JP2007246549A - Anti-freeze/coolant composition for magnesium or magnesium alloy - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、例えばエンジン等の内燃機関の冷却系統を構成するマグネシウム又はマグネシウム合金の腐食抑制効果に優れたマグネシウム又はマグネシウム合金用不凍液/冷却液組成物に関する。 The present invention relates to an antifreeze / coolant composition for magnesium or a magnesium alloy that is excellent in the corrosion inhibition effect of magnesium or a magnesium alloy constituting a cooling system of an internal combustion engine such as an engine.
例えばエンジン等の内燃機関の冷却系統には、アルミニウム、アルミニウム合金、鋳鉄、鋼、黄銅、はんだ、銅などの金属が使用されている。これらの金属は、水あるいは空気との接触により腐食を生じる。このため、冷却系統に適用される不凍液/冷却液組成物中に金属腐食防止剤を含ませることで、これらの金属の腐食防止が図られていた。 For example, metals such as aluminum, aluminum alloys, cast iron, steel, brass, solder, and copper are used for cooling systems of internal combustion engines such as engines. These metals are corroded by contact with water or air. For this reason, corrosion prevention of these metals was achieved by including a metal corrosion inhibitor in the antifreeze / coolant composition applied to the cooling system.
近年、省資源、省エネルギーの目的で自動車の軽量化が図られている。この流れの中で、エンジンの冷却系統を構成する部品材料についても、軽量化を目的とした再検討がなされるようになり、実用金属中最も比重が軽く、しかもリサイクル性にも優れるマグネシウム又はマグネシウム合金が脚光を浴びている。 In recent years, automobiles have been reduced in weight for the purpose of saving resources and energy. In this trend, the component materials that make up the engine cooling system have also been reviewed for the purpose of reducing weight, and magnesium or magnesium, which has the lightest specific gravity among practical metals and is also excellent in recyclability. Alloys are in the limelight.
ところが、マグネシウム又はマグネシウム合金は、実用金属中最も標準電極電位が卑であり、水溶液中での腐食を効果的に抑制することは困難とされていた。 However, magnesium or a magnesium alloy has the lowest standard electrode potential among practical metals, and it has been difficult to effectively suppress corrosion in an aqueous solution.
最近になって、マグネシウム又はマグネシウム合金の腐食防止に効果的な化合物を用いた組成物が提案されるに至っている。例えばフッ化物はマグネシウムの防錆剤として知られている(非特許文献1参照)。 Recently, compositions using compounds that are effective in preventing corrosion of magnesium or magnesium alloys have been proposed. For example, fluoride is known as a rust preventive for magnesium (see Non-Patent Document 1).
特許文献1には、このフッ化物またはフルオロカルボン酸にカルボン酸を加えた組成を含む冷却液組成物が提案されている(特許文献1参照)。 Patent Document 1 proposes a cooling liquid composition including a composition obtained by adding a carboxylic acid to the fluoride or fluorocarboxylic acid (see Patent Document 1).
また、マグネシウム又はマグネシウム合金の腐食防止に効果的な化合物として、カルボン酸アミドやスルホン酸アミドを用いた冷却液組成物も提案されている(特許文献2参照)。 In addition, a cooling liquid composition using carboxylic acid amide or sulfonic acid amide as a compound effective for preventing corrosion of magnesium or a magnesium alloy has been proposed (see Patent Document 2).
これらの化合物を含む冷却液組成物は、いずれもマグネシウムに対して腐食軽減効果を有するものの、エンジン等の冷却系統に適用するには不十分であり、より高い腐食抑制効果を有する組成物が求められていた。
本発明者らは、マグネシウム又はマグネシウム合金により構成されたエンジン等の冷却系統に適用するに十分な腐食抑制効果を有する不凍液/冷却液組成物につき、鋭意研究を重ねた結果、含硫アルコール又は含硫フェノールが、マグネシウム又はマグネシウム合金の腐食抑制にきわめて有効であることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。 The present inventors have conducted extensive research on antifreeze / coolant compositions that have a sufficient corrosion-inhibiting effect to be applied to cooling systems such as engines composed of magnesium or magnesium alloys. The present inventors have found that sulfur phenol is extremely effective for inhibiting corrosion of magnesium or a magnesium alloy, and completed the present invention based on this finding.
