JP2007248601A - Conductive roller and image forming apparatus with the same - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conductive roller improved in adhesion durability between laminated layers composed of an elastic layer and a coating film layer. <P>SOLUTION: The conductive roller comprises: a shaft member 2; the one or more elastic layers 3 disposed on the radially outside of the shaft member 2; and the one or more coating film layers 4 disposed on the radially outside of the elastic layer 3; and a primer layer 5 formed at least in one area between the elastic layer 3 and coating film layer 4 stuck together. In this case, the primer layer 5 and the elastic layer 3 and/or coating film layer 4 adjacent to the primer layer 5 are made of an ultraviolet curing resin obtained by curing an ultraviolet curing material mixture by means of ultraviolet radiation. The material mixture having the viscosity of ≤100 mPa s is used for forming the primer layer 5. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、弾性層及び塗膜層を有する導電性ローラ並びに該導電性ローラを備えた画像形成装置に関し、特に弾性層と塗膜層とからなる積層間での接着耐久性が高い導電性ローラに関するものである。   The present invention relates to a conductive roller having an elastic layer and a coating layer, and an image forming apparatus provided with the conductive roller, and in particular, a conductive roller having high adhesion durability between laminated layers composed of an elastic layer and a coating layer. It is about.

一般に、複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンタ(LBP)等の電子写真方式の画像形成装置においては、現像ローラ、帯電ローラ、トナー供給ローラ、転写ローラ、給紙ローラ、クリーニングローラ、定着用の加圧ローラ等として、ロール形状の導電性弾性部材、即ち、導電性ローラが多用されており、該導電性ローラは、通常、長さ方向両端部を軸支されて取り付けられるシャフト部材と、該シャフト部材の半径方向外側に配設された一層以上の弾性層とを備えている。また、該導電性ローラは、トナーに対する帯電性や付着性の制御、弾性層による感光ドラムの汚染防止等を目的として、上記弾性層の表面に、更に塗膜層を備える場合がある。   In general, in an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine, a facsimile, or a laser beam printer (LBP), a developing roller, a charging roller, a toner supply roller, a transfer roller, a paper feeding roller, a cleaning roller, and a pressure for fixing. As a roller or the like, a roll-shaped conductive elastic member, that is, a conductive roller is frequently used, and the conductive roller is usually mounted with a shaft member supported by both ends in the length direction, and the shaft member. And one or more elastic layers disposed on the outside in the radial direction. In some cases, the conductive roller further includes a coating layer on the surface of the elastic layer for the purpose of controlling chargeability and adhesion to toner, preventing contamination of the photosensitive drum by the elastic layer, and the like.

上記導電性ローラのシャフト部材には、鉄やステンレス等の金属の他、エンジニアリングプラスチック等の種々の樹脂が用いられる。また、上記導電性ローラの弾性層には、シリコーンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、エピクロロヒドリンゴム(ECO)、ポリウレタン等のエラストマーが用いられており、エラストマー原料を所望のキャビティー形状を有するモールドに注入し加熱して、エラストマー原料を加熱硬化させる等して、製造されている。更に、上記塗膜層は、シャフト部材と弾性層とからなるローラ本体を、樹脂を含有する溶剤系若しくは水系の塗工液中にディップ又は該塗工液をローラ本体にスプレーした後に、熱又は熱風で乾燥硬化して形成されている。ここで、塗膜層の形成には、長時間の乾燥が必要なため、量産には長い乾燥ラインが必要であり、また、塗膜層は、その用途から微妙な導電性及び表面状態が要求されるが、乾操ライン内の温度分布及び風量等のバラツキが塗膜層の性能に大きく影響するため、品質上の問題があった。   For the shaft member of the conductive roller, various resins such as engineering plastics are used in addition to metals such as iron and stainless steel. The elastic layer of the conductive roller uses an elastomer such as silicone rubber, acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), epichlorohydrin rubber (ECO), polyurethane, It is manufactured by injecting an elastomer raw material into a mold having a desired cavity shape and heating it to heat cure the elastomer raw material. Further, the coating layer is formed by dipping the roller body composed of the shaft member and the elastic layer into a solvent-based or aqueous coating liquid containing resin or spraying the coating liquid on the roller body, It is formed by drying and curing with hot air. Here, since long time drying is required for the formation of the coating layer, a long drying line is necessary for mass production, and the coating layer requires delicate conductivity and surface condition from its application. However, there is a problem in quality because variations in temperature distribution and air volume in the drying line greatly affect the performance of the coating layer.

これに対し、長い乾燥ラインを必要とせず、安定した品質の塗膜層を形成する手法として、ローラの弾性層の表面に紫外線硬化性の樹脂原料を塗布し、該樹脂原料を硬化させて、弾性層の表面に紫外線硬化型樹脂からなる塗膜層を形成する技術が提案されている(特許文献1参照)。   On the other hand, as a method of forming a stable quality coating layer without requiring a long drying line, an ultraviolet curable resin material is applied to the surface of the elastic layer of the roller, and the resin material is cured, A technique for forming a coating layer made of an ultraviolet curable resin on the surface of an elastic layer has been proposed (see Patent Document 1).

特開2002−310136号公報JP 2002-310136 A

一般に、塗膜層に紫外線硬化型樹脂を用いる導電性ローラは、厚さ1mm以上の弾性層の表面に数ミクロンオーダーの塗膜層を複数積層してなる構成により製造される。しかし、該構成では、各層における応力に対する歪度が異なり、弾性層と塗膜層全体での変形に対する追従性が低くなるため、かかる導電性ローラを画像成形装置に連続使用した場合、塗膜剥離、塗膜割れ、塗膜削れ等のローラの耐久性に係わる問題がある。   In general, a conductive roller using an ultraviolet curable resin for a coating layer is manufactured by laminating a plurality of coating layers on the order of several microns on the surface of an elastic layer having a thickness of 1 mm or more. However, in this configuration, the degree of distortion with respect to the stress in each layer is different, and the followability to deformation in the elastic layer and the entire coating layer becomes low. Therefore, when such a conductive roller is used continuously in an image forming apparatus, There are problems relating to the durability of the roller such as coating film cracking and coating film scraping.

また、上記構成において、弾性層と塗膜層とからなる積層間の接着性が確保されないという理由から、使用時に塗膜層が弾性層から剥離してしまう恐れもある。   Moreover, in the said structure, since the adhesiveness between lamination | stacking which consists of an elastic layer and a coating film layer is not ensured, there exists a possibility that a coating film layer may peel from an elastic layer at the time of use.

そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、弾性層と塗膜層とからなる積層間での接着耐久性を改善した導電性ローラを提供することにある。また、本発明の他の目的は、かかる導電性ローラを用いた、良好な画像を安定して形成することが可能な画像形成装置を提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a conductive roller that solves the above-mentioned problems of the prior art and has improved adhesion durability between laminated layers composed of an elastic layer and a coating layer. Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus that can stably form a good image using such a conductive roller.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、弾性層と塗膜層とからなる積層間に、紫外線硬化性の原料混合物から形成したプライマー層を配設することで、弾性層と塗膜層とからなる積層間での接着耐久性に優れた導電性ローラが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive investigations to achieve the above object, the present inventors have found that a primer layer formed from an ultraviolet curable raw material mixture is disposed between the layers composed of an elastic layer and a coating layer, thereby providing elasticity. The present inventors have found that a conductive roller excellent in adhesion durability between the laminate composed of a layer and a coating layer can be obtained, and have completed the present invention.

