JP2007248738A - Ceramic roller - Google Patents
Ceramic roller Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007248738A JP2007248738A JP2006071052A JP2006071052A JP2007248738A JP 2007248738 A JP2007248738 A JP 2007248738A JP 2006071052 A JP2006071052 A JP 2006071052A JP 2006071052 A JP2006071052 A JP 2006071052A JP 2007248738 A JP2007248738 A JP 2007248738A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ceramic
- roller
- cylindrical body
- layer
- shaft core
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Fixing For Electrophotography (AREA)
- Rolls And Other Rotary Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、金属製の軸芯と、該軸芯の外周に形成される円筒体層を備えるセラミックスローラに関し、特に電子複写機やプリンタなどの電子写真装置に搭載される熱定着装置に使用されるセラミックスローラに関するものである。 The present invention relates to a ceramic roller having a metal shaft core and a cylindrical body layer formed on the outer periphery of the shaft core, and is particularly used in a heat fixing device mounted in an electrophotographic apparatus such as an electrophotographic copying machine or a printer. This relates to ceramic rollers.
静電複写機、レーザープリンタなどの電子写真装置は、暗中で一様に帯電した感光体表面に光学像を投影すると、感光体表面には光学像に対応した静電気潜像が形成され、その表面に現像剤である帯電トナーを散布して静電気的に付着させて画像を現像し、この感光体表面に前記トナーの帯電とは反対の極性に帯電させた印刷紙の表面を重ねて該トナーを紙面に転写し、この紙面上のトナーを熱定着ローラにより加圧下、加熱、溶融して紙面上に熱定着することにより、画像を複写させるものである。 An electrophotographic apparatus such as an electrostatic copying machine or a laser printer projects an optical image onto a uniformly charged photoreceptor surface in the dark, and an electrostatic latent image corresponding to the optical image is formed on the photoreceptor surface. The image is developed by spraying charged toner, which is a developer, on the surface of the photoconductor and electrostatically adhering it, and the surface of the printing paper charged to the opposite polarity to the charge of the toner is superimposed on the surface of the photoreceptor. The image is copied by transferring it onto a paper surface and heating and melting the toner on the paper surface under pressure by a heat fixing roller and then heat-fixing the toner on the paper surface.
熱定着ローラにより紙面上のトナーを熱定着する熱定着装置部分としては、通常、熱定着ローラと加圧ローラの２つのローラで構成されたもの、あるいは、熱定着ローラと加圧ローラと搬送ローラの３つのローラで構成され、熱定着ローラまたは加圧ローラのうち何れか一方と、搬送ローラとの間に巻装される無端ベルトを有するものが知られている。すなわち、印刷紙は、その裏面側から加圧ローラ又は無端ベルトを介した加圧ローラで支持され、表面側から加熱された熱定着ローラにより加圧、加熱させて紙面上のトナーが融着して熱定着される。熱定着ローラの温度は、一般的に１５０〜２００℃程度であるが、ローラ昇温時には、オーバーシュートにより、一時的にそれ以上の温度に達する場合も考えられる。 As the heat fixing device portion for fixing the toner on the paper surface with the heat fixing roller, the heat fixing roller is usually composed of two rollers, a heat fixing roller and a pressure roller, or a heat fixing roller, a pressure roller and a conveying roller. And a roller having an endless belt wound between one of a heat fixing roller or a pressure roller and a conveying roller. That is, the printing paper is supported from the back side by a pressure roller or a pressure roller via an endless belt, and is pressed and heated by a heat fixing roller heated from the front side, so that the toner on the paper surface is fused. Heat fixing. The temperature of the heat fixing roller is generally about 150 to 200 ° C. However, when the temperature of the roller is increased, it may be temporarily reached due to overshoot.
熱定着ローラにより紙面上のトナーを融着させるために、融着可能な高温に加熱されるが、熱定着操作が行われる際、常に熱定着温度より遥かに低温の印刷紙や加圧ローラ、あるいは無端ベルトと接触し、回転するため、その瞬間に、多量の熱エネルギーが奪い取られて冷却される。このため、熱定着ローラは、このような接触による冷却を見込んで、より高い温度に加熱しておく必要があり、消費電力が増大してしまう。従って、加圧ローラには、熱伝導率の小さな性質、すなわち、断熱性が要求される。また、加圧ローラは、高温の熱定着ローラと接触するため、耐熱性も要求される。 In order to fuse the toner on the paper surface by the heat fixing roller, it is heated to a high temperature capable of fusing, but when the heat fixing operation is performed, the printing paper or pressure roller, which is always much lower than the heat fixing temperature, Or since it contacts and rotates with the endless belt, a large amount of heat energy is taken away and cooled at that moment. For this reason, the heat fixing roller needs to be heated to a higher temperature in anticipation of cooling due to such contact, and power consumption increases. Therefore, the pressure roller is required to have a low thermal conductivity, that is, heat insulation. Further, since the pressure roller is in contact with the high-temperature heat fixing roller, heat resistance is also required.
これを解決するものとして、軸芯と、該軸芯の外周に形成される多孔質セラミックスの円筒体層からなる加圧ローラが提案されている（特開２００４−８６２１９号公報）。加圧ローラにおいては、軸芯と該軸芯の外周に形成されるセラミックス円筒体層との接着性が必要となるものの、上記公報には、かかる接着についての具体的な接着方法の記載はない。 As a solution to this problem, there has been proposed a pressure roller comprising a shaft core and a porous ceramic cylindrical layer formed on the outer periphery of the shaft core (Japanese Patent Laid-Open No. 2004-86219). The pressure roller requires adhesion between the shaft core and the ceramic cylindrical body layer formed on the outer periphery of the shaft core, but the above publication does not describe a specific bonding method for such bonding. .
一般に、セラミックスと金属の接着には、セラミックス接着剤、エポキシ樹脂系接着剤及びポリイミド系接着剤などが用いられる。しかしながら、例えば加圧ローラにおいて、軸芯と多孔質セラミックスの円筒体層との接着に、一般的なセラミックス接着剤、エポキシ樹脂系接着剤及びポリイミド系接着剤などを使用しても、熱定着ローラが加熱される際、金属製の軸芯とセラミックス製の円筒体層の熱膨張の差による応力を緩和できず、円筒体層に亀裂を生じさせる可能性がある。金属のうち、例えばステンレス鋼の熱膨張係数は約１０〜２０×１０−６／Ｋであり、セラミックスの熱膨張係数は約３〜８×１０−６／Ｋであり、温度上昇に伴う熱膨張の差は無視できないからである。 In general, a ceramic adhesive, an epoxy resin adhesive, a polyimide adhesive, or the like is used for bonding ceramics and metal. However, for example, in a pressure roller, even if a general ceramic adhesive, an epoxy resin adhesive, a polyimide adhesive, or the like is used for bonding between the shaft core and the porous ceramic cylindrical body layer, the heat fixing roller Is heated, the stress due to the difference in thermal expansion between the metal shaft core and the ceramic cylindrical body layer cannot be relaxed, and there is a possibility of causing cracks in the cylindrical body layer. Among metals, for example, the thermal expansion coefficient of stainless steel is about 10 to 20 × 10 −6 / K, and the thermal expansion coefficient of ceramics is about 3 to 8 × 10 −6 / K. This is because the difference cannot be ignored.
一方、特開平２−２６１９２２号公報には、金属製の軸芯とセラミックス層からなる複合ローラにおいて、ローラ加熱時における、金属とセラミックス層の熱膨張の差により生じる応力を、中間層となる粘弾性体で緩和して、セラミックス層の亀裂を防ぐことが開示されている。しかし、この複合ローラにおける中間層となる粘弾性体は、４０〜１２０℃のような比較的低温での使用であるため、耐熱性のないゴム類であるか、ゴム類より硬質な樹脂類である。また、粘弾性体からなる中間層には接着の機能はないため、別途、エポキシ系やシリコーン系などの接着剤を使用した接着層を設けており、製造工程を複雑にしている。
従って、本発明の目的は、金属製の軸芯と、該軸芯の外周に形成される多孔質セラミックスの円筒体層とを備えるセラミックスローラにおいて、軸芯と円筒体層との接着を維持しつつ、１５０℃を超えるような温度に加熱されても、円筒体層に亀裂を発生させないセラミックスローラを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to maintain adhesion between the shaft core and the cylindrical body layer in a ceramic roller including a metal shaft core and a porous ceramic cylindrical layer formed on the outer periphery of the shaft core. On the other hand, an object of the present invention is to provide a ceramic roller that does not generate cracks in a cylindrical body layer even when heated to a temperature exceeding 150 ° C.
かかる実情において、本発明者らは鋭意検討を行った結果、金属製の軸芯と、軸芯の外周に形成されるセラミックス製の円筒体層と、軸芯と円筒体層との間に形成される、弾性を示す接着層とを備えるセラミックスローラであれば、ローラが加熱されて、金属製の軸芯とセラミックス製の円筒体層間に熱膨張の差が生じても、接着層がこの応力を緩和して、円筒体層に亀裂を生じさせることがないことなどを見出し、本発明を完成するに至った。 In such a situation, the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, formed between a metal shaft core, a ceramic cylindrical body layer formed on the outer periphery of the shaft core, and the shaft core and the cylindrical body layer. If the ceramic roller is provided with an elastic adhesive layer, even if the roller is heated and a difference in thermal expansion occurs between the metal shaft core and the ceramic cylindrical layer, As a result, it was found that cracks were not generated in the cylindrical body layer, and the present invention was completed.