すなわち本発明は、冷却系統を構成するマグネシウム又はマグネシウム合金の腐食抑制効果に優れる不凍液/冷却液組成物を提供することを目的とするものである。 That is, an object of the present invention is to provide an antifreeze / coolant composition that is excellent in the corrosion inhibition effect of magnesium or magnesium alloy constituting the cooling system.
上記目的を達成するため、本発明は、分子内に少なくとも1個の硫黄原子を持つ含硫アルコール又は含硫フェノールを含有することを特徴とするマグネシウム又はマグネシウム合金用不凍液/冷却液組成物をその要旨とした。 In order to achieve the above object, the present invention provides an antifreeze / coolant composition for magnesium or a magnesium alloy containing a sulfur-containing alcohol or a sulfur-containing phenol having at least one sulfur atom in the molecule. It is a summary.
本発明の不凍液/冷却液組成物は、分子内に少なくとも1個の硫黄原子を持つ含硫アルコール又は含硫フェノールを含有することから、冷却系統を構成するマグネシウム又はマグネシウム合金の腐食を効果的に抑制することができる。 Since the antifreeze / coolant composition of the present invention contains sulfur-containing alcohol or sulfur-containing phenol having at least one sulfur atom in the molecule, corrosion of magnesium or magnesium alloy constituting the cooling system is effectively prevented. Can be suppressed.
以下、本発明のマグネシウム又はマグネシウム合金用不凍液/冷却液組成物(以下、単に不凍液/冷却液組成物という)をさらに詳しく説明する。本発明の不凍液/冷却液組成物は、含硫アルコール又は含硫フェノールを含有することを最大の特徴としている。 Hereinafter, the antifreeze / coolant composition for magnesium or magnesium alloy of the present invention (hereinafter simply referred to as antifreeze / coolant composition) will be described in more detail. The antifreeze / coolant composition of the present invention is characterized by containing a sulfur-containing alcohol or a sulfur-containing phenol.
含硫アルコール又は含硫フェノールとは、分子内に少なくとも1個の硫黄原子を持つアルコール又はフェノールを云い、これら含硫アルコール又は含硫フェノールには、例えばエンジン等の内燃機関の冷却系統を循環する不凍液/冷却液中において、該冷却系統を構成するマグネシウム又はマグネシウム合金の腐食を効果的に抑制する働きがある。また、含硫アルコール又は含硫フェノールは、アルミニウム又はアルミニウム合金の腐食を抑制する機能もあることから、冷却系統がアルミニウム又はアルミニウム合金によって構成されている場合、又は、冷却系統がマグネシウム又はマグネシウム合金とアルミニウム又はアルミニウム合金とによって構成されている場合にも、これらの金属に対して優れた腐食抑制効果を発揮することになる。 The sulfur-containing alcohol or sulfur-containing phenol refers to an alcohol or phenol having at least one sulfur atom in the molecule, and the sulfur-containing alcohol or sulfur-containing phenol circulates in a cooling system of an internal combustion engine such as an engine. In the antifreeze / coolant, it functions to effectively suppress the corrosion of magnesium or magnesium alloy constituting the cooling system. In addition, since sulfur-containing alcohol or sulfur-containing phenol also has a function of suppressing corrosion of aluminum or aluminum alloy, when the cooling system is composed of aluminum or aluminum alloy, or when the cooling system is magnesium or magnesium alloy Even when it is made of aluminum or an aluminum alloy, it exhibits an excellent corrosion inhibiting effect on these metals.
上記含硫アルコール又は含硫フェノールの中でも、炭素数が1〜20の含硫アルコール又は含硫フェノールは、マグネシウム又はマグネシウム合金の腐食抑制効果が顕著であり、かつ取り扱い性及び入手容易性に優れている。 Among the above sulfur-containing alcohols or sulfur-containing phenols, the sulfur-containing alcohols or sulfur-containing phenols having 1 to 20 carbon atoms have a remarkable effect of inhibiting the corrosion of magnesium or a magnesium alloy, and are excellent in handleability and availability. Yes.