即ち、本発明の導電性ローラは、シャフト部材と、該シャフト部材の半径方向外側に配設された一層以上の弾性層と、該弾性層の半径方向外側に配設された一層以上の塗膜層とを備える導電性ローラにおいて、
前記弾性層と弾性層との間、前記弾性層と塗膜層との間及び前記塗膜層と塗膜層との間の少なくとも一箇所に更にプライマー層を備え、
前記プライマー層及び該プライマー層に隣接する弾性層及び/又は塗膜層が紫外線硬化性の原料混合物を紫外線照射で硬化させた紫外線硬化型樹脂からなり、
前記プライマー層の形成に用いる原料混合物の粘度が100mPa・s以下であることを特徴とする。
That is, the conductive roller of the present invention comprises a shaft member, one or more elastic layers disposed radially outside the shaft member, and one or more coating films disposed radially outward of the elastic layer. A conductive roller comprising a layer,
A primer layer is further provided in at least one place between the elastic layer and the elastic layer, between the elastic layer and the coating layer and between the coating layer and the coating layer,
The primer layer and the elastic layer and / or the coating layer adjacent to the primer layer are made of an ultraviolet curable resin obtained by curing an ultraviolet curable raw material mixture by ultraviolet irradiation,
The material mixture used for forming the primer layer has a viscosity of 100 mPa · s or less.

本発明の導電性ローラの好適例においては、前記プライマー層の形成に用いる原料混合物がモノマー及び希釈溶媒を含む。   In a preferred embodiment of the conductive roller of the present invention, the raw material mixture used for forming the primer layer contains a monomer and a diluting solvent.

本発明の導電性ローラの他の好適例においては、前記プライマー層の形成に用いる原料混合物がオリゴマーを含まない。   In another preferred embodiment of the conductive roller of the present invention, the raw material mixture used for forming the primer layer does not contain an oligomer.

また、本発明の導電性ローラは、前記プライマー層の形成に用いる原料混合物が、複素環基を有するモノマー、ヒドロキシル基を有するモノマー及びカルボキシル基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも一種の極性基含有モノマーを含むことが好ましく、前記複素環基を有するモノマーがモルフォリノ基を有することが更に好ましい。ここで、前記プライマー層の形成に用いる原料混合物が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PMA)、メチルエチルケトン(MEK)、アセトン及び乳酸ブチルからなる群から選択される少なくとも一種の希釈溶媒を含むことが特に好ましい。   In the conductive roller of the present invention, the raw material mixture used for forming the primer layer is at least one polarity selected from the group consisting of a monomer having a heterocyclic group, a monomer having a hydroxyl group, and a monomer having a carboxyl group. It is preferable that a group-containing monomer is included, and it is more preferable that the monomer having a heterocyclic group has a morpholino group. Here, it is particularly preferable that the raw material mixture used for forming the primer layer contains at least one diluent solvent selected from the group consisting of propylene glycol monomethyl ether acetate (PMA), methyl ethyl ketone (MEK), acetone and butyl lactate. .

更に、本発明の導電性ローラは、前記プライマー層の形成に用いる原料混合物がモノマー及び希釈溶媒を含む場合、前記モノマーが金属アクリレートを含むことが好ましい。ここで、前記希釈溶媒が水及び/又はアルコールであることが更に好ましい。   Furthermore, in the conductive roller of the present invention, when the raw material mixture used for forming the primer layer contains a monomer and a diluent solvent, the monomer preferably contains a metal acrylate. Here, it is further preferable that the dilution solvent is water and / or alcohol.

また、本発明の導電性ローラは、前記プライマー層の形成に用いる原料混合物がモノマー及び希釈溶媒を含む場合、前記原料混合物中のモノマー含有率が、5〜70質量%の範囲であることが好ましい。   In the conductive roller of the present invention, when the raw material mixture used for forming the primer layer contains a monomer and a diluent solvent, the monomer content in the raw material mixture is preferably in the range of 5 to 70% by mass. .

本発明の画像形成装置は、上記導電性ローラを用いたことを特徴とする。   The image forming apparatus of the present invention is characterized by using the conductive roller.

本発明によれば、前記弾性層と弾性層との間、前記弾性層と塗膜層との間及び前記塗膜層と塗膜層との間の少なくとも一箇所に、紫外線硬化性の原料混合物から形成したプライマー層を配設することで、弾性層と塗膜層とからなる積層間での接着耐久性が高い導電性ローラを提供することができる。また、かかる導電性ローラを備え、良好な画像を安定して形成することが可能な画像形成装置を提供することができる。   According to the present invention, an ultraviolet curable raw material mixture is provided at least in one place between the elastic layer and the elastic layer, between the elastic layer and the coating layer, and between the coating layer and the coating layer. By disposing the primer layer formed from the above, it is possible to provide a conductive roller having high adhesion durability between the laminated layers composed of the elastic layer and the coating layer. Further, it is possible to provide an image forming apparatus that includes such a conductive roller and can stably form a good image.

<導電性ローラ>
以下に、本発明の導電性ローラを、図を参照しながら詳細に説明する。図1は、本発明の導電性ローラの一実施態様の断面図である。図示例の導電性ローラ1は、シャフト部材2と、該シャフト部材2の半径方向外側に配設された弾性層3と、該弾性層3の半径方向外側に配設された塗膜層4と、該弾性層3と塗膜層4との間に配設されたプライマー層5とを備える。なお、図1に示す導電性ローラ1は、弾性層3を一層のみ有するが、本発明の導電性ローラは、弾性層を二層以上有してもよい。また、図1に示す導電性ローラ1は、塗膜層4を一層のみ有するが、本発明の導電性ローラは、図2に示すように塗膜層を二層以上有することもできる。
<Conductive roller>
Below, the conductive roller of this invention is demonstrated in detail, referring a figure. FIG. 1 is a cross-sectional view of one embodiment of the conductive roller of the present invention. The conductive roller 1 in the illustrated example includes a shaft member 2, an elastic layer 3 disposed on the outer side in the radial direction of the shaft member 2, and a coating layer 4 disposed on the outer side in the radial direction of the elastic layer 3. , And a primer layer 5 disposed between the elastic layer 3 and the coating layer 4. The conductive roller 1 shown in FIG. 1 has only one elastic layer 3, but the conductive roller of the present invention may have two or more elastic layers. Further, the conductive roller 1 shown in FIG. 1 has only one coating layer 4, but the conductive roller of the present invention can also have two or more coating layers as shown in FIG.

図2は、本発明の導電性ローラの他の実施態様の断面図である。図示例の導電性ローラ6は、図1に示す塗膜層4に代えて、弾性層3の半径方向外側に配設された二層の塗膜層7a,7bと、弾性層3と塗膜層7aとの間及び塗膜層7aと塗膜層7bとの間に夫々配設されたプライマー層8とを備える。また、図1と同じ符号は同じ部材であることを示す。なお、図2中のプライマー層8は、弾性層3と塗膜層7a,7bとからなる積層間に夫々配設されるが、本発明の導電性ローラにおいては、少なくとも一箇所にプライマー層を備えていればよい。   FIG. 2 is a cross-sectional view of another embodiment of the conductive roller of the present invention. The conductive roller 6 in the illustrated example includes two coating film layers 7a and 7b disposed on the radially outer side of the elastic layer 3, instead of the coating film layer 4 shown in FIG. And a primer layer 8 disposed between the layer 7a and between the coating layer 7a and the coating layer 7b. Moreover, the same code | symbol as FIG. 1 shows that it is the same member. The primer layer 8 in FIG. 2 is disposed between the laminated layers composed of the elastic layer 3 and the coating layers 7a and 7b. In the conductive roller of the present invention, the primer layer is provided at least at one place. It only has to have.

