JP2007229092A - Cigarette smoke deodorizing filter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、家庭用または業務用のエアコン、空気清浄機、タバコ分煙機あるいは車などにおける車室内のいやな臭を取り除くフィルター材等として使用し、特にタバコ臭を効率的に分解浄化するフィルターに関する技術である。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is used as a filter material for removing annoying odors in a passenger compartment of a domestic or commercial air conditioner, an air cleaner, a cigarette smoke separator or a car, and in particular, a filter that efficiently decomposes and purifies tobacco odors. Technology.
消臭フィルターは、様々な用途に利用されており、その消臭方法は大きく分類して活性炭やゼオライト等の吸着材を利用した吸着タイプと、オゾンや光触媒、金属フタロシアニン錯体等により悪臭物質を分解除去する触媒タイプ、あるいはこの吸着タイプと触媒タイプを併用した併用タイプに分けられる。このうち例えば、活性炭の優れた吸着作用を利用した技術がよく知られているが、これらは悪臭成分を吸着し、周辺の臭気濃度を短期的に低下させる働きには優れているが、悪臭成分の量が減少するわけではなく、有効期間に限りのある消臭方法といわれ、最近では悪臭物質を分解除去する触媒タイプあるいは併用タイプのものが多くなっている。 Deodorizing filters are used in various applications. Deodorizing methods can be broadly classified into adsorption types that use adsorbents such as activated carbon and zeolite, and decomposition of malodorous substances using ozone, photocatalysts, metal phthalocyanine complexes, etc. It can be divided into a catalyst type to be removed or a combined type in which the adsorption type and the catalyst type are used in combination. Among these, for example, techniques using the excellent adsorption action of activated carbon are well known, but these adsorb malodorous components and are excellent in reducing the odor concentration in the short term, but malodorous components This is not a decrease in the amount of odor, but is said to be a deodorizing method with a limited effective period. Recently, a catalyst type or a combination type that decomposes and removes malodorous substances is increasing.
特許文献１においては、平面状シート（ライナー）と波形シート（中芯）とを構成部材とするコルゲートフィルターにあって、一方の部材が光触媒含有シートで構成され、他方の部材が特殊活性炭繊維シートで構成された光触媒複合コルゲートフィルターが開示されている。また、前記特殊活性炭繊維シートとしては低級アルデヒド類除去用活性炭繊維シート、アルカリガス除去用活性炭繊維シート、酸性ガス除去用活性炭繊維シートのうち、少なくとも１種類の特殊活性炭繊維シートを光触媒含有シートと組み合わせ、アセトアルデヒド、アンモニア、硫化水素、酢酸等のガスを効率よく分解除去する方法が記載されている。 In Patent Document 1, in a corrugated filter having a planar sheet (liner) and a corrugated sheet (core) as constituent members, one member is composed of a photocatalyst-containing sheet, and the other member is a special activated carbon fiber sheet. The photocatalyst composite corrugated filter comprised by this is disclosed. In addition, as the special activated carbon fiber sheet, at least one special activated carbon fiber sheet is combined with the photocatalyst-containing sheet among the activated carbon fiber sheet for removing lower aldehydes, the activated carbon fiber sheet for removing alkaline gas, and the activated carbon fiber sheet for removing acidic gas. , A method for efficiently decomposing and removing gases such as acetaldehyde, ammonia, hydrogen sulfide, and acetic acid.
特許文献２においては、合成繊維の不織布からなるフィルター材に、合成樹脂バインダーを介してポリアミン化合物、ヒドラジド化合物から選ばれた少なくとも１種類の消臭性有機化合物及び消臭性無機化合物とが固着されている脱臭フィルター材が開示されている。悪臭成分中のアンモニア、硫化水素や、タバコ臭に多く含まれるアルデヒド類、酢酸などの悪臭に対した優れた消臭性を有するものとして記載されている。 In Patent Document 2, at least one deodorant organic compound and deodorant inorganic compound selected from a polyamine compound and a hydrazide compound are fixed to a filter material composed of a nonwoven fabric of synthetic fibers via a synthetic resin binder. A deodorizing filter material is disclosed. It is described as having excellent deodorizing properties against bad odors such as ammonia, hydrogen sulfide, bad odor components such as aldehydes and acetic acid contained in tobacco odor.
また、出願人は特許文献３を出願しており、高いｐＨ環境にした第１消臭フィルターと、低いｐＨ環境にした第２消臭フィルターとを備え、前記第１消臭フィルター及び／または第２消臭フィルターは、活性炭混抄紙に金属フタロシアニン錯体を担持させたものからなり、アンモニア、硫化水素、メチルメルカプタン、酢酸、アセトアルデヒド、ジメチルスルフィド等多くの種類の悪臭に対した優れた消臭性能を有するものとして開示している。 The applicant has applied for Patent Document 3 and includes a first deodorizing filter having a high pH environment and a second deodorizing filter having a low pH environment, and the first deodorizing filter and / or the second deodorizing filter. 2. The deodorizing filter consists of activated carbon mixed paper carrying a metal phthalocyanine complex, and has excellent deodorizing performance against many types of bad odors such as ammonia, hydrogen sulfide, methyl mercaptan, acetic acid, acetaldehyde, dimethyl sulfide. It is disclosed as having.
しかしながら、これらの従来技術は、いずれも吸着体と触媒を組み合わせたもので、吸着体に吸着された悪臭を、触媒により分解し脱臭するもので、効率的に脱臭される方法として有用な方法ではあるが、様々な悪臭に対して効果的に消臭するのと同時に、代表的な悪臭であるタバコ臭について、大きな消臭効果のあるフィルターが求められていた。
本発明は、かかる技術的背景に鑑みてなされたものであって、低コストでありながら塩基性臭と酸性臭を同時に効率よく分解浄化できるとともにタバコ臭にも大きな消臭効果のあるフィルターを提供することを目的とする。
However, each of these conventional techniques is a combination of an adsorbent and a catalyst, and the malodor adsorbed on the adsorbent is decomposed and deodorized by the catalyst. However, there has been a demand for a filter having a great deodorizing effect on tobacco odor, which is a typical odor, as well as effectively deodorizing various bad odors.
The present invention has been made in view of such a technical background, and provides a filter that can efficiently decompose and purify a basic odor and an acidic odor at the same time while being low in cost and has a great deodorizing effect on tobacco odor. The purpose is to do.
前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。 In order to achieve the above object, the present invention provides the following means.
［１］高いｐＨ環境にした第１消臭フィルターと、低いｐＨ環境にした第２消臭フィルターとを備え、前記第１消臭フィルターは、活性炭混抄紙に金属フタロシアニン錯体とヒドラジン誘導体を担持させたものからなり、前記第２消臭フィルターは、活性炭混抄紙に金属フタロシアニン錯体を担持させたものからなることを特徴とする消臭フィルター。 [1] A first deodorizing filter having a high pH environment and a second deodorizing filter having a low pH environment, wherein the first deodorizing filter carries a metal phthalocyanine complex and a hydrazine derivative on activated carbon mixed paper. And the second deodorizing filter is made of an activated carbon mixed paper having a metal phthalocyanine complex supported thereon.