すなわち、本発明は、金属製の軸芯と、該軸芯の外周に形成されるセラミックス製の円筒体層と、該軸芯と該円筒体層との間に形成される、弾性を示す接着層とを備えるセラミックスローラを提供するものである。 That is, the present invention relates to a metal shaft core, a ceramic cylindrical layer formed on the outer periphery of the shaft core, and an elastic adhesive formed between the shaft core and the cylindrical layer. A ceramic roller provided with a layer is provided.
本発明のセラミックスローラは、ローラが１５０℃のような高温に加熱され、金属製の軸芯とセラミックス製の円筒体層間に熱膨張の差が生じても、この熱膨張の差に起因する応力を接着層が緩和するため、円筒体層に亀裂を生じさせることがない。また、特に接着剤として加熱硬化型のシリコーンゴムを用いたセラミックスローラは、円筒体層が、例え低嵩密度のケイ酸カルシウムを主成分とするセラミックスであったとしても、ローラが２５０℃のような高温に加熱されても、円筒体層に亀裂を生じさせることがない。 In the ceramic roller of the present invention, even if the roller is heated to a high temperature such as 150 ° C. and a difference in thermal expansion occurs between the metal shaft core and the ceramic cylindrical layer, the stress caused by the difference in thermal expansion Since the adhesive layer relaxes, the cylindrical layer is not cracked. In particular, a ceramic roller using a thermosetting silicone rubber as an adhesive has a roller temperature of 250 ° C. even if the cylindrical body layer is a ceramic mainly composed of low bulk density calcium silicate. Even when heated to a very high temperature, the cylindrical body layer does not crack.
本発明のセラミックスローラは、中心から外側に向けて順に、金属製の軸芯、接着層及びセラミックスの円筒体層からなる。なお、本発明において、セラミックスとは非金属無機材料を主成分とする材料を言う。本発明において、軸芯としては、使用に耐える剛性を有する金属であれば、特に制限されず、鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、真鍮などが挙げられる。本発明は、軸芯が金属製で、その外周の円筒体層がセラミックス製の場合における加熱時の熱膨張の差による円筒体層の亀裂を防止するものである。 The ceramic roller of the present invention includes a metal shaft core, an adhesive layer, and a ceramic cylindrical layer in order from the center to the outside. In the present invention, ceramic refers to a material mainly composed of a nonmetallic inorganic material. In the present invention, the shaft core is not particularly limited as long as it is a metal that can withstand use, and examples thereof include iron, stainless steel, aluminum, copper, and brass. The present invention prevents cracking of a cylindrical body layer due to a difference in thermal expansion during heating when the shaft core is made of metal and the outer peripheral cylindrical body layer is made of ceramics.
本発明において、軸芯の外周に形成されるセラミックス製の円筒体層としては、特に制限されず、低熱伝導率及び低熱容量で表される高断熱性、高耐熱性、高強度のものが好適であり、具体的には、無機質バインダーと耐熱性無機質材料を主成分とするセラミックス（以下、第１のセラミックスとも言う。）及びケイ酸カルシウムを主成分とするセラミックス（以下、第２のセラミックスとも言う。）が挙げられる。 In the present invention, the ceramic cylindrical layer formed on the outer periphery of the shaft core is not particularly limited, and those having high heat insulation, high heat resistance, and high strength represented by low thermal conductivity and low heat capacity are suitable. Specifically, ceramics mainly composed of an inorganic binder and a heat-resistant inorganic material (hereinafter also referred to as first ceramics) and ceramics mainly composed of calcium silicate (hereinafter also referred to as second ceramics). Say).
第１のセラミックスは、セラミックスローラの円筒体層に用いる公知のセラミックスであり、例えば特開２００４−３０１２９３号に開示されている。第１のセラミックスは、通常、無機質バインダー１００質量部と、耐熱性無機質材料０〜５００質量部とからなるものである。 The first ceramic is a known ceramic used for the cylindrical body layer of the ceramic roller, and is disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-301293. The first ceramic is usually composed of 100 parts by mass of an inorganic binder and 0 to 500 parts by mass of a heat-resistant inorganic material.
該無機質バインダーは、焼成工程において自らセラミックス成分となり且つ該無機質材料を相互に固結する材料である。該無機質バインダーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ガラスフリット、コロイダルシリカ、アルミナゾル、シリカゾル、珪酸ソーダ、チタニアゾル、珪酸リチウム、水ガラスなどが挙げられる。これらの無機質バインダーは、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 The inorganic binder is a material that itself becomes a ceramic component in the firing step and consolidates the inorganic materials. The inorganic binder is not particularly limited, and examples thereof include glass frit, colloidal silica, alumina sol, silica sol, sodium silicate, titania sol, lithium silicate, and water glass. These inorganic binders can be used alone or in combination of two or more.
該耐熱性無機質材料としては、繊維状物と粒子状物が挙げられ、繊維状耐熱性無機質材料としては、例えば、アルミナシリカ繊維、アルミナ繊維、クリソタイル、カーボンファイバー、ガラス繊維、スラグウール、シリカ繊維、ジルコニア繊維、石膏ウイスカー、炭化珪素繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、高珪酸ファイバー、溶融シリカファイバー及びロックウールなどが挙げられる。なお、これらの繊維状耐熱性無機質材料は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the heat resistant inorganic material include fibrous materials and particulate materials, and examples of the fibrous heat resistant inorganic material include alumina silica fiber, alumina fiber, chrysotile, carbon fiber, glass fiber, slag wool, silica fiber. Zirconia fiber, gypsum whisker, silicon carbide fiber, potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, high silicate fiber, fused silica fiber and rock wool. In addition, these fibrous heat resistant inorganic materials can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
該粒子状耐熱性無機質材料としては、クレー、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、アルミ、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、ジルコニア、チタニア、セピオライト、カオリン、ゼオライト、窒化珪素、窒化アルミニウム、アルミノボロシリケート、アルミノシリケート及び多孔質炭素等が挙げられる。また、粒子状耐熱性無機質材料として中空セラミックス、ガラスバルーン等の中空材料を使用することもできる。なお、これらの粒子状耐熱性無機質材料は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the particulate heat-resistant inorganic material include clay, calcium carbonate, talc, silica, aluminum, magnesium oxide, calcium oxide, zirconia, titania, sepiolite, kaolin, zeolite, silicon nitride, aluminum nitride, aluminoborosilicate, aluminosilicate, and Examples thereof include porous carbon. Moreover, hollow materials, such as hollow ceramics and a glass balloon, can also be used as a particulate heat-resistant inorganic material. In addition, these particulate heat-resistant inorganic materials can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
上記の繊維状耐熱性無機質材料の長さまたは粒子状耐熱性無機質材料の長径は、特に限定されず、水中分散性、押出成形性などを考慮し、３ｍｍ以下のものが好ましい。また、繊維状耐熱性無機質材料の直径および粒子状材料の直径は、製品であるセラミックスローラの内部熱容量をより小さくするためには、やや太い、例えば１〜１５μｍのものが好ましい。また、同様に内部熱容量をより小さくするために内部に気孔を有する中空の繊維状、または粒子状耐熱性無機質材料を使用することも好ましい。 The length of the fibrous heat-resistant inorganic material or the long diameter of the particulate heat-resistant inorganic material is not particularly limited, and is preferably 3 mm or less in consideration of dispersibility in water, extrusion moldability, and the like. In addition, the diameter of the fibrous heat-resistant inorganic material and the diameter of the particulate material are preferably slightly thick, for example, 1 to 15 μm in order to reduce the internal heat capacity of the ceramic roller as a product. Similarly, it is also preferable to use a hollow fibrous or particulate heat-resistant inorganic material having pores inside in order to further reduce the internal heat capacity.
該耐熱性無機質材料は任意成分であるが、耐熱性および強度向上の観点から使用することが好ましい。該耐熱性無機質材料の使用量は、無機質バインダー１００質量部に対して０〜５００質量部、好ましくは１００〜３００質量部である。使用量が５００質量部を超えると、得られる円筒体層の強度が十分でなくなる。 The heat-resistant inorganic material is an optional component, but is preferably used from the viewpoint of improving heat resistance and strength. The usage-amount of this heat resistant inorganic material is 0-500 mass parts with respect to 100 mass parts of inorganic binders, Preferably it is 100-300 mass parts. When the amount used exceeds 500 parts by mass, the strength of the obtained cylindrical body layer becomes insufficient.
第１のセラミックスの製造方法としては、公知の方法で得ることができる。すなわち、第１のセラミックスは、通常、該無機質バインダー及び耐熱性無機質材料の他に、有機質バインダーと、必要によりさらに耐水性有機質材料と、を主成分とする混合物に水を加えて水系混合物を調製する混練工程によって得られた混合物を、成形工程、乾燥工程及び焼成工程とを含む工程を経て製造される。 As a manufacturing method of the first ceramic, it can be obtained by a known method. That is, the first ceramic is usually prepared by adding water to a mixture mainly composed of an organic binder and, if necessary, a water-resistant organic material, in addition to the inorganic binder and the heat-resistant inorganic material, to prepare an aqueous mixture. The mixture obtained by the kneading process is manufactured through a process including a molding process, a drying process, and a baking process.
