JP2007237903A - Run-flat tire supporter and manufacturing method thereof - Google Patents

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義雄 三村
Toshiki Shimizu
敏喜 清水
Seiji Izeki
清治 井関
Kazutaka Hana
和孝 花
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a run-flat tire supporter having a low modulus of elasticity and low stress under initial strain during an early stage of starting a run flat traveling, capable of clearing a bump shock test for specifying shocks generated on bumps in a road surface, and a manufacturing method thereof. <P>SOLUTION: This run-flat tire supporter 10 made of an elastic body includes an outer circumferential portion 14, an inner circumferential portion 12 having an inner circumferential surface contacting with a rim, and a rib portion 16 for connecting the outer circumferential portion and the inner circumferential portion. The elastic body is a polyurethane elastic body in which isocyanate prepolymer composed of polyether glycol and aromatic diisocyanate is reacted and cured using at least one kind of bis(methylthio)toluene diamine out of 3,5-bis(methylthio)-2,4-toluene diamine and 3,5-bis(methylthio)-2,6-toluene diamine as a chain extender. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、自動車用タイヤのリムに装着され、空気タイヤの内部に配設されてタイヤがパンクした場合に必要なタイヤ外径を維持し、安全に走行可能とするランフラットタイヤ支持体並びにその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a run-flat tire support that is mounted on a rim of an automobile tire, is disposed inside a pneumatic tire, maintains a tire outer diameter necessary when the tire is punctured, and can run safely, and its It relates to a manufacturing method.

ランフラットタイヤは、タイヤがパンクした場合やその他の原因でタイヤの空気圧が大きく低下し或いはゼロとなった場合にも、最寄りのサービス施設まで到達するまでの間、車両の荷重と走行に耐え得る耐久性を備えたタイヤである。ランフラットタイヤとしては、タイヤのサイド部を補強したサイド補強タイプとタイヤ内部に支持体(中子)を収容した中子タイプとが実用化されている。   Runflat tires can withstand the load and travel of the vehicle until it reaches the nearest service facility, even if the tire is punctured or if the tire pressure drops significantly or becomes zero. It is a tire with durability. As run-flat tires, a side reinforcing type in which the side portion of the tire is reinforced and a core type in which a support (core) is accommodated inside the tire are put into practical use.

中子タイプのランフラットタイヤ支持体として、ポリウレタン弾性体を構成材料とする支持体が公知である(例えば特許文献1、2)。   As a core type run-flat tire support, a support having a polyurethane elastic body as a constituent material is known (for example, Patent Documents 1 and 2).

特許文献1に開示されたランフラットタイヤ支持体は、特性の温度依存性が小さく、製造時間の短い支持体の提供を目的とし、主としてRIM成形により成形するポリウレタン弾性体からなるものであり、具体的にはポリイソシアネート成分としてMDIを使用し、最も好適な鎖延長剤としてジエチルトルエンジアミンを使用する。   The run-flat tire support disclosed in Patent Document 1 is made of a polyurethane elastic body mainly molded by RIM molding for the purpose of providing a support having a small temperature dependency of characteristics and a short manufacturing time. Specifically, MDI is used as the polyisocyanate component, and diethyltoluenediamine is used as the most preferred chain extender.

特許文献2に開示されたランフラットタイヤ支持体は、パンク状態でのタイヤ内面の損傷を低減すると共に乗り心地を改善することを目的とし、断面形状に特徴を有するものであり、実施例においてポリテトラメチレングリコールとトルエンジイソシアネートとからなるプレポリマーとメチレンビス−o−クロルアニリンとを反応させたポリウレタン弾性体からなる支持体が開示されている。   The run-flat tire support disclosed in Patent Document 2 is characterized by a cross-sectional shape for the purpose of reducing damage to the tire inner surface in a puncture state and improving ride comfort. A support comprising a polyurethane elastic body obtained by reacting a prepolymer comprising tetramethylene glycol and toluene diisocyanate with methylene bis-o-chloroaniline is disclosed.

特表2003−519699号公報Special table 2003-519699 gazette 特開平6−305310号公報JP-A-6-305310

しかし、上記特許文献1、2に記載されたランフラットタイヤ支持体を装着したランフラットタイヤは、実際にランフラット状態で走行すると、ランフラット走行中の弾性率並びに低歪の応力が大きいために衝撃吸収性能が充分ではなく、とりわけ路面の段差において発生する衝撃を規定する段差衝撃試験並びにランフラット走行における耐久性試験をクリアすることができないことが判明した。   However, the run-flat tire equipped with the run-flat tire support described in Patent Documents 1 and 2 has a large elastic modulus and low strain stress during run-flat running when actually running in the run-flat state. It has been found that the shock absorbing performance is not sufficient, and in particular, it is impossible to clear the step impact test that defines the impact generated at the road step and the durability test in run-flat running.

