即ち、本発明は、水溶液中又は水と有機溶媒との混合溶媒中で下式(化1)
(式中、R1は、炭素数が3以上のアルキル基又はアリール基を表し、R2は、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基若しくはアルコキシ基を表し、Xは、−OH、又は−SHを表す。)で表される配位子又はその対掌体とM(OSO2R3)3又はM(OSO3R3)3(式中、MはSc、Y又はランタノイド元素を表し、R3は炭素数が6以上の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又はパーフルオロアルキル基を表す。)で表されるルイス酸とを混合させて得られる触媒の存在下で、下式(式2)
(式中、R4は、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又は複素環基を表す。)で表されるエポキシドと、下式
(式中、Y1は=CH−又は=N−を表し、Y2は=CR7−又は=N−(式中、R7は水素原子又は炭化水素基を表す。)を表し、Zは−NH−、−NR8−(式中、R8は水素原子以外の炭化水素基を表す。)、−O−又は−S−を表す。但し、Y1が=N−の場合には、Zは−NH−を表す。R5及びR6は共同して置換基を有していてもよい芳香環又は複素芳香環を形成する。)で表される複素環化合物とを反応させることから成る下式
(Y1が=CH−の場合は式(1)又はその対掌体で表され、Y1が=N−の場合は式(2)又はその対掌体で表され、式中、R4〜R6は上記と同様に定義される。)で表される光学活性アルコール化合物の製法である。
That is, the present invention provides the following formula (chemical formula 1) in an aqueous solution or a mixed solvent of water and an organic solvent.
(Wherein R 1 represents an alkyl group or aryl group having 3 or more carbon atoms, R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group, and X represents —OH, or And represents an enantiomer thereof and M (OSO 2 R 3 ) 3 or M (OSO 3 R 3 ) 3 (wherein M represents Sc, Y or a lanthanoid element). , R 3 represents an aliphatic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group or a perfluoroalkyl group.) In the presence of a catalyst obtained by mixing with a Lewis acid represented by Formula (Formula 2)
(Wherein R 4 represents an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group which may have a substituent) and the following formula:
(Wherein Y 1 represents ═CH— or ═N—, Y 2 represents ═CR 7 — or ═N— (wherein R 7 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group), and Z represents —NH—, —NR 8 — (wherein R 8 represents a hydrocarbon group other than a hydrogen atom), —O— or —S—, provided that when Y 1 is ═N— Z represents —NH—, and R 5 and R 6 jointly form an aromatic ring or a heteroaromatic ring which may have a substituent. The following formula
(When Y 1 is = CH-, it is represented by formula (1) or an enantiomer thereof, and when Y 1 is = N-, it is represented by formula (2) or its enantiomer , wherein R 4 to R 6 is the preparation of optically active alcohol compound represented by are as defined above.).
本発明で用いる触媒は、下記構造
の配位子又はその対掌体とM(OSO2R3)3又はM(OSO3R3)3で表されるルイス酸とを混合させて得られる。
The catalyst used in the present invention has the following structure:
Or an enantiomer thereof and a Lewis acid represented by M (OSO 2 R 3 ) 3 or M (OSO 3 R 3 ) 3 are obtained.
本発明に於いては、上記触媒と基質であるエポキシド及び複素環化合物を上記溶媒中で混合することで、複素環化合物がエポキシドの不斉開環反応が進行し、光学活性なアルコール化合物が高収率かつ高立体選択的に生成する。この不斉開環反応では複素環化合物は立体特異的にトランス付加する。生成物である光学活性なアルコール化合物は、複素環化合物におけるY1が炭素原子(=CH−)の場合は、下式(1)又はその対掌体で表され、Y1が窒素原子(=N−)の場合は下式(2)又はその対掌体で表される。
式中、R4〜R6は上記と同様に定義される。
In the present invention, by mixing the catalyst and the substrate epoxide and heterocyclic compound in the solvent, the heterocyclic compound undergoes an asymmetric ring-opening reaction of the epoxide, and the optically active alcohol compound increases. Yield and highly stereoselective. In this asymmetric ring-opening reaction, the heterocyclic compound is trans-added stereospecifically. When Y 1 in the heterocyclic compound is a carbon atom (═CH—), the product optically active alcohol compound is represented by the following formula (1) or an enantiomer thereof, and Y 1 is a nitrogen atom (= N-) is represented by the following formula (2) or an enantiomer thereof.
In the formula, R 4 to R 6 are defined as described above.