次に、第２セラミックスについて説明する。第２セラミックスにおいて、ケイ酸カルシウムとしては、特に制限されず、ケイ酸質原料とカルシウム原料を水の存在下で水熱反応せしめて生成した化合物である。ケイ酸カルシウムの結晶としては、例えばゾノトライト結晶、トバモライト結晶、不定形Ｃ−Ｓ−Ｈ結晶等が挙げられる。これらの結晶は、単独結晶または２つ以上が混在する結晶であってもよいが、単独結晶が好ましい。特にゾノトライト結晶からなる成形体は軽量で比強度が非常に大きく、耐熱性と断熱性に優れているため好ましい。ゾノトライト結晶は、集合し且つ結合して二次粒子を形成している。このような結晶は、円筒体層表面をＸ線回折することにより容易に特定することができる。 Next, the second ceramic will be described. In the second ceramic, calcium silicate is not particularly limited, and is a compound formed by hydrothermal reaction of a siliceous raw material and a calcium raw material in the presence of water. Examples of calcium silicate crystals include zonotlite crystals, tobermorite crystals, and amorphous C—S—H crystals. These crystals may be single crystals or crystals in which two or more are mixed, but single crystals are preferred. In particular, a molded body made of zonotlite crystals is preferable because it is lightweight, has a very high specific strength, and is excellent in heat resistance and heat insulation. Zonotolite crystals are assembled and bonded to form secondary particles. Such a crystal can be easily identified by X-ray diffraction on the surface of the cylindrical body layer.
ゾノトライト結晶の二次粒子は、明確な球形状で、粒子表面には針状のゾノトライト結晶が栗のいが状に析出しており、内部が空洞またはそれに近い状態となっている。従って、この二次粒子を用いて成形した場合、非常に嵩高く、熱伝導率及び熱容量が低いものとなる。また、この二次粒子の自己硬化性により、相互に結合しているため、軽量であっても優れた強度も有している。 The secondary particles of the zonotlite crystals have a clear spherical shape, and acicular zonotrite crystals are precipitated in the shape of chestnuts on the surface of the particles, and the inside is in the state of a cavity or close to it. Therefore, when it shape | molds using this secondary particle, it will be very bulky and will have a low thermal conductivity and heat capacity. Moreover, since it couple | bonds together by the self-hardening property of this secondary particle, it has the outstanding intensity | strength even if it is lightweight.
円筒体層は、ケイ酸カルシウム以外に、補強材、充填材、補強繊維、軽量骨材等が必要に応じて任意の配合割合で添加されていてもよい。補強材としては、セメント、石膏等が挙げられ、充填材としては、タルク、珪藻土、フライアッシュ等が挙げられ、補強繊維としては、ガラス繊維、セラミック繊維、アルミナ繊維、ワラストナイト、パルプ、ポリプロピレン繊維、アラミド繊維、カーボン繊維等が挙げられ、軽量骨材としては、マイクロシリカ、パーライト、シラスバルーン、ガラスバルーン等が挙げられる。また、その配合量としては、例えば、ケイ酸カルシウム１００質量部に対して、補強材０〜２０質量部、好ましくは１０〜２０質量部、充填材０〜２０質量部、好ましくは５〜１０質量部、補強繊維０〜２０質量部、好ましくは５〜１０質量部、軽量骨材０〜２０質量部、好ましくは５〜１０質量部である。 In addition to calcium silicate, the cylindrical body layer may contain a reinforcing material, a filler, a reinforcing fiber, a lightweight aggregate, and the like at any blending ratio as necessary. Examples of the reinforcing material include cement and gypsum, examples of the filler include talc, diatomaceous earth, and fly ash. Examples of the reinforcing fiber include glass fiber, ceramic fiber, alumina fiber, wollastonite, pulp, and polypropylene. Examples thereof include fibers, aramid fibers, and carbon fibers. Examples of lightweight aggregates include microsilica, perlite, shirasu balloon, and glass balloon. Moreover, as the compounding quantity, for example with respect to 100 mass parts of calcium silicate, 0-20 mass parts of a reinforcing material, Preferably 10-20 mass parts, 0-20 mass parts of fillers, Preferably 5-10 masses Part, reinforcing fiber 0-20 parts by mass, preferably 5-10 parts by mass, lightweight aggregate 0-20 parts by mass, preferably 5-10 parts by mass.
第２セラミックスの製造方法としては、ケイ酸質原料と石灰質原料とを多量の水とともにオートクレーブ中で攪拌しながら高温度に加熱することによりケイ酸カルシウム結晶を得る結晶化工程と、該ケイ酸カルシウム結晶を含むスラリーからケイ酸カルシウム結晶含有成形体を成形する成形工程とを備える方法が挙げられる。 As a method for producing the second ceramic, a crystallization process for obtaining calcium silicate crystals by heating a siliceous raw material and a calcareous raw material together with a large amount of water while stirring in an autoclave to a high temperature, and the calcium silicate And a forming step of forming a calcium silicate crystal-containing shaped body from a slurry containing crystals.
結晶化工程において得られるケイ酸カルシウム結晶の種類としては、ゾノトライト結晶、トバモライト結晶、不定形Ｃ-Ｓ-Ｈ結晶のいずれであってもよいが、ゾノトライト結晶のみを生成させることが好ましい。結晶化工程において、ゾノトライト結晶を生成させるには、オートクレーブ中の温度条件、圧力条件、攪拌条件を適宜設定すればよい。ゾノトライト結晶の一次粒子は針状結晶を形成し、該一次粒子は、直径１０〜１５０μｍの球状の二次粒子を形成する。また、一次粒子は、集合してさらに結合して内部が空洞またはそれに近い状態の球状の二次粒子を形成し、二次粒子の表面には針状のゾノトライト結晶が栗のいが状に析出する。こうしたゾノトライト結晶からなる二次粒子は、乾燥して水を除いただけで強固に結びついて強度が発現する。なお、一次粒子および二次粒子の形態は走査型電子顕微鏡等により確認できる。 The type of calcium silicate crystals obtained in the crystallization step may be any of zonotlite crystals, tobermorite crystals, and amorphous C—S—H crystals, but it is preferable to produce only zonotrite crystals. In the crystallization step, in order to produce zonotlite crystals, the temperature conditions, pressure conditions, and stirring conditions in the autoclave may be set as appropriate. The primary particles of zonotlite crystals form needle-like crystals, and the primary particles form spherical secondary particles having a diameter of 10 to 150 μm. In addition, the primary particles are aggregated and further combined to form spherical secondary particles having a hollow or close to the inside, and acicular zonotolite crystals are precipitated on the surface of the secondary particles in the form of chestnuts. To do. The secondary particles made of such zonotlite crystals are firmly connected to each other by drying to remove water and exhibit strength. In addition, the form of a primary particle and a secondary particle can be confirmed with a scanning electron microscope etc.
ケイ酸カルシウム結晶として好適なゾノトライト結晶を得るためには、ケイ酸質原料と石灰質原料とを、ケイ酸質原料と石灰質原料の合計に対して通常２０〜４０倍量の多量の水と攪拌しながらオートクレーブ中で、飽和蒸気圧７〜２０ｋｇ/ｃｍ２、好ましくは１３〜１７ｋｇ/ｃｍ２で水熱合成させる。また、ケイ酸質原料と石灰質原料とは、ＣａＯ/ＳｉＯ２をモル比で通常０．８〜１．２、好ましくは０．９〜１．１に調整すればよい。 In order to obtain a zonotolite crystal suitable as a calcium silicate crystal, the siliceous raw material and the calcareous raw material are stirred with a large amount of water, usually 20 to 40 times the total amount of the siliceous raw material and the calcareous raw material. In the autoclave, hydrothermal synthesis is performed at a saturated vapor pressure of 7 to 20 kg / cm 2 , preferably 13 to 17 kg / cm 2 . Further, the siliceous material and the calcareous material may be prepared by adjusting CaO / SiO 2 to a molar ratio of usually 0.8 to 1.2, preferably 0.9 to 1.1.
ケイ酸質原料としては、成分としてＳｉＯ２が含まれていれば、特に制限はされず、例えば、珪石、溶融シリカ等が挙げられる。このうち、結晶質のもの、特に珪石を用いることが、ゾノトライト結晶を生成させることができる点で好ましい。また、平均粒径５〜１５μｍの微粉末を用いることが好ましい。石灰質原料としては、成分としてＣａＯが含まれていれば、特に制限はされず、例えば、消石灰、生石灰等が挙げられる。このうち、生石灰を用いることが、ゾノトライト結晶を十分に成長させることができる点で好ましい。 The siliceous material is not particularly limited as long as SiO 2 is contained as a component, and examples thereof include silica and fused silica. Among these, it is preferable to use a crystalline material, particularly silica stone, in that a zonotlite crystal can be generated. Further, it is preferable to use fine powder having an average particle diameter of 5 to 15 μm. As a calcareous raw material, if CaO is contained as a component, there will be no restriction | limiting in particular, For example, slaked lime, quicklime, etc. are mentioned. Among these, it is preferable to use quick lime in that the zonotlite crystals can be sufficiently grown.
成形工程において、スラリーには、ケイ酸カルシウム結晶の他に、補強材、充填材、補強繊維又は軽量骨材がさらに含まれていてもよい。こうした任意成分を添加することにより、さらに強度の高いケイ酸カルシウム結晶含有成形体を得ることができる。補強材、充填材、補強繊維及び軽量骨材は、円筒体層の説明で記載されたものと同様のものが挙げられる。 In the molding step, the slurry may further contain a reinforcing material, a filler, a reinforcing fiber, or a lightweight aggregate in addition to the calcium silicate crystals. By adding such an optional component, a calcium silicate crystal-containing molded body having higher strength can be obtained. Examples of the reinforcing material, the filler, the reinforcing fiber, and the lightweight aggregate are the same as those described in the description of the cylindrical body layer.