炭素数が1〜20の含硫アルコール又は含硫フェノールの好ましい具体例としては、2−(メチルチオ)エタノール、2−(エチルチオ)エタノール、2−(n−プロピルチオ)エタノール、2−(イソプロピルチオ)エタノール、2−(n−ブチルチオ)エタノール、2−(イソブチルチオ)エタノール、2−(フェニルチオ)エタノール、2−メルカプトエタノール、2,2´−ジチオジエタノール、2−(2−アミノエチルチオ)エタノール、3−(エチルチオ)プロパノール、2,3−ジメルカプトプロパノール、3−メルカプト−1,2−プロパンジオール、4−(メチルチオ)ブタノール、3−メルカプト−2−ブタノール、3−(メチルチオ)ヘキサノール、3−メルカプト−1−ヘキサノール、2−チオフェンメタノール、3−チオフェンメタノール、2−チオフェンエタノール、3−チオフェンエタノール、DL−ジチオスレイトール、L−ジチオスレイトール、ジチオエリトリトール、4−(メチルチオ)−6−(ヒドロキシメチル)−O−クレゾール、メチオノール、DL−メチオニノール、L−メチオニノール、チオジグリコール、6−ヒドロキシ−1,3−ベンゾキサチオール−2−オン、4−(メチルチオ)ベンジルアルコール、2−メルカプトベンジルアルコール、4−メルカプトベンジルアルコール、4−ヒドロキシチオフェノール、4,4´−チオジフェノール、3,6−ジチア−1,8−オクタンジオール、3,7−ジチア−1,9−ノナンジオール、3,6−ジオキサ−8−メルカプトオクタン−1−オールを挙げることができ、これらの含硫アルコール又は含硫フェノールの中から選ばれるいずれか1種若しくは2種以上の混合物として使用することができる。 Preferable specific examples of the sulfur-containing alcohol or sulfur-containing phenol having 1 to 20 carbon atoms include 2- (methylthio) ethanol, 2- (ethylthio) ethanol, 2- (n-propylthio) ethanol, 2- (isopropylthio). Ethanol, 2- (n-butylthio) ethanol, 2- (isobutylthio) ethanol, 2- (phenylthio) ethanol, 2-mercaptoethanol, 2,2′-dithiodiethanol, 2- (2-aminoethylthio) ethanol, 3- (ethylthio) propanol, 2,3-dimercaptopropanol, 3-mercapto-1,2-propanediol, 4- (methylthio) butanol, 3-mercapto-2-butanol, 3- (methylthio) hexanol, 3- Mercapto-1-hexanol, 2-thiophenemethanol, -Thiophene methanol, 2-thiophene ethanol, 3-thiophene ethanol, DL-dithiothreitol, L-dithiothreitol, dithioerythritol, 4- (methylthio) -6- (hydroxymethyl) -O-cresol, methionol, DL- Methioninol, L-methioninol, thiodiglycol, 6-hydroxy-1,3-benzoxathiol-2-one, 4- (methylthio) benzyl alcohol, 2-mercaptobenzyl alcohol, 4-mercaptobenzyl alcohol, 4-hydroxythio Phenol, 4,4'-thiodiphenol, 3,6-dithia-1,8-octanediol, 3,7-dithia-1,9-nonanediol, 3,6-dioxa-8-mercaptooctane-1- Oars, including these Can be used as any one or a mixture of two or more selected from among alcohols or sulfur-containing phenol.
上記含硫アルコール又は含硫フェノールは、ベースとして使用することもできる。この場合、ベースそのものが冷却系統を構成するマグネシウム又はマグネシウム合金に対し腐食抑制効果を有することになる。 The said sulfur-containing alcohol or sulfur-containing phenol can also be used as a base. In this case, the base itself has a corrosion inhibiting effect on magnesium or magnesium alloy constituting the cooling system.
また、本発明の不凍液/冷却液組成物は、含硫アルコール又は含硫フェノールと共にフッ素化合物を併用した形態を採ることもできる。フッ素化合物は、それ自体でもマグネシウム又はマグネシウム合金の腐食抑制効果は有している。しかし、含硫アルコール又は含硫フェノールと併用することで、マグネシウム又はマグネシウム合金の腐食抑制効果が飛躍的に高まり、含硫アルコール又は含硫フェノールの持つ腐食抑制効果をも凌ぐ優れた腐食抑制効果を発揮するようになる。 The antifreeze / coolant composition of the present invention can also take a form in which a fluorine compound is used in combination with a sulfur-containing alcohol or a sulfur-containing phenol. The fluorine compound itself has a corrosion inhibiting effect on magnesium or a magnesium alloy. However, when used in combination with sulfur-containing alcohols or sulfur-containing phenols, the corrosion-inhibiting effect of magnesium or magnesium alloys has been dramatically increased, and the corrosion-inhibiting effect that surpasses the corrosion-inhibiting effects of sulfur-containing alcohols or sulfur-containing phenols. To come out.