本発明は、係る事情に鑑みて、ランフラット走行中の弾性率並びに低歪の応力が従来よりも小さく、路面の段差において発生する衝撃を規定する段差衝撃試験をクリアすることができるランフラットタイヤ支持体並びにその製造方法を提供することを目的とする。   In view of such circumstances, the present invention provides a run-flat tire that has a lower elastic modulus and low-strain stress during run-flat travel than conventional ones and can clear a step impact test that defines an impact that occurs at a step on a road surface. It aims at providing a support body and its manufacturing method.

本発明のランフラットタイヤ支持体は、外周部、リムと接する内周面を有する内周部、及び前記外周部と内周部とを接続するリブ部とからなり、弾性体にて形成されており、
前記弾性体はポリエーテルグリコールと芳香族ジイソシアネートとからなるイソシアネートプレポリマーと3,5−ビス(メチルチオ)−2,4−トルエンジアミン、3,5−ビス(メチルチオ)−2,6−トルエンジアミンの少なくとも1種(ビス(メチルチオ)トルエンジアミン)を鎖延長剤として反応硬化させたポリウレタン弾性体であることを特徴とする。
The run flat tire support of the present invention comprises an outer peripheral portion, an inner peripheral portion having an inner peripheral surface in contact with the rim, and a rib portion connecting the outer peripheral portion and the inner peripheral portion, and is formed of an elastic body. And
The elastic body is composed of an isocyanate prepolymer composed of polyether glycol and aromatic diisocyanate, 3,5-bis (methylthio) -2,4-toluenediamine, and 3,5-bis (methylthio) -2,6-toluenediamine. It is a polyurethane elastic body obtained by reactive curing using at least one (bis (methylthio) toluenediamine) as a chain extender.

係る構成のランフラットタイヤ支持体は、必要な剛性、軽量性を有しつつ、ランフラット走行中の弾性率並びに低歪の応力が従来よりも小さく、路面の段差において発生する衝撃を規定する段差衝撃試験並びにランフラット走行における耐久性試験をクリアすることができるものである。   The run-flat tire support having such a structure has the necessary rigidity and light weight, and has a lower elastic modulus and low-strain stress during run-flat travel than a conventional step, and defines a step that defines an impact generated at a step on the road surface. The durability test in the impact test and the run flat running can be cleared.

ランフラットタイヤ支持体を構成するポリウレタン弾性体は、硬度がJIS D硬度(デュロメーターD硬度)にて25以上、60以下であることが好ましく、35以上、55以下であることがより好ましい。   The polyurethane elastic body constituting the run-flat tire support preferably has a hardness of 25 or more and 60 or less, more preferably 35 or more and 55 or less in terms of JIS D hardness (durometer D hardness).

ポリウレタン弾性体の硬度がJIS D硬度にて25未満の場合には耐荷重性が充分ではなくなり、60を超えるとリムへの装着が困難となる。   When the hardness of the polyurethane elastic body is less than 25 in JIS D hardness, the load resistance is not sufficient, and when it exceeds 60, it becomes difficult to attach the elastic body to the rim.

上述のランフラットタイヤ支持体においては、鎖延長剤としてさらにジエチルトルエンジアミンを鎖延長剤全量中30mol%以下となるように含有することが好ましい。   In the run flat tire support described above, it is preferable to further contain diethyltoluenediamine as a chain extender so as to be 30 mol% or less in the total amount of the chain extender.

係る構成のランフラットタイヤ支持体は、ランフラット走行中の弾性率並びに低歪の応力が従来よりも小さく、かつ剛性に優れたものである。   The run-flat tire support having such a configuration has an elastic modulus and low-strain stress during run-flat running that are smaller than conventional ones and excellent in rigidity.

また上述のランフラットタイヤ支持体においては、内周部にはリム周方向に補強コードを含む補強コード層が設けられていることが好ましい。   In the run flat tire support described above, it is preferable that a reinforcing cord layer including a reinforcing cord is provided on the inner peripheral portion in the rim circumferential direction.

係る構成のランフラットタイヤ支持体は、さらに該支持体を装着したランフラットタイヤの通常の走行において、遠心力により支持体の内径の拡径によるリム上の位置の移動が防止されたものである。   In the run-flat tire support body having such a structure, the movement of the position on the rim due to the expansion of the inner diameter of the support body is prevented by centrifugal force during normal running of the run-flat tire equipped with the support body. .