成形工程において、成形方法は、公知の方法であれば特に制限はなく、抄造法や脱水プレス成形法といった脱水成形法、押出成形法が挙げられるが、所望の成形体の密度が０．５ｇ/ｃｍ３未満の場合には、水量が多いスラリー状の状態より成形する脱水プレス成形法が好適である。脱水プレス成形法によれば、ゾノトライトニ次粒子の自己硬化性作用により、嵩密度０．０５〜０．５ｇ/ｃｍ３といった比較的低密度であっても、熱伝導率０．０１〜０．１Ｗ/(ｍ・Ｋ)かつ圧縮強度１〜５Ｍｐａ、引張強度０．５〜３Ｍｐａ、さらには、熱伝導率０．０６〜０．０９Ｗ/(ｍ・Ｋ)かつ圧縮強度２〜４Ｍｐａ、引張強度１．０〜２．５Ｍｐａ、の成形体を得ることができる。成形体の密度は、スラリー中のゾノトライト結晶二次粒子の嵩高さ、脱水成形時の成形圧力を変更することにより調整すればよい。例えば、ゾノトライト結晶二次粒子を嵩高くすると比較的嵩密度が低い成形体を得ることができる。ゾノトライト結晶二次粒子の嵩密度は、出発原料、スラリーの濃度や攪拌条件等を適宜変更して調整される。成形圧力は通常１〜７０ｋｇｆ/ｃｍ２、好ましくは１０〜５０ｋｇｆ/ｃｍ２、時間は通常１〜３０分、好ましくは５〜１０分かけて行うのがよい。 In the molding step, the molding method is not particularly limited as long as it is a known method, and examples thereof include a dewatering molding method such as a papermaking method and a dewatering press molding method, and an extrusion molding method. The density of a desired molded body is 0.5 g / In the case of less than cm 3, a dehydration press molding method in which molding is performed from a slurry state having a large amount of water is preferable. According to the dehydration press molding method, due to the self-curing action of the zonotlite secondary particles, even if the bulk density is relatively low such as 0.05 to 0.5 g / cm 3 , the thermal conductivity is 0.01 to 0.00. 1W / (m · K), compressive strength 1-5Mpa, tensile strength 0.5-3Mpa, and thermal conductivity 0.06-0.09W / (m · K), compressive strength 2-4Mpa, tensile strength A molded body of 1.0 to 2.5 Mpa can be obtained. What is necessary is just to adjust the density of a molded object by changing the bulkiness of the zonotlite crystal secondary particle in a slurry, and the molding pressure at the time of dehydration molding. For example, when the zonotolite crystal secondary particles are made bulky, a molded product having a relatively low bulk density can be obtained. The bulk density of the zonotlite crystal secondary particles is adjusted by appropriately changing the starting material, the concentration of the slurry, the stirring conditions, and the like. The molding pressure is usually 1 to 70 kgf / cm 2 , preferably 10 to 50 kgf / cm 2 , and the time is usually 1 to 30 minutes, preferably 5 to 10 minutes.
また、前記スラリーを濃縮して成形助剤を添加し、固形分１００質量部に対して５０〜１００質量部の水を含む混錬物にすれば、押出成形法によりケイ酸カルシウム結晶含有成形体を成形することもできる。ここで、成形助剤は、押出し成形助剤として使用できる有機バインダーであれば特に制限はなく、その配合量は、固形分１００質量部に対して３〜１０質量部であればよい。また、混錬物には、その他の任意成分が含まれていてもよく、その配合量は、混ケイ酸カルシウム結晶１００質量部に対して、補強材０〜２０質量部、好ましくは１０〜２０質量部、充填材０〜５０質量部、好ましくは１０〜３０質量部、補強繊維０〜２０質量部、好ましくは５〜１０質量部、軽量骨材０〜４０質量部、好ましくは１０〜２０質量部である。密度の調整は、混練水量、充填材、軽量骨材を組み合わせて調整すればよい。混錬工程に使用する混錬装置としては、例えば、加圧型ニーダ、双腕型ニーダ、高速ミキサー、バタフライミキサー等挙げられるが、公知のものであれば適宜使用することができる。 Further, if the slurry is concentrated and a molding aid is added to obtain a kneaded product containing 50 to 100 parts by mass of water with respect to 100 parts by mass of the solid content, a molded article containing calcium silicate crystals by an extrusion method. Can also be molded. Here, if a shaping | molding adjuvant is an organic binder which can be used as an extrusion shaping | molding adjuvant, there will be no restriction | limiting in particular, The compounding quantity should just be 3-10 mass parts with respect to 100 mass parts of solid content. Further, the kneaded product may contain other optional components, and the blending amount thereof is 0 to 20 parts by mass, preferably 10 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the mixed calcium silicate crystals. Parts by weight, filler 0-50 parts by weight, preferably 10-30 parts by weight, reinforcing fibers 0-20 parts by weight, preferably 5-10 parts by weight, lightweight aggregate 0-40 parts by weight, preferably 10-20 parts by weight. Part. The density may be adjusted by combining the amount of kneaded water, filler, and lightweight aggregate. Examples of the kneading apparatus used in the kneading process include a pressure kneader, a double-arm kneader, a high-speed mixer, a butterfly mixer, and the like, and any known one can be used as appropriate.
上記方法により得られたケイ酸カルシウム結晶含有成形体は、公知の技術により乾燥され、成形体を得ることができる。乾燥条件は、通常１００〜２００℃、１〜２４時聞程度でよいが、脱水成形法を用いるのであれば、通常５０〜３００℃で１〜２４時間、好ましくは１５０〜２５０℃で３〜１０時間かけるのが好ましい。 The calcium silicate crystal-containing molded body obtained by the above method can be dried by a known technique to obtain a molded body. The drying conditions are usually 100 to 200 ° C. and about 1 to 24 hours, but if a dehydration molding method is used, it is usually 50 to 300 ° C. for 1 to 24 hours, preferably 150 to 250 ° C. for 3 to 10 hours. It is preferable to spend time.
ケイ酸カルシウム結晶含有成形体の形状としては、特に制限はないが、例えば、ボード状、角柱状、円筒状、半円筒状、円筒状または半円筒状のものを分割したもの等が挙げられる。こうした形状を得るためには、脱水成形であれば、所望の形状をした型を用いればよい。ボード状、角柱状の成形体から円筒状のものを得るには、切削加工を行えばよい。 Although there is no restriction | limiting in particular as a shape of a calcium-silicate crystal containing molded object, For example, what divided the board shape, prismatic shape, cylindrical shape, semi-cylindrical shape, cylindrical shape, or a semicylindrical thing etc. are mentioned. In order to obtain such a shape, a mold having a desired shape may be used in the case of dehydration molding. To obtain a cylindrical shape from a board-like or prismatic shaped body, cutting may be performed.
円筒体層のセラミックスの嵩密度は、０．０５〜１．５ｇ／ｃｍ３であり、第１のセラミックスの場合、その嵩密度は、通常０．５〜１．５ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．５〜１．０ｇ／ｃｍ３である。第２のセラミックスの場合、その嵩密度は、通常０．０５〜０．５ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．２〜０．４ｇ／ｃｍ３である。 The bulk density of the ceramic cylinder layer is 0.05 to 1.5 g / cm 3, when the first ceramic, the bulk density is usually 0.5 to 1.5 g / cm 3, preferably Is 0.5 to 1.0 g / cm 3 . In the case of the second ceramic, the bulk density is usually 0.05 to 0.5 g / cm 3 , preferably 0.2 to 0.4 g / cm 3 .
また、円筒体層のセラミックスの熱容量は、０．０４〜１．５Ｊ／（Ｋ・ｃｍ３）であり、第１のセラミックスの場合、０．４〜１．５Ｊ／（Ｋ・ｃｍ３）である。第２のセラミックスの場合、０．０４〜０．４Ｊ／（Ｋ・ｃｍ３）である。また、円筒体層のセラミックスの熱伝導率は、０．０１〜０．５Ｗ／（ｍ・Ｋ）であり、第１のセラミックスの場合、その熱伝導率は０．１〜０．５Ｗ／（ｍ・Ｋ）であり、好ましくは０．１〜０．３Ｗ／（ｍ・Ｋ）である。第２のセラミックスの場合、その熱伝導率は０．０１〜０．１Ｗ／（ｍ・Ｋ）であり、好ましくは０．０６〜０．０９Ｗ／（ｍ・Ｋ）である。 Further, the heat capacity of the ceramic of the cylindrical body layer is 0.04 to 1.5 J / (K · cm 3 ), and in the case of the first ceramic, 0.4 to 1.5 J / (K · cm 3 ). is there. In the case of the second ceramic, it is 0.04 to 0.4 J / (K · cm 3 ). Moreover, the thermal conductivity of the ceramic of the cylindrical body layer is 0.01 to 0.5 W / (m · K). In the case of the first ceramic, the thermal conductivity is 0.1 to 0.5 W / ( m · K), preferably 0.1 to 0.3 W / (m · K). In the case of the second ceramic, the thermal conductivity is 0.01 to 0.1 W / (m · K), preferably 0.06 to 0.09 W / (m · K).