ここで、本発明の導電性ローラは、プライマー層5,8及び該プライマー層5,8に隣接する弾性層3及び/又は塗膜層4,7a,7bが、紫外線硬化性の原料混合物を紫外線照射で硬化させた紫外線硬化型樹脂からなり、プライマー層5,8の形成に用いる原料混合物の粘度が100mPa・s以下であることを特徴とする。上記プライマー層の形成に用いる原料混合物の粘度が100mPa・s以下である場合、かかる原料混合物を紫外線照射で硬化させた紫外線硬化型樹脂からなるプライマー層は、層の厚さが1μm未満と非常に薄く、厚みをほとんど持たない層として形成される。そのため、該プライマー層は、厚みを持つことによるプライマー層の硬化や変形に対する追従性の悪化といった問題から生じる表面のひび割れ等の現象を起こす恐れがない。従って、かかるプライマー層を備えた本発明の導電性ローラは、弾性層と塗膜層とからなる積層間での接着耐久性を改善することができる。   Here, in the conductive roller of the present invention, the primer layers 5 and 8 and the elastic layer 3 and / or the coating layers 4, 7a and 7b adjacent to the primer layers 5 and 8 are made of an ultraviolet curable raw material mixture. It is made of an ultraviolet curable resin cured by irradiation, and the viscosity of the raw material mixture used for forming the primer layers 5 and 8 is 100 mPa · s or less. When the viscosity of the raw material mixture used for forming the primer layer is 100 mPa · s or less, the primer layer made of an ultraviolet curable resin obtained by curing the raw material mixture by ultraviolet irradiation has a layer thickness of less than 1 μm. It is formed as a thin layer with little thickness. For this reason, the primer layer has no fear of causing a phenomenon such as surface cracks caused by problems such as hardening of the primer layer due to its thickness and deterioration of followability to deformation. Therefore, the conductive roller of the present invention provided with such a primer layer can improve the adhesion durability between the laminated layers composed of the elastic layer and the coating layer.

上記プライマー層の形成に用いる紫外線硬化性の原料混合物としては、該原料混合物の粘度が100mPa・s以下であることを要し、50mPa・s以下であることが好ましい。プライマー層用の原料混合物の粘度が100mPa・sを超えると、プライマー層の厚みが増し、プライマー層と該プライマー層に隣接する弾性層及び/又は塗膜層との間の接着不良、プライマー層の表面形状の悪化および高硬度化のような弊害をもたらす。   The ultraviolet curable raw material mixture used for forming the primer layer requires that the raw material mixture has a viscosity of 100 mPa · s or less, and preferably 50 mPa · s or less. When the viscosity of the raw material mixture for the primer layer exceeds 100 mPa · s, the thickness of the primer layer increases, poor adhesion between the primer layer and the elastic layer and / or coating layer adjacent to the primer layer, It causes adverse effects such as deterioration of surface shape and increased hardness.

上記プライマー層においては、該プライマー層に隣接する弾性層及び/又は塗膜層の接着耐久性を高めるという観点から、該プライマー層の形成に用いる紫外線硬化性の原料混合物が、モノマー及び希釈溶媒を含むことが好ましい。ここで、モノマーを希釈溶媒により希釈した場合、かかる原料混合物を紫外線照射で硬化させた紫外線硬化型樹脂からなるプライマー層は、非常に薄く、厚みをほとんど持たない層として形成される。また、同様の観点から、紫外線硬化性の原料混合物がオリゴマーを含まないことも好ましい。オリゴマーが含まれない原料混合物を用いるとプライマー層の厚みを抑えることができる。このようにして形成される厚みをほとんど持たないプライマー層を本発明の導電性ローラに用いることで、プライマー層と該プライマー層に隣接する弾性層及び/又は塗膜層との間の接着不良、プライマー層の表面形状の悪化および高硬度化のような弊害を防ぐことができる。   In the primer layer, from the viewpoint of enhancing the adhesion durability of the elastic layer and / or the coating layer adjacent to the primer layer, the ultraviolet curable raw material mixture used for forming the primer layer contains a monomer and a diluent solvent. It is preferable to include. Here, when the monomer is diluted with a diluting solvent, the primer layer made of an ultraviolet curable resin obtained by curing the raw material mixture by ultraviolet irradiation is formed as a very thin layer having almost no thickness. From the same viewpoint, it is also preferable that the ultraviolet curable raw material mixture does not contain an oligomer. When the raw material mixture which does not contain an oligomer is used, the thickness of the primer layer can be suppressed. By using the primer layer having almost no thickness formed in this way for the conductive roller of the present invention, poor adhesion between the primer layer and the elastic layer and / or coating layer adjacent to the primer layer, Defects such as deterioration of the surface shape of the primer layer and increase in hardness can be prevented.

上記プライマー層の形成に用いるモノマーとしては、複素環基を有するモノマー、ヒドロキシル基を有するモノマー及びカルボキシル基を有するモノマー等の極性基含有モノマーを好適に挙げることができる。これら極性基含有モノマーは、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   Preferable examples of the monomer used for forming the primer layer include polar group-containing monomers such as a monomer having a heterocyclic group, a monomer having a hydroxyl group, and a monomer having a carboxyl group. These polar group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.

上記複素環基を有するモノマーは、分子中に複素環を有することを要し、また、紫外線で硬化するために、(メタ)アクリロイルオキシ基を有することが好ましい。ここで、複素環基としては、モルフォリノ基、イソシアヌレート基、フリル基、フタロイル基等が挙げられ、これらの中でもモルフォリノ基が好ましい。また、上記複素環基を有するモノマーとして、具体的には、モルホリンアクリレート、モルホリンメタクリレート、トリス(2-ヒドロキシルエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2-アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられ、これらの中でもモルホリンアクリレート、モルホリンメタクリレートが好ましい。これら複素環基を有するモノマーは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   The monomer having a heterocyclic group is required to have a heterocyclic ring in the molecule, and preferably has a (meth) acryloyloxy group in order to be cured with ultraviolet rays. Here, examples of the heterocyclic group include a morpholino group, an isocyanurate group, a furyl group, and a phthaloyl group, and among these, a morpholino group is preferable. Specific examples of the monomer having a heterocyclic group include morpholine acrylate, morpholine methacrylate, tris (2-hydroxylethyl) isocyanurate triacrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, and 2-acryloyloxyethyl hexahydro. Examples thereof include phthalic acid, and among these, morpholine acrylate and morpholine methacrylate are preferable. These monomers having a heterocyclic group may be used alone or in combination of two or more.

上記ヒドロキシル基を有するモノマーは、分子中にヒドロキシル基を有することを要し、また、紫外線で硬化するために、(メタ)アクリロイルオキシ基を有することが好ましい。かかるヒドロキシル基を有するモノマーとして、具体的には、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシブチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシブチルメタクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2-アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート等が挙げられる。これらヒドロキシル基を有するモノマーは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   The monomer having a hydroxyl group is required to have a hydroxyl group in the molecule, and preferably has a (meth) acryloyloxy group in order to be cured with ultraviolet rays. Specific examples of such a monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, pentaerythritol triacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2- Examples thereof include hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2-acryloyloxyethyl acid phosphate and the like. These monomers having a hydroxyl group may be used alone or in combination of two or more.

上記カルボキシル基を有するモノマーは、分子中にカルボキシル基を有することを要し、また、紫外線で硬化するために、(メタ)アクリロイルオキシ基を有することが好ましい。かかるカルボキシル基を有するモノマーとして、具体的には、β-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、β-(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロジェンサクシネート、β-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、β-(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロジェンフタレート、β-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロジェンテトラヒドロフタレート、β-(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロジェンテトラヒドロフタレート、β-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロジェンヘキサヒドロフタレート、β-(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロジェンヘキサヒドロフタレート、β-トリス(アクリロイルオキシメチル)エチルハイドロジェンフタレート等が挙げられる。これらカルボキシル基を有するモノマーは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   The monomer having a carboxyl group is required to have a carboxyl group in the molecule, and preferably has a (meth) acryloyloxy group in order to be cured with ultraviolet rays. Specific examples of such a monomer having a carboxyl group include β- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen succinate, β- (meth) acryloyloxypropyl hydrogen succinate, β- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen phthalate. , Β- (meth) acryloyloxypropyl hydrogen phthalate, β- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen tetrahydrophthalate, β- (meth) acryloyloxypropyl hydrogen tetrahydrophthalate, β- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen hexa Examples thereof include hydrophthalate, β- (meth) acryloyloxypropyl hydrogen hexahydrophthalate, β-tris (acryloyloxymethyl) ethyl hydrogen phthalate, and the like. These monomers having a carboxyl group may be used alone or in combination of two or more.