フッ素化合物としては、フッ化水素、フッ化カリウム、フッ化ナトリウム、フッ化アンモニウム、フッ化リチウム、フルオロカルボン酸ナトリウム、及びフルオロカルボン酸カリウムなどを使用することができる。上記フッ素化合物の中でも、フッ化水素、フッ化カリウム、フッ化ナトリウム、フッ化アンモニウム、フッ化リチウムの中から選ばれるいずれか1種若しくは2種以上の混合物は、マグネシウム又はマグネシウム合金の腐食抑制効果に優れている点で好ましい。 As the fluorine compound, hydrogen fluoride, potassium fluoride, sodium fluoride, ammonium fluoride, lithium fluoride, sodium fluorocarboxylate, potassium fluorocarboxylate, or the like can be used. Among the above fluorine compounds, any one or a mixture of two or more selected from hydrogen fluoride, potassium fluoride, sodium fluoride, ammonium fluoride, and lithium fluoride is effective in inhibiting corrosion of magnesium or a magnesium alloy. It is preferable at the point which is excellent in.
また、本発明の不凍液/冷却液組成物は、上述の含硫アルコール又は含硫フェノールをマグネシウム又はマグネシウム合金の腐食抑制剤としてベース中に含有する形態も採り得る。ベースとしては、例えば水、アルコール類、グリコール類、及びグリコールエーテル類の中から選ばれる1種若しくは2種以上の混合物を挙げることができる。 Further, the antifreeze / coolant composition of the present invention may also take a form in which the above-mentioned sulfur-containing alcohol or sulfur-containing phenol is contained in the base as a corrosion inhibitor for magnesium or magnesium alloy. Examples of the base include one or a mixture of two or more selected from water, alcohols, glycols, and glycol ethers.
アルコール類としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノールの中から選ばれる1種若しくは2種以上の混合物からなるものを挙げることができる。 Examples of the alcohols include those composed of one or a mixture of two or more selected from methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, and octanol.
グリコール類としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ヘキシレングリコールの中から選ばれる1種若しくは2種以上の混合物からなるものを挙げることができる。 Examples of glycols include one selected from ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, and hexylene glycol, or The thing which consists of 2 or more types of mixtures can be mentioned.
グリコールエーテル類としては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルの中から選ばれる1種若しくは2種以上の混合物からなるものを挙げることができる。 Examples of glycol ethers include ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether. Mention may be made of one or a mixture of two or more selected from ethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, and tetraethylene glycol monobutyl ether.
本発明の不凍液/冷却液組成物における含硫アルコール又は含硫フェノールは、含硫アルコール又は含硫フェノールそのものをベースとして用いる場合、マグネシウム又はマグネシウム合金に対する十分な腐食抑制効果を確保するため、含硫アルコール又は含硫フェノールの含有量が少なくとも0.01質量%であることが望ましい。また、上記ベース中に含硫アルコール又は含硫フェノールが含まれている場合、含硫アルコール又は含硫フェノールの含有量が、ベース100質量%に対して、0.01〜20質量%の範囲とすることが望ましい。この範囲よりも含硫アルコール又は含硫フェノールの含有量が少ない場合、マグネシウム又はマグネシウム合金に対する十分な腐食抑制効果を得ることができず、この範囲よりも含硫アルコール又は含硫フェノールの含有量が多い場合には、範囲を上回る分だけの効果が期待できず、不経済となるからである。 In the case of using the sulfur-containing alcohol or sulfur-containing phenol in the antifreeze / coolant composition of the present invention as a base, the sulfur-containing alcohol or sulfur-containing phenol is used in order to ensure a sufficient corrosion inhibiting effect on magnesium or a magnesium alloy. The content of alcohol or sulfur-containing phenol is desirably at least 0.01% by mass. When the sulfur-containing alcohol or sulfur-containing phenol is contained in the base, the content of the sulfur-containing alcohol or the sulfur-containing phenol is in the range of 0.01 to 20% by mass with respect to 100% by mass of the base. It is desirable to do. When the content of sulfur-containing alcohol or sulfur-containing phenol is less than this range, it is not possible to obtain a sufficient corrosion inhibiting effect on magnesium or magnesium alloy, and the content of sulfur-containing alcohol or sulfur-containing phenol is lower than this range. If there are many, the effect beyond the range cannot be expected, which is uneconomical.