熱容量（ＫＪ／ｃｍ３）は、試料を粉砕し、そのうちの５０ｇを、高温試料投下型比熱測定装置を用いて比熱を測定し、嵩密度の値から算出することができる。また、熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）は、幅１００ｍｍ、厚さ２０ｍｍ、長さ５０ｍｍの平面板状の試験体における表面を、ＪＩＳ Ｒ２６１８ 非定常熱線法に準じて、迅速熱伝導率計ＱＴＭ−５００（京都電子工業株式会社製）により、室温で測定したものである。なお、上記の円筒体層は異なった嵩密度や熱容量のセラミックス層から構成されていてもよい。たとえば、外周面に近い部分はその内部より比較的低い熱容量のセラミックス層とすることもできる。 The heat capacity (KJ / cm 3 ) can be calculated from the value of bulk density by pulverizing a sample, measuring 50 g of the sample using a high temperature sample dropping type specific heat measuring device, and measuring the specific heat. The thermal conductivity (W / m · K) is a rapid thermal conductivity meter in accordance with JIS R2618 unsteady hot wire method on the surface of a flat plate-shaped specimen having a width of 100 mm, a thickness of 20 mm, and a length of 50 mm. It is measured at room temperature using QTM-500 (manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.). In addition, said cylindrical body layer may be comprised from the ceramic layer of different bulk density and heat capacity. For example, the portion close to the outer peripheral surface may be a ceramic layer having a relatively lower heat capacity than the inside.
本発明において、弾性を示す接着層（以下、単に接着層とも言う。）としては、特に制限されないが、硬度が、デュロメータＡで１０〜９０、好ましくは２０〜５０、更に好ましくは２０〜３０の接着層である。一般的に、ゴムの柔軟性（弾性）の指標は、ゴム硬度で表される。接着層の硬度がデュロメータＡで１０未満であると、接着性が低下し、また、デュロメータＡで９０を超えると、熱膨張の差に起因する応力を緩和する程度の弾性が発現しない。デュロメータＡは、ＪＩＳ Ｋ６２５３（加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法）に規定される方法で測定することができ、デュロメータ硬さ試験のタイプＡ（中硬さ用試験）として規定されるものである。このような接着層としては、シリコーンゴムが挙げられる。 In the present invention, the adhesive layer exhibiting elasticity (hereinafter, also simply referred to as an adhesive layer) is not particularly limited, but the hardness is 10 to 90, preferably 20 to 50, more preferably 20 to 30 in terms of durometer A. It is an adhesive layer. In general, an index of rubber flexibility (elasticity) is represented by rubber hardness. If the hardness of the adhesive layer is less than 10 with the durometer A, the adhesiveness is lowered, and if it exceeds 90 with the durometer A, the elasticity to the extent that the stress due to the difference in thermal expansion is relaxed does not appear. The durometer A can be measured by the method specified in JIS K6253 (hardness test method for vulcanized rubber and thermoplastic rubber), and is specified as a type A (medium hardness test) of the durometer hardness test. Is. An example of such an adhesive layer is silicone rubber.
接着層を形成するシリコーンゴムは、やわらかなペースト状及び流動体を含む一般的に液状シリコーンゴムと称されるものが、塗布された後、硬化したものであり、硬化後は上記硬度を有する。塗布時の液状シリコーンゴムは、２３℃の粘度が５０Ｐａ・ｓ以上、好ましくは２３℃の粘度が１００〜５００Ｐａ・ｓの高粘度な流動体の液状シリコーンゴムであるか、あるいは粘度測定が困難である、液だれしないか、流動性のないものか、あるいはのり状のもののような、やわらかなペースト状の液状シリコーンゴムに属するものが挙げられる。 As the silicone rubber forming the adhesive layer, what is generally called liquid silicone rubber including a soft paste and fluid is applied and cured, and has the above-mentioned hardness after curing. The liquid silicone rubber at the time of application is a liquid silicone rubber having a high viscosity with a viscosity at 23 ° C. of 50 Pa · s or higher, preferably 100 to 500 Pa · s at 23 ° C., or viscosity measurement is difficult. There may be mentioned those which belong to a soft paste-like liquid silicone rubber, such as one that does not drip, is not fluid, or is paste-like.
液状シリコーンゴムは、硬化機構の違いにより、様々な硬化型が存在する。その中でも、硬化反応に加熱を必要としない常温硬化型と称されるものと、加熱することで硬化反応が促進される又は硬化させるために加熱が不可欠である加熱硬化型と称されるものがある。また、一般的に液状シリコーンゴムと称されるものは、１成分型又は２成分型以上の多成分系が存在するが、上記粘度は、多成分系の場合、混合した後における塗布時のものを言う。 There are various curing types of liquid silicone rubber depending on the curing mechanism. Among them, there are a so-called room temperature curing type that does not require heating for the curing reaction, and a so-called heat curing type in which heating is indispensable in order to accelerate or cure the curing reaction by heating. is there. In addition, what is generally called liquid silicone rubber has a one-component type or a two-component type or more multi-component system, but in the case of a multi-component system, the above viscosity is the value at the time of application after mixing. Say.
硬化後のシリコーンゴムにおける連続使用可能な耐熱温度は、常温硬化型、加熱硬化型を問わず、一般的に２００℃程度であり、間欠的には３００℃にも耐え得る。そのため、常温から２００℃程度までにおいては、接着性と同時に弾性を示すことは明らかである。また、それ以上の温度、例えば２５０℃での接着性と弾性については、経時劣化が考えられる。但し、間欠的には３００℃にも耐え得ることを踏まえれば、短期間において、接着性と同時に弾性を示すことは明らかである。従って、ローラが１５０℃近傍、あるいは２５０℃近傍に加熱され、熱膨張の差に起因する応力が生じても、これを緩和する弾性を発現することができる。なお、本発明において、接着層の弾性とは、ローラが１５０℃を越える温度に加熱され、熱膨張の差に起因する応力を緩和する程度の弾性力を言う。 The heat-resistant temperature that can be continuously used in the cured silicone rubber is about 200 ° C., regardless of whether it is a room temperature curing type or a heat curing type, and can withstand 300 ° C. intermittently. Therefore, it is clear that the adhesiveness and elasticity are exhibited from room temperature to about 200 ° C. Further, with respect to adhesiveness and elasticity at a temperature higher than that, for example, 250 ° C., deterioration with time is considered. However, given that it can withstand 300 ° C. intermittently, it is clear that it exhibits elasticity as well as adhesion in a short period of time. Therefore, even if the roller is heated to around 150 ° C. or around 250 ° C. and a stress due to a difference in thermal expansion occurs, elasticity that relaxes the stress can be exhibited. In the present invention, the elasticity of the adhesive layer refers to an elastic force that relaxes the stress caused by the difference in thermal expansion when the roller is heated to a temperature exceeding 150 ° C.
接着層にこのようなシリコーンゴムを用いると、円筒体層のセラミックスの多孔部分にシリコーンゴムが少し入り込むため、化学的接着力の他、アンカー効果により接着力が向上する。接着層が常温から少なくとも１５０℃の温度範囲で弾性を示さないものは、ローラが加熱されて、金属製の軸芯とセラミックス製の円筒体層間に熱膨張の差が生じると、応力を緩和できず、円筒体層に亀裂を生じさせる。また、接着層が接着性を示さないと、軸芯と円筒体層が一体化せず、加圧ローラや搬送ローラが正常に作動しなくなる。 When such silicone rubber is used for the adhesive layer, the silicone rubber slightly enters the porous portion of the ceramic of the cylindrical body layer, so that the adhesive force is improved by the anchor effect in addition to the chemical adhesive force. If the adhesive layer does not show elasticity in the temperature range from room temperature to at least 150 ° C, the stress can be relieved when the roller is heated and a difference in thermal expansion occurs between the metal shaft core and the ceramic cylindrical layer. First, a crack is generated in the cylindrical body layer. Further, if the adhesive layer does not exhibit adhesiveness, the shaft core and the cylindrical body layer are not integrated, and the pressure roller and the conveyance roller do not operate normally.
本発明のセラミックスローラにおいて、円筒体層が嵩密度０．０５〜０．５ｇ/ｃｍ３、特に０．２〜０．４ｇ/ｃｍ３であるケイ酸カルシウムを主成分とするセラミックスを用いる場合、接着層は加熱硬化型シリコーンゴムであることが好ましい。その理由は次ぎの通りである。すなわち、円筒体層の嵩密度が０．０５〜０．５ｇ/ｃｍ３のように低密度の場合、嵩密度に比例して、強度も低下傾向にあるため、弾性を示す接着層を形成した場合であっても、円筒体層の亀裂が入り易いものとなる。この場合、接着層に加熱硬化型シリコーンゴムを使用すると、軸芯が膨張した後にシリコーンゴムが硬化するため、加熱時に生じる熱応力が軽減され、接着層に常温硬化型シリコーンゴムを用いた場合に比べて、高い温度でも円筒体層に亀裂が生じ難いものとなる。なお、接着層に加熱硬化型シリコーンゴムを使用した場合、ローラが高温状態から冷却される場合に引張り応力が作用するものの、該引張り応力は、円筒体層と接着層が加熱当初から密着状態にある熱膨張過程で生じる応力と比べれば、小さいものであることは明白である。なお、円筒体層の嵩密度が０．５ｇ/ｃｍ３を超える、特に０．６ｇ/ｃｍ３を超えるような高密度の場合、接着層のシリコーンゴムは、常温硬化型シリコーンゴムであっても、加熱硬化型シリコーンゴムであってもよいが、加熱硬化型シリコーンゴムの方が、円筒体層に亀裂がより生じ難いものとなる点で好ましい。 In the ceramic roller of the present invention, when using a ceramic whose main component is calcium silicate having a cylindrical density of 0.05 to 0.5 g / cm 3 , particularly 0.2 to 0.4 g / cm 3 , The adhesive layer is preferably a thermosetting silicone rubber. The reason is as follows. That is, when the bulk density of the cylindrical body layer is low, such as 0.05 to 0.5 g / cm 3 , the strength tends to decrease in proportion to the bulk density, so an adhesive layer showing elasticity is formed. Even in this case, the cylindrical body layer is easily cracked. In this case, when heat-curable silicone rubber is used for the adhesive layer, the silicone rubber is cured after the shaft core expands, so the thermal stress generated during heating is reduced, and when room-temperature curable silicone rubber is used for the adhesive layer. In comparison, the cylindrical body layer is less likely to crack even at high temperatures. When thermosetting silicone rubber is used for the adhesive layer, tensile stress acts when the roller is cooled from a high temperature state. However, the tensile stress is such that the cylindrical body layer and the adhesive layer are in close contact from the beginning of heating. It is obvious that it is small compared to the stress generated in a certain thermal expansion process. Note that when the bulk density of the cylindrical body layer is higher than 0.5 g / cm 3 , particularly higher than 0.6 g / cm 3 , the silicone rubber of the adhesive layer may be a room temperature curable silicone rubber. Although heat curable silicone rubber may be used, the heat curable silicone rubber is preferable in that a crack is less likely to occur in the cylindrical body layer.
