JP2007247072A - Conjugate fiber, non-woven fabric including conjugate fiber, split fiber non-woven fabric and use of the same - Google Patents

Conjugate fiber, non-woven fabric including conjugate fiber, split fiber non-woven fabric and use of the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a non-woven fabric excellent in flexibility and lint free property, and a conjugate fiber excellent in splitting property suitable for obtaining such the non-woven fabric. <P>SOLUTION: This conjugate fiber is formed by bringing a polyester (A) part into contact with a polyolefin (B) part to each other, wherein the polyester fiber (A) part is oriented and crystallized. Preferably the conjugate fiber has a splittable property. Also, the non-woven fabric consisting of such the conjugate fiber, a split fiber non-woven fabric obtained by splitting the polyester (A) part and the polyolefin (B) part, and its use such as a wiping cloth, etc.. are provided. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、柔軟性およびリントフリー性に優れ、かつ低コストで生産可能な不織布、当該不織布を得るに好適なポリエステルとポリオレフィンからなる分割性に優れる複合繊維、複合繊維からなる不織布、分割繊維不織布、その製造方法および用途に関する。   The present invention relates to a nonwoven fabric that is excellent in flexibility and lint-free properties and that can be produced at low cost, a composite fiber that is excellent in splitting property composed of polyester and polyolefin suitable for obtaining the nonwoven fabric, a nonwoven fabric composed of composite fiber, and a split fiber nonwoven fabric And its manufacturing method and application.

極細繊維からなる不織布は、柔軟性などに優れ、衣料、使い捨てオムツ、衛生用品、ワイピングクロスなどの材料として広く使用されているだけでなく、不織布であることから、空気中における浮遊粒子(以下、パーティクルと称する)を発生しがたい事を期待され、クリーンルーム等でも使用されてきた。クリーンルームは、コンタミネーションコントロールが行われている限定的な空間であって、空気中におけるパーティクルが限定された清浄度レベル以下に管理され、半導体集積回路、ディスプレイ製品等に代表される電子製品や光学製品、等の製造工程で幅広く利用されている。例えば、半導体集積回路はシリコン単結晶基盤上にトランジスタ、コンデンサ等の素子、それらを繋ぐ配線等を集積することで製造される。この場合、構成する素子や配線は数百nm〜数オングストロームのスケールで管理される。その為、製造プロセスにおいては、サブミクロンサイズのパーティクルの混入は、そのまま素子の不良や配線の欠損を招き、半導体集積回路製造時の製品歩留まり低下につながる。また、製造装置自体が、前記スケールでの制御を目的として製造された超精密機器の為、製品歩留まりの低下にとどまらず、製造装置の損壊をも引き起こす事もある。   Nonwoven fabrics made of ultrafine fibers have excellent flexibility and are not only widely used as materials for clothing, disposable diapers, hygiene products, wiping cloths, etc., but because they are nonwoven fabrics, suspended particles in the air (hereinafter, (Referred to as particles), and it has been used in clean rooms and the like. A clean room is a limited space in which contamination control is performed, in which particles in the air are managed to a level below a limited cleanliness level, and electronic products and optics typified by semiconductor integrated circuits and display products. Widely used in the manufacturing process of products. For example, a semiconductor integrated circuit is manufactured by integrating elements such as transistors and capacitors and wirings connecting them on a silicon single crystal substrate. In this case, the constituent elements and wirings are managed on a scale of several hundred nm to several angstroms. For this reason, in the manufacturing process, mixing of submicron-sized particles directly leads to device defects and wiring defects, leading to a decrease in product yield when manufacturing semiconductor integrated circuits. In addition, since the manufacturing apparatus itself is an ultra-precise device manufactured for the purpose of controlling at the scale, not only the product yield is reduced, but the manufacturing apparatus may be damaged.

また、ディスプレイ製品を製造する場合には、パーティクルが表示部の欠陥の原因になる事がある。   Further, when manufacturing a display product, particles may cause defects in the display unit.

近年の半導体集積回路はますます微細化が進み、またディスプレイ製品の場合には表示部の大型化、高密度化が進んでいる。この様な状況下において、パーティクルが製造プロセスへの混入することによる、これら電子製品の歩留まり低下への影響はより高くなる傾向にある。従って、クリーンルーム内のパーティクル低減への要求はますます高まっている。従来からクリーンルーム内で使用される不織布として、ワイピングクロスが挙げられる。従来から使用されてきたワイピングクロスとしては、例えば、セルロース長繊維よりなる不織布ワイピングクロスが知られている。しかし、セルロース長繊維は繊維の脱落が少なからず発生する。また、ワイピングクロスの拭き取り性能は、繊維を細くする事により向上することが一般に知られているが、セルロース長繊維からの繊維の脱落は、繊維が細くなるほど著しくなる。そのため、ワイピングクロスそのものがパーティクルの発生源(以下、発塵ともいう)となりうることもあり、今後要求される、パーティクルが低減されたクリーンルーム内で使用するには好ましくない。なお、このようなパーティクルの原因となりうる物質の内、特に脱落繊維のことを一般的にリントと呼んでいる。   In recent years, semiconductor integrated circuits have been increasingly miniaturized, and in the case of display products, the display portion has been increased in size and density. Under such circumstances, the influence of the mixing of particles into the manufacturing process on the yield reduction of these electronic products tends to be higher. Therefore, there is an increasing demand for reducing particles in the clean room. Wiping cloth is mentioned as a nonwoven fabric conventionally used in a clean room. As a conventionally used wiping cloth, for example, a nonwoven cloth wiping cloth made of cellulose long fibers is known. However, the cellulose long fiber is generated not a little by dropping of the fiber. Further, it is generally known that the wiping performance of the wiping cloth is improved by thinning the fiber, but the dropping of the fiber from the long cellulose fiber becomes more significant as the fiber becomes thinner. For this reason, the wiping cloth itself may become a particle generation source (hereinafter also referred to as dust generation), which is not preferable for use in a clean room in which particles are reduced in the future. Of the substances that can cause such particles, the fallen fibers are generally called lint.

一方、クリーンルームに使用される不織布はワイピングクロスに限らず、クリーン服、マスク等が挙げられる。この様な不織布に対しても、装着感の向上を目指し、繊維の極細化が要求させると共に、当然のごとく、パーティクルの発生源とならない事をも要求される。   On the other hand, non-woven fabrics used in clean rooms are not limited to wiping cloths, and include clean clothes and masks. Such non-woven fabrics are also required to improve the feeling of wearing and to make the fibers extremely fine and, of course, not to be a source of particles.

このような背景より、繊維の脱落(リント)が少ない極細繊維からなる不織布が求められている。   From such a background, there is a demand for a nonwoven fabric made of ultrafine fibers with less fiber dropping (lint).

極細繊維不織布を得る方法としては、互いに水膨潤性の異なるポリマーまたは非相溶性の複数のポリマー成分からなる多成分系フィラメントからなる布帛を高圧水流で処理する方法(特許文献1)、熱可塑性樹脂として、融点差が30〜180℃ある繊維形成性低融点重合体と非相溶の繊維形成性高融点重合体を用いてなる交絡不織布(特許文献2)、あるいは相異なる2種類の樹脂を複合紡糸ノズルを有する紡糸口金から吐出させて、延伸することにより所定の繊度とした分割型複合繊維型を捕集ベルト上に堆積させて不織布とし、さらに伸長力を加えることによって得られる繊度0.01〜2.0デニールの極細繊維不織布(特許文献3)など、種々の方法による不織布が提案されている。   As a method for obtaining an ultrafine fiber nonwoven fabric, a method comprising treating a fabric composed of multicomponent filaments composed of a polymer having different water swellability or a plurality of incompatible polymer components with a high-pressure water stream (Patent Document 1), a thermoplastic resin As a composite of entangled nonwoven fabric (Patent Document 2) using a fiber-forming low-melting polymer having a melting point difference of 30 to 180 ° C. and an incompatible fiber-forming high-melting polymer, or two different types of resins A split type composite fiber mold having a predetermined fineness by discharging from a spinneret having a spinning nozzle is deposited on a collection belt to form a nonwoven fabric, and a fineness 0.01 obtained by applying an extension force is 0.01. Nonwoven fabrics by various methods such as ultrafine fiber nonwoven fabrics of -2.0 denier (Patent Document 3) have been proposed.

しかしながら、特許文献1および特許文献2に具体的に記載された融点差が30℃を超える成分からなる複合繊維は分割が不十分となる事があり、十分に分割させるためには工程が煩雑になる。また、不織布からのリントも少なくない。さらにまた融点差が大きいため成形時に温度差が生じ、低融点側のポリマーの低分子量成分がガス化してノズル面に付着する、またノズル内での温度不均一が原因の糸切れが発生するなどにより生産性を大きく低減する問題がある。   However, the composite fiber composed of components whose melting point difference specifically exceeds 30 ° C. specifically described in Patent Document 1 and Patent Document 2 may be insufficiently divided, and the process is complicated for sufficient division. Become. Also, lint from non-woven fabrics is not uncommon. Furthermore, since the difference in melting point is large, a temperature difference occurs during molding, and the low molecular weight component of the polymer on the low melting point side is gasified and adheres to the nozzle surface, and yarn breakage occurs due to temperature unevenness in the nozzle. As a result, there is a problem of greatly reducing productivity.

また、特許文献2には、両重合体の融点差が30℃未満であると、ウェッブを形成した後のポイント熱圧着工程において低融点重合体を融着処理する際、高融点重合体が悪影響を受けやすく、ウェッブが収縮を起こしやすくなって寸法安定性が不良になったり、或いは熱圧着時の接着温度域が狭くなって温度制御が困難になるので、好ましくないと記載されており、また両重合体の融点差が30℃未満のものを用いた具体例は一切記載されていない。   Further, in Patent Document 2, when the melting point difference between the two polymers is less than 30 ° C., the high melting point polymer adversely affects the low melting point polymer in the point thermocompression bonding step after forming the web. It is described as being unfavorable because the web tends to shrink and the web tends to shrink, resulting in poor dimensional stability, or the adhesive temperature range at the time of thermocompression bonding becomes narrow and temperature control becomes difficult. No specific example using a polymer having a melting point difference of less than 30 ° C. is described.

特許文献3においては、例えばクリーンルーム内で使用される衣料あるいはワイピングクロスなどに用いる場合に、不織布を形成する繊維が極細であるためか、不織布が毛羽立ち、極細繊維の脱落(リント)が少なからず発生する。
特公平2−14458号公報 特公平7−49619号公報 国際公開公報 WO2005/042824
In Patent Document 3, for example, when used for clothing or wiping cloth used in a clean room, the nonwoven fabric is fluffy, or the nonwoven fabric is fluffy, and the fine fibers are not dropped (lint). To do.
Japanese Patent Publication No. 2-14458 Japanese Patent Publication No. 7-49619 International Publication WO2005 / 042824

本発明は、柔軟性に優れながら、例えばクリーンルーム内で使用される衣料あるいはワイピングクロスなど不織布表面が擦られる用途に用いる場合にもパーティクルの発生源とならず、繊維の脱落が少ない、即ち、リントフリー性に優れる不織布およびかかる不織布を得るに好適な分割性に優れる複合繊維を低コストで得ることを目的とし、種々検討した。結果、意外なことに、ポリエステル(A)部とポリオレフィン(B)部が互いに接してなる複合繊維のポリエステル(A)部を配向結晶化させることにより、本発明の目的を達成し得ることを見出した。   The present invention is excellent in flexibility, and is not a source of particles even when used for an application where the surface of a nonwoven fabric is rubbed, such as clothing used in a clean room or a wiping cloth. Various studies were conducted for the purpose of obtaining a non-woven fabric excellent in freeness and a composite fiber excellent in splitting property suitable for obtaining such a non-woven fabric at low cost. As a result, surprisingly, it was found that the object of the present invention can be achieved by orientation-crystallizing the polyester (A) part of the composite fiber in which the polyester (A) part and the polyolefin (B) part are in contact with each other. It was.

すなわち、本発明は、ポリエステル(A)部とポリオレフィン(B)部が互いに接してなる複合繊維であって、当該ポリエステル(A)部が配向結晶化してなることを特徴とする複合繊維、好ましくは分割性を有する複合繊維、かかる複合繊維からなる不織布および当該複合繊維のポリエステル(A)部とポリオレフィン(B)部を分割してなる分割繊維不織布並びにその用途を提供するものである。   That is, the present invention provides a composite fiber in which a polyester (A) part and a polyolefin (B) part are in contact with each other, and the polyester (A) part is oriented and crystallized, preferably Provided are a composite fiber having splitting properties, a nonwoven fabric composed of such composite fibers, a split fiber nonwoven fabric obtained by splitting a polyester (A) part and a polyolefin (B) part of the composite fiber, and uses thereof.

また、本発明は、複合繊維に用いるポリエステル(A)とポリオレフィン(B)がその融点差〔ポリエステル(A)の融点(Tme)−ポリオレフィン(B)の融点(Tmo)〕が、5〜30℃未満の範囲にある前項記載の複合繊維、かかる複合繊維からなる不織布および当該複合繊維ポリエステル(A)部とポリオレフィン(B)部を分割してなる分割繊維不織布、当該不織布の製造方法並びにその用途を提供するものである。   In the present invention, polyester (A) and polyolefin (B) used for the composite fiber have a melting point difference [melting point (Tme) of polyester (A) −melting point (Tmo) of polyolefin (B)] of 5 to 30 ° C. The composite fiber according to the preceding item in the range of less than the above, a nonwoven fabric composed of the composite fiber, a split fiber nonwoven fabric obtained by dividing the composite fiber polyester (A) part and the polyolefin (B) part, a method for producing the nonwoven fabric, and use thereof It is to provide.