［２］前記消臭フィルターにおいて、金属フタロシアニン錯体がコバルトフタロシアニン錯体および鉄フタロシアニン錯体を担持させたものからなる前項１に記載の消臭フィルター。 [2] The deodorizing filter according to item 1 above, wherein the metal phthalocyanine complex comprises a cobalt phthalocyanine complex and an iron phthalocyanine complex supported thereon.
［３］前記金属フタロシアニン錯体の担持質量比が、コバルトフタロシアニン錯体／鉄フタロシアニン錯体＝９８／２〜５５／４５である前項２に記載の消臭フィルター。 [3] The deodorizing filter according to item 2 above, wherein the supported mass ratio of the metal phthalocyanine complex is cobalt phthalocyanine complex / iron phthalocyanine complex = 98/2 to 55/45.
［４］前記消臭フィルターにおいて、ヒドラジン誘導体が炭素数４〜８の酸ジヒドラジド化合物を担持させたものからなる前項１〜３のいずれか１項に記載の消臭フィルター。 [4] The deodorizing filter according to any one of the above items 1 to 3, wherein the hydrazine derivative comprises an acid dihydrazide compound having 4 to 8 carbon atoms supported thereon.
［５］前記高いｐＨ環境のｐＨ値が７．５〜１２．０、低いｐＨ環境のｐＨ値が１．５〜５．０である前項１〜４のいずれか１項に記載の消臭フィルター。 [5] The deodorizing filter according to any one of items 1 to 4, wherein the high pH environment has a pH value of 7.5 to 12.0 and the low pH environment has a pH value of 1.5 to 5.0. .
［６］前記金属フタロシアニン錯体の担持量が活性炭混抄紙１ｇ当り２００〜２００００μｇの範囲である前項１〜５のいずれか１項に記載の消臭フィルター。 [6] The deodorizing filter according to any one of items 1 to 5, wherein the supported amount of the metal phthalocyanine complex is in the range of 200 to 20000 μg per 1 g of the activated carbon mixed paper.
［７］前記ヒドラジン誘導体の担持量が活性炭混抄紙１ｇ当り５〜５０ｍｇの範囲である前項１〜６のいずれか１項に記載の消臭フィルター。
［８］前記活性炭混抄紙は、活性炭含有率が４０〜８０質量％である前項１〜７のいずれか１項に記載の消臭フィルター。
[7] The deodorizing filter according to any one of items 1 to 6, wherein the supported amount of the hydrazine derivative is in the range of 5 to 50 mg per 1 g of the activated carbon mixed paper.
[8] The deodorizing filter according to any one of items 1 to 7, wherein the activated carbon mixed paper has an activated carbon content of 40 to 80% by mass.
［１］の発明では、メカニズムは十分解明されていないが、高いｐＨ環境にした第１消臭フィルターと低いｐＨ環境にした第２消臭フィルターを組み合わせることにより、活性炭の強力な吸着力によりアンモニアやアミン類等の塩基性悪臭は、低いｐＨ環境にした第２消臭フィルターに、硫化水素やメチルメルカプタンや酢酸等の酸性悪臭は、高いｐＨ環境にした第１消臭フィルターにそれぞれ選択的に吸着され、金属フタロシアニン錯体の酸化力によって効果的に分解浄化するものと考えられる。金属フタロシアニン錯体は、光触媒のように担持体を侵すことがない上に、バインダー樹脂を介さなくても活性炭混抄紙に直接担持されるので、消臭剤として非常に有効である。 In the invention of [1], the mechanism has not been fully elucidated, but by combining the first deodorizing filter with a high pH environment and the second deodorizing filter with a low pH environment, the activated charcoal has a strong adsorptive power and ammonia. And basic odors such as amines are selectively applied to the second deodorizing filter in a low pH environment, and acidic odors such as hydrogen sulfide, methyl mercaptan and acetic acid are selectively applied to the first deodorizing filter in a high pH environment. It is considered that it is adsorbed and effectively decomposed and purified by the oxidizing power of the metal phthalocyanine complex. The metal phthalocyanine complex does not attack the support unlike the photocatalyst and is supported directly on the activated carbon mixed paper without using a binder resin, so it is very effective as a deodorant.
また、タバコ臭の代表的ガスであるアセトアルデヒドは、活性炭には吸着されにくいが、ヒドラジン誘導体には化学吸着しやすい性質があるため、高いｐＨ環境にした第１消臭フィルターに担持されたヒドラジン誘導体によって、アセトアルデヒドは強力に吸着され、金属フタロシアニン錯体によって分解浄化されるものと考えられる。 In addition, acetaldehyde, which is a typical gas of tobacco odor, is difficult to be adsorbed on activated carbon, but hydrazine derivatives are easily chemisorbed, so hydrazine derivatives supported on the first deodorizing filter in a high pH environment. Therefore, acetaldehyde is strongly adsorbed and is considered to be decomposed and purified by the metal phthalocyanine complex.
［２］の発明では、金属フタロシアニン錯体がコバルトフタロシアニン錯体および鉄フタロシアニン錯体を担持させたものからなるので、両錯体の相乗作用によって特にジアリルスルフィド、ジメチルジスルフィドの消臭除去率を顕著に向上させることができる。 In the invention of [2], since the metal phthalocyanine complex comprises a cobalt phthalocyanine complex and an iron phthalocyanine complex, the deodorization removal rate of diallyl sulfide and dimethyl disulfide is particularly improved by the synergistic action of both complexes. Can do.
［３］の発明では、前記金属フタロシアニン錯体の担持質量比が、コバルトフタロシアニン錯体／鉄フタロシアニン錯体＝９８／２〜５５／４５に設定されているから、両錯体の相乗作用が十分に発揮されてジアリルスルフィド、ジメチルジスルフィドの消臭性能を一層向上させることができる。 In the invention of [3], since the supported mass ratio of the metal phthalocyanine complex is set to cobalt phthalocyanine complex / iron phthalocyanine complex = 98/2 to 55/45, the synergistic effect of both complexes is sufficiently exhibited. The deodorizing performance of diallyl sulfide and dimethyl disulfide can be further improved.
［４］の発明では、前記消臭フィルターにおいて、ヒドラジン誘導体として炭素数４〜８の酸ジヒドラジド化合物を担持させるので、バインダーを必要とせず、活性炭の吸着性能を損ねることなく活性炭混抄紙に直接担持することができる。 In the invention of [4], since the acid hydrazide compound having 4 to 8 carbon atoms is supported as a hydrazine derivative in the deodorizing filter, a binder is not required, and it is directly supported on activated carbon mixed paper without impairing the adsorption performance of activated carbon. can do.
