JP2007224815A - Fuel reforming method, fuel reforming device and nitrogen oxide treatment device - Google Patents

Fuel reforming method, fuel reforming device and nitrogen oxide treatment device Download PDF

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和寿 西中村
Taku Kaneko
金子  卓
Yasumasa Hagiwara
康正 萩原
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fuel reforming method forming reformed fuel having high NOx reduction efficiency, a fuel reforming device enabling the fuel reforming method, and a nitrogen oxide treatment device reducing NOx by using reformed fuel produced by the fuel reforming device. <P>SOLUTION: The nitrogen oxide treatment system detects a NOx quantity contained in exhaust gas by an NOx sensor 69 from exhaust gas flowing in a channel 63 and estimates a component of NOx from the state of a diesel engine 60. Then, the fuel reforming device 10 irradiates gas oil in a storage vessel 15 with an ultrasonic wave of a first frequency belonging to a frequency range of 200kHz to 400kHz or an ultrasonic wave of a second frequency belonging to a frequency range of 600kHz to 800kHz to produce reformed fuel suitable for the reduction of the estimated NOx. Moreover, an adjustment valve 41 of a fuel injection mechanism 40 is opened and reformed fuel produce by the fuel reforming device 10 is injected according to the detected NOx quantity. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、燃料を改質する燃料改質方法およびその燃料改質方法を用いた燃料改質装置、燃料改質装置により得られる還元剤を用いて窒素酸化物を還元する窒素酸化物処理装置に関する。   The present invention relates to a fuel reforming method for reforming fuel, a fuel reforming apparatus using the fuel reforming method, and a nitrogen oxide processing apparatus for reducing nitrogen oxide using a reducing agent obtained by the fuel reforming apparatus. About.

近年、内燃機関から排出される排気ガスに窒素酸化物(以下、NOxとする)を還元する還元剤(以下、NOx還元剤とする)を噴射し、排気ガスに含まれるNOxを低減するNOx選択還元法(以下、HC−SCRとする)を用いた窒素酸化物処理装置が知られている(例えば、特許文献1参照)。   In recent years, NOx selection that reduces NOx contained in exhaust gas by injecting a reducing agent (hereinafter referred to as NOx reducing agent) that reduces nitrogen oxides (hereinafter referred to as NOx) into exhaust gas discharged from an internal combustion engine. A nitrogen oxide processing apparatus using a reduction method (hereinafter referred to as HC-SCR) is known (see, for example, Patent Document 1).

また、HC−SCRでは、一般的に、軽油や軽油を改質した改質燃料をNOx還元剤として用いている。
なお、軽油は、炭素数が大きな直鎖系炭化水素を多く含むため、軽油を改質した場合、炭素数が大きなものから小さなものまで様々な炭化水素が生成される。
In HC-SCR, generally, light oil or a reformed fuel obtained by reforming light oil is used as a NOx reducing agent.
In addition, since light oil contains many linear hydrocarbons with a large carbon number, when light oil is reformed, various hydrocarbons are generated from those having a large carbon number to those having a small carbon number.

ここで、図6(A)は、炭化水素の炭素数や分子結合がNOxの還元に与える影響を示したものであり、図6(B)は、直鎖系炭化水素の炭素数がNOxの還元に与える影響を示したものである。   Here, FIG. 6 (A) shows the influence of the carbon number and molecular bond of hydrocarbons on the reduction of NOx, and FIG. 6 (B) shows that the carbon number of linear hydrocarbons is NOx. It shows the effect on reduction.

この図6(A)に示すように、直鎖系炭化水素は、一般的な軽油を用いてNOxを還元した場合に比べ、NOxの還元率が高く、HC−SCRで用いられる還元剤として適している。しかし、図6(B)に示すように、炭素数が小さい直鎖系炭化水素(C1からC4程度)は、内燃機関から排出される排気ガスの温度条件下においてNOxの還元率が低く、HC−SCRで用いられる還元剤として不適である。 As shown in FIG. 6 (A), straight chain hydrocarbons have a higher NOx reduction rate compared to the case where NOx is reduced using general light oil, and are suitable as a reducing agent used in HC-SCR. ing. However, as shown in FIG. 6 (B), (C 4 order of C 1) number is less linear hydrocarbons carbon has a low NOx reducing rate at a temperature of the exhaust gas discharged from an internal combustion engine It is unsuitable as a reducing agent used in HC-SCR.