また、本発明の不凍液/冷却液組成物において、上述の含硫アルコール又は含硫フェノールとフッ素化合物とを併用する場合、フッ素化合物の含有量としては、ベース100質量%に対して、0.01〜5質量%の範囲が好ましい。この範囲よりもフッ素化合物の含有量が0.01質量%よりも少ない場合、含硫アルコール又は含硫フェノールとの相乗効果が期待できず、マグネシウム又はマグネシウム合金に対する十分な腐食抑制効果を得ることができなくなる。フッ素化合物の含有量が5質量%よりも多い場合には、範囲を上回る分だけの効果が期待できず、不経済となる。尚、この場合、ベースは、水、アルコール類、グリコール類、及びグリコールエーテル類の中から選ばれる1種若しくは2種以上の混合物などを用いる場合のほか、含硫アルコール又は含硫フェノールそのものをベースとして用いる場合も含む。 In the antifreeze / coolant composition of the present invention, when the above-mentioned sulfur-containing alcohol or sulfur-containing phenol and a fluorine compound are used in combination, the fluorine compound content is 0.01% with respect to 100% by mass of the base. A range of ˜5 mass% is preferred. When the content of the fluorine compound is less than 0.01% by mass below this range, a synergistic effect with the sulfur-containing alcohol or sulfur-containing phenol cannot be expected, and a sufficient corrosion inhibiting effect on magnesium or a magnesium alloy can be obtained. become unable. When the content of the fluorine compound is more than 5% by mass, an effect exceeding the range cannot be expected, which is uneconomical. In this case, the base is based on sulfur-containing alcohol or sulfur-containing phenol itself, in addition to the case of using one or a mixture of two or more selected from water, alcohols, glycols, and glycol ethers. Including the case of using as.
また、本発明に係る不凍液/冷却液組成物には、芳香族一塩基酸、芳香族二塩基酸、脂肪族一塩基酸、脂肪族二塩基酸、及びそれらの塩の中から選ばれる1種若しくは2種以上の混合物を含ませることができる。 The antifreeze / coolant composition according to the present invention includes an aromatic monobasic acid, an aromatic dibasic acid, an aliphatic monobasic acid, an aliphatic dibasic acid, and salts thereof. Alternatively, a mixture of two or more kinds can be included.
芳香族一塩基酸及びそれらの塩としては、安息香酸、ニトロ安息香酸、ヒドロキシ安息香酸などの安息香酸類、p−トルイル酸、p−エチル安息香酸、p−プロピル安息香酸、p−イソプロピル安息香酸、p−tertブチル安息香酸などのアルキル安息香酸、一般式RO−C6H4−COOH(RはC1〜C5のアルキル基)で表されるアルコキシ安息香酸、一般式R−C6H4−CH=COOH(RはC1〜C5のアルキル基またはアルコキシ基)で表されるケイ皮酸、アルキルケイ皮酸、アルコキシケイ皮酸、又はそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩を挙げることができる。中でも、安息香酸、p−トルイル酸、及びp−tertブチル安息香酸は、アルミ系又は鉄系金属の腐食防止性能に優れており、これらの少なくとも1種が含まれていることが望ましい。 Aromatic monobasic acids and salts thereof include benzoic acids such as benzoic acid, nitrobenzoic acid and hydroxybenzoic acid, p-toluic acid, p-ethylbenzoic acid, p-propylbenzoic acid, p-isopropylbenzoic acid, alkyl benzoate such as p-tert-butylbenzoic acid, the general formula RO-C 6 H 4 -COOH ( R is C 1 -C alkyl group 5) alkoxy benzoic acid represented by the general formula R-C 6 H 4 Cinnamic acid, alkylcinnamic acid, alkoxycinnamic acid represented by —CH═COOH (R is a C 1 to C 5 alkyl group or alkoxy group), or an alkali metal salt, ammonium salt or amine salt thereof. Can be mentioned. Among these, benzoic acid, p-toluic acid, and p-tertbutylbenzoic acid are excellent in the corrosion-preventing performance of aluminum-based or iron-based metals, and it is desirable that at least one of these be included.
また、芳香族二塩基酸及びそれらの塩としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸或いはそれらのアルカリ金属塩やアンモニウム塩などを挙げることができる。 In addition, examples of the aromatic dibasic acid and salts thereof include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and alkali metal salts and ammonium salts thereof.
