxide film It is characterized by doing.
Moreover, the heat generating wrap according to claim 13 is the heat generating wrap according to any one of claims 1 to 11, wherein the iron powder is at least partly covered with a wustite film, and has an X-ray intensity with iron. The ratio is characterized by containing 20 to 100% of active iron powder having a wustite amount of 2 to 50% by weight.
Further, the exothermic wrap according to claim 14 is the exothermic wrap according to any one of claims 1 to 13, wherein the moldable exothermic composition comprises a water retention agent, a water-absorbing polymer, a pH adjuster, a hydrogen generation inhibitor. , Aggregates, fibrous materials, functional materials, surfactants, organosilicon compounds, pyroelectric materials, moisturizers, fertilizer components, hydrophobic polymer compounds, heat generation aids, metals other than iron, metals other than iron oxide It is characterized by containing at least one selected from an additional component comprising an oxide, an acidic substance or a mixture thereof.
In addition, the heat generating wrap according to claim 15 is characterized in that in the heat generating wrap according to any one of claims 1 to 14, the heat generating composition molded body is compressed in the heat generating wrap.
Moreover, the heat-generating wrap according to claim 16 is the heat-generating wrap according to any one of claims 1 to 15, wherein the heat-sealed portion is heat-sealed after temporary attachment with an adhesive layer, The pressure-sensitive adhesive component constituting the pressure-sensitive adhesive layer and the heat-sealing agent component constituting the heat-seal layer coexist.
Moreover, the heat-generating wrap according to claim 17 is the heat-generating wrap according to claim 16, wherein after the heat sealing, a part of the heat-generating composition molded body is moved to a temporary attachment portion that is not heat-sealed. The temporary attachment part which is not heat-sealed is opened.

本発明によれば、
1)ポケット等の発熱組成物収納を意図した収納部を予め設けていない、実質的に平面状の基材及び成形性発熱組成物及び型成型法を使用し、実質的に平面状の基材を使用し、発熱ラップの低コスト化ができた。
2)本発明の発熱ラップを使用した凹凸状発熱ラップは区分け部を介して複数の区分発熱部からなる発熱部を有しているため、柔軟性と構造維持性があり身体に良く沿い、使用中の体位の変化などに係わりなく安定した発熱特性を保持することができるようになった。
3)本発明の発熱ラップは、皮膚との密着性が良好であるので、薬物含有の粘着剤層を用いた場合、温熱効果によって、循環が活発になった血液などに薬物を吸収させて一層効果的に生体内の各部に薬物を循環させることができるので、局所治療効果を一層向上させたり、全身治療効果を一層向上させて、薬理効果を一層高める結果、医薬品として至極有益である。
4)本発明の発熱ラップは、粘着剤層に親水性粘着剤を使用した場合、通水性を有し、しかも支持体と粘着剤層の間に吸水層が介在されていると、発汗作用などによって皮膚から滲み出した汗等の体液が粘着剤層を透過し、この透過した体液は担持体に吸収される。
5)本発明の発熱ラップは、片面に発熱部が設けてあるので、冬場において、単に、人体に温熱を供給して快適に過ごすことができるだけでなく、局所のこり、疼痛及び冷え等を伴う症状、例えば肩こり、筋肉痛、筋肉のこり、腰痛、生理痛、手足の冷え、神経痛、リューマチ、打ち身、捻挫等の疾患に使用されると、温熱による治療効果を発現するのである。
According to the present invention,
1) Substantially planar substrate using a substantially planar base material, a moldable exothermic composition and a mold molding method, which is not previously provided with a storage portion intended to store a heat generating composition such as a pocket. The cost of heat-generating wraps was reduced.
2) The uneven heat-generating wrap using the heat-generating wrap of the present invention has a heat-generating part composed of a plurality of divided heat-generating parts through the dividing part, so that it has flexibility and structure maintenance and is used along the body well. Stable heat generation characteristics can be maintained regardless of changes in body posture.
3) Since the exothermic wrap of the present invention has good adhesion to the skin, when a drug-containing pressure-sensitive adhesive layer is used, the drug is absorbed into blood or the like whose circulation has been activated by the thermal effect, and further Since the drug can be effectively circulated to each part in the living body, the local therapeutic effect is further improved, the systemic therapeutic effect is further improved, and the pharmacological effect is further enhanced.
4) The exothermic wrap of the present invention has water permeability when a hydrophilic pressure sensitive adhesive is used for the pressure sensitive adhesive layer, and when a water absorbing layer is interposed between the support and the pressure sensitive adhesive layer, sweating action, etc. As a result, body fluid such as sweat exuded from the skin permeates the adhesive layer, and the permeated body fluid is absorbed by the carrier.
5) Since the heat generating wrap of the present invention has a heat generating part on one side, it can not only simply supply warm heat to the human body in winter, but also has symptoms such as local stiffness, pain and coldness. When used for diseases such as stiff shoulders, muscle pain, muscle stiffness, low back pain, menstrual pain, cold hands and feet, neuralgia, rheumatism, bruise, sprains, etc., the therapeutic effect due to heat is expressed.

本発明は、空気中の酸素と接触して発熱する成形性発熱組成物を成形した発熱組成物成形体を、基材上に積層し、更に、被覆材を被せ、発熱組成物成形体の周縁部をヒートシールし、前記発熱組成物成形体により構成される発熱部と、前記ヒートシールにより構成される区分け部とを有する発熱ラップであって、
1)前記発熱ラップに第1外側包材及び第2外側包材を設け、
2)前記成形性発熱性組成物は、鉄粉、炭素成分、反応促進剤及び水を必須成分とし、易動水値が0.01〜20であり、凝集助剤、凝集化剤、集塊補助剤、乾燥バインダー、乾燥結合剤、乾燥結合材、粘着性素材、増粘剤及び賦形剤を含まず、
3)前記基材及び前記被覆材を構成する包材は、ヒートシール可能な熱可塑性樹脂フィルムから構成され、
4)前記基材は、実質的に平面状で、ポケット、収納区画又は収納区域を有せず、
5)前記基材及び/又は前記被覆材は、予め穿孔により酸素透過手段が設けられており、
6)前記発熱部が区分け部を介して間隔をおいて複数設けられ、
7)前記発熱ラップの長手方向の剛軟度が100mm以下であり、それと直交する方向の短手方向の剛軟度率が30以上であり、
8)前記発熱ラップの露出部の一部に使用者の身体に発熱ラップを取り外し可能に取り付けるための固定手段を備える発熱ラップである。
The present invention relates to a heating composition molded body obtained by molding a moldable heating composition that generates heat upon contact with oxygen in the air, laminated on a substrate, and further covered with a covering material, and the periphery of the heating composition molded body A heat-generating wrap having a heat-generating part having a heat-generating part formed by the heat-generating composition molded body and a section formed by the heat-sealing,
1) A first outer packaging material and a second outer packaging material are provided on the heating wrap,
2) The moldable exothermic composition contains iron powder, a carbon component, a reaction accelerator and water as essential components, has an easy water value of 0.01 to 20, and has a coagulant aid, a coagulant, and an agglomerate. Does not contain adjuvants, dry binders, dry binders, dry binders, adhesive materials, thickeners and excipients,
3) The packaging material constituting the base material and the covering material is composed of a heat-sealable thermoplastic resin film,
4) The substrate is substantially planar and has no pockets, storage compartments or storage areas;
5) The base material and / or the covering material is previously provided with oxygen permeation means by perforation,
6) A plurality of the heat generating parts are provided at intervals through the dividing part,
7) The bending resistance in the longitudinal direction of the heat generating wrap is 100 mm or less, and the bending resistance ratio in the lateral direction perpendicular to the heating wrap is 30 or more,
8) A heating wrap provided with a fixing means for removably attaching the heating wrap to the user's body on a part of the exposed portion of the heating wrap.

前記粘着剤層を構成する粘着剤の90°剥離強度は、好ましくは約300g/25mm〜約1000g/25mmであり、より好ましくは約400g/25mm〜約900g/25mmであり、更に好ましくは約500g/25mm〜約800g/25mmである。   The 90 ° peel strength of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is preferably about 300 g / 25 mm to about 1000 g / 25 mm, more preferably about 400 g / 25 mm to about 900 g / 25 mm, and still more preferably about 500 g. / 25 mm to about 800 g / 25 mm.

また、発熱ラップが少なくとも20〜50℃において、発熱ラップの厚み方向と直交する面において、一方向とそれと直交する方向の剛軟度比が2以上ある領域を少なくとも発熱ラップの一部に有し、且つ、前記領域の剛軟度が低い領域における剛軟度率が50%以下であることが好ましい。   In addition, at least 20 to 50 ° C., at least a part of the heat generating wrap has a region in which the bending resistance ratio of one direction and the direction orthogonal thereto is 2 or more on a surface orthogonal to the thickness direction of the heat generating wrap. And it is preferable that the bending resistance ratio in the area | region where the bending resistance of the said area | region is low is 50% or less.

また、(1)前記発熱部が、区分け部を介して設けられた複数の区分発熱部を有し、中心点が四辺形を構成する4つの隣接する前記区分発熱部の少なくとも1つが、他の3つの前記区分発熱部間に存在する前記区分け部の最小幅の中心線を通り、且つ、前記中心線に直交する線の少なくとも1本以上の線の少なくとも一端部を遮断するように、各区分発熱部は互いに関して十分に近接しており、隣接する4つの区分発熱部間にある少なくとも1つの区分け部の幅が隣接する4つの区分発熱部の最小直径の37.5%以下であるとすることで、優れた温度帯特性を得ることができる。
また、(2)前記発熱部が、区分け部を介して設けられた複数の区分発熱部を有し、中心点が三角形を構成する3つの隣接する前記区分発熱部の少なくとも1つが、他の2つの区分発熱部間に存在する区分け部の最小幅の中心線を通り、前記中心線に直交する直線の一端部を遮断するように、前記3つの隣接する前記区分発熱部間に存在する前記区分け部の幅の最小幅が、前記三角形を構成する前記区分発熱部の最小直径の測定値の15%以下であることで、優れた温度帯特性を得ることができる。
即ち、前記(1)や(2)の用に区分発熱部を配置することにより、区分発熱部のヒートシールを容易にし、
1)発熱ラップの温度帯を大きな温度差を付けず、穏やかに変化させ、区分発熱間の温度の変化率を最小にする。
2)各区分発熱部間の相互の保温効果により、発熱ラップの発熱領域の最高温度領域と最低温度領域の温度差の幅を小さくして、全体の温度帯として幅を小さくして温度帯の均一化を図ることができる。
3)発熱ラップの長軸方向の端部から中央に向かって、穏やかに温度が上昇する温度帯が得られ、快適な採暖ができる。
(1) The heat generating portion has a plurality of divided heat generating portions provided via the dividing portion, and at least one of the four adjacent divided heat generating portions whose center points form a quadrilateral is another Each section passing through the center line of the minimum width of the section that exists between the three section heat generating sections and blocking at least one end of at least one of the lines orthogonal to the center line The heating parts are sufficiently close to each other, and the width of at least one section between the four adjacent heating sections is 37.5% or less of the minimum diameter of the four adjacent heating sections. Thus, excellent temperature zone characteristics can be obtained.
(2) The heat generating portion includes a plurality of divided heat generating portions provided via a dividing portion, and at least one of the three adjacent divided heat generating portions whose center points form a triangle is the other two. The section existing between the three adjacent section heat generating sections is cut off at one end of a straight line passing through the center line of the minimum width of the section section existing between the two section heat generating sections and orthogonal to the center line. An excellent temperature zone characteristic can be obtained when the minimum width of the portion is 15% or less of the measured value of the minimum diameter of the section heat generating portion constituting the triangle.
That is, by disposing the segment heat generating part for the above (1) and (2), it is easy to heat seal the segment heat generating part,
1) Gently change the temperature zone of the heat generation wrap without adding a large temperature difference, and minimize the rate of change in temperature between the divided heat generations.
2) Due to the mutual warming effect between the heat generating sections, the width of the temperature difference between the maximum temperature area and the minimum temperature area of the heat generation wrap is reduced, and the overall temperature range is reduced to reduce the temperature range. Uniformity can be achieved.
3) A temperature zone in which the temperature gradually rises from the end in the long axis direction of the heat generating wrap toward the center is obtained, and comfortable warming can be performed.

次に、図面を参照して説明する。
図1及び図2は、本発明の発熱ラップの好適な実施形態を示しており、全体を図1で表し、Z−Zの断面図を図2で示す。
図1及び図2に示されているように、本発明の好適な実施の形態は、ほぼ矩形の提灯形をしている。
この発熱ラップ1は平面状の基材6に積層された発熱組成物成形体を被覆材7で覆うとともに外周部をシールすることにより、複数の区分発熱部4が形成されている。前記発熱ラップ1の長軸方向の端部である第1端部16と第2端部17の装着時に身体側に位置する面側に固定手段12,12が設けられている。この固定手段12は、第1端部16及び/又は第2端部17或いはその付近に位置していることが望ましい。装着時に身体側から離れた位置にある第2側部15は、酸素透過性を有するように形成されており、発熱組成物成形体2内へ酸素を導入できるようにするためのものである。
Next, a description will be given with reference to the drawings.
1 and 2 show a preferred embodiment of the heat generating wrap of the present invention, the whole is shown in FIG. 1, and a cross-sectional view of ZZ is shown in FIG.
As shown in FIGS. 1 and 2, the preferred embodiment of the present invention has a generally rectangular lantern shape.
In this heat generating wrap 1, a plurality of section heat generating portions 4 are formed by covering a heat generating composition molded body laminated on a planar substrate 6 with a covering material 7 and sealing the outer peripheral portion. Fixing means 12, 12 are provided on the surface side that is located on the body side when the first end 16 and the second end 17, which are the ends in the long axis direction of the heat generating wrap 1, are attached. The fixing means 12 is preferably located at or near the first end 16 and / or the second end 17. The second side portion 15 located at a position away from the body side at the time of wearing is formed so as to have oxygen permeability, so that oxygen can be introduced into the exothermic composition molded body 2.

図3は、他の実施の形態を示すものである。第1端部16及び第2端部17のほぼ中間において第1縁部18及び第2縁部19で発熱ラップ1が狭くなっていることによって、使用者の身体に当てられている時及び/又は使用者が装着している時、発熱ラップ1がよりねじり曲がりやすくなり、使用者の身体及び/又は身体部位のさまざまな領域に順応することができる。この特殊な形状によって更に、使用者はラップを使用者の曲げ伸ばしをする四肢に、それぞれの四肢の曲げ能力を妨害したり、かつ/又は使用者の四肢が通常に動く時にラップの座屈及び/又は折れ重なりを生じることなく、当てることができるようにする。図4は、同発熱ラップのY−Yの断面図を示し、固定手段12として、両面粘着テープを使用している。   FIG. 3 shows another embodiment. When the heat-generating wrap 1 is narrowed at the first edge 18 and the second edge 19 substantially in the middle between the first end 16 and the second end 17, when being applied to the user's body and / or Or, when the user is wearing, the heating wrap 1 is more likely to bend and adapt to different areas of the user's body and / or body part. This special shape further allows the user to interfere with the bending ability of each limb in the limb that bends and stretches the wrap and / or the buckling and wrapping of the lap as the user's limb moves normally. To be able to hit without causing folding. FIG. 4 is a cross-sectional view of the heat generating wrap taken along the line Y-Y. A double-sided adhesive tape is used as the fixing means 12.

上記発熱ラップ1は、長手方向と直交する方向の短辺方向に折れ曲がりにくく、長手方向に折れ曲がりやすい構造を有する。発熱ラップは、一体構造体に固定された複数の個別区分発熱部4を備える。これらの区分発熱部4は、互いに離隔して配置され、各区分発熱部4は残りの区分発熱部4から独立的に機能する。各区分発熱部4は、発熱組成物成形体を高密度詰め込み状態にして備えることが好ましく、この発熱組成物成形体は、区分発熱部4内の使用可能な区分発熱部容積をほとんど満たして余分な空隙量を減少させることにより、発熱組成物成形体の区分発熱部4内で移動を制限する。また、発熱組成物成形体を圧縮して適度の硬さにしてもよい。発熱組成物成形体は、区分発熱部4内に高密度に存在するために、区分発熱部は容易にはたわまない。従って、区分け部5と、基材6及び被覆材7用に選択された材料とによって、発熱ラップ1は、単一の大型発熱ラップの場合よりも使用者の身体に容易に順応することができる。
また、図5に示したように、区分発熱部4の形状や位置を変えるなどして、長手方向への折れ曲がり易い部分は中央部のみとしてもよい。
The heat generating wrap 1 has a structure that is difficult to bend in the short side direction perpendicular to the longitudinal direction and is easily bent in the longitudinal direction. The heat generating wrap includes a plurality of individual section heat generating portions 4 fixed to the integral structure. These divided heat generating portions 4 are arranged apart from each other, and each divided heat generating portion 4 functions independently from the remaining divided heat generating portions 4. Each section heat generating section 4 is preferably provided with a heat generating composition molded body packed in a high density state. This heat generating composition formed body almost fills the usable section heat generating section volume in the section heat generating section 4 and is redundant. By reducing the amount of voids, the movement is limited in the section heating part 4 of the exothermic composition molded body. Further, the exothermic composition molded body may be compressed to an appropriate hardness. Since the exothermic composition molded body is present in the section heat generating portion 4 at a high density, the section heat generating portion does not bend easily. Thus, with the section 5 and the materials selected for the substrate 6 and the covering material 7, the heat generating wrap 1 can be more easily adapted to the user's body than a single large heat generating wrap. .
Moreover, as shown in FIG. 5, the part which is easy to bend in a longitudinal direction is good also as a center part only by changing the shape and position of the division | segmentation heat generating part 4, for example.

ここで、本発明における基材と被覆材は素材構成で区別するのではなく、発熱組成物成形体が積層される素材を基材と定義し、その後、基材や発熱組成物成形体に被せられる素材を被覆材と定義する。基材と被覆材はヒートシール可能な熱可塑性樹脂フィルムを必須構成要員とする包材からなり、通常、基材は非通気性であり、被覆材は通気性である。しかし、基材が通気性であり、被覆材は非通気性でもかまわなし、双方が通気性を有していてもよい。   Here, the base material and the covering material in the present invention are not distinguished by the material composition, but the material on which the exothermic composition molded body is laminated is defined as the base material, and then covered with the base material or the exothermic composition molded body. Defined material is defined as a covering material. The base material and the covering material are made of a packaging material whose essential constituent is a heat-sealable thermoplastic resin film. Usually, the base material is non-breathable and the covering material is breathable. However, the base material is breathable, the covering material may be non-breathable, and both may be breathable.

本発明の発熱ラップは広範の様々な体型に容易に適合して、安定した、好都合かつ快適な加熱を行うと共に体型にうまく順応する一方、使用中にラップが折り重なったり、だんごになることを防止すると共に、区分発熱部の内容物に簡単に接触することがないようにするのに十分な剛直性を保持している。   The heat-generating wrap of the present invention easily adapts to a wide variety of body shapes, provides stable, convenient and comfortable heating and adapts well to the body shape, while preventing the wraps from folding and bunching during use In addition, it has sufficient rigidity to prevent it from coming into contact with the contents of the section heating part easily.

基材や被覆材は、可撓性の熱可塑性樹脂の材料から作られる。また、鉄粉を使用し、空気中の酸素と接触して発熱する発熱組成物を使用した使い捨てカイロや発熱ラップに、従来から使用されている包材が使用できる。発熱組成物成形体又はその圧縮体を含有する区分発熱部は剛軟度が高く、その間に存在し、発熱組成物成形体又はその圧縮体を含有しない、ヒートシール部である区分け部は剛軟度が低い。前記区分発熱部と区分け部からなる発熱部は約0℃乃至約80℃の間で、剛軟度差を保つことができるので、区分け部がヒンジとして機能し、区分発熱部よりも優先的に曲がる。区分発熱部と区分け部からなる発熱ラップは常温から加温時(約20℃乃至約60℃)まで、区分け部がヒンジとして機能し、区分発熱部よりも優先的に曲がる。加熱時にも良好な剛軟度差は尚維持される。この結果、発熱ラップは、区分発熱部の構造的支持を維持し、処理中又は使用中の連続層構造の受け入れ難い伸長を防止するに十分な剛性を有する一方、加熱されたときも優れた剛軟度を尚維持する。   The base material and the covering material are made of a flexible thermoplastic resin material. Moreover, the packaging material conventionally used can be used for the disposable body warmer which uses iron powder, and uses the heat-generating composition which generate | occur | produces heat in contact with oxygen in air, or a heat-generating wrap. The exothermic composition molded body or the section exothermic part containing the compressed body has high bending resistance, and the section that is a heat seal part that does not contain the exothermic composition molded body or the compressed body exists between them. The degree is low. Since the heat generating part composed of the divided heat generating part and the divided part can maintain a difference in bending resistance between about 0 ° C. and about 80 ° C., the divided part functions as a hinge and has priority over the divided heat generating part. Bend. The heating wrap composed of the section heating section and the section section has a section functioning as a hinge from room temperature to warming (about 20 ° C. to about 60 ° C.) and bends more preferentially than the section heating section. The good bending resistance difference is still maintained during heating. As a result, the exothermic wrap maintains sufficient structural support for the segmented exothermic part and has sufficient rigidity to prevent unacceptable stretching of the continuous layer structure during processing or use, while providing excellent rigidity when heated. The softness is still maintained.

発熱ラップの長手方向の剛軟度は100mm以下であり、好ましくは60mm以下であり、より好ましくは50mm以下であり、更に好ましくは20mm以下である。また、長手方向と直交する方向の剛軟度率は、30以上であり、好ましくは40以上であり、より好ましくは50以上である。この剛軟度率は、少なくとも20〜60℃の間で保持される。   The bending resistance in the longitudinal direction of the heat generating wrap is 100 mm or less, preferably 60 mm or less, more preferably 50 mm or less, and further preferably 20 mm or less. Further, the bending resistance ratio in the direction orthogonal to the longitudinal direction is 30 or more, preferably 40 or more, and more preferably 50 or more. This flexural modulus is maintained at least between 20 and 60 ° C.

基材及び/又は被覆材は剛軟度200mm以下であり、好ましくは60mm以下であり、より好ましくは50mm以下である。基材及び被覆材の剛軟度は少なくとも20〜60℃の間で保持される。基材及び被覆材の剛軟度は、種類、厚み、延伸度により調整できる。   The base material and / or the covering material has a bending resistance of 200 mm or less, preferably 60 mm or less, and more preferably 50 mm or less. The bending resistance of the substrate and the covering material is maintained at least between 20 and 60 ° C. The bending resistance of the base material and the covering material can be adjusted by the type, thickness, and degree of stretching.