別の本発明は、外周部及びリムと接する内周面を有し、リム周方向に補強コードを含む補強コード層を有する内周部及び前記外周部と前記内周部とを接続するリブ部とからなり、弾性体にて形成されたランフラットタイヤ支持体の製造方法であって、
前記内周面を形成する金型成形面の外周に補強コードを供給する補強コード層形成工程、及び金型の成形キャビティーにポリウレタン弾性体を形成する反応性組成物を供給して反応硬化させる硬化工程を有し、
前記反応性組成物は、ポリエーテルグリコールと芳香族ジイソシアネートとからなるイソシアネートプレポリマーと3,5−ビス(メチルチオ)−2,4−トルエンジアミン、3,5−ビス(メチルチオ)−2,6−トルエンジアミンの少なくとも1種(ビス(メチルチオ)トルエンジアミン)を鎖延長剤として混合したものであることを特徴とする。
Another aspect of the present invention is an inner peripheral portion having an outer peripheral portion and an inner peripheral surface in contact with the rim, and having a reinforcing cord layer including a reinforcing cord in the rim peripheral direction, and a rib portion connecting the outer peripheral portion and the inner peripheral portion. A method for producing a run-flat tire support formed of an elastic body,
A reinforcing cord layer forming step for supplying a reinforcing cord to the outer periphery of the mold forming surface that forms the inner peripheral surface, and a reactive composition that forms a polyurethane elastic body is supplied to the molding cavity of the die to be reacted and cured. Having a curing step,
The reactive composition includes an isocyanate prepolymer composed of polyether glycol and aromatic diisocyanate, 3,5-bis (methylthio) -2,4-toluenediamine, 3,5-bis (methylthio) -2,6- It is a mixture of at least one kind of toluenediamine (bis (methylthio) toluenediamine) as a chain extender.

係る構成の製造方法によれば、必要な剛性、軽量性を有しつつ、ランフラット走行中の弾性率並びに低歪の応力が従来よりも小さく、路面の段差において発生する衝撃を規定する段差衝撃試験並びにランフラット走行における耐久性試験をクリアすることができるランフラットタイヤ支持体を製造することができる。   According to the manufacturing method having such a configuration, the step impact that defines the impact generated at the step of the road surface is provided with the necessary rigidity and light weight, and the elastic modulus and low strain stress during the run flat running are smaller than those of the conventional one. A run-flat tire support that can clear the test and the durability test in the run-flat running can be manufactured.

上述のランフラットタイヤ支持体の製造方法においては、鎖延長剤としてさらにジエチルトルエンジアミンを鎖延長剤全量中30mol%以下となるように含有することが好ましい。   In the above method for producing a run-flat tire support, it is preferable to further contain diethyltoluenediamine as a chain extender so as to be 30 mol% or less in the total amount of the chain extender.

係る構成の製造方法によれば、ランフラット走行中の弾性率並びに低歪の応力が従来よりも小さく、かつ剛性に優れたランフラットタイヤ支持体を製造することができる。   According to the manufacturing method having such a configuration, it is possible to manufacture a run-flat tire support body that has an elastic modulus and low-strain stress during run-flat running that are smaller than those of conventional ones and that has excellent rigidity.

本発明のランフラットタイヤ支持体を構成するポリウレタン弾性体は、ポリエーテルグリコールと芳香族ジイソシアネートとからなるイソシアネートプレポリマーと3,5−ビス(メチルチオ)−2,4−トルエンジアミン、3,5−ビス(メチルチオ)−2,6−トルエンジアミンの少なくとも1種(ビス(メチルチオ)トルエンジアミン)を鎖延長剤として形成されたものである。   The polyurethane elastic body constituting the run-flat tire support of the present invention includes an isocyanate prepolymer comprising polyether glycol and aromatic diisocyanate, 3,5-bis (methylthio) -2,4-toluenediamine, 3,5- It is formed using at least one of bis (methylthio) -2,6-toluenediamine (bis (methylthio) toluenediamine) as a chain extender.

芳香族ジイソシアネートとしては、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネートやその異性体などのMDI、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート等のTDI、ナフタレンジイソシアネート(NDI)等が使用可能であるが、2,4−トルエンジイソシアネート、もしくは2、4−トルエンジイソシアネートと2,6−トルエンジイソシアネートの混合物の使用が好ましい。2,4−トルエンジイソシアネートと2,6−トルエンジイソシアネートの混合物としては、得られるポリウレタン弾性体の強度が優れていることから、2,4−TDI/2,6−TDI比(mol)が60以上であることが好ましく、80以上であることがより好ましい。   As the aromatic diisocyanate, MDI such as diphenylmethane-4,4′-diisocyanate and isomers thereof, TDI such as 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate, naphthalene diisocyanate (NDI) and the like can be used. However, it is preferable to use 2,4-toluene diisocyanate or a mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate. As a mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate, the strength of the resulting polyurethane elastic body is excellent, so the 2,4-TDI / 2,6-TDI ratio (mol) is 60 or more. It is preferable that it is, and it is more preferable that it is 80 or more.

ポリエーテルグリコールとしては、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が例示されるが、強度に優れたポリウレタン弾性体が形成されることから、ポリテトラメチレングリコールの使用が好ましい。   Examples of the polyether glycol include polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, but it is preferable to use polytetramethylene glycol because a polyurethane elastic body having excellent strength is formed.