［５］の発明では、前記高いｐＨ環境のｐＨ値が７．５〜１２．０、前記低いｐＨ環境のｐＨ値が１．５〜５．０であるので、酸性ガスと塩基性ガスとは、それぞれそれ選択的に第１、第２消臭フィルターに効率よく吸着されて、十分な消臭効果を得ることができる。 In the invention of [5], the pH value of the high pH environment is 7.5 to 12.0, and the pH value of the low pH environment is 1.5 to 5.0. , Each can be selectively adsorbed by the first and second deodorizing filters efficiently, and a sufficient deodorizing effect can be obtained.
［６］の発明では、前記金属フタロシアニン錯体の担持量が活性炭混抄紙１ｇ当り２００〜２００００μｇの範囲に設定されているから消臭性能をさらに向上させることができる。 In the invention of [6], since the loading amount of the metal phthalocyanine complex is set in the range of 200 to 20000 μg per 1 g of the activated carbon mixed paper, the deodorizing performance can be further improved.
［７］の発明では、前記ヒドラジン誘導体の担持量が活性炭混抄紙１ｇ当り５〜５０ｍｇの範囲に設定されているからタバコ臭の消臭性能をいっそう向上させることができる。 In the invention of [7], since the supported amount of the hydrazine derivative is set in the range of 5 to 50 mg per 1 g of the activated carbon mixed paper, the deodorizing performance of tobacco odor can be further improved.
［８］の発明では、前記活性炭混抄紙は、活性炭含有率が４０〜８０質量％であるから十分な吸着効果の得られるものとなり、また活性炭の脱落もなく、紙としてのある程度の強度も確保することができる。 In the invention of [8], since the activated carbon mixed paper has an activated carbon content of 40 to 80% by mass, a sufficient adsorption effect can be obtained, and the activated carbon does not fall off, and a certain level of strength as paper is ensured. can do.
本発明の消臭フィルターについて、図面を参照して詳細に説明する。図１はこの発明に係る消臭フィルターの一実施形態を示す斜視図である。この図１において、消臭フィルター１は、高いｐＨ環境の第１消臭フィルター２と、低いｐＨ環境の第２消臭フィルター３とが接着一体化されたものからなる。前記消臭フィルター１を、例えば、ファン等の前後に設置して、悪臭ガスを該消臭フィルター１内に通過せしめることによって消臭を行なうことができる。 The deodorizing filter of this invention is demonstrated in detail with reference to drawings. FIG. 1 is a perspective view showing an embodiment of a deodorizing filter according to the present invention. In FIG. 1, a deodorizing filter 1 is composed of a first deodorizing filter 2 having a high pH environment and a second deodorizing filter 3 having a low pH environment that are bonded and integrated. The deodorizing filter 1 can be deodorized by installing the deodorizing filter 1 before and after a fan or the like and allowing a malodorous gas to pass through the deodorizing filter 1.
この発明の消臭フィルター１は、高いｐＨ環境に設定した第１消臭フィルター２と、低いｐＨ環境に設定した第２消臭フィルター３とを備えてなるものであるが、これら消臭フィルター２、３は活性炭混抄紙に金属フタロシアニン錯体を担持したものからなり、さらに第１消臭フィルター２にはヒドラジン誘導体が担持されている。 The deodorizing filter 1 of the present invention comprises a first deodorizing filter 2 set to a high pH environment and a second deodorizing filter 3 set to a low pH environment. 3 consists of activated carbon mixed paper carrying a metal phthalocyanine complex, and the first deodorizing filter 2 carries a hydrazine derivative.
前記活性炭混抄紙は通常の湿式抄紙法により製造できる。例えば活性炭と天然パルプを水に添加し、水スラリーを作成する。そのスラリーを攪拌しながら所定の固形分濃度に調整し、その後カチオン系ポリマー又はアニオン系ポリマーを添加し、得られた凝集体水分散液を抄紙機を使い湿式抄紙法によりシート化し、乾燥処理を行なうことによって活性炭混抄紙を得る。次に、この活性炭混抄紙をコルゲート加工機を用いて、例えばハニカム形状に加工しフィルターの形状にする。前記活性炭混抄紙によるハニカムフィルターは活性炭の強い吸着力によって悪臭ガスの吸着体の役割をなすものである。 The activated carbon mixed paper can be produced by a normal wet paper making method. For example, activated carbon and natural pulp are added to water to create a water slurry. The slurry is adjusted to a predetermined solid content concentration with stirring, and then a cationic polymer or an anionic polymer is added, and the resulting aggregate aqueous dispersion is formed into a sheet by a wet papermaking method using a paper machine, followed by a drying treatment. By performing the process, an activated carbon mixed paper is obtained. Next, the activated carbon mixed paper is processed into, for example, a honeycomb shape by using a corrugating machine to obtain a filter shape. The honeycomb filter made of the activated carbon mixed paper serves as an adsorbent for malodorous gas due to the strong adsorptive power of the activated carbon.
この発明に使用する活性炭としては、椰子殻活性炭、石油ピッチ系球状活性炭、活性炭素繊維、木質系活性炭等の活性炭系炭素多孔質体が、吸着比表面積が非常に高いことから好ましく用いられる。中でも、椰子殻活性炭を用いるのが特に好ましい。 As the activated carbon used in the present invention, activated carbon-based carbon porous bodies such as coconut shell activated carbon, petroleum pitch-based spherical activated carbon, activated carbon fiber, and wood-based activated carbon are preferably used because of their very high adsorption specific surface area. Among them, it is particularly preferable to use coconut shell activated carbon.
また、前記活性炭混抄紙に使用する繊維としては、天然パルプ、ポリオレフィン及びアクリル繊維などのフィブリル化繊維を用いればよいが、金属フタロシアニン錯体の担持のし易さから天然パルプが特に好ましい。 Further, as the fiber used for the activated carbon mixed paper, fibrillated fibers such as natural pulp, polyolefin and acrylic fiber may be used, but natural pulp is particularly preferable because of easy loading of the metal phthalocyanine complex.
この発明の消臭フィルター１に用いられる金属フタロシアニン錯体は、特に限定されるものではないが、例えば鉄フタロシアニン錯体、コバルトフタロシアニン錯体が挙げられる。これらの中でもコバルトフタロシアニン錯体を用いるのが好ましく、この場合には、特にメチルメルカプタン、酢酸に対する消臭性能をさらに向上させることができる利点がある。前記コバルトフタロシアニン錯体としては、特に限定されるものではないが、例えばコバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウム、コバルトフタロシアニンオクタカルボン酸、コバルトフタロシアニンテトラカルボン酸等が挙げられる。前記鉄フタロシアニン錯体としては、特に限定されるものではないが、例えば鉄フタロシアニンテトラカルボン酸、鉄フタロシアニンオクタカルボン酸等が挙げられる。 Although the metal phthalocyanine complex used for the deodorizing filter 1 of this invention is not specifically limited, For example, an iron phthalocyanine complex and a cobalt phthalocyanine complex are mentioned. Among these, it is preferable to use a cobalt phthalocyanine complex, and in this case, there is an advantage that the deodorizing performance with respect to methyl mercaptan and acetic acid can be further improved. Although it does not specifically limit as said cobalt phthalocyanine complex, For example, cobalt phthalocyanine polysulfonate sodium, cobalt phthalocyanine octacarboxylic acid, cobalt phthalocyanine tetracarboxylic acid etc. are mentioned. The iron phthalocyanine complex is not particularly limited, and examples thereof include iron phthalocyanine tetracarboxylic acid and iron phthalocyanine octacarboxylic acid.