つまり、HC−SCRで用いるNOx還元剤としては、直鎖系炭化水素の中でも、C8からC12の炭化水素が適していることが知られている(例えば、非特許文献1参照)。
また、この炭化水素を生成する一つの方法として、内燃機関用の燃料(軽油など)に超音波を照射することで、燃料内に溶存した気体によりキャビテーションを発生させ、燃料の成分を改質させることが試みられている(最終生成物は、炭化水素を含む改質燃料)。
特開平5−237336号公報 高橋、外二名、“ディーゼルエンジン用炭化水素還元型NOx触媒の開発”、学術講演会前刷集、社団法人自動車技術会、No29−04、p.5−8
That is, as a NOx reducing agent used in HC-SCR, it is known that C 8 to C 12 hydrocarbons are suitable among linear hydrocarbons (see, for example, Non-Patent Document 1).
In addition, as one method of generating this hydrocarbon, cavitation is generated by the gas dissolved in the fuel by irradiating the fuel (light oil, etc.) for the internal combustion engine with ultrasonic waves, thereby reforming the components of the fuel. (The final product is a reformed fuel containing hydrocarbons).
JP-A-5-237336 Takahashi, Tatsumi, “Development of hydrocarbon reduction type NOx catalyst for diesel engine”, Preprint of Academic Lecture, Japan Society for Automotive Engineers, No. 29-04, p. 5-8

ところが、従来の改質方法では、炭素数が大きなものから小さなものまで様々な炭化水素が生成されており、この改質燃料を用いてNOxの還元を実行しても還元効率が悪いという問題があった。   However, in the conventional reforming method, various hydrocarbons are generated from those having a large number of carbon atoms to those having a small number, and there is a problem that the reduction efficiency is low even if NOx is reduced using this reformed fuel. there were.

そこで、本発明は、NOxの還元効率のよい改質燃料を生成する燃料改質方法、その燃料改質方法を実現する燃料改質装置および燃料改質装置で生成される改質燃料を用いてNOxを還元する窒素酸化物処理装置の提供を目的とする。   Therefore, the present invention uses a fuel reforming method for generating reformed fuel with good NOx reduction efficiency, a fuel reforming device for realizing the fuel reforming method, and a reformed fuel generated by the fuel reforming device. It aims at providing the nitrogen oxide processing apparatus which reduces NOx.

上記目的を達成するためになされた本発明の燃料改質方法は、軽油に200kHzから400kHzまたは600kHzから800kHzからなる照射周波数帯に属する周波数の超音波を照射し、軽油を改質燃料へと改質するものである。   In order to achieve the above object, the fuel reforming method of the present invention irradiates light oil with ultrasonic waves having a frequency belonging to an irradiation frequency band consisting of 200 kHz to 400 kHz or 600 kHz to 800 kHz, and converts the light oil into reformed fuel. It is a quality.

本発明の発明者らが行った研究により、軽油に照射される超音波の周波数とその超音波を照射した時に生成されるC10からC12の炭化水素の濃度との間には、高い相関関係があることが見出されており、本発明の燃料改質方法は、その知見に基づくものである。 According to the research conducted by the inventors of the present invention, there is a high correlation between the frequency of ultrasonic waves irradiated to light oil and the concentration of C 10 to C 12 hydrocarbons generated when the ultrasonic waves are irradiated. It has been found that there is a relationship, and the fuel reforming method of the present invention is based on that knowledge.

つまり、本発明の発明者らは、図7に示すように、200kHzから400kHzの周波数では、C10、C11の炭化水素が、600kHzから800kHzの周波数では、C10、C11、C12の炭化水素がいずれも多く生成されるとの知見を得た。 That is, as shown in FIG. 7, the inventors of the present invention have C 10 , C 11 hydrocarbons at frequencies of 200 kHz to 400 kHz, and C 10 , C 11 , C 12 at frequencies of 600 kHz to 800 kHz. The knowledge that many hydrocarbons are produced was obtained.

このため、本発明の燃料改質方法によれば、200kHzから400kHzからなる照射周波数帯に属する周波数の超音波を照射した場合、軽油よりもC10、C11の炭化水素を多く含む改質燃料へと改質することができ、600kHzから800kHzからなる照射周波数帯に属する周波数の超音波を照射した場合、軽油よりもC10、C11、C12の炭化水素を多く含む改質燃料へと改質することができる。 For this reason, according to the fuel reforming method of the present invention, when irradiated with ultrasonic waves having a frequency belonging to the irradiation frequency band of 200 kHz to 400 kHz, the reformed fuel contains more C 10 and C 11 hydrocarbons than light oil. When it is irradiated with ultrasonic waves having a frequency belonging to an irradiation frequency band consisting of 600 kHz to 800 kHz, it becomes a reformed fuel containing more C 10 , C 11 , and C 12 hydrocarbons than light oil. It can be modified.