イソシアネートプレポリマーは、ポリエーテルグリコールとジイソシアネート化合物とをNCO/OH当量比が1.6〜2.5にて反応させることにより製造する。   The isocyanate prepolymer is produced by reacting polyether glycol and a diisocyanate compound at an NCO / OH equivalent ratio of 1.6 to 2.5.

鎖延長剤として3,5−ビス(メチルチオ)−2,4−トルエンジアミンと3,5−ビス(メチルチオ)−2,6−トルエンジアミンとを併用する場合には、その混合比は2,4体/2,6体の比にて、60/40〜95/5(mol比)であることが好ましい。この範囲の混合物として市販品を使用することも好ましく、エタキュア300(2,4体/2,6体比=80/20:アルベマール社)が好適な市販品として例示される。   When 3,5-bis (methylthio) -2,4-toluenediamine and 3,5-bis (methylthio) -2,6-toluenediamine are used in combination as chain extenders, the mixing ratio is 2,4. It is preferable that it is 60 / 40-95 / 5 (mol ratio) in the ratio of body / 2,6 body. It is also preferable to use a commercially available product as a mixture within this range, and Etacure 300 (2,4 / 2,6-body ratio = 80/20: Albemarle) is exemplified as a suitable commercially available product.

補強コード層を構成する補強コードとしては、公知の補強コードが限定なく使用できる。例えばナイロン66等のポリアミドコード、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルコード、アラミドコード、スチールコード、ガラス繊維、カーボン繊維等が例示される。補強コードはモノフィラメントであってもよい。これらの補強コードは、弾性体との接着性を向上させるための接着処理を行って使用することが好ましい。これらの中でも軽量でかつ少ない配設密度にて十分な補強効果が得られる点でアラミドコードの使用が特に好ましい。   As the reinforcement cord constituting the reinforcement cord layer, a known reinforcement cord can be used without limitation. Examples thereof include polyamide cords such as nylon 66, polyester cords such as polyethylene terephthalate, aramid cords, steel cords, glass fibers, and carbon fibers. The reinforcing cord may be a monofilament. These reinforcing cords are preferably used after being subjected to an adhesion treatment for improving the adhesion to the elastic body. Among these, the use of an aramid cord is particularly preferable because it is lightweight and provides a sufficient reinforcing effect with a small arrangement density.

図1は、本発明のランフラットタイヤ支持体を例示した斜視図であり、図2は図1のX−X断面図である。ランフラットタイヤ支持体10は、断面が四角形のリング状であり、ランフラット走行時にタイヤ内面と接する外周部14、リムに接する内周面13を有する内周部12、及び外周部14と内周部12とを接続する幅方向リブ部16と周方向リブ部20とから構成されており、内周部12の内周面近傍には、周方向に補強コード層22が設けられている。幅方向リブ部16と周方向リブ部20は、ランフラットタイヤ支持体の側部に設けられた凹部18により形成されている。凹部18の形状、個数は、支持体10が所定の機械的強度等の要請を満たす限り特に限定されるものではない。図1には側面視形状が扇型で幅方向断面形状が矩形の例を示したが、半球状であってもよい。凹部18の体積比率が大きいほど支持体10の軽量化が図れる。   FIG. 1 is a perspective view illustrating a run-flat tire support of the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line XX of FIG. The run-flat tire support 10 has a ring shape with a square cross section, and an outer peripheral portion 14 that contacts the inner surface of the tire during run-flat travel, an inner peripheral portion 12 that has an inner peripheral surface 13 that contacts the rim, and an outer peripheral portion 14 and an inner periphery. The circumferential direction rib part 16 and the circumferential direction rib part 20 which connect the part 12 are comprised, and the reinforcement cord layer 22 is provided in the circumferential direction in the vicinity of the inner peripheral surface of the inner peripheral part 12. The width direction rib part 16 and the circumferential direction rib part 20 are formed of the recessed part 18 provided in the side part of the run flat tire support body. The shape and the number of the recesses 18 are not particularly limited as long as the support 10 satisfies a request such as a predetermined mechanical strength. Although FIG. 1 shows an example in which the side view shape is a fan shape and the cross-sectional shape in the width direction is rectangular, it may be hemispherical. As the volume ratio of the recesses 18 increases, the weight of the support 10 can be reduced.

またランフラットタイヤ支持体10の内周面にはリムの外周面に形成された固定溝に嵌合してより効果的に走行中の支持体の移動を防止する凸条25が設けられている。凸条25の断面形状は特に限定されるものではないが、半円状などが好ましい。凸条25の高さは1〜4mmであることが好ましく、1〜3mmであることがより好ましい。凸条の高さが低すぎると支持体の移動防止効果が十分でない場合があり、高すぎるとリムへの支持体の装着が困難となる場合がある。凸条は複数本設けられていてもよい。   Further, the inner peripheral surface of the run-flat tire support 10 is provided with a ridge 25 that fits into a fixed groove formed on the outer peripheral surface of the rim to prevent the support from moving more effectively. . The cross-sectional shape of the ridge 25 is not particularly limited, but a semicircular shape is preferable. The height of the ridges 25 is preferably 1 to 4 mm, and more preferably 1 to 3 mm. If the height of the ridges is too low, the effect of preventing the movement of the support may not be sufficient, and if it is too high, it may be difficult to attach the support to the rim. A plurality of ridges may be provided.