本発明の分割繊維不織布は、複合長繊維を構成するポリエステル(A)部とポリオレフィン(B)に分割する際に、低エネルギーの高圧液体流で分割でき(分割性に優れ)、しかも複合長繊維を分割して得られる分割繊維不織布は、ポリエステル(A)部が配向結晶化しているため、柔軟性、強度およびリントフリー性に優れるという特徴を有している。   The split fiber nonwoven fabric of the present invention can be split with a low-energy high-pressure liquid flow (excellent splitting property) when splitting into a polyester (A) portion and a polyolefin (B) constituting the composite long fiber, and the composite long fiber The split fiber nonwoven fabric obtained by splitting is characterized by excellent flexibility, strength, and lint-free properties because the polyester (A) portion is oriented and crystallized.

ポリエステル(A)
本発明の複合繊維を構成する成分の一つであるポリエステル(A)は、種々公知のポリエステルであって、溶融紡糸時に配向結晶化する重合体である。
Polyester (A)
Polyester (A), which is one of the components constituting the conjugate fiber of the present invention, is a variety of known polyesters and is a polymer that undergoes orientational crystallization during melt spinning.

これらポリエステル(A)の中でも、融点(Tme)が100〜300℃、さらには150〜300℃の範囲にある重合体が好ましい。融点(Tme)が低くなると、後述のポリオレフィン(B)と紡糸して複合繊維を得る際に、ポリエステル部を配向結晶化させることが困難となることがあり、一方、融点(Tme)が300℃が高くなると紡糸時に十分な冷却を行えず、冷却遅れが原因のフィラメント同士の融着が起る事がある。   Among these polyesters (A), a polymer having a melting point (Tme) in the range of 100 to 300 ° C, more preferably 150 to 300 ° C is preferable. When the melting point (Tme) is lowered, it may be difficult to orientate and crystallize the polyester portion when spinning with polyolefin (B) described later to obtain a composite fiber, while the melting point (Tme) is 300 ° C. When the value becomes high, sufficient cooling cannot be performed at the time of spinning, and the filaments may be fused due to a cooling delay.

本発明に係るポリエステル(A)の融点(Tme)および結晶化温度は、示差走査熱量計(DSC)を用い、を用いて次の公知の方法で実施した。昇温速度;10℃/分で昇温したときの融解吸熱曲線の極値を与える温度より50℃高い温度まで昇温して、この温度で10分間保持した後、降温速度;10℃/分で30℃まで冷却し、再度、昇温速度;10℃/分で所定の温度まで昇温したときの融解曲線を測定し、かかる融解曲線から、ASTM D3419の方法に習い、融解吸熱曲線の極値を与える温度(Tp)を求め、かかるピーク温度の吸熱ピークを融点(Tme)とし、固化発熱曲線の極値を与える温度を結晶化温度とした。   The melting point (Tme) and crystallization temperature of the polyester (A) according to the present invention were measured using a differential scanning calorimeter (DSC) by the following known method. Temperature rising rate: The temperature is raised to a temperature 50 ° C. higher than the temperature that gives the extreme value of the melting endothermic curve when the temperature is raised at 10 ° C./min. After holding at this temperature for 10 minutes, the temperature lowering rate: 10 ° C./min The melting curve when the temperature was raised to a predetermined temperature at 10 ° C./min was measured again, and from this melting curve, the method of ASTM D3419 was followed to determine the extreme end of the melting endothermic curve. The temperature (Tp) giving the value was determined, the endothermic peak at this peak temperature was taken as the melting point (Tme), and the temperature giving the extreme value of the solidification exothermic curve was taken as the crystallization temperature.

本発明に係るポリエステル(A)は、溶融紡糸し得る限り、メルトフローレート(MFR、ASTM D−1238)は、特に限定はされない。例えば、ポリ乳酸を使用する場合は190℃、荷重2160g下におけるMFRが通常1〜500g/10分、好ましくは5〜100g/10分、さらに好ましくは10〜50g/10分の範囲にある。また、ポリエチレンテレフタレートを使用する場合は、フェノール:テトラクロロエタン=1:1の混合溶媒中20℃で測定して得られる固有粘度[η]が通常0.1〜1.2、好ましくは0.3〜1.0、更に好ましくは0.5〜0.8dl/gの範囲にある。   As long as the polyester (A) according to the present invention can be melt-spun, the melt flow rate (MFR, ASTM D-1238) is not particularly limited. For example, when polylactic acid is used, the MFR under a load of 2160 g at 190 ° C. is usually in the range of 1 to 500 g / 10 minutes, preferably 5 to 100 g / 10 minutes, more preferably 10 to 50 g / 10 minutes. When polyethylene terephthalate is used, the intrinsic viscosity [η] obtained by measurement at 20 ° C. in a mixed solvent of phenol: tetrachloroethane = 1: 1 is usually 0.1 to 1.2, preferably 0.3. It is -1.0, More preferably, it exists in the range of 0.5-0.8 dl / g.

かかるポリエステル(A)は、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分(a1)、芳香族ジカルボン酸成分(a2)などのジカルボン酸成分(a)と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分(b1)などのジヒドロキシ化合物成分(b)および必要に応じて2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分(c1)とを重合させてなるポリエステル、あるいは2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分(c1)もしくはラクトン類(c2)を重合させてなるポリエステルである。   Such polyester (A) includes an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), a dicarboxylic acid component (a2) such as an aromatic dicarboxylic acid component (a2) and an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (b1). A polyester obtained by polymerizing the dihydroxy compound component (b) and, if necessary, the bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (c1), or the bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (c1) or lactones (c2) This is a polyester obtained by polymerization.

これらポリエステル(A)としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート共重合体、ポリエチレンナフタレート、ポリ1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル、ポリ3−ヒドロキシブチレート、ポリ3−ヒドロキシバリレート、ポリカプロラクトン、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリ乳酸、ポリグリコール酸あるいはその共重合体等の脂肪族ポリエステルなどを例示することができるが、かかるポリエステルに限定されることはない。   Specific examples of the polyester (A) include polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer, polyethylene naphthalate, and poly 1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate. Examples include aromatic polyesters, poly-3-hydroxybutyrate, poly-3-hydroxyvalerate, polycaprolactone, polyethylene succinate, polybutylene succinate, polylactic acid, polyglycolic acid or aliphatic polyesters such as copolymers thereof. Although not limited to such polyesters.

ポリエステル(A)には、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、滑剤、核剤、顔料等の添加剤或いは他の重合体を必要に応じて配合することができる。   In the polyester (A), an antioxidant, a weather resistance stabilizer, a light resistance stabilizer, an antistatic agent, an antifogging agent, an antiblocking agent, a lubricant, a nucleating agent, and a pigment are used as long as the object of the present invention is not impaired. Such additives or other polymers can be blended as necessary.

脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分(a1)
ポリエステル(A)を構成する成分の一つである脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分(a1)は、特に限定はされないが、通常、脂肪族ジカルボン酸成分は2〜10個の炭素原子(カルボキシル基の炭素も含めて)、好ましくは4〜6個の炭素原子を有する化合物であり、線状であっても枝分れしていてもよい。脂環式ジカルボン酸成分は、通常、7〜10個の炭素原子、特に8個の炭素原子を有するものが好ましい。
Aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1)
The aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), which is one of the components constituting the polyester (A), is not particularly limited, but usually the aliphatic dicarboxylic acid component has 2 to 10 carbon atoms (carboxyl). (Including the carbon of the group), preferably a compound having 4 to 6 carbon atoms, which may be linear or branched. The alicyclic dicarboxylic acid component is usually preferably one having 7 to 10 carbon atoms, particularly 8 carbon atoms.

また、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分(a1)は、2〜10個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸を主成分とする限り、より大きい炭素原子数、例えば30個までの炭素原子を有するジカルボン酸成分を含むことができる。   Further, the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1) has a larger number of carbon atoms, for example, up to 30 carbon atoms, as long as the main component is an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms. The dicarboxylic acid component can be included.

かかる脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分(a1)としては、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、2,2−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、1,3−シクロペンタジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸および2,5−ノルボルナンジカルボン酸等のジカルボン酸、かかるジカルボン酸のジメチルエステル、ジエチルエステル、ジ−n−プロピルエステル、ジ−イソプロピルエステル、ジ−n−ブチルエステル、ジ−イソブチルエステル、ジ−t−ブチルエステル、ジ−n−ペンチルエステル、ジ−イソペンチルエステルまたはジ−n−ヘキシルエステル等のエステル形成誘導体を例示できる。   Specific examples of the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1) include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, 2, 2-dimethylglutaric acid, suberic acid, 1,3-cyclopentadicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, diglycolic acid, itaconic acid, maleic acid and 2,5-norbornanedicarboxylic acid Dicarboxylic acids such as acids, dimethyl esters, diethyl esters, di-n-propyl esters, di-isopropyl esters, di-n-butyl esters, di-isobutyl esters, di-t-butyl esters, di-n of such dicarboxylic acids -Pentyl ester, di-isopentyl ester or di-n-hexyl ester It can be exemplified an ester-forming derivative such as ether.

これら、脂肪族または脂環式ジカルボン酸あるいはそのエステル形成誘導体は、単独かまたは2種以上からなる混合物として使用することもできる。   These aliphatic or alicyclic dicarboxylic acids or ester-forming derivatives thereof can be used alone or as a mixture of two or more.

芳香族ジカルボン酸成分(a2)
ポリエステル(A)を構成する成分の一つである芳香族ジカルボン酸成分(a2)は、特に限定はされないが、通常、8〜12個の炭素原子を有する化合物、とくに8個の炭素原子を有する化合物が挙げられる。
Aromatic dicarboxylic acid component (a2)
The aromatic dicarboxylic acid component (a2) which is one of the components constituting the polyester (A) is not particularly limited, but usually a compound having 8 to 12 carbon atoms, particularly having 8 carbon atoms. Compounds.

かかる芳香族ジカルボン酸成分(a2)としては、具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフトエ酸および1,5−ナフトエ酸並びにそのエステル形成誘導体を例示できる。芳香族ジカルボン酸のエステル形成誘導体としては、具体的には、芳香族ジカルボン酸のジ−C1〜C6アルキルエステル、例えばジメチルエステル、ジエチルエステル、ジ−n−プロピルエステル、ジ−イソプロピルエステル、ジ−n−ブチルエステル、ジ−n−ブチルエステル、ジ−イソブチルエステル、ジ−t−ブチルエステル、ジ−n−ペンチルエステル、ジ−イソペンチルエステルまたはジ−n−ヘキシルエステル等を例示できる。これら芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体は、単独かまたは2種以上からなる混合物として使用することもできる。   Specific examples of the aromatic dicarboxylic acid component (a2) include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthoic acid, 1,5-naphthoic acid, and ester-forming derivatives thereof. Specific examples of ester-forming derivatives of aromatic dicarboxylic acids include di-C1-C6 alkyl esters of aromatic dicarboxylic acids such as dimethyl ester, diethyl ester, di-n-propyl ester, di-isopropyl ester, di- Examples thereof include n-butyl ester, di-n-butyl ester, di-isobutyl ester, di-t-butyl ester, di-n-pentyl ester, di-isopentyl ester and di-n-hexyl ester. These aromatic dicarboxylic acids or ester-forming derivatives thereof can be used alone or as a mixture of two or more.

脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分(b1)
ポリエステル(A)を構成する成分の一つである脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分(b1)は、特に限定はされないが、通常、脂肪族ジヒドロキシ化合物成分であれば、2〜12個の炭素原子、好ましくは4〜6個の炭素原子を有する枝分かれまたは線状のジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物成分であれば、5〜10個の炭素原子を有する環状の化合物が挙げられる。
Aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (b1)
The aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (b1), which is one of the components constituting the polyester (A), is not particularly limited, but usually 2 to 12 carbons if the aliphatic dihydroxy compound component is used. If it is a branched or linear dihydroxy compound having 4 to 6 carbon atoms, preferably an alicyclic dihydroxy compound component, a cyclic compound having 5 to 10 carbon atoms can be mentioned.

かかる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分(b1)としては、具体的には、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,4−ジメチル−2−エチルヘキサン−1,3−ジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−イソブチル−1,3−プロパンジオール、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジオール、とくには、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオールおよび2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(ネオペンチルグリコール);シクロペンタンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノールおよび2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール類およびジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびポリオキシエチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール並びにポリテトラヒドロフラン等が例示でき、特には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびポリオキシエチレングリコール又はこれらの混合物又は異なる数のエーテル単位を有する化合物が挙げられる。脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分は、異なる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物の混合物も使用することができる。   Specific examples of the aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (b1) include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, and 1,4-butane. Diol, 1,5-pentanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1,3-diol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3 -Propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, in particular ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4 -Butanediol and 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol); cyclopentanediol, 1,4-cycl Hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol and 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and diethylene glycol, triethylene Examples thereof include polyoxyalkylene glycols such as glycol and polyoxyethylene glycol, and polytetrahydrofuran, and particularly include diethylene glycol, triethylene glycol and polyoxyethylene glycol or a mixture thereof or a compound having a different number of ether units. The aliphatic or cycloaliphatic dihydroxy compound component can also be a mixture of different aliphatic or cycloaliphatic dihydroxy compounds.