つまり、本発明の燃料改質方法によれば、軽油から、窒素酸化物の還元剤として適した炭化水素が増加された改質燃料へと改質することができる。このため、窒素酸化物の還元剤として適した炭化水素を多く含む改質燃料を得ることができる。   That is, according to the fuel reforming method of the present invention, it is possible to reform from light oil to a reformed fuel in which hydrocarbons suitable as a reducing agent for nitrogen oxides are increased. For this reason, the reformed fuel containing many hydrocarbons suitable as a reducing agent of nitrogen oxides can be obtained.

また、本発明の燃料改質方法は、気泡混入過程において、超音波が照射される前または照射中の軽油に気泡を混入させることが望ましい。
本発明の燃料改質方法によれば、キャビテーションの核となる気泡を混入させることにより、キャビテーションを発生しやすくし、還元剤として適した改質燃料の生成に要する時間を短縮することができる。
Further, in the fuel reforming method of the present invention, it is desirable to mix bubbles before or during irradiation with ultrasonic waves in the bubble mixing process.
According to the fuel reforming method of the present invention, bubbles that become the core of cavitation are mixed, so that cavitation is easily generated, and the time required for generating reformed fuel suitable as a reducing agent can be shortened.

また、本発明の燃料改質装置は、燃料収納手段が軽油を収納し、超音波照射手段が燃料収納手段に収納された軽油に、200kHzから400kHzまたは600kHzから800kHzからなる照射周波数帯に属する周波数の超音波を照射するものである。   In the fuel reformer of the present invention, the fuel storage means stores light oil, and the ultrasonic irradiation means uses light oil stored in the fuel storage means in a frequency belonging to an irradiation frequency band consisting of 200 kHz to 400 kHz or 600 kHz to 800 kHz. The ultrasonic wave is irradiated.

つまり、本発明の燃料改質装置は、前述した本発明の燃料改質方法を実現するための装置である。このため、本発明の燃料改質装置によれば、軽油を、窒素酸化物の還元剤として適した炭化水素を多く含む改質燃料へと改質することができる。   That is, the fuel reforming apparatus of the present invention is an apparatus for realizing the above-described fuel reforming method of the present invention. For this reason, according to the fuel reformer of the present invention, light oil can be reformed into a reformed fuel containing a large amount of hydrocarbons suitable as a reducing agent for nitrogen oxides.

また、本発明の燃料改質装置における超音波照射手段は、少なくとも、その超音波を発生する振動面を有した振動手段が、信号生成手段が生成する信号を受けて振動することにより超音波を発生するように構成されていてもよい。   Further, the ultrasonic irradiation means in the fuel reformer of the present invention is such that at least the vibration means having a vibration surface that generates the ultrasonic waves receives the signal generated by the signal generation means and vibrates to generate ultrasonic waves. It may be configured to occur.

さらに、本発明の燃料改質装置は、燃料収納手段内に、超音波を反射する反射面を有した反射部材が設けられ、振動手段の振動面と対向し、かつ振動面から超音波の波長の整数倍の距離だけ離れた位置に反射面が配置されたものでも良い。   Furthermore, the fuel reformer of the present invention is provided with a reflection member having a reflection surface for reflecting ultrasonic waves in the fuel storage means, facing the vibration surface of the vibration means, and the wavelength of the ultrasonic wave from the vibration surface. The reflecting surface may be disposed at a position separated by an integer multiple of.

このように構成された本発明の燃料改質装置によれば、燃料収納手段内の軽油に定在波を照射することができるため、軽油から還元剤として適した炭化水素を多く含む改質燃料へと効率よく改質することができる。   According to the fuel reforming apparatus of the present invention configured as described above, since the standing oil can be irradiated to the light oil in the fuel storage means, the reformed fuel containing a large amount of hydrocarbons suitable as a reducing agent from the light oil. Can be efficiently modified.

また、本発明の燃料改質装置において、燃料収納手段に収納される軽油に、気泡混入手段が気泡を混入させることが望ましい。
つまり、本発明の燃料改質装置は、前述された燃料改質方法(請求項2)を実現するための装置である。このため、本発明の燃料改質装置によれば、還元剤として適した改質燃料の生成に要する時間を短縮することができる。
In the fuel reformer of the present invention, it is desirable that the bubble mixing means mix bubbles into the light oil stored in the fuel storage means.
That is, the fuel reforming apparatus of the present invention is an apparatus for realizing the above-described fuel reforming method (claim 2). For this reason, according to the fuel reforming apparatus of the present invention, it is possible to shorten the time required for generating reformed fuel suitable as a reducing agent.

ところで、軽油に含まれる炭素数の大きな直鎖系炭化水素から、還元剤として適したC8からC12の炭化水素が生成される際に必要となるエネルギー源として、キャビテーションにより発生するオーラジカル反応(酸素ラジカル反応)が考えらる。 By the way, as an energy source required when C 8 to C 12 hydrocarbons suitable as a reducing agent are produced from linear hydrocarbons having a large number of carbon atoms contained in light oil, an aradical reaction generated by cavitation is used as an energy source. (Oxygen radical reaction) is considered.

このため、気泡混入手段が軽油に混入させる気泡は、少なくとも、超音波照射手段から照射された超音波を受けることにより、オーラジカル反応を発生する酸素原子を含有する気体からなることが望ましい。   For this reason, it is desirable that the air bubbles mixed in the light oil by the air bubble mixing means are composed of a gas containing oxygen atoms that generate an aradical reaction when receiving ultrasonic waves emitted from the ultrasonic wave irradiation means.

また、本発明の窒素酸化物処理装置は、少なくとも窒素酸化物を含み内燃機関から排出される排気ガスが流れる導管中に、改質燃料噴出手段が本発明の燃料改質装置で改質された改質燃料を噴出する。そして、改質燃料と排気ガスとの混合気体が、導管上に配置され、窒素酸化物の還元を促進させる触媒を通過する。   Further, in the nitrogen oxide treatment apparatus of the present invention, the reformed fuel injection means is reformed by the fuel reformer of the present invention in a conduit through which exhaust gas containing at least nitrogen oxide and exhausted from the internal combustion engine flows. The reformed fuel is ejected. A mixed gas of reformed fuel and exhaust gas is then disposed on the conduit and passes through a catalyst that promotes the reduction of nitrogen oxides.

つまり、本発明の窒素酸化物処理装置は、前述された本発明の燃料改質装置で改質される改質燃料を用いて窒素酸化物の還元を実行する窒素酸化物処理装置である。このため、本発明の窒素酸化物処理装置によれば、排気ガスに含まれる窒素酸化物を効率よく還元することができる。   That is, the nitrogen oxide processing apparatus of the present invention is a nitrogen oxide processing apparatus that performs reduction of nitrogen oxides using the reformed fuel that is reformed by the fuel reforming apparatus of the present invention described above. For this reason, according to the nitrogen oxide processing apparatus of this invention, the nitrogen oxide contained in exhaust gas can be reduced efficiently.

また、本発明の窒素酸化物処理装置において、窒素酸化物検知手段が排気ガス中に含まれる窒素酸化物の量または成分を検知し、改質燃料導出手段が窒素酸化物検知手段の検知結果に基づき、窒素酸化物の還元に必要な改質燃料の量または成分に関する改質燃料情報を導出し、制御手段が、改質燃料導出手段が導出する改質燃料情報に対応する改質燃料へと改質するように燃料改質装置を制御する改質制御、または、改質燃料導出手段が導出する改質燃料情報に対応する改質燃料を噴出するように改質燃料噴出手段を制御する噴出制御、のうち少なくともいずれか一方を、実行するように構成されていることが望ましい。   Further, in the nitrogen oxide treatment apparatus of the present invention, the nitrogen oxide detection means detects the amount or component of nitrogen oxide contained in the exhaust gas, and the reformed fuel deriving means determines the detection result of the nitrogen oxide detection means. Based on this, the reformed fuel information related to the amount or component of the reformed fuel necessary for the reduction of nitrogen oxides is derived, and the control means converts the reformed fuel information corresponding to the reformed fuel information derived by the reformed fuel deriving means. Reform control for controlling the fuel reformer so as to reform, or jet for controlling the reformed fuel ejection means so as to eject the reformed fuel corresponding to the reformed fuel information derived by the reformed fuel deriving means It is desirable that at least one of the controls is configured to be executed.

このように構成された本発明の窒素酸化物処理装置によれば、排気ガス中に含まれる窒素酸化物の量や成分に応じて、燃料改質装置にて改質された改質燃料の量または成分や改質燃料噴出手段が噴出する改質燃料の量または成分を、還元に必要なものへと変更するため、排気ガス中の窒素酸化物を確実に低減させることができる。   According to the nitrogen oxide treatment apparatus of the present invention configured as described above, the amount of reformed fuel reformed by the fuel reformer according to the amount and components of nitrogen oxide contained in the exhaust gas. Alternatively, the amount of the reformed fuel or the component of the reformed fuel ejected by the reformed fuel ejection means or the component is changed to that required for the reduction, so that the nitrogen oxides in the exhaust gas can be reliably reduced.