本発明のセラミックスローラにおいて、円筒体層の外周には、更にＰＦＡ樹脂のフイルムなどのフッ素樹脂層やガラス層などの無機質層を被覆することができる。このような被覆層は、公知の方法により形成することができる。 In the ceramic roller of the present invention, the outer periphery of the cylindrical body layer can be further coated with an inorganic layer such as a fluororesin layer such as a PFA resin film or a glass layer. Such a coating layer can be formed by a known method.
本発明のセラミックスローラの製造方法において、金属製の軸芯と、軸芯の外周に接着層を形成し、接着層の外周にセラミックス製の円筒体層を形成する方法としては、公知の方法が適用できる。例えば、軸芯の外周にケイ酸カルシウム結晶含有成形体からなる円筒体層を形成する場合、円筒状の成形体に形成される中空部に、予め接着剤を塗布しておいた軸芯を挿入してもよいし、半円筒状の成形体の内側に形成される内面に接着剤を塗布して、一対の半円筒状の成形体を軸芯に被せて固着させてもよいし、軸芯と該軸芯の外周に形成された円筒状成形体の隙間から接着剤を注入させてもよい。 In the method for producing a ceramic roller of the present invention, a known method is used as a method of forming a metal shaft core, an adhesive layer on the outer periphery of the shaft core, and forming a ceramic cylindrical body layer on the outer periphery of the adhesive layer. Applicable. For example, when forming a cylindrical body layer made of a calcium silicate crystal-containing molded body on the outer periphery of the shaft core, insert a shaft core that has been previously coated with an adhesive into the hollow portion formed in the cylindrical molded body. Alternatively, an adhesive may be applied to the inner surface formed on the inner side of the semi-cylindrical molded body, and the pair of semi-cylindrical molded bodies may be fixed on the shaft core. And an adhesive may be injected through a gap between the cylindrical molded body formed on the outer periphery of the shaft core.
接着剤としては、硬化後、前述の弾性を示す接着層を形成するものであれば、特に制限されず、公知のものが使用できる。このような接着剤としては、やわらかなペースト状及び流動体を含む、一般的に液状シリコーンゴムと称されるものが挙げられる。液状シリコーンゴムは、前述の如く、常温硬化型と称されるものと加熱硬化型と称されるものが挙げられる。液状シリコーンゴムは、塗布時の２３℃における粘度が５０Ｐａ・ｓ以上、好ましくは２３℃の粘度が１００〜５００Ｐａ・ｓの高粘度な流動体の液状シリコーンゴムであるか、あるいは粘度測定が困難である、やわらかなペースト状の液状シリコーンゴムに属するものが挙げられる。液状シリコーンゴムの粘度が低過ぎると、円筒体層への過剰な染み込みで円筒体層の気孔を閉塞し、また充填する際、不具合が生じ易くなる。 The adhesive is not particularly limited as long as it forms an adhesive layer exhibiting the aforementioned elasticity after curing, and a known adhesive can be used. Examples of such an adhesive include what is generally referred to as liquid silicone rubber, including a soft paste and a fluid. As described above, the liquid silicone rubber includes what is called a room temperature curing type and what is called a heat curing type. The liquid silicone rubber is a fluid liquid silicone rubber having a viscosity of 50 Pa · s or higher at 23 ° C., preferably 100 to 500 Pa · s at 23 ° C., or is difficult to measure the viscosity. There are those belonging to a certain soft paste-like liquid silicone rubber. If the viscosity of the liquid silicone rubber is too low, defects may easily occur when the pores of the cylindrical body layer are closed and filled with excessive penetration into the cylindrical body layer.
本発明のセラミックスローラは、嵩密度が小さく、熱容量および熱伝導率が小さいため、断熱性が優れる。このため、電子複写機やプリンタなどの電子写真装置に搭載される熱定着装置に使用される断熱性が要求されるローラ類に使用することができる。すなわち、本発明のセラミックスローラが使用できる用途としては、種々な名称で呼ばれている、例えば、搬送ローラ、補助ローラ、ドライブローラ、剥離ローラ、テンションローラ、駆動ローラ、ガイドローラ等が挙げられる。 Since the ceramic roller of the present invention has a small bulk density and a small heat capacity and thermal conductivity, the heat insulating property is excellent. Therefore, it can be used for rollers that are required for heat insulation used in a heat fixing device mounted on an electrophotographic apparatus such as an electronic copying machine or a printer. That is, examples of applications in which the ceramic roller of the present invention can be used include various names, for example, a conveyance roller, an auxiliary roller, a drive roller, a peeling roller, a tension roller, a drive roller, and a guide roller.
次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、これは単に例示であって、本発明を制限するものではない。なお、実施例および比較例において、表１に記載の各評価項目は以下の試験法により測定した。 EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated more concretely, this is only an illustration and does not restrict | limit this invention. In Examples and Comparative Examples, each evaluation item shown in Table 1 was measured by the following test method.
（１） 嵩密度（ｇ／ｃｍ３）：試験片の質量と形状寸法から算出される体積とから算出した。
（２）引張強度：円筒体層と同一の原料組成で、直径４０ｍｍ、長さ１００ｍｍの円筒状の試験片を別に作製し、ＪＩＳ Ｒ１６０６のファインセラミックスの室温引張強さ試験方法に準拠して測定したものである。
（３）硬度：試験片として、直径４０ｍｍ、厚さ１０ｍｍの円柱状の試験片を別に作製し、ＪＩＳ Ｋ６２５３のデュロメータ硬さ試験における、タイプＡの中硬さ用またはタイプＤ高硬さ用試験方法に準拠して測定したものである。
（４）ローラ加熱試験；送風定温恒温器（「ＤＮ６１０」ヤマト科学社製）内にローラを置き、昇温速度４０℃/時間で所定の加熱温度まで加熱し、１時間保持した後、降温速度４０℃/時間で１００℃まで降温し、恒温器からローラを取り出し、円筒体層の亀裂の有無を目視観察した。なお、所定の加熱温度は１００、１５０、２００及び２５０℃の各温度である。
(1) Bulk density (g / cm 3 ): Calculated from the mass of the test piece and the volume calculated from the shape dimensions.
(2) Tensile strength: Separately manufactured cylindrical test pieces having a diameter of 40 mm and a length of 100 mm with the same raw material composition as the cylindrical body layer, and measured in accordance with the room temperature tensile strength test method for fine ceramics of JIS R1606 It is a thing.
(3) Hardness: As a test piece, a cylindrical test piece having a diameter of 40 mm and a thickness of 10 mm is prepared separately, and a test for medium type A or high hardness type D in the durometer hardness test of JIS K6253 It was measured according to the method.
(4) Roller heating test: A roller is placed in a constant temperature oven ("DN610" manufactured by Yamato Kagaku Co., Ltd.), heated to a predetermined heating temperature at a heating rate of 40 ° C / hour, held for 1 hour, and then the cooling rate The temperature was lowered to 100 ° C. at 40 ° C./hour, the roller was taken out from the thermostat, and the presence or absence of cracks in the cylindrical body layer was visually observed. The predetermined heating temperatures are 100, 150, 200, and 250 ° C., respectively.
（円筒体層の調製）
組成物の配合組成が、ガラス繊維１００質量部、無機質バインダーとしてガラスフリット１００質量部、可燃性有機物質としてポリエチレン粒子６０質量部および有機質バインダーとしてメチルセルロース２０質量を水１２５質量部に混合して水系混合物とし、この混合物を双腕型ニーダで、混練して可塑性混合物を得た後、この可塑性混合物を押出成形して円筒体を得た。得られた円筒状の成形体を、１０５℃で５時間乾燥して硬化し、ついで３００〜４００℃までの範囲で合計２４時間加熱して、含有されるポリエチレン粒子およびメチルセルロース成分を焼失させ、その後、さらに大気中にて６００℃３時間焼成して、無機質バインダーを融着させて、無機質成分を一体化させた、外径２０ｍｍ、内径１０．４ｍｍ、長さ３００ｍｍの円筒状の低嵩密度セラミックス体２本を得た。
(Preparation of cylindrical body layer)
The composition of the composition is 100 parts by weight of glass fiber, 100 parts by weight of glass frit as an inorganic binder, 60 parts by weight of polyethylene particles as a flammable organic substance, and 20 parts by weight of methylcellulose as an organic binder in 125 parts by weight of water. The mixture was kneaded with a double-arm kneader to obtain a plastic mixture, and then the plastic mixture was extruded to obtain a cylindrical body. The obtained cylindrical molded body was dried and cured at 105 ° C. for 5 hours, and then heated in the range from 300 to 400 ° C. for a total of 24 hours to burn off the contained polyethylene particles and methylcellulose component, and then Further, a cylindrical low bulk density ceramic having an outer diameter of 20 mm, an inner diameter of 10.4 mm, and a length of 300 mm, which is further fired in the atmosphere at 600 ° C. for 3 hours to fuse the inorganic binder and integrate the inorganic components. Two bodies were obtained.