また、上記プライマー層の形成に用いるモノマーとしては、上記極性基含有モノマーの他、金属含有アクリレートを好適に挙げることができる。上記金属含有アクリレートは、分子中に金属イオンを有することを要し、かかるイオンとしては、亜鉛イオン、パラジウムイオン、銅イオン、鉄イオン、白金イオン、フェロセン等が挙げられる。また、上記金属含有アクリレートとしては、市販品を利用することができ、例えば、商品名SR9016[サートマー社製,金属ジアクリレート]等が挙げられる。   Moreover, as a monomer used for formation of the said primer layer, a metal containing acrylate other than the said polar group containing monomer can be mentioned suitably. The metal-containing acrylate needs to have a metal ion in the molecule, and examples of the ion include zinc ion, palladium ion, copper ion, iron ion, platinum ion, and ferrocene. Moreover, as said metal containing acrylate, a commercial item can be utilized, for example, brand name SR9016 [Cartomer company make, metal diacrylate] etc. are mentioned.

上記希釈溶媒としては、水の他、アルコール、エーテル、ケトン、エステル等の有機溶媒を好適に挙げることができる。これら希釈溶媒は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、モノマーとして極性基含有モノマーを用いる場合の希釈溶剤として、具体的には、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PMA)、メチルエチルケトン(MEK)、アセトン及び乳酸ブチル等が挙げられる。更に、モノマーとして金属含有アクリレートを用いる場合の希釈溶媒として、具体的には、水、メタノール、エタノール等が挙げられる。   Suitable examples of the dilution solvent include water and organic solvents such as alcohols, ethers, ketones and esters. These diluent solvents may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the dilution solvent when using a polar group-containing monomer as the monomer include propylene glycol monomethyl ether acetate (PMA), methyl ethyl ketone (MEK), acetone, and butyl lactate. Furthermore, specific examples of the dilution solvent when using a metal-containing acrylate as a monomer include water, methanol, ethanol, and the like.

上記プライマー層の形成に用いる紫外線硬化性の原料混合物が、モノマー及び希釈溶媒を含む場合において、該原料混合物中のモノマーの含有率は、5〜70質量%の範囲であることが好ましい。プライマー層用の原料混合物におけるモノマーの含有率が70質量%を超えると、プライマー層が厚みを持つことになり、プライマー層と該プライマー層に隣接する弾性層及び/又は塗膜層との間の接着不良、プライマー層の表面形状の悪化および高硬度化のような弊害をもたらす。一方、プライマー層用の原料混合物におけるモノマーの含有率が5質量%未満では、弾性層と塗膜層とからなる積層間での接着耐久性を十分に確保することが困難となる。   When the ultraviolet curable raw material mixture used for forming the primer layer contains a monomer and a diluent solvent, the content of the monomer in the raw material mixture is preferably in the range of 5 to 70% by mass. When the monomer content in the raw material mixture for the primer layer exceeds 70% by mass, the primer layer has a thickness, and between the primer layer and the elastic layer and / or coating layer adjacent to the primer layer. It causes adverse effects such as poor adhesion, deterioration of the surface shape of the primer layer and increased hardness. On the other hand, if the content of the monomer in the primer layer raw material mixture is less than 5% by mass, it is difficult to sufficiently secure the adhesion durability between the laminate composed of the elastic layer and the coating layer.

上記プライマー層に隣接する弾性層及び/又は塗膜層の形成に用いる紫外線硬化性の原料混合物は、アクリレートオリゴマーを含有することが好ましい。かかるアクリレートオリゴマーとしては、ウレタン系アクリレートオリゴマー、エポキシ系アクリレートオリゴマー、エーテル系アクリレートオリゴマー、エステル系アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート系アクリレートオリゴマー、フッ素系アクリレートオリゴマー、シリコーン系アクリレートオリゴマー等が好適に挙げられる。上記アクリレートオリゴマーは、ポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、多価アルコールとε-カプロラクトンの付加物等と、アクリル酸との反応により、或いはポリイソシアネート化合物及び水酸基を有するアクリレート化合物をウレタン化することにより合成することができる。   The ultraviolet curable raw material mixture used for forming the elastic layer and / or the coating layer adjacent to the primer layer preferably contains an acrylate oligomer. Preferred examples of the acrylate oligomer include urethane acrylate oligomers, epoxy acrylate oligomers, ether acrylate oligomers, ester acrylate oligomers, polycarbonate acrylate oligomers, fluorine acrylate oligomers, and silicone acrylate oligomers. The acrylate oligomer is produced by a reaction of acrylic acid with polyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, bisphenol A type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, adduct of polyhydric alcohol and ε-caprolactone, etc. Alternatively, it can be synthesized by urethanizing a polyisocyanate compound and an acrylate compound having a hydroxyl group.

上記ウレタン系アクリレートオリゴマーは、ポリオール、イソシアネート化合物と水酸基を有するアクリレート化合物とをウレタン化することによって得られる。また、上記エポキシ系アクリレートオリゴマーとしては、グリシジル基を有する化合物とアクリル酸との反応生成物が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、スピロ環、ジシクロペンタジエン、トリシクロデカン等の環状構造を有し且つグリシジル基を有する化合物とアクリル酸との反応生成物が更に好ましい。更に、上記エーテル系アクリレートオリゴマー、エステル系アクリレートオリゴマー及びポリカーボネート系アクリレートオリゴマーは、各々に対するポリオール(ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオール)とアクリル酸との反応によって得られる。   The urethane acrylate oligomer can be obtained by urethanizing a polyol, an isocyanate compound, and an acrylate compound having a hydroxyl group. The epoxy acrylate oligomer is preferably a reaction product of a compound having a glycidyl group and acrylic acid, and has a cyclic structure such as a benzene ring, a naphthalene ring, a spiro ring, dicyclopentadiene, tricyclodecane, and the like. A reaction product of a compound having a glycidyl group and acrylic acid is more preferable. Furthermore, the ether-based acrylate oligomer, ester-based acrylate oligomer and polycarbonate-based acrylate oligomer can be obtained by reacting polyol (polyether polyol, polyester polyol and polycarbonate polyol) with acrylic acid.

また、上記プライマー層に隣接する弾性層及び/又は塗膜層の形成に用いる紫外線硬化性の原料混合物には、上記アクリレートオリゴマーに加えて、該原料混合物の粘度調整を行うために反応性希釈剤を用いてもよい。かかる反応性希釈剤としては、アクリレートモノマーが挙げられ、エチルアクリレート、イソブチルアクリレート、n-ブチルアクリレート、イソアミルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、ラウリルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、ステアリルアクリレート、ミリスチルアクリレート、パルミチルアクリレート等が好ましい。これらアクリレートモノマーは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   In addition to the acrylate oligomer, a reactive diluent is added to the ultraviolet curable raw material mixture used for forming the elastic layer and / or coating layer adjacent to the primer layer in order to adjust the viscosity of the raw material mixture. May be used. Such reactive diluents include acrylate monomers such as ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, isoamyl acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, lauryl acrylate, isomyristyl acrylate, stearyl acrylate, myristyl acrylate, palmityl acrylate. Etc. are preferred. These acrylate monomers may be used alone or in combination of two or more.

更に、上記プライマー層に隣接する弾性層及び/又は塗膜層の形成に用いる紫外線硬化性の原料混合物は、アクリレートオリゴマー、反応性希釈剤の他、上述したプライマー層の形成に用いるモノマーを含有してもよい。なお、本発明の導電性ローラにおいて、上記プライマー層と隣接する弾性層及び/又は塗膜層以外の弾性層及び塗膜層は、特に限定されず、プライマー層と隣接する弾性層及び塗膜層と同様であっても、異なってもよい。   Further, the ultraviolet curable raw material mixture used for forming the elastic layer and / or the coating layer adjacent to the primer layer contains, in addition to the acrylate oligomer and the reactive diluent, the monomer used for forming the primer layer described above. May be. In the conductive roller of the present invention, the elastic layer and coating layer other than the elastic layer and / or coating layer adjacent to the primer layer are not particularly limited, and the elastic layer and coating layer adjacent to the primer layer are not limited. It may be the same or different.