前記基材、被覆材を構成する素材としては、発熱組成物の収納袋として機能すれば制限はない。通常化学カイロや発熱ラップに使用されている素材が使用できる。例えば素材として非通気性素材、通気性素材、吸水性素材、非吸水性素材、非伸長性素材、伸長性素材、伸縮性素材、非伸縮性素材、発泡素材、非発泡素材、非ヒートシール性素材、ヒートシール性素材等が一例として挙げられ、フィルム、シート、不織布、織布等及びそれらの複合体の所望の形態で、所望の用途により適宜使用できる。
通常、基材は非通気性フィルム又はシートからなり、被覆材は通気性フィルム又はシート又は不織布からなるが、逆でもかまわなし、双方が通気性を有していてもよい。また、敷材は通気性や非通気性は適宜使い分ければよい。
前記収納袋の包材は単層構造でもよく、多層構造でもよく、その構造には制限はない。また、包材は少なくとも基材及び被覆材からなるが、発熱組成物成形体を積層する包材が基材であり、発熱組成物成形体に被せる包材が被覆材であり、通気性のありなしは関係ない。一例として、非通気性の包材を基材、通気性性包材を被覆材として、多層構造の例を説明すれば、基材がA層/B層又はA層/B層/C層又はA層/B層/C層/D層からなるものや、被覆材がF層/G層又はE層/F層/G層又はF層/H層/G層からなるものが一例として挙げられる。A層は、ポリエチレン等熱可塑性樹脂フィルム、ポリエチレンやEVA等のヒートシール層や、吸水性紙類等、B層はナイロン等の熱可塑性樹脂の不織布、非吸水性紙類、吸水性紙類、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミド(ナイロン等)フィルム等熱可塑性樹脂フィルム、非吸水性紙類や吸水性紙類等の芯材等、C層は粘着剤層、非吸水性紙類、吸水性紙類、ポリエチレン等熱可塑性樹脂フィルム、滑り止め層、ポリエステルやナイロン等の熱可塑性樹脂の不織布等、D層はセパレータ、ポリエチレン等熱可塑性樹脂フィルム、不織布等、E層はヒートシール層等、F層はポリエチレン等熱可塑性樹脂製多孔質フィルムや穿孔フィルム等、ポリエチレン等熱可塑性樹脂製フィルム、非吸水性紙類、吸水性紙類等、G層はポリエステルやナイロン等の熱可塑性樹脂の不織布等、H層は非吸水性紙類、吸水性紙類等である。例えば、基材又は被覆材の例としては、メタロセン触媒使用のポリエチレン製ヒートシール層/ポリプロピレンフィルム、ポリエチレン製ヒートシール層/ポリプロピレンフィルム、EVA製ヒートシール層/ポリプロピレンフィルム、EVA製ヒートシール層/ポリプロピレンフィルム/粘着剤層/セパレータ、EVA製ヒートシール層/ポリエチレンフィルム/ナイロン不織布、不織布/多孔質フィルム、メタロセン触媒使用のポリエチレン製ヒートシール層/ポリエチレンフィルム/ナイロン不織布、メタロセン触媒使用のポリエチレン製ヒートシール層/ポリプロピレンフィルム/ポリプロピレン不織布、不織布/(紙及び/又は穿孔(針、レーザー)フィルム)/多孔質フィルム、不織布/(紙及び/又は多孔質フィルム)/穿孔(針、レーザー)フィルム、不織布/(紙及び/又は多孔質フィルム)/不織布等が一例として挙げられる。各層の積層方法については制限はなく、各層の直接積層でもよく、各層は通気性粘着剤層やラミネート剤層を介して積層してもよく、熱溶融押出し等でラミネートをしてもよい。また、本発明ではメタロセン触媒を使用して製造したポリエチレンもポリエチレンに含む。
例えば、不織布、多孔質フィルム等の前記素材を通気性接着層を介して積層する場合、前記通気性接着層の形成は、接着性物質を加熱溶融下に熱風を介し吹付け展開するカーテンスプレー方式やメルトブロー方式やスロットスプレー方式などの適宜な方式で接着性物質を繊維化して多孔質フィルムや通気性基材やセパレータ等からなる適宜な支持基材上に展開堆積させ多孔状態の接着層とする方法などが一例として挙げられる。
前記基材、披覆材、敷材及びそれらを構成する素材の厚さとしては、用途によって大きく異なるが、制限はない。通常は5〜5000μm、好ましくは10〜500μm、より好ましくは20〜250μmである。
前記非通気性素材としては、非通気性があれば制限はない。ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、アクリル、ポリエステル、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体等ポリマーからなるフィルム、シート、塗布物及びそれらに酸化ケイ素等の金属(半導体も含む)化合物を積層したものやそれらを使った複合素材が一例として挙げられる。
例えば、前記非通気性素材の中で、非通気性の高いフィルムとしては、非通気性素材フィルム上に半導体を含む金属やその化合物の薄膜を単層又は多層に設けたものが一例として挙げられる。例えば、半導体を含む金属としては、ケイ素、アルミニウム等及びこれら金属を含む合金や混合物等が一例として挙げられる。半導体を含む金属化合物としては、上記金属又は合金や混合物の酸化物、窒化物及び酸窒化物が一例として挙げられる。例えば、酸化ケイ素層、酸化アルミニウム層、酸窒化ケイ素層やそれらの任意層をポリエステル製フィルムに積層したものや、更に、それに延伸ポリオレフィンフィルム(例えば2軸延伸ポリプロピレンフィルム)を積層したものが一例として挙げられる。
前記通気性素材としては、通気性があれば制限はない。例えば、多孔質フィルム及び穿孔フィルム等の通気性フィルムや紙類、不織布等の単独で通気性を有するもの、紙類及びそれに通気性フィルムや不織布等を少なくとも1種以上積層し通気性を持たせたもの、不織布にポリエチレンフィルムがラミネートされた非通気性の包材に針などを用いて微細な孔を設けて通気性を持たせたもの、繊維が積層され熱圧着されて通気性を制御された不織布、多孔質フィルム、或いは、多孔質フィルムに不織布を貼り合わせたもの等が一例として挙げられる。ここで、穿孔フィルムとはポリエチレンフィルムなどの非通気性フィルムに針で微細な孔を設けて通気性を待たせたものである。
通気性としては、発熱が維持できれば制限はない。通常の発熱に使用される場合、通気性はリッシー法(Lyssy法)による透湿度が、通常は50〜10,000g/m/24hrであり、好ましくは70〜5,000g/m/24hrであり、より好ましくは100〜2,000g/m/24hr、更に好ましくは100〜700g/m/24hrである。
この透湿度が、50未満であると発熱量が少なくなり、十分な温熱効果が得られないので好ましくなく、一方、10,000g/m/24hrを越えると発熱温度が高くなって安全性に問題が生じる虞れが生じるので好ましくない。ただし、用途によっては10,000g/m/24hrを越えたり、場合によっては開放系に近い透湿度で使用することも制限されない。
前記伸縮性包材としては、伸縮性があれば、特に限定されるものではない。即ち、全体として、伸縮性があればよく、単品でも、伸縮性基材同士又は伸縮性基材と非伸縮性基材との組み合わせによる複合品でもよい。
例えば、天然ゴム、再生ゴム、合成ゴム、エラストマー、伸縮性形状記憶ポリマー等の単品やこれらの混合物やこれらと非伸縮性素材との混合品、混抄品やこれらの組み合わせ品から構成される織物、フィルム、糸、ストランド、リボン、テープ、スクリム構造弾性状フィルム等が一例として挙げられる。
前記多孔質フィルムとしては、制限はないが、ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂等と充填材からなるフィルムを延伸した多孔質フィルムで、適宜選択することができる。
前記不織布としては、制限はないが、レーヨン、ナイロン(ポリアミド)、ポリエステル、アクリル、ポリプロピレン、ビニロン、ポリエチレン、ポリウレタン、キュプラ、綿、セルロース、パルプ等の材質からなる単織維又は複合繊維の単一不織布又はそれら繊維の混抄又は異積繊維層の積層が用いられる。また、製法的には乾式不織布、湿式不織布、スパンボンド、スパンレース等を使用することができる。芯鞘構造の複合繊維からなる不織布でもよい。肌と接する面の不織布は起毛の(毛羽立てた)不織布が好ましい。また、伸縮性不織布や非伸縮性不織布も使用できる。
前記吸水性素材としては、吸水性を有するフィルム状ないしシート状のものであれば特に限定されるものではない。
この吸水性素材としては、その素材自体が吸水性を有するか否かを問わず、結果として吸水性を有するものであれば特に限定されるものではない。
具体的には、例えば、吸水性を有する発泡フィルム・シート(吸水性発泡ポリウレタン等の発泡体)や紙類、吸水性を有する繊維で形成された不織布や織布、或いは、吸水性を有する繊維を含む不織布や織布、又は吸水性の多孔質フィルム・シートなどの吸水材の他、吸水性の有無を問わず、発泡フィルム・シート、不織布、織布又は多孔質フィルム・シートに、吸水剤を含有、含浸、練り込み、転写又は担持させて吸水性を付与ないし増大させたり、吸水性の有無を問わず、発泡フィルム・シート、紙類、不織布、織布又は多孔質フィルム・シートに、本発明物の平面形状に切断した吸水性の発泡フィルム・シート、紙類、不織布、織布又は多孔質フィルム・シート等の吸水性素材を本発明物の片面又は両面に当てがって吸水性が付与されたものが挙げられる。
特に、本発明の発熱ラップにおいて、皮膚と接触する面は、汗などに対する吸水性など快適な面とするために、発汗した場合には汗が吸収されるように、皮膚と接触する面の包材を、保水率20%以上の吸水性の繊維を主成分とする不織布又は織布を用いた包装材で構成されることが好ましい。保水率20%以上の吸水性の繊維としては、綿、絹、麻、ウール、ポリアクリロニトリル系合成繊維、ポリアミド系合成繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維、アセテート繊維、トリアセテート繊維、再生繊維等を例示することができる。更に、吸水性が優れた不織布として、高吸水性ポリマーを不織布に保持させた不織布等を用いることもできる。尚、これらの繊維を主成分とする不織布又は織布は、皮膚に対して感触が比較的良好なものでもある。
更に、前記包材に、汗の吸収性の高い高吸水性の包装材を用いることもできる。例えば、表面が高吸水性樹脂で被覆された繊維を含む不織布、中空状で表面に多数の微細孔を有する繊維を含む不織布、断面形状が多数の嚢もしくは複層状等を形成することによって毛細管作用を持たせた繊維を含む不織布などが用いられる。
このほか、非粘着面の包装材に、吸水性無機化合物を保持させた不織布、或いは、フィルムを用いることもできる。例えば、不織布に珪藻土、ゼオライト、シリカゲルなどの粉末を保持させた不織布、シリカ、アルミナ等の粉末をポリエチレンなどの合成樹脂に比較的多量に保持させたフィルム等も用いることができる。
There is no restriction | limiting as a raw material which comprises the said base material and coating | covering material, if it functions as a storage bag of a heat-generating composition. Materials that are usually used for chemical warmers and heat-generating wraps can be used. For example, non-breathable materials, breathable materials, water-absorbing materials, non-water-absorbing materials, non-stretchable materials, stretchable materials, stretchable materials, non-stretchable materials, foamed materials, non-foamed materials, non-heat-sealable materials Examples thereof include materials, heat-sealable materials, and the like. Films, sheets, nonwoven fabrics, woven fabrics, and the like, and composites thereof can be appropriately used depending on a desired application.
Usually, the base material is made of a non-breathable film or sheet, and the covering material is made of a breathable film, sheet or nonwoven fabric, but it may be reversed or both may be breathable. Further, the flooring material may be properly used for air permeability and non-air permeability.
The packaging material of the storage bag may have a single layer structure or a multilayer structure, and the structure is not limited. The packaging material is composed of at least a base material and a covering material, but the packaging material on which the exothermic composition molded body is laminated is the base material, and the packaging material to be covered on the exothermic composition molded body is the covering material, and has air permeability. None is irrelevant. As an example, if a non-breathable packaging material is used as a base material, and a breathable packaging material is used as a coating material, an example of a multilayer structure will be described. If the base material is A layer / B layer or A layer / B layer / C layer, Examples include those composed of A layer / B layer / C layer / D layer, and those in which the coating material is composed of F layer / G layer or E layer / F layer / G layer or F layer / H layer / G layer. . A layer is a thermoplastic resin film such as polyethylene, heat seal layer such as polyethylene or EVA, water absorbent paper, etc., B layer is a nonwoven fabric of thermoplastic resin such as nylon, non-water absorbent paper, water absorbent paper, Thermoplastic resin films such as polyethylene film, polypropylene film, polyester film, polyamide (nylon, etc.) film, core materials such as non-water absorbent paper and water absorbent paper, etc. C layer is an adhesive layer, non-water absorbent paper, Water absorbent paper, thermoplastic resin film such as polyethylene, anti-slip layer, non-woven fabric of thermoplastic resin such as polyester and nylon, D layer is separator, thermoplastic resin film such as polyethylene, non-woven fabric, E layer is heat seal layer, etc. , F layer is a porous film made of thermoplastic resin such as polyethylene or perforated film, a film made of thermoplastic resin such as polyethylene, non-water-absorbing S, absorbent paper, etc., G layer nonwoven thermoplastic resin such as polyester and nylon, H layer non-water-absorbing sheet such a water-absorbent paper, and the like. For example, as an example of a base material or a coating material, a polyethylene heat seal layer / polypropylene film using a metallocene catalyst, a polyethylene heat seal layer / polypropylene film, an EVA heat seal layer / polypropylene film, an EVA heat seal layer / polypropylene Film / adhesive layer / separator, EVA heat seal layer / polyethylene film / nylon nonwoven fabric, nonwoven fabric / porous film, polyethylene heat seal layer using metallocene catalyst / polyethylene film / nylon nonwoven fabric, polyethylene heat seal using metallocene catalyst Layer / polypropylene film / polypropylene nonwoven fabric, nonwoven fabric / (paper and / or perforated (needle, laser) film) / porous film, nonwoven fabric / (paper and / or porous film) / perforated Needles, laser) films, non-woven / (paper and / or porous film) / a nonwoven fabric, and the like as an example. There is no restriction | limiting about the lamination | stacking method of each layer, Direct lamination | stacking of each layer may be sufficient, and each layer may be laminated | stacked through a breathable adhesive layer or a laminating agent layer, and may laminate | stack by hot-melt extrusion etc. In the present invention, polyethylene produced using a metallocene catalyst is also included in polyethylene.
For example, in the case of laminating the material such as a nonwoven fabric or a porous film through a breathable adhesive layer, the breathable adhesive layer is formed by a curtain spray method in which the adhesive substance is sprayed and expanded through hot air while being heated and melted. Then, the adhesive material is made into a fiber by an appropriate method such as a melt blow method or a slot spray method, and is spread and deposited on an appropriate support substrate made of a porous film, a breathable substrate, a separator or the like to form a porous adhesive layer. An example is a method.
The thickness of the base material, the covering material, the flooring material, and the material constituting them is largely different depending on the application, but is not limited. Usually, it is 5-5000 micrometers, Preferably it is 10-500 micrometers, More preferably, it is 20-250 micrometers.
The non-breathable material is not limited as long as it has non-breathability. Films, sheets and coatings made of polymers such as polyethylene, polypropylene, nylon, acrylic, polyester, polyvinyl alcohol, and ethylene-vinyl acetate copolymer, and those obtained by laminating a metal (including semiconductor) compound such as silicon oxide or those An example is a composite material using
For example, among the non-breathable materials, examples of the highly non-breathable film include a single layer or multiple layers of a thin film of a metal or a compound containing a semiconductor on the non-breathable material film. . For example, examples of the metal containing a semiconductor include silicon, aluminum and the like, alloys and mixtures containing these metals, and the like. Examples of the metal compound containing a semiconductor include oxides, nitrides, and oxynitrides of the above metals, alloys, and mixtures. For example, a silicon oxide layer, an aluminum oxide layer, a silicon oxynitride layer or an arbitrary layer thereof laminated on a polyester film, or a laminate of a stretched polyolefin film (for example, a biaxially stretched polypropylene film) as an example. Can be mentioned.
The breathable material is not limited as long as it has breathability. For example, breathable films such as porous films and perforated films, papers, nonwoven fabrics and the like that are individually breathable, papers and at least one or more breathable films or nonwoven fabrics are laminated to impart breathability. A non-breathable packaging material with a polyethylene film laminated on a non-woven fabric with fine holes using needles, etc., and breathability is controlled by laminating fibers and thermocompression bonding Examples thereof include a non-woven fabric, a porous film, or a non-woven fabric bonded to a porous film. Here, the perforated film is a non-breathable film such as a polyethylene film provided with a fine hole with a needle to wait for breathability.
The breathability is not limited as long as heat generation can be maintained. When used for normal heating, breathable Risshi method moisture permeability by the (Lyssy method), usually at 50~10,000g / m 2 / 24hr, preferably 70~5,000g / m 2 / 24hr More preferably, it is 100-2,000 g / m < 2 > / 24 hr, More preferably, it is 100-700 g / m < 2 > / 24 hr.
The moisture permeability, the less heat generation amount is less than 50, it is not preferable because no sufficient heating effect can not be obtained, whereas, the safety becomes higher and the heating temperature exceeds 10,000g / m 2 / 24hr This is not preferable because a problem may occur. However, you exceed 10,000g / m 2 / 24hr some applications, it is also not limited to use in moisture permeability near the open system in some cases.
The stretchable packaging material is not particularly limited as long as it has stretchability. That is, as long as it is stretchable as a whole, it may be a single product or a composite product composed of stretchable substrates or a combination of a stretchable substrate and a non-stretchable substrate.
For example, natural rubber, recycled rubber, synthetic rubber, elastomer, stretchable shape memory polymer and other single articles, mixtures thereof, blends of these with non-stretch materials, mixed fabrics, and fabrics composed of combinations thereof, Examples include films, yarns, strands, ribbons, tapes, scrim structure elastic films, and the like.
The porous film is not limited, but a porous film obtained by stretching a film made of a filler and a polyolefin resin such as polyethylene, linear low density polyethylene or polypropylene, a fluorine resin such as polytetrafluoroethylene, and the like. Thus, it can be appropriately selected.
The nonwoven fabric is not limited, but a single woven fabric or a single composite fiber made of materials such as rayon, nylon (polyamide), polyester, acrylic, polypropylene, vinylon, polyethylene, polyurethane, cupra, cotton, cellulose, pulp, etc. A nonwoven fabric or a mixed paper of these fibers or a laminate of heterogeneous fiber layers is used. Moreover, a dry nonwoven fabric, a wet nonwoven fabric, a spun bond, a spun lace, etc. can be used for a manufacturing method. The nonwoven fabric which consists of composite fiber of a core sheath structure may be sufficient. The nonwoven fabric on the surface in contact with the skin is preferably a brushed (fluffed) nonwoven fabric. Moreover, a stretchable nonwoven fabric and a non-stretchable nonwoven fabric can also be used.
The water-absorbing material is not particularly limited as long as it has a water-absorbing film or sheet shape.
The water-absorbing material is not particularly limited as long as the material itself has water absorption regardless of whether the material itself has water absorption or not.
Specifically, for example, a foam film / sheet having water absorbency (foamed body such as water absorbable foam polyurethane), papers, non-woven fabric or woven fabric formed from fibers having water absorbency, or fibers having water absorbency In addition to water-absorbing materials such as non-woven fabrics and woven fabrics, or water-absorbing porous films and sheets, water-absorbing agents can be used for foamed films and sheets, non-woven fabrics, woven fabrics, or porous films and sheets. Containing, impregnating, kneading, transferring or supporting to impart or increase water absorption, with or without water absorption, in foamed films and sheets, papers, nonwoven fabrics, woven fabrics or porous films and sheets, Water-absorbing material such as water-absorbing foam film / sheet, paper, nonwoven fabric, woven fabric or porous film / sheet cut into a planar shape of the present invention is applied to one or both sides of the present invention to absorb water. Is granted Thing, and the like.
In particular, in the heat-generating wrap of the present invention, the surface in contact with the skin is a comfortable surface such as water absorbency against sweat. The material is preferably composed of a packaging material using a nonwoven fabric or a woven fabric mainly composed of water-absorbing fibers having a water retention rate of 20% or more. Examples of water-absorbing fibers having a water retention rate of 20% or more include cotton, silk, hemp, wool, polyacrylonitrile synthetic fibers, polyamide synthetic fibers, polyvinyl alcohol synthetic fibers, acetate fibers, triacetate fibers, and regenerated fibers. be able to. Furthermore, as a nonwoven fabric excellent in water absorption, a nonwoven fabric in which a superabsorbent polymer is held in the nonwoven fabric can be used. In addition, the nonwoven fabric or woven fabric which has these fibers as a main component is also a thing with a comparatively favorable touch with respect to skin.
Furthermore, a highly water-absorbing packaging material with high sweat absorbability can also be used as the packaging material. For example, a non-woven fabric containing fibers coated with a superabsorbent resin on its surface, a non-woven fabric containing hollow fibers with a large number of micropores on its surface, and a capillary action by forming a multi-sac or multi-layered cross-sectional shape, etc. A non-woven fabric or the like containing a fiber provided with slag is used.
In addition, the nonwoven fabric or film which hold | maintained the water absorbing inorganic compound can also be used for the non-adhesive surface packaging material. For example, a nonwoven fabric in which a powder of diatomaceous earth, zeolite, silica gel or the like is held on a nonwoven fabric, a film in which a relatively large amount of powder of silica, alumina or the like is held in a synthetic resin such as polyethylene can be used.

前記発熱組成物としては、鉄粉、炭素成分、反応促進剤及び水を必須成分として含有し、凝集助剤、乾燥結合材、凝集化剤、粘着剤バインダ、増粘剤及び賦形剤を含有せず、易動水値を0.01〜20とする余剰水を有し、前記余剰水による成形性を持ち、且つ発熱組成物中の水分がバリア層として機能せず、空気と接触して発熱反応を起こす発熱組成物であれば制限はない。   The exothermic composition contains iron powder, carbon component, reaction accelerator and water as essential components, and contains a coagulant aid, dry binder, coagulant, adhesive binder, thickener and excipient. Without having surplus water with an easy water value of 0.01 to 20, having moldability with the surplus water, and moisture in the heat generating composition does not function as a barrier layer, and is in contact with air Any exothermic composition that causes an exothermic reaction is not limited.

更に所望により、前記発熱組成物は、保水剤、吸水性ポリマー、pH調整剤、水素発生抑制剤、骨材、繊維状物、機能性物質、界面活性剤、有機ケイ素化合物、焦電物質、保湿剤、肥料成分、疎水性高分子化合物、発熱助剤、鉄以外の金属、酸化鉄以外の金属酸化物、酸性物質又はこれらの混合物からなる付加的な成分から選ばれた少なくとも1種を加えてもよい。   Further, if desired, the exothermic composition may comprise a water retention agent, a water absorbing polymer, a pH adjuster, a hydrogen generation inhibitor, an aggregate, a fibrous material, a functional material, a surfactant, an organosilicon compound, a pyroelectric material, a moisturizing material. Add at least one selected from additives, fertilizer components, hydrophobic polymer compounds, exothermic aids, metals other than iron, metal oxides other than iron oxide, acidic substances or mixtures thereof Also good.

また、本発明の発熱組成物等は、その配合割合は特に限定されるものではないが、反応促進剤1.0〜50重量部であり、水は1.0〜60重量部で、鉄粉100重量部に対して、炭素成分1.0〜50重量部、保水剤0.01〜10重量部、吸水性ポリマー0.01〜20重量部、pH調整剤0.01〜5重量部、水素発生抑制剤0.01〜12重量部、発熱組成物として易動水値が0.01〜20になるように配合割合を選択するのが好ましい。
更に、前記発熱組成物に下記のものを鉄粉に対して、下記の配合割合で加えてもよい。即ち、鉄以外の金属1.0〜50重量部、酸化鉄以外の金属酸化物1.0〜50重量部、界面活性剤0.01〜5重量部、疎水性高分子化合物、骨材、繊維状物、機能性物質、有機ケイ素化合物、焦電物質はそれぞれ0.01〜10重量部、保湿剤、肥料成分、発熱助剤はそれぞれ0.01〜10重量部、酸性物質0.01〜1重量部である。尚、磁性体を更に配合するようにしてもよく、配合割合は所望により適宜決めればよい。
尚、この配合割合は、反応混合物、発熱混合物にも適用することができる。また、反応混合物の易動水値は通常0.01以下である。
In addition, the mixing ratio of the exothermic composition of the present invention is not particularly limited, but the reaction accelerator is 1.0 to 50 parts by weight, the water is 1.0 to 60 parts by weight, and the iron powder 100 parts by weight, carbon component 1.0-50 parts by weight, water retention agent 0.01-10 parts by weight, water-absorbing polymer 0.01-20 parts by weight, pH adjuster 0.01-5 parts by weight, hydrogen It is preferable to select the blending ratio so that the generation inhibitor is 0.01 to 12 parts by weight and the easy water value is 0.01 to 20 as the exothermic composition.
Furthermore, you may add the following to the said exothermic composition with the following mixture ratio with respect to iron powder. That is, 1.0-50 parts by weight of metal other than iron, 1.0-50 parts by weight of metal oxide other than iron oxide, 0.01-5 parts by weight of surfactant, hydrophobic polymer compound, aggregate, fiber 0.01 to 10 parts by weight for each of the state substance, functional substance, organosilicon compound and pyroelectric substance, 0.01 to 10 parts by weight for each of the moisturizer, fertilizer component, and heat generating aid, and 0.01 to 1 part for the acidic substance Parts by weight. In addition, you may make it mix | blend a magnetic body further and should just determine a mixing | blending ratio suitably as needed.
This blending ratio can also be applied to a reaction mixture and an exothermic mixture. The mobile water value of the reaction mixture is usually 0.01 or less.

前記水としては、適当なソースからのものでよい。その純度及び種類等には制限はない。
水の含有量は、発熱組成物の場合、発熱組成物の1〜70重量%、より好ましくは1〜60重量%、更に好ましくは7〜60重量%、更に好ましくは10〜50重量%、更に好ましくは20〜50重量%を含有する。
また、酸化性ガスによる接触処理をする前の反応混合物及び発熱混合物の場合、反応混合物又は発熱混合物の0.5〜20重量%、より好ましくは1〜20重量%、更に好ましくは3〜20重量%、更に好ましくは4〜15重量%を含有する。
The water may be from a suitable source. There are no restrictions on the purity and type.
In the case of the exothermic composition, the water content is 1 to 70% by weight of the exothermic composition, more preferably 1 to 60% by weight, still more preferably 7 to 60% by weight, still more preferably 10 to 50% by weight, Preferably it contains 20 to 50% by weight.
In the case of a reaction mixture and an exothermic mixture before contact treatment with an oxidizing gas, 0.5 to 20% by weight of the reaction mixture or the exothermic mixture, more preferably 1 to 20% by weight, still more preferably 3 to 20% by weight. %, More preferably 4 to 15% by weight.

前記炭素成分としては、炭素を成分としたものであれば制限はない。カーボンブラック、黒鉛、活性炭、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、フラーレンなどが一例として挙げられる。ドーピング等により導電性を有するものであってもよい。ココナツの殻、木材、木炭、石炭、骨炭などから調製された活性炭や、動物産物、天然ガス、脂肪、油及び樹脂のような他の原料から調製されたものも一例として挙げられる。特に、吸着保持能を有する活性炭が好ましい。
また、炭素成分としては、必ずしも単独で存在する必要はなく、炭素成分を含有及び/又は炭素成分で被覆された鉄粉を発熱組成物に使用した場合、炭素成分が単独に存在しなくても、前記発熱組成物は炭素成分を含むものとする。
The carbon component is not limited as long as it contains carbon as a component. Examples include carbon black, graphite, activated carbon, carbon nanotube, carbon nanohorn, fullerene and the like. It may be conductive by doping or the like. Examples include activated carbon prepared from coconut shells, wood, charcoal, coal, bone charcoal, etc., and those prepared from other raw materials such as animal products, natural gas, fats, oils and resins. In particular, activated carbon having adsorption retention ability is preferable.
Moreover, as a carbon component, it does not necessarily need to exist independently, and when an iron powder containing and / or coated with a carbon component is used in a heat generating composition, the carbon component may not be present alone. The exothermic composition includes a carbon component.

前記反応促進剤としては、発熱物質の反応促進ができるものであれば制限はない。金属ハロゲン化物、硝酸塩、酢酸塩、炭酸塩、金属硫酸塩類等が一例として挙げられる。金属ハロゲン化物としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化第一鉄、塩化第二鉄、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化第一鉄、臭化第二鉄、沃化ナトリウム、沃化カリウム等が一例として挙げられる。硝酸塩しては硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等が一例として挙げられる。酢酸塩としては、酢酸ナトリウム等が一例として挙げられる。炭酸塩としては、炭酸第一鉄等が一例として挙げられる。金属硫酸塩類としては、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄等が一例として挙げられる。   The reaction accelerator is not limited as long as it can accelerate the reaction of the exothermic substance. Examples include metal halides, nitrates, acetates, carbonates, metal sulfates, and the like. Metal halides include sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, ferrous chloride, ferric chloride, sodium bromide, potassium bromide, ferrous bromide, ferric bromide, iodide Examples thereof include sodium and potassium iodide. Examples of nitrates include sodium nitrate and potassium nitrate. An example of the acetate is sodium acetate. Examples of the carbonate include ferrous carbonate and the like. Examples of the metal sulfates include potassium sulfate, sodium sulfate, ferrous sulfate and the like.