図1、2に示した例では周方向リブ20は支持体10の側部に設けられているが、周方向リブ20の位置は限定されるものではなく、中央部であってもよい。周方向リブ20の位置が中央部の場合には、凹部18は、支持体10の両側面に形成される。   In the example shown in FIGS. 1 and 2, the circumferential rib 20 is provided on the side portion of the support 10, but the position of the circumferential rib 20 is not limited and may be a central portion. When the position of the circumferential rib 20 is the central portion, the recess 18 is formed on both side surfaces of the support 10.

補強コード層22は、補強コードと該補強コードの内周面側に補強繊維層を設けることにより構成することも好適な態様である。係る補強繊維層は、補強コードが直接リムに接することを防止するので、走行中に発生するリムとの摩擦による損傷から補強コードを保護する作用、並びに補助的ではあるが補強コード層の剛性を高める作用を有する。補強繊維層は、紡績糸ないしモノフィラメントを周方向に巻回して形成してもよく、織布やネットとしたものを巻回して形成してもよい。   The reinforcing cord layer 22 is preferably configured by providing a reinforcing cord and a reinforcing fiber layer on the inner peripheral surface side of the reinforcing cord. The reinforcing fiber layer prevents the reinforcing cord from coming into direct contact with the rim, so that the reinforcing cord protects the reinforcing cord from damage caused by friction with the rim generated during traveling, and the rigidity of the reinforcing cord layer is supplementary. Has an enhancing effect. The reinforcing fiber layer may be formed by winding spun yarn or monofilament in the circumferential direction, or may be formed by winding a woven fabric or net.

上述のランフラットタイヤ支持体は、幅がタイヤのビード幅の25%以上、50%以下であることが好ましい。   The run flat tire support described above preferably has a width of 25% or more and 50% or less of the bead width of the tire.

ランフラットタイヤ支持体の幅がタイヤのビード幅の25%未満の場合には、支持体の軽量化効果は優れているが、ランフラット状態での走行の安定性が低下し、50%を超える場合にはランフラット状態での走行の安定性は向上するが軽量化効果が満足できるものではない。支持体の幅はビード幅に応じて設計するものである。   When the width of the run-flat tire support is less than 25% of the tire bead width, the weight reduction effect of the support is excellent, but the running stability in the run-flat state decreases, and exceeds 50%. In this case, the running stability in the run-flat state is improved, but the weight reduction effect is not satisfactory. The width of the support is designed according to the bead width.

[ランフラットタイヤ支持体製造例]
(実施例1)
ポリテトラメチレングリコール(2官能、平均分子量1000)とTDI(2,4−TDI100%)とをNCO/OH比約2にて反応させて得られたイソシアネート基末端プレポリマーのアジプレンL−167(ユニロイヤル社:NCO基濃度=6.41重量%)5000重量部を予め減圧脱泡して温度80℃に調整する。このイソシアネート基末端プレポリマーに液温25℃の3,5−ビス(メチルチオ)−2,4−トルエンジアミンと3,5−ビス(メチルチオ)−2,6−トルエンジアミンの混合物であるエタキュア300(アルベマール社)732重量部を添加して撹拌して反応性組成物とした後に100℃に予熱した金型に注入した。その後100℃のオーブン中で1時間加熱硬化させた後に脱型し、100℃のオーブン中でさらに16時間ポストキュアを行ってランフラットタイヤ支持体を作製した。得られた図1に例示の形状を有するランフラットタイヤ支持体の評価結果は表1に示した。
[Example of production of run-flat tire support]
Example 1
Adiprene L-167 (unipolymer) of an isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting polytetramethylene glycol (bifunctional, average molecular weight 1000) with TDI (2,4-TDI 100%) at an NCO / OH ratio of about 2. (Royal: NCO group concentration = 6.41 wt%) 5000 parts by weight are degassed under reduced pressure in advance and adjusted to a temperature of 80 ° C. Etacure 300 (a mixture of 3,5-bis (methylthio) -2,4-toluenediamine and 3,5-bis (methylthio) -2,6-toluenediamine having a liquid temperature of 25 ° C. was added to this isocyanate group-terminated prepolymer. Albemarle) 732 parts by weight was added and stirred to form a reactive composition, which was then poured into a mold preheated to 100 ° C. Thereafter, it was cured by heating in an oven at 100 ° C. for 1 hour, and then demolded, and further post-cured in an oven at 100 ° C. for 16 hours to prepare a run-flat tire support. Table 1 shows the evaluation results of the obtained run-flat tire support having the shape illustrated in FIG.