また、上記プライマー層に隣接する弾性層及び/又は塗膜層の形成に用いる紫外線硬化性の原料混合物には、導電性を付与するために、導電剤を添加してもよく、該導電剤としては、イオン導電剤、電子導電剤等が挙げられる。イオン導電剤としては、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、変性脂肪酸ジメチルエチルアンモニウム等の過塩素酸塩、塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、エチル硫酸塩、カルボン酸塩、スルホン酸塩等のアンモニウム塩;リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の過塩素酸塩、塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、トリフルオロメチル硫酸塩、スルホン酸塩等が挙げられ、電子導電剤としては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等の導電性カーボン、SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF、SRF、FT、MT等のゴム用カーボンブラック、酸化処理等を施したカラー用カーボンブラック、熱分解カーボンブラック、天然グラファイト、人造グラファイト、アンチモンドープ酸化スズ、ITO、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物、ニッケル、銅、銀、ゲルマニウム等の金属、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレン等の導電性ポリマー、カーボンウィスカー、黒鉛ウィスカー、炭化チタンウィスカー、導電性チタン酸カリウムウィスカー、導電性チタン酸バリウムウィスカー、導電性酸化チタンウィスカー、導電性酸化亜鉛ウィスカー等の導電性ウィスカー等が挙げられる。これら導電剤の使用量は、弾性層及び塗膜層が所望の導電性を有するように適宜調整することができる。   In addition, a conductive agent may be added to the ultraviolet curable raw material mixture used for forming the elastic layer and / or the coating layer adjacent to the primer layer in order to impart conductivity. Examples thereof include ionic conductive agents and electronic conductive agents. Examples of ionic conducting agents include tetraethylammonium, tetrabutylammonium, dodecyltrimethylammonium, hexadecyltrimethylammonium, benzyltrimethylammonium, and modified fatty acid dimethylethylammonium perchlorate, chlorate, hydrochloride, bromate, iodine Ammonium salts such as acid salts, borofluoride salts, sulfate salts, ethyl sulfate salts, carboxylate salts, sulfonate salts; alkali metals such as lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, and perchloric acids of alkaline earth metals Salt, chlorate, hydrochloride, bromate, iodate, borofluoride, sulfate, trifluoromethyl sulfate, sulfonate, and the like. Conductive carbon such as acetylene black, SAF, I Carbon black for rubber such as AF, HAF, FEF, GPF, SRF, FT, MT, carbon black for color with oxidation treatment, pyrolytic carbon black, natural graphite, artificial graphite, antimony-doped tin oxide, ITO, oxidation Metal oxides such as tin, titanium oxide and zinc oxide, metals such as nickel, copper, silver and germanium, conductive polymers such as polyaniline, polypyrrole and polyacetylene, carbon whiskers, graphite whiskers, titanium carbide whiskers, conductive potassium titanate Examples include whiskers, conductive barium titanate whiskers, conductive titanium oxide whiskers, and conductive zinc oxide whiskers. The usage-amount of these electrically conductive agents can be suitably adjusted so that an elastic layer and a coating-film layer may have desired electroconductivity.

上記プライマー層に隣接する塗膜層の形成に用いる紫外線硬化性の原料混合物は、更に、微粒子を含有してもよい。塗膜層の原料混合物に微粒子を含ませることで、導電性ローラの表面に適度な微小凹凸を形成することができる。該微粒子としては、ゴム、ウレタン又は合成樹脂製の微粒子やカーボン製の微粒子およびシリカ系微粒子等の無機微粒子が好ましく、シリコーンゴム、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ウレタンアクリレート、メラミン樹脂、フェノール樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ガラス状カーボン製の微粒子およびシリカ微粒子が特に好ましい。これら微粒子は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。また、該微粒子の含有量は、上記モノマーと上記オリゴマーとの合計100質量部に対して、0.1〜100質量部の範囲が好ましい。   The ultraviolet curable raw material mixture used for forming the coating layer adjacent to the primer layer may further contain fine particles. By including fine particles in the raw material mixture of the coating layer, appropriate minute irregularities can be formed on the surface of the conductive roller. As the fine particles, inorganic fine particles such as fine particles made of rubber, urethane or synthetic resin, fine particles made of carbon and silica fine particles are preferable. Silicone rubber, silicone resin, fluororesin, urethane resin, polyolefin resin, epoxy resin, polystyrene resin Epoxy resin, polystyrene resin, urethane acrylate, melamine resin, phenol resin, (meth) acrylic resin, glassy carbon fine particles and silica fine particles are particularly preferable. These fine particles may be used alone or in combination of two or more. Further, the content of the fine particles is preferably in the range of 0.1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the monomer and the oligomer.

上記プライマー層及び該プライマー層に隣接する弾性層及び/又は塗膜層の形成に用いる紫外線硬化性の原料混合物は、更に光重合開始剤、光増感剤等を含有することが好ましい。該光重合開始剤は、紫外線を照射されることによって、上述したモノマーやオリゴマーの重合を開始させる作用を有する。該光重合開始剤としては、4-ジメチルアミノ安息香酸、4-ジメチルアミノ安息香酸エステル、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、アセトフェノンジエチルケタール、アルコキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン及び3,3-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、4,4-ジメトキシベンゾフェノン、4,4-ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸アルキル、ビス(4-ジアルキルアミノフェニル)ケトン、ベンジル及びベンジルメチルケタール等のベンジル誘導体、ベンゾイン及びベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾインイソプロピルエーテル、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、キサントン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、フルオレン、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシド、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノプロパン-1,2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(モルホリノフェニル)-ブタノン-1等が挙げられ、これら光重合開始剤は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。上記紫外線硬化性の原料混合物における光重合開始剤の配合量は、上記モノマーと上記オリゴマーとの合計100質量部に対して、0.2〜5.0質量部の範囲が好ましい。一方、該光増感剤は、紫外線を照射させることによって、エネルギーを吸収し、該エネルギー又は電子が開始剤に移動して、重合を開始させる作用を有する。該光増感剤としては、p-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。   The ultraviolet curable raw material mixture used for forming the primer layer and the elastic layer and / or coating layer adjacent to the primer layer preferably further contains a photopolymerization initiator, a photosensitizer and the like. The photopolymerization initiator has an action of initiating polymerization of the above-described monomers and oligomers when irradiated with ultraviolet rays. Examples of the photopolymerization initiator include 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-dimethylaminobenzoic acid ester, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, acetophenone diethyl ketal, alkoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, benzophenone and 3,3. -Dimethyl-4-methoxybenzophenone, benzophenone derivatives such as 4,4-dimethoxybenzophenone, 4,4-diaminobenzophenone, benzoylalkyl benzoate, bis (4-dialkylaminophenyl) ketone, benzyl derivatives such as benzyl and benzylmethyl ketal Benzoin derivatives such as benzoin and benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, xanthone Thioxanthone and thioxanthone derivatives, fluorene, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) ) -Phenylphosphine oxide, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1,2-benzyl-2-dimethylamino-1- (morpholinophenyl) -butanone-1, etc. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the photopolymerization initiator in the ultraviolet curable raw material mixture is preferably in the range of 0.2 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the monomer and the oligomer. On the other hand, the photosensitizer absorbs energy by being irradiated with ultraviolet rays, and has the function of initiating polymerization by transferring the energy or electrons to the initiator. Examples of the photosensitizer include p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester.