前記保水剤としては、保水できれば制限はない。木粉、パルプ粉、活性炭、おがくず、多くの綿毛を有する綿布、綿の短繊維、紙層、植物質材料及び他の大きい毛細管機能と親水性とを有する植物性多孔質材料、活性白土、ゼオライト等の含水ケイ酸マグネシウム質粘度鉱物、パーライト、バーミキュライト、シリカ系多孔質物質、珊瑚化石、火山灰系物質(テラバルーン、シラスバルーン、タイセツバルーン等)等が一例として挙げられる。尚、これら保水剤の保水力の増加、形状維持力の強化等のため、焼成及び/又は粉砕等の加工処理をしたものもよい。
前記吸水性ポリマーは、架橋構造を有し、かつ自重に対するイオン交換水の吸水倍率が3倍以上の樹脂であれば特に限定されるものではない。また、表面を架橋したものでもよい。従来公知の吸水性ポリマーや市販のものも用いることもできる。
吸水性ポリマーとしては、ポリ(メタ)アクリル酸架橋体、ポリ(メタ)アクリル酸塩架橋体、スルホン酸基を有するポリ(メタ)アクリル酸エステル架橋体、ポリオキシアルキレン基を有するポリ(メタ)アクリル酸エステル架橋体、ポリ(メタ)アクリルアミド架橋体、(メタ)アクリル酸塩と(メタ)アクリルアミドとの共重合架橋体、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルと(メタ)アクリル酸塩との共重合架橋体、ポリジオキソラン架橋体、架橋ポリエチレンオキシド、架橋ポリビニルピロリドン、スルホン化ポリスチレン架橋体、架橋ポリビニルピリジン、デンプン−ポリ(メタ)アクリロニトリルグラフト共重合体のケン化物、デンプン−ポリ(メタ)アクリル酸(塩)グラフト架橋共重合体、ポリビニルアルコールと無水マレイン酸(塩)との反応生成物、架橋ポリビニルアルコールスルホン酸塩、ポリビニルアルコール−アクリル酸グラフト共重合体、ポリイソブチレンマレイン酸(塩)架橋重合体等が一例として挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
前記吸水性ポリマー中の生分解性を有する吸水性ポリマーとしては、生分解性を有する吸水性ポリマーであれば制限はない。ポリエチレンオキシド架橋体、ポリビニルアルコール架橋体、カルボキシメチルセルロース架橋体、アルギン酸架橋体、澱粉架橋体、ポリアミノ酸架橋体、ポリ乳酸架橋体などが一例として挙げられる。
前記pH調整剤としては、pHが調整できれば制限はない。アルカリ金属の弱酸塩、水酸化物など、或いは、アルカリ土類金属の弱酸塩、水酸化物などがあり、NaCO、NaHCO、NaPO、NaHPO、Na10、NaOH、KOH、Ca(OH)、Mg(OH)、Ca(POなどが一例として挙げられる。
前記水素発生抑制剤としては、水素の発生を抑制するものであれば制限はない。イオウ化合物、酸化剤、アルカリ性物質、イオウ、アンチモン、セレン、リン及びテルルからなる群より選ばれた少なくとも1種又は2種以上からなるものが一例として挙げられる。尚、イオウ化合物としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属との化合物で、硫化カルシウム等の金属硫化物、亜硫酸ナトリウム等の金属亜硫酸塩やチオ硫酸ナトリウム等金属チオ硫酸塩等が一例として挙げられる。
前記酸化剤としては、硝酸塩、酸化物、過酸化物、ハロゲン化酸素酸塩、過マンガン酸塩、クロム酸塩等が一例として挙げられる。
前記骨材としては、充填剤として有用であり、及び/又は、発熱組成物の多孔質化に有用であれば制限はない。化石サンゴ(サンゴ化石、風化造礁サンゴ等)、竹炭、備長炭、シリカ−アルミナ粉、シリカ−マグネシア粉、カオリン、結晶セルロース、コロイダルシリカ、軽石、シリカゲル、シリカ粉、マイカ粉、クレー、タルク、合成樹脂の粉末やペレット、発泡ポリエステル及びポリウレタンのような発泡合成樹脂、藻土、アルミナ、繊維素粉末等が一例として挙げられる。尚、カオリン及び結晶セルロースは、本発明の発熱組成物には含まないものとする。
前記繊維状物としては、無機系の繊維状物及び/又は有機系の繊維状物である、ロックウール、ガラス繊維、カーボン繊維、金属繊維、パルプ、紙、不織布、織物、綿や麻等の天然繊維、レーヨン等再生繊維、アセテート等の半合成繊維、合成繊維及びそれらの粉砕品が一例として挙げられる。
前記機能性物質としては、機能を有する物質であれば制限はないが、マイナスイオン発生物質や遠赤外線放射物質等から選ばれた少なくとも1種が一例として挙げられる。前記マイナスイオン発生物質としては、直接、間接を問わず、結果としてマイナスイオンは発生すれば制限はない。トルマリン、化石サンゴ、花崗岩、プロピオン酸カルシウムストロンチウムなどの共誘電体、ラジウム、ラドン等の放射性物質を含む鉱石等が一例として挙げられる。前記遠赤外線放射物質としては、遠赤外線を放射するものであれば制限はない。セラミック、アルミナ、ゼオライト、ジルコニウム、シリカ等が一例として挙げられる。
前記界面活性剤としては、アニオン、カチオン、ノニオン、両性イオンを含む界面活性剤を包含する。特に、ノニオン界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルフェノール・エチレンオキサイド付加物、高級アルコール燐酸エステル等が一例として挙げられる。
前記有機ケイ素化合物としては、少なくともSi−O−R及び又はSi−N−R及び又はSi−Rの結合を持つ化合物であれば制限はない。モノマー、低縮合物、ポリマー等の形態で、メチルトリエトキシシラン等の有機シラン化合物、ジメチルシリコーンオイル、ポリオルガノシロキサン又はそれらを含有するシリコーン樹脂組成物等が一例として挙げられる。
前記焦電物質としては、焦電性(パイロ電気又はピロ電気)を有する物であれば制限はない。電気石、イキョク鉱物焦電性鉱物が一例として挙げられる。特に電気石の一種であるトルマリンが好ましい。トルマリンとしては、ドラバイト(苦土電気石)、ショール(鉄電気石)、エルバイト(リチア電気石)等が挙げられる。
前記保湿剤としては、保湿ができれば制限はない。ヒアルロン酸、コラーゲン、グリセリン、尿素等が一例として挙げられる。
前記肥料成分としては、窒素、燐酸、カリウムの3要素のうち少なくとも1種を含む成分であれば制限はない。骨粉、尿素、硫安、過燐酸石灰、塩化カリウム、硫酸カルシウム等が一例として挙げられる。
前記疎水性高分子化合物としては、組成物中の水抜けをよくするため、水との接触角が40°以上、より好ましくは50°以上、更に好ましくは60°以上の高分子化合物であれば制限はない。形状も制限はなく、粉体、顆粒、粒、錠等が一例として挙げられる。ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等が一例として挙げられる。
前記発熱助成剤としては、金属粉、金属塩、金属酸化物などがあり、Cu、Mn、CuCl、FeCl、二酸化マンガン、酸化第二銅、四三酸化鉄等やそれらの混合物等が一例として挙げられる。
前記酸化鉄以外の金属酸化物としては、酸化性ガスによる鉄の酸化を阻害しなければ如何なるものでもよいが二酸化マンガン、酸化第2銅等が一例として挙げられる。
前記酸性物質としては、無機酸、有機酸、及び酸性塩の何れでもよく、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、蓚酸、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸、クロル酢酸、塩化鉄、硫酸鉄、蓚酸鉄、クエン酸鉄、塩化アルミニウム、塩化アンモニウム、次亜塩素酸等が一例として挙げられる。
The water retaining agent is not limited as long as it can retain water. Wood powder, pulp powder, activated carbon, sawdust, cotton fabric with many fluff, cotton short fibers, paper layers, plant material and other plant porous materials with large capillary function and hydrophilicity, activated clay, zeolite Examples thereof include hydrous magnesium silicate viscosity minerals such as pearlite, vermiculite, silica-based porous materials, fossil fossil, volcanic ash-based materials (terra balloon, shirasu balloon, taisetsu balloon, etc.). In addition, in order to increase the water retention capacity of these water retention agents, strengthen the shape maintenance power, and the like, it may be subjected to processing such as firing and / or pulverization.
The water-absorbing polymer is not particularly limited as long as it has a crosslinked structure and has a water absorption ratio of 3 times or more with respect to its own weight. Moreover, what cross-linked the surface may be used. Conventionally known water-absorbing polymers and commercially available ones can also be used.
Examples of the water-absorbing polymer include a crosslinked poly (meth) acrylic acid, a crosslinked poly (meth) acrylate, a crosslinked poly (meth) acrylate having a sulfonic acid group, and a poly (meth) having a polyoxyalkylene group. Cross-linked acrylic ester, cross-linked poly (meth) acrylamide, cross-linked copolymer of (meth) acrylate and (meth) acrylamide, copolymer of hydroxyalkyl (meth) acrylate and (meth) acrylate Cross-linked product, cross-linked polydioxolane, cross-linked polyethylene oxide, cross-linked polyvinyl pyrrolidone, sulfonated polystyrene cross-linked product, cross-linked polyvinyl pyridine, saponified starch-poly (meth) acrylonitrile graft copolymer, starch-poly (meth) acrylic acid ( Salt) Graft cross-linked copolymer, anhydrous with polyvinyl alcohol Reaction product of maleic acid (salt), cross-linked polyvinyl alcohol sulfonate, polyvinyl alcohol - acrylic acid graft copolymers, polyisobutylene maleic acid (salt) cross-linked polymer, and the like as an example. These may be used alone or in combination of two or more.
The water-absorbing polymer having biodegradability in the water-absorbing polymer is not limited as long as it is a water-absorbing polymer having biodegradability. Examples include polyethylene oxide crosslinked bodies, polyvinyl alcohol crosslinked bodies, carboxymethyl cellulose crosslinked bodies, alginic acid crosslinked bodies, starch crosslinked bodies, polyamino acid crosslinked bodies, and polylactic acid crosslinked bodies.
The pH adjuster is not limited as long as the pH can be adjusted. There are alkali metal weak acid salts and hydroxides, or alkaline earth metal weak acid salts and hydroxides. Na 2 CO 3 , NaHCO 3 , Na 3 PO 4 , Na 2 HPO 4 , Na 5 P 3 Examples include O 10 , NaOH, KOH, Ca (OH) 2 , Mg (OH) 2 , and Ca 3 (PO 4 ) 2 .
The hydrogen generation inhibitor is not limited as long as it suppresses the generation of hydrogen. As an example, there may be mentioned at least one selected from the group consisting of sulfur compounds, oxidizing agents, alkaline substances, sulfur, antimony, selenium, phosphorus and tellurium, or two or more. Examples of sulfur compounds include compounds with alkali metals and alkaline earth metals, metal sulfides such as calcium sulfide, metal sulfites such as sodium sulfite, and metal thiosulfates such as sodium thiosulfate.
Examples of the oxidizing agent include nitrate, oxide, peroxide, halogenated oxyacid salt, permanganate, chromate and the like.
The aggregate is not particularly limited as long as it is useful as a filler and / or useful for making the exothermic composition porous. Fossil coral (coral fossil, weathered reef coral, etc.), bamboo charcoal, Bincho charcoal, silica-alumina powder, silica-magnesia powder, kaolin, crystalline cellulose, colloidal silica, pumice, silica gel, silica powder, mica powder, clay, talc, Examples include synthetic resin powders and pellets, foamed synthetic resins such as foamed polyester and polyurethane, algae, alumina, and fiber powder. Kaolin and crystalline cellulose are not included in the exothermic composition of the present invention.
The fibrous material is an inorganic fibrous material and / or an organic fibrous material, such as rock wool, glass fiber, carbon fiber, metal fiber, pulp, paper, non-woven fabric, woven fabric, cotton or hemp Examples include natural fibers, regenerated fibers such as rayon, semi-synthetic fibers such as acetate, synthetic fibers, and pulverized products thereof.
The functional substance is not limited as long as it has a function, but at least one selected from a negative ion generating substance, a far-infrared emitting substance, and the like can be given as an example. The negative ion generating substance is not limited as long as negative ions are generated as a result, regardless of direct or indirect. Examples include tourmaline, fossilized corals, granite, co-dielectrics such as calcium strontium propionate, ores containing radioactive materials such as radium and radon. The far-infrared emitting material is not limited as long as it emits far-infrared rays. Examples include ceramic, alumina, zeolite, zirconium, silica, and the like.
Examples of the surfactant include surfactants containing an anion, a cation, a nonion and an amphoteric ion. In particular, nonionic surfactants are preferred, and polyoxyethylene alkyl ethers, alkylphenol / ethylene oxide adducts, higher alcohol phosphates, and the like are listed as examples.
The organosilicon compound is not particularly limited as long as it is a compound having a bond of at least Si—O—R and / or Si—N—R and / or Si—R. Examples thereof include organic silane compounds such as methyltriethoxysilane, dimethyl silicone oil, polyorganosiloxane, and silicone resin compositions containing them in the form of monomers, low condensates, polymers, and the like.
The pyroelectric substance is not limited as long as it has pyroelectricity (pyroelectricity or pyroelectricity). Examples include tourmaline and Iokoku mineral pyroelectric minerals. In particular, tourmaline which is a kind of tourmaline is preferable. Examples of tourmaline include drabite (mafic tourmaline), shawl (iron tourmaline), elbaite (lithia tourmaline) and the like.
The moisturizer is not limited as long as it can be moisturized. Examples include hyaluronic acid, collagen, glycerin, urea, and the like.
The fertilizer component is not limited as long as it is a component containing at least one of the three elements of nitrogen, phosphoric acid, and potassium. Examples include bone meal, urea, ammonium sulfate, lime perphosphate, potassium chloride, calcium sulfate and the like.
The hydrophobic polymer compound is a polymer compound having a contact angle with water of 40 ° or more, more preferably 50 ° or more, and further preferably 60 ° or more in order to improve drainage in the composition. There is no limit. There is no restriction | limiting also in a shape, A powder, a granule, a grain, a tablet, etc. are mentioned as an example. Examples include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters, polyamides, and the like.
Examples of the heat generation aid include metal powders, metal salts, metal oxides, and examples include Cu, Mn, CuCl 2 , FeCl 2 , manganese dioxide, cupric oxide, iron tetroxide, and mixtures thereof. As mentioned.
As the metal oxide other than iron oxide, any metal oxide may be used as long as it does not inhibit the oxidation of iron by an oxidizing gas. Examples thereof include manganese dioxide and cupric oxide.
The acidic substance may be any of an inorganic acid, an organic acid, and an acidic salt, such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, oxalic acid, citric acid, malic acid, maleic acid, chloroacetic acid, iron chloride, iron sulfate, and iron oxalate. Examples thereof include iron citrate, aluminum chloride, ammonium chloride, and hypochlorous acid.

前記鉄粉とは、通常の鉄粉、鉄合金粉、鉄粉の表面の少なくとも一部に酸素含有皮膜を有する鉄粉又は鉄合金粉からなる活性鉄粉が好ましい。尚、鉄酸化物皮膜とは、鉄の酸化物、水酸化物、オキシ水酸化物等の酸素を含む鉄からなる皮膜である。また、活性鉄粉とは、鉄粉表面に鉄酸化物皮膜を少なくとも局部的に形成したもので、地鉄と鉄酸化物皮膜間に形成される局部電池や鉄酸化物皮膜内外のピットによる酸化反応促進効果が得られるものである。
前記鉄粉は、限定はされないが、鋳鉄鉄粉、アトマイズ鉄粉、電解鉄粉、還元鉄粉、スポンジ鉄粉及びそれらの鉄合金粉等が一例として使用できる。更に、これら鉄粉が炭素や酸素を含有していてもよく、また、鉄を50%以上含む鉄で、他の金属を含んでいてもよい。合金等として含まれる金属の種類は鉄成分が発熱組成物の成分として働けば特に制限はないが、アルミニウム、マンガン、銅、ニッケル、ケイ素、コバルト、パラジウム及びモリブデン等の金属、半導体が一例として挙げられる。本発明の金属には半導体も含める。これらの金属及び合金は表面のみ又は内部のみに有していても表面と内部との両方に有していてもよい。
本発明の鉄粉において、前記鉄以外の金属の含有量は、鉄粉全体に対して通常0.01〜50重量%であり、好ましくは0.1〜10重量%である。
The iron powder is preferably normal iron powder, iron alloy powder, or active iron powder made of iron powder or iron alloy powder having an oxygen-containing film on at least a part of the surface of the iron powder. The iron oxide film is a film made of iron containing oxygen such as iron oxide, hydroxide, oxyhydroxide. Active iron powder is an iron oxide film that is at least locally formed on the surface of the iron powder, and is oxidized by pits inside and outside the local battery or between the iron oxide film and the iron oxide film. A reaction promoting effect can be obtained.
The iron powder is not limited, but cast iron iron powder, atomized iron powder, electrolytic iron powder, reduced iron powder, sponge iron powder, and iron alloy powder thereof can be used as an example. Furthermore, these iron powders may contain carbon or oxygen, or may contain other metals, such as iron containing 50% or more of iron. The type of metal contained as an alloy or the like is not particularly limited as long as the iron component acts as a component of the exothermic composition, but metals such as aluminum, manganese, copper, nickel, silicon, cobalt, palladium and molybdenum, and semiconductors are listed as examples. It is done. The metal of the present invention includes a semiconductor. These metals and alloys may be present only on the surface or inside, or on both the surface and inside.
In the iron powder of the present invention, the content of metals other than iron is usually 0.01 to 50% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the entire iron powder.

前記鉄の表面の少なくとも一部に酸素含有皮膜を有する鉄粉としては、
A.発熱組成物の必須成分又はそれに酸性物質やその他必要成分を加えたものを酸化性ガスとの接触処理し、鉄製分を部分酸化し、鉄成分の表面を少なくとも部分酸化した活性鉄粉
B.ウスタイトの含有量が2〜50重量%の活性鉄粉
C.厚さ3nm以上の鉄酸化皮膜を表面に有する鉄粉
D.活性鉄粉と活性鉄粉以外の鉄粉の混合物
等が一例として挙げられる。
As the iron powder having an oxygen-containing film on at least a part of the iron surface,
A. An active iron powder obtained by subjecting an essential component of the exothermic composition or an acid substance or other necessary components to contact with an oxidizing gas, partially oxidizing the iron component, and at least partially oxidizing the surface of the iron component. Active iron powder having a wustite content of 2 to 50% by weight C.I. Iron powder having an iron oxide film having a thickness of 3 nm or more on the surface. An example of the active iron powder is a mixture of iron powder other than the active iron powder.

上記Aについて
機構としては、詳しくはわからないが、酸化性ガスと成分の接触により、成分の酸化、特に鉄粉の酸化により、鉄粉の表面に鉄酸化物皮膜、即ち、酸素含有皮膜が形成されるとともに、活性炭の表面も酸化され、及び/又は酸化された鉄成分が付着し、ともに親水性が付与され、又、向上し、水の仲立ちによる成分間の結合や構造化が起きていると推定される。
即ち、鉄粉の表面に鉄酸化被膜が形成されたり、鉄粉粒子が不規則形状になったり、酸化により歪みが発生したり、鉄イオンや塩素イオン等を含む含水ピットが形成されたり、何らかの機能変化が起こり、鉄粉が活性化され、発熱立ち上がり性が向上すると推定される。
また、鉄酸化物皮膜中にマグネタイト(Fe)が存在する場合、導電性に優れるので好ましく、また、へマタイト(Fe)が存在する場合もポーラスとなるので好ましい。また、炭素成分も表面が酸化され、表面酸化物の多い炭素成分になり、親水性も増加し、活性も増加すると推定される。
前記鉄粉の表面を覆う酸素含有皮膜である鉄酸化皮膜の厚さは、オージェ電子分光法を用いて、通常3nm以上であり、好ましくは3nm〜100μnmであり、より好ましくは30nm〜100μnmであり、更に好ましくは30nm〜50μmであり、更に好ましくは30nm〜1μmであり、更に好ましくは30nm〜500nmであり、更に好ましくは50nm〜300nmである。鉄の酸素含有被膜の厚さを3nm以上とすることにより、鉄の酸素含有被膜の厚さが酸化反応の促進効果を発揮でき、空気等の酸化性ガスと接触して、酸化反応をすぐに開始させることができる。鉄の酸素含有被膜の厚さが100nm以上であると、発熱時間が短くなるおそれがあるが、用途によっては使用できる。
Regarding A, although the mechanism is not known in detail, an iron oxide film, that is, an oxygen-containing film is formed on the surface of the iron powder by contact of the oxidizing gas and the component, by oxidation of the component, particularly by oxidation of the iron powder. In addition, the surface of the activated carbon is oxidized and / or the oxidized iron component adheres, both are imparted with hydrophilicity, and are improved, and the binding and structuring between the components due to the intermediation of water occurs. Presumed.
That is, an iron oxide film is formed on the surface of the iron powder, the iron powder particles become irregularly shaped, distortion occurs due to oxidation, a water-containing pit containing iron ions, chlorine ions, etc. is formed, It is presumed that a functional change occurs, iron powder is activated, and heat generation is improved.
Further, when magnetite (Fe 3 O 4 ) is present in the iron oxide film, it is preferable because it is excellent in conductivity, and when hematite (Fe 2 O 3 ) is present, it is preferable because it becomes porous. Further, it is presumed that the surface of the carbon component is oxidized to become a carbon component having a large amount of surface oxide, the hydrophilicity is increased, and the activity is also increased.
The thickness of the iron oxide film, which is an oxygen-containing film covering the surface of the iron powder, is usually 3 nm or more, preferably 3 nm to 100 μnm, more preferably 30 nm to 100 μnm, using Auger electron spectroscopy. More preferably, it is 30 nm-50 micrometers, More preferably, it is 30 nm-1 micrometer, More preferably, it is 30 nm-500 nm, More preferably, it is 50 nm-300 nm. By making the thickness of the iron-containing film of iron 3 nm or more, the thickness of the iron-containing film of iron can exert the effect of promoting the oxidation reaction, and contact the oxidizing gas such as air to immediately start the oxidation reaction. Can be started. If the thickness of the iron oxygen-containing coating is 100 nm or more, the heat generation time may be shortened, but it can be used depending on the application.

また、上記活性鉄粉によれば、鉄粉と反応促進剤と水を必須成分とし、含水量が0.5〜20重量%で、余剰水量を示す易動水値が0.01未満の反応混合物を用いることにより、酸化性ガスと接触処理時の反応速度を上げ、反応混合物の温度上昇分を1℃以上にする時間を10分以内で達成できる。所定温度以上に達する時間を短くすることにより、適正な活性化をすることができ、鉄粉上の不必要な酸化を防止できる。
また、反応混合物を酸化性ガス接触処理することにより製造された発熱混合物に炭素成分等の添加や水分調整を行い、易動水値を0.01〜50にした発熱組成物は適度にべたつき、優れた成形性を有し、型通し成形法や鋳込み成形法の成形法が適用でき各種形状の発熱ラップが生産できる。特に易動水値が0.01〜20の発熱組成物は空気と接触してすぐに発熱反応を始め、優れた発熱立ち上がり性を有し、且つ、優れた成形性を有する優れたものである。
反応混合物の酸化ガスの接触処理方法は、鉄粉と反応促進剤と水を必須成分とし、含水量が0.5〜20重量%で、易動水値が0.01未満の反応混合物を、酸化性ガスと接触処理し、反応混合物の温度上昇分を1℃以上にさせるものであれば特に制限はないが、
具体例として更に一例を挙げれば、
1.鉄粉、反応促進剤及び水の反応混合物を酸化性ガス雰囲気中、自己発熱反応させ、鉄粉を部分酸化し、表面に鉄酸化皮膜を有する鉄粉を含有する発熱混合物の製造方法、
2.鉄粉、反応促進剤、酸性物質及び水の反応混合物を酸化性ガス雰囲気中、自己発熱反応させる発熱混合物の製造方法、
3.鉄粉、反応促進剤、炭素成分及び水の反応混合物を酸化性ガス雰囲気中、自己発熱反応させる発熱混合物の製造方法、
4.鉄粉、反応促進剤、酸性物質、炭素成分及び水の反応混合物を酸化性ガス雰囲気中、自己発熱反応させる発熱混合物の製造方法、
5.1乃至4の何れかに記載の反応混合物又は発熱混合物が上記成分以外の成分を含有し、1乃至4の何れかに記載の方法を行う部分酸化鉄粉を含有する発熱混合物の製造方法、
6.1乃至5の何れかに記載の方法を、環境温度より10℃以上に加温した環境で行う発熱混合物の製造方法、
7.1乃至6の何れかに記載の方法を酸化性ガスを吹き込んで行う発熱混合物の製造方法、
8.7に記載の方法で、環境温度より10℃以上に加温した酸化性ガスを吹き込んで行う発熱混合物の製造方法、
9.1乃至8の何れかに記載の方法で、発熱反応による温度上昇の最高点である最高温度を超えるまで、酸化性ガス接触処理を行う発熱組成物の製造方法、
10.1乃至8の何れかに記載の方法で、発熱反応による最高温度を超え、更に、前記最高温度から少なくとも10〜20℃下がるまで、酸化性ガス接触処理を行う発熱混合物の製造方法、
11.1乃至8の何れかに記載の方法で、発熱反応による温度上昇の最高点である最高温度を超えるまで、酸化性ガス接触処理を行い、その後酸化性ガスを遮断し、少なくとも反応混合物の温度が前記最高温度から少なくとも10〜20℃下がるまで、保持する発熱組成物の製造方法、
12.1乃至5の何れかに記載された反応混合物又は発熱混合物を酸化性ガス環境下で、温度上昇分を1℃以上にする発熱混合物の製造方法、
等が一例として挙げられる
更に、発熱混合物に他の成分を加え、更に、酸化性ガス処理を行い、発熱混合物としてもよい。
尚、酸化性ガス接触処理時の反応混合物の環境は0℃以上の環境下で、酸化性ガスと接触させ、10分以内に、反応混合物の温度上昇分を1℃にさせれば制限はなく、開放系で行う場合、フタのない容器の中に存在する状態でも、不織布等の通気性シート状物を通じて空気等の酸化性ガスが入る状態でもよい。
また、酸化性ガス接触処理は撹拌下、非撹拌下、流動下又は非流動下の何れでもよく、バッチ式でも連続式でもよい。
最終的な発熱組成物としては、
1)上記1乃至12の何れかに記載の方法で製造された発熱混合物を発熱組成物原料とする発熱組成物、
2)1)の発熱組成物に他の成分を加えた発熱組成物、
3)1)又は2)の何れかに記載の発熱組成物を水分調整した発熱組成物、
の何れかが挙げられる。また、前記必須成分以外の成分を添加する時期と水分調整の時期の順序の制限はない
ここで、反応混合物、更に酸化性ガス処理を行う前の発熱混合物中の含水量は通常0.5〜20重量%であり、好ましくは1〜15重量%であり、より好ましくは2〜10重量%であり、更に好ましくは3〜10重量%であり、更に好ましくは6〜10重量%である。
前記酸化性ガスとの接触後の反応混合物の温度は温度上昇分が1℃以上であれば制限はないが、好ましくは1〜80℃であり、より好ましくは1〜70℃であり、更に好ましくは1〜60℃であり、更に好ましくは1〜40℃である。
反応混合物と酸化性ガスとの接触時の環境温度は反応混合物の温度が所定以上に上がれば、制限はないが、好ましくは0℃以上であり、より好ましくは0〜250℃であり、更に好ましくは10〜200℃であり、更に好ましくは20〜150℃であり、更に好ましくは25〜100℃であり、更に好ましくは25〜50℃である。
反応混合物と酸化性ガスとの接触時の反応混合物の温度上昇分が1℃以上になる時間が10分以内であれば制限はないが、好ましくは1秒〜10分であり、より好ましくは1秒〜7分であり、更に好ましくは1秒〜5分であり、更に好ましくは2秒〜5分であり、更に好ましくは2秒〜3分であり、更に好ましくは2秒〜1分である。
酸化性ガスの温度は前記環境温度が保たれれば、制限はない。
酸化性ガスとは、気体で酸化性があれば如何なるものでもよいが、酸素ガス、空気、又は窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなどの不活性ガスと酸素ガスとの混合気体が一例として挙げられる。前記混合気体としては、酸素が含まれていれば制限はないが、10%以上の酸素ガスを含むことが好ましく、これらの中で、特に、空気が好ましい。所望ならば、白金、パラジュウム、イリジュウム及びそれらの化合物などの触媒を用いることもできる。
酸化反応は、撹拌下に酸化性ガス雰囲気で、所望により加圧下で、更に/若しくは、超音波照射下で行うことができる。
酸化反応の最適条件は実験的に適宜決めればよい。
酸化性ガスの使用量は、制限はなく、酸化性ガスの種類、鉄粉の種類や粒度、水分量、処理温度、処理方法などによって調整をすればよい。
開放系の場合は、必要酸素量が取り込めれば制限はない。反応混合物の飛散やゴミ等の混入を防ぐため、不織布や織布等の通気性素材で回りを囲んでもよく、通気性がある状態であれば開放系とする。
酸化性ガスを吹き込む方式で、空気を使用した場合、一例として、鉄粉200gに対して、1気圧下、空気の量は、好ましくは0.01〜1000リットル/分、より好ましくは0.01〜100リットル/分、更に好ましくは0.1〜50リットル/分である。他の酸化性ガスの場合、空気の場合を基準として、酸素の濃度により換算すればよい。
所望により、過酸化物を添加してもよい。過酸化水素、オゾンが一例として挙げられる。
ここで、酸化性ガスとの接触処理時の反応混合物又は発熱混合物の状態は鉄粉が部分酸化されれば、静置状態でも、移動状態でも、撹拌等による流動状態でも何れでもよく、適宜選択すればよい。また、反応混合物、発熱混合物及び発熱組成物の各成分の混合時並びに水分調整時の混合酸化性ガスとの接触処理時の環境に制限はなく、酸化性ガス雰囲気中や酸化性ガスの吹き込み等が一例として挙げられる。
Moreover, according to the said active iron powder, iron powder, a reaction accelerator, and water are essential components, the water content is 0.5 to 20% by weight, and the mobile water value indicating excess water is less than 0.01. By using the mixture, the reaction rate during the contact treatment with the oxidizing gas can be increased, and the time for increasing the temperature of the reaction mixture to 1 ° C. or more can be achieved within 10 minutes. By shortening the time to reach the predetermined temperature or higher, proper activation can be performed, and unnecessary oxidation on the iron powder can be prevented.
In addition, the exothermic composition having an easy water value of 0.01 to 50 is appropriately sticky by adding a carbon component or the like to the exothermic mixture produced by contact treatment of the reaction mixture with an oxidizing gas and adjusting the water content. It has excellent moldability, and can be produced by various molding methods such as through-molding and casting. In particular, the exothermic composition having an easy-moving water value of 0.01 to 20 starts an exothermic reaction as soon as it comes into contact with air, has an excellent exothermic rising property, and has an excellent moldability. .
The oxidizing gas contact treatment method of the reaction mixture comprises iron powder, a reaction accelerator and water as essential components, a water content of 0.5 to 20% by weight, and a mobile water value of less than 0.01. There is no particular limitation as long as the temperature of the reaction mixture is increased to 1 ° C. or more by contact treatment with an oxidizing gas,
As a specific example,
1. A method for producing an exothermic mixture containing iron powder having a reaction mixture of iron powder, a reaction accelerator and water in an oxidizing gas atmosphere, self-exothermic reaction, partially oxidizing the iron powder, and having an iron oxide film on the surface;
2. A method for producing an exothermic mixture in which a reaction mixture of iron powder, reaction accelerator, acidic substance and water is subjected to a self-exothermic reaction in an oxidizing gas atmosphere;
3. A method for producing an exothermic mixture in which a reaction mixture of iron powder, reaction accelerator, carbon component and water is subjected to a self-exothermic reaction in an oxidizing gas atmosphere;
4). A method for producing an exothermic mixture in which a reaction mixture of iron powder, reaction accelerator, acidic substance, carbon component and water is subjected to a self-exothermic reaction in an oxidizing gas atmosphere;
5. A method for producing an exothermic mixture containing partially oxidized iron powder, wherein the reaction mixture or exothermic mixture according to any one of 1 to 4 contains a component other than the above components, and the method according to any one of 1 to 4 is performed. ,
A method for producing an exothermic mixture, wherein the method according to any one of 6.1 to 5 is performed in an environment heated to 10 ° C. or more from the environmental temperature,
7.1 A method for producing an exothermic mixture in which the method according to any one of 1 to 6 is performed by blowing an oxidizing gas,
A method for producing an exothermic mixture by blowing an oxidizing gas heated to 10 ° C. or higher from the environmental temperature by the method according to 8.7,
A method for producing an exothermic composition in which an oxidizing gas contact treatment is performed until the maximum temperature, which is the highest point of temperature increase due to an exothermic reaction, is exceeded by the method according to any of 9.1 to
10. A method for producing an exothermic mixture in which the oxidizing gas contact treatment is performed until the temperature exceeds a maximum temperature due to an exothermic reaction and further falls by at least 10 to 20 ° C. from the maximum temperature by the method according to any one of 10.1 to 8.
11. The method according to any one of 1 to 8, wherein the oxidizing gas contact treatment is performed until the maximum temperature, which is the maximum temperature rise due to the exothermic reaction, is exceeded, and then the oxidizing gas is shut off, and at least the reaction mixture is heated. A method for producing an exothermic composition to be held until the temperature falls by at least 10 to 20 ° C. from the maximum temperature;
12. A method for producing an exothermic mixture in which the reaction mixture or the exothermic mixture described in any one of 12.1 to 5 is heated to 1 ° C. or higher in an oxidizing gas environment,
In addition, other components may be added to the exothermic mixture, and an oxidizing gas treatment may be further performed to form an exothermic mixture.
The environment of the reaction mixture during the oxidizing gas contact treatment is not limited as long as it is brought into contact with the oxidizing gas in an environment of 0 ° C. or higher and the temperature rise of the reaction mixture is set to 1 ° C. within 10 minutes. When it is performed in an open system, it may be present in a container without a lid, or may be in a state where an oxidizing gas such as air enters through a breathable sheet-like material such as a nonwoven fabric.
The oxidizing gas contact treatment may be any of stirring, non-stirring, flowing or non-flowing, and may be a batch type or a continuous type.
As the final exothermic composition,
1) An exothermic composition using the exothermic mixture produced by the method according to any one of 1 to 12 above as an exothermic composition raw material,
2) Exothermic composition obtained by adding other components to the exothermic composition of 1),
3) Exothermic composition obtained by adjusting the moisture content of the exothermic composition according to 1) or 2),
Any of these may be mentioned. In addition, there is no restriction on the order of the timing of adding the components other than the essential components and the timing of moisture adjustment. Here, the water content in the reaction mixture and the exothermic mixture before the oxidizing gas treatment is usually 0.5 to It is 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight, more preferably 2 to 10% by weight, still more preferably 3 to 10% by weight, and further preferably 6 to 10% by weight.
The temperature of the reaction mixture after contact with the oxidizing gas is not limited as long as the temperature increase is 1 ° C. or higher, preferably 1 to 80 ° C., more preferably 1 to 70 ° C., and still more preferably. Is 1-60 ° C, more preferably 1-40 ° C.
The environmental temperature at the time of contact between the reaction mixture and the oxidizing gas is not limited as long as the temperature of the reaction mixture rises above a predetermined level, but is preferably 0 ° C or higher, more preferably 0 to 250 ° C, still more preferably. Is 10 to 200 ° C, more preferably 20 to 150 ° C, still more preferably 25 to 100 ° C, and further preferably 25 to 50 ° C.
There is no limitation as long as the time during which the temperature rise of the reaction mixture at the time of contact between the reaction mixture and the oxidizing gas is 1 ° C. or more is within 10 minutes, but it is preferably 1 second to 10 minutes, more preferably 1 Second to 7 minutes, more preferably 1 second to 5 minutes, more preferably 2 seconds to 5 minutes, further preferably 2 seconds to 3 minutes, and further preferably 2 seconds to 1 minute. .
The temperature of the oxidizing gas is not limited as long as the environmental temperature is maintained.
The oxidizing gas may be any gas as long as it is oxidizing, but oxygen gas, air, or a mixed gas of an inert gas such as nitrogen gas, argon gas, helium gas and oxygen gas can be given as an example. . The mixed gas is not limited as long as oxygen is contained, but preferably contains 10% or more of oxygen gas, and among these, air is particularly preferable. If desired, catalysts such as platinum, palladium, iridium and their compounds can be used.
The oxidation reaction can be carried out under stirring in an oxidizing gas atmosphere, optionally under pressure and / or under ultrasonic irradiation.
The optimum conditions for the oxidation reaction may be appropriately determined experimentally.
There is no restriction | limiting in the usage-amount of oxidizing gas, What is necessary is just to adjust with the kind of oxidizing gas, the kind and particle size of iron powder, a moisture content, processing temperature, a processing method, etc.
In the case of an open system, there is no limit as long as the required oxygen amount can be taken in. In order to prevent scattering of the reaction mixture and contamination of dust, the surroundings may be surrounded by a breathable material such as a nonwoven fabric or a woven fabric.
When air is used in the method of blowing oxidizing gas, as an example, the amount of air is preferably 0.01 to 1000 liters / minute, more preferably 0.01 with respect to 200 g of iron powder under 1 atm. -100 l / min, more preferably 0.1-50 l / min. In the case of another oxidizing gas, the oxygen concentration may be converted based on the case of air.
If desired, a peroxide may be added. Examples are hydrogen peroxide and ozone.
Here, the state of the reaction mixture or the exothermic mixture at the time of the contact treatment with the oxidizing gas may be either a stationary state, a moving state, or a fluidized state by stirring or the like as long as the iron powder is partially oxidized, and is appropriately selected. do it. Moreover, there is no restriction on the environment during the contact treatment with the mixed oxidizing gas at the time of mixing the components of the reaction mixture, exothermic mixture and exothermic composition and at the time of moisture adjustment, and in the oxidizing gas atmosphere or blowing of oxidizing gas, etc. Is given as an example.