2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分(c1)
ポリエステル(A)を構成する成分の一つである2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分(c1)は、特に限定はされないが、通常、1〜10個の炭素原子を有する枝分かれまたは線状の二価脂肪族基を有する化合物が挙げられる。
Bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (c1)
The bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (c1), which is one of the components constituting the polyester (A), is not particularly limited, but is usually a branched or linear divalent having 1 to 10 carbon atoms. The compound which has an aliphatic group is mentioned.

かかる2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分(c1)としては、具体的には、例えば、グリコール酸、L−乳酸、D−乳酸、D,L−乳酸、2−メチル乳酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシ−n−酪酸、2−ヒドロキシ−3,3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ−2−メチル酪酸、2−ヒドロキシ−3−メチル酪酸、ヒドロキシピバリン酸、ヒドロキシイソカプロン酸、ヒドロキシカプロン酸等、かかる2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、シクロヘキシルエステル等の2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸エステル形成誘導体を挙げることができる。   Specific examples of the bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (c1) include glycolic acid, L-lactic acid, D-lactic acid, D, L-lactic acid, 2-methyllactic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4 -Hydroxybutyric acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxy-3,3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-2-methylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, hydroxypivalic acid, hydroxyisocaproic acid, Bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid ester-forming derivatives such as hydroxycaproic acid and the like, such as methyl ester, ethyl ester, propyl ester, butyl ester and cyclohexyl ester of bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid.

ラクトン類(c2)
ポリエステル(A)を構成する成分の一つであるラクトン類(c2)は、ε―カプロラクトン、δ―バレロラクトン、β−メチル−δ―バレロラクトン等のラクトン類を挙げることができる。
Lactones (c2)
Examples of the lactone (c2) that is one of the components constituting the polyester (A) include lactones such as ε-caprolactone, δ-valerolactone, and β-methyl-δ-valerolactone.

ポリオレフィン(B)
本発明の複合繊維を構成する成分の一つであるポリオレフィン(B)は、種々公知のポリオレフィン、具体的には、例えば、炭素数2〜10のα−オレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセンなどの単独重合体あるいは共重合体、炭素数2〜10のα−オレフィンと少量の酢酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチルなどのビニル基を有するビニルエステルとの共重合体、あるいはスチレン、α―メチルスチレンのようなビニル基を有する芳香族ビニル化合物から得られる重合体、例えば、ポリスチレン、エチレン・スチレン共重合体なども含む重合体である。これらポリオレフィンの中でも結晶性のポリオレフィンが好ましい。
Polyolefin (B)
Polyolefin (B) which is one of the components constituting the conjugate fiber of the present invention is various known polyolefins, specifically, for example, α-olefins having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1- Homopolymers or copolymers of butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, α-olefins having 2 to 10 carbon atoms and a small amount of vinyl acetate, It can be obtained from a copolymer with a vinyl ester having a vinyl group such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate or ethyl methacrylate, or an aromatic vinyl compound having a vinyl group such as styrene or α-methylstyrene. Polymers such as polystyrene and ethylene / styrene copolymers are also included. Of these polyolefins, crystalline polyolefins are preferred.

これらポリオレフィン(B)の中でも、融点(Tmo)が100〜350℃、さらには100〜300℃の範囲にある重合体が好ましい。融点(Tmo)が低くなると、前記ポリエステル(A)と紡糸して複合繊維を得る際に、ポリオレフィン部を配向結晶化させることが困難となる場合があり、一方、融点(Tmo)が高くなるとポリオレフィンは紡糸時に十分な冷却を行うことが困難となり、冷却遅れが原因となり複合繊維同士の融着が起ることがある。   Among these polyolefins (B), a polymer having a melting point (Tmo) in the range of 100 to 350 ° C, more preferably 100 to 300 ° C is preferable. When the melting point (Tmo) is low, it may be difficult to orient and crystallize the polyolefin part when spinning with the polyester (A) to obtain a composite fiber, while when the melting point (Tmo) is high, the polyolefin In this case, it is difficult to sufficiently cool at the time of spinning, and a fusion delay may occur due to a cooling delay.

本発明に係るポリオレフィン(B)の融点(Tmo)および結晶化温度は、示差走査熱量計(DSC)を用い、次の公知の方法で実施した。(DSC)を用いて次の公知の方法で実施した。昇温速度;10℃/分で昇温したときの融解吸熱曲線の極値を与える温度より50℃高い温度まで昇温して、この温度で10分間保持した後、降温速度;10℃/分で30℃まで冷却し、再度、昇温速度;10℃/分で所定の温度まで昇温したときの融解曲線を測定し、かかる融解曲線から、ASTM D3419の方法に習い、融解吸熱曲線の極値を与える温度(Tp)を求め、かかるピーク温度の吸熱ピークを融点(Tme)とし、固化発熱曲線の極値与える温度を結晶化温度とした。   The melting point (Tmo) and crystallization temperature of the polyolefin (B) according to the present invention were measured by the following known method using a differential scanning calorimeter (DSC). (DSC) was used in the following known method. Temperature rising rate: The temperature is raised to a temperature 50 ° C. higher than the temperature that gives the extreme value of the melting endothermic curve when the temperature is raised at 10 ° C./min. After holding at this temperature for 10 minutes, the temperature lowering rate: 10 ° C./min The melting curve when the temperature was raised to a predetermined temperature at 10 ° C./min was measured again, and from this melting curve, the method of ASTM D3419 was followed to determine the extreme end of the melting endothermic curve. The temperature (Tp) giving the value was determined, the endothermic peak at this peak temperature was taken as the melting point (Tme), and the temperature giving the extreme value of the solidification exothermic curve was taken as the crystallization temperature.

本発明に係るポリオレフィン(B)は、溶融紡糸し得る限り、メルトフローレート(MFR:ASTM D−1238、荷重2160g、但し、エチレン系重合体、1−ブテン系重合体およびエチレン・酸(誘導体)共重合体は190℃、プロピレン系重合体は230℃、4−メチル・1−ペンテン系重合体は260℃で測定)は、特に限定はされないが、通常1〜1000g/10分、好ましくは5〜500g/10分、さらに好ましくは10〜100g/10分の範囲にある。また、本発明に係るポリオレフィン(B)の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比Mw/Mnは、通常1.5〜5.0である。紡糸性が良好で、かつ繊維強度が特に優れる複合繊維が得られる点で、さらには1.5〜3.0が好ましい。本発明において、良好な紡糸性とは、紡糸ノズルからの吐き出し時および延伸中に糸切れを生じず、フィラメントの融着が生じないことをいう。本発明において、MwおよびMnは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)によって、公知の方法で測定することができる。   The polyolefin (B) according to the present invention has a melt flow rate (MFR: ASTM D-1238, a load of 2160 g, as long as it can be melt-spun, but an ethylene polymer, a 1-butene polymer, and an ethylene / acid (derivative). The copolymer is measured at 190 ° C., the propylene polymer is measured at 230 ° C., and the 4-methyl / 1-pentene polymer is measured at 260 ° C.), but it is usually 1 to 100 g / 10 minutes, preferably 5 It is in the range of ˜500 g / 10 min, more preferably 10 to 100 g / 10 min. The ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the polyolefin (B) according to the present invention is usually 1.5 to 5.0. From the viewpoint of obtaining a composite fiber having good spinnability and particularly excellent fiber strength, 1.5 to 3.0 is more preferable. In the present invention, good spinnability means that yarn breakage does not occur during discharge from the spinning nozzle and during drawing, and filament fusion does not occur. In the present invention, Mw and Mn can be measured by a known method by GPC (gel permeation chromatography).

これらポリオレフィン(B)としては、具体的には、エチレンの単独重合体あるいはエチレンとプロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル・1−ペンテン、1−オクテン等の1種以上のα−オレフィンとの共重合体として知られる、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(所謂LLDPE)、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどのエチレン系重合体;プロピレンの単独重合体(ポリプロピレン)あるいはプロピレンとエチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル・1−ペンテン、1−オクテン等の1種以上のα−オレフィンとの共重合体であるプロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・1−ブテンランダム共重合体、プロピレン・1−ブテンランダム共重合体(ポリプロピレンランダム共重合体)などのプロピレン系重合体;ポリ1−ブテン、1−ブテン・エチレンランダム共重合体、1−ブテン・プロピレンランダム共重合体などの1−ブテン系重合体;ポリ4−メチル・1−ペンテン、4−メチル・1−ペンテン・1−デセンランダム共重合体、4−メチル・1−ペンテンと炭素数12〜20の1種以上のα―オレフィンとの共重合体などの4−メチル・1−ペンテン系重合体;エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー等のエチレン・酸(誘導体)共重合体;エチレン・スチレン共重合体、アイソタクチックポリスチレンなどの結晶性ポリスチレン;などを例示できる。これらポリオレフィンは単独でも2種以上の組成物であってもよい。   Specific examples of these polyolefins (B) include ethylene homopolymers or one or more α-types such as ethylene and propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl / 1-pentene, and 1-octene. Ethylene polymers known as copolymers with olefins, such as high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene (so-called LLDPE), medium-density polyethylene, and high-density polyethylene; propylene homopolymer (polypropylene) or propylene And propylene / ethylene random copolymer, which is a copolymer of ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl / 1-pentene, 1-octene and the like with one or more α-olefins, propylene / ethylene / 1-butene random copolymer, propylene / 1-butene random copolymer (polypropylene 1-butene polymers such as poly 1-butene, 1-butene / ethylene random copolymers, 1-butene / propylene random copolymers; poly 4-methyl 4 such as a copolymer of 1-pentene, 4-methyl / 1-pentene / 1-decene random copolymer, 4-methyl / 1-pentene and one or more α-olefins having 12 to 20 carbon atoms -Methyl / 1-pentene polymer; ethylene / acid such as ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer, ionomer (Derivative) copolymer; Ethylene / styrene copolymer, crystalline polystyrene such as isotactic polystyrene; These polyolefins may be used alone or in combination of two or more.

ポリオレフィン(B)には、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、滑剤、核剤、顔料等の添加剤或いは他の重合体を必要に応じて配合することができる。   For polyolefin (B), antioxidants, weathering stabilizers, light stabilizers, antistatic agents, antifogging agents, antiblocking agents, lubricants, nucleating agents, and pigments that are usually used are within the range not impairing the object of the present invention. Such additives or other polymers can be blended as necessary.

複合繊維
本発明の複合繊維は、前記ポリエステル(A)からなる部と前記ポリオレフィン(B)からなる部が互いに接してなる複合繊維であって、且つポリエステル(A)が配向結晶化してなる複合繊維、好ましくは前記ポリエステル(A)からなる部と前記ポリオレフィン(B)からなる部が互いに接してなる複合繊維であって、且つポリエステル(A)が配向結晶化してなり、且つポリオレフィン(B)部が結晶化してなる複合繊維、さらに好ましくは前記ポリエステル(A)からなる部と前記ポリオレフィン(B)からなる部が互いに接してなる複合繊維であって、且つポリエステル(A)が配向結晶化してなり、且つポリオレフィン(B)部が結晶化してなり、且つポリエステル(A)とポリオレフィン(B)が分割する性質を有する複合繊維(分割型複合繊維ともいう)である。
Composite fiber The composite fiber of the present invention is a composite fiber in which a portion made of the polyester (A) and a portion made of the polyolefin (B) are in contact with each other, and the polyester (A) is oriented and crystallized. The composite fiber is preferably a composite fiber in which the polyester (A) part and the polyolefin (B) part are in contact with each other, the polyester (A) is oriented and crystallized, and the polyolefin (B) part is A composite fiber formed by crystallization, more preferably a composite fiber formed by contacting a part made of the polyester (A) and a part made of the polyolefin (B) with each other, and the polyester (A) is oriented and crystallized, The polyolefin (B) part is crystallized, and the polyester (A) and the polyolefin (B) have a property of being divided. Is a case fibers (also referred to as a split type composite fiber).

複合繊維の形状(断面)は、ポリエステル(A)部とポリオレフィン(B)部とが互いに接する限り、特に限定はされないが、〔図1(a)〜図1(d)〕などのように分割しやすい性質を有することが特に好ましい。   The shape (cross section) of the composite fiber is not particularly limited as long as the polyester (A) portion and the polyolefin (B) portion are in contact with each other, but it is divided as shown in FIG. 1 (a) to FIG. 1 (d). It is particularly preferable to have the property of being easily processed.