セラミックスローラの製造：
外径１０ｍｍ、長さ３５０ｍｍのＳＵＳ製の軸芯の外周面と、２本の中の１本の円筒状の低嵩密度セラミックス体の内周面に、ペースト状の常温硬化型シリコーンゴム接着剤（「ＫＥ４２２」信越化学工業社製）を塗布し、その後、円筒状の低嵩密度セラミックスの中空部に軸芯を挿入して軸芯、接着層および円筒体層とからなるセラミックスローラを得た。なお、接着層は硬化後の厚みが２００μｍとなるように塗布した。
Manufacture of ceramic rollers:
Paste room temperature curable silicone rubber adhesive on the outer peripheral surface of a shaft made of SUS having an outer diameter of 10 mm and a length of 350 mm, and the inner peripheral surface of one of the two cylindrical low bulk density ceramic bodies (“KE422” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was applied, and then the shaft core was inserted into the hollow portion of the cylindrical low bulk density ceramic to obtain a ceramic roller composed of the shaft core, the adhesive layer, and the cylindrical body layer. . The adhesive layer was applied so that the thickness after curing was 200 μm.
残りの低嵩密度セラミックス体について、前記の方法で嵩密度を測定し、また、セラミックスローラについて、ローラ加熱試験を行い、それらの結果を表１に記載した。その結果、実施例１はローラ加熱試験において、２５０℃まで加熱しても円筒体層に亀裂は生じなかった。 With respect to the remaining low bulk density ceramic body, the bulk density was measured by the above-described method, and a roller heating test was performed on the ceramic roller. The results are shown in Table 1. As a result, in Example 1, in the roller heating test, the cylindrical body layer did not crack even when heated to 250 ° C.
常温硬化型シリコーンゴム接着剤（「ＫＥ４２２」信越化学工業社製）に代えて、ペースト状の常温硬化型シリコーンゴム接着剤（「ＫＥ４５２５」信越化学工業社製）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で行った。その結果、実施例２のローラは接着層が実施例１に比べて若干硬いものであった。また、実施例１はローラ加熱試験において、２００℃まで加熱しても円筒体層に亀裂は生じなかった。 Example 1 except that a paste-like normal temperature curable silicone rubber adhesive (“KE4525” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used instead of the normal temperature curable silicone rubber adhesive (“KE422” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). The same method was used. As a result, the adhesive layer of the roller of Example 2 was slightly harder than that of Example 1. In Example 1, in the roller heating test, the cylindrical body layer did not crack even when heated to 200 ° C.
常温硬化型シリコーンゴム接着剤（「ＫＥ４２２」信越化学工業社製）に代えて、ペースト状の常温硬化型シリコーンゴム接着剤（「ＫＥ３４９３」信越化学工業社製）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で行った。その結果、実施例３のローラは接着層が実施例２に比べて若干硬いものであった。また、実施例３はローラ加熱試験において、１５０℃まで加熱しても円筒体層に亀裂は生じなかった。 Example 1 except that a paste-like normal temperature curable silicone rubber adhesive (“KE3493” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used instead of the normal temperature curable silicone rubber adhesive (“KE422” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). The same method was used. As a result, the adhesive layer of the roller of Example 3 was slightly harder than that of Example 2. In Example 3, in the roller heating test, the cylindrical body layer did not crack even when heated to 150 ° C.
（ゾノトライト結晶の生成）
石灰質原料としての生石灰（１５０メッシュの足立生石灰）を２４倍量の９０℃の熱水に投入し、１６０ｒｐｍで回転する攪拌翼で攪拌しながら３０分間消化して石灰乳を得た。次いで、得られた石灰乳にケイ酸質原料としての珪石粉末（伊豆珪石特粉Ｄ）をＣａＯ/ＳｉＯ２モル比が１．０となるように添加し、同時に、生石灰と珪石粉末との合計量の３０倍量の水を加えて均一なスラリーとし、オートクレーブ中、１２０ｒｐｍで攪拌しながら、圧力１６ｋｇ/ｃｍ２で４時間水熱反応させた。得られたスラリー中の固形物は実質的にゾノトライト結晶からなり、針状結晶が多数集合した直径３０〜１３０μｍの球状の二次粒子を形成していた。
(Formation of zonotlite crystals)
Quick lime (150 mesh Adachi quick lime) as a calcareous raw material was put into 24 times amount of 90 ° C. hot water and digested for 30 minutes while stirring with a stirring blade rotating at 160 rpm to obtain lime milk. Subsequently, silica powder (Izu silica special powder D) as a siliceous raw material is added to the obtained lime milk so that the CaO / SiO 2 molar ratio is 1.0, and at the same time, the total of quick lime and silica powder 30 times the amount of water was added to make a uniform slurry, and the mixture was hydrothermally reacted for 4 hours at a pressure of 16 kg / cm 2 while stirring at 120 rpm in an autoclave. The solid in the obtained slurry was substantially composed of zonotolite crystals, and formed spherical secondary particles having a diameter of 30 to 130 μm in which a large number of needle crystals were aggregated.
（スラリーの調整）
該スラリーにゾノトライト結晶１００重量部に対して７重量部のポルトランドセメント（「普通ポルトランドセメント」；宇部三菱セメント社製）、５重量部のガラス繊維（「ＥＣＳ１３１−３３Ｇ」；日本電気硝子社製）、固形分換算で１００ｐｐｍの凝集剤（「サンフロックＮ−０Ｐ」三洋化成工業社製）を添加して混合して脱水プレス成形用のスラリーを得た。該スラリーを型枠に流し込み、成形圧力３０ｋｇｆ/ｃｍ２で脱水プレス成形したのち、１００℃で１２時間乾燥して、長さ３５０ｍｍ、幅３５０ｍｍ、厚さ３０ｍｍのボード状の成形体を得た。
(Slurry adjustment)
7 parts by weight of Portland cement ("ordinary Portland cement"; manufactured by Ube Mitsubishi Cement Co., Ltd.) and 5 parts by weight of glass fibers ("ECS131-33G"; manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.) are added to the slurry. Then, 100 ppm of a flocculant (“San Flock N-0P” manufactured by Sanyo Chemical Industries) was added and mixed to obtain a slurry for dehydration press molding. The slurry was poured into a mold, subjected to dehydration press molding at a molding pressure of 30 kgf / cm 2 , and then dried at 100 ° C. for 12 hours to obtain a board-like molded body having a length of 350 mm, a width of 350 mm, and a thickness of 30 mm.
（セラミックスローラの製造）
得られたボード状の成形体から、縦３０ｍｍ、横３０ｍｍ、長さ３００ｍｍの角柱状の成形体片を切出した。該成形体片の長さ方向に沿った中心に直径１０．４ｍｍの貫通孔を形成した。該貫通孔に予め常温硬化型シリコーンゴム接着剤（「ＫＥ４２２」信越化学工業社製）を塗布しておいた後、ステンレス製の軸芯を挿入した。成形体片が軸芯に固着したことを確認したのちに、成形体片の外径を研削して肉厚５ｍｍの円筒体層を得た。
(Manufacture of ceramic rollers)
From the obtained board-shaped molded body, a prismatic molded body piece having a length of 30 mm, a width of 30 mm, and a length of 300 mm was cut out. A through hole having a diameter of 10.4 mm was formed at the center along the length direction of the molded body piece. A cold-curing silicone rubber adhesive (“KE422” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was applied in advance to the through hole, and then a stainless steel shaft core was inserted. After confirming that the molded body piece was fixed to the shaft core, the outer diameter of the molded body piece was ground to obtain a cylindrical body layer having a thickness of 5 mm.
ボード状成形体体について、前記の方法で嵩密度を測定し、また、セラミックスローラについて、ローラ加熱試験を行い、それらの結果を表１に記載した。その結果、実施例４はローラ加熱試験において、１５０℃まで加熱しても円筒体層に亀裂は生じなかった。 The bulk density of the board-shaped body was measured by the above-described method, and a roller heating test was performed on the ceramic roller. The results are shown in Table 1. As a result, in Example 4, in the roller heating test, the cylindrical body layer did not crack even when heated to 150 ° C.
常温硬化型シリコーンゴム接着剤（「ＫＥ４２２」信越化学工業社製）に代えて、ペースト状の加熱硬化型シリコーンゴム接着剤（「ＫＥ１８２３」信越化学工業社製）を使用した以外は、実施例４と同様の方法で行った。なお、セラミックスローラは、ボード状の成形体の貫通孔に予め上記加熱硬化型シリコーンゴム接着剤を塗布しておいた後、ステンレス製の軸芯を挿入し、硬化温度１８０℃を超える温度まで加熱して、成形体片が軸芯に固着したことを確認したのちに、成形体片の外径を研削して肉厚５ｍｍの円筒体層を得た。その結果、実施例５はローラ加熱試験において、２５０℃まで加熱しても円筒体層に亀裂は生じなかった。 Example 4 except that a paste-like heat-curable silicone rubber adhesive (“KE1823” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used in place of the room temperature-curable silicone rubber adhesive (“KE422” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). The same method was used. The ceramic roller is pre-coated with the heat-curable silicone rubber adhesive in the through hole of the board-shaped molded body, and then inserted with a stainless steel shaft core and heated to a temperature exceeding the curing temperature of 180 ° C. Then, after confirming that the molded body piece was fixed to the shaft core, the outer diameter of the molded body piece was ground to obtain a cylindrical body layer having a thickness of 5 mm. As a result, in Example 5, in the roller heating test, the cylindrical body layer did not crack even when heated to 250 ° C.