上記発熱組成物の温度上昇を測定する方法は次の通りである。
1)周囲温度20±1℃の条件下、発熱組成物を非通気性の外袋封入状態で1時間放置する。
2)脚付き支持台の塩化ビニル製支持板(厚さ3mm×長さ縦600mm×幅横600mm)の裏面の中央部付近に成形型の抜き穴形状を覆うように磁石を設ける。
3)温度センサーを支持板中央部上に置く。
4)厚さ約80μmの粘着剤層付き厚さ25μm×長さ250mm×幅200mmのポリエチレンフィルムの中央がセンサーのところにくるようにして、粘着剤層を介して支持板に貼り付ける。
5)外袋から発熱組成物を取り出す。
6)前記ポリエチレンフィルムの中央部上に、長さ80mm×幅50mm×高さ3mmの抜き穴を持つ長さ250mm×幅200mmの型板を置き、その抜き穴付近に試料を置き、押し込み板を型板上に沿って動かし、試料を押し込みながら抜き穴へ入れ、型板面に沿って、試料を押し込みながら擦り切り(型押し込み成形)、型内に試料を充填する。次に、支持板下の磁石を除き、温度測定を開始する。
発熱温度の測定はデータコレクタを用い、測定タイミング2秒で、10分間温度測定をし、3分後の温度をもって、発熱立ち上がり性を判定する。
発熱ラップの発熱試験については、JIS温度特性試験に従うものとする。
The method for measuring the temperature rise of the exothermic composition is as follows.
1) The exothermic composition is allowed to stand for 1 hour in a non-breathable outer bag in an ambient temperature of 20 ± 1 ° C.
2) A magnet is provided in the vicinity of the center of the back surface of the vinyl chloride support plate (thickness 3 mm × length 600 mm × width 600 mm) of the leg support.
3) Place the temperature sensor on the center of the support plate.
4) Affixed to the support plate through the adhesive layer so that the center of the polyethylene film having a thickness of 25 μm × length 250 mm × width 200 mm with an adhesive layer of about 80 μm is at the sensor.
5) Remove the exothermic composition from the outer bag.
6) On the central part of the polyethylene film, place a template plate of length 250 mm x width 200 mm with a hole of length 80 mm x width 50 mm x height 3 mm, place a sample near the hole, and place a push-in plate The sample is moved along the template, and the sample is pushed into the punched hole. The sample is scraped along the template surface while being pushed (mold press molding), and the sample is filled into the die. Next, temperature measurement is started except for the magnet under the support plate.
The exothermic temperature is measured using a data collector, measuring the temperature for 10 minutes at a measurement timing of 2 seconds, and determining the heat generation startability with the temperature after 3 minutes.
The exothermic test of the exothermic wrap shall follow the JIS temperature characteristic test.

前記酸化性ガス処理をした発熱組成物中の鉄粉又は活性鉄粉は、表面の少なくとも一部が鉄の酸素含有皮膜で被覆されている。鉄の酸素含有皮膜の表面の被覆程度は表面の少なくとも一部が被覆されていれば、制限はなく、全面でもよい。本発明の発熱組成物の場合、塩素イオン等の反応促進剤のイオンが発熱組成物に含まれるので、塩素イオン等の反応促進剤のイオンによる腐食効果により、酸化皮膜の防食効果がないので、一種の腐食である酸化反応が阻害されることはない。特に鉄の酸素含有皮膜が塩素イオン等の反応促進剤のイオンと共存して作成される場合は、その効果は大である。上記鉄以外の金属が表面にある場合はそれら鉄以外の金属以外の部分の少なくとも一部が鉄の酸素含有皮膜で被覆されていればよい。
本発明の鉄粉には、
1.全面(均一)腐食、
2.孔食、すきま腐食、
3.応力腐食割れ等がおこり、
等する領域が生じるとともに、凹凸やすき間も生ずる。このため、親水性及び酸化触媒性(FeO等)を自らの部分に持つことになると推定される。混合でなく、自らの部分に酸素含有皮膜を持つことが発熱組成物を製造する上に重要である。特に鉄成分を反応促進剤、水を必須成分として酸化性ガスとの接触処理をした鉄成分には、酸化物、水酸化物、塩素イオン、水素イオン等を主体とする反応活性部が生じ、発熱反応性、親水性が向上し、発熱立ち上がり性、成形性が著しく向上すると思われる。
At least a part of the surface of the iron powder or active iron powder in the exothermic composition subjected to the oxidizing gas treatment is coated with an iron-containing oxygen film. The covering degree of the surface of the oxygen-containing film of iron is not limited as long as at least a part of the surface is covered, and may be the entire surface. In the case of the exothermic composition of the present invention, reaction accelerator ions such as chlorine ions are contained in the exothermic composition, and therefore there is no anticorrosive effect on the oxide film due to the corrosion effect by the ions of the reaction accelerator such as chlorine ions. An oxidation reaction which is a kind of corrosion is not inhibited. In particular, when the oxygen-containing film of iron is formed together with ions of reaction accelerators such as chlorine ions, the effect is great. When a metal other than iron is present on the surface, at least a part of a portion other than the metal other than iron may be covered with an oxygen-containing film of iron.
In the iron powder of the present invention,
1. Full surface (uniform) corrosion,
2. Pitting corrosion, crevice corrosion,
3. Stress corrosion cracking, etc.
An equal area is generated, and irregularities and gaps are also generated. For this reason, it is estimated that it will have hydrophilic property and oxidation catalyst property (FeO etc.) in its part. Having an oxygen-containing film on its part, not mixing, is important for producing a heat generating composition. In particular, the iron component, which is a reaction accelerator and water is an essential component, and the iron component subjected to contact treatment with an oxidizing gas has a reaction active part mainly composed of oxide, hydroxide, chlorine ion, hydrogen ion, etc. It seems that exothermic reactivity and hydrophilicity are improved, and heat buildup and moldability are remarkably improved.

上記Bについて
前記所定量のウスタイトを含む鉄成分に含まれるFeO(ウスタイト)量は、鉄とのX線強度比として、通常は2〜50重量%であり、好ましくは2〜40重量%、より好ましくは2〜30重量%であり、更に好ましくは6〜30重量%である。50重量%を超えても発熱立ち上がり性はよいが、発熱持続時間が短くなる。2重量%未満であると発熱立ち上がり性が鈍くなる。
前記所定量の酸素含有皮膜やウスタイトを有する鉄粉の酸素含有皮膜の厚さやウスタイト量は積層時の発熱組成物又は発熱組成物成形体に適用する。
About B The amount of FeO (wustite) contained in the iron component containing the predetermined amount of wustite is usually 2 to 50% by weight, preferably 2 to 40% by weight, as the X-ray intensity ratio with iron. Preferably it is 2 to 30 weight%, More preferably, it is 6 to 30 weight%. Even if it exceeds 50% by weight, the heat buildup is good, but the heat generation duration is shortened. If it is less than 2% by weight, the heat build-up property becomes dull.
The thickness and the amount of wustite of the oxygen-containing film of the iron powder having the predetermined amount of oxygen-containing film and wustite are applied to the exothermic composition or the exothermic composition molded body at the time of lamination.

前記鉄粉が炭素成分を含有及び/又は炭素成分で被覆された鉄粉も好ましく、前記炭素成分に対して、鉄成分が50重量%以上であれば前記炭素成分の割合は制限はないが、鉄粉表面が0.3〜3.0重量%の導電性炭素質物質で部分的に被覆された鉄粉は有用である。導電性炭素質物質は、カーボンブラック、活性炭、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、フラーレン等が一例として挙げられ、ドーピングによって導電性を有するものであってもよく、鉄粉は、還元鉄粉、アトマイズ鉄粉、スポンジ鉄粉が一例として挙げられ、特に、導電性炭素質物質が活性炭で、鉄粉が還元鉄粉である場合が発熱ラップには有用である。
また、導電性炭素質物質被覆を効率よく行うために鉄粉の流動性を害さない程度に0.01〜0.05重量%の油分、例えばスピンドル油等を添加してもよい。
The iron powder contains a carbon component and / or iron powder coated with a carbon component is also preferable, and the ratio of the carbon component is not limited as long as the iron component is 50% by weight or more with respect to the carbon component. An iron powder in which the iron powder surface is partially coated with a conductive carbonaceous material of 0.3 to 3.0% by weight is useful. Examples of the conductive carbonaceous material include carbon black, activated carbon, carbon nanotube, carbon nanohorn, fullerene, etc., and may be conductive by doping. The iron powder may be reduced iron powder, atomized iron powder, Sponge iron powder is mentioned as an example, and particularly when the conductive carbonaceous material is activated carbon and the iron powder is reduced iron powder, it is useful for the exothermic wrap.
In order to efficiently coat the conductive carbonaceous material, 0.01 to 0.05% by weight of oil, such as spindle oil, may be added to such an extent that the fluidity of the iron powder is not impaired.

発熱ラップ中の発熱組成物の易動水値及び混合物や発熱ラップ中の発熱組成物中の鉄粉の鉄酸化被膜の厚さ、ウスタイト量を測定する場合は、発熱組成物や混合物を各項目に従って測定すればよい。即ち、
1)易動水値
発熱ラップから発熱組成物を取り出し、前記易動水値の測定法に従って測定する。
2)鉄粉の鉄酸化皮膜の厚さ、ウスタイト量
窒素雰囲気下、窒素置換されたイオン交換水に発熱組成物、発熱組成物成形体、発熱組成物圧縮体又は混合物を分散させ、磁石で鉄粉を分離し、窒素雰囲気下で乾燥させたものを測定用試料とする。
When measuring the mobile water value of the exothermic composition in the exothermic wrap, the thickness of the iron oxide film of the iron powder in the exothermic composition in the mixture or exothermic wrap, and the amount of wustite, measure the exothermic composition and mixture. According to the measurement. That is,
1) Easy water value The exothermic composition is taken out from the heat generating wrap, and measured according to the method for measuring the easy water value.
2) Thickness of iron oxide film of iron powder, amount of wustite In a nitrogen atmosphere, disperse the exothermic composition, exothermic composition molded body, exothermic composition compact or mixture in ion-exchanged water substituted with nitrogen, and iron with a magnet. A sample for measurement is obtained by separating powder and drying it under a nitrogen atmosphere.

本発明の発熱組成物は、鉄粉、炭素成分、反応促進剤、水を必須成分とし、その製造方法は、工業的に実用化が可能で、鉄粉と反応促進剤と水を必須成分とし、含水量が1〜20重量%で、余剰水量を示す易動水値が0.01未満の反応混合物を、0℃以上の環境下、酸化性ガスと接触させ、10分以内に反応混合物の温度上昇分を1℃以上にし、発熱混合物を製造し、該発熱混合物を原料とし、発熱組成物とするか、又は、その後、更に水分調整をし発熱組成物とするか、炭素成分等の添加や水分調整をし、発熱組成物としてもよい。
本発明は反応混合物の含水量を一定量以下、特に余剰水量を一定量以下にし、酸化性接触処理をすることで、短時間に酸化性ガス接触処理が行えるようにした。余剰水量の特定化と短時間処理により、発熱組成物の初期の発熱立ち上がりがよくなかったり、発熱保持時間が短くなったりする等の酸化性ガス接触処理に起因する悪影響が回避でき、工業的大量生産方法が確立できた。また、酸化性ガス接触処理中は、攪拌等をしなくてもよいが、攪拌等をした方が酸化性ガス接触処理が確実に行える。
ここで、酸化性ガスとの接触処理の反応混合物又は発熱混合物の状態は鉄粉が部分酸化されれば、静置状態でも、移動状態でも、撹拌等による流動状態でも何れでもよく、適宜選択すればよい。また、反応混合物、発熱混合物及び発熱組成物の各成分の混合時並びに水分調整時の混合時の環境に制限はなく、酸化性ガス雰囲気中や酸化性ガスの吹き込み等が一例として挙げられる。
The exothermic composition of the present invention has iron powder, a carbon component, a reaction accelerator, and water as essential components, and its production method can be industrially practically used, and iron powder, a reaction accelerator, and water as essential components. The reaction mixture having a water content of 1 to 20% by weight and a mobile water value indicating excess water of less than 0.01 is brought into contact with an oxidizing gas in an environment of 0 ° C. or higher, and the reaction mixture is mixed within 10 minutes. Increase the temperature to 1 ° C. or higher to produce an exothermic mixture, and use the exothermic mixture as a raw material to make an exothermic composition, or further adjust the moisture to make an exothermic composition, or add carbon components, etc. It is also possible to adjust the moisture and make a heat-generating composition.
In the present invention, the water content of the reaction mixture is set to a certain amount or less, particularly the excess water amount is set to a certain amount or less, and the oxidizing contact treatment can be performed in a short time. By specifying the amount of excess water and treating for a short time, adverse effects due to oxidizing gas contact treatment such as poor initial heat generation of the exothermic composition and shortened heat generation retention time can be avoided. A production method was established. Further, stirring or the like is not necessary during the oxidizing gas contact treatment, but the oxidizing gas contact treatment can be reliably performed by stirring or the like.
Here, the state of the reaction mixture or the exothermic mixture in the contact treatment with the oxidizing gas may be selected as appropriate as long as the iron powder is partially oxidized, whether it is a stationary state, a moving state, or a fluidized state by stirring. That's fine. Moreover, there is no restriction | limiting in the environment at the time of mixing of the components of a reaction mixture, an exothermic mixture, and an exothermic composition, and the mixing at the time of water | moisture content adjustment, For example, blowing in oxidizing gas atmosphere or oxidizing gas is mentioned as an example.

水分調整とは発熱混合物を酸化性ガスと接触処理した後に水又反応促進剤の水溶液を加えることである。加える量には制限はないが、接触処理により、減量した重量を加えることや、所望の易動水値となる重量を加えることが一例として挙げられる。
水分調整を行うかどうかは用途により適宜決めればよい。
The moisture adjustment is to add water or an aqueous solution of a reaction accelerator after the exothermic mixture is contacted with an oxidizing gas. Although there is no restriction | limiting in the quantity to add, Adding the weight reduced by contact processing and adding the weight used as a desired easy water value are mentioned as an example.
Whether or not moisture adjustment is performed may be appropriately determined depending on the application.

本発明の発熱組成物は、鉄粉、炭素成分、反応促進剤、水を必須成分とし、鉄粉、反応促進剤及び水を必須成分とした反応混合物を酸化性ガスで接触処理したものを原料にしたもので、通常は発熱混合物を水分調製したもので、発熱立ち上がりがよく、適量の余剰水と相まって、優れた成形性を有する発熱組成物である。また、これを使用して、使用時にすぐに温まる発熱ラップが製造できる。
したがって、少なくとも鉄粉は、更に炭素成分も含め、酸化性ガスの接触処理による酸化の履歴を有し、これが優れた発熱立ち上がり性、発熱持続性及び優れた成形性に深くかかわっていると思われる。
The exothermic composition of the present invention is a raw material obtained by contact-treating a reaction mixture containing iron powder, a carbon component, a reaction accelerator and water as essential components, and an iron powder, reaction accelerator and water as essential components with an oxidizing gas. In general, the exothermic mixture is prepared with moisture, has a good exothermic rise, and is an exothermic composition having excellent moldability in combination with an appropriate amount of excess water. In addition, this can be used to produce a heat generating wrap that warms up immediately during use.
Therefore, at least iron powder, including carbon components, has a history of oxidation by contact treatment with oxidizing gas, which seems to be deeply related to excellent heat buildup, heat generation sustainability and excellent moldability. .

本発明の酸化性ガスの接触処理をした鉄粉を使用すると、発熱組成物中の活性炭等の炭素成分を、例えば、20%以上減らすことができる。炭素成分添加量を減少することにより、コストが下がる。   When the iron powder subjected to the contact treatment with the oxidizing gas of the present invention is used, carbon components such as activated carbon in the exothermic composition can be reduced by, for example, 20% or more. By reducing the carbon component addition amount, the cost is reduced.

本発明の発熱混合物の製造方法によれば、優れた発熱立ち上がり性、優れた親水性、優れた成形性を有する発熱組成物を得ることができる。易動水値0.01〜50、特に0.01〜20との併用により著しく優れた成形性と発熱特性を併せ持つ発熱組成物が得られる。
本発明の製造方法により製造された発熱組成物は発熱立ち上がり性が著しく向上されているので、発熱組成物中の活性炭等の炭素成分の添加量を、例えば、20%以上減少でき、コストダウンに貢献できる。
また、親水性が著しく向上されているので、型を使った成形性が著しく向上するので、成形後に発熱組成物成形体の周辺に発熱組成物の崩れ片をまき散らさないので、シールが的確にでき、シール切れのない発熱ラップが製造できる。これにより、種々の形状の発熱組成物成形体が製造でき、種々の形状の発熱ラップができる。
According to the method for producing an exothermic mixture of the present invention, an exothermic composition having excellent exothermic rising property, excellent hydrophilicity, and excellent moldability can be obtained. A heat generating composition having both excellent moldability and heat generation characteristics can be obtained by the combined use with an easy water value of 0.01 to 50, particularly 0.01 to 20.
The exothermic composition produced by the production method of the present invention has remarkably improved exothermic rise, so that the amount of carbon components such as activated carbon in the exothermic composition can be reduced by, for example, 20% or more, thereby reducing costs. Can contribute.
In addition, since the hydrophilicity is remarkably improved, the moldability using the mold is remarkably improved, so that the pieces of the exothermic composition are not scattered around the exothermic composition molded body after molding, so that the seal is accurately obtained. And a heat generating wrap with no seal breakage can be manufactured. Thereby, various shapes of exothermic composition molded bodies can be produced, and various shapes of exothermic wraps can be formed.

また、発熱組成物の発熱立ち上がり性を向上させる意味から、下記のものが好ましい。
1)発熱組成物の必須成分又はそれに酸性物質やその他必要成分を加えたものを酸化性ガスとの接触処理(自己発熱等)したもの、それを水分調整したもの又はその他の成分を加え混合し、発熱組成物としたもの。
2)表面の少なくとも一部に酸化物等の酸素含有被膜を有する下記いずれかの活性鉄粉を鉄粉として使用する。
a)鉄粉の表面についてオージェ電子分光法で求めた3nm以上の厚さの鉄の酸素含有皮膜を有する鉄粉。
b)ウスタイトの含有量が鉄とのX線ピーク強度比で、2〜50重量%の鉄粉。
3)鉄粉の表面の少なくとも一部に酸化物等の酸素含有被膜を有する活性鉄粉を酸素含有被膜を有しない鉄粉に混合したものを鉄粉とて使用する。この場合、活性鉄粉が60%以上で、活性鉄粉以外の鉄粉を40%未満とした混合物とすることが好ましい。
Moreover, the following are preferable from the viewpoint of improving the heat build-up property of the heat-generating composition.
1) An essential component of an exothermic composition or a mixture of an acidic substance or other necessary components that has been contacted with an oxidizing gas (self-heating, etc.), a water-adjusted one or other components, and mixed. , Exothermic composition.
2) One of the following active iron powders having an oxygen-containing film such as an oxide on at least a part of the surface is used as the iron powder.
a) An iron powder having an iron-containing film of iron having a thickness of 3 nm or more obtained by Auger electron spectroscopy on the surface of the iron powder.
b) Iron powder having a wustite content of 2 to 50% by weight in an X-ray peak intensity ratio with iron.
3) A mixture of active iron powder having an oxygen-containing film such as oxide on at least a part of the surface of the iron powder mixed with iron powder having no oxygen-containing film is used as the iron powder. In this case, it is preferable to make a mixture in which the active iron powder is 60% or more and the iron powder other than the active iron powder is less than 40%.

前記酸化性ガス処理をした発熱組成物又は活性鉄粉を含有する発熱組成物及びそれを利用してものを長時間保存する場合は、水素発生抑制剤を組み合わせるのが好ましい。これにより、水素発生が抑制され、保存時等に外袋の膨らみもなく、発熱立ち上がり性のよい発熱特性の優れた発熱ラップが得られるからである。   When the exothermic composition treated with the oxidizing gas or the exothermic composition containing active iron powder and the one using the exothermic composition are stored for a long time, it is preferable to combine a hydrogen generation inhibitor. This is because the generation of hydrogen is suppressed, and there is no expansion of the outer bag at the time of storage or the like, and a heat generation wrap having excellent heat generation characteristics with good heat generation is obtained.

また、前記易動水値0.01〜20以外の発熱組成物は、立ち上がり特性に影響しない範囲において、水溶性高分子、凝集助剤、凝集化助剤、集塊補助剤、乾燥結合材、乾燥結合剤、乾燥バインダ、粘着素材、増粘剤、賦形剤、凝集剤、可溶性粘着性素材を含有することができる。   In addition, the exothermic composition other than the easy water value of 0.01 to 20 is a water-soluble polymer, an agglomeration aid, an agglomeration aid, an agglomeration aid, a dry binder, as long as it does not affect the rising characteristics Dry binders, dry binders, adhesive materials, thickeners, excipients, flocculants, soluble adhesive materials can be included.

また、市場に提供される、発熱組成物を収納袋に収納した発熱ラップは非通気性の収納袋である外袋に収納して長期保存可能を前提として提供されるので、水素発生抑制剤を含有した発熱組成物を使用することが好ましい。酸化性ガスの接触処理を経た発熱組成物は活性な組成物であるので、水素発生抑制剤を含有する事が肝要である。また、pH調整剤を併用するとその効力はより強化される。   In addition, the heat-generating wrap that contains the heat-generating composition in the storage bag provided on the market is provided on the assumption that it can be stored in the outer bag, which is a non-breathable storage bag, so that it can be stored for a long time. It is preferable to use the exothermic composition contained. Since the exothermic composition that has undergone the oxidizing gas contact treatment is an active composition, it is important to contain a hydrogen generation inhibitor. Further, when a pH adjuster is used in combination, the efficacy is further enhanced.

また、易動水値0.01未満の発熱組成物は、その反応特性や発熱特性に影響しない範囲において、凝集助剤、凝集化剤、集塊補助剤、乾燥バインダー、乾燥結合剤、乾燥結合材、粘着性素材、増粘剤、賦形剤、水溶性高分子をそれぞれ0.01〜3重量部の範囲内で含有してもよい。
前記凝集助剤とは、特許第3161605号公報(特表平11−508314号公報)に記載されている凝集助剤で、ゼラチン、天然ガム、コーンシロップ等である。
前記凝集化剤とは、特表平2002−514104号公報に記載されている凝集化剤で、コーンシロップ、マルチトールシロップ等である。
前記集塊補助剤とは、特表平2001−507593号公報に記載されている集塊補助剤で、コーンシロップ等である。
前記乾燥バインダーとは、特表平2002−514104号公報に記載されている乾燥バインダーで、微結晶セルロース、マルトデクストリン等又はこれらの混合物である。
前記乾燥結合剤とは、特表平2001−507593号公報に記載されている乾燥結合剤で、マルトデクストリン、噴霧された乳糖等である。
前記乾燥結合材とは、特表平11−508314号公報に記載されている乾燥結合材で、微晶質セルロース、マルトデクストリン等又はこれらの混合物である。
前記粘着性素材又はバインダーとは、特開平4−293989号公報に記載されている粘着性素材又はバインダーで、水ガラス、ポリビニールアルコール(PVA)、カルボキシメツルセルロース(CMC)等である。
前記増粘剤とは、特開平6−343658号公報に記載されている増粘剤で、コーンスターチ、馬鈴薯デンプン等である。
前記賦形剤とは、特開平7−194641号公報に記載されている賦形剤で、α化でんぷん、アルギン酸ナトリウム等である。
前記水溶性高分子とは、粘着剤層での水溶性高分子が使用できる。
In addition, the exothermic composition having an easy water value of less than 0.01 has a coagulant aid, a coagulant, an agglomeration aid, a dry binder, a dry binder, and a dry bond as long as the reaction characteristics and heat generation characteristics are not affected. You may contain a material, an adhesive raw material, a thickener, an excipient | filler, and water-soluble polymer in the range of 0.01-3 weight part, respectively.
The agglomeration aid is an agglomeration aid described in Japanese Patent No. 3161605 (Japanese Patent Publication No. 11-508314), such as gelatin, natural gum, corn syrup and the like.
The aggregating agent is an aggregating agent described in JP-T-2002-514104, such as corn syrup and maltitol syrup.
The agglomeration aid is an agglomeration aid described in JP-T-2001-507593, such as corn syrup.
The dry binder is a dry binder described in JP-T-2002-514104, and is microcrystalline cellulose, maltodextrin, or the like or a mixture thereof.
The dry binder is a dry binder described in JP-T-2001-507593, and includes maltodextrin, sprayed lactose, and the like.
The dry binder is a dry binder described in JP-T-11-508314, and is microcrystalline cellulose, maltodextrin, or a mixture thereof.
The adhesive material or binder is an adhesive material or binder described in JP-A-4-293389, such as water glass, polyvinyl alcohol (PVA), carboxymethyl cellulose (CMC), or the like.
The thickener is a thickener described in JP-A-6-343658, such as corn starch or potato starch.
The excipient is an excipient described in JP-A-7-194441, such as pregelatinized starch and sodium alginate.
As the water-soluble polymer, a water-soluble polymer in the pressure-sensitive adhesive layer can be used.