本発明の複合繊維の繊度は、通常、6デニール以下が好ましい。6デニール以下であれば、分割処理後の繊度を細くすることができ、拭取り性や柔軟性に優れるため好ましい。また、複合繊維を形成するポリエステル(A)部とポリオレフィン(B)部の分割数は分割性を阻害しない範囲であれば特に限定されないが、通常、4〜48分割、好ましくは4〜24分割の範囲にある。複合繊維の繊度および複合繊維の分割をかかる範囲にすることにより、複合繊維からなる不織布を分割して得られる分割繊維の繊度を0.001〜2.00デニール、好ましくは0.001〜1.2デニールの範囲にすることができる。   The fineness of the conjugate fiber of the present invention is usually preferably 6 denier or less. If it is 6 deniers or less, it is preferable because the fineness after the division treatment can be reduced and the wiping property and flexibility are excellent. Further, the number of divisions of the polyester (A) part and the polyolefin (B) part forming the composite fiber is not particularly limited as long as it does not impair the division property, but usually 4 to 48 divisions, preferably 4 to 24 divisions. Is in range. By setting the fineness of the composite fiber and the splitting of the composite fiber in such a range, the fineness of the split fiber obtained by splitting the nonwoven fabric made of the composite fiber is 0.001 to 2.00 denier, preferably 0.001 to 1.. It can be in the range of 2 denier.

不織布
本発明の不織布は前記複合繊維からなり、通常、目付けが3〜200g/m、好ましくは10〜150g/mの範囲にある。また、本発明の不織布は、必要に応じて、複合繊維群をエンボスロール、超音波融着などの方法により、熱融着される。熱融着する場合の面積(エンボス面積率)は、用途に応じて、適宜選択し得るが、5〜30%が好ましい。
Nonwoven Fabric The nonwoven fabric of the present invention is composed of the above-mentioned composite fiber, and usually has a basis weight of 3 to 200 g / m 2 , preferably 10 to 150 g / m 2 . Moreover, the nonwoven fabric of this invention is heat-seal | fused by methods, such as an embossing roll and ultrasonic fusion | bonding, as needed. The area (embossed area ratio) in the case of heat-sealing can be appropriately selected according to the use, but is preferably 5 to 30%.

分割繊維不織布
本発明の分割繊維不織布は前記複合繊維からなる不織布に応力を加えることにより、複合繊維を形成するポリエステル(A)部とポリオレフィン(B)部を分割してなる不織布であり、目付けが通常3〜200g/m、好ましくは10〜150g/mの範囲にある。
Split fiber nonwoven fabric The split fiber nonwoven fabric of the present invention is a nonwoven fabric obtained by splitting a polyester (A) part and a polyolefin (B) part that form a composite fiber by applying stress to the nonwoven fabric made of the composite fiber. Usually, it is in the range of 3 to 200 g / m 2 , preferably 10 to 150 g / m 2 .

本発明の分割繊維不織布を形成する分割繊維の繊度は、通常、0.001〜2.0デニール、好ましくは0.001〜1.2デニールの範囲にある。   The fineness of the split fibers forming the split fiber nonwoven fabric of the present invention is usually in the range of 0.001 to 2.0 denier, preferably 0.001 to 1.2 denier.

本発明の分割繊維不織布は、リントフリー性が優れ、具体的には実施例に記載のJIS−B−9923(タンブリング法)に準拠した試験における25μm以下の発塵粒子数が通常5000個以下、好ましくは3000個以下の範囲である。   The split fiber nonwoven fabric of the present invention is excellent in lint-free properties, specifically, the number of dust particles of 25 μm or less in a test based on JIS-B-9923 (tumbling method) described in Examples is usually 5000 or less, The range is preferably 3000 or less.

複合繊維からなる不織布に与える応力は、種々公知の方法、例えば、水などの液体を高圧で当てる方法、所謂高圧水流法(ウォータージェット法)が挙げられる。中でも、水などの液体を高圧で当てる方法が、効率良く分割型複合繊維を分割して極細繊維からなる不織布を容易に得られる点で好ましい。   Various known methods, for example, a method of applying a liquid such as water at a high pressure, a so-called high-pressure water flow method (water jet method) can be used as the stress applied to the nonwoven fabric made of the composite fiber. Among them, the method of applying a liquid such as water at a high pressure is preferable in that a non-woven fabric composed of ultrafine fibers can be easily obtained by efficiently dividing a split composite fiber.

本発明に係る不織布は、その使用目的に応じて、他の不織布、スパンボンド不織布やメルトブローン不織布との積層体でしてもよい。また、フィルムや多孔性フィルムと積層してもよい。例えば、繊維径の比較的太いスパンボンド不織布と分割繊維不織布の積層体は、粒径の大きな粉塵と粒径の小さな粉塵を同時に拭取るようなワイピングクロス用途において好ましい形態である。分割型複合繊維不織布と他の製法で製造された不織布の接合方法としては、前記のニードルパンチ、ウォータージェット、超音波シール等の手段による交絡処理、あるいは熱エンボスロールによる熱融着処理、および接着剤接合が等の公知の方法が挙げられる。   The nonwoven fabric according to the present invention may be a laminate of other nonwoven fabric, spunbond nonwoven fabric or meltblown nonwoven fabric depending on the purpose of use. Moreover, you may laminate | stack with a film or a porous film. For example, a laminate of a spunbond nonwoven fabric and a split fiber nonwoven fabric having a relatively large fiber diameter is a preferable form for wiping cloth applications in which dust having a large particle diameter and dust having a small particle diameter are simultaneously wiped. As a method for joining a split type composite fiber nonwoven fabric and a nonwoven fabric produced by another manufacturing method, entanglement treatment by means such as the above needle punch, water jet, ultrasonic seal or the like, heat fusion treatment by a heat embossing roll, and adhesion Known methods such as agent bonding may be mentioned.

ワイピングクロス
本発明のワイピングクロスは、前記分割繊維不織布を拭取り面に有する。かかる分割繊維不織布をワイピングクロスの拭取り面に用いることによりリントの発生が少なく、拭取り性に優れたワイピングクロスを得られる。
Wiping cloth The wiping cloth of the present invention has the split fiber nonwoven fabric on the wiping surface. By using such a split fiber nonwoven fabric for the wiping surface of the wiping cloth, a wiping cloth with less lint generation and excellent wiping property can be obtained.

クリーンルーム用物品
本発明の不織布はリントフリー性に優れ、パーティクルの発生源になり難いことから、クリーンルーム内で使用される物品(不織布)、即ちクリーンルーム用物品として特に好適に使用される。クリーンルーム用物品としては、クレーンルーム用ワイピングクロス、クリーンルーム用衣料、クリーンルーム用マスク等が挙げられる。
Articles for Clean Rooms The nonwoven fabric of the present invention is excellent in lint-free properties and is unlikely to become a particle generation source, and therefore is particularly preferably used as an article (nonwoven fabric) used in a clean room, that is, an article for a clean room. Examples of clean room articles include crane room wiping cloths, clean room clothing, clean room masks, and the like.

クリーンルーム用として用いる場合には、付着している大気塵等を除去するため洗浄処理を行う事が好ましく、該処理としては、例えば、ISOクラス5 (FDIS14644−1,1997年)のクリーンルーム内で非イオン性表面活性剤を用い、逆浸透処理で予め生成された水又は温水(伝導度が4〜6マイクロオーム/cm)で洗浄し、さらに比抵抗値が15MΩ・cm以上の半導体製造工程で使用される、いわゆる超純水と同スペックの水により十分な洗浄を行った後に、乾燥後、該雰囲気下でパッキングする等の工程が挙げられる。   When used for a clean room, it is preferable to perform a cleaning process to remove adhering atmospheric dust and the like, for example, in a clean room of ISO class 5 (FDIS 14644-1, 1997). Washed with water or warm water (conductivity 4-6 microohms / cm) pre-generated by reverse osmosis using an ionic surfactant, and used in semiconductor manufacturing processes with a specific resistance of 15 MΩ · cm or more Examples thereof include a step of sufficiently washing with water having the same specifications as so-called ultrapure water, followed by drying and packing in the atmosphere.

また、不織布の製造環境をクリーンルームとし、分割時の高圧水流を半導体製造工程で用いる超純水とすることにより、不織布の製造工程に洗浄工程を取り入れる方法でも良い。   Moreover, the method of incorporating a washing | cleaning process into the manufacturing process of a nonwoven fabric may be used by making the manufacturing environment of a nonwoven fabric into a clean room, and using the ultrapure water used in a semiconductor manufacturing process as the high-pressure water stream at the time of division | segmentation.

複合繊維および複合繊維不織布の製造方法
本発明の前記複合繊維および複合繊維からなる不織布は、前記ポリエステル(A)およびポリオレフィン(B)を用いて公知の溶融紡糸の製造方法により得ることができるが、生産性が良く、高強度のフィラメントが得られる点で、スパンボンド法が好ましい。
Production method of conjugate fiber and conjugate fiber nonwoven fabric The nonwoven fabric comprising the conjugate fiber and conjugate fiber of the present invention can be obtained by a known melt spinning production method using the polyester (A) and polyolefin (B). The spunbond method is preferred in that the productivity is good and a high-strength filament can be obtained.

本発明の複合繊維不織布の製造方法として、スパンボンド法を例にとって説明する。前記ポリエステル(A)およびポリオレフィン(B)を、それぞれ別個に押出機等で溶融し、各溶融物を図1(a)〜図1(d)に例示されるように、放射状または平行あるいは並列に断面構造を形成するようにされた複合紡糸ノズルを有する紡糸口金から吐出させて、複合繊維を紡出させる。   As a method for producing the composite fiber nonwoven fabric of the present invention, a spunbond method will be described as an example. The polyester (A) and the polyolefin (B) are separately melted by an extruder or the like, and the melts are radially or parallel or parallel as illustrated in FIGS. 1 (a) to 1 (d). The composite fiber is spun by discharging from a spinneret having a composite spinning nozzle adapted to form a cross-sectional structure.

この際、樹脂ポリエステル(A)、ポリオレフィン(B)の分解を考慮すると、樹脂の溶融温度は、ポリエステル(A)またはポリオレフィン(B)の融点のうち高温側の融点よりも20〜40℃高い温度範囲で行う事が好ましい。   At this time, considering the decomposition of the resin polyester (A) and the polyolefin (B), the melting temperature of the resin is 20 to 40 ° C. higher than the melting point on the high temperature side among the melting points of the polyester (A) or the polyolefin (B). It is preferable to carry out within a range.

紡出された複合長繊維を、冷却流体により冷却し、さらに延伸エアによって長繊維に張力を加えて所定の繊度まで細くし、そのまま捕集ベルト上に捕集して所定の厚さに堆積させる。次いで、必要に応じて熱エンボスロールによる熱融着等による熱エンボス加工を行う。熱エンボスロールによる熱融着の場合、エンボスロールのエンボス面積率は適宜決められるが、通常5〜30%が好ましい。   The spun composite long fiber is cooled by a cooling fluid, and further, the long fiber is tensioned by drawing air to reduce the fineness to a predetermined fineness, and is collected as it is on a collecting belt and deposited to a predetermined thickness. . Next, heat embossing is performed as necessary by heat fusion using a heat embossing roll. In the case of heat fusion with a hot embossing roll, the embossing area ratio of the embossing roll is appropriately determined, but is usually preferably 5 to 30%.

この際、紡糸性が良好な範囲で成形温度、紡糸速度、冷却エア温度を適宜選択することによりポリエステル(A)が配向結晶化させることが必要である。ここでいうポリエステル(A)の配向結晶化とは、公知のX線による結晶性評価方法より評価したものである。   At this time, it is necessary that the polyester (A) is oriented and crystallized by appropriately selecting a molding temperature, a spinning speed, and a cooling air temperature in a range where the spinnability is good. The orientation crystallization of the polyester (A) referred to here is evaluated by a known X-ray crystallinity evaluation method.

配向結晶化させた場合に、よりリントフリー性に優れる不織布が得られる理由に関しては、詳細は不明であるが、結晶が繊維軸方向に配向することにより、繊維構造がより強化されている事によると推定される。   The details of the reason why a non-woven fabric having better lint-free properties can be obtained when oriented and crystallized are unclear, but the fiber structure is further strengthened by crystal orientation in the fiber axis direction. It is estimated to be.