(実施例2)
ポリテトラメチレングリコール(2官能、平均分子量1000)とTDIとを反応させて得られたイソシアネート基末端プレポリマー(NCO/OH比は約2)のアジプレンL−167(ユニロイヤル社:NCO基濃度=6.41重量%)5000重量部を予め減圧脱泡して温度80℃に調整する。このイソシアネート基末端プレポリマーに液温25℃の3,5−ビス(メチルチオ)−2,4−トルエンジアミンと3,5−ビス(メチルチオ)−2,6−トルエンジアミンの混合物であるエタキュア300(アルベマール社)585重量部とジエチルトルエンジアミンであるエタキュア100(アルベマール社)123重量部の混合物(エタキュア300/エタキュア100=80/20(mol比))を添加して撹拌して反応性組成物とした後に100℃に予熱した金型に注入した。その後100℃のオーブン中で1時間加熱硬化させた後に脱型し、100℃のオーブン中でさらに16時間ポストキュアを行ってランフラットタイヤ支持体を作製した。得られたランフラットタイヤ支持体の評価結果は表1に示した。
(Example 2)
Adiprene L-167 of an isocyanate group-terminated prepolymer (NCO / OH ratio is about 2) obtained by reacting polytetramethylene glycol (bifunctional, average molecular weight 1000) and TDI (Uniroy: NCO group concentration = (6.41 wt%) 5000 parts by weight are degassed in advance and adjusted to a temperature of 80 ° C. Etacure 300 (a mixture of 3,5-bis (methylthio) -2,4-toluenediamine and 3,5-bis (methylthio) -2,6-toluenediamine having a liquid temperature of 25 ° C. was added to this isocyanate group-terminated prepolymer. Albemar)) A mixture of 585 parts by weight and 123 parts by weight of Etacure 100 (Albemarle) which is diethyltoluenediamine (Etacure 300 / Etacure 100 = 80/20 (mol ratio)) is added and stirred to form a reactive composition And then poured into a mold preheated to 100 ° C. Thereafter, it was cured by heating in an oven at 100 ° C. for 1 hour, and then demolded, and further post-cured in an oven at 100 ° C. for 16 hours to prepare a run-flat tire support. The evaluation results of the obtained run-flat tire support are shown in Table 1.

(比較例1)
鎖延長剤として4,4’−メチレンビス(o−クロルアニリン)(MOCA:イハラケミカル社)927重量部を使用した以外は実施例1と同様にしてランフラットタイヤ支持体を作製した。得られたランフラットタイヤ支持体の評価結果は表1に示した。
(Comparative Example 1)
A run-flat tire support was produced in the same manner as in Example 1 except that 927 parts by weight of 4,4′-methylenebis (o-chloraniline) (MOCA: Ihara Chemical Co.) was used as a chain extender. The evaluation results of the obtained run-flat tire support are shown in Table 1.

(比較例2)
鎖延長剤として3,5−ビス(メチルチオ)−2,4−トルエンジアミンと3,5−ビス(メチルチオ)−2,6−トルエンジアミンの混合物であるエタキュア300(アルベマール社)439重量部とジエチルトルエンジアミンであるエタキュア100(アルベマール社)247重量部の混合物(エタキュア300/エタキュア100=60/40(mol比))を使用した以外は実施例1と同様にしてランフラットタイヤ支持体を作製しようとしたが、反応性組成物が金型全体に充填される前に硬化し、支持体の成形はできなかった。
(Comparative Example 2)
Ecure 300 (Albemarle) 439 parts by weight of diethyl and 3,5-bis (methylthio) -2,4-toluenediamine and 3,5-bis (methylthio) -2,6-toluenediamine as chain extenders A run flat tire support is prepared in the same manner as in Example 1 except that 247 parts by weight of Etacure 100 (Albemarle), which is toluenediamine, is used (Etacure 300 / Etacure 100 = 60/40 (mol ratio)). However, the reactive composition was cured before filling the entire mold, and the support could not be molded.