本発明の成形性発熱組成物を構成する非水溶性固形成分の粒径は、発熱組成物が成形性を有すれば制限はない。発熱組成物を成形した発熱組成物成形体のサイズである縦、横、高さの何れかが小さくなる場合は粒径を小さくする方が成形性が向上する。
更に、成形性発熱組成物を構成する固形成分の粒径を小さくすることは成形上好ましい。成形性発熱組成物を構成する成分中、反応促進剤と水を除く非水溶性固形成分の最大粒径は好ましくは2.5mm以下であり、より好ましくは930μm以下であり、更に好ましくは500μm以下であり、更に好ましくは300μm以下であり、更に好ましくは250μm以下であり、更に好ましくは200μm以下であり、且つ、前記固形成分の粒径の80%以上が、通常500μm以下で有り、好ましくは300μm以下で有り、より好ましくは250μm以下であり、更に好ましくは200μm以下であり、更に好ましくは150μm以下であり、更に好ましくは100μm以下である。
尚、非水溶性固形成分の粒径とは、篩を使って分離し、前記篩を通過したものをその篩の口径から算出した粒径である。即ち、篩を、上から8、12、20、32、42、60、80、100、115、150、200、250及び280メッシュ等の篩並びに受皿の順に組み合せる。最上段の8メッシュ篩に非水溶性固形成分粒子を約50g入れ、自動振盈機で1分間振盈させる。各篩及び受皿上の非水溶性固形成分粒子の重量を秤量し、その合計を100%として重量分率により粒径分布を求める。特定メッシュの飾の下のすべての受け皿の合計が前記粒径分布の合計値である100%になった場合、前記特定メッシュの口径から算出した大きさ(μm)をもって、その非水溶性固形成分の粒径とする。尚、各メッシュ篩は他のメッシュ篩を組み合わせてもよい。ここで、16メッシュパスは粒径1mm以下、20メッシュパスは粒径850μm以下、48メッシュパスは粒径300μm以下、60メッシュパスは粒径250μm以下、65メッシュパスは粒径200μm以下、80メッシュパスは粒径180μm以下、100メッシュパスは粒径150μm以下、115メッシュパスは粒径120μm以下、150メッシュパスは粒径100μm以下、250メッシュパスは粒径63μm以下とする。以下のメッシュも同様とする。
The particle size of the water-insoluble solid component constituting the moldable exothermic composition of the present invention is not limited as long as the exothermic composition has moldability. When any one of the vertical, horizontal, and height sizes of the exothermic composition molded body obtained by molding the exothermic composition is reduced, the moldability is improved by reducing the particle size.
Furthermore, it is preferable in terms of molding to reduce the particle size of the solid component constituting the moldable exothermic composition. Among the components constituting the moldable exothermic composition, the maximum particle size of the water-insoluble solid component excluding the reaction accelerator and water is preferably 2.5 mm or less, more preferably 930 μm or less, and even more preferably 500 μm or less. More preferably, it is 300 μm or less, more preferably 250 μm or less, more preferably 200 μm or less, and 80% or more of the particle size of the solid component is usually 500 μm or less, preferably 300 μm. It is below, More preferably, it is 250 micrometers or less, More preferably, it is 200 micrometers or less, More preferably, it is 150 micrometers or less, More preferably, it is 100 micrometers or less.
In addition, the particle size of a water-insoluble solid component is a particle size which was separated from a sieve using a sieve and calculated from the diameter of the sieve. That is, the sieve is combined in the order of 8, 12, 20, 32, 42, 60, 80, 100, 115, 150, 200, 250, and 280 meshes and the receiving tray from the top. About 50 g of water-insoluble solid component particles are put in the uppermost 8-mesh sieve and shaken for 1 minute with an automatic shaker. The weight of the water-insoluble solid component particles on each sieve and the saucer is weighed, and the total particle size is taken as 100% to obtain the particle size distribution by the weight fraction. When the total of all the saucers under the decoration of the specific mesh reaches 100%, which is the total value of the particle size distribution, the water-insoluble solid component having a size (μm) calculated from the diameter of the specific mesh The particle size of Each mesh sieve may be combined with other mesh sieves. Here, the 16 mesh pass has a particle size of 1 mm or less, the 20 mesh pass has a particle size of 850 μm or less, the 48 mesh pass has a particle size of 300 μm or less, the 60 mesh pass has a particle size of 250 μm or less, the 65 mesh pass has a particle size of 200 μm or less, 80 mesh The path has a particle size of 180 μm or less, the 100 mesh path has a particle size of 150 μm or less, the 115 mesh path has a particle size of 120 μm or less, the 150 mesh path has a particle size of 100 μm or less, and the 250 mesh path has a particle size of 63 μm or less. The same applies to the following meshes.

また、発熱組成物は、水分調整状態や余剰水量により、粉体又は粒状発熱組成物(易動水値が0.01未満)、成形性発熱組成物(易動水値が0.01〜20)、シャーベット状発熱組成物(易動水値が20を超え50以下)に分類することができる。易動水値により分類された発熱組成物は前記通りである。   Further, the exothermic composition is a powder or granular exothermic composition (easy to move water value is less than 0.01) and a formable exothermic composition (tolerant water value is 0.01 to 20) depending on the moisture adjustment state and the amount of excess water. ), A sherbet-like exothermic composition (movable water value of more than 20 and 50 or less). The exothermic composition classified according to the mobile water value is as described above.

本発明における成形性とは、抜き穴を有する抜き型を用いた型通し成形や凹状の型を用いた鋳込み成形により、抜き穴や凹状型の形状で発熱組成物の積層体ができ、型離れを含め成形後、発熱組成物成形体の成形形状を維持することを示すものである。成形性があると発熱組成物成形体が少なくとも被覆材に覆われ、基材と被覆材の間にシール部が形成されるまで、形状が維持されので、所望の形状でその形状周縁部でシールが出来、シール部に発熱組成物の崩れ片であるいわゆるゴマが散在しないので、シール切れがなくシールできる。ゴマの存在はシール不良の原因となる。
次に、上記成形性について、測定装置、測定方法及び判定法について説明する。
1)測定装置
測定装置については、走行可能な無端状ベルトの上側にステンレス製成形型(中央部に縦60mm×横40mmの四隅がR5に処理された抜き穴を有する厚さ2mm×縦200mm×横200mmの板〉と固定可能な擦り切り板を配置し、それと反対側である無端状ベルトの下側に磁石(厚さ12.5mm×縦24mm×横24mm、磁石が並列に2個)を配置する。前記磁石は、擦り切り板及びその近傍の領域、且つ、成形型の抜き穴の進行方向と垂直な方向の断辺(40mm)で覆われる領域より大きい領域を覆うものとする。
2)測定方法
測定方法については、前記測定装置の無端状ベルトの上に厚さ1mm×縦200mm×横200mmのステンレス板を置き、その上に厚み70μm×縦200mm×横200mmのポリエチレンフィルムを置き、更にその上にステンレス製成形型を置く。その後、前記成形型の抜き穴の無端状ベルトの進行側端部から50mmの位置に擦り切り板を固定後、前記擦り切り板と前記抜き穴の間で擦り切り板付近に発熱組成物50gを置き、無端状ベルトを1.8m/minで動かし、発熱組成物を擦り切りながら成形型の抜き穴へ充填する。
成形型が擦り切り板を完全に通過後、無端状ベルトの走行を停止しする。次に成形型を外し、ポリエチレンフィルム上に積層された発熱組成物成形体を観察する。
3)判定方法
判定方法については、前記発熱組成物成形体の周縁部において、最大長さが800μmを超える発熱組成物成形体の崩れ片が無く、最大長さ300から800μmの発熱組成物成形体の崩れ片が5個以内である場合に、前記発熱組成物は成形性があるとする。前記成形性は、成形方式に使用する発熱組成物には必須の性質である。これがないと成形方式による発熱ラップの製造は不可能である。
Formability in the present invention means that a laminate of a heat generating composition can be formed in the shape of a punched hole or a concave mold by mold-through molding using a punched mold having a punched hole or casting mold using a concave mold. This shows that the molded shape of the exothermic composition molded body is maintained after molding. If there is moldability, the heat-generating composition molded body is covered with at least the covering material, and the shape is maintained until the sealing portion is formed between the base material and the covering material. Since so-called sesame which is a broken piece of the exothermic composition is not scattered in the seal portion, the seal can be sealed without being broken. The presence of sesame causes poor sealing.
Next, a measurement apparatus, a measurement method, and a determination method will be described for the moldability.
1) Measuring device As for the measuring device, a stainless steel mold (60 mm long x 40 mm wide at the center with a punched hole processed into R5 thickness 2 mm x height 200 mm x above the endless belt that can run A 200mm wide plate and a fixed scraping plate are placed, and a magnet (thickness 12.5mm x length 24mm x width 24mm, two magnets in parallel) is placed under the endless belt on the opposite side. The magnet covers an area larger than the area covered by the scraping plate and the area in the vicinity thereof and the edge (40 mm) in the direction perpendicular to the direction of travel of the punching hole of the mold.
2) Measuring method As for the measuring method, a stainless steel plate having a thickness of 1 mm × length of 200 mm × width of 200 mm is placed on an endless belt of the measuring apparatus, and a polyethylene film of thickness 70 μm × length of 200 mm × width of 200 mm is placed thereon. Further, a stainless steel mold is placed thereon. Then, after fixing the scraping plate at a position of 50 mm from the advancing side end of the endless belt of the punching hole of the mold, 50 g of the exothermic composition is placed near the scraping plate between the scraping plate and the punching hole, The belt is moved at 1.8 m / min to fill the punching hole of the mold while scraping off the exothermic composition.
After the mold has completely passed through the scraping plate, the running of the endless belt is stopped. Next, the mold is removed, and the exothermic composition molded body laminated on the polyethylene film is observed.
3) Determination Method Regarding the determination method, the exothermic composition molded body having a maximum length of 300 to 800 μm without any collapsed pieces of the exothermic composition molded body having a maximum length exceeding 800 μm at the peripheral portion of the exothermic composition molded body. It is assumed that the exothermic composition has moldability when there are 5 or less pieces. The moldability is an essential property for the exothermic composition used in the molding method. Without this, it is impossible to produce a heat generating wrap by a molding method.

本発明の発熱組成物は、耐圧縮性を有するもので、ここで耐圧縮性とは成形型に収容した発熱組成物成形体を型内圧縮し、型厚みの70%の厚みを有する発熱組成物圧縮体が、圧縮前の発熱組成物成形体の発熱立ち上がり性(発熱組成物の発熱試験での試験開始後1分と3分での温度差)の80%以上の発熱立ち上がり性を保持することである。
ここで、耐圧縮性のための発熱立ち上がり性の測定法について説明する。
1.発熱組成物成形体
1)脚付き支持台の塩化ビニル製支持板(厚さ3mm×長さ600mm×幅600mm)の裏面の中央部付近に成形型の抜き穴形状を覆うように磁石を設ける。
2)温度センサーを支持板の表面中央部上に置く。
3)厚さ約80μmの粘着剤層付き厚さ25μm×長さ250mm×幅200mmのポリエチレンフィルムの中央がセンサーのところにくるようにして、粘着剤層を介して支持板に貼り付ける。
4)長さ280mm×幅150mm×厚さ50μm〜2mmの敷板上に長さ230mm×幅155mm×厚さ25μm〜100μmのポリエチレンフィルムの一端が敷板の外側に約20mm出るようにし、且つ、その長さ方向は一端が敷板の一端とほぼ一致するようにポリエチレンを設置する。
5)前記敷板上のポリエチレンフィルム上に長さ80mm×幅50mm×高さ3mmの抜き穴を持つ長さ230mm×幅120mm×厚さ3mmの型板を置く。その場合、型板の長さ方向の一端を敷板とポリエチレンフィルムが一致して置かれている一端に合わせ、更に、幅方向において、ポリエチレンフィルムが敷板より外側にはみ出している側と反対の端部より約20mm中央部の位置に型板の幅の一端部がくるようにして、型板をポリエチレンフィルム上に設置する。次に、支持板上に敷板とともに置く。
6)その抜き穴付近に試料を置き、押し込み板を型板上に沿って動かし、試料を押し込みながら抜き穴へ入れ、型板面に沿って、試料を押し込みながら擦り切り(型押し込み成形)、型内に試料を充填する。
7)支持板下の磁石を除き、更に、はみ出したポリエチレンフィルムの端部を押さえ、敷板を除き、温度測定を開始する。
2.発熱組成物圧縮体
1)〜6)は、発熱組成物成形体の場合と同じである。
8)抜き穴と凹凸の関係で、ほぼぴったりと抜き穴に入る、厚さ0.9mmの凸部を有する押し型を抜き穴に合わせておき、ロールプレスや板プレスにて圧縮して、厚さ2.1mmの発熱組成物圧縮体を型内に作成する(型厚みの70%に圧縮)。
9)支持板上に敷板とともに置き、支持板下の磁石を除き、更に、はみ出したポリエチレンフィルムの端部を押さえ、敷板を除き、温度測定を開始する。
発熱温度の測定は、データコレクタを用い、測定タイミング2秒で、5分間温度測定をし、1分後と3分後の温度差をもって耐圧縮性を判定する。
圧縮後の厚みは、好ましくは型厚みの50〜99.5%であり、より好ましくは60〜99.5%であり、更に好ましくは60〜95%である。
尚、本発明において、発熱組成物成形体には、発熱組成物圧縮体を含むものとする。
The exothermic composition of the present invention has compression resistance. Here, the compression resistance is the exothermic composition having a thickness of 70% of the mold thickness by compressing the exothermic composition molded body contained in the mold. The compacted body retains an exothermic rise of 80% or more of the exothermic rise of the exothermic composition molded body before compression (temperature difference between 1 minute and 3 minutes after the start of the exothermic test of the exothermic composition). That is.
Here, a method for measuring the heat build-up property for compression resistance will be described.
1. Exothermic composition molded body 1) A magnet is provided in the vicinity of the center of the back surface of a vinyl chloride support plate (thickness 3 mm × length 600 mm × width 600 mm) of a legged support so as to cover the shape of the punched hole of the mold.
2) Place the temperature sensor on the center of the surface of the support plate.
3) A polyethylene film with a thickness of 25 μm × length 250 mm × width 200 mm with an adhesive layer having a thickness of about 80 μm is attached to the support plate via the adhesive layer so that the center of the polyethylene film comes to the sensor.
4) A length of 280 mm × width 150 mm × thickness 50 μm to 2 mm on a base plate 230 mm long × width 155 mm × thickness 25 μm to 100 μm Polyethylene is installed so that one end is substantially coincident with one end of the floorboard.
5) A template having a length of 230 mm, a width of 120 mm and a thickness of 3 mm having a punched hole of length 80 mm × width 50 mm × height 3 mm is placed on the polyethylene film on the floor plate. In that case, one end in the length direction of the template is aligned with one end where the base plate and the polyethylene film are aligned, and in the width direction, the end opposite to the side where the polyethylene film protrudes outside the base plate Further, the template is placed on the polyethylene film so that one end of the width of the template comes to the center of about 20 mm. Next, it is placed on the support plate together with the floor plate.
6) Place the sample in the vicinity of the punched hole, move the push plate along the template, put the sample into the punched hole while pushing the sample, and scrape it while pushing the sample along the die plate surface (mold push molding), mold Fill sample inside.
7) Except the magnet under the support plate, press the end of the protruding polyethylene film, remove the floor plate, and start temperature measurement.
2. Exothermic composition compression bodies 1) to 6) are the same as in the case of the exothermic composition molded body.
8) Due to the relationship between the punched hole and the unevenness, a die with a 0.9 mm thick convex part that fits almost exactly into the punched hole is aligned with the punched hole and compressed by a roll press or a plate press. A 2.1 mm exothermic composition compact is prepared in the mold (compressed to 70% of the mold thickness).
9) Place on the support plate together with the laying plate, remove the magnet under the supporting plate, further press the end of the protruding polyethylene film, remove the laying plate, and start temperature measurement.
The exothermic temperature is measured by using a data collector, measuring the temperature for 2 minutes at a measurement timing of 2 seconds, and determining the compression resistance based on the temperature difference between 1 minute and 3 minutes later.
The thickness after compression is preferably 50 to 99.5% of the mold thickness, more preferably 60 to 99.5%, still more preferably 60 to 95%.
In the present invention, the exothermic composition molded body includes a exothermic composition compressed body.

発熱性組成物成形体の発熱酸化反応の速度、期間及び温度は、空気との接触面積を変えることにより、更に詳しく言えば、酸素の拡散/浸透性を変えることにより、所望の通り制御される。好ましくは各区分発熱部は同様な容積の発熱組成物成形体と同様な酸素浸透手段を有している。これに代えて、発熱組成物成形体の容積、形状及び酸素浸透手段は、結果的に生ずる区分発熱部温度が同じで有る限り、区分発熱部毎に変えることもできる。
本発明の区分発熱部又は発熱組成物成形体は、最大幅は、通常、0.5〜60mmであり、好ましくは0.5〜50mmであり、更に好ましくは1〜50mmであり、更に好ましくは3〜50mmであり、更に好ましくは3〜30mmであり、更に好ましくは5〜20mmであり、更に好ましくは5〜15mmであり、更に好ましくは5〜10mmである。また、最高高さは、通常0.1〜30mmであり、好ましくは0.1〜10mmであり、更に好ましくは0.3〜10mmであり、更に好ましくは1〜10mmであり、更に好ましくは2〜10mmである。また、最長長さは、通常5〜300mmであり、好ましくは5〜200mmであり、より好ましくは5〜100mmであり、更に好ましくは20〜150mmであり、更に好ましくは30〜100mmである。
前記区分発熱部の容積又は発熱組成物成形体の体積は、通常、0.015〜500cmであり、好ましくは0.04〜30cmであり、より好ましくは0.1〜30cmであり、更に好ましくは1〜30cmであり、更に好ましくは3〜20cmである。
前記区分発熱部において、発熱組成部物収納領域である区分発熱部が発熱組成物成形体で満たされた時に、発熱組成物成形体占有領域である発熱組成物成形体の体積と発熱組成物収納領域である区分発熱部の容積との容積比は通常0.6〜1であり、好ましくは0.7〜1であり、より好ましくは0.8〜1であり、更に好ましくは0.9〜1.0である。
また、前記区分発熱部の間隔である区分け部の幅は区分けができれば制限はないが、通常0.1〜50mmであり、好ましくは0.3〜50mmであり、より好ましくは0.3〜50mmであり、更に好ましくは0.3〜40mmであり、更に好ましくは0.5〜30mmであり、更に好ましくは1.0〜20mmであり、更に好ましくは3〜10mmである。
尚、前記発熱組成物成形体又は区分発熱部の形状は如何なるものでもよいが、平面形状で、円、楕円、多角形状、星形状、花形状等が一例として挙げられる。立体形状では、多角錐形状、円錐形状、錐台形状、球形状、平行六面体形状、円筒体形状、半円柱体形状、半楕円柱体形状、蒲鉾形状体、円柱体形状、楕円柱体形状等が一例として挙げられる。また、これらの形状は角部にアールを設け、角部を曲線状や曲面状にしてもよいし、中央部等に凹部があってもよい。
また、本発明の発熱組成部成形体の体積とは、発熱組成物成形体又は圧縮された発熱組成物成形体の体積を意味する。
また、区分発熱部の容積とは、発熱組成物成形体を収納した区分発熱部の内部容積を意味する。
The rate, duration and temperature of the exothermic oxidation reaction of the exothermic composition molding are controlled as desired by changing the contact area with air, more specifically by changing the diffusion / permeability of oxygen. . Preferably, each section heat generating portion has the same oxygen permeation means as the heat generating composition molded body having the same volume. Alternatively, the volume, shape, and oxygen permeation means of the exothermic composition molded body can be changed for each section heating section as long as the resulting section heating section temperature is the same.
As for the division | segmentation heat_generation | fever part or exothermic composition molded object of this invention, the maximum width is 0.5-60 mm normally, Preferably it is 0.5-50 mm, More preferably, it is 1-50 mm, More preferably It is 3-50 mm, More preferably, it is 3-30 mm, More preferably, it is 5-20 mm, More preferably, it is 5-15 mm, More preferably, it is 5-10 mm. The maximum height is usually 0.1 to 30 mm, preferably 0.1 to 10 mm, more preferably 0.3 to 10 mm, still more preferably 1 to 10 mm, and further preferably 2 -10 mm. The longest length is usually 5 to 300 mm, preferably 5 to 200 mm, more preferably 5 to 100 mm, still more preferably 20 to 150 mm, and still more preferably 30 to 100 mm.
The volume of the segment heat generating part or the volume of the exothermic composition molded body is usually 0.015 to 500 cm 3 , preferably 0.04 to 30 cm 3 , more preferably 0.1 to 30 cm 3 , More preferably, it is 1-30 cm < 3 >, More preferably, it is 3-20 cm < 3 >.
In the section heat generating section, when the section heat generating section which is the heat generating composition part storage area is filled with the heat generating composition molded body, the volume of the heat generating composition molded body which is the heat generating composition molded body occupied area and the heat generating composition storage. The volume ratio with the volume of the segmented heat generating portion that is the region is usually 0.6 to 1, preferably 0.7 to 1, more preferably 0.8 to 1, and still more preferably 0.9 to 1. 1.0.
Further, the width of the divided portion, which is the interval between the divided heat generating portions, is not limited as long as it can be divided, but is usually 0.1 to 50 mm, preferably 0.3 to 50 mm, more preferably 0.3 to 50 mm. More preferably, it is 0.3-40 mm, More preferably, it is 0.5-30 mm, More preferably, it is 1.0-20 mm, More preferably, it is 3-10 mm.
In addition, the shape of the exothermic composition molded body or the divided heat generating portion may be any shape, but examples thereof include a planar shape such as a circle, an ellipse, a polygonal shape, a star shape, and a flower shape. For solid shapes, polygonal pyramid shape, conical shape, frustum shape, spherical shape, parallelepiped shape, cylindrical shape, semi-cylindrical shape, semi-elliptical cylinder shape, bowl shape, cylindrical shape, elliptical cylinder shape, etc. Is given as an example. In addition, these shapes may be provided with rounded corners, the corners may be curved or curved, or the center may have a recess.
The volume of the exothermic composition part molded body of the present invention means the volume of the exothermic composition molded body or the compressed exothermic composition molded body.
Moreover, the volume of a division | segmentation heating part means the internal volume of the division | segmentation heating part which accommodated the heat-generating composition molded object.

発熱ラップの第1面には第1の外側包材があり、これは第1粘着剤層により基材に付着されている。第2面には第2の外側包材があり、これは第2粘着剤層により基材に付着されている。好ましくは第1外側包材と第2外側包材は同一の材料から作られており、第1粘着剤層と第2粘着剤層は同一の材料から作られている。   There is a first outer wrapping material on the first surface of the heating wrap, which is attached to the substrate by a first adhesive layer. There is a second outer wrapping on the second surface, which is attached to the substrate by a second adhesive layer. Preferably, the first outer packaging material and the second outer packaging material are made of the same material, and the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer are made of the same material.

本発明の発熱ラップは、簡便であり、使用中に折り目乃至隆起を生ずるのを防止し、広範な身体輸郭に容易に適合し、快適な温熱を継続的に供給する。   The heat-generating wrap of the present invention is simple, prevents creases or bulges from occurring during use, easily adapts to a wide range of body contours, and continuously provides comfortable warmth.

また、発熱ラップは空気中の酸素と接触して発熱する発熱組成物成形体を含有する、複数の個別区分発熱部と前記成形体を含有しない区分け部とからなる発熱部を有する。前記区分発熱部は非柔軟性であり、区分け部は柔軟性であるので、区分けは区部発熱部の間のヒンジとして働き、区分発熱部よりも優先的に曲がる。これによって、発熱ラップは柔軟性に方向性と断続性を有することになり、使用者の身体への優れた順応性と効果的かつ有効な加温性を提供できる。   Further, the heat generating wrap has a heat generating portion that includes a heat generating composition formed body that generates heat upon contact with oxygen in the air and that includes a plurality of individual section heat generating sections and a section that does not include the formed body. Since the divided heat generating portion is inflexible and the divided portion is flexible, the divided portion acts as a hinge between the divided heat generating portions and bends with priority over the divided heat generating portion. Accordingly, the heat generating wrap has flexibility and directionality, and can provide excellent adaptability to the user's body and effective and effective heating.

発熱部を構成する、基材、被覆材、発熱組成物成形体又はその圧縮体の素材、区分発熱部の形状及び配置を適切に選択し、区分発熱部と区分け部を組み合わせることにより、発熱ラップ及び発熱ラップの柔軟性に所望の方向性と断続性を与えることができる。即ち、すべての方向に柔軟であると粘着剤層による固定手段を有する発熱ラップは身体に固定するときに丸まり、粘着剤層により発熱ラップ自身が固定されてしまい、取り扱いが難しくなる。一定方向に非柔軟性を他方向に柔軟性を持たせることにより、発熱ラップを的確に身体に固定でき、使用中も柔軟性が保て、取り扱い性及び使用感の優れた発熱ラップとなる。   By appropriately selecting the shape and arrangement of the base heating element, the base material, the covering material, the heating composition molded body or its compression body, and the shape and arrangement of the section heating section, which compose the heating section, and combining the section heating section and the section, the heating wrap In addition, desired directionality and intermittentness can be given to the flexibility of the heat generating wrap. That is, if it is flexible in all directions, the heat generating wrap having fixing means by the adhesive layer is rounded when fixed to the body, and the heat generating wrap itself is fixed by the adhesive layer, which makes handling difficult. By providing non-flexibility in one direction and flexibility in the other direction, the heat generating wrap can be accurately fixed to the body, and the heat generating wrap can be kept flexible during use and has excellent handling and use feeling.

発熱ラップを身体に当てて、痛みを有する人間の骨格、筋肉及び/又は前述の痛みを含む急性の、繰り返し性の、及び/又は慢性の痛みを治療することができる。
適用温度は皮膚温度を約32℃から約50℃に約20秒から約24時間の期間維持する事が好ましい。より好ましくは皮膚温度を36℃から約42℃に1時間から約8時間の期間である。
A fever wrap can be applied to the body to treat acute, repetitive and / or chronic pain, including painful human skeleton, muscles and / or the aforementioned pain.
The application temperature is preferably maintained from about 32 ° C. to about 50 ° C. for a period of about 20 seconds to about 24 hours. More preferably, the skin temperature is from 36 ° C. to about 42 ° C. for a period of 1 hour to about 8 hours.

本明細書で使用される全ての百分率及び比率は、異なるように特記されない限り、全組成の重量によるものであり、全ての測定は20℃で行われたものである。   All percentages and ratios used herein are by weight of the total composition unless otherwise specified, and all measurements were made at 20 ° C.

前記第1外側布は、柔軟で可撓性があり、皮膚への刺激がない材料であれば制限はないが、第1外側布に適した材料として、成形フィルムや、織布、編布、及び不織布等が一例として挙げられる。不織布としては、カード不織布、スパンボンド法不織布、空気撚り不織布、熱接着不織布、水撚り不織布、溶融膨潤不織布、及び/又は空気貫通接着不織布等が一例として挙げられる。第1外側布の材料組成は、綿、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン等である。これら及び同様な材料の積層体も有用である。   The first outer cloth is not limited as long as it is soft and flexible and does not irritate the skin, but as a material suitable for the first outer cloth, a molded film, a woven cloth, a knitted cloth, And a nonwoven fabric etc. are mentioned as an example. Examples of the nonwoven fabric include card nonwoven fabric, spunbond nonwoven fabric, air-twisted nonwoven fabric, heat-bonded nonwoven fabric, water-twisted nonwoven fabric, melt-swelled nonwoven fabric, and / or air-penetrating bonded nonwoven fabric. The material composition of the first outer fabric is cotton, polyester, polyethylene, polypropylene, nylon or the like. Laminates of these and similar materials are also useful.