以下、本発明の配向結晶化、即ち、結晶性と配向性につき詳述する。
X線による結晶性と配向性の評価については古くから多くの公知文献に紹介されており、現在では高分子の構造解析として確立された評価方法である。例えば、高分子学会編,「高分子実験学講座 第2巻」,共立出版(1958)。仁田勇監修,「X線結晶学,上」,丸善(1959)。角戸,河合,斎藤編「高分子の構造と物性」,呉祐吉、久保輝一郎,工化,39,929(1939)等に記載されている。本発明における配向結晶性評価はこれら公知文献の評価方法に準じ、具体的には結晶性については広角X線回折プロファイルのX線の全散乱強度曲線を結晶領域の散乱寄与と非晶領域の散乱寄与とに分離して、それぞれの面積の全面積に対する比を結晶性指標値として評価した。例えば、ポリ乳酸では2θ:16°および18°付近に結晶性の回折ピークを有することが知られ、また例えば、ポリエチレンテレフタレートでは2θ:17°、18°および26°付近に結晶性の回折ピークを有することが知られ、また例えば、ポリトリメチレンテレフタレートでは2θ:9°、15°、17°、19°、23°、25°、28°付近、29°付近に結晶性の回折ピークを有することが知られ、また例えば、ポリブチレンテレフタレートでは2θ:9°、16°、17°、20°、23°、25°、29°付近に結晶性の回折ピークを有することが知られており、これらの結晶性の回折ピークが寄与する領域を結晶領域として、非晶領域との分離を行うことより評価する。
Hereinafter, orientation crystallization of the present invention, that is, crystallinity and orientation will be described in detail.
Evaluation of crystallinity and orientation by X-ray has been introduced in many known literatures for a long time, and is an evaluation method established as a structural analysis of polymers at present. For example, edited by the Society of Polymer Science, “Polymer Experimental Laboratory Volume 2”, Kyoritsu Publishing (1958). Supervised by Isa Nita, “X-ray crystallography, above”, Maruzen (1959). Kadoto, Kawai, Saito, “Polymer Structure and Properties”, Yukichi Kure, Teruichiro Kubo, Koka, 39, 929 (1939). The evaluation of oriented crystallinity in the present invention is based on the evaluation methods of these known documents. Specifically, for crystallinity, the X-ray total scattering intensity curve of the wide-angle X-ray diffraction profile is used to determine the scattering contribution of the crystalline region and the scattering of the amorphous region. Separated into contributions, the ratio of each area to the total area was evaluated as the crystallinity index value. For example, polylactic acid is known to have crystalline diffraction peaks around 2θ: 16 ° and 18 °, and for example, polyethylene terephthalate has crystalline diffraction peaks around 2θ: 17 °, 18 °, and 26 °. For example, polytrimethylene terephthalate has crystalline diffraction peaks at 2θ: 9 °, 15 °, 17 °, 19 °, 23 °, 25 °, 28 °, and 29 °. In addition, for example, polybutylene terephthalate is known to have crystalline diffraction peaks around 2θ: 9 °, 16 °, 17 °, 20 °, 23 °, 25 °, and 29 °. Evaluation is made by separating the amorphous region from the region to which the crystalline diffraction peak contributes as a crystalline region.

配向性については、結晶性評価における結晶面ピークの方位角分布強度を測定して得られた方位角分布曲線(X線干渉図)において、ピークの半価幅(α)から下記の式より繊維軸方向への配向度(一般的にc軸配向度)を算出して評価する。

配向度(F)=(180°―α)/180°
(αは方位角分布曲線におけるピーク半価幅)
Regarding the orientation, in the azimuth distribution curve (X-ray interference diagram) obtained by measuring the azimuth distribution strength of the crystal plane peak in the crystallinity evaluation, the fiber from the peak half-value width (α) according to the following formula: The degree of orientation in the axial direction (generally, the degree of c-axis orientation) is calculated and evaluated.

Degree of orientation (F) = (180 ° −α) / 180 °
(Α is the peak half-value width in the azimuth distribution curve)

ポリエステル(A)とポリオレフィン(B)からなる複合繊維の結晶性についてはポリエステル側に結晶ピークが観察されていればよいが、X線回折で求められる結晶性指標値で通常5以上、好ましくは10以上、更に好ましくは20以上である。また、配向度は通常0.8以上、好ましくは0.85以上、更に好ましくは0.9以上である。   Regarding the crystallinity of the composite fiber composed of the polyester (A) and the polyolefin (B), a crystal peak may be observed on the polyester side, but the crystallinity index value determined by X-ray diffraction is usually 5 or more, preferably 10 More preferably, it is 20 or more. The degree of orientation is usually 0.8 or more, preferably 0.85 or more, and more preferably 0.9 or more.

ポリエステル(A)とポリオレフィン(B)は、複合繊維化する際に、ポリエステル(A)を配向結晶化させ得る限り、特に限定はされないが、製造安定性(紡糸時の安定性)を考慮すれば、ポリエステル(A)がポリオレフィン(B)より高温であることが好ましく、用いるポリエステル(A)とポリオレフィン(B)との融点差〔ポリエステル(A)の融点(Tme)−ポリオレフィン(B)の融点(Tmo)〕が、5〜30℃未満、好ましくは10〜25℃の範囲にあるポリエステル(A)およびポリオレフィン(B)をそれぞれ選択することで、より容易にポリエステル(A)を配向結晶化させることができる。融点差が30℃以上となる組み合わせの場合、高融点側の樹脂が、溶融時の延伸においての固化が低融点側の樹脂よりも速くなり応力集中する為、得られる複合繊維の高融点側の表面が低融点側の樹脂に覆われ易くなる。その結果、得られる複合繊維の分割が難しくなるとともに、覆った部分を分割する為に、被覆部が不必要に裂け、リントが発生すると推定される。また、高融点ポリマーを溶融するため高温で成形する必要があることから、低融点側のポリマーが分解し易くなる.この事により、生産性が低下することがある。また生産性が低下するだけでなく。低分子量成分が、不織布中で増加することにより得られた不織布が有機性揮発成分の発生源となりうる可能性がある。この有機性揮発成分は、特に半導体集積回路を製造する際の、素子形成工程において、素子形成不良の一因とされている。従って。特に該工程の周辺で使用する場合には、この有機性の揮発成分の発生を抑えることが好ましい。また、ポリエステル(A)の配向結晶化を促進させるために、結晶核剤を添加してもよい。結晶核剤としては、ポリブチレンサクシネートのような核剤効果のある生分解ポリエステル、フェニルホスホン酸亜鉛、ポリ燐酸メラミン、メラミンシアヌレート、タルク、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、酸化チタン等を例示することができる。   The polyester (A) and the polyolefin (B) are not particularly limited as long as the polyester (A) can be oriented and crystallized when the composite fiber is formed, but if manufacturing stability (stability during spinning) is taken into consideration. The polyester (A) is preferably at a higher temperature than the polyolefin (B), and the difference in melting point between the polyester (A) and the polyolefin (B) used [melting point (Tme) of the polyester (A) −melting point of the polyolefin (B) ( Tmo)] is oriented to crystallize polyester (A) more easily by selecting polyester (A) and polyolefin (B) each having a temperature in the range of less than 5 to 30 ° C., preferably in the range of 10 to 25 ° C. Can do. In the case of a combination having a melting point difference of 30 ° C. or more, the resin on the high melting point side is solidified in stretching at the time of melting faster than the resin on the low melting point side, and stress is concentrated. The surface is easily covered with the low melting point resin. As a result, it is presumed that it is difficult to divide the resulting conjugate fiber, and that the covering portion is unnecessarily split and lint occurs in order to divide the covered portion. In addition, it is necessary to mold at a high temperature to melt the high melting point polymer, so that the polymer on the low melting point side is easily decomposed. This can reduce productivity. Not only does productivity decrease. There is a possibility that the non-woven fabric obtained by increasing the low molecular weight component in the non-woven fabric can be a source of organic volatile components. This organic volatile component is a cause of device formation failure particularly in the device formation process when manufacturing a semiconductor integrated circuit. Therefore. In particular, when used in the vicinity of the process, it is preferable to suppress the generation of this organic volatile component. Further, a crystal nucleating agent may be added in order to promote oriented crystallization of the polyester (A). Examples of crystal nucleating agents include biodegradable polyesters having a nucleating agent effect such as polybutylene succinate, zinc phenylphosphonate, melamine polyphosphate, melamine cyanurate, talc, boron nitride, calcium carbonate, titanium oxide, etc. Can do.

かかる観点から、本発明の複合繊維を形成するポリエステル(A)およびポリオレフィン(B)との組合せとしては、融点(Tme)が150〜180℃の範囲にあるポリ−L−乳酸もしくはポリ−D−乳酸、L−乳酸と少量のD−乳酸とが共重合してなる共重合体、あるいはD−乳酸と少量のL−乳酸とが共重合してなる共重合体などのポリ乳酸系重合体と、融点(Tmo)が135〜162℃の範囲にあるプロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・1−ブテンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・1−ブテンランダム共重合体などのプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体およびプロピレン単独重合体などのプロピレン系重合体とを、〔ポリエステル(A)の融点(Tme)−ポリオレフィン(B)の融点(Tmo)〕が、5〜30℃未満になるように、適宜選択したものが好ましい。中でも、ポリ乳酸系重合体とプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体との組合せが、ポリ乳酸系重合体を後述する配向結晶化させ易い為、これを考慮すれば最も好ましい。   From such a viewpoint, as a combination with the polyester (A) and the polyolefin (B) forming the composite fiber of the present invention, poly-L-lactic acid or poly-D- having a melting point (Tme) in the range of 150 to 180 ° C. A polylactic acid polymer such as lactic acid, a copolymer obtained by copolymerizing L-lactic acid and a small amount of D-lactic acid, or a copolymer obtained by copolymerizing D-lactic acid and a small amount of L-lactic acid; , Propylene / ethylene random copolymers having a melting point (Tmo) of 135 to 162 ° C., propylene / 1-butene random copolymers, propylene / α-olefins such as propylene / ethylene / 1-butene random copolymers A random copolymer and a propylene-based polymer such as a propylene homopolymer, [polyester (A) melting point (Tme) -polyolefin (B) melting point (T o)] is to be less than 5 to 30 ° C., preferably those appropriately selected. Among these, a combination of a polylactic acid polymer and a propylene / α-olefin random copolymer is most preferable in consideration of the fact that the polylactic acid polymer can be easily oriented and crystallized as described later.

その他のポリエステル(A)およびポリオレフィン(B)との組合せは、融点(Tme)が260℃のポリエチレンテレフタレートと融点(Tmo)が238℃の4−メチル・1−ペンテン・1−デセンランダム共重合体など、ポリエステル(A)とポリオレフィン(B)との融点差が上記範囲に入る重合体を選択することが最も好ましい。   Other polyester (A) and polyolefin (B) combinations include polyethylene terephthalate having a melting point (Tme) of 260 ° C. and 4-methyl / 1-pentene / 1-decene random copolymer having a melting point (Tmo) of 238 ° C. It is most preferable to select a polymer in which the difference in melting point between the polyester (A) and the polyolefin (B) falls within the above range.

分割繊維不織布の製造方法
本発明の分割繊維不織布は、前記複合繊維からなる不織布に高圧液体流などにより応力を与えることにより製造し得る。この工程は、前記公知の溶融紡糸の製造方法で不織布を得た後に引き続き、連続して高圧液体流による処理を施してもよい。
Manufacturing method of split fiber nonwoven fabric The split fiber nonwoven fabric of the present invention can be manufactured by applying stress to the nonwoven fabric composed of the composite fiber by a high-pressure liquid flow or the like. In this step, after the nonwoven fabric is obtained by the known melt spinning production method, the treatment with the high-pressure liquid flow may be continuously performed.

複合繊維からなる不織布に高圧水流を与える場合は、具体的には、例えば、高圧液体流による分割割繊と交絡の付与工程の前に、交絡等を促進させるために、不織布の構成単糸間に存在する空気を水で置換するのが好ましい。具体的には、ウェブに水を付与すればよい。   In the case of applying a high-pressure water flow to a nonwoven fabric composed of composite fibers, specifically, for example, before the split splitting and entanglement applying step by the high-pressure liquid flow, between the constituent single yarns of the nonwoven fabric in order to promote entanglement etc. It is preferred to replace the air present in the water with water. Specifically, water may be applied to the web.

高圧液体流は液体をノズル孔に通して高圧ポンプで昇圧して噴射ですれば得ることができる。ノズル孔としては、通常、孔径が0.05〜1.0mmであり、更に好ましくは0.1〜0.5mmの範囲にある。また、高圧液体流の圧力としては、通常50〜600kgf/cm2、好ましくは50〜250kgf/cm2の範囲にある。また、液体としては取扱いの容易さから、水または温水が適用され、公知の水質測定装置で比抵抗値が10MΩ・cm以上が好ましく、更に好ましくは15MΩ・cm以上の純水を使用する。 A high-pressure liquid flow can be obtained by injecting the liquid through a nozzle hole and increasing the pressure with a high-pressure pump. As a nozzle hole, a hole diameter is 0.05-1.0 mm normally, More preferably, it exists in the range of 0.1-0.5 mm. The pressure of the high-pressure liquid flow is usually in the range of 50 to 600 kgf / cm 2 , preferably 50 to 250 kgf / cm 2 . In addition, water or warm water is applied as the liquid for ease of handling, and pure water having a specific resistance value of 10 MΩ · cm or more, more preferably 15 MΩ · cm or more, is used with a known water quality measuring apparatus.

ノズル孔と不織布の距離は、1〜15cm程度が好適である。この距離が15cmを超えると、液体が不織布に与えるエネルギーが低下し、複合繊維の分割や交絡の効果が低下する傾向となる。また、1cm未満となると、不織布の地合が乱れる傾向となる。   The distance between the nozzle hole and the nonwoven fabric is preferably about 1 to 15 cm. When this distance exceeds 15 cm, the energy given to the nonwoven fabric by the liquid decreases, and the effect of splitting and entanglement of the composite fiber tends to decrease. Moreover, when it becomes less than 1 cm, the formation of the nonwoven fabric tends to be disturbed.

一般的に、高圧液体流のノズル孔は不織布の進行方向と交差する方向に列状に配置される。片面処理の場合、複合繊維の均一な分割や緊密な交絡結合を得るためには、噴射孔を2列以上、このましくは3列以上で行うのがよい。高圧液体流の圧力は、前段側で低く、後段側で高くするのが、地合の均一化のために好ましい。   Generally, the nozzle holes of the high-pressure liquid stream are arranged in a row in a direction intersecting with the traveling direction of the nonwoven fabric. In the case of single-sided treatment, in order to obtain uniform division of the composite fiber and tight entanglement bonding, it is preferable to carry out the injection holes in two or more rows, preferably three or more rows. The pressure of the high-pressure liquid stream is preferably low on the front side and high on the rear side in order to make the formation uniform.