さらに好ましい構成は、前記金属フタロシアニン錯体としてコバルトフタロシアニン錯体及び鉄フタロシアニン錯体を併用した構成である。具体的には、第１消臭フィルター２及び／または第２消臭フィルター３は、活性炭混抄紙にコバルトフタロシアニン錯体及び鉄フタロシアニン錯体が担持されたものからなる構成を採用するのが特に好ましい。中でも、少なくとも第１消臭フィルター２にコバルトフタロシアニン錯体及び鉄フタロシアニン錯体が担持されているのが望ましく、この場合にはジアリルスルフィド、ジメチルジスルフィドの消臭除去率をさらに向上させることができる。 A more preferable configuration is a configuration in which a cobalt phthalocyanine complex and an iron phthalocyanine complex are used in combination as the metal phthalocyanine complex. Specifically, it is particularly preferable that the first deodorizing filter 2 and / or the second deodorizing filter 3 adopt a configuration in which a cobalt phthalocyanine complex and an iron phthalocyanine complex are supported on activated carbon mixed paper. Among these, it is desirable that at least the first deodorizing filter 2 carry a cobalt phthalocyanine complex and an iron phthalocyanine complex. In this case, the deodorization removal rate of diallyl sulfide and dimethyl disulfide can be further improved.
前記両錯体の担持質量比は、コバルトフタロシアニン錯体／鉄フタロシアニン錯体＝９８／２〜５５／４５に設定されるのが好ましい。このような比率範囲であれば、両錯体の相乗作用が十分に発揮されてジアリルスルフィド、ジメチルジスルフィドの消臭性能を一層向上させることができる。上記範囲を逸脱した場合には両錯体の相乗作用が殆ど得られない。中でも両錯体の担持質量比は、コバルトフタロシアニン錯体／鉄フタロシアニン錯体＝９５／５〜８５／１５に設定されるのが特に好ましい。 The supported mass ratio of both the complexes is preferably set to cobalt phthalocyanine complex / iron phthalocyanine complex = 98/2 to 55/45. Within such a ratio range, the synergistic action of both complexes is sufficiently exhibited, and the deodorizing performance of diallyl sulfide and dimethyl disulfide can be further improved. When deviating from the above range, the synergistic action of both complexes is hardly obtained. Among them, the supported mass ratio of both complexes is particularly preferably set to cobalt phthalocyanine complex / iron phthalocyanine complex = 95/5 to 85/15.
金属フタロシアニン錯体を活性炭混抄紙に担持する前に、活性炭混抄紙をカチオン化処理することが望ましい。これは、金属フタロシアニン錯体の担持量を増大するための処理で、カチオン化処理は活性炭混抄紙の化学構造中にカチオン基を導入付与し得るものであればどのような処理であっても良い。中でも４級アンモニウム塩によりカチオン化処理が行われるのが好ましく、この場合には、金属フタロシアニン錯体の担持量をより増大させることができる利点がある。前記４級アンモニウム塩としては、例えば３―クロロ―２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド、３―クロロ―２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの縮合ポリマー等が挙げられる。 Prior to supporting the metal phthalocyanine complex on the activated carbon mixed paper, it is desirable to cationize the activated carbon mixed paper. This is a treatment for increasing the supported amount of the metal phthalocyanine complex, and the cationization treatment may be any treatment as long as it can introduce and impart a cation group into the chemical structure of the activated carbon mixed paper. Of these, cationization is preferably performed with a quaternary ammonium salt. In this case, there is an advantage that the amount of the metal phthalocyanine complex supported can be further increased. Examples of the quaternary ammonium salt include 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride, glycidyltrimethylammonium chloride, and 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride condensation polymer.
前記カチオン化処理された活性炭混抄紙によるフィルター（ハニカムフィルター等）を水洗し乾燥したあと、金属フタロシアニン錯体の水溶液に含浸させ、しかる後に水洗し乾燥し、金属フタロシアニン錯体を担持したフィルターを得る。次に前記フィルターの二分の一のフィルターを、ヒドラジン誘導体の溶解したアルカリ水溶液に含浸させ、水洗し乾燥することによって、前記高いｐＨ環境の第１消臭フィルター２を得ることができる。なお、前記高いｐＨ環境の第１消臭フィルター２としては、このような製造方法によって製造されるものに特に限定されない。 The cationized activated carbon mixed paper filter (honeycomb filter or the like) is washed with water and dried, then impregnated with an aqueous solution of a metal phthalocyanine complex, and then washed with water and dried to obtain a filter carrying the metal phthalocyanine complex. Next, the first deodorizing filter 2 having the high pH environment can be obtained by impregnating one half of the filter with an alkaline aqueous solution in which a hydrazine derivative is dissolved, washing with water and drying. The first deodorizing filter 2 having a high pH environment is not particularly limited to those manufactured by such a manufacturing method.
次に残りの二分の一のフィルターを酸性水溶液に含浸させ、水洗し乾燥することによって、前記低いｐＨ環境の第２消臭フィルター３を得ることができる。なお、前記低いｐＨ環境の第２消臭フィルター３としては、このような製造方法によって製造されるものに特に限定されない。 Next, the remaining half of the filter is impregnated with an acidic aqueous solution, washed with water and dried, whereby the second deodorizing filter 3 having the low pH environment can be obtained. The second deodorizing filter 3 having a low pH environment is not particularly limited to those manufactured by such a manufacturing method.
また、例えば、この高いｐＨ環境の第１消臭フィルター２と低いｐＨ環境の第２消臭フィルター３の２種類のフィルター材を接着材で貼りあわすことによって、本発明の消臭フィルターを得ることができる。第１消臭フィルターと第２消臭フィルターの構造がハニカム構造である場合には、第１フィルターと第２消臭フィルターを重ねて配置することにより、ハニカムの目にズレを生じることになり、悪臭ガスの流れに乱れが起こり、単一のフィルターよりもさらに吸着分解されやすいものとなる。勿論、前記第１消臭フィルター２と前記第２消臭フィルター３とを（接着剤を介さずに）単に重ね合わせた状態に配置した構成を採用してもよい。或いは、前記第１消臭フィルター２と前記第２消臭フィルター３とを離間させて配置した状態として消臭フィルター１を構成することもできる。また消臭するガスの種類、濃度によって前記第１消臭フィルター２と第２消臭フィルター３の枚数や組み合わせ順を適宜変更することもできる。 Further, for example, the deodorizing filter of the present invention can be obtained by adhering two kinds of filter materials, the first deodorizing filter 2 having a high pH environment and the second deodorizing filter 3 having a low pH environment, with an adhesive. Can do. When the structure of the first deodorizing filter and the second deodorizing filter is a honeycomb structure, by disposing the first filter and the second deodorizing filter in an overlapping manner, the honeycomb is displaced. Disturbances occur in the flow of malodorous gas, making it more susceptible to adsorption and decomposition than a single filter. Of course, you may employ | adopt the structure which has arrange | positioned the said 1st deodorizing filter 2 and the said 2nd deodorizing filter 3 in the state which was only piled up (not via an adhesive agent). Or the deodorizing filter 1 can also be comprised as the state which spaced apart and arrange | positioned the said 1st deodorizing filter 2 and the said 2nd deodorizing filter 3. FIG. Further, the number and combination order of the first deodorizing filter 2 and the second deodorizing filter 3 can be appropriately changed according to the type and concentration of the gas to be deodorized.
また、前記第１消臭フィルター２と前記第２消臭フィルター３の形状はいずれも特に限定されない。例えば平面的なシート状に形成されても良いし、波型形状のシートに成形されてもよいし、或いは、ハニカム構造に形成されてもよい。両消臭フィルター２、３を消臭対象ガスが通過するように構成されていればよい。 Further, the shapes of the first deodorizing filter 2 and the second deodorizing filter 3 are not particularly limited. For example, it may be formed into a planar sheet, may be formed into a corrugated sheet, or may be formed into a honeycomb structure. What is necessary is just to be comprised so that deodorizing object gas may pass both the deodorizing filters 2 and 3. FIG.
前記酸性水溶液は、特に限定されるものではないが、不揮発性の鉱酸類、例えばリン酸水溶液等を挙げられる。また、前記アルカリ水溶液としては、特に限定されるものではないが、例えば水酸化ナトリウム水溶液等が挙げられる。 The acidic aqueous solution is not particularly limited, and examples thereof include non-volatile mineral acids such as a phosphoric acid aqueous solution. The alkaline aqueous solution is not particularly limited, and examples thereof include an aqueous sodium hydroxide solution.
また、前記ヒドラジン誘導体は、水に溶解するヒドラジン誘導体であれば特に限定されるものではないが、炭素数４〜８の酸ジヒドラジト化合物が好適である。さらに好ましくは炭素数４〜６の酸ジヒドラジト化合物が好適である。例えば炭素数６のアジピン酸ジヒドラジト等が挙げられる。 The hydrazine derivative is not particularly limited as long as it is a hydrazine derivative that dissolves in water, but an acid dihydrazite compound having 4 to 8 carbon atoms is preferable. More preferably, an acid dihydrazite compound having 4 to 6 carbon atoms is suitable. For example, carbon number 6 adipic acid dihydrazite etc. are mentioned.
前記接着材は、特に限定されるものではないが、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸重合体等の水性エマルジョンあるいはホットメルト樹脂等が挙げられる。 The adhesive is not particularly limited, and examples thereof include an aqueous emulsion such as an ethylene-vinyl acetate copolymer and an acrylic acid polymer, or a hot melt resin.
この発明において、前記高いｐＨ環境はｐＨ７．５〜１２．０の範囲であるのが好ましい。高いｐＨ環境がｐＨ７．５未満では酸性臭の吸着スピードが低下するので好ましくない。また、高いｐＨ環境がｐＨ１２．０を超えると金属フタロシアニン錯体の安定性が低下するので好ましくない。中でも、前記高いｐＨ環境はｐＨ８．０〜１１．０の範囲であるのが特に好ましい。 In the present invention, the high pH environment is preferably in the range of pH 7.5 to 12.0. When the high pH environment is less than pH 7.5, the acid odor adsorption speed decreases, which is not preferable. Moreover, since stability of a metal phthalocyanine complex will fall when high pH environment exceeds pH 12.0, it is unpreferable. In particular, the high pH environment is particularly preferably in the range of pH 8.0 to 11.0.
また、前記低いｐＨ環境は１．５〜５．０の範囲であるのが好ましい。低いｐＨ環境がｐＨ１．５より低いと活性炭混抄紙を構成するセルロースが加水分解されて活性炭の脱落が生じやすくなるので好ましくない。低いｐＨ環境がｐＨ５．０を超えると塩基性臭の吸着スピードが低下するので好ましくない。中でも、前記低いｐＨ環境はｐＨ２．０〜４．０の範囲であるのが特に好ましい。 The low pH environment is preferably in the range of 1.5 to 5.0. If the low pH environment is lower than pH 1.5, the cellulose constituting the activated carbon mixed paper is hydrolyzed and the activated carbon is likely to fall off, which is not preferable. If the low pH environment exceeds pH 5.0, the basic odor adsorption speed is lowered, which is not preferable. Among these, the low pH environment is particularly preferably in the range of pH 2.0 to 4.0.
この発明において、前記金属フタロシアニン錯体の担持量は活性炭混抄紙１ｇ当り２００〜２００００μｇの範囲であるのが好ましい。２００μｇ未満では、分解速度が著しく低下するので好ましくない。一方、金属フタロシアニン錯体が２００００μｇを超えると、消臭効果のこれ以上の増大は殆ど望めないばかりか、徒にコストを増大させるので好ましくない。中でも、金属フタロシアニン錯体の担持量は、活性炭混抄紙１ｇ当り３００〜３０００μｇの範囲とするのが特に好ましい。 In the present invention, the supported amount of the metal phthalocyanine complex is preferably in the range of 200 to 20000 μg per 1 g of the activated carbon mixed paper. If it is less than 200 μg, the decomposition rate is remarkably lowered, which is not preferable. On the other hand, if the amount of the metal phthalocyanine complex exceeds 20000 μg, not only a further increase in the deodorizing effect can be expected, but also the cost is increased undesirably. Among them, the amount of the metal phthalocyanine complex supported is particularly preferably in the range of 300 to 3000 μg per 1 g of the activated carbon mixed paper.
また、前記活性炭混抄紙における活性炭含有率は４０〜８０質量％であるのが好ましい。４０質量％未満では、悪臭ガスの吸着スピードが低下するので好ましくない。また、活性炭が８０質量％を越えて担持させると、必然的にセルロース系繊維の割合が減少する結果、フィルターとしての物理的な強度が低下するので好ましくない。中でも、活性炭混抄紙は、活性炭含有率が５５〜７５質量％であるのがより好ましい。 Moreover, it is preferable that the activated carbon content rate in the said activated carbon mixed paper is 40-80 mass%. If it is less than 40% by mass, the adsorption speed of malodorous gas decreases, which is not preferable. On the other hand, when the activated carbon is supported in excess of 80% by mass, the ratio of the cellulosic fibers is inevitably reduced, resulting in a decrease in physical strength as a filter. Especially, it is more preferable that the activated carbon mixed paper has an activated carbon content of 55 to 75% by mass.
また、本発明の消臭フィルターにおいては、前記活性炭混抄紙に発明を妨げない範囲で、さらに他の消臭剤や臭気吸着剤や添加剤等を担持せしめた構成を採用しても良い。 Moreover, in the deodorizing filter of this invention, you may employ | adopt the structure which carry | supported other deodorizing agents, an odor adsorbent, an additive, etc. in the range which does not prevent invention in the said activated carbon mixed paper.
次ぎに実施例により、本発明を具体的に説明する。なお実施例における各種消臭性能の測定は次のように行った。
（アンモニア消臭性能）
第１消臭フィルター２と第２消臭フィルター３を組み合わせた消臭フィルター１から切り出した円形試験片（直径５０ｍｍ厚さ２０ｍｍ重量１０ｇ（各消臭フィルター層の厚さ１０ｍｍを一体化））を長尺の円筒管の中間位置に配置されたサンプルホルダーに固定し、円筒の一端から毎分５リットルの通気を行なうファンをセットした試験キットを内容量１ｍ３のアクリルボックス内に入れた後、ボックス内において濃度が１００ｐｐｍとなるようにアンモニアガスを注入し、１時間経過後にアンモニアガスの残存濃度を測定し、この測定値よりアンモニアガスを除去した総量を算出し、これよりアンモニアガスの除去率（％）を算出した。
Next, the present invention will be described specifically by way of examples. In addition, the measurement of various deodorizing performance in an Example was performed as follows.
(Ammonia deodorization performance)
A circular test piece (diameter 50 mm, thickness 20 mm, weight 10 g (10 mm thickness of each deodorizing filter layer integrated)) cut out from the deodorizing filter 1 in which the first deodorizing filter 2 and the second deodorizing filter 3 are combined. After placing a test kit that is fixed to a sample holder placed at the middle position of a long cylindrical tube and set a fan that ventilates 5 liters per minute from one end of the cylinder into an acrylic box with an internal capacity of 1 m 3 , Ammonia gas was injected so that the concentration was 100 ppm in the box, and after 1 hour, the residual concentration of ammonia gas was measured. From this measured value, the total amount of ammonia gas removed was calculated. From this, the ammonia gas removal rate (%) Was calculated.
（硫化水素消臭性能）
アンモニアガスに代えて硫化水素ガスを用いてアクリルボックス内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にして硫化水素の除去率（％）を算出した。
(Hydrogen sulfide deodorization performance)
The removal rate (%) of hydrogen sulfide was calculated in the same manner as in the ammonia deodorization performance measurement, except that hydrogen sulfide gas was used instead of ammonia gas and the concentration was 10 ppm in the acrylic box.
（メチルメルカプタン消臭性能）
アンモニアガスに代えてメチルメルカプタンガスを用いてアクリルボックス内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてメチルメルカプタンガスの除去率（％）を算出した。
(Methyl mercaptan deodorization performance)
The methyl mercaptan gas removal rate (%) was calculated in the same manner as in the ammonia deodorization performance measurement except that methyl mercaptan gas was used instead of ammonia gas and the concentration was 10 ppm in the acrylic box.
（酢酸消臭性能）
アンモニアガスに代えて酢酸ガスを用いてアクリルボックス内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にして酢酸ガスの除去率（％）を算出した。
(Acetic acid deodorization performance)
The acetic acid gas removal rate (%) was calculated in the same manner as the ammonia deodorization performance measurement except that acetic acid gas was used instead of ammonia gas and the concentration was 10 ppm in the acrylic box.
（アセトアルデヒド消臭性能）
アンモニアガスに代えてアセトアルデヒドガスを用いてアクリルボックス内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてアセトアルデヒドの除去率（％）を算出した。
(Acetaldehyde deodorization performance)
The removal rate (%) of acetaldehyde was calculated in the same manner as in the ammonia deodorization performance measurement, except that acetaldehyde gas was used instead of ammonia gas and the concentration was 10 ppm in the acrylic box.
（ホルムアルデヒド消臭性能）
アンモニアガスに代えてホルムアルデヒドガスを用いてアクリルボックス内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてホルムアルデヒドの除去率（％）を算出した。
(Formaldehyde deodorization performance)
The removal rate (%) of formaldehyde was calculated in the same manner as in the ammonia deodorization performance measurement, except that formaldehyde gas was used instead of ammonia gas and the concentration was 10 ppm in the acrylic box.
（ジアリルスルフィド消臭性能）
アンモニアガスに代えてジアリルスルフィドガスを用いてアクリルボックス内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてジアリルスルフィドの除去率（％）を算出した。なお、ジアリルスルフィドは、ニンニクのような臭いがある。
(Diallyl sulfide deodorization performance)
The removal rate (%) of diallyl sulfide was calculated in the same manner as in the above ammonia deodorization performance measurement, except that diallyl sulfide gas was used instead of ammonia gas and the concentration was 10 ppm in the acrylic box. Note that diallyl sulfide has a garlic-like odor.
（ジメチルジスルフィド消臭性能）
アンモニアガスに代えてジメチルジスルフィドガスを用いてアクリルボックス内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてジメチルジスルフィドの除去率（％）を算出した。なお、ジメチルジスルフィドは、漬物のような臭いがある。
(Dimethyl disulfide deodorization performance)
The removal rate (%) of dimethyl disulfide was calculated in the same manner as in the above ammonia deodorization performance measurement, except that dimethyl disulfide gas was used instead of ammonia gas to inject it into the acrylic box so that the concentration became 10 ppm. Dimethyl disulfide has a smell like pickles.
そして、除去率が９５％以上であるものを「◎」、除去率が９０％以上９５％未満であるものを「○」、除去率が８５％以上９０％未満であるものを「△」、除去率が８５％未満であるものを「×」とし「△」以上を合格と評価した。 The removal rate is 95% or more, “」 ”, the removal rate is 90% or more and less than 95%,“ ◯ ”, the removal rate is 85% or more and less than 90%,“ △ ”, The removal rate of less than 85% was evaluated as “x”, and “Δ” or higher was evaluated as acceptable.
＜実施例１＞
椰子殻活性炭７０質量部と天然パルプ３０質量部を水２００質量部に添加し、水スラリーを作成する。得られた凝集体水分散液を抄紙機を使い湿式抄紙法によりシート化し、乾燥処理を行ない活性炭混抄紙を得た。得られた活性炭混抄紙の一部をコルゲート加工機を用いて波型形状紙に加工した。この波型形状紙と平面形状紙を、エチレンー酢酸ビニル共重合体からなる接着剤で接着して積層し、セル密度が２３０セル／ｉｎｃｈ２のフィルター材を得た。このフィルター材を３―クロロ―２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液にてカチオン化処理をした後、乾燥させた。次に、このカチオン化処理後のフィルター材を、０．５質量％のコバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウム水溶液に含浸した後、水洗して乾燥することによって、金属フタロシアニン錯体を担持したフィルター材を得た。次に、５ｇ／Ｌの水酸化ナトリウムを含有したアルカリ水溶液に１．０質量％の炭素数６のアジピン酸ジヒドラジトを溶解し、このアルカリ水溶液に、前記金属フタロシアニン錯体を担持したフィルター材の半数を含浸した後、水洗して乾燥することによって高いｐＨ環境にした（ｐＨ１０．０）の第１消臭フィルターを得た。次に前記金属フタロシアニン錯体を担持した残りの半数のフィルター材を、２質量％のリン酸を含有した酸水溶液に含浸させ、水洗し乾燥して低いｐＨ環境にした第２消臭フィルター（ｐＨ３．０）を得た。こうして得た前記第１消臭フィルターと第２消臭フィルターをエチレンー酢酸ビニル共重合体からなる接着剤で接着して消臭フィルター１を得た。コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムの活性炭混抄紙への担持量は、活性炭混抄紙１ｇ当り４００μｇであった。また、アジピン酸ジヒドラジトの活性炭混抄紙への担持量は、活性炭混抄紙１ｇ当り２０ｍｇであった。また、活性炭混抄紙における椰子殻活性炭の含有率は７０質量％であった。上記の各種ガスの消臭試験をおこない除去率を表に記載した。
<Example 1>
70 parts by mass of coconut shell activated carbon and 30 parts by mass of natural pulp are added to 200 parts by mass of water to prepare a water slurry. The obtained aqueous dispersion of aggregate was formed into a sheet by a wet papermaking method using a paper machine and dried to obtain an activated carbon mixed paper. Part of the obtained activated carbon mixed paper was processed into corrugated paper using a corrugating machine. The corrugated shape sheet and the planar shape sheet, and adhesively bonded to an ethylene-vinyl acetate copolymer laminated, cell density was obtained a filter material 230 cells / inch 2. This filter material was cationized with an aqueous 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride solution and then dried. Next, the filter material after the cationization treatment was impregnated with a 0.5% by mass aqueous solution of cobalt phthalocyanine polysulfonate, and then washed with water and dried to obtain a filter material carrying a metal phthalocyanine complex. Next, 1.0 mass% of a 6-carbon adipate dihydrazite is dissolved in an aqueous alkaline solution containing 5 g / L of sodium hydroxide, and half of the filter material supporting the metal phthalocyanine complex is dissolved in the alkaline aqueous solution. After impregnation, a first deodorizing filter having a high pH environment (pH 10.0) was obtained by washing with water and drying. Next, the remaining half of the filter material carrying the metal phthalocyanine complex was impregnated with an acid aqueous solution containing 2% by mass of phosphoric acid, washed with water and dried to a low pH environment (pH 3. 0) was obtained. The first deodorizing filter and the second deodorizing filter thus obtained were bonded with an adhesive made of an ethylene-vinyl acetate copolymer to obtain a deodorizing filter 1. The amount of sodium cobalt phthalocyanine polysulfonate supported on the activated carbon mixed paper was 400 μg per 1 g of the activated carbon mixed paper. The amount of adipic acid dihydrazite supported on the activated carbon mixed paper was 20 mg per 1 g of the activated carbon mixed paper. Moreover, the content rate of the coconut shell activated carbon in activated carbon mixed paper was 70 mass%. The above-mentioned various gases were deodorized and the removal rates were listed in the table.
＜実施例２＞
次に、実施例１において、アルカリ水溶液として、５０ｇ／Ｌの水酸化ナトリウムを含有し、２．５質量％の炭素数６のアジピン酸ジヒドラジト水溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、消臭フィルター１を得た。なお、高いｐＨ環境にした第１消臭フィルターのｐＨは１２．０であった。また、アジピン酸ジヒドラジトの活性炭混抄紙への担持量は、活性炭混抄紙１ｇ当り５０ｍｇであった。
<Example 2>
Next, in Example 1, as an alkaline aqueous solution, 50 g / L of sodium hydroxide was contained in the same manner as in Example 1 except that 2.5 mass% of an adipic acid dihydrazate aqueous solution having 6 carbon atoms was used. A deodorizing filter 1 was obtained. In addition, the pH of the 1st deodorizing filter made into high pH environment was 12.0. The amount of adipic acid dihydrazite supported on the activated carbon mixed paper was 50 mg per 1 g of the activated carbon mixed paper.
＜実施例３＞
次に、実施例１において、１．５質量％のコバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウム水溶液に含浸した以外は実施例１と同様にして、消臭フィルター１を得た。なお、得られた消臭フィルターにおいて、コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムの活性炭混抄紙への担持量は、活性炭混抄紙１ｇ当り１０００μｇであった。
<Example 3>
Next, a deodorizing filter 1 was obtained in the same manner as in Example 1, except that in Example 1, a 1.5 mass% cobalt phthalocyanine sodium polysulfonate aqueous solution was impregnated. In the obtained deodorizing filter, the amount of cobalt phthalocyanine polysulfonate sodium supported on the activated carbon mixed paper was 1000 μg per 1 g of the activated carbon mixed paper.
＜実施例４＞
次に、実施例１において、椰子殻活性炭３０質量部と天然パルプ３０質量部を水２００質量部に添加し、水スラリーを作成するものとした以外は実施例１と同様にして、消臭フィルター１を得た。なお、活性炭混抄紙における椰子殻活性炭の含有量は５０質量％であった。
<Example 4>
Next, in Example 1, a deodorizing filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by mass of coconut shell activated carbon and 30 parts by mass of natural pulp were added to 200 parts by mass of water to prepare a water slurry. 1 was obtained. The content of coconut shell activated carbon in the activated carbon mixed paper was 50% by mass.
＜実施例５＞
次に、実施例１において、５質量％のリン酸水溶液とした以外は、実施例１と同様にして消臭フィルター１を得た。なお、低いｐＨ環境にした第２消臭フィルターのｐＨは１．５であった。
<Example 5>
Next, a deodorizing filter 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a 5% by mass phosphoric acid aqueous solution was used. In addition, pH of the 2nd deodorizing filter made into low pH environment was 1.5.
＜実施例６＞
次に、実施例１において、１．０質量％の炭素数４のマレイン酸ジヒドラジトを溶解した以外は、実施例１と同様にして消臭フィルター１を得た。なお、炭素数４のマレイン酸ジヒドラジトの活性炭混抄紙への担持量は、活性炭混抄紙１ｇ当り２０ｍｇであった。
<Example 6>
Next, a deodorizing filter 1 was obtained in the same manner as in Example 1, except that 1.0% by mass of C4 maleic dihydrazite was dissolved in Example 1. In addition, the loading amount of carbon number 4 maleic acid dihydrazite on the activated carbon mixed paper was 20 mg per 1 g of the activated carbon mixed paper.
＜実施例７＞
実施例１で得られた第１消臭フィルター２枚の間に、実施例１で得られた第２消臭フィルター１枚を挟み込んで接着一体化して、消臭フィルター１を得た。
<Example 7>
One deodorizing filter obtained in Example 1 was sandwiched between two first deodorizing filters obtained in Example 1 and bonded and integrated to obtain a deodorizing filter 1.
＜実施例８＞
実施例１で得られた第１消臭フィルター２枚と、実施例１で得られた第２消臭フィルター２枚を２枚ずつ重ねて消臭フィルターを得た。
<Example 8>
Two sheets of the first deodorizing filter obtained in Example 1 and two sheets of the second deodorizing filter obtained in Example 1 were overlapped to obtain a deodorizing filter.
＜実施例９＞
実施例１において、金属フタロシアニン錯体水溶液として、０．４８５質量％のコバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムと、０．０１５質量％の鉄フタロシアニンテトラカルボン酸ナトリウムを用いた以外は実施例１と同様にして、消臭フィルター１を得た。なお、金属フタロシアニン錯体（コバルト系及び鉄系の合計）の活性炭混抄紙への担持量は活性炭混抄紙１ｇ当り４００μｇであった。即ち、コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムの活性炭混抄紙への担持量は、活性炭混抄紙１ｇ当り３８８μｇであり、鉄フタロシアニンテトラカルボン酸ナトリウムの活性炭混抄紙への担持量は、活性炭混抄紙１ｇ当り１２μｇであった。
<Example 9>
In Example 1, the metal phthalocyanine complex aqueous solution was used in the same manner as in Example 1 except that 0.485% by mass of sodium cobalt phthalocyanine polysulfonate and 0.015% by mass of sodium iron phthalocyanine tetracarboxylate were used. An odor filter 1 was obtained. The amount of the metal phthalocyanine complex (cobalt-based and iron-based) supported on the activated carbon mixed paper was 400 μg per 1 g of the activated carbon mixed paper. That is, the supported amount of sodium cobalt phthalocyanine polysulfonate on activated carbon mixed paper was 388 μg per gram of activated carbon mixed paper, and the supported amount of sodium phthalocyanine tetracarboxylate on activated carbon mixed paper was 12 μg per gram of activated carbon mixed paper. It was.
＜実施例１０＞
実施例１において、金属フタロシアニン錯体水溶液として、０．３０質量％のコバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムと、０．２０質量％の鉄フタロシアニンテトラカルボン酸ナトリウムを用いた以外は実施例１と同様にして、消臭フィルター１を得た。なお、金属フタロシアニン錯体（コバルト系及び鉄系の合計）の活性炭混抄紙への担持量は、活性炭混抄紙１ｇ当り４００μｇであった。即ち、コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムの活性炭混抄紙への担持量は、活性炭混抄紙１ｇ当り２４０μｇであり、鉄フタロシアニンテトラカルボン酸ナトリウムの活性炭混抄紙への担持量は、活性炭混抄紙１ｇ当り１６０μｇであった。
<Example 10>
In Example 1, the metal phthalocyanine complex aqueous solution was used in the same manner as in Example 1 except that 0.30% by mass of sodium cobalt phthalocyanine polysulfonate and 0.20% by mass of sodium iron phthalocyanine tetracarboxylate were used. An odor filter 1 was obtained. The amount of metal phthalocyanine complex (cobalt-based and iron-based) supported on the activated carbon mixed paper was 400 μg per 1 g of the activated carbon mixed paper. That is, the supported amount of sodium cobalt phthalocyanine polysulfonate on activated carbon mixed paper was 240 μg per gram of activated carbon mixed paper, and the supported amount of sodium phthalocyanine tetracarboxylate on activated carbon mixed paper was 160 μg per gram of activated carbon mixed paper. It was.
＜比較例１＞
実施例１において、アルカリ水溶液として、１．０質量％の炭素数６のアジピン酸ジヒドラジトを溶解しただけの水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、消臭フィルター１を得た。なお、第１消臭フィルターのｐＨは７．０であった。
<Comparative Example 1>
In Example 1, the deodorizing filter 1 was obtained like Example 1 except having used the aqueous solution which melt | dissolved 1.0 mass% C6 adipate dihydrazite as alkaline aqueous solution. The pH of the first deodorizing filter was 7.0.
＜比較例２＞
椰子殻活性炭を１０質量部と天然パルプ３０質量部を水２００質量部に添加し、水スラリーを作成した以外は実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。なお、活性炭混抄紙における椰子殻活性炭の含有率は２５質量％であった。
<Comparative example 2>
A deodorizing filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of coconut shell activated carbon and 30 parts by weight of natural pulp were added to 200 parts by weight of water to prepare a water slurry. In addition, the content rate of the coconut shell activated carbon in activated carbon mixed paper was 25 mass%.
＜比較例３＞
実施例１において、リン酸水溶液として、０．１質量％リン酸水溶液を用いるものとした以外は実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。なお、第２消臭フィルターのｐＨ値は６．０であった。
<Comparative Example 3>
In Example 1, a deodorizing filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that a 0.1% by mass phosphoric acid aqueous solution was used as the phosphoric acid aqueous solution. The pH value of the second deodorizing filter was 6.0.
＜比較例４＞
実施例１において、０．５質量％のコバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウム水溶液にかえて、０．１質量％のコバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムとした以外は実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。なお、コバルトフタロシアニンポリスルホン酸ナトリウムの活性炭混抄紙への担持量は、活性炭混抄紙１ｇ当り１５０μｇであった。
<Comparative example 4>
In Example 1, a deodorizing filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1% by mass of sodium cobalt phthalocyanine polysulfonate was used instead of 0.5% by mass of sodium cobalt phthalocyanine polysulfonate. . The amount of cobalt phthalocyanine sodium polysulfonate supported on the activated carbon mixed paper was 150 μg per 1 g of the activated carbon mixed paper.
＜比較例５＞
実施例１において得られた第１消臭フィルター１枚のみを用いて消臭フィルターを構成した。
<Comparative Example 5>
A deodorizing filter was constructed using only one first deodorizing filter obtained in Example 1.
＜比較例６＞
実施例１において、第１消臭フィルター２枚を用いて消臭フィルターを構成した。
<Comparative Example 6>
In Example 1, the deodorizing filter was comprised using two 1st deodorizing filters.
＜比較例７＞
実施例１において、椰子殻活性炭を用いないものとした以外は実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。
<Comparative Example 7>
In Example 1, a deodorizing filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that coconut shell activated carbon was not used.
＜比較例８＞
実施例１において、炭素数６のアジピン酸ジヒドラジトを溶解しないで、５ｇ／Ｌの水酸化ナトリウムを含有したアルカリ水溶液に、金属フタロシアニン錯体を担持したフィルター材を含浸させた以外は実施例１と同様にして、消臭フィルターを得た。
<Comparative Example 8>
Example 1 is the same as Example 1 except that a filter material carrying a metal phthalocyanine complex is impregnated in an alkaline aqueous solution containing 5 g / L sodium hydroxide without dissolving 6-carbon adipate dihydrazite. Thus, a deodorizing filter was obtained.
本発明の技術は、家庭用または業務用のエアコン、空気清浄機等のフィルター材、あるいは車などにおける車内空気のいやな臭を取り除くフィルター材、特にタバコ臭を効率よく取り除くフィルター材として広く利用される。 The technology of the present invention is widely used as a filter material for household or commercial air conditioners, air purifiers, or the like, or a filter material that removes annoying odors from the interior air of cars, especially a filter material that efficiently removes tobacco odors. The
１ 消臭フィルター
２ 第１消臭フィルター
３ 第２消臭フィルター
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Deodorizing filter 2 1st deodorizing filter 3 2nd deodorizing filter
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