(比較例3)
RIM成形によりランフラットタイヤ支持体を作製した。ポリオール成分としてSBUポリオールM300(住化バイエルウレタン社)5000重量部、触媒DABCO33LV(エアプロダクト社)5重量部、ジブチルスズジラウレート5重量部を混合した組成物を使用し、液温を35℃に調整し、エアローディング(40%)を行った。イソシアネート成分としてスミジュールPF(住化バイエルウレタン社)を液温35℃に調整して使用し、RIM成形機を使用してポリオール成分とイソシアネート成分を5010/2550(重量比)となるように衝突混合させて反応性組成物とし、金型に注入してランフラットタイヤ支持体を作製した。得られたランフラットタイヤ支持体の評価結果は表1に示した。
(Comparative Example 3)
A run flat tire support was produced by RIM molding. As a polyol component, a composition in which 5000 parts by weight of SBU polyol M300 (Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.), 5 parts by weight of catalyst DABCO33LV (Air Product Co., Ltd.) and 5 parts by weight of dibutyltin dilaurate is used, and the liquid temperature is adjusted to 35 ° C. Air loading (40%) was performed. Use Sumijoule PF (Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) as the isocyanate component after adjusting the liquid temperature to 35 ° C., and use a RIM molding machine to collide the polyol component and the isocyanate component to 5010/2550 (weight ratio). A run-flat tire support was prepared by mixing to form a reactive composition and pouring it into a mold. The evaluation results of the obtained run-flat tire support are shown in Table 1.

[評価方法]
(硬度)
JIS K 7312に準拠して測定した。測定はデュロメーターA硬度計とD硬度計を使用した。
[Evaluation methods]
(hardness)
The measurement was performed according to JIS K 7312. For the measurement, a durometer A hardness tester and a D hardness tester were used.

(弾性率、モジュラス)
JIS K 7312に準拠して測定した。試験片としてダンベル3号形を使用し、雰囲気温度23℃、クロスヘッド速度500mm/minにて測定した。
(段差衝撃試験)
リムにランフラットタイヤ支持体及びタイヤを装着してランフラットタイヤとし、空気圧240kPaを充填して実車に装着した。この車両を速度60km/hにて高さ80mmの段差に衝突させ、リムのビードシート部の最大変形量を測定した。この最大変形量が3mm未満の場合を○、3mm以上の場合を×と評価した。「リムのビードシート部の最大変形量」は、上記の段差衝突時に支持体を通じてリムが受ける変形量の最大値であり、リムの車軸取付け部であるリブ位置より距離の離れたIN側(車両内部側)の変形を測定して求めた値である。
(Elastic modulus, modulus)
The measurement was performed according to JIS K 7312. A dumbbell No. 3 type was used as a test piece, and measurement was performed at an ambient temperature of 23 ° C. and a crosshead speed of 500 mm / min.
(Step impact test)
A run-flat tire support and a tire were attached to the rim to form a run-flat tire, which was filled with an air pressure of 240 kPa and attached to an actual vehicle. The vehicle was collided with a step having a height of 80 mm at a speed of 60 km / h, and the maximum deformation amount of the bead seat portion of the rim was measured. The case where the maximum deformation amount was less than 3 mm was evaluated as ◯, and the case where the maximum deformation amount was 3 mm or more was evaluated as x. The “maximum deformation amount of the bead seat portion of the rim” is the maximum value of the deformation amount that the rim receives through the support at the time of the above-described step collision, and the IN side (vehicle This is a value obtained by measuring the deformation on the inner side.

(接地圧の測定)
接地面となる場所にシート状の圧力センサーを接地し、ランフラットタイヤ支持体を所定のリムに装着して該圧力センサー上で所定の荷重をかけて接地圧を測定した。
(Measurement of ground pressure)
A sheet-like pressure sensor was grounded at a place to be a ground contact surface, a run flat tire support was mounted on a predetermined rim, and a predetermined load was applied on the pressure sensor to measure the ground pressure.

(耐久性試験)
リムにランフラットタイヤ支持体及びタイヤを装着してランフラットタイヤとし、実車の1輪として装着した。この車輪の空気圧をゼロとして車両を速度100km/hにて走行させて走行可能な時間を測定した。2時間以上走行可能な場合を○、走行時間が2時間未満の場合を×として評価した。
(Durability test)
A run-flat tire support and a tire were attached to the rim to form a run-flat tire, which was attached as one wheel of an actual vehicle. The vehicle traveled at a speed of 100 km / h with the wheel air pressure set to zero, and the travelable time was measured. The case where it was able to run for 2 hours or more was evaluated as “◯”, and the case where the traveling time was less than 2 hours was evaluated as “x”.

Figure 2007237903
Figure 2007237903

上記の表1の結果より、本発明のランフラットタイヤ支持体は比較例と硬度がほぼ同じであるにもかかわらず10%伸長モジュラス、接地圧が小さく、段差衝撃試験をクリアし、耐久性試験もクリアするものであった。これに対して特許文献2に開示されたMOCAを使用したポリウレタン弾性体からなる支持体、並びに特許文献1に開示されたようなRIM成形したポリウレタン弾性体からなる支持体は、いずれも段差衝撃試験、耐久性試験をクリアできるものではなかった。   From the results of Table 1 above, the run-flat tire support of the present invention has a 10% elongation modulus, a small contact pressure, clears the step impact test, and the durability test, although the hardness is almost the same as the comparative example. Was also something to clear. On the other hand, a support made of polyurethane elastic body using MOCA disclosed in Patent Document 2 and a support made of RIM molded polyurethane elastic body as disclosed in Patent Document 1 are both step impact tests. The durability test could not be cleared.