本発明の導電性ローラの弾性層としては、特に限定されるものではないが、該弾性層の硬度がアスカーC硬度で80度以下であることが好ましく、20〜70度であることが更に好ましい。弾性層のアスカーC硬度が80度を超えると、導電性ローラと感光ドラム等との接触面積が小さくなり、良好な現像が行えなくなるおそれがあり、また、トナーに損傷を与え感光ドラムや成層ブレードヘのトナー固着等が発生して画像不良が起こり易い。一方、弾性層が低硬度過ぎると、感光ドラムや成層ブレードとの摩擦力が大きくなり、ジッター等の画像不良が発生するおそれがある。   The elastic layer of the conductive roller of the present invention is not particularly limited, but the elastic layer preferably has an Asker C hardness of 80 degrees or less, more preferably 20 to 70 degrees. . If the Asker C hardness of the elastic layer exceeds 80 degrees, the contact area between the conductive roller and the photosensitive drum may be reduced, and good development may not be performed. Also, the toner may be damaged and the photosensitive drum or the stratified blade may be damaged. The toner sticks and the like occurs and image defects are likely to occur. On the other hand, if the elastic layer is too low in hardness, the frictional force with the photosensitive drum or the stratified blade increases, which may cause image defects such as jitter.

本発明の導電性ローラのシャフト部材としては、良好な導電性を有する限り特に制限はなく、例えば、金属製の中実体からなる芯金や、内部を中空にくりぬいた金属製円筒体や高剛性樹脂製の円筒体、芯金の外周に高剛性樹脂を配置した複合体等が挙げられる。なお、シャフト部材に高剛性の樹脂を使用する場合、高剛性樹脂に導電剤を添加・分散させて、十分に導電性を確保することが好ましい。ここで、高剛性樹脂に分散させる導電剤としては、カーボンブラック粉末、グラファイト粉末、カーボンファイバー、アルミニウム、銅、ニッケル等の金属粉末、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物粉末、導電性ガラス粉末等の粉末状導電剤が好ましい。これら導電剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。該導電剤の配合量は、特に制限されるものではないが、高剛性樹脂の全体に対して5〜40質量%の範囲が好ましく、5〜20質量%の範囲が更に好ましい。   The shaft member of the conductive roller of the present invention is not particularly limited as long as it has good conductivity. For example, a metal core made of a metal solid body, a metal cylindrical body hollowed inside, or a high rigidity Examples thereof include a cylindrical body made of resin, and a composite body in which a high-rigidity resin is arranged on the outer periphery of a core metal. In addition, when using highly rigid resin for a shaft member, it is preferable to ensure sufficient electroconductivity by adding and disperse | distributing a electrically conductive agent to highly rigid resin. Here, as the conductive agent dispersed in the high-rigidity resin, carbon black powder, graphite powder, carbon fiber, metal powder such as aluminum, copper and nickel, metal oxide powder such as tin oxide, titanium oxide and zinc oxide, conductive A powdery conductive agent such as conductive glass powder is preferred. These electrically conductive agents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Although the compounding quantity of this electrically conductive agent is not restrict | limited in particular, The range of 5-40 mass% is preferable with respect to the whole highly rigid resin, and the range of 5-20 mass% is still more preferable.

上記金属製芯金や金属製円筒体の材質としては、鉄、ステンレス、アルミニウム等が挙げられる。また、上記高剛性の樹脂基材の材質としては、ポリアセタール、ポリアミド6、ポリアミド6・6、ポリアミド12、ポリアミド4・6、ポリアミド6・10、ポリアミド6・12、ポリアミド11、ポリアミドMXD6、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアリレート、液晶ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレン、ABS樹脂、ポリスチレン、ポリエチレン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリアセタール、ポリアミド6・6、ポリアミドMXD6、ポリアミド6・12、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネートが好ましい。これら高剛性樹脂は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the material for the metal core bar and the metal cylinder include iron, stainless steel, and aluminum. The material of the high-rigidity resin base material is polyacetal, polyamide 6, polyamide 6 · 6, polyamide 12, polyamide 4 · 6, polyamide 6 · 10, polyamide 6 · 12, polyamide 11, polyamide MXD6, polybutylene. Terephthalate, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, polyethersulfone, polycarbonate, polyimide, polyamideimide, polyetherimide, polysulfone, polyetheretherketone, polyethylene terephthalate, polyarylate, liquid crystal polymer, polytetrafluoroethylene, polypropylene, ABS resin, polystyrene , Polyethylene, melamine resin, phenol resin, silicone resin and the like. Among these, polyacetal, polyamide 6/6, polyamide MXD6, polyamide 6/12, polybutylene terephthalate, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, and polycarbonate are preferable. These high-rigidity resins may be used alone or in combination of two or more.

本発明の導電性ローラ1は、例えば、シャフト部材2の外表面に上記弾性層用原料混合物を塗布した後、紫外線照射して弾性層3を形成し、次に、該弾性層3の外表面に上記プライマー層用原料混合物を塗布した後、紫外線照射してプライマー層5を形成し、最後に塗膜層用原料混合物を塗布した後、紫外線照射して塗膜層4を形成することで作製できる。この場合、プライマー層用原料混合物に接着性の高い上述したモノマーを用いることで、塗膜層は、特に制限されることなく、所望の物性に優れる化合物を用いることが可能となる。また、本発明の導電性ローラ6についても、同様の手順を繰り返し行うことで作製することができる。なお、各種原料混合物をシャフト部材の外表面、並びに弾性層、プライマー層及び塗膜層の外表面に塗布する方法としては、スプレー法、ロールコーター法、ディッピング法、ダイコート法等が挙げられる。また、紫外線照射に用いる光源としては、水銀灯、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が挙げられる。紫外線照射の条件は、各種原料混合物に含まれる成分及び塗布量等に応じて適宜選択され、照射強度や積算光量等を適宜調整すればよい。   The conductive roller 1 of the present invention is formed by, for example, applying the elastic layer raw material mixture to the outer surface of the shaft member 2 and then irradiating with ultraviolet rays to form the elastic layer 3, and then the outer surface of the elastic layer 3. After applying the primer layer raw material mixture, the primer layer 5 is formed by irradiation with ultraviolet rays, and finally the coating layer raw material mixture is applied and then the ultraviolet ray irradiation is performed to form the coating layer 4. it can. In this case, by using the above-described monomer having high adhesiveness for the primer layer raw material mixture, the coating layer is not particularly limited, and a compound having excellent desired physical properties can be used. Also, the conductive roller 6 of the present invention can be manufactured by repeating the same procedure. In addition, as a method of apply | coating various raw material mixtures to the outer surface of a shaft member and the outer surface of an elastic layer, a primer layer, and a coating film layer, a spray method, a roll coater method, a dipping method, a die coating method etc. are mentioned. Examples of the light source used for ultraviolet irradiation include a mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and a xenon lamp. The conditions for ultraviolet irradiation are appropriately selected according to the components contained in the various raw material mixtures, the coating amount, and the like, and the irradiation intensity and the integrated light amount may be adjusted as appropriate.

上述した本発明の導電性ローラは、画像形成装置の現像ローラ、帯電ローラ、トナー供給ローラ、転写ローラ、給紙ローラ、クリーニングローラ、定着用の加圧ローラ等として用いることができる。   The conductive roller of the present invention described above can be used as a developing roller, a charging roller, a toner supply roller, a transfer roller, a paper feed roller, a cleaning roller, a fixing pressure roller, and the like of an image forming apparatus.

<画像形成装置>
本発明の画像形成装置は、上述した導電性ローラを備えることを特徴とする。本発明の画像形成装置は、上記導電性ローラを用いる以外、特に制限はなく、公知の方法で製造することができる。
<Image forming apparatus>
The image forming apparatus of the present invention includes the conductive roller described above. The image forming apparatus of the present invention is not particularly limited except that the conductive roller is used, and can be manufactured by a known method.

以下に、図を参照して本発明の画像形成装置を詳細に説明する。図3は、本発明の画像形成装置の一実施態様の部分断面図である。図示例の画像形成装置は、静電潜像を保持した感光ドラム9と、感光ドラム9の近傍(図では上方)に位置し感光ドラム9を帯電させるための帯電ローラ10と、トナー11を供給するためのトナー供給ローラ12と、トナー供給ローラ12と感光ドラム9との間に配置された現像ローラ13と、現像ローラ13の近傍(図では上方)に設けられた現像ブレード14と、感光ドラム9の近傍(図では下方)に位置する転写ローラ15と、感光ドラム9に隣接して配置されたクリーニングローラ16とを備える。なお、本発明の画像形成装置は、更に画像形成装置に通常用いられる公知の部品(図示せず)を備えることができる。   The image forming apparatus of the present invention will be described in detail below with reference to the drawings. FIG. 3 is a partial cross-sectional view of one embodiment of the image forming apparatus of the present invention. The image forming apparatus in the illustrated example supplies a photosensitive drum 9 that holds an electrostatic latent image, a charging roller 10 that is positioned near (upward in the drawing) of the photosensitive drum 9 and charges the photosensitive drum 9, and toner 11. A toner supply roller 12, a developing roller 13 disposed between the toner supply roller 12 and the photosensitive drum 9, a developing blade 14 provided in the vicinity of the developing roller 13 (upward in the drawing), and a photosensitive drum. 9 is provided with a transfer roller 15 positioned near (lower in the drawing) 9 and a cleaning roller 16 disposed adjacent to the photosensitive drum 9. The image forming apparatus of the present invention can further include known components (not shown) that are normally used in the image forming apparatus.

図示例の画像形成装置においては、感光ドラム9に帯電ローラ10を当接させて、感光ドラム9と帯電ローラ10との間に電圧を印加して、感光ドラム9を一定電位に帯電させた後、露光機(図示せず)により静電潜像を感光ドラム9上に形成する。次に、感光ドラム9と、トナー供給ローラ12と、現像ローラ13とが、図中の矢印方向に回転することで、トナー供給ローラ12上のトナー11が現像ローラ13を経て感光ドラム9に送られる。現像ローラ13上のトナー11は、現像ブレード14により、均一な薄層に整えられ、現像ローラ13と感光ドラム9とが接触しながら回転することにより、トナー11が現像ローラ13から感光ドラム9の静電潜像に付着し、該潜像が可視化する。潜像に付着したトナー11は、転写ローラ15で紙等の記録媒体に転写され、また、転写後に感光ドラム9上に残留するトナー11は、クリーニングローラ16によって除去される。ここで、本発明の画像形成装置においては、例えば、帯電ローラ10、トナー供給ローラ12、現像ローラ13、転写ローラ15及びクリーニングローラ16の少なくともいずれかに、上述した弾性層3と塗膜層4、又は弾性層3と塗膜層7a,7bとからなる積層間での接着耐久性に優れた導電性ローラ1又は6を用いることで、優れた画像を安定的に形成することが可能となる。   In the illustrated image forming apparatus, the charging roller 10 is brought into contact with the photosensitive drum 9 and a voltage is applied between the photosensitive drum 9 and the charging roller 10 to charge the photosensitive drum 9 to a constant potential. Then, an electrostatic latent image is formed on the photosensitive drum 9 by an exposure machine (not shown). Next, the photosensitive drum 9, the toner supply roller 12, and the developing roller 13 rotate in the direction of the arrow in the figure, so that the toner 11 on the toner supply roller 12 is sent to the photosensitive drum 9 through the developing roller 13. It is done. The toner 11 on the developing roller 13 is adjusted to a uniform thin layer by the developing blade 14 and rotates while the developing roller 13 and the photosensitive drum 9 are in contact with each other, so that the toner 11 is transferred from the developing roller 13 to the photosensitive drum 9. It adheres to the electrostatic latent image and the latent image becomes visible. The toner 11 attached to the latent image is transferred to a recording medium such as paper by the transfer roller 15, and the toner 11 remaining on the photosensitive drum 9 after the transfer is removed by the cleaning roller 16. Here, in the image forming apparatus of the present invention, for example, at least one of the charging roller 10, the toner supply roller 12, the developing roller 13, the transfer roller 15, and the cleaning roller 16, the elastic layer 3 and the coating layer 4 described above. Alternatively, it is possible to stably form an excellent image by using the conductive roller 1 or 6 having excellent adhesion durability between the laminated layers composed of the elastic layer 3 and the coating layers 7a and 7b. .

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1〜5)
外径6.0mmの金属シャフトを挿入した外径17.0mmのポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂製ローラ基材(シャフト部材)に、表1に示す配合の弾性層用原料混合物をダイコーターにより厚さ1500μmで塗布し、窒素雰囲気下で回転させながらUV照射強度700mW/cm2で5秒間UV照射し、弾性層を備えたローラ本体を得た。
(Examples 1-5)
A raw material mixture for an elastic layer having the composition shown in Table 1 is thickened by a die coater on a polybutylene terephthalate (PBT) resin roller base material (shaft member) having an outer diameter of 17.0 mm into which a metal shaft having an outer diameter of 6.0 mm is inserted. The film was applied at 1500 μm, and irradiated with UV irradiation at a UV irradiation intensity of 700 mW / cm 2 for 5 seconds while rotating in a nitrogen atmosphere to obtain a roller body provided with an elastic layer.

上記ローラ本体の表面に、表1に示す配合のプライマー層用原料混合物をロールコーターにより塗布し、窒素雰囲気下で回転させながらUV照射強度700mW/cm2で3秒間UV照射して、プライマー層を形成した。次いで、上記プライマー層の表面に、表1に示す配合の塗膜層用原料混合物をロールコーターにて塗布し、窒素雰囲気下で回転させながらUV照射強度700mW/cm2で5秒間UV照射して、厚みが10μmである塗膜層を表面に備えた導電性ローラを得た。 On the surface of the roller body, a primer layer raw material mixture having the composition shown in Table 1 was applied by a roll coater, and the primer layer was irradiated with UV at an irradiation intensity of 700 mW / cm 2 for 3 seconds while rotating in a nitrogen atmosphere. Formed. Next, a coating layer raw material mixture having the composition shown in Table 1 was applied to the surface of the primer layer with a roll coater, and UV irradiation was performed for 5 seconds at a UV irradiation intensity of 700 mW / cm 2 while rotating in a nitrogen atmosphere. A conductive roller provided with a coating layer having a thickness of 10 μm on the surface was obtained.

(実施例6)
表2に示す配合の弾性層用原料混合物、プライマー層用原料混合物および塗膜層用原料混合物を用いて、図2に示す構造を有する導電性ローラを、実施例1と同様にして製造した。
(Example 6)
A conductive roller having the structure shown in FIG. 2 was produced in the same manner as in Example 1 using the elastic layer raw material mixture, the primer layer raw material mixture, and the coating layer raw material mixture shown in Table 2.

(比較例1)
表1に示す配合の弾性層用原料混合物および塗膜層用原料混合物を用いて、表1に示す構成よりなる導電性ローラを、実施例1と同様にして製造した。
(Comparative Example 1)
Using the raw material mixture for elastic layer and the raw material mixture for coating layer shown in Table 1, a conductive roller having the structure shown in Table 1 was produced in the same manner as in Example 1.

(比較例2)
表2に示す配合の弾性層用原料混合物および塗膜層用原料混合物を用いて、表2に示す構成よりなる導電性ローラを、実施例1と同様にして製造した。
(Comparative Example 2)
Using the raw material mixture for elastic layer and the raw material mixture for coating layer shown in Table 2, a conductive roller having the structure shown in Table 2 was produced in the same manner as in Example 1.

次に、得られた導電性ローラの弾性層と塗膜層とからなる積層間での接着耐久性を評価するために、該導電性ローラを画像成形装置に組み込み、5000枚印刷した後の表面の削れ及び塗膜層の剥離の状態を試験した。結果を表1及び2にそれぞれ示す。   Next, in order to evaluate the adhesion durability between the laminated layers composed of the elastic layer and the coating layer of the obtained conductive roller, the surface after the conductive roller is incorporated into an image forming apparatus and printed 5000 sheets The state of shaving and peeling of the coating layer was tested. The results are shown in Tables 1 and 2, respectively.