前記第2外側布は柔軟で可撓性ある材料である。第2外側布に適した材料として、成形フィルムや、織布、編布、及び不織布等が一例として挙げられる。不織布としては、カード不織布、スパンボンド法不織布、空気撚り不織布、熱接着不織布、水撚り不織布、溶融膨潤不織布、及び/又は空気貫通接着不織布等が一例として挙げられる。両外側での成形フィルムは、前記基材や被覆材を構成する材料が使用できる。   The second outer fabric is a soft and flexible material. Examples of materials suitable for the second outer fabric include a molded film, a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric. Examples of the nonwoven fabric include card nonwoven fabric, spunbond nonwoven fabric, air-twisted nonwoven fabric, heat-bonded nonwoven fabric, water-twisted nonwoven fabric, melt-swelled nonwoven fabric, and / or air-penetrating bonded nonwoven fabric. The material which comprises the said base material and coating | covering material can be used for the molded film on both outer sides.

易動水値とは、発熱組成物中に存在する水分の中で発熱組成物外へ移動できる余剰水分の量を示す値である。この易動水値について、図6乃至図10を使って説明する。図6に示すように、中心点から放射状に45度間隔で8本の線が書かれたNO.2(JIS P 3801 2種)の濾紙24を、図7及び図8に示すように、ステンレス板28上に置き、前記濾紙24の中心に、内径20mm×高さ8mmの中空円筒状の穴26を持つ長さ150mm×幅100mmの型板25を置き、その中空円筒状の穴26付近に試料27を置き、押し込み板21を型板25上に沿って動かし、試料27を押し込みながら中空円筒状の穴26へ入れ、型板25面に沿って、試料を擦り切る(型押し込み成形)。次に、前記穴26を覆うように非吸水性の70μmポリエチレンフィルム23を置き、更にその上に、厚さ5mm×長さ150mm×幅150mmのステンレス製平板22を置き、発熱反応が起こらないようにして、5分間保持する(図9)。その後、濾紙24を取り出し(図10)、放射状に書かれた線に沿って、水又は水溶液の浸みだし軌跡を中空円筒の穴の縁である円周部30から浸みだし先端までの距離29として、mm単位で読み取る。同様にして、各線上からその距離29を読み取り、合計8個の値を得る。読み取った8個の各値(a,b,c,d,e,f,g,h)を測定水分値とする。その8個の測定水分値を算術平均したものをその試料の水分値(mm)とする。また、真の水分値を測定するための水分量は内径20mm×高さ8mmの前記発熱組成物等の重量に相当する前記発熱組成物等の配合水分量とし、その水分量に相当する水のみで同様に測定し、同様に算出したものを真の水分値(mm)とする。水分値を真の水分値で除したものに100をかけた値が易動水値である。即ち、
易動水値=[水分値(mm)/真の水分値(mm)]×100
同一試料に対して、5点測定し、その5個の易動水値を平均し、その平均値をその試料の易動水値とする。また、発熱ラップ中の発熱組成物の易動水値を測定する場合、真の水分値を測定する水分量は発熱組成物の赤外線水分計による水分量測定から発熱組成物の含水率を算出し、それを基に、測定に必要な水分量を算出し、前記水分量により真の水分値を測定算出する。
The easy water value is a value indicating the amount of surplus water that can move out of the exothermic composition in the water present in the exothermic composition. This easy water value is demonstrated using FIG. 6 thru | or FIG. As shown in FIG. 6, NO. In which eight lines are written at intervals of 45 degrees radially from the center point. 2 (JIS P 3801 type 2) filter paper 24 is placed on a stainless steel plate 28 as shown in FIGS. 7 and 8, and a hollow cylindrical hole 26 having an inner diameter of 20 mm and a height of 8 mm is formed at the center of the filter paper 24. A sample plate 25 having a length of 150 mm and a width of 100 mm is placed, a sample 27 is placed in the vicinity of the hollow cylindrical hole 26, the push plate 21 is moved along the mold plate 25, and the sample 27 is pushed in to form a hollow cylinder The sample is scraped along the surface of the mold plate 25 (mold press molding). Next, a non-water-absorbing 70 μm polyethylene film 23 is placed so as to cover the hole 26, and a stainless steel flat plate 22 having a thickness of 5 mm × length of 150 mm × width of 150 mm is placed thereon so that no exothermic reaction occurs. And hold for 5 minutes (FIG. 9). Thereafter, the filter paper 24 is taken out (FIG. 10), and the soaking locus of water or aqueous solution is set as a distance 29 from the circumferential portion 30 which is the edge of the hole of the hollow cylinder to the soaking tip along the radial line. Read in mm. Similarly, the distance 29 is read from each line, and a total of 8 values are obtained. Each of the eight values read (a, b, c, d, e, f, g, h) is taken as a measured moisture value. The arithmetic average of the eight measured moisture values is taken as the moisture value (mm) of the sample. In addition, the water content for measuring the true water value is the blended water content of the exothermic composition or the like corresponding to the weight of the exothermic composition or the like having an inner diameter of 20 mm × height of 8 mm, and only water corresponding to the water content is used. Measured in the same manner, and calculated in the same manner as the true water value (mm). The value obtained by dividing the moisture value by the true moisture value and multiplying by 100 is the easy water value. That is,
Easy water value = [moisture value (mm) / true water value (mm)] × 100
Five points are measured for the same sample, the five easy water values are averaged, and the average value is taken as the easy water value of the sample. Also, when measuring the mobile water value of the exothermic composition in the exothermic wrap, the moisture content for measuring the true moisture value is calculated by calculating the moisture content of the exothermic composition from the moisture content measurement using an infrared moisture meter of the exothermic composition. Based on this, the amount of water necessary for the measurement is calculated, and the true water value is measured and calculated from the amount of water.

本発明において、易動水値0.01〜20の余剰水量を有する発熱組成物を成形した発熱組成物成形体は、基材に積層し、被覆材を被せ、少なくとも発熱組成物成形体の周縁部をシールするだけで発熱ラップとすることができる。基材や被覆材等の包材に収納した後は、水分を添加する必要がない。従って、工程が著しく簡素化されるので、コスト的にも優位性がある。
本発明での易動水値(0〜100)は、0.01〜20であり、より好ましくは0.01〜18であり、更に好ましくは0.01〜15であり、更に好ましくは0.01〜13であり、更に好ましくは1〜13であり、更に好ましくは3〜13である。
本発明の余剰水を連結物質とした、成形性のある発熱組成物を成形した発熱組成物成形体を用いた発熱ラップは、前記発熱組成物は凝集助剤、乾燥結合剤、凝集化剤等を使用せず、易動水値0.01〜20で表される適量の余剰水を連結物質とするものである。
発熱組成物中の余剰水は適量になると、組成物の成分中の親水基に対しては双極子相互作用又は水素結合等によって水和し、また、疎水基の周辺においても高い構造性を有して存在すると推定される。これにより砂ダンゴ状態になり、発熱組成物の成形性が生ずると推定される。これは何らかの意味で連結物質である連結水である。これ以外に、自由に動ける自由水と呼べる状態の水分もあり、余剰水が増加すれば構造が軟化し、自由水が増加すると思われる。また、鉄粉が酸化反応を起こす支配因子は、水の存在量と鉄粉表面への酸素供給量である。吸着水膜(100Å未満)程度では水分が十分でなく、酸化速度は小さいといわれている。吸着膜が約1μm程度になると、水分量が十分になる。また、水膜の厚さが薄いため、鉄粉表面への酸素の供給も容易となり、大きな酸化速度を示す。更に膜が厚くなり、吸着膜が1μmを超えると、酸素供給量が減少すると推定される。一定以上の成形性と酸化速度を示す最適水分量を表す易動水値が0.01〜20であるとの知見を得、本発明を完成した。
即ち、適量の余剰水を用いることにより、水分の表面張力で各成分粒子をつなぎ止め、発熱組成物に成形性を生じさせ、水分が実質的にバリア層として機能しないため、発熱組成物は空気と接触して発熱する。更に、活性鉄粉を用いた発熱組成物や活性発熱組成物を用いることにより発熱立ち上がり性の著しく優れ、また、成形性の高い発熱組成物となる。また、成形積層方式により製造した発熱組成物成形体中の水分を包材や吸水性シートに移動させることなく発熱する。更に、発熱組成物成形体をシール部により区分けした区分発熱部を複数設けることにより、発熱ラップ自身が柔軟性を有し、人体各所や曲面を有する物体等の柔軟性の要求される箇所への装着に優れ、使用感に優れた発熱ラップを提供できる。
また、前記基材、被覆材及び発熱組成物成形体において、少なくとも被覆材と発熱組成物成形体とを粘着剤層を介して、仮着してから、発熱組成物成形体の周縁部及び発熱ラップ周辺部をヒートシールすることにより、ヒートシールの確実性が向上するので、発熱ラップ製造の高速化及びヒートシール幅の小幅化が図れる。
In the present invention, the exothermic composition molded body obtained by molding the exothermic composition having a surplus water amount of 0.01 to 20 is laminated on a substrate, covered with a covering material, and at least the periphery of the exothermic composition molded body. A heat generating wrap can be obtained simply by sealing the part. It is not necessary to add moisture after being stored in a packaging material such as a base material or a covering material. Therefore, since the process is remarkably simplified, there is an advantage in cost.
The mobile water value (0-100) in this invention is 0.01-20, More preferably, it is 0.01-18, More preferably, it is 0.01-15, More preferably, it is 0.00. It is 01-13, More preferably, it is 1-13, More preferably, it is 3-13.
The exothermic wrap using the exothermic composition molded body obtained by molding a moldable exothermic composition using the surplus water of the present invention as a linking substance, the exothermic composition is an aggregating aid, a dry binder, an aggregating agent, etc. The appropriate amount of surplus water represented by a mobile water value of 0.01 to 20 is used as the linking substance.
When the surplus water in the exothermic composition reaches an appropriate amount, the hydrophilic groups in the composition components are hydrated by dipolar interactions or hydrogen bonds, and also have high structural properties around the hydrophobic groups. Is presumed to exist. As a result, it is estimated that sandy sand is formed, and moldability of the exothermic composition occurs. This is connected water which is a connected substance in some sense. In addition to this, there is also water in a state that can be called free water, and if excess water increases, the structure will soften and free water will increase. In addition, the dominant factors that cause iron powder to oxidize are the amount of water present and the amount of oxygen supplied to the iron powder surface. It is said that water is not sufficient at an adsorbed water film (less than 100 mm) and the oxidation rate is low. When the adsorption film is about 1 μm, the amount of water becomes sufficient. Further, since the water film is thin, it is easy to supply oxygen to the surface of the iron powder, and a high oxidation rate is exhibited. When the film becomes thicker and the adsorbed film exceeds 1 μm, it is estimated that the oxygen supply amount decreases. The present invention was completed by obtaining the knowledge that the mobile water value representing the optimum water content indicating the moldability and oxidation rate above a certain level is 0.01-20.
That is, by using an appropriate amount of surplus water, each component particle is held together by the surface tension of moisture, causing the exothermic composition to form, and the moisture does not substantially function as a barrier layer. Generates heat when in contact with. Furthermore, by using an exothermic composition using active iron powder or an active exothermic composition, the exothermic rising property is remarkably excellent, and a exothermic composition having high moldability is obtained. Moreover, it generates heat without moving the moisture in the exothermic composition molded body produced by the molding lamination method to the packaging material or the water absorbent sheet. Furthermore, by providing a plurality of segmented heat generating parts in which the heat generating composition molded body is divided by a seal part, the heat generating wrap itself has flexibility, so that it can be applied to places where flexibility is required, such as various parts of the human body or curved objects. It is possible to provide a heat generating wrap that is excellent in wearing and excellent in feeling of use.
Further, in the base material, the covering material, and the exothermic composition molded body, at least the covering material and the exothermic composition molded body are temporarily attached via the pressure-sensitive adhesive layer, and then the peripheral portion and the exothermic portion of the exothermic composition molded body. By heat-sealing the periphery of the wrap, the reliability of heat-sealing is improved, so that it is possible to increase the production speed of the heat-generating wrap and reduce the width of the heat seal.

本発明での易動水値(0〜100)は、好ましくは0.01〜20であり、より好ましくは0.01〜18であり、更に好ましくは0.01〜15であり、更に好ましくは0.01〜13であり、更に好ましくは1〜13であり、更に好ましくは3〜13である。
また、易動水値が0.01未満の発熱組成物は成形性が不足する。20を超えると発熱組成物の一部水分を吸水や脱水等により除去する必要がある。即ち、吸水性包材等を使用して発熱組成物成形体中の一部水分を吸水や脱水等により除去しないと、実用的な発熱反応を起こさない。易動水値が50を超える発熱組成物は、余剰水が多すぎ、スラリー状になり、成形性がなく、余剰水がバリア層になり、そのままでは空気と接触して発熱反応は起こさない。
また、吸水速度の遅い吸水性ポリマーを使用し、成形時には高い易動水値を示すが、一定時間後、余剰水の一部が吸水性ポリマーに取り込まれ、易動水値0.01〜20の発熱状態になる場合は、易動水値が高い発熱組成物でも余剰水がバリア層になっていない発熱組成物として扱う。
また、易動水値0.01〜50の発熱組成物は成形性を有するので成形性発熱組成物である。
The mobile water value (0 to 100) in the present invention is preferably 0.01 to 20, more preferably 0.01 to 18, still more preferably 0.01 to 15, and still more preferably. It is 0.01-13, More preferably, it is 1-13, More preferably, it is 3-13.
Moreover, the exothermic composition having an easy water value of less than 0.01 has insufficient moldability. When it exceeds 20, it is necessary to remove a part of moisture of the exothermic composition by water absorption or dehydration. In other words, a practical exothermic reaction will not occur unless a part of moisture in the exothermic composition molded body is removed by water absorption or dehydration using a water absorbent packaging material or the like. An exothermic composition having an easy water value of more than 50 has too much excess water, becomes a slurry, has no moldability, and the excess water becomes a barrier layer, and as it is, it contacts with air and does not cause an exothermic reaction.
In addition, a water-absorbing polymer having a slow water absorption rate is used, and a high mobile water value is exhibited at the time of molding. In the exothermic state, the exothermic composition having a high mobile water value is treated as an exothermic composition in which excess water does not form a barrier layer.
Moreover, since the exothermic composition with an easy water value of 0.01 to 50 has moldability, it is a moldable exothermic composition.

本発明の成形性とは抜き穴を有する抜き型を用いた型通し成形や、凹状の型を用いた鋳込み成形により、抜き穴や凹状型の形状で発熱組成物の成形体ができ、型離れを含め成形後、発熱組成物成形体の成形形状を維持することを示すものである。
成形性があると発熱組成物成形体が少なくとも被覆材に覆われ、基材と被覆材の間にシール部が形成されるまで、形状が維持されので、所望の形状でその形状周縁部でシールができ、シール部に発熱組成物の崩れ片であるいわゆるゴマが散在しないので、シール切れがなくシールできる。ゴマの存在はシール不良の原因となる。
1)測定装置としては、
走行可能な無端状ベルトの上側にステンレス製成形型(中央部に縦60mm×横40mmの四隅がR5に処理された抜き穴を有する厚さ2mm×縦200mm×横200mmの板)と固定可能な擦り切り板を配置し、それと反対側である無端状ベルトの下側に磁石(厚さ12.5mm×縦24mm×横24mmの磁石が並列に2個)を配置する。
前記磁石は、擦り切り板及びその近傍の領域、且つ、成形型の抜き穴の進行方向に対する最大断面の領域(40mm)より大きい領域を覆う。
2)測定法としては、
前記測定装置の無端状ベルトの上に厚さ1mm×縦200mm×横200mmのステンレス板を置き、その上に厚み70μm×縦200mm×横200mmのポリエチレンフィルムを置き、更にその上にステンレス製成形型を置く。
その後、前記成形型の抜き穴の無端状ベルトの進行側端部から50mmの位置に擦り切り板を固定後、前記擦り切り板と前記抜き穴の間で擦り切り板付近に発熱組成物50gを置き、無端状ベルトを1.8m/minで動かし、発熱組成物を擦り切りながら成形型の抜き穴へ充填する。成形型が擦り切り板を完全に通過後、無端状ベルトの走行を停止する。次に成形型を外し、ポリエチレンフィルム上に積層された発熱組成物成形体を観察する。
3)判定法としては、
前記発熱組成物成形体の周縁部において、最大長さが800μmを超える発熱組成物成形体の崩れ片がなく、最大長さ300から800μmの発熱組成物成形体の崩れ片が5個以内である場合に、前記発熱組成物は成形性があるとする。
成形方式に使用する発熱組成物には必須の性質である。これがないと成形方式による発熱ラップの製造は不可能である。
The moldability of the present invention means that a molded product of a heat generating composition can be formed in the shape of a punched hole or a concave mold by mold-through molding using a punched mold having a punched hole or casting mold using a concave mold. This shows that the molded shape of the exothermic composition molded body is maintained after molding.
If there is moldability, the heat-generating composition molded body is covered with at least the covering material, and the shape is maintained until the sealing portion is formed between the base material and the covering material. Since so-called sesame which is a broken piece of the exothermic composition is not scattered in the seal portion, the seal can be sealed without being broken. The presence of sesame causes poor sealing.
1) As a measuring device,
A stainless steel mold (60 mm long x 40 mm wide, 4 mm thick, 2 mm thick x 200 mm long x 200 mm wide plate) with a punched hole at the center is R5 on the upper side of the endless belt that can run A scraping plate is disposed, and magnets (thickness of 12.5 mm × length of 24 mm × width of 24 mm are arranged in parallel in the lower side) on the opposite side of the endless belt.
The magnet covers an area larger than the area (40 mm) of the maximum cross section with respect to the direction of travel of the punching hole of the mold, and the area in the vicinity thereof.
2) As a measurement method,
A stainless steel plate having a thickness of 1 mm × length of 200 mm × width of 200 mm is placed on an endless belt of the measuring device, a polyethylene film of thickness of 70 μm × length of 200 mm × width of 200 mm is placed thereon, and a stainless steel mold is further formed thereon. Put.
Then, after fixing the scraping plate at a position of 50 mm from the advancing side end of the endless belt of the punching hole of the mold, 50 g of the exothermic composition is placed near the scraping plate between the scraping plate and the punching hole, The belt is moved at 1.8 m / min to fill the punching hole of the mold while scraping off the exothermic composition. After the mold has completely passed through the scraping plate, the running of the endless belt is stopped. Next, the mold is removed, and the exothermic composition molded body laminated on the polyethylene film is observed.
3) As a judgment method,
In the peripheral portion of the exothermic composition molded body, there is no collapsed piece of the exothermic composition molded body having a maximum length exceeding 800 μm, and the number of collapsed pieces of the exothermic composition molded body having a maximum length of 300 to 800 μm is within 5 pieces. In this case, the exothermic composition has formability.
This is an essential property for the exothermic composition used in the molding method. Without this, it is impossible to produce a heat generating wrap by a molding method.