上記芳香族一塩基酸又は芳香族二塩基酸の含有量としては、0.1〜10質量%の範囲が望ましい。これら芳香族一塩基酸又は芳香族二塩基酸の含有量が0.1質量%よりも少ない場合、アルミ系又は鉄系金属に対する十分な腐食防止効果が期待できず、10質量%よりも多い場合には、10質量%を越えた分だけの効果が得られないため、不経済となる。 As content of the said aromatic monobasic acid or aromatic dibasic acid, the range of 0.1-10 mass% is desirable. When the content of these aromatic monobasic acids or aromatic dibasic acids is less than 0.1% by mass, a sufficient corrosion prevention effect for aluminum-based or iron-based metals cannot be expected, and when the content is more than 10% by mass Is not economical because the effect exceeding 10% by mass cannot be obtained.
脂肪族一塩基酸及びそれらの塩としては、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、2−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、ステアリン酸及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などを挙げることができる。 Aliphatic monobasic acids and their salts include pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid , Ricinoleic acid, stearic acid and their alkali metal salts, ammonium salts and the like.
脂肪族二塩基酸及びそれらの塩としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピペリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン2酸、ドデカン2酸、ブラシル酸、およびタプチン酸、あるいはそれらのアルカリ金属塩、アミン塩、アンモニウム塩などを挙げることができる。中でもスベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン2酸およびドデカン2酸は、上記性能に優れるという点でより好ましい。 Aliphatic dibasic acids and their salts include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, piperic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanoic acid, dodecanedioic acid, brassylic acid, And taptic acid, or alkali metal salts, amine salts and ammonium salts thereof. Among these, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, and dodecanedioic acid are more preferable from the viewpoint of excellent performance.
上記脂肪族一塩基酸、脂肪族二塩基酸及びそれらの塩は、0.1〜10質量%の範囲で含まれているのが望ましい。脂肪族一塩基酸、脂肪族二塩基酸及びそれらの塩の含有量が、0.1質量%を下回る場合、アルミ系又は鉄系金属に対する十分な腐食防止効果が発揮されず、10質量%を上回る場合には、上回る分だけの効果がなく、不経済となる。 The aliphatic monobasic acid, aliphatic dibasic acid and salts thereof are desirably contained in the range of 0.1 to 10% by mass. When the content of aliphatic monobasic acid, aliphatic dibasic acid and salts thereof is less than 0.1% by mass, sufficient corrosion prevention effect for aluminum-based or iron-based metal is not exhibited, and 10% by mass In the case of exceeding, there is no effect as much as exceeding and it becomes uneconomical.
また、本発明に係る不凍液/冷却液組成物には、トリアゾール類及びチアゾール類の中から選ばれる1種若しくは2種以上の混合物を含ませることができる。トリアゾール類の具体例としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、4−フェニル−1、2、3−トリアゾール、2−ナフトトリアゾールおよび4−ニトロベンゾトリアゾールなどを挙げることができ、その中でも、特にベンゾトリアゾールやトリルトリアゾールが望ましい。またチアゾール類としては、ベンゾチアゾールやメルカプトベンゾチアゾールなどを挙げることができる。 Further, the antifreeze / coolant composition according to the present invention may contain one or a mixture of two or more selected from triazoles and thiazoles. Specific examples of triazoles include benzotriazole, tolyltriazole, 4-phenyl-1,2,3-triazole, 2-naphthotriazole and 4-nitrobenzotriazole, among which benzotriazole and Tolyltriazole is preferred. Examples of thiazoles include benzothiazole and mercaptobenzothiazole.
これらトリアゾール類又はチアゾール類の添加により黄銅や銅などの銅系金属の腐食防止効果の改善が計られる。トリアゾール類の含有量としては0.01〜1.0質量%の範囲が好ましく、チアゾール類の含有量としては0.01〜1.0質量%の範囲が好ましい。 The addition of these triazoles or thiazoles can improve the corrosion prevention effect of copper-based metals such as brass and copper. The content of triazoles is preferably in the range of 0.01 to 1.0% by mass, and the content of thiazoles is preferably in the range of 0.01 to 1.0% by mass.
また、本発明に係る不凍液/冷却液組成物は、pHが9〜13の範囲とすることが望ましい。pH値が上記範囲内の場合、マグネシウム又はマグネシウム合金に対する腐食抑制効果をさらに向上させることができる。 The antifreeze / coolant composition according to the present invention preferably has a pH in the range of 9-13. When pH value is in the said range, the corrosion inhibitory effect with respect to magnesium or a magnesium alloy can further be improved.