Figure 2007248601
Figure 2007248601

Figure 2007248601
Figure 2007248601

*1 日本合成化学(株)製,ウレタンアクリレート.
*2 共栄社化学(株)製,メトキシトリエチレングリコールアクリレート.
*3 新中村化学工業(株)製,β-アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート,CH2=CHCOOCH2CH2OCOCH2CH2COOH.
*4 チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製,1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン.
*5 昭島化学工業(株)製,過塩素酸ナトリウムポリオール錯塩.
*6 新中村化学工業(株)製,モルホリンアクリレート.
*7 共栄社化学(株)製,2-ヒドロキシエチルアクリレート.
*8 サートマー社製,トリス(2-ヒドロキシルエチル)イソシアヌレートトリアクリレート.
*9 サートマー社製,金属ジアクリレート.
*10 プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート.
*11 共栄社化学(株)製,ウレタンアクリレート.
*12 共栄社化学(株)製,1,6-ヘキサンジオールジアクリレート.
*13 三菱化学(株)製,カーボン.
*14 日本化薬(株)製,2,4-ジエチルチオキサントン.
*15 日本化薬(株)製,p-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル.
*16 日本合成化学(株)製,ウレタンアクリレート.
*17 共栄社化学(株)製,フェノキシエチルアクリレート.
* 1 Urethane acrylate, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.
* 2 Methoxytriethylene glycol acrylate, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
* 3 Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., β-acryloyloxyethyl hydrogen succinate, CH 2 = CHCOOCH 2 CH 2 OCOCH 2 CH 2 COOH.
* 4 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, manufactured by Ciba Specialty Chemicals.
* 5 Sodium perchlorate polyol complex salt, manufactured by Akishima Chemical Co., Ltd.
* 6 Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., morpholine acrylate.
* 7 Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 2-hydroxyethyl acrylate.
* 8 Tris (2-hydroxylethyl) isocyanurate triacrylate, manufactured by Sartomer.
* 9 Metal diacrylate, manufactured by Sartomer.
* 10 Propylene glycol monomethyl ether acetate.
* 11 Urethane acrylate, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
* 12 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
* 13 Carbon, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
* 14 2,4-Diethylthioxanthone manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
* 15 Isoamyl ester of p-dimethylaminobenzoic acid manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
* 16 Urethane acrylate, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.
* 17 Phenoxyethyl acrylate, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.

表1及び2から、原料混合物の粘度が100mPa・s以下であるプライマー層を備える導電性ローラは、連続印刷後の表面の削れ及び塗膜層の剥離についていずれも良好な結果となり、弾性層と塗膜層とからなる積層間での接着耐久性が高いことが分かる。   From Tables 1 and 2, the conductive roller provided with a primer layer having a viscosity of the raw material mixture of 100 mPa · s or less has good results for both surface scraping and peeling of the coating layer after continuous printing. It turns out that the adhesive durability between lamination | stacking which consists of a coating-film layer is high.

また、実施例1〜6から、導電性ローラに用いた塗膜層に接着性の高いモノマーが含まれていないにもかかわらず、接着耐久性が改善されたことが分かる。更に、実施例6から、二層からなる塗膜層の原料混合物の成分が異なっていても、接着耐久性が確保できることが分かる。   Moreover, from Examples 1-6, it turns out that adhesion durability was improved although the monomer with high adhesiveness was not contained in the coating-film layer used for the electroconductive roller. Furthermore, it can be seen from Example 6 that adhesion durability can be ensured even if the components of the raw material mixture of the two-layer coating layer are different.

本発明の導電性ローラの一実施態様の断面図である。It is sectional drawing of one embodiment of the electroconductive roller of this invention. 本発明の導電性ローラの他の実施態様の断面図である。It is sectional drawing of the other embodiment of the conductive roller of this invention. 本発明の画像形成装置の一実施態様の部分断面図である。1 is a partial cross-sectional view of an embodiment of an image forming apparatus of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 導電性ローラ
2 シャフト部材
3 弾性層
4 塗膜層
5 プライマー層
6 導電性ローラ
7a 塗膜層
7b 塗膜層
8 プライマー層
9 感光ドラム
10 帯電ローラ
11 トナー
12 トナー供給ローラ
13 現像ローラ
14 現像ブレード
15 転写ローラ
16 クリーニングローラ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Conductive roller 2 Shaft member 3 Elastic layer 4 Coating layer 5 Primer layer 6 Conductive roller 7a Coating layer 7b Coating layer 8 Primer layer 9 Photosensitive drum 10 Charging roller 11 Toner 12 Toner supply roller 13 Developing roller 14 Developing blade 15 Transfer roller 16 Cleaning roller

Claims (10)

シャフト部材と、該シャフト部材の半径方向外側に配設された一層以上の弾性層と、該弾性層の半径方向外側に配設された一層以上の塗膜層とを備える導電性ローラにおいて、
前記弾性層と弾性層との間、前記弾性層と塗膜層との間及び前記塗膜層と塗膜層との間の少なくとも一箇所に更にプライマー層を備え、
前記プライマー層及び該プライマー層に隣接する弾性層及び/又は塗膜層が紫外線硬化性の原料混合物を紫外線照射で硬化させた紫外線硬化型樹脂からなり、
前記プライマー層の形成に用いる原料混合物の粘度が100mPa・s以下であることを特徴とする導電性ローラ。
In a conductive roller comprising a shaft member, one or more elastic layers disposed radially outward of the shaft member, and one or more coating layers disposed radially outward of the elastic layer,
A primer layer is further provided in at least one place between the elastic layer and the elastic layer, between the elastic layer and the coating layer and between the coating layer and the coating layer,
The primer layer and the elastic layer and / or the coating layer adjacent to the primer layer are made of an ultraviolet curable resin obtained by curing an ultraviolet curable raw material mixture by ultraviolet irradiation,
A conductive roller, wherein a viscosity of a raw material mixture used for forming the primer layer is 100 mPa · s or less.
前記プライマー層の形成に用いる原料混合物が、モノマー及び希釈溶媒を含むことを特徴とする請求項1に記載の導電性ローラ。   The conductive roller according to claim 1, wherein the raw material mixture used for forming the primer layer includes a monomer and a diluting solvent. 前記プライマー層の形成に用いる原料混合物が、オリゴマーを含まないことを特徴とする請求項1に記載の導電性ローラ。   The conductive roller according to claim 1, wherein the raw material mixture used for forming the primer layer does not contain an oligomer. 前記モノマーが、複素環基を有するモノマー、ヒドロキシル基を有するモノマー及びカルボキシル基を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも一種の極性基含有モノマーであることを特徴とする請求項2に記載の導電性ローラ。   The conductive monomer according to claim 2, wherein the monomer is at least one polar group-containing monomer selected from the group consisting of a monomer having a heterocyclic group, a monomer having a hydroxyl group, and a monomer having a carboxyl group. Sex roller. 前記複素環基を有するモノマーが、モルフォリノ基を有することを特徴とする請求項4に記載の導電性ローラ。   The conductive roller according to claim 4, wherein the monomer having a heterocyclic group has a morpholino group. 前記希釈溶媒が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルエチルケトン、アセトン及び乳酸ブチルからなる群から選択される少なくとも一種の希釈溶媒であることを特徴とする請求項4に記載の導電性ローラ。   The conductive roller according to claim 4, wherein the dilution solvent is at least one dilution solvent selected from the group consisting of propylene glycol monomethyl ether acetate, methyl ethyl ketone, acetone, and butyl lactate. 前記モノマーが、金属含有アクリレートを含むことを特徴とする請求項2に記載の導電性ローラ。   The conductive roller according to claim 2, wherein the monomer includes a metal-containing acrylate. 前記希釈溶媒が、水及び/又はアルコールであることを特徴とする請求項7に記載の導電性ローラ。   The conductive roller according to claim 7, wherein the dilution solvent is water and / or alcohol. 前記プライマー層の形成に用いる原料混合物の中のモノマー含有率が、5〜70質量%の範囲であることを特徴とする請求項2に記載の導電性ローラ。   The conductive roller according to claim 2, wherein the monomer content in the raw material mixture used for forming the primer layer is in the range of 5 to 70 mass%. 請求項1〜9のいずれかに記載の導電性ローラを備えた画像形成装置。   An image forming apparatus comprising the conductive roller according to claim 1.
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