固定手段としては、関節周囲部用温熱包装体や発熱部を有するものを所要部に固定できる固定能カを有するものであれば制限はない。
前記固定手段として一般的に採用されている、粘着剤層、鍵ホック、ホックボタン、ベルクロ等の面ファスナー、マグネット、バンド、ひも等及びそれらを組み合わせたものを任意に使用できる。
尚、バンドの場合、面ファスナーと粘着剤層との組み合わせで調整用固定手段を更に構成しても構わない。
ここで、面ファスナーとは、マジックテープ(登録商標)、マジックファスナー(登録商標)、ベルクロファスナー、フックアンドループテープ等の商品名で知られているもので、雌ファスナーであるループと前記雌ファスナー締結し得る雄ファスナーであるフックとの組み合わせで締結機能を有するものである。前記ループ機能を有するものとして、不織布や、毛羽立ち、わなを有する糸の織布等あるが、バンドを形成する芯材の表面にこれらループ機能(雌ファスナー機能)を有するものを被覆してもよいが、これ自体でバンドを構成してもよい。雄ファスナー部材であるフック部材は特に制限はないが、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂やポリアミド、ポリエステル等から形成されたものが一例として挙げられる。フックの形状は特に限定されるものではないが、断面がI字型、逆L字型、逆J字型、いわゆるきのこ型等の形状のフックがループに引っかかり易く、かつ肌に極度の刺激感を与えない点で好ましい。尚、フックがファスニングテープの全面積に粘着されていてもよく、更にテープ基体を省略してフックのみで、ファスニングテープとして使用してもよい。
前記粘着剤層は、保水剤、吸水性ポリマー、pH調整剤、界面活性剤、有機ケイ素化合物、疎水性高分子化合物、焦電物質、酸化防止剤、骨材、繊維状物、保湿剤、機能性物質又はこれらの混合物からなる付加的な成分から選ばれた少なくとも1種を含有してもよい。
本発明の粘着剤は、非親水性粘着剤、混合粘着剤、親水性粘着剤(ジェル等)に分類される。
前記粘着剤層を構成する粘着剤としては、皮膚や衣服に付着するに必要な粘着力を有するものであれば、制限はなく、溶剤系、水性系、エマルジョン型、ホットメルト型、反応性、感圧系、或いは、非親水性粘着剤、親水性粘着剤などの各種形態が用いられる。
前記粘着剤層は、前記非親水性粘着剤から構成される非親水性粘着剤1層と前記非親水件粘着剤から構成される非親水性粘着剤層とがある。
前記非親水性粘着剤層が吸水性ポリマーや保水剤を含有しで吸水性を改良したものは非親水性粘着剤層として扱う。
前記親水性粘着剤層と基材又は被覆材との間にホットメルト系の粘着剤を設けてもよい。
また、前記親水性粘着剤を関節周囲部用温熱包装体に設ける場合制限はなく、関節周囲部用温熱包装体のシール処理後に親水性粘着剤層を関節周囲部用温熱包装体に設けてもよい。
また、粘着剤層としては、通気性を有するものであっても、通気性を有しないものであってもよい。用途に応じて適宜選択をすればよい。通気性としては、全体として通気性があればよい。例えば、部分的に粘着剤が存在し、部分的に粘着剤の存在しない部分があり、領域全体として通気性がある粘着剤層が一例として挙げられる。
通気性の基材及び/又は被覆材に粘着剤をそのまま層状に積層するにあたり、その通気性を維持する方法としては、例えば、粘着剤を印刷、或いは、転写により、粘着剤層を部分的に積層し、その非積層部を通気部とする方法と、粘着剤を糸状に円を描きながら、一方向に移動させたり、ジグザグに移動させたりするなど適宜二次元方向に運行させ、その糸状の粘着剤の隙間が通気性ないし透湿性を推持させたり、粘着剤を発泡させる方法やメルトブロー方式で形成された層とが一例として挙げられる。
非親水性粘着剤層を構成する粘着剤はアクリル系粘着剤、酢酸ビニル系粘着剤(酢酸ビニル樹脂系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル樹脂系ホットメルト粘着剤)、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルアセタール系粘着剤、塩化ビニル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ポリエチレン系粘着剤、セルロース系粘着剤、クロロプレン(ネオプレン)系粘着剤、ニトリルゴム系粘着剤、ポリサルファイド系粘着剤、ブチルゴム系粘着剤、シリコーンゴム系粘着剤、スチレン系粘着剤(例えば、スチレン系ホットメルト粘着剤〉、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等が一例として挙げられる。これらのうち、粘着力が高く、安価で、長期安定性が良く、しかも温熱を与えても粘着力の低下が少ない等の理由より、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤又はホットメルト系高分子物質を含有する粘着剤が望ましい。
前記粘着剤に前記ベースポリマーの他に、所望により、他の成分、例えば、ロジン類、クマロンインデン樹脂、水添石油樹脂、無水マレイン酸変性ロジン、ロジン誘導体類又はC5系石油樹脂等の脂環族系石油樹脂に代表される石油樹脂類等の粘着付与剤やテルペンフェノール系樹脂、ロジンフェノール系樹脂、アルキルフェノール系樹脂等のフェノール系粘着付与剤(特にアニリン点が50℃以下の粘着付与剤)、ヤシ油、ヒマシ油、オリープ油、ツバキ油、流動パラフィン等の軟化剤、軟化剤、老化防止剤、充墳剤、骨材、粘着調整剤、粘着改良剤、着色剤、消泡剤、増粘剤、改質剤等が適宜配合し、ナイロン製衣類や混紡布製衣類への粘着性向上等の性能向上をしてもよい。
前記ホットメルト系の粘着剤としては、粘着性を付与した公知のホットメルト系粘着剤が挙げられ、具体的には、例えば、SIS、SBS、SEBS又はSIPS等のA−B−A型ブロック共重合体をベースポリマーとするスチレン系粘着剤、塩化ビニル樹脂をベースポリマーとする塩化ビニル系粘着剤、ポリエステルをベースポリマーとするポリエステル系粘着剤、ポリアミドをベースポリマーとするポリアミド系粘着剤、アクリル樹脂をベースポリマーとするアクリル系粘着剤、ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−αオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンをベースポリマーとするポリオレフィン系粘着剤、1,2−ポリブタジエンをベースポリマーとする1,2−ポリブタジエン系粘着剤又はポリウレタンをベースポリマーとするポリウレタン系粘着剤、或いは、接着性の改善や安定性等を変えたこれらの変性体からなる粘着剤、若しくはこれらの粘着剤の2種以上の混合物が挙げられる。また、発泡させた粘着剤から構成される粘着剤層や粘着剤が架橋されたものから構成される粘着剤層も使用できる。
前記非芳香族系ホットメルト系粘着剤とは、ベースポリマーが芳香族環を含有しないホットメルト系粘着剤であれば、制限はない。オレフィン系ホットメルト系粘着剤やアクリル系ホットメルト系粘着剤等が一例として挙げられる。芳香族環を含有しないベースポリマーである非芳香族系ポリマーとは、オレフィンやジエン等のポリマーやコポリマーが挙げられる。一例としてオレフィン系ポリマーが挙げられる。オレフィン系ポリマーは、エチレン、αオレフィンの重合体又は共重合体である。また、他のモノマーとしてブタジエン、イソプレン等のジエンも加えたものもよい。
αオレフィンとしては、二重結合が末端にあるモノマーであれば制限はなく、プロピレン、ブテン、ヘプテン、ヘキセン、オクテン等が一例として挙げられる。
芳香族系ホットメルト系粘着剤とは、ベースポリマーが芳香族環を含有するホットメルト系粘着剤で、A−B−A型ブロック共重合体に代表されるスチレン系のホットメルト系粘着剤等が一例として挙げられる。
前記A−B−A型ブロック共重合体において、Aブロックはスチレン、メチルスチレン等のモノビニル置換芳香族化合物Aで、非弾性重合体ブロックであり、Bブロックはブタジエン、イソプレン等の共役ジエンの弾性重合体ブロックであり、具体的には、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、又はこれらの水添タイプ(SEBS、SIPS)等が挙げられ、また、これらを混合して用いてもよい。
上記非親水性粘着剤層の水分増加による粘着力低下防止対策として上記非親水性粘着剤粘着剤に更に吸水性ポリマーが配合された粘着剤層も使用できる。
前記親水性粘着剤層を構成する親水性粘着剤としては、親水性ポリマーや水溶性ポリマーを主成分として、粘着性を有し、粘着剤として親水性であれば特に制限はない。
前記親水性粘着剤の構成成分としては、ポリアクリル酸等の親水性ポリマーやポリアクリル酸ナトリウムやポリビニルピロリドン等の水溶性ポリマー、乾燥水酸化アルミニウムやメタケイ酸アルミン酸金属塩等の架橋剤類、グリセリンやプロピレングリコール等の軟化剤類、また、軽質流動パラフィンやポリブテン等の高級炭化水素やミリスチン酸イソプロピル等の一級アルコール脂肪酸エステル、シリコーン油等の含ケイ素化合物、モノグリセリド等の脂肪酸グリセリンエステル、オリーブ油等の植物油等の油性成分、また、パラオキシ安息香酸メチルやパラオキシ安息香酸プロピル等の防腐剤、N−メチル−2−ピロリドン等の溶解剤、カルボキシメチルセルロース等の増粘剤、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油やソルビタン脂肪酸エステル等の界面活性剤、酒石酸等のオキシカルボン酸、軽質無水ケイ酸、吸水性ポリマー、カオリン等の賦形剤、D−ソルビトール等の保湿剤、エデト酸ナトリウムやパラオキシ安息香酸エステルや酒石酸等の安定化剤、架橋型吸水性ポリマー、ホウ酸等のホウ素化合物、水等が一例として挙げられる。また、これらの任意の組み合わせから構成される。
仮着シール部は、粘着剤層を介して形成されるが、粘着剤層を構成する粘着剤は、常温でタックがある高分子組成物で形成された層で、仮着後ヒートシールができれば限定はない。
また、仮着に使用される粘着剤層を構成する粘着剤は前記粘着剤層の粘着剤が便用できる。非親水性の粘着剤が好ましい。粘着剤層を構成する粘着剤はヒートシールを構成するヒートシール材と相溶性が良く、粘着剤のベースポリマーの融点はヒートシール材の融点以下が好ましい。特に、ホットメルト系接着剤にはホットメルト系粘着剤が好ましい。また、ヒートシール材がオレフィン系の素材である場合は粘着剤としては、オレフィン系の粘着剤が好ましい一例として挙げられる。
通気調整材を固定する接着層は通常使用されている接着剤や粘着剤から構成される。特に粘着剤は有用であり、前記粘着剤層を構成する粘着剤が使用できる。
また、接着層の設ける方法については通気調整材が固定できれば制限はなく、全面に設けても、部分的や間欠的に設けてもよい。網状、ストライプ状、ドット状、帯状等、各種形状が一例として挙げられる。
また、粘着剤層を親水性粘着剤層にした場合、前記親水性粘着剤層と発熱組成物成形体との間に水分保持力の差がある場合にはその間にある基材等の包材を介して、水分の移動が起こり、双方に取って、不都合が起こる。特に保存中に多く起こる。これを防止するために、これらの間に介在する包材は、透湿度が、少なくとも、リッシー法(Lyssy法)による透湿度で、2g/m/day以下であることが好ましい。これを使用することにより、発熱体を非通気性収納袋である外袋に収納し保存する場合、水分移動が防げる。
粘着剤層に親水性粘着剤層を使用した場合、発熱組成物成形体と親水性粘着剤層との間に設けられた防湿性包装材の透湿度は、発熱性能に影響しない範囲で、水分の移動が防止できれば制限はないが、リッシー法(Lyssy法)による透湿度で、通常、2g/m/day以下であり、好ましくは1.0g/m/day以下であり、より好ましくは0.5g/m/day以下であり、更に好ましくは0.01〜0.5g/m/dayである。ここで、大気圧下、40℃、90%RHという条件下の値である。尚、前記防湿性包装材は基材や被覆材としても使用できるし、単独で基材や被覆材等に積層してもよい。
前記防湿性包材は、発熱組成物成形体と親水性粘着剤層の間の水分移動が防止できれば、制限はないが、金属蒸着フィルム、金属酸化物の蒸着フィルム、金属箔ラミネートフィルム、EVOH(エチレン・ビニルアルコール共重合物、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物)系フィルム、二軸延伸ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニリデンコートフィルム、ポリ塩化ビニリデンをポリプロピレン等の基材フィルムに塗布してなるポリ塩化ビニリデンコートフィルム、アルミニウム箔等の金属箔、ポリエステルフィルム基材にアルミニウム等の金属を真空蒸着やスパッタリングしてなる非通気性包材、可撓性プラスチック基材の上に、酸化ケイ素、酸化アルミニウムを設けた構造の透明バリア性フィルムを使用した包装用積層体が一例として挙げられる。前記外袋等に使用されている非通気性包材も使用できる。
また、特開平2002−200108号公報の防湿性包材等の包材も使用でき、この記載内容を本発明に組み入れる。
水含有の親水性粘着剤(ジェル等)を粘着剤層に使用する場合、発熱組成物と前記粘着剤層の水分平衡を調整するために、発熱組成物中の塩化ナトリウム等の反応促進剤や吸水性ポリマー等の水分確保力のある物質の含有量を発熱組成物に対して、10〜40重量%の範囲で、好ましくは15〜40重量%の範囲で、更に好ましくは15〜30重量%の範囲で調整してもよい。
また、透湿性がよく、皮膚への刺激性が低い粘着剤としては、特開平10−265373号公報、特開平9−87173号公報等の含水粘着剤(親水性粘着剤、ジェル)や特開平6−145050号公報、特開平6−199660号公報に記載されているホットメルト塗工できる粘着剤や特開平10−279466号公報や特開平10−182408号公報に記載されているゴム系粘着剤も有用であり、本各文献を引用し、全文を本明細書に組み入れる。
前記粘着剤層に含ませる機能性物質としては、機能を有する物質であれば制限はないが、芳香化合物、植物エキス、生薬、香料、スリム化剤、鎮痛剤、血行促進剤、むくみ改善剤、抗菌剤、殺菌剤、防かび剤、消臭剤、脱臭剤、経皮吸収性薬剤、脂肪分解成分、マイナスイオン発生体、遠赤外線放射体、磁気体、湿布剤、化粧料、竹酢液又は木酢液等から選ばれた少なくとも一種を一例として挙げられる。
具体的には、メントール、ベンツアルデヒド等の芳香族化合物、ヨモギエキス等の植物エキス、モグサ等の生薬、ラベンダー、ローズマリー等の香料、アミノフィリン、茶エキス等のスリム化剤、インドメタシン、d1−カンフル等の鎮痛剤、酸性ムコポリサッカライド、カミツレ等の血行促進剤、セイヨウトチンキ、フラボン誘導体等のむくみ改善剤、ホウ酸水、生理的食塩水、アルコール水等の湿布剤、タイソウ抽出液、カフェイン、トナリン等の脂肪分解成分、アロエエキス、ビタミン剤、ホルモン剤、抗ヒスタミン剤、アミノ酸類等の化粧料、石炭酸誘導体、ホウ酸、ヨード剤、逆性石鹸、サリチル酸系の物質、イオウ、抗生物質等の抗菌剤や殺菌剤、或いは、防かび剤が一例として挙げられる。
経皮吸収性薬剤としては、経皮吸収性のものであれば特に限定されるものではないが、コルチコステロイド類、消炎鎮痛剤、高血圧剤、麻酔剤、催眠鎮静剤、精神安定剤、抗菌性物質、抗真菌物質、皮膚刺激剤、炎症抑制剤、抗てんかん剤、鎮痛剤、解熱剤、麻酔剤、殺菌剤、抗微生物抗生物質、ビタミン類、抗ウィルス剤、むくみ改善剤、利尿剤、血圧降下剤、冠血管拡張剤、鎮咳去痰剤、スリム化剤、抗ヒスタミン剤、不整脈用剤、強心剤、副腎皮質ホルモン剤、血行促進剤、局所麻酔剤、脂肪分解成分等及びそれらの混合物が一例として挙げられるが、これらに限定されない。これら薬物は、1種又は必要に応じて2種以上配合されて用いられる。
この薬物の含有量としては、薬効を期待できる範囲であれば特に限定されるものではないが、薬理効果や経済性、更に、粘着力等の観点より、経皮吸収性の薬物の含有量が粘着剤100重量部に対して、好ましくは0.01〜25重量部、更に好ましくは0.5〜15重量部である。
また、粘着剤層の設ける方法については関節周囲部用温熱包装体が固定できれば制限はなく、全面に設けても、部分的や間欠的に設けてもよい。網状、ストライプ状、ドット状、帯状等、各種形状が一例として挙げられる。
The fixing means is not limited as long as it has a fixing ability that can fix a thermal packaging body for a joint peripheral part or a heating part to a required part.
Adhesive layers, key hooks, hook buttons, hook-and-loop fasteners such as Velcro, magnets, bands, strings, etc., and combinations thereof, which are generally employed as the fixing means, can be arbitrarily used.
In the case of a band, the adjustment fixing means may be further configured by a combination of a hook-and-loop fastener and an adhesive layer.
Here, the hook-and-loop fastener is known by a trade name such as Velcro (registered trademark), Velcro fastener (registered trademark), Velcro fastener, hook and loop tape, and the like. It has a fastening function in combination with a hook that is a male fastener that can be fastened. Examples of the material having the loop function include a nonwoven fabric and a woven fabric of yarn having fluff and traps. The surface of the core material forming the band may be coated with a material having the loop function (female fastener function). However, it may constitute a band by itself. The hook member, which is a male fastener member, is not particularly limited, and examples thereof include those formed from polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyamide, polyester, and the like. The shape of the hook is not particularly limited, but hooks having a cross-sectional shape of I-shaped, inverted L-shaped, inverted J-shaped, so-called mushrooms, etc. are easily caught on the loop, and the skin is extremely irritating Is preferable in that Note that the hook may be adhered to the entire area of the fastening tape, or the tape base may be omitted and only the hook may be used as the fastening tape.
The pressure-sensitive adhesive layer is composed of a water retention agent, a water-absorbing polymer, a pH adjuster, a surfactant, an organosilicon compound, a hydrophobic polymer compound, a pyroelectric material, an antioxidant, an aggregate, a fibrous material, a moisturizing agent, and a function. You may contain at least 1 sort (s) chosen from the additional component which consists of a sex substance or these mixtures.
The pressure-sensitive adhesive of the present invention is classified into a non-hydrophilic pressure-sensitive adhesive, a mixed pressure-sensitive adhesive, and a hydrophilic pressure-sensitive adhesive (gel etc.).
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not limited as long as it has an adhesive force necessary to adhere to the skin and clothes, and is solvent-based, aqueous-based, emulsion-type, hot-melt-type, reactive, Various forms such as a pressure-sensitive system, a non-hydrophilic adhesive, and a hydrophilic adhesive are used.
The pressure-sensitive adhesive layer includes a non-hydrophilic pressure-sensitive adhesive layer composed of the non-hydrophilic pressure-sensitive adhesive and a non-hydrophilic pressure-sensitive adhesive layer composed of the non-hydrophilic pressure-sensitive adhesive.
The non-hydrophilic pressure-sensitive adhesive layer containing a water-absorbing polymer or a water retention agent and having improved water absorption is treated as a non-hydrophilic pressure-sensitive adhesive layer.
A hot melt adhesive may be provided between the hydrophilic adhesive layer and the substrate or the covering material.
In addition, there is no restriction when the hydrophilic adhesive is provided in the joint peripheral thermal package, and the hydrophilic adhesive layer may be provided in the joint peripheral thermal package after the joint peripheral thermal packaging is sealed. Good.
Moreover, as an adhesive layer, even if it has air permeability, it may not have air permeability. What is necessary is just to select suitably according to a use. As the air permeability, it is sufficient if the air permeability is as a whole. For example, a pressure-sensitive adhesive layer in which a pressure-sensitive adhesive partially exists, a part in which a pressure-sensitive adhesive does not exist is partially present, and the whole region has air permeability is given as an example.
When the pressure-sensitive adhesive is laminated on the air-permeable base material and / or the covering material as it is, as a method of maintaining the air-permeability, for example, the pressure-sensitive adhesive layer is partially formed by printing or transferring the pressure-sensitive adhesive. Laminate and use the non-laminated part as a ventilation part, and move the adhesive in a two-dimensional direction, such as moving it in one direction or zigzag while drawing a circle in the form of a thread. Examples include a method in which the gap between the pressure-sensitive adhesives has air permeability or moisture permeability, a method of foaming the pressure-sensitive adhesive, or a layer formed by a melt blow method.
The pressure-sensitive adhesive constituting the non-hydrophilic pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive, a vinyl acetate-based pressure-sensitive adhesive (vinyl acetate resin-based emulsion, ethylene-vinyl acetate resin-based hot melt pressure-sensitive adhesive), a polyvinyl alcohol-based pressure-sensitive adhesive, or a polyvinyl acetal-based pressure-sensitive adhesive. Adhesive, vinyl chloride adhesive, polyamide adhesive, polyethylene adhesive, cellulose adhesive, chloroprene (neoprene) adhesive, nitrile rubber adhesive, polysulfide adhesive, butyl rubber adhesive, silicone rubber Examples of such adhesives include styrene-based adhesives, styrene-based adhesives (for example, styrene-based hot melt adhesives), rubber-based adhesives, silicone-based adhesives, etc. Among these, adhesive strength is high, inexpensive, and long-term stability. Rubber adhesives, acrylics, etc. Adhesives containing adhesive or a hot melt polymer material is desired.
In addition to the base polymer, other components such as rosins, coumarone indene resins, hydrogenated petroleum resins, maleic anhydride-modified rosins, rosin derivatives or C5 petroleum resins may be added to the pressure-sensitive adhesive. Tackifiers such as petroleum resins typified by cyclic petroleum resins, and phenolic tackifiers such as terpene phenolic resins, rosin phenolic resins, alkylphenolic resins (particularly tackifiers having an aniline point of 50 ° C. or lower) ), Softening agent such as coconut oil, castor oil, oil oil, camellia oil, liquid paraffin, softener, anti-aging agent, filler, aggregate, adhesion regulator, adhesion improver, colorant, antifoaming agent, Thickeners, modifiers and the like may be blended as appropriate to improve performance such as improved adhesion to nylon clothing and blended fabric clothing.
Examples of the hot-melt pressure-sensitive adhesive include known hot-melt pressure-sensitive adhesives that have been imparted with tackiness. Specifically, for example, an ABA block type copolymer such as SIS, SBS, SEBS, or SIPS can be used. Styrenic adhesive with polymer as base polymer, vinyl chloride adhesive with vinyl chloride resin as base polymer, polyester adhesive with polyester as base polymer, polyamide adhesive with polyamide as base polymer, acrylic resin Acrylic-based pressure-sensitive adhesive with a base polymer, polyolefin-based pressure-sensitive adhesive with a base polymer such as polyethylene, ultra-low density polyethylene, polypropylene, ethylene-α olefin, ethylene-vinyl acetate copolymer, 1,2-polybutadiene 1,2-polybutadiene as a base polymer -Based pressure-sensitive adhesives, polyurethane-based pressure-sensitive adhesives based on polyurethane, pressure-sensitive adhesives composed of these modified materials with improved adhesiveness and stability, or mixtures of two or more of these pressure-sensitive adhesives It is done. Moreover, the adhesive layer comprised from the adhesive layer comprised from the foamed adhesive and the bridge | crosslinking of an adhesive can also be used.
The non-aromatic hot-melt pressure-sensitive adhesive is not particularly limited as long as the base polymer does not contain an aromatic ring. Examples include olefinic hot melt adhesives and acrylic hot melt adhesives. Non-aromatic polymers that are base polymers that do not contain an aromatic ring include polymers and copolymers such as olefins and dienes. An example is an olefin polymer. The olefin polymer is a polymer or copolymer of ethylene or α-olefin. Moreover, what added dienes, such as a butadiene and isoprene, as another monomer is also good.
The α-olefin is not particularly limited as long as it is a monomer having a double bond at the terminal, and examples thereof include propylene, butene, heptene, hexene, octene and the like.
The aromatic hot-melt pressure-sensitive adhesive is a hot-melt pressure-sensitive adhesive whose base polymer contains an aromatic ring, such as a styrene-based hot-melt pressure-sensitive adhesive represented by an ABA block copolymer. Is given as an example.
In the A-B-A type block copolymer, the A block is a monovinyl-substituted aromatic compound A such as styrene or methylstyrene, which is an inelastic polymer block, and the B block is the elasticity of a conjugated diene such as butadiene or isoprene. More specifically, for example, a styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), a styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), or a hydrogenated type thereof (SEBS, SIPS). In addition, these may be used in combination.
A pressure-sensitive adhesive layer in which a water-absorbing polymer is further blended with the non-hydrophilic pressure-sensitive adhesive can be used as a measure for preventing a decrease in pressure-sensitive adhesive force due to an increase in water content of the non-hydrophilic pressure-sensitive adhesive layer.
The hydrophilic pressure-sensitive adhesive constituting the hydrophilic pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it has a hydrophilic polymer or a water-soluble polymer as a main component, has adhesiveness, and is hydrophilic as the pressure-sensitive adhesive.
As a component of the hydrophilic pressure-sensitive adhesive, hydrophilic polymers such as polyacrylic acid, water-soluble polymers such as sodium polyacrylate and polyvinylpyrrolidone, cross-linking agents such as dry aluminum hydroxide and metal aluminate metasilicate, Softeners such as glycerin and propylene glycol, higher hydrocarbons such as light liquid paraffin and polybutene, primary alcohol fatty acid esters such as isopropyl myristate, silicon-containing compounds such as silicone oil, fatty acid glycerin esters such as monoglyceride, olive oil, etc. Oily ingredients such as vegetable oils, preservatives such as methyl paraoxybenzoate and propyl paraoxybenzoate, solubilizers such as N-methyl-2-pyrrolidone, thickeners such as carboxymethylcellulose, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, Sorbitan fatty acid es Surfactant such as rutile, oxycarboxylic acid such as tartaric acid, light anhydrous silicic acid, water-absorbing polymer, excipient such as kaolin, moisturizer such as D-sorbitol, sodium edetate, paraoxybenzoic acid ester and tartaric acid Examples include stabilizers, cross-linked water-absorbing polymers, boron compounds such as boric acid, water, and the like. Moreover, it is comprised from these arbitrary combinations.
The temporary sealing part is formed through an adhesive layer, but the adhesive constituting the adhesive layer is a layer formed of a polymer composition that has tack at room temperature, and can be heat-sealed after temporary attachment. There is no limitation.
Moreover, the adhesive of the said adhesive layer can use the adhesive which comprises the adhesive layer used for temporary attachment for convenience. A non-hydrophilic adhesive is preferred. The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer has good compatibility with the heat seal material constituting the heat seal, and the melting point of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive is preferably equal to or lower than the melting point of the heat seal material. In particular, a hot melt adhesive is preferable for the hot melt adhesive. Moreover, when the heat seal material is an olefin-based material, an example of a preferable example of the pressure-sensitive adhesive is an olefin-based pressure-sensitive adhesive.
The adhesive layer for fixing the air flow adjusting material is composed of a commonly used adhesive or pressure-sensitive adhesive. In particular, the pressure-sensitive adhesive is useful, and the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer can be used.
Further, the method for providing the adhesive layer is not limited as long as the air flow adjusting material can be fixed, and may be provided on the entire surface, or may be provided partially or intermittently. Various shapes such as a net shape, a stripe shape, a dot shape, and a belt shape are listed as examples.
Moreover, when the adhesive layer is a hydrophilic adhesive layer, if there is a difference in moisture retention between the hydrophilic adhesive layer and the exothermic composition molded body, a packaging material such as a substrate between them Moisture movement takes place via this, and inconvenience occurs for both. This happens especially during storage. In order to prevent this, the packaging material interposed between them preferably has a moisture permeability of at least 2 g / m 2 / day in terms of moisture permeability according to the Lissy method (Lyssy method). By using this, when the heating element is stored and stored in an outer bag which is a non-breathable storage bag, moisture movement can be prevented.
When a hydrophilic pressure-sensitive adhesive layer is used for the pressure-sensitive adhesive layer, the moisture permeability of the moisture-proof packaging material provided between the exothermic composition molded body and the hydrophilic pressure-sensitive adhesive layer is within a range that does not affect the heat generation performance. However, the moisture permeability by the rissy method (Lyssy method) is usually 2 g / m 2 / day or less, preferably 1.0 g / m 2 / day or less, more preferably 0.5 g / m and a 2 / day or less, more preferably from 0.01 to 0.5 g / m 2 / day. Here, it is a value under the conditions of 40 ° C. and 90% RH under atmospheric pressure. In addition, the said moisture-proof packaging material can be used as a base material or a covering material, and may be laminated on a base material or a covering material alone.
The moisture-proof packaging material is not limited as long as moisture transfer between the exothermic composition molded body and the hydrophilic pressure-sensitive adhesive layer can be prevented, but a metal vapor-deposited film, a metal oxide vapor-deposited film, a metal foil laminate film, EVOH ( (Ethylene / vinyl alcohol copolymer, saponified ethylene / vinyl acetate copolymer) film, biaxially stretched polyvinyl alcohol film, polyvinylidene chloride coated film, poly (vinylidene chloride) coated on a base film such as polypropylene Metal foil such as vinylidene chloride coated film, aluminum foil, non-breathable packaging material formed by vacuum deposition or sputtering of metal such as aluminum on polyester film substrate, silicon oxide, aluminum oxide on flexible plastic substrate One packaging laminate using a transparent barrier film with a structure And the like as. Non-breathable packaging materials used for the outer bag and the like can also be used.
In addition, a packaging material such as a moisture-proof packaging material disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-200108 can also be used, and the description is incorporated into the present invention.
When a water-containing hydrophilic pressure sensitive adhesive (gel, etc.) is used for the pressure sensitive adhesive layer, a reaction accelerator such as sodium chloride in the heat generating composition is used to adjust the water balance between the heat generating composition and the pressure sensitive adhesive layer. The content of a substance capable of securing moisture such as a water-absorbing polymer is in the range of 10 to 40% by weight, preferably in the range of 15 to 40% by weight, more preferably 15 to 30% by weight, based on the exothermic composition. You may adjust in the range.
Examples of the pressure-sensitive adhesive having good moisture permeability and low irritation to the skin include water-containing pressure-sensitive adhesives (hydrophilic pressure-sensitive adhesives and gels) such as JP-A-10-265373 and JP-A-9-87173. No. 6-145050, JP-A-6-199660, adhesives that can be hot-melt coated, and rubber-based adhesives described in JP-A-10-279466 and JP-A-10-182408 Are also useful and are incorporated herein by reference in their entirety.
The functional substance to be included in the pressure-sensitive adhesive layer is not limited as long as it has a function, but it is a fragrance compound, plant extract, herbal medicine, fragrance, slimming agent, analgesic, blood circulation promoter, swelling improving agent, Antibacterial agent, bactericidal agent, fungicide, deodorant, deodorant, transdermal drug, lipolytic component, negative ion generator, far-infrared radiator, magnetic substance, poultice, cosmetics, bamboo vinegar or An example is at least one selected from wood vinegar and the like.
Specifically, aromatic compounds such as menthol and benzaldehyde, plant extracts such as mugwort extract, herbal medicines such as mugosa, fragrances such as lavender and rosemary, slimming agents such as aminophylline and tea extract, indomethacin, d1-camphor Analgesics such as acidic mucopolysaccharides, chamomiles and other blood circulation promoters, swelling improvement agents such as horse chestnuts and flavones, boric acid water, physiological saline, alcoholic water and other poultices, peanut extract, cafe Lipolytic components such as in, tonalin, aloe extract, vitamins, hormones, antihistamines, amino acids and other cosmetics, carboxylic acid derivatives, boric acid, iodine, inverse soap, salicylic acid substances, sulfur, antibiotics, etc. Examples of the antibacterial agent, bactericidal agent, and fungicidal agent.
The percutaneous absorbable drug is not particularly limited as long as it is percutaneously absorbable, but corticosteroids, anti-inflammatory analgesics, hypertensive agents, anesthetics, hypnotic sedatives, tranquilizers, antibacterial agents Sexual substances, antifungal substances, skin irritants, anti-inflammatory agents, antiepileptics, analgesics, antipyretics, anesthetics, bactericides, antimicrobial antibiotics, vitamins, antiviral agents, swelling-improving agents, diuretics, blood pressure Examples include hypotensive agents, coronary vasodilators, antitussive expectorants, slimming agents, antihistamines, arrhythmic agents, cardiotonic agents, corticosteroids, blood circulation promoters, local anesthetics, lipolytic components, and mixtures thereof. However, it is not limited to these. These drugs are used alone or in combination of two or more as required.
The content of this drug is not particularly limited as long as it can be expected to have a medicinal effect, but from the viewpoints of pharmacological effect, economic efficiency, adhesive strength, etc., the content of transdermally absorbable drug is Preferably it is 0.01-25 weight part with respect to 100 weight part of adhesives, More preferably, it is 0.5-15 weight part.
Moreover, about the method of providing an adhesive layer, if the thermal packaging body for joint surrounding parts can be fixed, there will be no restriction | limiting, You may provide in the whole surface, and you may provide partially or intermittently. Various shapes such as a net shape, a stripe shape, a dot shape, and a belt shape are listed as examples.

本発明においてヒートシール層を構成するヒートシール材としては、単独素材でもよく、ヒートシール層を有する複合素材でもよく、加熱によって少なくともその一部が接合しうるものであれば制限はない。一例を挙げると、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンやオレフィン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−イソブチルアクリレート共重合樹脂などのエチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂等のエチレン系ホットメルト樹脂、ポリアミド系ホットメルト樹脂、ブチラール系ホットメルト樹脂、ポリエステル系ホットメルト樹脂、ポリアミド系ホットメルト樹脂、ポリエステル系ホットメルト樹脂、ポリメチルメタクリレート系ホットメルト樹脂、ポリビニルエーテル系ホットメルト樹脂、ポリウレタン系ホットメルト樹脂、ポリカーボネート系ホットメルト樹脂、酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のホットメルト系樹脂及びそのフィルムやシートが一例として挙げられる。また、ホットメルト系樹脂及びそのフィルムやシートには、種々の酸化防止剤等添加剤を配合したものも使用することができる。特に、低密度ポリエチレン、メタロセン触媒使用のポリエチレンが有用である。   In the present invention, the heat seal material constituting the heat seal layer may be a single material or a composite material having a heat seal layer, and there is no limitation as long as at least a part of the heat seal material can be joined by heating. For example, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, and olefin copolymer resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, ethylene hot-melt resins such as ethylene-acrylic acid ester copolymer resins such as ethylene-isobutyl acrylate copolymer resins, Polyamide hot melt resin, butyral hot melt resin, polyester hot melt resin, polyamide hot melt resin, polyester hot melt resin, polymethyl methacrylate hot melt resin, polyvinyl ether hot melt resin, polyurethane hot melt resin Examples thereof include hot melt resins such as polycarbonate hot melt resins, vinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and films and sheets thereof. Moreover, what mix | blended various additives, such as antioxidant, can also be used for hot-melt-type resin and its film and sheet | seat. In particular, low density polyethylene and polyethylene using a metallocene catalyst are useful.

本発明において仮着とは、基材と被覆材との間に発熱組成物成形体を挟持する場合に、粘着剤からなる粘着層を介して、少なくとも基材と披覆材を粘着し、ヒートシールをするまでの間、収納した発熱組成物成形体を保留しておくための弱い感圧接着又は粘着をいう。
また、開着とは、ヒートシール後の仮着シール部において、末ヒートシール部領域の発熱組成物を前記領域に移動させること等により仮着を解くことである。
仮着シール部は、粘着層を介して形成されるが、粘着層を構成する粘着剤は、常温でタックがある高分子組成物で形成された層で、仮着後ヒートシールができれば限定はない。
また、仮着に使用される粘着層を構成する粘着剤としては、前記粘着剤層の粘着剤が使用できるが、非親水性の粘着剤が好ましい。粘者層を構成する粘着剤はヒートシールを構成するヒートシール材と相溶性が良いものが好ましく、粘着剤のベースポリマーの融点はヒートシール材の融点以下が好ましい。特に、ホットメルト系粘着剤が好ましい。また、ヒートシール材がオレフィン系の素材である場合は粘着剤としては、オレフィン系の粘着剤が好ましい一例として挙げられる。
尚、仮着のための粘着層の設けかたには制限はなく、全面に設けても、部分的や間欠的に設けてもよい。網状、ストライプ状、ドット状、帯状等、各種形状が一例として挙げられる。
In the present invention, the temporary attachment means that when the exothermic composition molded body is sandwiched between the base material and the covering material, at least the base material and the covering material are adhered through an adhesive layer made of an adhesive, It refers to weak pressure-sensitive adhesion or adhesion for holding the exothermic composition molded product stored until sealing.
In addition, the term “opening” refers to releasing temporary wearing by moving the exothermic composition in the end heat sealing portion region to the region in the temporary sealing portion after heat sealing.
The temporary sealing part is formed through an adhesive layer, but the adhesive that constitutes the adhesive layer is a layer formed of a polymer composition that has tack at room temperature, and there is a limitation if heat sealing after temporary attachment is possible Absent.
Moreover, as an adhesive which comprises the adhesive layer used for temporary attachment, although the adhesive of the said adhesive layer can be used, a non-hydrophilic adhesive is preferable. The pressure-sensitive adhesive constituting the viscous layer is preferably compatible with the heat seal material constituting the heat seal, and the melting point of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive is preferably equal to or lower than the melting point of the heat seal material. In particular, a hot melt adhesive is preferable. Moreover, when the heat seal material is an olefin-based material, an example of a preferable example of the pressure-sensitive adhesive is an olefin-based pressure-sensitive adhesive.
In addition, there is no restriction | limiting in the method of providing the adhesion layer for temporary attachment, You may provide in the whole surface, and may provide partially or intermittently. Various shapes such as a net shape, a stripe shape, a dot shape, and a belt shape are listed as examples.