更に、本発明に係る不織布の柄は、高圧液体流の処理時に使用するスクリーンベルトのパターンを適宜選択することより、変更可能である。   Furthermore, the pattern of the nonwoven fabric according to the present invention can be changed by appropriately selecting the pattern of the screen belt used when processing the high-pressure liquid flow.

高圧液体流で分割処理を施された不織布は、その後、過剰の水分を機械的絞りで除去した後、乾燥・熱処理されて最終製品となる。熱処理温度時間は、単に水分の除去に留まらず、適度の収縮および結晶化の促進を許容するように選択することも可能である。熱処理は乾熱処理や湿熱処理であってもよい。   The non-woven fabric that has been subjected to the division treatment with the high-pressure liquid flow is then dried and heat-treated after the excess water is removed by mechanical squeezing into a final product. The heat treatment temperature time can be selected not only to remove moisture but also to allow moderate shrinkage and promotion of crystallization. The heat treatment may be a dry heat treatment or a wet heat treatment.

以下、本発明を実験例により示すが、本発明は以下の実験例により限定されるものではない。なお、実験例で得られた不織布の分割率の測定、風合い、繊度、剛軟性、引張強度、リントフリー性に関する評価、および繊維構造の解析は次の方法より行った。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is shown by an experiment example, this invention is not limited by the following experiment examples. In addition, the measurement of the division ratio of the nonwoven fabric obtained in the experimental example, the texture, the fineness, the softness, the tensile strength, the evaluation on the lint-free property, and the analysis of the fiber structure were performed by the following methods.

(1)分割率
得られた分割繊維不織布をエポキシ樹脂に包埋して、次いでミクロトームで切断し、試料片を得る。これを電子顕微鏡〔(株)日立製作所製S−3500N形 走査型電子顕微鏡〕で観察し、得られた断面像より観察された分割繊維断面のセグメント数が1つの場合は分割率を100%とし、観察された分割繊維断面のセグメント数が2つ以上の場合は分割率を以下の式で算出した。これを繊維50本分観察し、その平均値を該分割繊維不織布の分割率とした。

分割率[%]=(総セグメント数−観察された分割繊維断面のセグメント数)/総セグメント数×100
(1) Dividing ratio The obtained divided fiber nonwoven fabric is embedded in an epoxy resin, and then cut with a microtome to obtain a sample piece. When this is observed with an electron microscope (S-3500N scanning electron microscope manufactured by Hitachi, Ltd.) and the number of segments of the divided fiber cross section observed from the obtained cross-sectional image is 1, the division ratio is 100%. When the observed number of segments in the cross section of the split fibers was two or more, the split ratio was calculated by the following formula. This was observed for 50 fibers, and the average value was taken as the split ratio of the split fiber nonwoven fabric.

Dividing ratio [%] = (total number of segments−number of observed segments of divided fiber cross section) / total number of segments × 100

ここで、総セグメント数とは、分割型複合繊維のフィラメント横断面を形成するセグメントの総和のことである。例えば、図1(a)〜(d)のようなフィラメント横断面を有する分割型複合繊維の場合は、総セグメントを8とする。
例えば、図1(a)のような総セグメント数8のフィラメントにおいて図1(e)のような分割繊維断面が観察された場合は、観察された分割繊維断面のセグメント数は3として、上式より分割率は62.5%とする。
Here, the total number of segments refers to the total number of segments forming the filament cross section of the split composite fiber. For example, in the case of a split type composite fiber having a filament cross section as shown in FIGS.
For example, when a split fiber cross section as shown in FIG. 1 (e) is observed in a filament with a total number of segments of 8 as shown in FIG. 1 (a), the number of segments of the observed split fiber cross section is set to 3, Further, the division ratio is 62.5%.

(2)繊度
得られた分割繊維不織布をエポキシ樹脂に包埋して、次いでミクロトームで切断して試料片を得る。次いで、電子顕微鏡〔(株)日立製作所製S−3500N形 走査型電子顕微鏡〕で観察し、得られた断面像から未分割フィラメント30本を選び、その断面積を算出し、それらの平均値より未分割フィラメントの繊度を求め、分割率をもちいて次の式により分割繊維の繊度を算出した。

分割繊維の繊度=未分割フィラメント繊度/(総セグメント数×分割率/100)
(2) Fineness The obtained split fiber nonwoven fabric is embedded in an epoxy resin, and then cut with a microtome to obtain a sample piece. Next, it was observed with an electron microscope (S-3500N scanning electron microscope manufactured by Hitachi, Ltd.), 30 undivided filaments were selected from the obtained cross-sectional image, the cross-sectional area was calculated, and the average value thereof was calculated. The fineness of the undivided filament was obtained, and the fineness of the divided fiber was calculated by the following formula using the division ratio.

Fineness of split fibers = unsplit filament fineness / (total number of segments x split ratio / 100)

(3)剛軟性(45°カンチレバー法)
JIS L1096(6.19.1 A法 項)に準拠して、JIS Z 8703(試験場所の標準状態)に規定する温度20±2℃、湿度65±2%の恒温室内で幅20mm×150mmの試験片を流れ方向(MD)と横方向(CD)でそれぞれ5枚採取し、45°の斜面をもつ表面の滑らかな水平台の上に試験片の短辺をスケール基線に合わせて置く。次に、手動により試験片を斜面の方向に緩やかに滑らせて試験片の一端の中央点が斜面と接したとき他端の位置の移動長さをスケールによって読む。剛軟度(剛軟性)は試験片の移動した長さ(mm)で示され、それぞれ5枚の裏表について測定し、流れ方向(MD)および横方向(CD)それぞれの平均値で表した。
(3) Flexibility (45 ° cantilever method)
In accordance with JIS L1096 (6.19.1 A method paragraph), the temperature is 20 ± 2 ° C. and the humidity is 65 ± 2% in a temperature-controlled room specified in JIS Z 8703 (standard state of test place). Five test pieces are collected in each of the flow direction (MD) and the horizontal direction (CD), and the short side of the test piece is placed on a smooth horizontal table with a 45 ° slope so that the short side of the test piece matches the scale base line. Next, the test piece is manually slid gently in the direction of the slope, and when the central point of one end of the test piece comes into contact with the slope, the moving length of the other end is read on the scale. Bending softness (bending softness) is indicated by the length (mm) of the test piece moved, measured for each of the five front and back sides, and expressed as an average value in each of the flow direction (MD) and the transverse direction (CD).

剛軟度が低いほど不織布に柔軟性があると判断される。一般に流れ方向(MD)および横方向(CD)ともに剛軟度の値が50mm以下の場合に、柔軟性が良好と判断される。但し、必要な柔軟性は使用目的等によっても異なる為、必ずしもこの数値に制限されるものではない。   It is judged that the lower the bending resistance is, the more flexible the nonwoven fabric is. In general, it is judged that the flexibility is good when the value of the bending resistance is 50 mm or less in both the flow direction (MD) and the transverse direction (CD). However, since the required flexibility varies depending on the purpose of use, it is not necessarily limited to this value.

(4)引張強度
JIS L1906(6.12.1 A法)に準拠して、JIS Z8703(試験場所の標準状態)に規定する温度20±2℃、湿度65±2%の恒温室内で流れ方向(MD)に25cm、横方向(CD)に2.5cmの不織布試験片を3枚採取し、チャック間200mm、引張速度200mm/分の条件で引張り試験機(インストロン ジャパン カンパニイリミテッド製 インストロン5564型)を用いて引張試験を行い、3枚の試験片について引張荷重を測定し、それらの最大値の平均値を引張強度とした。
(4) Tensile strength In accordance with JIS L1906 (6.12.1 A method), the direction of flow in a temperature-controlled room with a temperature of 20 ± 2 ° C and a humidity of 65 ± 2% as specified in JIS Z8703 (standard state of test place) Three non-woven fabric test pieces of 25 cm in (MD) and 2.5 cm in the transverse direction (CD) were collected, and a tensile tester (Instron 5564 manufactured by Instron Japan Company Limited) under the conditions of 200 mm between chucks and a pulling speed of 200 mm / min. A tensile test was conducted using a mold, the tensile load was measured for three test pieces, and the average value of the maximum values was taken as the tensile strength.

(5)リントフリー性
付着している大気塵等を除去するための前処理として、ISOクラス5 (FDIS14644−1,1997年)のクリーンルーム内で非イオン性表面活性剤を用いて不織布 を60℃の高温の水(不織布1kg当たり15リットル)で攪拌することより洗浄する。高温の水は逆浸透処理で予め生成された水で、伝導度が4〜6マイクロオーム/cmである。次いで、比抵抗値が15MΩ・cm以上の水(不織布1kg当たり10リットル)により十分な洗浄を行い、70℃で40分間乾燥を実施して、パッキング処理をした。
(5) Lint-free properties As a pre-treatment for removing adhering atmospheric dust, etc., a non-ionic surfactant is used at 60 ° C in a clean room of ISO class 5 (FDIS 14644-1, 1997). It is washed by stirring with high-temperature water (15 liters per kg of nonwoven fabric). Hot water is water that has been generated in advance by reverse osmosis treatment and has a conductivity of 4 to 6 microohms / cm. Subsequently, it was sufficiently washed with water having a specific resistance value of 15 MΩ · cm or more (10 liters per kg of nonwoven fabric), dried at 70 ° C. for 40 minutes, and packed.

この後、JIS−B−9923(タンブリング法)に準拠して、ISOクラス5のクリーンルーム(FDIS14644−1,1997年)中に設置したタンブリング式発塵試験機(CW−HDT−102 赤土製作所製)を空運転し、試験機内が無塵状態であることを確認した。その後、パッキングされた25cm×25cmの試験片を開封して、試験片10枚をドラムのなかに投入し、ドラムを46回転/分で回転させた。試験機の運転開始30秒後から粒子計数器(Met One A2400B Hach Ultra Analytics製)を用いて、1立方フィート/分の吸引速度で1分間吸引し、試験機内雰囲気中のパーティクル(粒子)を測定した。測定値は、1立方フィート中のパーティクル数として評価した。この吸引操作を連続して行い計5回測定した。5回の測定値のうち、合計カウント数が最大値になる場合と、最小値になる場合を除き、残りの測定値(3回分)につき評価した。評価方法は、25μm以下の粒子数について、粒子の大きさ毎に区分けして、それぞれの平均値(3回分)を求めた。パーティクル(粒子)数が少ないほど、不織布からの発塵粒子が少なく、リントフリー性に優れていると判断した。   After this, in accordance with JIS-B-9923 (tumbling method), a tumbling dust generation tester (CW-HDT-102, manufactured by Akachi Seisakusho) installed in an ISO class 5 clean room (FDIS 14644-1, 1997) Was run dry and it was confirmed that the inside of the testing machine was dust-free. Thereafter, the packed 25 cm × 25 cm test pieces were opened, 10 test pieces were put into the drum, and the drum was rotated at 46 rpm. Using a particle counter (manufactured by Met One A2400B Hach Ultra Analytics) for 1 minute at a suction speed of 1 cubic foot / minute, and measuring particles (particles) in the atmosphere inside the tester 30 seconds after the start of operation of the tester did. The measured value was evaluated as the number of particles per cubic foot. This suction operation was continuously performed and measurement was performed 5 times in total. Of the five measured values, the remaining measured values (for three times) were evaluated except when the total count was the maximum value and the minimum value. In the evaluation method, the number of particles of 25 μm or less was classified for each particle size, and an average value (three times) was obtained. It was judged that the smaller the number of particles (particles), the fewer the particles generated from the nonwoven fabric, and the better the lint-free property.

(6)繊維構造の解析
〔結晶/非晶の有無の確認〕
広角X線装置(リガク社製 RINT2500、付属装置:回転試料台、X線源:CuKα、出力:50kV 300mA、検出器:シンチレーションカウンター)を用いて、光学系上、試料の手前にアルミニウム製薄膜を配し、常に試料重量が0.2gになるように秤量して充填ホルダーに詰め、試料全量にX線を照射し、ホルダーを回転しながら測定した広角X線回折プロファイルより以下の観点から複合繊維の結晶性を評価した。
(イ)プロピレン単独重合体およびプロピレン・エチレン共重合体部の結晶の確認:
2θ:15°および22°付近にブロードなピークが観察される場合をスメチカ晶とし、2θ:14°、17°、18°、21°の全てにピークが観察される場合をα晶とした。
(ロ)ポリ乳酸重合体部の結晶の確認:
2θ:16°および18°付近にピークが観察される場合を結晶質とし、
当該領域にピークが観察されない場合を非晶質とした。
(ハ)ポリエチレンテレフタレート部の結晶の確認:
2θ:17°、18°および26°付近にピークが観察される場合を結晶質とし、
当該領域にピークが観察されない場合を非晶質とした。
(6) Analysis of fiber structure [confirmation of presence / absence of crystal / amorphous]
Using a wide-angle X-ray device (RINT2500, manufactured by Rigaku Corporation, attached device: rotating sample stage, X-ray source: CuKα, output: 50 kV, 300 mA, detector: scintillation counter), an aluminum thin film is placed in front of the sample on the optical system. The sample was weighed so that the sample weight would always be 0.2 g, packed in a filling holder, irradiated with X-rays to the entire sample, and measured from the wide-angle X-ray diffraction profile measured by rotating the holder. Crystallinity was evaluated.
(A) Confirmation of crystals of propylene homopolymer and propylene / ethylene copolymer part:
2θ: A case where a broad peak was observed in the vicinity of 15 ° and 22 ° was regarded as a smectic crystal, and a case where a peak was observed in all 2θ: 14 °, 17 °, 18 ° and 21 ° was regarded as an α crystal.
(B) Confirmation of polylactic acid polymer part crystals:
2θ: crystalline when peaks are observed around 16 ° and 18 °,
A case where no peak was observed in the region was regarded as amorphous.
(C) Confirmation of polyethylene terephthalate crystal:
2θ: crystalline when peaks are observed around 17 °, 18 ° and 26 °,
A case where no peak was observed in the region was regarded as amorphous.