比較例１
常温硬化型シリコーンゴム接着剤（「ＫＥ４２２」信越化学工業社製）に代えて、塗布時の粘度が５０Ｐａ・ｓの１液加熱硬化型セラミック（アルミナ）接着剤を使用した以外は、実施例１と同様の方法で行った。なお、セラミックスローラは、円筒体層と軸芯は、接着剤塗布後、硬化温度１５０℃を超える温度まで加熱して、円筒体層と軸芯を固着させた。その結果、比較例１はローラ加熱試験に至る前の段階である接着剤を硬化させる昇温過程において、円筒体層に亀裂が生じた。
Comparative Example 1
Example 1 except that a one-component heat-curable ceramic (alumina) adhesive having a viscosity of 50 Pa · s was used in place of the room temperature curable silicone rubber adhesive (“KE422” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). The same method was used. In the ceramic roller, the cylindrical body layer and the shaft core were heated to a temperature exceeding the curing temperature of 150 ° C. after the adhesive was applied, and the cylindrical body layer and the shaft core were fixed. As a result, in the first comparative example, a crack occurred in the cylindrical body layer in the temperature rising process for curing the adhesive, which was the stage before the roller heating test.
比較例２
常温硬化型シリコーンゴム接着剤（「ＫＥ４２２」信越化学工業社製）に代えて、エポキシ樹脂接着剤を使用した以外は、実施例１と同様の方法で行った。その結果、比較例２はローラ加熱試験において、１００℃の加熱により円筒体層に亀裂が生じた。なお、エポキシ樹脂接着剤は、塗布時の粘度が７０〜１６０Ｐａ・ｓの２液常温硬化型エポキシ樹脂系接着剤であり、硬化後の硬度はデュロメータＤが８２と、デュロメータＡよりも硬質なものであった。
Comparative Example 2
The procedure was the same as in Example 1 except that an epoxy resin adhesive was used instead of the room temperature curable silicone rubber adhesive (“KE422” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). As a result, in Comparative Example 2, the cylindrical layer was cracked by heating at 100 ° C. in the roller heating test. The epoxy resin adhesive is a two-pack room temperature curing type epoxy resin adhesive having a viscosity of 70 to 160 Pa · s at the time of application, and the hardness after curing is 82 as durometer D, which is harder than durometer A. Met.
比較例３
常温硬化型シリコーンゴム接着剤（「ＫＥ４２２」信越化学工業社製）に代えて、ポリイミド接着剤を使用した以外は、実施例１と同様の方法で行った。なお、セラミックスローラは、円筒体層と軸芯は、接着剤塗布後、硬化温度３００℃を超える温度まで加熱して、円筒体層と軸芯を固着させた。その結果、比較例１はローラ加熱試験に至る前の段階である接着剤を硬化させる昇温過程において、円筒体層に亀裂が生じた。なお、ポリイミド接着剤は、ポリイミドワニスと称されるものであり、塗布時の粘度が３０〜７０Ｐａ・ｓのものであり、硬化後の硬度はデュロメータＤが８５と、デュロメータＡよりも硬質なものであった。
Comparative Example 3
The procedure was the same as in Example 1 except that a polyimide adhesive was used instead of the room temperature curable silicone rubber adhesive (“KE422” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). In the ceramic roller, the cylindrical body layer and the shaft core were heated to a temperature exceeding the curing temperature of 300 ° C. after applying the adhesive, thereby fixing the cylindrical body layer and the shaft core. As a result, in the first comparative example, a crack occurred in the cylindrical body layer in the temperature rising process for curing the adhesive, which was the stage before the roller heating test. The polyimide adhesive is called a polyimide varnish, has a viscosity of 30 to 70 Pa · s at the time of application, and has a durometer D of 85, which is harder than the durometer A. Met.
表１から明らかなように、実施例１〜５はいずれもローラ加熱試験における１５０℃において、円筒体層に割れが生じることはなかった。一方、従来のエポキシ樹脂系接着剤、セラミックス系接着剤あるいはポリイミド樹脂系接着剤を用いた比較例では、ローラ作製時の加熱段階で亀裂が生じる（比較例１及び３）か、あるいはローラ加熱試験における１００℃において、円筒体層に割れが生じた。また、無機質バインダーと耐熱性無機質材料を主成分とするセラミックスを円筒体層とする場合、ゴム硬度が低いシリコーンゴムを使用するほど、割れに対する耐性が高いことが判る。また、円筒体層として、嵩密度が小さく、比較的強度が小さいケイ酸カルイシウムを主成分とするセラミックスを使用する場合、接着剤として加熱硬化型シリコーンゴムを使用すれば、割れに対する高い耐性を示すことが判る。 As is clear from Table 1, in all of Examples 1 to 5, no crack occurred in the cylindrical body layer at 150 ° C. in the roller heating test. On the other hand, in the comparative example using the conventional epoxy resin adhesive, ceramic adhesive, or polyimide resin adhesive, cracking occurs in the heating stage at the time of roller production (Comparative Examples 1 and 3), or a roller heating test. At 100 ° C., cracking occurred in the cylindrical body layer. Moreover, when the ceramics which have an inorganic binder and a heat resistant inorganic material as a main component are made into a cylindrical body layer, it turns out that the tolerance with respect to a crack is so high that silicone rubber with low rubber hardness is used. In addition, when using ceramics mainly composed of calcium silicate having a small bulk density and relatively low strength as the cylindrical body layer, if a thermosetting silicone rubber is used as an adhesive, high resistance to cracking is exhibited. I understand that.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006071052A JP4917336B2 (en) | 2006-03-15 | 2006-03-15 | Ceramic roller |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006071052A JP4917336B2 (en) | 2006-03-15 | 2006-03-15 | Ceramic roller |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007248738A true JP2007248738A (en) | 2007-09-27 |
| JP4917336B2 JP4917336B2 (en) | 2012-04-18 |
Family
ID=38593118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006071052A Expired - Fee Related JP4917336B2 (en) | 2006-03-15 | 2006-03-15 | Ceramic roller |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4917336B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016161760A (en) * | 2015-03-02 | 2016-09-05 | イー・ディー・エル株式会社 | Rotary member |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003004029A (en) * | 2001-06-22 | 2003-01-08 | Taiheiyo Cement Corp | Ceramic roller having composite structure |
| JP2004011703A (en) * | 2002-06-04 | 2004-01-15 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Thermal insulation roller and its manufacturing method |
| JP2004301293A (en) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Nichias Corp | Ceramic roller |
| JP2005112657A (en) * | 2003-10-07 | 2005-04-28 | Nichias Corp | Heat-insulative pressure pad |
-
2006
- 2006-03-15 JP JP2006071052A patent/JP4917336B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003004029A (en) * | 2001-06-22 | 2003-01-08 | Taiheiyo Cement Corp | Ceramic roller having composite structure |
| JP2004011703A (en) * | 2002-06-04 | 2004-01-15 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Thermal insulation roller and its manufacturing method |
| JP2004301293A (en) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Nichias Corp | Ceramic roller |
| JP2005112657A (en) * | 2003-10-07 | 2005-04-28 | Nichias Corp | Heat-insulative pressure pad |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016161760A (en) * | 2015-03-02 | 2016-09-05 | イー・ディー・エル株式会社 | Rotary member |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4917336B2 (en) | 2012-04-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Musil et al. | In situ mechanical properties of chamotte particulate reinforced, potassium geopolymer | |
| JP4874690B2 (en) | Ceramic roller and manufacturing method thereof | |
| WO2002096825A1 (en) | Hydraulic composition | |
| JP2010111541A (en) | Base material for disk, process for producing the same, and disk roll | |
| JP2005263614A (en) | Mortar composition, mortar and mortar hardened body using the same | |
| JP2008145832A (en) | Heat insulating roller | |
| JP2009300504A (en) | Ceramic roller | |
| JP4917336B2 (en) | Ceramic roller | |
| Shaikh et al. | Effect of nano silica and fine silica sand on compressive strength of sodium and potassium activators synthesised fly ash geopolymer at elevated temperatures | |
| JP2002338323A (en) | Hydraulic composition | |
| JP4620623B2 (en) | Ceramic roller and manufacturing method thereof | |
| JP4463669B2 (en) | Ceramic roller | |
| Jun et al. | Mechanism of cement paste with different particle sizes of bottom ash as partial replacement in portland cement | |
| JP2009300502A (en) | Ceramic roller | |
| JP2002037653A (en) | Cement slurry | |
| Soe et al. | Mechanical and thermal properties of bottom ash-based porous geopolymer as thermal insulation material for construction | |
| JP3293653B2 (en) | Separation claw | |
| JP2009084118A (en) | Method for producing cement concrete tube by using cement concrete for centrifugal molding, and cement concrete tube produced by the method | |
| JP5189902B2 (en) | Manufacturing method of ceramic roller | |
| JP2011112895A (en) | Fixing member, fixing device provided with this, and image forming apparatus | |
| JP2009300503A (en) | Ceramic roller and method for manufacturing the same | |
| JP2006137630A (en) | Concrete | |
| JP4621017B2 (en) | Centrifugal concrete products | |
| JP2004011703A (en) | Thermal insulation roller and its manufacturing method | |
| JP2004309513A (en) | Fixing belt |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081201 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20111014 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111025 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111221 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120118 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120126 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150203 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150203 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |