JP2007226856A - Protection film for optical disk, and optical disk using it - Google Patents

Protection film for optical disk, and optical disk using it Download PDF

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準 河原
Masahiko Sekiya
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a protection film for optical disk which is used so as to protect an information recording layer of an optical disk, especially, a blu-ray disk and has no bad influence on the recording characteristics of the optical disk, and is constrained in corrosion over a metallic reflection film, and an information recording layer, etc. of the optical disk, and also to provide an optical disk which is made by laminating this protection film through an adhesive layer. <P>SOLUTION: The protection film for optical disk comprises: an optical transparent base material film; and an adhesive layer prepared in its one surface, and is characterized in that a refractive index difference of the light transparent base material film and the adhesive layer is ≤0.08, and a gel fraction of the adhesive layer is 5-30 mass%. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、光ディスク用保護フィルム及びそれを用いた光ディスクに関し、さらに詳しくは、光ディスク、特にブルーレイディスク(BD)の情報記録層を保護するために用いられ、かつ光ディスクの記録特性に悪影響を及ぼすことがない上、光ディスクの金属反射膜や情報記録層などに対する腐食が抑制された光ディスク用保護フィルム、及び前記保護フィルムを情報記録層上に粘着剤層を介して貼合してなる光ディスクに関する。   The present invention relates to a protective film for an optical disc and an optical disc using the same, and more particularly, is used to protect an information recording layer of an optical disc, particularly a Blu-ray disc (BD), and adversely affects the recording characteristics of the optical disc. In addition, the present invention relates to a protective film for an optical disk in which corrosion to a metal reflective film or an information recording layer of the optical disk is suppressed, and an optical disk formed by bonding the protective film on the information recording layer via an adhesive layer.

近年、光ディスクとして、すでにCD、CD−ROMのような情報読み出し専用のディスクや、MOあるいはMDと呼ばれる光磁気ディスク、CD−Rと呼ばれる書き込み可能な光ディスクが広く使用されている。これらの光ディスクの記録容量は650MB(メガバイト)程度であるが、さらに記録容量の大きなDVD(デジタル多用途ディスク)と呼ばれる一連の光ディスク、具体的にはDVD−ROM(読み出し専用型DVD)、DVD−R(追記型DVD)、DVD−RAM(書き込み・読み出し型DVD)、DVD−RW(書き換え型DVD)などのDVDシリーズが開発されている。これらのDVDシリーズは基板を2枚貼り合せたもので、記録容量が片面4.7GB(ギガバイト)、両面で9.4GBのものなどが実用化されており、情報の記録・再生に波長630〜650nm程度の赤色レーザー光が用いられている。
しかしながら、現状のDVDにおいては、例えばハイビジョン映像の場合、片面で約30分程度しか収録できないという問題がある。このDVDを普及させるには、片面でハイビジョン映像を少なくとも2時間収録できることが望まれる。このためには、大容量の光ディスクが要求され、それを実現するには、より短波長のレーザー光による記録・再生が必要となる。
In recent years, as an optical disk, an information read-only disk such as CD and CD-ROM, a magneto-optical disk called MO or MD, and a writable optical disk called CD-R have been widely used. The recording capacity of these optical disks is about 650 MB (megabytes), but a series of optical disks called DVDs (Digital Versatile Disks) having a larger recording capacity, specifically, DVD-ROMs (read-only DVDs), DVD-s. DVD series such as R (recordable DVD), DVD-RAM (write / read DVD), and DVD-RW (rewritable DVD) have been developed. These DVD series are made by bonding two substrates, with a recording capacity of 4.7 GB (Gigabyte) on one side and 9.4 GB on both sides. A red laser beam of about 650 nm is used.
However, in the current DVD, for example, in the case of a high-definition video, there is a problem that it can record only about 30 minutes on one side. In order to popularize this DVD, it is desirable that high-definition video can be recorded on one side for at least 2 hours. For this purpose, a large-capacity optical disk is required, and in order to realize this, recording / reproduction with a shorter wavelength laser beam is required.

したがって、現在、波長405nm程度の青色レーザー光の使用が検討されている。しかしながら、現状の厚さ0.6mmの基板同士を貼り合わせる(基板の合計厚さ1.2mm)というDVDシリーズに適用されている規格では十分な記録容量を有する光ディスクが得られない。そこで、例えば厚さ1.1mmの基板上に設けられた情報記録層上に、基板と同素材の厚さ0.1mm(接着剤層を含む)の光透過性保護フィルムを貼り合わせることで、より大きな記録容量を有する光ディスクを製造することが試みられている。この場合、保護フィルムの貼合方法としては、エネルギー線硬化型接着剤や粘着剤を用いる方法が検討されているが、該接着剤や粘着剤は、光ディスクの記録・再生機能に支障をもたらすことのないものであることが肝要である。
前記方法の中で、エネルギー線硬化型接着剤を用いて貼合する方法は、該接着剤の塗布に、通常スピンコート法が採用されるため、厚みむらが生じやすいという問題がある。これに対し、粘着剤を用いて貼合する方法は、高い厚み精度を実現することが可能である。
Therefore, at present, the use of blue laser light having a wavelength of about 405 nm is being studied. However, an optical disc having a sufficient recording capacity cannot be obtained by the standard applied to the DVD series in which substrates having a thickness of 0.6 mm are bonded together (total thickness of the substrate is 1.2 mm). Therefore, for example, on the information recording layer provided on the substrate having a thickness of 1.1 mm, a light-transmitting protective film having a thickness of 0.1 mm (including the adhesive layer) made of the same material as the substrate is bonded, Attempts have been made to produce optical discs with larger recording capacities. In this case, as a method for pasting the protective film, a method using an energy ray curable adhesive or a pressure-sensitive adhesive has been studied. However, the adhesive or pressure-sensitive adhesive may interfere with the recording / reproducing function of the optical disk. It is important that there is nothing.
Among the above methods, the method of bonding using an energy ray curable adhesive has a problem that unevenness of thickness tends to occur because a spin coating method is usually employed for applying the adhesive. On the other hand, the method of bonding using an adhesive can achieve high thickness accuracy.

ところで、光ディスク用保護フィルムは、光ディスクの記録及び再生を行うための光が入射する側に貼合されるが、従来の粘着剤使用光ディスク用保護フィルムを用いて作製された光ディスクにおいては、該保護フィルムに用いられる基材と粘着剤層との屈折率差が大きい(一般に、粘着剤層の屈折率が、基材の屈折率よりも低い)ために、レーザー光の入射時や記録面からの反射時に、粘着剤層と基材フィルムの界面でのレーザー光の屈折や反射が生じ、信号強度の低下又はノイズとして信号レベルに悪影響を及ぼす。したがって、保護フィルムにおいては、基材フィルムと粘着剤層との屈折率差はできるだけ小さいことが好ましい(例えば、特許文献1参照)。
ところが、一般に、基材フィルムに比べて粘着剤層は低屈折率であるため、粘着剤層と基材フィルムとの屈折率差を小さくするには、粘着剤層を構成する粘着剤中に、高屈折率成分を混入させることが考えられる。しかしながら、高屈折率成分を混入させた粘着剤は、高温、高湿度の環境下において、該高屈折率成分の染み出しにより、被着体となる金属反射膜や情報記録層などを腐食するおそれがある。
By the way, the protective film for optical discs is bonded to the side on which light for recording and reproduction of the optical disc is incident. However, in the optical disc produced using the conventional protective film for optical discs using an adhesive, the protective film is used. The difference in refractive index between the substrate used for the film and the pressure-sensitive adhesive layer is large (generally, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer is lower than the refractive index of the substrate). During reflection, refraction or reflection of laser light occurs at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate film, which adversely affects the signal level as a decrease in signal intensity or noise. Therefore, in the protective film, the difference in refractive index between the base film and the pressure-sensitive adhesive layer is preferably as small as possible (see, for example, Patent Document 1).
However, in general, since the pressure-sensitive adhesive layer has a lower refractive index than the base film, in order to reduce the refractive index difference between the pressure-sensitive adhesive layer and the base film, the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer includes: It is conceivable to incorporate a high refractive index component. However, a pressure-sensitive adhesive mixed with a high refractive index component may corrode a metal reflective film or an information recording layer as an adherend due to the high refractive index component oozing out under a high temperature and high humidity environment. There is.

特開2000−67468号公報JP 2000-67468 A

本発明は、このような状況下で、光ディスク、特にブルーレイディスクの情報記録層を保護するために用いられ、かつ光ディスクの記録特性に悪影響を及ぼすことがない上、光ディスクの金属反射膜や情報記録層などに対する腐食が抑制された光ディスク用保護フィルム、及びこの保護フィルムを、粘着剤層を介して貼合してなる光ディスクを提供することを目的とするものである。   Under such circumstances, the present invention is used to protect an information recording layer of an optical disc, particularly a Blu-ray disc, and does not adversely affect the recording characteristics of the optical disc. It is an object of the present invention to provide a protective film for an optical disc in which corrosion to a layer or the like is suppressed, and an optical disc obtained by bonding the protective film via an adhesive layer.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、光透過性基材フィルムの一方の面に、該基材フィルムとの屈折率差がある値以下であって、ゲル分率をある範囲に制御した粘着剤層、好ましくはアリールオキシアルキル基及び/又はアリールアルキル基含有(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位を有する(メタ)アクリル酸エステル共重合体を樹脂成分とする粘着剤から構成された粘着剤層を設けてなる光ディスク用保護フィルムにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have a refractive index difference with respect to one surface of the light transmissive substrate film that is less than a certain value, A pressure-sensitive adhesive layer whose fraction is controlled within a certain range, preferably a (meth) acrylic acid ester copolymer having a structural unit derived from an aryloxyalkyl group and / or an arylalkyl group-containing (meth) acrylic acid ester as a resin component It has been found that the object can be achieved by a protective film for an optical disk provided with a pressure-sensitive adhesive layer composed of a pressure-sensitive adhesive. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明は、
(1)光透過性基材フィルムと、その一方の面に設けられた粘着剤層を有する光ディスク用保護フィルムであって、前記光透過性基材フィルムと粘着剤層の屈折率差が0.08以下であり、かつ粘着剤層のゲル分率が5〜30質量%であることを特徴とする光ディスク用保護フィルム、
(2)粘着剤層を構成する粘着剤が、(メタ)アクリル酸エステル共重合体を樹脂成分とするものである上記(1)の光ディスク用保護フィルム、
(3)(メタ)アクリル酸エステル共重合体が、アリールオキシアルキル基及び/又はアリールアルキル基含有(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位を有する上記(2)の光ディスク用保護フィルム、
(4)(メタ)アクリル酸エステル共重合体が、重量平均分子量50万〜200万である上記(2)又は(3)の光ディスク用保護フィルム、
(5)光透過性基材フィルムが、ポリカーボネート系樹脂フィルムである上記(1)〜(4)のいずれかに記載の光ディスク用保護フィルム、
(6)波長405nmにおける光線透過率が87%以上である上記(1)〜(5)のいずれかに記載の光ディスク用保護フィルム、及び
(7)光ディスク用基板の少なくとも片面に設けられた情報記録層上に、上記(1)〜(6)のいずれかに記載の光ディスク用保護フィルムを、その粘着剤層を介して貼合してなる光ディスク、
を提供するものである。
That is, the present invention
(1) A protective film for an optical disc having a light transmissive substrate film and an adhesive layer provided on one surface thereof, wherein a difference in refractive index between the light transmissive substrate film and the adhesive layer is 0.1. A protective film for an optical disk, characterized in that the protective film for an optical disk is characterized in that it is 08 or less and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 to 30% by mass;
(2) The protective film for optical disks according to the above (1), wherein the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer comprises a (meth) acrylic acid ester copolymer as a resin component,
(3) The protective film for optical disks according to (2), wherein the (meth) acrylic acid ester copolymer has a structural unit derived from an aryloxyalkyl group and / or an arylalkyl group-containing (meth) acrylic acid ester,
(4) The protective film for optical disks according to (2) or (3) above, wherein the (meth) acrylic acid ester copolymer has a weight average molecular weight of 500,000 to 2,000,000,
(5) The protective film for optical disks according to any one of (1) to (4), wherein the light-transmitting base film is a polycarbonate resin film,
(6) The optical film protective film according to any one of the above (1) to (5), wherein the light transmittance at a wavelength of 405 nm is 87% or more, and (7) Information recording provided on at least one surface of the optical disk substrate. An optical disk formed by laminating the protective film for an optical disk according to any one of the above (1) to (6) on the layer via the adhesive layer;
Is to provide.

本発明によれば、光ディスク、特にブルーレイディスクの情報記録層を保護するために用いられ、かつ光ディスクの記録特性に悪影響を及ぼすことがない上、光ディスクの金属反射膜や情報記録層などに対する腐食が抑制された光ディスク用保護フィルム、及びこの保護フィルムを、粘着剤層を介して貼合してなる光ディスクを提供することができる。   According to the present invention, it is used for protecting an information recording layer of an optical disc, particularly a Blu-ray disc, and does not adversely affect the recording characteristics of the optical disc, and also corrodes a metal reflective film or an information recording layer of the optical disc. It is possible to provide a suppressed protective film for an optical disk and an optical disk formed by bonding the protective film via an adhesive layer.

本発明の光ディスク用保護フィルムは、光ディスクの情報記録層を保護するためのものであって、光透過性基材フィルムと、その片面に設けられた粘着剤層から構成されている。本発明においては、前記基材フィルムとして、光透過性のものが用いられるが、この光透過性とは、当該保護フィルムが適用される光ディスクに用いられるレーザー光に対して透明性を有することを指す。したがって、一般的には、波長380〜780nmの領域の可視光を透過するフィルムが用いられる。このような光透過性基材フィルムとしては、例えばアクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ノルボルネン系樹脂などの透明樹脂からなるフィルムを用いることができるが、当該保護フィルムが適用される光ディスクの基板と、熱膨張係数が近似したものが、反りなどを防止し得る点から好ましく、通常該基板と同質材料のものが用いられる。したがって、現在光ディスクの樹脂基板として、一般にポリカーボネート系樹脂が用いられていることから、この光透過性基材フィルムにおいても、一般にポリカーボネート系樹脂フィルムが用いられる。   The protective film for an optical disk of the present invention is for protecting the information recording layer of the optical disk, and is composed of a light-transmitting base film and an adhesive layer provided on one surface thereof. In the present invention, a light-transmitting film is used as the substrate film. The light-transmitting property means that the substrate film is transparent to a laser beam used for an optical disk to which the protective film is applied. Point to. Therefore, in general, a film that transmits visible light in a wavelength range of 380 to 780 nm is used. As such a light-transmitting substrate film, for example, a film made of a transparent resin such as an acrylic resin, a polyolefin resin, a polycarbonate resin, or a norbornene resin can be used, and an optical disc to which the protective film is applied. A substrate having a thermal expansion coefficient approximate to that of the substrate is preferable from the viewpoint of preventing warpage and the like, and a material having the same quality as that of the substrate is usually used. Therefore, since a polycarbonate-based resin is generally used as a resin substrate of an optical disk, a polycarbonate-based resin film is generally used also in this light-transmitting base film.

この光透過性基材フィルムは、表面ができるだけ平坦であって、複屈折が生じにくいものが好ましい。この基材フィルムに複屈折が生じると集光したレーザー光の集光度が悪くなるので好ましくない。また、厚みむらもできるだけ少ない方が好ましく、厚みむらが存在すると、レーザー光の集光度低下の原因となる。さらに、ドライブの光学ヘッドがフィルム面に接触しても傷が付きにくいように、所望により粘着剤層と反対側の基材フィルム表面に、傷付き防止層を設けることができる。本発明においては、この光透過性基材フィルムの厚さとしては、当該保護フィルムが適用される光ディスクに用いられるレーザー光の波長に応じて適宜選定されるが、一般的には50〜100μm、好ましくは50〜90μmの範囲で選定される。   The light-transmitting substrate film is preferably one having a surface that is as flat as possible and is less likely to cause birefringence. If birefringence occurs in the base film, the degree of condensing of the condensed laser light is deteriorated, which is not preferable. Further, it is preferable that the thickness unevenness is as small as possible. If the thickness unevenness exists, it causes a reduction in the degree of condensing of the laser light. Furthermore, an anti-scratch layer can be provided on the surface of the base film opposite to the pressure-sensitive adhesive layer as desired so that the optical head of the drive is not easily damaged even if it contacts the film surface. In the present invention, the thickness of the light transmissive substrate film is appropriately selected according to the wavelength of the laser beam used for the optical disc to which the protective film is applied, but generally 50 to 100 μm, Preferably, it is selected in the range of 50 to 90 μm.

本発明の光ディスク用保護フィルムにおいては、前記の光透過性基材フィルムと粘着剤層の屈折率差が0.08以下であることを要す。該屈折率差が0.08以下であれば、レーザー光の入射時や記録面からの反射時に、粘着剤層と基材フィルムの界面での反射が生じにくく、その結果、信号強度が低下したり、ノイズとして信号レベルに悪影響を及ぼしたりすることが抑制される。前記屈折率差は、好ましくは0.07以下、より好ましくは0.065以下である。
ちなみに、ポリカーボネートフィルムの屈折率は約1.58であり、ポリメチルメタクリレートフィルムの屈折率は約1.49である。
なお、基材フィルムと粘着剤層との屈折率差は、(株)アタゴ製のアッベ屈折率計「アッベ屈折計1T」を用い、ナトリウムD線(波長:589.3nm)を照射して、それぞれの屈折率を測定して求めた値である。
In the protective film for optical discs of the present invention, it is necessary that the difference in refractive index between the light transmissive substrate film and the pressure-sensitive adhesive layer is 0.08 or less. If the difference in refractive index is 0.08 or less, reflection at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the base film is unlikely to occur when laser light is incident or reflected from the recording surface, resulting in a decrease in signal strength. Or adversely affecting the signal level as noise is suppressed. The refractive index difference is preferably 0.07 or less, more preferably 0.065 or less.
Incidentally, the refractive index of the polycarbonate film is about 1.58, and the refractive index of the polymethyl methacrylate film is about 1.49.
In addition, the refractive index difference between the base film and the adhesive layer is irradiated with sodium D line (wavelength: 589.3 nm) using an Abbe refractometer “Abbe refractometer 1T” manufactured by Atago Co., Ltd. It is a value obtained by measuring each refractive index.

本発明の光ディスク用保護フィルムにおいては、粘着剤層は、ゲル分率が5〜30質量%の範囲であることを要する。このゲル分率が5質量%未満であると、光ディスクを製造した際に該光ディスクの端部から粘着剤がはみ出しやいなどの問題がある。一方、30質量%以下であると、光ディスクにおける金属反射膜や情報記録層などの腐食を抑制することができると共に高温下でも適度な粘着力を有しているので、光ディスク用保護フィルムが光ディスク基板から剥がれることを防止できる。上記ゲル分率は、以上の観点から8〜20質量%の範囲、さらには10〜17質量%の範囲であることが好ましい。
なお、上記ゲル分率は、下記の方法で測定した値である。
<粘着剤層のゲル分率>
粘着剤層を構成する粘着剤を、ナイフコーターにて重剥離フィルム[リンテック(株)製「SP−PET381031」]の剥離処理面に塗布したのち、90℃で約1分間加熱処理して架橋させ、厚さ約25μmの粘着剤層を作製する。これに、軽剥離フィルム[リンテック(株)製「SP−PET38GS」]をラミネートし、ゲル分率測定用シートサンプルを得る。次いで、このシートサンプルを、23℃、相対湿度50%の条件下で1週間放置したのち、粘着剤層を剥ぎ取り、ソックスレー抽出器を用いて、酢酸エチルにて約16時間還流させて抽出を行う。未溶解分成分を風乾後、100℃で10時間乾燥させ、23℃相対湿度50%の条件下に3時間放置して調湿を行った後、その質量を測定して、以下の式によりゲル分率を測定した。
ゲル分率(%)=(乾燥・調湿後の未溶解成分の質量/抽出前の粘着剤の質量)×100
このゲル分率は、粘着剤層を構成する粘着剤の樹脂成分、例えば(メタ)アクリル酸エステル共重合体を製造する際の架橋度によって調整することができる。
In the protective film for optical disks of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer needs to have a gel fraction in the range of 5 to 30% by mass. When the gel fraction is less than 5% by mass, there is a problem that the adhesive sticks out from the end of the optical disk when the optical disk is manufactured. On the other hand, when the content is 30% by mass or less, corrosion of the metal reflective film and the information recording layer in the optical disk can be suppressed and the adhesive film has an appropriate adhesive force even at high temperatures. Can be prevented from peeling off. From the above viewpoint, the gel fraction is preferably in the range of 8 to 20% by mass, and more preferably in the range of 10 to 17% by mass.
The gel fraction is a value measured by the following method.
<Gel fraction of adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer was applied to the release-treated surface of the heavy release film [“SP-PET 381031” manufactured by Lintec Corporation] with a knife coater, followed by heat treatment at 90 ° C. for about 1 minute for crosslinking. An adhesive layer having a thickness of about 25 μm is prepared. A light release film [“SP-PET38GS” manufactured by Lintec Co., Ltd.] is laminated thereon to obtain a sheet sample for gel fraction measurement. The sheet sample is then allowed to stand for 1 week at 23 ° C. and 50% relative humidity, and then the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off and extracted using a Soxhlet extractor for about 16 hours with ethyl acetate. Do. The undissolved components are air-dried, dried at 100 ° C. for 10 hours, left to stand at 23 ° C. and 50% relative humidity for 3 hours to adjust the humidity, and then the mass is measured. The fraction was measured.
Gel fraction (%) = (mass of undissolved component after drying / humidification / mass of adhesive before extraction) × 100
This gel fraction can be adjusted by the degree of crosslinking in producing a resin component of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, for example, a (meth) acrylic acid ester copolymer.

また、当該粘着剤層の温度25℃における貯蔵弾性率は104Pa以上であることが好ましい。該貯蔵弾性率が104Pa以上であれば、光ディスクに貼合された保護フィルムの保持性が良好となる。該貯蔵弾性率の上限に特に制限はないが、通常106Pa程度である。好ましい25℃における貯蔵弾性率は104〜105Paの範囲である。
なお、上記貯蔵弾性率は、下記の方法で測定した値である。
<粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率>
粘着剤層を厚み約600μmとなるように形成し、粘弾性測定装置(Rheometrics社製「DYNAMIC ANALYZER RDA II」を用いて1Hzで測定を行った。
本発明の光ディスク用保護フィルムにおいては、粘着剤層を構成する粘着剤として、光学用途に好適な(メタ)アクリル酸エステル共重合体を樹脂成分とするアクリル系粘着剤が好ましく用いられる。
Moreover, it is preferable that the storage elastic modulus in the temperature of 25 degreeC of the said adhesive layer is 10 < 4 > Pa or more. When the storage elastic modulus is 10 4 Pa or more, the retention property of the protective film bonded to the optical disk becomes good. The upper limit of the storage elastic modulus is not particularly limited, but is usually about 10 6 Pa. The preferred storage modulus at 25 ° C. is in the range of 10 4 to 10 5 Pa.
In addition, the said storage elastic modulus is the value measured by the following method.
<Storage elastic modulus of adhesive layer at 25 ° C.>
The pressure-sensitive adhesive layer was formed to have a thickness of about 600 μm, and measurement was performed at 1 Hz using a viscoelasticity measuring device (“DYNAMIC ANALYZER RDA II” manufactured by Rheometrics).
In the protective film for optical disks of the present invention, an acrylic pressure-sensitive adhesive comprising a (meth) acrylic acid ester copolymer suitable for optical use as a resin component is preferably used as the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer.

この(メタ)アクリル酸エステル共重合体としては、(A)屈折率を高める機能をもつアリールオキシアルキル基及び/又はアリールアルキル基含有(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位、(B)ガラス転移温度(Tg)を調整する機能をもつ、エステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位、(C)架橋点を付与する機能を有する、活性水素をもつ官能基を備えた単量体由来の構成単位、及び(D)所望により導入される他の単量体由来の構成単位を含有する共重合体を好ましく挙げることができる。
この(メタ)アクリル酸エステル共重合体において、前記(A)アリールオキシアルキル基及び/又はアリールアルキル基含有(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位を形成する単量体(a)としては、例えば一般式(I)
As this (meth) acrylic acid ester copolymer, (A) a structural unit derived from an aryloxyalkyl group and / or arylalkyl group-containing (meth) acrylic acid ester having a function of increasing the refractive index, (B) glass transition An active hydrogen having a function of adjusting the temperature (Tg), a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms in the ester moiety, and (C) a crosslinking point. Preferred examples include a monomer-containing constitutional unit having a functional group and (D) a copolymer containing a constitutional unit derived from another monomer that is optionally introduced.
In this (meth) acrylic acid ester copolymer, as the monomer (a) that forms the structural unit derived from the (A) aryloxyalkyl group and / or arylalkyl group-containing (meth) acrylic acid ester, for example, Formula (I)

Figure 2007226856
(式中、R1は水素原子又はメチル基、Aは全炭素数が6〜20の置換基を有していてもよいアリール基又はアリールオキシ基、R2はヒドロキシル基を有していてもよい炭素数1〜4のアルキレン基を示し、nは0又は1以上の整数を示す。)
で表される(メタ)アクリル酸エステルの中から選ばれる少なくとも1種を挙げることができる。
Figure 2007226856
Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, A is an aryl group or aryloxy group which may have a substituent having 6 to 20 carbon atoms, and R 2 may have a hydroxyl group. A good C1-C4 alkylene group is shown, and n shows 0 or an integer greater than or equal to 1.)
At least one selected from (meth) acrylic acid esters represented by the formula:

前記の一般式(I)において、Aで示される全炭素数が6〜20の置換基を有していてもよいアリール基又はアリールオキシ基としては、例えば環上に炭素数1〜10の炭化水素基を1個以上有していてもよい、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、フェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基などを挙げることができる。また、R2で示されるヒドロキシル基を有していてもよい炭素数1〜4のアルキレン基は直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、2−ヒドロキシトリメチレン基、テトラメチレン基などを挙げることができる。nは0〜10程度が好ましい。
前記の一般式(I)で表される(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば(メタ)アクリル酸2−フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸2−(2−フェノキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−(4−イソプロピルフェノキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(1−ナフチルオキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(2−ナフチルオキシ)エチル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸フェネチル、(メタ)アクリル酸3−フェニルプロピル、(メタ)アクリル酸1−ナフチルメチル、(メタ)アクリル酸2−ナフチルメチル、(メタ)アクリル酸パラクミルフェノキシエチレングリコールなどを挙げることができる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、得られる(メタ)アクリル酸エステル共重合体のガラス転移温度(Tg)をあまり高めずに、屈折率を高くすることができるアクリル酸2−フェノキシエチルが特に好適である。
In the general formula (I), the aryl group or aryloxy group optionally having a substituent having 6 to 20 carbon atoms represented by A is, for example, a carbon atom having 1 to 10 carbon atoms on the ring. Examples thereof include a phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group and the like, which may have one or more hydrogen groups. In addition, the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may have a hydroxyl group represented by R 2 may be linear or branched, and specifically includes a methylene group, an ethylene group, propylene. Group, trimethylene group, 2-hydroxytrimethylene group, tetramethylene group and the like. n is preferably about 0 to 10.
Examples of the (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (I) include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2- (2-phenoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acid, 2- (4-isopropylphenoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (1-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (2-) (meth) acrylic acid Naphthyloxy) ethyl, benzyl (meth) acrylate, phenethyl (meth) acrylate, 3-phenylpropyl (meth) acrylate, 1-naphthylmethyl (meth) acrylate, 2-naphthylmethyl (meth) acrylate, ( And (meth) acrylic acid paracumylphenoxyethylene glycol. These may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more types, but among these, the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic acid ester copolymer obtained is too small. Particularly suitable is 2-phenoxyethyl acrylate, which can increase the refractive index without increasing it.

(B)Tgを調整する機能をもつ、エステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位を形成する単量体(b)としては、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸iso−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中で、粘着剤として適度なTgを与えることのできるアクリル酸n−ブチル及び/又はアクリル酸2−エチルヘキシルが特に好適である。
また、耐熱性を付与する点からは(メタ)アクリル酸メチルを併用することが好ましく、その含有量は、(b)成分中に10〜60質量%の範囲であることが好ましい。
(B) As the monomer (b) having a function of adjusting Tg and forming a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group of the ester moiety, for example, (meth) Methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, Cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate And stearyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, n-butyl acrylate and / or 2-ethylhexyl acrylate, which can give an appropriate Tg as an adhesive, are particularly suitable.
Moreover, it is preferable to use methyl (meth) acrylate together from the point which provides heat resistance, and it is preferable that the content is the range of 10-60 mass% in (b) component.

(C)架橋点を付与する機能を有する、活性水素をもつ官能基を備えた単量体由来の構成単位を形成する単量体(c)としては、例えば(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル;(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミドなどの(メタ)アクリルアミド類;(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノアルキル;(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。これらのモノマーは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   (C) As the monomer (c) that forms a structural unit derived from a monomer having a functional group having an active hydrogen having a function of imparting a crosslinking point, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, (meth) acrylamides such as N-methylol (meth) acrylamide; (meth) acrylic acid monomethylaminoethyl, (meta ) Monoethylaminoethyl acrylate, monomethylaminopropyl (meth) acrylate, monoethylaminopropyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid monoalkyl aminoalkyl such as pills; (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, ethylenically unsaturated carboxylic acids such as citraconic acid. These monomers may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

(D)所望により導入される他の単量体由来の構成単位を形成する単量体(d)としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化オレフィン類;スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー;ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系モノマー;(メタ)アクリロニトリルなどのニトリル系モノマー;N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミドなどのN,N−ジアルキル置換(メタ)アクリルアミド類などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   (D) Examples of the monomer (d) that forms a constituent unit derived from another monomer introduced as desired include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; olefins such as ethylene, propylene, and isobutylene Halogenated olefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride; Styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene; Diene monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene; Nitrile monomers such as (meth) acrylonitrile; N, N -N, N-dialkyl-substituted (meth) acrylamides such as dimethyl (meth) acrylamide. These may be used alone or in combination of two or more.

当該アクリル系粘着剤において、樹脂成分として用いられる(メタ)アクリル酸エステル共重合体中の各構成単位の含有量は、形成される粘着剤層における所望の屈折率、ゲル分率、及び粘着剤の所望Tgなどによって適宜選定されるが、通常(A)単位0〜99.9質量%、(B)単位0〜99.9質量%、(C)単位0.1〜20質量%及び(D)単位0〜5質量%であり、好ましくは(A)単位40〜90質量%、(B)単位10〜60質量%、(C)単位0.1〜5質量%及び(D)単位0〜5質量%である。
該アクリル系粘着剤において、樹脂成分として用いられる(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、その共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。また、分子量は、光ディスクに悪影響を与えず、光ディスクの信頼性確保などの点から、重量平均分子量で50万〜200万の範囲が好ましい。なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定したポリスチレン換算の値である。
また、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体における未架橋成分中の低分子量共重合体の含有量は、光ディスクにおける金属反射膜や情報記録層などに対する腐食抑制の点から少ないことが好ましい。より具体的には、該未架橋成分中の分子量1万以下の成分の割合が、該未架橋成分に対して30質量%以下であることが好ましく、特に25質量%以下であることが好ましい。ここで、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体中の未架橋成分とは、上述のゲル分率測定において、酢酸エチルに抽出された成分をいう。
In the acrylic pressure-sensitive adhesive, the content of each structural unit in the (meth) acrylic acid ester copolymer used as the resin component is the desired refractive index, gel fraction, and pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer to be formed. Is selected as appropriate depending on the desired Tg of (A) 0 to 99.9% by mass, (B) 0 to 99.9% by mass, (C) 0.1 to 20% by mass and (D) ) Units 0-5% by mass, preferably (A) units 40-90% by mass, (B) units 10-60% by mass, (C) units 0.1-5% by mass and (D) units 0-0. 5% by mass.
In the acrylic pressure-sensitive adhesive, the (meth) acrylic acid ester copolymer used as a resin component is not particularly limited with respect to the copolymerization form, and may be any of random, block, and graft copolymers. . The molecular weight is preferably in the range of 500,000 to 2,000,000 in terms of weight average molecular weight from the viewpoint of ensuring the reliability of the optical disk without adversely affecting the optical disk. In addition, the said weight average molecular weight is the value of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
In addition, the content of the low molecular weight copolymer in the uncrosslinked component in the (meth) acrylic acid ester copolymer is preferably small from the viewpoint of inhibiting corrosion on the metal reflective film, the information recording layer, and the like in the optical disk. More specifically, the ratio of the component having a molecular weight of 10,000 or less in the uncrosslinked component is preferably 30% by mass or less, particularly preferably 25% by mass or less, based on the uncrosslinked component. Here, the uncrosslinked component in the (meth) acrylic acid ester copolymer means a component extracted into ethyl acetate in the above-described gel fraction measurement.

該(メタ)アクリル酸エステル共重合体のTgは、通常−60〜−10℃程度であり、好ましくは−50〜−20℃である。
本発明においては、この(メタ)アクリル酸エステル共重合体は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明における(メタ)アクリル酸エステル共重合体の重合は、常法により行うことができる。溶媒としては、酢酸エチル、トルエン等を挙げることができ、重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド等を挙げることができる。重合条件に関しても特に限定されず、通常50〜90℃で2〜30時間の条件で行われる。
The Tg of the (meth) acrylic acid ester copolymer is usually about −60 to −10 ° C., preferably −50 to −20 ° C.
In this invention, this (meth) acrylic acid ester copolymer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The polymerization of the (meth) acrylic acid ester copolymer in the present invention can be performed by a conventional method. Examples of the solvent include ethyl acetate and toluene, and examples of the polymerization initiator include azobisisobutyronitrile and benzoyl peroxide. It does not specifically limit regarding polymerization conditions, Usually, it carries out on the conditions for 2 to 30 hours at 50-90 degreeC.

本発明に用いられるアクリル系粘着剤は架橋剤を含んでいてもよい。該架橋剤としては特に制限はなく、従来アクリル系粘着剤において架橋剤として慣用されているもの、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などの中から、当該保護フィルムが適用される光ディスクの反射膜や情報記録層の種類などに応じて適宜選択される。該架橋剤の含有量は特に制限はないが、通常(メタ)アクリル酸エステル共重合体100質量部に対して、0.01〜10質量部、好ましくは0.01〜1質量部、より好ましくは0.02〜0.1質量部(いずれも固形分換算)である。
また、本発明においては、光ディスクの金属反射膜などの腐食を抑制する点から、アクリル系粘着剤中に酸化防止剤を含有することが好ましく、その含有量は0.005〜10質量%の範囲であることが好ましい。該酸化防止剤の含有量が0.005質量%以上であると金属反射膜や情報記録層などの腐食抑制効果が十分に発揮され、10質量%を超えて含有してもその量の割には効果の向上がみられず、むしろ経済的に不利となる場合がある。この酸化防止剤のより好ましい含有量は0.01〜5質量%の範囲であり、さらには0.01〜3質量%の範囲、特には0.01〜2質量%の範囲が好ましい。
The acrylic pressure-sensitive adhesive used in the present invention may contain a crosslinking agent. The crosslinking agent is not particularly limited, and those conventionally used as crosslinking agents in acrylic pressure-sensitive adhesives such as polyisocyanate compounds, epoxy resins, melamine resins, urea resins, dialdehydes, methylol polymers, metal chelate compounds, The metal alkoxide, metal salt, and the like are appropriately selected depending on the type of the reflective film and the information recording layer of the optical disk to which the protective film is applied. Although there is no restriction | limiting in particular in content of this crosslinking agent, Usually, 0.01-10 mass parts with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic acid ester copolymer, Preferably it is 0.01-1 mass part, More preferably Is 0.02 to 0.1 parts by mass (all in terms of solid content).
Further, in the present invention, it is preferable to contain an antioxidant in the acrylic pressure-sensitive adhesive from the viewpoint of suppressing corrosion of the metal reflective film of the optical disk, and the content thereof is in the range of 0.005 to 10% by mass. It is preferable that When the content of the antioxidant is 0.005% by mass or more, the corrosion-inhibiting effect of the metal reflective film and the information recording layer is sufficiently exhibited, and even if the content exceeds 10% by mass, May not be improved and may be economically disadvantageous. The more preferable content of the antioxidant is in the range of 0.01 to 5% by mass, further in the range of 0.01 to 3% by mass, and particularly in the range of 0.01 to 2% by mass.

前記酸化防止剤としては特に制限はなく、従来公知のヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、キノン系酸化防止剤などの中から任意のものを適宜選択して用いることができるが、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく用いられる。具体例としては、単環フェノール系酸化防止剤として、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、ブチルヒドロキシアニソール及びステアリルβ−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどを、2環フェノール系酸化防止剤として、4,4'−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)及び3,6−ジオキサオクタメチレンビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]などを、3環フェノール系酸化防止剤として1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタンなどを、4環フェノール系酸化防止剤としてテトラキス[メチレン−3−(3',5'−ジ−tert−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンなどを好ましく挙げることができる。これらの酸化防止剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The antioxidant is not particularly limited, and may be arbitrarily selected from conventionally known hindered phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, quinone-based antioxidants, and the like. Can be appropriately selected and used, but a hindered phenolic antioxidant is preferably used. Specific examples include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, butylhydroxyanisole and stearyl β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) as monocyclic phenolic antioxidants. ) Propionate or the like as a bicyclic phenolic antioxidant, 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol) and 3,6-dioxaoctamethylenebis [3- (3-tert-butyl) -4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] and the like, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane as a tricyclic phenolic antioxidant, Tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxy] as a tetracyclic phenolic antioxidant Ciphenyl) propionate] methane and the like can be preferably mentioned. These antioxidants may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

さらに、本発明の光ディスク用保護フィルムの基材フィルムや光ディスクの基板に対する侵食、あるいは光ディスクの金属反射膜や情報記録層などに対する腐食を抑制する点から、残留溶剤及び残留モノマーの合計含有量が100質量ppm以下のアクリル系粘着剤が好ましい。この残留溶剤及び残留モノマーの合計含有量が100質量ppm以下であると当該保護フィルムの基材フィルムや光ディスクの基板に対する侵食が十分に抑制され、また光ディスクの金属反射膜や情報記録層などの腐食が十分に抑制される。該残留溶剤及び残留モノマーの合計含有量は、より好ましくは50質量ppm以下、特に好ましくは20質量ppm以下である。   Furthermore, the total content of residual solvent and residual monomer is 100 from the viewpoint of suppressing the corrosion of the protective film for optical disks of the present invention to the base film and the substrate of the optical disk, or the corrosion to the metal reflective film and information recording layer of the optical disk. An acrylic pressure-sensitive adhesive having a mass ppm or less is preferred. If the total content of the residual solvent and residual monomer is 100 ppm by mass or less, erosion of the protective film to the base film or the substrate of the optical disk is sufficiently suppressed, and corrosion of the metal reflective film or information recording layer of the optical disk is suppressed. Is sufficiently suppressed. The total content of the residual solvent and residual monomer is more preferably 50 ppm by mass or less, and particularly preferably 20 ppm by mass or less.

本発明の光ディスク用保護フィルムにおいては、前記アクリル系粘着剤を光透過性基材フィルムの片面に直接塗布して粘着剤層を設けてもよいし、剥離シート上にアクリル系粘着剤を塗布して粘着剤層を設けたのち、これを基材フィルムの片面に貼着し、該粘着剤層を転写してもよい。この場合、剥離シートは、所望により剥がすことなく、そのまま付着させておいて、当該保護フィルムの使用時に剥離してもよい。基材フィルムの片面に設けられる粘着剤層の厚みは、通常5〜60μm、好ましくは10〜30μm程度である。上記剥離シートとしては、例えばグラシン紙、コート紙、キャストコート紙などの紙基材、これらの紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗布したものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。   In the protective film for an optical disk of the present invention, the acrylic pressure-sensitive adhesive may be directly applied to one side of the light-transmitting substrate film to provide a pressure-sensitive adhesive layer, or an acrylic pressure-sensitive adhesive may be applied on the release sheet. Then, after the pressure-sensitive adhesive layer is provided, the pressure-sensitive adhesive layer may be transferred by sticking it to one side of the base film. In this case, the release sheet may be adhered as it is without being peeled off if desired, and may be peeled off when the protective film is used. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer provided on one side of the base film is usually 5 to 60 μm, preferably about 10 to 30 μm. Examples of the release sheet include paper substrates such as glassine paper, coated paper, cast coated paper, laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on these paper substrates, or polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate. Examples thereof include a polyester film such as phthalate or a plastic film such as a polyolefin film such as polypropylene or polyethylene and a release agent such as a silicone resin applied thereto. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling sheet, Usually, it is about 20-150 micrometers.

また、光透過性基材フィルムの片面又は剥離シート上にアクリル系粘着剤を塗布する際には、通常、酢酸エチルやトルエンなどの溶剤を加えて塗布した後に、乾燥して粘着剤層を形成するが、70℃以上、好ましくは80〜150℃で10秒〜10分間程度加熱して乾燥させることが好ましい。
このようにして得られた本発明の光ディスク用保護フィルムは、光ディスク、特にブルーレイディスクに適用されるため、波長405nmにおける光線透過率が、87%以上であることが好ましい。該光線透過率が87%以上であれば、ブルーレイディスクの情報記録面に入射されるレーザー光及び記録面からの反射光の透過が良好となる。該光線透過率は、より好ましくは89%以上である。
Also, when applying an acrylic adhesive on one side of a light-transmitting substrate film or on a release sheet, it is usually applied after adding a solvent such as ethyl acetate or toluene, and then dried to form an adhesive layer However, it is preferable to heat and dry at 70 ° C. or higher, preferably 80 to 150 ° C. for about 10 seconds to 10 minutes.
The protective film for optical discs of the present invention thus obtained is applied to optical discs, particularly Blu-ray discs, so that the light transmittance at a wavelength of 405 nm is preferably 87% or more. If the light transmittance is 87% or more, the transmission of the laser light incident on the information recording surface of the Blu-ray disc and the reflected light from the recording surface is good. The light transmittance is more preferably 89% or more.

本発明の光ディスク用保護フィルムは、光ディスク、特にブルーレイディスクの情報記録層を保護するために用いられ、かつ光ディスクの記録特性に悪影響を及ぼすことがない上、光ディスクの金属反射膜や情報記録層などに対する腐食を抑制し得るなどの特性を有し、光ディスクの情報の記録・再生機能に支障をもたらすことがなく、信頼性の高い光ディスクを与えることができる。   The protective film for optical discs of the present invention is used for protecting the information recording layer of an optical disc, particularly a Blu-ray disc, and does not adversely affect the recording characteristics of the optical disc, and also includes a metal reflective film, an information recording layer, etc. Therefore, it is possible to provide a highly reliable optical disc without causing any trouble in the information recording / reproducing function of the optical disc.

次に、本発明の光ディスクは、光ディスク用基板の少なくとも片面に設けられた情報記録層上に、前記光ディスク用保護フィルムを、その粘着剤層を介して貼合してなる光ディスクである。
本発明の光ディスクにおける基板としては、通常の光ディスクに用いられるものであればよく、特に制限はないが、一般的には、ポリカーボネート樹脂基板が用いられる。この基板の厚さとしては、光ディスクの総厚の規格、情報記録層上に設けられる保護フィルムの厚さなどに応じて適宜選定されるが、通常1.05〜1.15mmの範囲である。この基板の上に設けられる機能層の構成としては、通常の光ディスクの層構成であればよく、特に制限はない。例えば読み出し専用型の場合は、情報記録層として反射金属膜のみをスパッタリング法などにより設ければよく、また書き込み、読み出し可能型の場合は、相変化型、光磁気型の記録材料を用い、反射膜の上に、誘電体層、該記録材料層、誘電体層からなる情報記録層を設けた層構成を挙げることができる。ここで、反射膜としては、例えば銀合金膜、アルミニウムやアルミニウム合金膜などが用いられる。また、情報記録層における記録材料としては、相変化型としてTeOx、Te−Ge、Sn−Te−Ge、Bi−Te−Ge、Sb−Te−Ge、Pb−Sn−Teなどが、光磁気型としてTb−Fe、Tb−Fe−Co、Dy−Fe−Co、Tb−Dy−Fe−Coなどが用いられる。さらに、情報記録層における誘電体層には、例えばSiN、SiO、SiO2、ZnS−SiO2、Ta25などが用いられる。本発明の光ディスクは、青色レーザー光の使用が可能で、特に高容量のBD−ROM、BD−R、BD−RAMなどのブルーレイディスクシリーズに好適に用いられる。
Next, the optical disk of the present invention is an optical disk formed by laminating the protective film for an optical disk via an adhesive layer on an information recording layer provided on at least one surface of an optical disk substrate.
The substrate in the optical disk of the present invention is not particularly limited as long as it is used for a normal optical disk, but in general, a polycarbonate resin substrate is used. The thickness of the substrate is appropriately selected according to the standard of the total thickness of the optical disc, the thickness of the protective film provided on the information recording layer, etc., but is usually in the range of 1.05 to 1.15 mm. The structure of the functional layer provided on the substrate is not particularly limited as long as it is an ordinary optical disk layer structure. For example, in the case of a read-only type, it is only necessary to provide a reflective metal film as an information recording layer by sputtering or the like. A layer structure in which an information recording layer comprising a dielectric layer, the recording material layer, and a dielectric layer is provided on the film can be exemplified. Here, as the reflective film, for example, a silver alloy film, aluminum, an aluminum alloy film, or the like is used. As the recording material in the information recording layer, TeOx, Te-Ge, Sn-Te-Ge, Bi-Te-Ge, Sb-Te-Ge, Pb-Sn-Te, etc. are magneto-optical types as phase change types. Tb-Fe, Tb-Fe-Co, Dy-Fe-Co, Tb-Dy-Fe-Co, etc. are used. Further, the dielectric layer in the information recording layer, for example SiN, SiO, etc. SiO 2, ZnS-SiO 2, Ta 2 O 5 is used. The optical disk of the present invention can use blue laser light, and is particularly suitable for a Blu-ray disk series such as a high-capacity BD-ROM, BD-R, and BD-RAM.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例における諸特性は、以下に示す方法に従って求めた。
(1)粘着剤層の屈折率
作製した光ディスク用保護フィルムにおいて、アッベ屈折率計[(株)アタゴ製、「アッベ屈折計1T」]を用い、25℃雰囲気下、ナトリウムD線(波長589.3nm)を照射し粘着剤層の屈折率を測定した。
(2)粘着剤層のゲル分率
明細書本文記載の方法に従って測定した。
(3)粘着力
実施例及び比較例で製造した光ディスク用保護フィルムから剥離シートを剥離除去した後に、試験板としてのソーダライムガラス(エヌ・エス・ジープレジション(株)製「ソーダライムガラス」(TiO2コートなし))の錫面側表面に貼付し、23℃、相対湿度65%の環境下に24時間放置した後、JIS Z0237に準じた180度引き剥がし法により測定した(室温)。なお、ここで錫面側とはフロート法で作製したガラスにおいて溶融錫に接していた側の面をいう。
また、上記24時間放置の後、さらに80℃の環境下に1時間放置した後、80℃の環境下で、JIS Z0237に準じた180度引き剥がし法により測定した(高温)。
(4)光ディスク用保護フィルムの波長405nmにおける光線透過率
作製した光ディスク用保護フィルムを、紫外可視分光光度計[(株)島津製作所製、商品名「UV−3100PC」]を用いて、波長405nmの光の透過率を測定する。
(5)腐食試験
作製した光ディスク用保護フィルムの剥離フィルムを剥離し、粘着剤層を介して銀合金膜に貼付した後、80℃、相対湿度90%の環境下に100時間放置した。その後銀合金膜を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
○ 外観に変化がみられなかった
× 変色又はピンホールの発生が見られた
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
In addition, the various characteristics in each example were calculated | required according to the method shown below.
(1) Refractive index of pressure-sensitive adhesive layer In the produced protective film for an optical disk, an Abbe refractometer [manufactured by Atago Co., Ltd., “Abbe Refractometer 1T”] was used, and sodium D line (wavelength 589. 3 nm), and the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer was measured.
(2) Gel fraction of adhesive layer It measured according to the method of the statement text.
(3) Adhesive strength After peeling and removing the release sheet from the protective film for optical disks produced in Examples and Comparative Examples, soda lime glass as a test plate (“Soda Lime Glass” manufactured by NSG Precision Co., Ltd.) The TiO 2 coating was not applied to the surface of the tin surface, and was left for 24 hours in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 65%, and then measured by a 180-degree peeling method according to JIS Z0237 (room temperature). Here, the tin surface side refers to the surface on the side in contact with the molten tin in the glass produced by the float process.
Further, after being allowed to stand for 24 hours and then allowed to stand in an environment of 80 ° C. for 1 hour, it was measured by a 180 degree peeling method in accordance with JIS Z0237 in an environment of 80 ° C. (high temperature).
(4) Light transmittance at a wavelength of 405 nm of the protective film for an optical disk The produced protective film for an optical disk was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer [trade name “UV-3100PC” manufactured by Shimadzu Corporation] with a wavelength of 405 nm. Measure light transmittance.
(5) Corrosion test After the release film of the produced protective film for optical disks was peeled off and attached to the silver alloy film via the adhesive layer, it was left in an environment of 80 ° C. and 90% relative humidity for 100 hours. Thereafter, the silver alloy film was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○ No change in appearance × Discoloration or pinholes were observed

実施例1
アクリル酸2−フェノキシエチル59質量部、アクリル酸2−エチルヘキシル28質量部、メタクリル酸メチル10質量部及びアクリル酸3質量部からなるモノマー混合物に、溶媒として酢酸エチル150質量部及び重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1質量部を加え、窒素雰囲気下、60℃で17時間重合を行い、アクリル酸2−フェノキシエチル/アクリル酸2−エチルヘキシル/メタクリル酸メチル/アクリル酸共重合体溶液を得た。次いで、この共重合体溶液の固形分100質量部に対し、架橋剤としてアルミキレート化合物[綜研化学(株)製、商品名「M−5A」]1質量部(固形分換算で0.05質量部)を加えて、粘着剤塗工液を調製した。
なお、前記共重合体の重量平均分子量は102万であった。
次に、この粘着剤塗工液を、ナイフコーターにて剥離フィルム[リンテック(株)製、商品名「SP−PET381031」]の剥離処理面に、乾燥後の厚さが20μmとなるように塗布し、90℃で約1分間乾燥させたのち、光透過性基材フィルムとして厚さ80μmのポリカーボネートフィルムにラミネートし、厚さ約100μmの光ディスク用保護フィルムを作製した。この保護フィルムの諸特性を第1表に示す。
Example 1
In a monomer mixture consisting of 59 parts by mass of 2-phenoxyethyl acrylate, 28 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts by mass of methyl methacrylate and 3 parts by mass of acrylic acid, 150 parts by mass of ethyl acetate as a solvent and azo as a polymerization initiator 0.1 parts by mass of bisisobutyronitrile was added, polymerization was performed at 60 ° C. for 17 hours in a nitrogen atmosphere, and a 2-phenoxyethyl acrylate / 2-ethylhexyl acrylate / methyl methacrylate / acrylic acid copolymer solution was obtained. Obtained. Next, an aluminum chelate compound [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., trade name “M-5A”] as a cross-linking agent with respect to 100 parts by mass of the solid content of the copolymer solution (0.05 mass in terms of solid content). Part) was added to prepare an adhesive coating solution.
The copolymer had a weight average molecular weight of 1,20,000.
Next, this pressure-sensitive adhesive coating solution was applied to the release-treated surface of the release film [manufactured by Lintec Corporation, trade name “SP-PET381031”] with a knife coater so that the thickness after drying was 20 μm. Then, after drying at 90 ° C. for about 1 minute, it was laminated on a polycarbonate film having a thickness of 80 μm as a light-transmitting substrate film to produce a protective film for optical disk having a thickness of about 100 μm. The various properties of this protective film are shown in Table 1.

実施例2
実施例1において、架橋剤であるアルミキレート化合物に代えて、ポリイソシアネート系架橋剤[東洋インキ製造(株)製、商品名「BHS−8515」]0.125質量部(固形分換算で0.047質量部)を加えたこと以外は実施例1と同様にして粘着剤塗工液を調製した。
次に、この粘着剤塗工液を用い、実施例1と同様にして、厚さ約100μmの光ディスク用保護フィルムを作製した。この保護フィルムの諸特性を第1表に示す。
Example 2
In Example 1, it replaced with the aluminum chelate compound which is a crosslinking agent, polyisocyanate type crosslinking agent [The Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. make, brand name "BHS-8515"] 0.125 mass part (0.0% in solid content conversion). 047 parts by mass) was added in the same manner as in Example 1 except that an adhesive coating solution was prepared.
Next, using this pressure-sensitive adhesive coating solution, an optical disk protective film having a thickness of about 100 μm was produced in the same manner as in Example 1. The various properties of this protective film are shown in Table 1.

比較例1
実施例1において、モノマー混合物として、アクリル酸2−フェノキシエチル59質量部、アクリル酸n−ブチル38質量部及びアクリル酸3質量部からなるモノマー混合物を用い、架橋剤であるアルミキレート化合物[綜研化学(株)製、商品名「M−5A」]の含有量を2.5質量部(固形分換算で0.125質量部)に代えたこと以外は実施例1と同様にして粘着剤塗工液を調製した。
なお、前記共重合体の重量平均分子量は90万であった。
次に、この粘着剤塗工液を用い、実施例1と同様にして、厚さ約100μmの光ディスク用保護フィルムを作製した。この保護フィルムの諸特性を第1表に示す。
Comparative Example 1
In Example 1, a monomer mixture consisting of 59 parts by mass of 2-phenoxyethyl acrylate, 38 parts by mass of n-butyl acrylate and 3 parts by mass of acrylic acid was used as a monomer mixture, and an aluminum chelate compound [Soken Chemical Co., Ltd.] as a crosslinking agent was used. Coated with adhesive in the same manner as in Example 1 except that the content of “M-5A” manufactured by Co., Ltd. was changed to 2.5 parts by mass (0.125 parts by mass in terms of solid content). A liquid was prepared.
The copolymer had a weight average molecular weight of 900,000.
Next, using this pressure-sensitive adhesive coating solution, an optical disk protective film having a thickness of about 100 μm was produced in the same manner as in Example 1. The various properties of this protective film are shown in Table 1.

比較例2
実施例1において、モノマー混合物をアクリル酸エチル77質量部、アクリル酸ブチル20質量部及びアクリル酸3質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして共重合体溶液を得た。次いで、この共重合体溶液の固形分100質量部に対して、架橋剤としてアルミキレート化合物[綜研化学(株)製、商品名「M−5A」]10質量部(固形分換算で0.5質量部)を加えて、粘着剤塗工液を調製した。
なお、前記共重合体の重量平均分子量は89万であった。
次に、この粘着剤塗工液を用い、実施例1と同様にして、厚さ約100μmの光ディスク用保護フィルムを作製した。この保護フィルムの諸特性を第1表に示す。
Comparative Example 2
In Example 1, a copolymer solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the monomer mixture was changed to 77 parts by mass of ethyl acrylate, 20 parts by mass of butyl acrylate, and 3 parts by mass of acrylic acid. Next, for 100 parts by mass of the solid content of the copolymer solution, 10 parts by mass of aluminum chelate compound [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., trade name “M-5A”] as a crosslinking agent (0.5 in terms of solid content). Part by mass) was added to prepare an adhesive coating solution.
The copolymer had a weight average molecular weight of 890,000.
Next, using this pressure-sensitive adhesive coating solution, an optical disk protective film having a thickness of about 100 μm was produced in the same manner as in Example 1. The various properties of this protective film are shown in Table 1.

比較例3
実施例1において、架橋剤であるアルミキレート化合物[綜研化学(株)製、商品名「M−5A」]の含有量を7.5質量部(固形分換算で0.375質量部)としたこと以外は実施例1と同様にして粘着剤塗工液を調製した。
次に、この粘着剤塗工液を用い、実施例1と同様にして、厚さ約100μmの光ディスク用保護フィルムを作製した。この保護フィルムの諸特性を第1表に示す。
Comparative Example 3
In Example 1, the content of the aluminum chelate compound (trade name “M-5A”, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), which is a cross-linking agent, was 7.5 parts by mass (0.375 parts by mass in terms of solid content). Except for this, an adhesive coating solution was prepared in the same manner as in Example 1.
Next, using this pressure-sensitive adhesive coating solution, an optical disk protective film having a thickness of about 100 μm was produced in the same manner as in Example 1. The various properties of this protective film are shown in Table 1.

Figure 2007226856
Figure 2007226856

本発明の光ディスク用保護フィルムは、光ディスク、特にブルーレイディスクの情報記録層を保護するために用いられ、光ディスクの情報の記録・再生機能に支障をもたらすことがなく、信頼性の高い光ディスクを与えることができる。   The protective film for optical discs of the present invention is used for protecting the information recording layer of optical discs, particularly Blu-ray discs, and does not interfere with the information recording / reproducing function of optical discs, and provides a highly reliable optical disc. Can do.

Claims (7)

光透過性基材フィルムと、その一方の面に設けられた粘着剤層を有する光ディスク用保護フィルムであって、前記光透過性基材フィルムと粘着剤層の屈折率差が0.08以下であり、かつ粘着剤層のゲル分率が5〜30質量%であることを特徴とする光ディスク用保護フィルム。   A protective film for an optical disc having a light transmissive substrate film and an adhesive layer provided on one surface thereof, wherein a difference in refractive index between the light transmissive substrate film and the adhesive layer is 0.08 or less. A protective film for optical disks, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a gel fraction of 5 to 30% by mass. 粘着剤層を構成する粘着剤が、(メタ)アクリル酸エステル共重合体を樹脂成分とするものである請求項1に記載の光ディスク用保護フィルム。   The protective film for an optical disk according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer comprises a (meth) acrylic acid ester copolymer as a resin component. (メタ)アクリル酸エステル共重合体が、アリールオキシアルキル基及び/又はアリールアルキル基含有(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位を有する請求項2に記載の光ディスク用保護フィルム。   The protective film for optical disks according to claim 2, wherein the (meth) acrylic acid ester copolymer has a structural unit derived from an aryloxyalkyl group and / or an arylalkyl group-containing (meth) acrylic acid ester. (メタ)アクリル酸エステル共重合体が、重量平均分子量50万〜200万である請求項2又は3に記載の光ディスク用保護フィルム。   The protective film for optical disks according to claim 2 or 3, wherein the (meth) acrylic acid ester copolymer has a weight average molecular weight of 500,000 to 2,000,000. 光透過性基材フィルムが、ポリカーボネート系樹脂フィルムである請求項1〜4のいずれかに記載の光ディスク用保護フィルム。   The protective film for optical disks according to claim 1, wherein the light transmissive substrate film is a polycarbonate-based resin film. 波長405nmにおける光線透過率が87%以上である請求項1〜5のいずれかに記載の光ディスク用保護フィルム。   The optical film protective film according to claim 1, which has a light transmittance of 87% or more at a wavelength of 405 nm. 光ディスク用基板の少なくとも片面に設けられた情報記録層上に、請求項1〜6のいずれかに記載の光ディスク用保護フィルムを、その粘着剤層を介して貼合してなる光ディスク。   An optical disk comprising an optical disk protective film according to any one of claims 1 to 6 bonded via an adhesive layer on an information recording layer provided on at least one surface of an optical disk substrate.
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