〔配向性の評価〕
広角X線回折装置(リガク社製 RINT2550、付属装置:繊維試料台、X線源:CuKα、出力:40kV 370mA、検出器:シンチレーションカウンター)を用いて、試料を繊維軸方向に並べて試料ホルダーに固定し、結晶面ピーク[ポリプロピレン系重合体部:(110)]面、ポリ乳酸重合体部:(110)面及び(200)面)の方位角分布強度を測定して得られた方位角分布曲線(X線干渉図)において、ピークの半価幅(α)から下記の式より繊維軸方向の配向度(c軸配向度)を算出して評価した。下記式で求められる配向度において、0.8未満の場合は配向性が非常に低いと判断し、無配向とした。

配向度(F)=(180°―α)/180°
(αは方位角分布曲線におけるピーク半価幅)
(Evaluation of orientation)
Using a wide-angle X-ray diffractometer (RINT2550, manufactured by Rigaku Corporation, attached device: fiber sample stage, X-ray source: CuKα, output: 40 kV 370 mA, detector: scintillation counter), the sample is aligned in the fiber axis direction and fixed to the sample holder. And an azimuth distribution curve obtained by measuring the azimuth distribution strength of the crystal plane peak [polypropylene polymer part: (110)] plane, polylactic acid polymer part: (110) plane and (200) plane). In (X-ray interference diagram), the degree of orientation in the fiber axis direction (c-axis orientation degree) was calculated from the half-value width (α) of the peak according to the following formula and evaluated. When the degree of orientation obtained by the following formula was less than 0.8, it was judged that the orientation was very low and no orientation was made.

Degree of orientation (F) = (180 ° −α) / 180 °
(Α is the peak half-value width in the azimuth distribution curve)

〔結晶性の評価〕
ポリ乳酸重合体部の結晶性の評価については以下のように実施した。回折プロファイルの2θ=5°及び35°を直線で結びベースラインとする。回折プロファイルのベースライン以下を除去した全強度をIとする。次に2θ=16°および18°付近のピークをポリ乳酸重合体部ピークとし、ポリプロピレン系重合体スメチカ晶ピークとポリ乳酸重合体部ピークの谷を接線で結び、ポリ乳酸重合体部ピークを分離し、両ピークの合せた強度をI0とする。次式よりポリ乳酸重合体結晶性指標値を求める。

ポリ乳酸重合体結晶性指標値=I0/I×100

結晶性指標値が1未満の場合は、非晶質とした。
[Evaluation of crystallinity]
Evaluation of the crystallinity of the polylactic acid polymer part was performed as follows. The diffraction profile 2θ = 5 ° and 35 ° is connected by a straight line to be a base line. Let I be the total intensity after removing the diffraction profile below the baseline. Next, the peaks around 2θ = 16 ° and 18 ° are used as polylactic acid polymer part peaks, and the polypropylene polymer smectic crystal peak and the polylactic acid polymer part peak valley are connected by tangent lines to separate the polylactic acid polymer part peaks. The combined intensity of both peaks is I 0 . The polylactic acid polymer crystallinity index value is obtained from the following formula.

Polylactic acid polymer crystallinity index value = I 0 / I × 100

When the crystallinity index value was less than 1, it was assumed to be amorphous.

実施例1
ポリエステル(A)として重量平均分子量Mw:117000、荷重2160g、190℃でのMFRが47g/10分のポリL乳酸系重合体〔三井化学(株)製、商品名:LACEAH−900、L−乳酸/D−乳酸(共重合比)=98.5/1.5mol%、融点(Tme);165℃〕を、ポリオレフィン(B)として荷重2160g、230℃のMFRが60g/10分のプロピレン・エチレンランダム共重合体〔Mw/Mn=2.4、融点(Tmo);143℃、エチレン含有量;4mol%〕を用い、それぞれ別個の押出機でポリL乳酸系重合体の成形温度を190℃およびプロピレン・エチレンランダム共重合体の成形温度を200℃で溶融し、冷却流体に25℃のエアーを用い、総セグメント数が16である図1(a)のような断面形状となる分割型複合繊維紡糸用口金を用い、スパンボンド法により、ポリエステル(A)とポリオレフィン(B)の重量比が50/50である分割型複合繊維を、ポリエステル(A)とポリオレフィン(B)の総量としての単孔吐出量を1.2g/分、糸速度2500m/分で紡糸し、捕集ベルト上に堆積させた。次いで、繊維を分割させるために孔径φ0.11mmのノズルを使用してノズルから不織布までの距離を10cmとして、60kgf/cmの水圧、ライン速度5m/分で不織布表面と裏面にウォータージェット加工を1回ずつ施し、目付量が50g/mの分割繊維不織布を作製した。得られた不織布について、分割率、繊度、剛軟性、引張強度、リントフリー性、繊維構造を測定して評価した。結果を表1に示す。
Example 1
Poly (L) lactic acid polymer having a weight average molecular weight Mw of 117,000, a load of 2160 g and a MFR of 190 g at 190 ° C. (trade name: LACEAH-900, L-lactic acid, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) / D-lactic acid (copolymerization ratio) = 98.5 / 1.5 mol%, melting point (Tme); 165 ° C.] as polyolefin (B), propylene / ethylene having a load of 2160 g and an MFR of 230 ° C. of 60 g / 10 min. A random copolymer (Mw / Mn = 2.4, melting point (Tmo); 143 ° C., ethylene content; 4 mol%) was used, and the molding temperature of the poly-L-lactic acid-based polymer was set to 190 ° C. and a separate extruder, respectively. As shown in FIG. 1A, the molding temperature of the propylene / ethylene random copolymer is melted at 200 ° C., air at 25 ° C. is used as the cooling fluid, and the total number of segments is 16. A split type composite fiber having a weight ratio of 50/50 of polyester (A) to polyolefin (B) is converted to polyester (A) and polyolefin by a spunbond method using a split type composite fiber spinning die having a simple cross-sectional shape. Spinning was performed at a single-hole discharge rate of 1.2 g / min and a yarn speed of 2500 m / min as the total amount of (B), and was deposited on the collection belt. Next, a nozzle with a hole diameter of 0.11 mm is used to divide the fibers, the distance from the nozzle to the nonwoven fabric is 10 cm, water jet processing is performed on the nonwoven fabric surface and back surface at a water pressure of 60 kgf / cm 2 and a line speed of 5 m / min. The split fiber nonwoven fabric having a basis weight of 50 g / m 2 was prepared by applying once. About the obtained nonwoven fabric, the division ratio, fineness, bending resistance, tensile strength, lint-free property, and fiber structure were measured and evaluated. The results are shown in Table 1.

実施例2
ポリエステル(A)として重量平均分子量Mw:117000、荷重2160g、190℃でのMFRが47g/10分のポリL乳酸系重合体〔三井化学(株)製、商品名:LACEAH−900、L−乳酸/D−乳酸(共重合比)=98.5/1.5mol%、融点(Tme);165℃〕を、ポリオレフィン(B)として荷重2160g、230℃でのMFRが60g/10分のプロピレン・エチレンランダム共重合体(Mw/Mn;2.4、融点(Tmo);143℃、エチレン含有量;4mol%)を用い、それぞれ別個の押出機でポリL乳酸系重合体の成形温度を190℃およびプロピレン・エチレンランダム共重合体の成形温度を200℃で溶融し、冷却流体に25℃のエアーを用い、総セグメント数が16である図1(a)のような断面形状となる分割型複合繊維紡糸用口金を用い、スパンボンド法により、ポリエステル(A)とポリオレフィン(B)の重量比が50/50である分割型複合繊維を、ポリエステル(A)とポリオレフィン(B)の総量としての単孔吐出量を1.2g/分、糸速度1500m/分で紡糸し、捕集ベルト上に堆積させた。次いで、繊維を分割させるために孔径φ0.11mmのノズルを使用してノズルから不織布までの距離を10cmとして、60kgf/cmの水圧、ライン速度5m/分で不織布表面と裏面にウォータージェット加工を1回ずつ施し、目付量が50g/mの分割繊維不織布を作製した。得られた不織布について、分割率、繊度、剛軟性、引張強度、リントフリー性、繊維構造を測定して評価した。結果を表1に示す。
Example 2
Poly (L) lactic acid polymer having a weight average molecular weight Mw of 117,000, a load of 2160 g and a MFR of 190 g at 190 ° C. (trade name: LACEAH-900, L-lactic acid, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) / D-lactic acid (copolymerization ratio) = 98.5 / 1.5 mol%, melting point (Tme); 165 ° C.] as polyolefin (B) with a load of 2160 g and an MFR at 230 ° C. of 60 g / 10 min. Using an ethylene random copolymer (Mw / Mn; 2.4, melting point (Tmo); 143 ° C., ethylene content; 4 mol%), the molding temperature of the poly-L-lactic acid polymer was set to 190 ° C. with separate extruders. 1 and FIG. 1A in which the molding temperature of the propylene / ethylene random copolymer is melted at 200 ° C., air at 25 ° C. is used as a cooling fluid, and the total number of segments is 16. A split type composite fiber having a weight ratio of 50/50 of polyester (A) to polyolefin (B) is converted to polyester (A) and polyolefin by a spunbond method using a split type composite fiber spinning base having such a cross-sectional shape. Spinning was performed at a single-hole discharge rate of 1.2 g / min and a yarn speed of 1500 m / min as the total amount of (B), and was deposited on a collecting belt. Next, a nozzle with a hole diameter of 0.11 mm is used to divide the fibers, the distance from the nozzle to the nonwoven fabric is 10 cm, water jet processing is performed on the nonwoven fabric surface and back surface at a water pressure of 60 kgf / cm 2 and a line speed of 5 m / min. The split fiber nonwoven fabric having a basis weight of 50 g / m 2 was prepared by applying once. About the obtained nonwoven fabric, the division ratio, fineness, bending resistance, tensile strength, lint-free property, and fiber structure were measured and evaluated. The results are shown in Table 1.

比較例1
ポリエステル(A)として重量平均分子量Mw:117000、荷重2160g、190℃でのMFRが47g/10分のポリL乳酸系重合体〔三井化学(株)製、商品名:LACEAH−900、L−乳酸/D−乳酸(共重合比)=98.5/1.5mol%、融点(Tme);165℃〕を、ポリオレフィン(B)として荷重2160g、230℃でのMFRが60g/10分のプロピレン単独重合体〔Mw/Mn;2.75、融点(Tmo);163℃〕を用い、それぞれ別個の押出機でポリL乳酸系重合体の成形温度を190℃、プロピレン単独重合体の成形温度を200℃で溶融し、総セグメント数が16である図1(a)のような断面形状となる分割型複合繊維紡糸用口金を用い、スパンボンド法により、ポリエステル(A)とポリオレフィン(B)の重量比が50/50である分割型複合繊維を、ポリエステル(A)とポリオレフィン(B)の総量としての単孔吐出量を1.2g/分、糸速度2500m/分で紡糸し、捕集ベルト上に堆積させた。次いで、繊維の分割させるために孔径φ0.11mmのノズルを使用してノズルから不織布までの距離を10cmとして、60kgf/cmの水圧、ライン速度5m/5m/minでウォータージェット加工を不織布表面と裏面に1回ずつ施し、目付量が50g/mの分割繊維不織布を作製した。得られた不織布について、分割率、繊度、剛軟性、引張強度、リントフリー性、繊維構造を測定して評価した。結果を表1に示す。
Comparative Example 1
Poly (L) lactic acid polymer having a weight average molecular weight Mw of 117,000, a load of 2160 g and a MFR of 190 g at 190 ° C. (trade name: LACEAH-900, L-lactic acid, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) / D-lactic acid (copolymerization ratio) = 98.5 / 1.5 mol%, melting point (Tme); 165 ° C.] as polyolefin (B), propylene alone with a load of 2160 g and MFR at 230 ° C. of 60 g / 10 min Using a polymer [Mw / Mn; 2.75, melting point (Tmo); 163 ° C.], the molding temperature of the poly-L-lactic acid polymer is 190 ° C., and the molding temperature of the propylene homopolymer is 200 using separate extruders. Using a split type composite fiber spinning die having a cross-sectional shape as shown in FIG. A split type composite fiber having a weight ratio of reolefin (B) of 50/50 is a single hole discharge rate of 1.2 g / min and a yarn speed of 2500 m / min as a total amount of polyester (A) and polyolefin (B). Spinned and deposited on collection belt. Next, a nozzle having a hole diameter of 0.11 mm is used to divide the fiber, the distance from the nozzle to the nonwoven fabric is 10 cm, water jet processing is performed on the nonwoven fabric surface at a water pressure of 60 kgf / cm 2 and a line speed of 5 m / 5 m / min. The split fiber nonwoven fabric having a basis weight of 50 g / m 2 was prepared by applying once to the back surface. About the obtained nonwoven fabric, the division ratio, fineness, bending resistance, tensile strength, lint-free property, and fiber structure were measured and evaluated. The results are shown in Table 1.