本発明のランフラットタイヤ支持体を例示した斜視図The perspective view which illustrated the run flat tire support of the present invention 本発明のランフラットタイヤ支持体を例示した断面図Sectional drawing which illustrated the run-flat tire support body of this invention

符号の説明Explanation of symbols

10 ランフラットタイヤ支持体
12 内周部
13 内周面
14 外周部
16、20 リブ部
22 補強コード層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Run flat tire support body 12 Inner peripheral part 13 Inner peripheral surface 14 Outer peripheral part 16, 20 Rib part 22 Reinforcement cord layer

Claims (5)

外周部、リムと接する内周面を有する内周部、及び前記外周部と内周部とを接続するリブ部とからなり、弾性体にて形成されたランフラットタイヤ支持体であって、
前記弾性体はポリエーテルグリコールと芳香族ジイソシアネートとからなるイソシアネートプレポリマーと3,5−ビス(メチルチオ)−2,4−トルエンジアミン、3,5−ビス(メチルチオ)−2,6−トルエンジアミンの少なくとも1種(ビス(メチルチオ)トルエンジアミン)を鎖延長剤として反応硬化させたポリウレタン弾性体であることを特徴とするランフラットタイヤ支持体。
A run-flat tire support made of an elastic body, comprising an outer peripheral part, an inner peripheral part having an inner peripheral surface in contact with the rim, and a rib part connecting the outer peripheral part and the inner peripheral part,
The elastic body is composed of an isocyanate prepolymer composed of polyether glycol and aromatic diisocyanate, 3,5-bis (methylthio) -2,4-toluenediamine, and 3,5-bis (methylthio) -2,6-toluenediamine. A run-flat tire support, which is a polyurethane elastic body obtained by reaction-curing at least one (bis (methylthio) toluenediamine) as a chain extender.
鎖延長剤としてさらにジエチルトルエンジアミンを鎖延長剤全量中30mol%以下となるように含有することを特徴とする請求項1に記載のランフラットタイヤ支持体。   The run-flat tire support according to claim 1, further comprising diethyltoluenediamine as a chain extender so as to be 30 mol% or less in the total amount of the chain extender. 内周部にはリム周方向に補強コードを含む補強コード層が設けられていることを特徴とする請求項1又は2に記載のランフラットタイヤ支持体。   The run-flat tire support according to claim 1 or 2, wherein a reinforcing cord layer including a reinforcing cord is provided in the inner circumferential portion in the rim circumferential direction. 外周部、リムと接する内周面を有し、リム周方向に補強コードを含む補強コード層を有する内周部、及び前記外周部と前記内周部とを接続するリブ部とからなり、弾性体にて形成されたランフラットタイヤ支持体の製造方法であって、
前記内周面を形成する金型成形面の外周に補強コードを供給する補強コード層形成工程、及び金型の成形キャビティーにポリウレタン弾性体を形成する反応性組成物を供給して反応硬化させる硬化工程を有し、
前記反応性組成物は、ポリエーテルグリコールと芳香族ジイソシアネートとからなるイソシアネートプレポリマーと3,5−ビス(メチルチオ)−2,4−トルエンジアミン、3,5−ビス(メチルチオ)−2,6−トルエンジアミンの少なくとも1種(ビス(メチルチオ)トルエンジアミン)を鎖延長剤として混合したものであることを特徴とするランフラットタイヤ支持体の製造方法。
The outer peripheral portion has an inner peripheral surface in contact with the rim, and includes an inner peripheral portion having a reinforcing cord layer including a reinforcing cord in the circumferential direction of the rim, and a rib portion connecting the outer peripheral portion and the inner peripheral portion. A method for producing a run-flat tire support formed of a body,
A reinforcing cord layer forming step for supplying a reinforcing cord to the outer periphery of the mold forming surface that forms the inner peripheral surface, and a reactive composition that forms a polyurethane elastic body is supplied to the molding cavity of the die to be reacted and cured. Having a curing step,
The reactive composition includes an isocyanate prepolymer composed of polyether glycol and aromatic diisocyanate, 3,5-bis (methylthio) -2,4-toluenediamine, 3,5-bis (methylthio) -2,6- A method for producing a run-flat tire support, comprising at least one toluenediamine (bis (methylthio) toluenediamine) mixed as a chain extender.
鎖延長剤としてさらにジエチルトルエンジアミンを鎖延長剤全量中30mol%以下となるように含有することを特徴とする請求項4に記載のランフラットタイヤ支持体の製造方法。   The method for producing a run-flat tire support according to claim 4, further comprising diethyltoluenediamine as a chain extender so as to be 30 mol% or less in the total amount of the chain extender.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN102716581A (en) * 2012-06-06 2012-10-10 江苏曜彰体育用品有限公司 Composite skateboard wheel and manufacture process thereof

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