尚、本発明に係る不凍液/冷却液組成物には、上記成分のほかに消泡剤や着色剤、従来公知の腐食防止剤を含ませたりすることもできる。従来公知の腐食防止剤としては、リン酸又はその塩、ケイ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、ホウ酸塩、モリブテン酸塩、及びアミン塩のいずれか1種、若しくは2種以上の混合物を挙げることができる。 In addition to the above components, the antifreeze / coolant composition according to the present invention may contain an antifoaming agent, a colorant, and a conventionally known corrosion inhibitor. Examples of conventionally known corrosion inhibitors include phosphoric acid or its salts, silicates, nitrates, nitrites, borates, molybdates, and amine salts, or a mixture of two or more. Can do.
尚、本発明は、下記実施例に限定されるものではなく、「特許請求の範囲」に記載された範囲で自由に変更して実施することができる。 In addition, this invention is not limited to the following Example, It can implement freely by changing in the range described in the "Claims".
下記表1には、好ましい組成物の例として、エチレングリコールとイオン交換水をベースとし、このベース中に3,6−ジチオ−1,8−オクタンジオールを含んだ実施例1、ベース中に3,6−ジチオ−1,8−オクタンジオールとフッ化カリウムを含んだ実施例2、ベース中にチオジグリコールとフッ化カリウムを含んだ実施例3、ベース中にエチルチオエタノールとフッ化カリウムを含んだ実施例4、ベース中にメチルチオメタノールとフッ化カリウムを含んだ実施例5をそれぞれ示した。また比較として、腐食抑制剤を含まないベースのみからなる比較例を示し、上記実施例1〜5、並びに比較例の各サンプルにつき、浸漬試験及び金属腐食試験を行い、外観の変色の有無並びに各金属の質量変化を確認した。浸漬試験の結果を表2に示し、金属腐食試験の結果を表3に示した。 Table 1 below shows, as an example of a preferred composition, Example 1, which was based on ethylene glycol and ion-exchanged water and contained 3,6-dithio-1,8-octanediol in this base, and 3 in the base. Example 2, containing 1,6-dithio-1,8-octanediol and potassium fluoride, Example 3 containing thiodiglycol and potassium fluoride in the base, and ethylthioethanol and potassium fluoride in the base Example 4 containing Example 4 and Example 5 containing methylthiomethanol and potassium fluoride in the base were shown, respectively. In addition, as a comparison, a comparative example consisting only of a base not including a corrosion inhibitor is shown. For each sample of Examples 1 to 5 and the comparative example, an immersion test and a metal corrosion test are performed, and whether or not the appearance is discolored and each The mass change of the metal was confirmed. The results of the immersion test are shown in Table 2, and the results of the metal corrosion test are shown in Table 3.
浸漬試験は、各サンプルの温度を100℃に設定し、このサンプル中にマグネシウム合金(AZ91D)からなる試験片を24時間浸漬し、浸漬後の試験片表面に黒変があったかどうかを確認することで行った。腐食が生じたとき、試験片表面には水酸化マグネシウムが生成し、試験片表面が黒色に変色する。 In the immersion test, the temperature of each sample is set to 100 ° C., and a test piece made of a magnesium alloy (AZ91D) is immersed in this sample for 24 hours to check whether the surface of the test piece after immersion is blackened. I went there. When corrosion occurs, magnesium hydroxide is generated on the surface of the test piece, and the surface of the test piece changes to black.
金属腐食試験は、JIS K 2234 金属腐食性の規定に準拠して行い、この金属試験片には、マグネシウム合金(AZ91D)を使用した。 The metal corrosion test was performed in accordance with JIS K 2234 metal corrosive regulations, and a magnesium alloy (AZ91D) was used for this metal test piece.
本発明は、例えばエンジン等の内燃機関の冷却系統、特にはマグネシウム及びマグネシウム合金によって構成される冷却系統に好適に使用される。
The present invention is suitably used for a cooling system of an internal combustion engine such as an engine, in particular, a cooling system composed of magnesium and a magnesium alloy.
Claims (10)
The antifreeze / coolant composition for magnesium or magnesium alloy according to any one of claims 1 to 9, comprising one or more selected from triazoles or thiazoles.
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