比較例2
ポリエステル(A)として固有粘度が0.77のポリエチレンテレフタレート〔三井化学(株)製、商品名:三井PET、融点(Tme);258℃〕とし、ポリオレフィン(B)として荷重2160g、230℃でのMFRが15g/10分のプロピレン単独重合体〔Mw/Mn;3.0、融点(Tmo);163℃〕とし、それぞれ別個の押出機で溶融し、それぞれ別個の押出機でポリエチレンテレフタレートの成形温度を310℃、プロピレン単独重合体の成形温度を270℃で溶融し、総セグメント数が16である図1(a)のような断面形状となる分割型複合繊維紡糸用口金を用い、スパンボンド法により、ポリエステル(A)とポリオレフィン(B)の重量比が50/50である分割型複合繊維を、ポリエステル(A)とポリオレフィン(B)の総量としての単孔吐出量を1.2g/分、糸速度2500m/分で紡糸して、捕集ベルト上に堆積させた。次いで、繊維の分割処理のため孔径φ0.11mmのノズルを使用してノズルから不織布までの距離を10cmとして、100kgf/cmの水圧、ライン速度5m/分でウォータージェット加工を不織布表面と裏面に4回ずつ施し、目付量が50g/mの分割繊維不織布を作製した。得られた不織布について、分割率、繊度、剛軟性、引張強度、リントフリー性、繊維構造を測定して評価した。結果を表1に示す。
Comparative Example 2
Polyester (A) with polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.77 (Mitsui Chemicals, trade name: Mitsui PET, melting point (Tme); 258 ° C.) and polyolefin (B) with a load of 2160 g at 230 ° C. Propylene homopolymer with MFR of 15 g / 10 min [Mw / Mn; 3.0, melting point (Tmo); 163 ° C.], melted in separate extruders, and molding temperature of polyethylene terephthalate in separate extruders Is melted at 310 ° C. and the molding temperature of the propylene homopolymer is 270 ° C., and a split-type composite fiber spinning die having a cross-sectional shape as shown in FIG. Thus, a split-type composite fiber in which the weight ratio of the polyester (A) to the polyolefin (B) is 50/50 is converted into a polyester (A) and a polyol. The single-hole discharge rate of the total amount 1.2 g / min fins (B), and spun at yarn speed 2500 m / min, was deposited on the collection belt. Next, using a nozzle with a hole diameter of 0.11 mm for fiber splitting, the distance from the nozzle to the nonwoven fabric is 10 cm, water jet processing is performed on the nonwoven fabric surface and back surface at a water pressure of 100 kgf / cm 2 and a line speed of 5 m / min. This was performed four times, and a split fiber nonwoven fabric having a basis weight of 50 g / m 2 was produced. About the obtained nonwoven fabric, the division ratio, fineness, bending resistance, tensile strength, lint-free property, and fiber structure were measured and evaluated. The results are shown in Table 1.

Figure 2007247072
Figure 2007247072

表1から明らかなように、ポリエステル(ポリ乳酸系重合体)部が配向結晶化した複合繊維(実施例1および2)は、ウォータージェット加工による分割性が90%以上と容易に分割でき、得られる分割繊維の繊度も細く、柔軟性に優れ、且つ当該分割繊維不織布はリントフリー性(実施例1:粒子数;1940個/ft、実施例2:粒子数;2856個/ft)に極めて優れた。また、実施例1と実施例2との比較から、ポリエステル(ポリ乳酸系重合体)部の配向度および結晶性が増すにつれて、よりリントフリー性が増すことが明らかである。 As is clear from Table 1, the composite fibers (Examples 1 and 2) in which the polyester (polylactic acid polymer) portion is oriented and crystallized can be easily divided into 90% or more by the water jet process, and thus obtained. The fineness of the split fibers to be obtained is also thin and excellent in flexibility, and the split fiber nonwoven fabric is lint-free (Example 1: number of particles; 1940 / ft 3 , Example 2: number of particles; 2856 / ft 3 ). Very good. Moreover, it is clear from the comparison between Example 1 and Example 2 that the lint-free property increases as the degree of orientation and crystallinity of the polyester (polylactic acid polymer) part increases.

それに対し、ポリエステル(ポリ乳酸系重合体)部が無配向で、結晶性も低い分割繊維(比較例1)は、分割性自体は優れるものの、リントフリー性(比較例1:粒子数;4939個/ft)と実施例に比べ劣ることが明らかである。 On the other hand, the split fiber (Comparative Example 1) in which the polyester (polylactic acid polymer) portion is non-oriented and has low crystallinity is excellent in splitting property, but lint-free (Comparative Example 1: number of particles: 4939) / Ft 3 ) and clearly inferior to the examples.

また、ポリエステル部とポリオレフィン部の融点差が101℃と大きい分割繊維は、分割性を上げるためにはウォータージェット加工を不織布表面と裏面に4回ずつ施す必要(比較例2)があり、さらに得られる分割繊維の繊度は細くなるが柔軟性は劣り、リントフリー性も(粒子数;5699個/ft)と劣った。 In addition, the split fibers having a large melting point difference of 101 ° C. between the polyester part and the polyolefin part need to be subjected to water jet processing four times each on the front and back surfaces of the nonwoven fabric in order to improve the split ability (Comparative Example 2). Although the fineness of the resulting split fibers was reduced, the flexibility was inferior, and the lint-free property was also inferior (number of particles: 5699 / ft 3 ).

本発明の分割繊維不織布の製造方法により得られうる分割型複合繊維不織布は、柔軟性を有すると共に、衣料あるいはワイピングクロスなど不織布表面が擦られる用途に用いる場合に、繊維脱落がほとんどない。このため、半導体集積回路、ディスプレイ製品等に代表される電子製品や光学製品、等を製造する際のクリーンルーム内のおいて使用される物品、即ち、クリーンルーム用衣料、マスク、ワイピングクロス等の材料として特に好適に使用できる。   The split-type composite fiber nonwoven fabric that can be obtained by the method for manufacturing a split fiber nonwoven fabric of the present invention has flexibility and hardly loses fibers when it is used for applications where the nonwoven fabric surface is rubbed, such as clothing or wiping cloth. For this reason, as articles used in clean rooms when manufacturing electronic products such as semiconductor integrated circuits and display products, optical products, etc., that is, as materials for clean room clothing, masks, wiping cloths, etc. It can be particularly preferably used.

また、高いリントフリー性を有する為、クリーンルーム内での用途以外の他の用途にも使用可能であり、各種ワイピングクロス、手術衣や医療用ガウンや産業用ガウンなどの衣料用不織布、包装布、使い捨てオムツやナプキンなどの衛生材料の表面材、ベッドシーツ、枕カバー等の寝具類、カーペットや人工皮革用基布等に幅広く使用することもできる。
その他用途として、例えばVTRやコンパクト・ディスクのクリーニング布、ディスクの研磨、ろ過布、一般消費材としてはグラス、貴金属、高級置物品、窓ガラス、OA機器、自動車などのウインド、楽器、鏡などの汚れ落としや油膜取り、フローリング用、トイレ用クリーナーなども挙げられる。
In addition, because it has high lint-free properties, it can be used for other purposes besides clean room use, such as various wiping cloths, non-woven fabrics for clothing such as surgical gowns, medical gowns and industrial gowns, packaging fabrics, It can also be widely used for surface materials of sanitary materials such as disposable diapers and napkins, bedding such as bed sheets and pillow covers, carpets and base fabrics for artificial leather.
Other applications include VTR and compact disc cleaning cloth, disc polishing, filter cloth, general consumer materials such as glass, precious metals, high-quality items, window glass, OA equipment, automobile windows, musical instruments, mirrors, etc. Examples include dirt removal, oil film removal, flooring, and toilet cleaners.

図1は、本発明に係る複合繊維の横断面の一例を示した模式図である。FIG. 1 is a schematic view showing an example of a cross section of a conjugate fiber according to the present invention.

(a)〜(d)の5形態を挙げた。(e)は分割処理後の断面形態の一例である。       The five forms (a) to (d) were listed. (E) is an example of the cross-sectional form after a division | segmentation process.

図中、白塗り部分と黒塗り部分はそれぞれ組み合わせる樹脂を表す。













In the figure, the white and black portions represent the resins to be combined.













Claims (14)

ポリエステル(A)部とポリオレフィン(B)部が互いに接してなる複合繊維であって、当該ポリエステル(A)部が配向結晶化してなることを特徴とする複合繊維。   A composite fiber comprising a polyester (A) part and a polyolefin (B) part in contact with each other, wherein the polyester (A) part is oriented and crystallized. ポリエステル(A)とポリオレフィン(B)との融点差〔ポリエステル(A)の融点(Tme)−ポリオレフィン(B)の融点(Tmo)〕が、5〜30℃未満の範囲にあるポリエステル(A)およびポリオレフィン(B)を用いてなる請求項1記載の複合繊維。   The polyester (A) having a melting point difference between the polyester (A) and the polyolefin (B) [the melting point (Tme) of the polyester (A) −the melting point (Tmo) of the polyolefin (B)] in the range of less than 5 to 30 ° C. The composite fiber according to claim 1, wherein the polyolefin (B) is used. ポリエステル(A)部とポリオレフィン(B)部とが分割する性質を有する請求項1または2に記載の複合繊維。   The composite fiber according to claim 1 or 2, wherein the polyester (A) part and the polyolefin (B) part have a property of being divided. ポリエステル(A)がポリ乳酸系重合体である請求項1〜3のいずれか1項に記載の複合繊維。   The composite fiber according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyester (A) is a polylactic acid polymer. ポリオレフィン(B)が、プロピレン・α―オレフィンランダム共重合体である請求項1〜3のいずれか1項に記載の複合繊維。   The composite fiber according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyolefin (B) is a propylene / α-olefin random copolymer. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の複合繊維からなる不織布。   A nonwoven fabric comprising the conjugate fiber according to any one of claims 1 to 5. 請求項6記載の不織布に応力を付加することにより、複合繊維のポリエステル(A)部とポリオレフィン(B)部を分割してなる分割繊維不織布。   A split fiber nonwoven fabric obtained by dividing a polyester (A) portion and a polyolefin (B) portion of a composite fiber by applying stress to the nonwoven fabric according to claim 6. 応力が高圧液体流によるものである請求項7記載の分割繊維不織布。   The split fiber nonwoven fabric according to claim 7, wherein the stress is due to a high-pressure liquid flow. 分割繊維の繊度が0.001〜2.0デニールの範囲にある請求項7または8に記載の分割繊維不織布。   The split fiber nonwoven fabric according to claim 7 or 8, wherein the fineness of the split fibers is in the range of 0.001 to 2.0 denier. ポリエステル(A)とポリオレフィン(B)との融点差〔ポリエステル(A)の融点(Tme)−ポリオレフィン(B)の融点(Tmo)〕が、5〜30℃未満の範囲にあるポリエステル(A)およびポリオレフィン(B)を、複合紡糸ノズルを有する紡糸口金から吐出させて、紡出された複合繊維を、冷却流体により冷却しながら、流体で該繊維に張力を加えて細くし、ポリエステル(A)を配向結晶化した後、捕集ベルト上に捕集して堆積させることを特徴とする複合繊維からなる不織布の製造方法。   The polyester (A) having a melting point difference between the polyester (A) and the polyolefin (B) [the melting point (Tme) of the polyester (A) −the melting point (Tmo) of the polyolefin (B)] in the range of less than 5 to 30 ° C. Polyolefin (B) is discharged from a spinneret having a composite spinning nozzle, and the spun composite fiber is cooled by a cooling fluid, and tension is applied to the fiber to make the polyester (A) thin. A method for producing a nonwoven fabric comprising a composite fiber, characterized in that after orientation crystallization, the crystal is collected and deposited on a collection belt. 請求項10記載の複合繊維からなる不織布に応力を付加することにより、複合繊維のポリエステル(A)部とポリオレフィン(B)部を分割することを特徴とする分割繊維不織布の製造方法。   The manufacturing method of the split fiber nonwoven fabric characterized by dividing | segmenting the polyester (A) part and polyolefin (B) part of a composite fiber by adding stress to the nonwoven fabric consisting of the composite fiber of Claim 10. 応力が高圧液体流によるものである請求項10記載の分割繊維不織布の製造方法。 The method for producing a split fiber nonwoven fabric according to claim 10, wherein the stress is caused by a high-pressure liquid flow. 請求項7〜9のいずれか1項に記載の分割繊維不織布を含むワイピングクロス。   A wiping cloth containing the split fiber nonwoven fabric according to any one of claims 7 to 9. 請求項7〜9のいずれか1項に記載の分割繊維不織布を含むクリーンルーム用物品。
































The article for clean rooms containing the split fiber nonwoven fabric of any one of Claims 7-9.
































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