本発明において、実質的に平面状とは、発熱組成物を収納するために予め設けられた収納用のポケット、収納区画、収納区域等の収納用凹部を有しない平らな面をいう。従って、意図的に発熱組成物を収納しない凹凸は存在してもよい。
本発明のポケットとは、発熱組成物を収納するために、予め包材に設けられた収納用ポケットであり、特表2001−507593号公報に記載されているようなポケットである。意図的な発熱組成物成形体の収納用でない凹凸はポケットではないので、そのような凹凸が基材にあっても、実質的な平面状の基材とする。
前記収納区画とは、発熱組成物を収納するために、予め包材に設けられた収納用収納区画であり、特許316160号公報、特表平11−508314号公報に記載されているような収納区画である。意図的な発熱組成物成形体の収納用でない凹凸は収納区画ではないので、そのような凹凸が基材にあっても、実質的な平面状の基材とする。
前記収納区域とは、発熱組成物を収納するために、予め包材に設けられた収納用収納区域であり、特許316160号公報、特表平11−508314号公報に記載されているような収納区域である。意図的な発熱組成物成形体の収納用でない凹凸は収納区域ではないので、そのような凹凸が基材にあっても、実質的な平面状の基材とする。
In the present invention, the term “substantially planar” refers to a flat surface that does not have storage recesses such as storage pockets, storage compartments, and storage areas that are provided in advance to store the heat generating composition. Accordingly, irregularities that do not intentionally contain the exothermic composition may exist.
The pocket of the present invention is a storage pocket provided in advance in the packaging material for storing the exothermic composition, and is a pocket as described in JP-T-2001-507593. Since the unevenness | corrugation which is not for accommodating the intentional exothermic composition molded object is not a pocket, even if such an unevenness | corrugation exists in a base material, it is set as a substantially planar base material.
The storage compartment is a storage compartment provided in advance for the packaging material in order to store the exothermic composition. It is a parcel. Since the unevenness | corrugation which is not for storage of the intentional exothermic composition molded object is not a storage division, even if such an unevenness | corrugation exists in a base material, it is set as a substantially planar base material.
The storage area is a storage area provided in advance for the packaging material to store the exothermic composition. Is an area. Since the unevenness | corrugation which is not for storage of the intentional exothermic composition molded object is not a storage area, even if such an unevenness | corrugation exists in a base material, it is set as a substantially planar base material.

本発明における剛軟度とは、剛性(ハリ、コシ)又は柔軟性を示し、JlS−L−1096A法(45°カンチレバー法)に準じ、試料として発熱ラップ自身を用いたこと以外は同法に従ったものである。即ち、一端が45度の斜面をもつ表面の滑らかな水平台の上に発熱ラップの一辺をスケール基線に合わせて置く。次に、適当な方法によって発熱ラップを斜面の方向に緩やかに滑らせて、発熱ラップの一端の中央点が斜面Aと接したときに他端の位置をスケールによって読む。剛軟度は発熱ラップが移動した長さ(mm)で示され、それぞれ発熱ラップ5枚を測り、縦方向及び横方向、又は、一方向及びそれと直交する方向それぞれの平均値でそれぞれの方向の剛軟度を表す(整数位まで)。ただし、測定にあたって、粘着剤層付き発熱ラップの粘着剤側面を水平台側面と相対するようにして測定する場合には、セパレータを付けた粘着剤側面が水平台側面に相対するようにおく。いずれにしても、最小の剛軟度が測定される側の測定値を採用する。
また、
1)水平台には発熱ラップの発熱組成物入り発熱部が幅5mm以上×長さ20mm以上残っていること。ただし、長さは発熱組成物が存在している領域を横断していること又は発熱組成物が存在している領域と存在していない領域を直線的に横断していること。
2)粘着剤層付き発熱ラップの場合は粘着剤層のセパレータとして剛軟度30mm以下のプラスチックフィルム、或いは、厚み50μm以下、好ましくは25μm以下の腰のない、或いは、軽く揉んでシワができるプラスチックフィルム等の腰のない、柔らかいフィルムを使用し、粘着剤層に添って設けること。また、基材及び/又は被覆材の剛軟度は100mm×200mmの試験片を作成し、200mm方向の剛軟度を採用する。
本発明では、少なくとも一方向の剛軟度は、通常100mm以下であり、好ましくは80mm以下であり、より好ましくは50mm以下であり、更に好ましくは30mm以下であり、更に好ましくは20mm以下である。
In the present invention, the bending resistance indicates rigidity (harness, stiffness) or flexibility, and is the same as in the JLS-L-1096A method (45 ° cantilever method) except that the exothermic wrap itself is used as a sample. That is what I followed. That is, one side of the heat generating wrap is placed on the scale base line on a smooth horizontal table having a 45-degree slope at one end. Next, the heat generating wrap is gently slid in the direction of the slope by an appropriate method, and when the center point of one end of the heat generating wrap contacts the slope A, the position of the other end is read on the scale. The bending resistance is indicated by the length (mm) that the heat generating wrap has moved. Each of the five heat generating wraps is measured, and the average value of each direction in the vertical direction and the horizontal direction, or in one direction and the direction perpendicular thereto. Represents the bending resistance (up to integers). However, in the measurement, when measuring the pressure-sensitive adhesive side surface of the heat generating wrap with the pressure-sensitive adhesive layer so as to be opposed to the horizontal table side surface, the pressure-sensitive adhesive side surface with a separator is opposed to the horizontal table side surface. In any case, the measured value on the side where the minimum bending resistance is measured is adopted.
Also,
1) The heat generating part containing the heat generating composition of the heat generating wrap remains on the horizontal table with a width of 5 mm or more and a length of 20 mm or more. However, the length should traverse the region where the exothermic composition is present, or linearly intersect the region where the exothermic composition is present and the region where the exothermic composition is not present.
2) In the case of an exothermic wrap with an adhesive layer, as a separator for the adhesive layer, a plastic film with a bending resistance of 30 mm or less, or a plastic that has a thickness of 50 μm or less, preferably 25 μm or less, and has no waist or can be wrinkled lightly Use a soft film with no waist, such as a film, along with the adhesive layer. Moreover, the bending resistance of a base material and / or a coating | covering material produces a 100 mm x 200 mm test piece, and employs the bending resistance in a 200 mm direction.
In the present invention, the bending resistance in at least one direction is usually 100 mm or less, preferably 80 mm or less, more preferably 50 mm or less, still more preferably 30 mm or less, and further preferably 20 mm or less.

本発明における発熱ラップ又は発熱部の剛軟度率とは、一方向における発熱ラップ又は発熱部の全長に対する剛軟度率であり、次式により算出される。
剛軟度率=(A/B)×100
A:一方向における発熱ラップ又は発熱部の剛軟度
B:前記一方向における発熱ラップ又は発熱部の全長
本発明では、少なくとも一方向の剛軟度率は、通常50以下であり、好ましくは40以下であり、より好ましくは30以下である。
The bending resistance ratio of the heating wrap or the heating portion in the present invention is the bending resistance ratio with respect to the entire length of the heating wrap or the heating portion in one direction, and is calculated by the following equation.
Flexural modulus = (A / B) × 100
A: Bending softness of heat generating wrap or heat generating part in one direction B: Total length of heat generating wrap or heat generating part in one direction In the present invention, the bending resistance ratio in at least one direction is usually 50 or less, preferably 40 Or less, more preferably 30 or less.

本発明における剛軟度比とは、発熱ラップ又は発熱部の厚み方向と直交する面において、一方向の剛軟度と、それと直交する方向の剛軟度において小さい剛軟度に対する比である。剛軟度比は、好ましくは2以上である。   The bending resistance ratio in the present invention is a ratio of the bending resistance in one direction to the bending resistance in a direction perpendicular to the thickness direction of the heating wrap or the heating portion to a small bending resistance. The bending resistance ratio is preferably 2 or more.

本発明におけるスジ状に間隔をおいて設けた区分発熱部を有する発熱ラップの場合は、直角方向になる2方向における剛軟度の差の絶対値が最大になる、平行六面体形状の区分発熱部をスジ状に間隔をおいて設けた発熱ラップや、更に粘着剤層を設けた発熱ラップや、その粘着剤層をスジ状に間隔をおいて設けた発熱ラップは、一方向に対して非常に柔軟性であり、一方向に対しては剛性であるので、肩こり、腰痛、筋肉疲労等の症状を緩和し、特に生理痛の症状緩和する等の効能を発揮する。更に、発熱ラップの幅方向に、ほぼ幅寸法の大きさで巻けて、コンパクトになり、収納にも便利である。またセパレータ付きの場合は剛軟度の低いセパレータを使用すれば巻くことができる。
また、身体に沿わせて発熱ラップを設ける場含、身体は二次的曲面が多く、肩、脚、腹、腰、腕等は1方向は、ほぼ直線的になっており、他の2方向はほぼ曲面から造られる。従って、1方向はほぼ直線的であり、他の2方向は曲面を造ることができる本発明の発熱ラップは2次元的曲面が造れるので、身体にうまく沿わすことができ、身体の採暖や諸症状の緩和、治療に最適である。
また、本発明の発熱ラップは凸部区分発熱部の大きさや間隔を調整することにより、柔軟で、均一温度分布を示す発熱部や模様状温度分布を示す発熱部が得られる。模様状温度分布により、加温部のつぼ効果を向上させることができる。
区分発熱部を有する発熱ラップにおいて、厚み方向に直交する面における剛軟度の最小剛軟度は、好ましくは50mm以下であり、より好ましくは40mm以下であり、更に好ましくは30mm以下であり、更に好ましくは5〜30mmである。
この剛軟度及び剛軟度比は、少なくとも20〜60℃の間で保持される。
In the case of the heat generating wrap having the segmented heat generating portions provided in the form of streaks in the present invention, the parallel hexahedron-shaped segmented heat generating portion that maximizes the absolute value of the difference in the bending resistance in the two directions perpendicular to each other. A heat generation wrap with streaks spaced apart, a heat generation wrap with a further adhesive layer, and a heat generation wrap with the adhesive layers spaced in a streak form are very Since it is flexible and rigid in one direction, it has the effect of relieving symptoms such as stiff shoulders, back pain, and muscle fatigue, and particularly relieving symptoms of menstrual pain. Furthermore, it can be wound in the width direction of the heat generating wrap with a size of almost the width dimension, is compact, and is convenient for storage. In the case with a separator, the separator can be wound by using a separator having low bending resistance.
In addition, the body has many secondary curved surfaces, such as when a heat-generating wrap is provided along the body, and the shoulders, legs, belly, waist, arms, etc. are almost linear in one direction, and the other two directions Is built almost from a curved surface. Therefore, since the heat generating wrap of the present invention can form a two-dimensional curved surface, one direction is almost linear and the other two directions can form a curved surface. Ideal for symptom relief and treatment.
Further, the heat generating wrap of the present invention is flexible, and a heat generating portion showing a uniform temperature distribution and a heat generating portion showing a pattern temperature distribution can be obtained by adjusting the size and interval of the convex section heat generating portions. The pot effect of the heating part can be improved by the pattern temperature distribution.
In the heat generating wrap having the section heat generating portion, the minimum bending resistance of the bending resistance on the surface orthogonal to the thickness direction is preferably 50 mm or less, more preferably 40 mm or less, further preferably 30 mm or less, Preferably it is 5-30 mm.
This bending resistance and bending resistance ratio are maintained at least between 20 and 60 ° C.

保水率とは、下記の方法で測定、算出したものである。約5cmの長さにカットし、よく開繊された試料繊維約1gを純水中に浸漬し、20分間(20℃)経過後、遠心脱水機を用いて2000rpmの回転で繊維間の水を除去する。このようにして調整した試料の重量(W1)を測定する。次に前記試料を80℃の真空乾燥機中で恒量になるまで乾燥して重量(W2)を測定する。次式により保水率を算出する。
保水率(%)=[(W1−W2)/W2]×100
本発明においては保水率20%以上が好ましい。
The water retention rate is measured and calculated by the following method. About 1 g of sample fiber that has been cut to a length of about 5 cm and well-opened is immersed in pure water. After 20 minutes (20 ° C.), the water between the fibers is rotated at 2000 rpm using a centrifugal dehydrator. Remove. The weight (W1) of the sample thus adjusted is measured. Next, the sample is dried to a constant weight in a vacuum dryer at 80 ° C., and the weight (W2) is measured. Calculate the water retention rate using the following formula.
Water retention rate (%) = [(W1-W2) / W2] × 100
In the present invention, a water retention rate of 20% or more is preferable.

本発明の発熱ラップは、各種形状、厚み、温度帯のものが得られるため、通常の身体採暖用の外、関節用、美顔用、目用、痩身用、点滴液加温・保温用、温熱湿布用、薬剤カイロ用、頚部用、腰用、マスク用、手袋用、痔瘻用、或いは、肩痛、筋肉痛、生理痛等の症状緩和用、座布団用、手術中の人体加温・保温用、温熱シート用、蒸散芳香用、腹部用、蒸散殺虫用、癌治療用等の各用途に用いることができる。更に、機械類やペット等への加温・保温用等へ利用できる。   The heat-generating wrap of the present invention can be obtained in various shapes, thicknesses, and temperature zones, so that it is not for normal body warming, for joints, for facial use, for eyes, for slimming, for drip solution heating / warming, heating For poultice, drug body warmers, neck, waist, mask, gloves, heels, or for alleviating symptoms such as shoulder pain, muscle pain, menstrual pain, cushions, and warming / warming human body during surgery It can be used for various uses such as for thermal sheets, for transpiration fragrance, for abdomen, for transpiration insecticide, for cancer treatment and the like. Furthermore, it can be used for warming / insulating machines and pets.

例えば、症状緩和用として使用する場合は、本発明の発熱ラップを身体の必要部位に直接あてがうか、布等を介して間接的にあてがう。また、手術中の人体加温・保温用として使用する場合は、
1.加温・保温を必要とする身体に発熱ラップを直接あてがう、
2.カバー等に発熱ラップを固定して身体にかける、
3.身体の下側に敷く敷物等に発熱ラップを固定する、
4.予め、発熱ラップを備える製品としてのカバーや敷物として使用する、
等の使用方法が一例として挙げられる。尚、筋肉や骨格等の痛みとは、急性筋肉痛、急性骨格痛、急性関連痛、既往筋肉痛、既往骨格痛、慢性関連痛、膝や肘等の関節痛等が一例として挙げられる。
前記維持時間は制限はないが、好ましくは20秒〜24時間であり、より好ましくは1時間〜24時間であり、更に好ましくは8時間〜24時間である。
維持温度は、好ましくは30〜50℃であり、より好ましくは32〜50℃であり、更に好ましくは32〜43℃であり、更に好ましくは32〜41℃であり、更に好ましくは32〜39℃である。
For example, when used for symptom relief, the fever wrap of the present invention is applied directly to a necessary part of the body or indirectly through a cloth or the like. In addition, when using it for warming / warming the human body during surgery,
1. Apply a fever wrap directly to the body that needs to be warmed or kept warm,
2. Fix the fever wrap to the cover, etc.
3. Fix the fever wrap to a rug laid under the body,
4). Use in advance as a cover or rug as a product with a heating wrap,
An example of such a method is as follows. Examples of muscle and skeletal pain include acute muscle pain, acute skeletal pain, acute related pain, past muscle pain, past skeletal pain, chronic related pain, joint pain such as knee and elbow, and the like.
Although there is no restriction | limiting in the said maintenance time, Preferably it is 20 second-24 hours, More preferably, it is 1 hour-24 hours, More preferably, it is 8 hours-24 hours.
The maintenance temperature is preferably 30 to 50 ° C, more preferably 32 to 50 ° C, still more preferably 32 to 43 ° C, still more preferably 32 to 41 ° C, still more preferably 32 to 39 ° C. It is.

本発明の発熱ラップの一実施の形態の平面図The top view of one embodiment of the exothermic wrap of the present invention 同Z−Zの断面図Sectional view of ZZ 本発明の発熱ラップの他の実施の形態の平面図The top view of other embodiment of the exothermic wrap of the present invention 同Y−Yの断面図Sectional view of YY 本発明の発熱ラップの他の実施の形態の平面図The top view of other embodiment of the exothermic wrap of the present invention 本発明の易動水値測定用濾紙の平面図The top view of the filter paper for easy water value measurement of the present invention 本発明の易動水値測定を説明するための斜視図The perspective view for demonstrating the easy water value measurement of this invention 本発明の易動水値測定を説明するための断面図Sectional drawing for demonstrating the easy water value measurement of this invention 本発明の易動水値測定を説明するための断面図Sectional drawing for demonstrating the easy water value measurement of this invention 本発明の易動水値測定実施後の濾紙の平面図The top view of the filter paper after implementation of the mobile water value measurement of the present invention

符号の説明Explanation of symbols

1 発熱ラップ
4 区分発熱部
5 区分け部
6 基材
7 被覆材
8 第1接着層
9 第2接着層
10 第1外側包材
11 第2外側包材
12 固定手段
13 セパレータ
14 第1側部
15 第2側部
16 第1端部
17 第2端部
18 第1縁部
19 第2縁部
20 長手方向軸
21 押し込み板
23 非吸水性フィルム(ポリエチレンフィルム等)
24 中心点から放射状に45度間隔で8本の線がかかれた濾紙
25 中空円筒状の穴を持つ型板
26 穴
27 試料
28 平板
29 水又は溶液の浸みだし先端までの距離
30 濾紙上の中空円筒状の穴相当位置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Heat generation wrap 4 Division | segmentation heat generating part 5 Division | segmentation part 6 Base material 7 Coating | covering material 8 1st contact bonding layer 9 2nd contact bonding layer 10 1st outer packaging material 11 2nd outer packaging material 12 Fixing means 13 Separator 14 1st side part 15 1st 2 side part 16 1st edge part 17 2nd edge part 18 1st edge part 19 2nd edge part 20 Longitudinal axis 21 Pushing board 23 Non-water-absorbing film (polyethylene film etc.)
24 Filter paper with 8 lines radially spaced from the center point at 45 degree intervals 25 Template with hollow cylindrical holes 26 Hole 27 Sample 28 Flat plate 29 Distance to the water or solution leaching tip 30 Hollow on the filter paper Cylindrical hole equivalent position

Claims (17)

空気中の酸素と接触して発熱する成形性発熱組成物を成形した発熱組成物成形体を、基材上に積層し、更に、被覆材を被せ、発熱組成物成形体の周縁部をヒートシールし、前記発熱組成物成形体により構成される発熱部と、前記ヒートシールにより構成される区分け部とを有する発熱ラップであって、
1)前記発熱ラップに第1外側包材及び第2外側包材を設け、
2)前記成形性発熱性組成物は、鉄粉、炭素成分、反応促進剤及び水を必須成分とし、易動水値が0.01〜20であり、凝集助剤、凝集化剤、集塊補助剤、乾燥バインダー、乾燥結合剤、乾燥結合材、粘着性素材、増粘剤及び賦形剤を含まず、
3)前記基材及び前記被覆材を構成する包材は、ヒートシール可能な熱可塑性樹脂フィルムから構成され、
4)前記基材は、実質的に平面状で、ポケット、収納区画又は収納区域を有せず、
5)前記基材及び/又は前記被覆材は、予め穿孔により酸素透過手段が設けられており、
6)前記発熱部が区分け部を介して間隔をおいて複数設けられ、
7)前記発熱ラップの長手方向の剛軟度が100mm以下であり、それと直交する方向の短手方向の剛軟度率が30以上であり、
8)前記発熱ラップの露出部の一部に使用者の身体に発熱ラップを取り外し可能に取り付けるための固定手段を備えることを特徴とする発熱ラップ。
A heat-generating composition molded body obtained by molding a moldable heat-generating composition that generates heat upon contact with oxygen in the air is laminated on a base material, and further covered with a covering material, and the periphery of the heat-generating composition molded body is heat-sealed. And a heat generating wrap having a heat generating part constituted by the exothermic composition molded body and a dividing part constituted by the heat seal,
1) A first outer packaging material and a second outer packaging material are provided on the heating wrap,
2) The moldable exothermic composition contains iron powder, a carbon component, a reaction accelerator and water as essential components, has an easy water value of 0.01 to 20, and has a coagulant aid, a coagulant, and an agglomerate. Does not contain adjuvants, dry binders, dry binders, dry binders, adhesive materials, thickeners and excipients,
3) The packaging material constituting the base material and the covering material is composed of a heat-sealable thermoplastic resin film,
4) The substrate is substantially planar and has no pockets, storage compartments or storage areas;
5) The base material and / or the covering material is previously provided with oxygen permeation means by perforation,
6) A plurality of the heat generating parts are provided at intervals through the dividing part,
7) The bending resistance in the longitudinal direction of the heat generating wrap is 100 mm or less, and the bending resistance ratio in the lateral direction perpendicular to the heating wrap is 30 or more,
8) A heating wrap comprising a fixing means for detachably attaching the heating wrap to the user's body at a part of the exposed portion of the heating wrap.
前記基材及び前記被覆材の剛軟度が200mm以下であることを特徴とする請求項1に記載の発熱ラップ。   The heating wrap according to claim 1, wherein the bending resistance of the base material and the covering material is 200 mm or less. 前記区分発熱部の容積が0.1〜30cmで、最大の幅が1〜50mmであることを特徴とする請求項1又は2に記載の発熱ラップ。 The heat generating wrap according to claim 1 or 2, wherein the volume of the divided heat generating portion is 0.1 to 30 cm 3 and the maximum width is 1 to 50 mm. 前記発熱ラップの前記固定手段は、前記発熱ラップの長軸方向の端部又はその付近に位置していることを特徴とする請求項1乃至3の何れかに記載の発熱ラップ。   The heat generating wrap according to any one of claims 1 to 3, wherein the fixing means of the heat generating wrap is located at or near an end of the heat generating wrap in the long axis direction. 前記発熱ラップの非通気面に、前記固定手段として粘着剤層を設け、前記非通気面と反対面の一部は酸素透過性であることを特徴とする請求項1乃至4の何れかに記載の発熱ラップ。   The pressure-sensitive adhesive layer is provided as the fixing means on the non-venting surface of the heat generating wrap, and a part of the surface opposite to the non-venting surface is oxygen permeable. Fever wrap. 前記発熱部が、区分け部を介して設けられた複数の区分発熱部を有し、中心点が四辺形を構成する4つの隣接する前記区分発熱部の少なくとも1つが、他の3つの前記区分発熱部間に存在する前記区分け部の最小幅の中心線を通り、且つ、前記中心線に直交する線の少なくとも1本以上の線の少なくとも一端部を遮断するように、各区分発熱部は互いに関して十分に近接しており、隣接する4つの区分発熱部間にある少なくとも1つの区分け部の幅が隣接する4つの区分発熱部の最小直径の37.5%以下であることを特徴とする請求項1乃至5の何れかに記載の発熱ラップ。   The heat generating section has a plurality of section heat generating sections provided via a section section, and at least one of the four adjacent section heat generating sections whose center points form a quadrilateral is the other three section heat generating sections. Each section heat generating section is related to each other so as to block at least one end of at least one of the lines passing through the center line of the minimum width of the section existing between the sections and orthogonal to the center line. The width of at least one section between the four adjacent heat generating portions is sufficiently close to each other, and the width is 37.5% or less of the minimum diameter of the four adjacent heat generating portions. The heat generating wrap according to any one of 1 to 5. 前記発熱部が、区分け部を介して設けられた複数の区分発熱部を有し、中心点が三角形を構成する3つの隣接する前記区分発熱部の少なくとも1つが、他の2つの区分発熱部間に存在する区分け部の最小幅の中心線を通り、前記中心線に直交する直線の一端部を遮断するように、前記3つの隣接する前記区分発熱部間に存在する前記区分け部の幅の最小幅が、前記三角形を構成する前記区分発熱部の最小直径の測定値の15%以下であることを特徴とする請求項1乃至5の何れかに記載の発熱ラップ。   The heat generating section has a plurality of section heat generating sections provided via a section section, and at least one of the three adjacent section heat generating sections whose center points form a triangle is between the other two section heat generating sections. Passing through the center line of the minimum width of the partitioning portion existing at the end, and cutting off one end portion of the straight line orthogonal to the centerline, the maximum width of the partitioning portion existing between the three adjacent heating sections. The heat generation wrap according to any one of claims 1 to 5, wherein a small width is 15% or less of a measured value of a minimum diameter of the section heat generation portion constituting the triangle. 前記発熱ラップは、長尺状の基材に、区分け部を介して設けられた複数の区分発熱部を有し、両長端部にあり、中心点が五角形のパターンを形成する5つの隣接する区分発熱部において、最端部の区分発熱部が他の4個の区分発熱部間に存在する区分け部内にあり、長端部に向かう2個の区分発熱部の接線の少なくとも2本の接線の一端部を遮断することを特徴とする請求項1乃至6の何れかに記載の発熱ラップ。   The heat generating wrap has a plurality of divided heat generating portions provided on a long base material via the divided portions, is located at both long ends, and has five adjacent central points forming a pentagonal pattern. In the segmented heat generating part, the segmented heat generating part at the extreme end is in the segmented part existing between the other four segmented heat generating parts, and at least two tangents of the tangents of the two segmented heat generating parts toward the long end part The heat generating wrap according to any one of claims 1 to 6, wherein one end portion is blocked. 前記被覆材が前記区分発熱部の形状に合わせた形状の凹部を有することを特徴とする請求項1乃至8の何れかに記載の発熱ラップ。   The heat generating wrap according to any one of claims 1 to 8, wherein the covering material has a concave portion having a shape matching the shape of the section heat generating portion. 前記発熱組成物成形体が、圧縮されており、1g/cmよりも大きい密度を有することを特徴とする請求項1乃至9の何れかに記載の発熱ラップ。 The exothermic wrap according to any one of claims 1 to 9, wherein the exothermic composition compact is compressed and has a density greater than 1 g / cm 3 . 前記発熱組成物が、鉄粉、炭素成分、反応促進剤及び水を必須成分とした反応混合物を酸化性ガスに接触処理し、更に水分調整を行ったものであることを特徴とする請求項1乃至10の何れかに記載の発熱ラップ。   2. The exothermic composition is obtained by subjecting a reaction mixture containing iron powder, a carbon component, a reaction accelerator and water as essential components to contact with an oxidizing gas, and further adjusting water content. The heat generating wrap according to any one of 1 to 10. 前記鉄粉が、少なくとも表面の一部が鉄酸化皮膜で覆われ、前記鉄酸化被膜の厚さが3nm以上であり、且つ、少なくとも中心部領域及び鉄酸化被膜の下の領域から選ばれた少なくとも1領域において酸素を含まない鉄成分の領域を有する活性鉄粉を20〜100重量%含有することを特徴とする請求項1乃至11の何れかに記載の発熱ラップ。   At least a part of the surface of the iron powder is covered with an iron oxide film, the thickness of the iron oxide film is 3 nm or more, and at least selected from the central region and the region below the iron oxide film The heat-generating wrap according to any one of claims 1 to 11, comprising 20 to 100% by weight of active iron powder having a region of an iron component not containing oxygen in one region. 前記鉄粉が、少なくとも表面の一部がウスタイト被膜で覆われ、鉄とのX線強度比として、ウスタイト量が2〜50重量%である活性鉄粉を20〜100%含有することを特徴とする請求項1乃至11の何れかに記載の発熱ラップ。   The iron powder is characterized in that at least a part of the surface is covered with a wustite coating and contains 20 to 100% of active iron powder having an amount of wustite of 2 to 50% by weight as an X-ray intensity ratio with iron. The heat generating wrap according to any one of claims 1 to 11. 前記成形性発熱組成物が、保水剤、吸水性ポリマー、pH調整剤、水素発生抑制剤、骨材、繊維状物、機能性物質、界面活性剤、有機ケイ素化合物、焦電物質、保湿剤、肥料成分、疎水性高分子化合物、発熱助剤、鉄以外の金属、酸化鉄以外の金属酸化物、酸性物質又はこれらの混合物からなる付加的な成分から選ばれた少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1乃至13の何れかに記載の発熱ラップ。   The moldable exothermic composition is a water retention agent, a water absorbing polymer, a pH adjuster, a hydrogen generation inhibitor, an aggregate, a fibrous material, a functional substance, a surfactant, an organosilicon compound, a pyroelectric substance, a humectant, Containing at least one selected from fertilizer components, hydrophobic polymer compounds, exothermic aids, metals other than iron, metal oxides other than iron oxide, acidic substances, or mixtures thereof. The heat generating wrap according to any one of claims 1 to 13, 前記発熱ラップにおいて、前記発熱組成物成形体が圧縮されていることを特徴とする請求項1乃至14の何れかに記載の発熱ラップ。   The heat generating wrap according to any one of claims 1 to 14, wherein the heat generating composition molded body is compressed in the heat generating wrap. 前記ヒートシール部は、粘着剤層による仮着後、ヒートシールされ、ヒートシール部には、粘着剤層を構成する粘着剤成分とヒートシール層を構成するヒートシール剤の成分が共存することを特徴とする請求項1乃至15の何れかに記載の発熱ラップ。   The heat-sealed part is heat-sealed after temporary attachment by the pressure-sensitive adhesive layer, and the heat-sealed part includes the pressure-sensitive adhesive component constituting the pressure-sensitive adhesive layer and the heat-sealing agent component constituting the heat-seal layer. The heat generating wrap according to any one of claims 1 to 15, 前記ヒートシール後、前記発熱組成物成形体の一部をヒートシールされていない仮着部に移動させることにより、ヒートシールされていない仮着部を開着することを特徴とする請求項16に記載の発熱ラップ。   After the heat sealing, the temporary heating part that is not heat-sealed is opened by moving a part of the exothermic composition molded body to a temporary fixing part that is not heat-sealed. The fever wrap described.
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