また、内燃機関の状態が変化した場合、内燃機関から排出される排気ガスに含まれる窒素酸化物の成分や量が変化する。例えば、内燃機関における燃焼温度が上昇した場合、排気ガス中に含まれる一酸化窒素および二酸化窒素の量が増加する。   Further, when the state of the internal combustion engine changes, the nitrogen oxide component and amount contained in the exhaust gas discharged from the internal combustion engine change. For example, when the combustion temperature in the internal combustion engine rises, the amount of nitrogen monoxide and nitrogen dioxide contained in the exhaust gas increases.

このため、本発明の窒素酸化物処理装置において、内燃機関検知手段が内燃機関の状態を検知し、推定手段が、内燃機関検知手段の検知結果に基づき、排気ガスに含まれる窒素酸化物の量または成分を推定し、推定結果を窒素酸化物検知手段の検知結果とすることが望ましい。   Therefore, in the nitrogen oxide treatment apparatus of the present invention, the internal combustion engine detection means detects the state of the internal combustion engine, and the estimation means determines the amount of nitrogen oxide contained in the exhaust gas based on the detection result of the internal combustion engine detection means. Alternatively, it is desirable to estimate the components and use the estimation result as the detection result of the nitrogen oxide detection means.

つまり、本発明の窒素酸化物処理装置によれば、内燃機関の状態に基づいて推定される量または成分の窒素酸化物を還元するために最適な量もしくは成分の改質燃料へと改質する改質制御(または、噴出制御)が実行されるため、内燃機関の状態に関わらず、排気ガス中の窒素酸化物を確実に低減させることができる。   That is, according to the nitrogen oxide treatment apparatus of the present invention, the amount estimated based on the state of the internal combustion engine or the component nitrogen oxide is reformed into the optimum amount or component reformed fuel. Since reforming control (or jetting control) is executed, nitrogen oxides in the exhaust gas can be reliably reduced regardless of the state of the internal combustion engine.

そして、本発明の窒素酸化物処理装置では、内燃機関の回転数、排気ガスの温度、排気ガスの流量、内燃機関に供給される空気の温度を検知することにより内燃機関の状態を検知しても良い。   In the nitrogen oxide treatment apparatus of the present invention, the state of the internal combustion engine is detected by detecting the rotational speed of the internal combustion engine, the temperature of the exhaust gas, the flow rate of the exhaust gas, and the temperature of the air supplied to the internal combustion engine. Also good.

さらに、触媒における窒素酸化物の還元効率が低下すると、窒素酸化物処理装置の外部へ排出される排気ガスに残存する窒素酸化物の量が増加する。つまり、例えば、還元効率が低下する前と同じ量の改質燃料を噴出した場合でも、還元効率が低下したことにより、窒素酸化物が還元されずに、窒素酸化物処理装置の外部に排出される。   Further, when the reduction efficiency of nitrogen oxides in the catalyst decreases, the amount of nitrogen oxides remaining in the exhaust gas discharged to the outside of the nitrogen oxide treatment apparatus increases. That is, for example, even when the same amount of reformed fuel is ejected as before the reduction efficiency is reduced, the reduction efficiency is reduced, so that the nitrogen oxides are not reduced and discharged outside the nitrogen oxide treatment apparatus. The

このため、本発明の窒素酸化物処理装置において、触媒温度検知手段が検知する触媒の温度に基づき、還元効率算出手段が窒素酸化物が還元される時の還元効率を算出し、改質燃料導出手段が還元効率算出手段で算出される還元効率に基づき、改質燃料情報を導出することが望ましい。   For this reason, in the nitrogen oxide treatment apparatus of the present invention, the reduction efficiency calculation means calculates the reduction efficiency when the nitrogen oxide is reduced based on the catalyst temperature detected by the catalyst temperature detection means, and derives the reformed fuel. Preferably, the means derives the reformed fuel information based on the reduction efficiency calculated by the reduction efficiency calculation means.

つまり、本発明の窒素酸化物処理装置によれば、触媒の温度から算出される還元効率の下で窒素酸化物を還元するために必要な改質燃料へと改質する改質制御(または、噴出制御)が実行されるため、還元効率に関わらず、排気ガス中の窒素酸化物を確実に低減させることができる。   That is, according to the nitrogen oxide treatment apparatus of the present invention, reforming control for reforming to reformed fuel necessary for reducing nitrogen oxide under the reduction efficiency calculated from the temperature of the catalyst (or Therefore, nitrogen oxides in the exhaust gas can be reliably reduced regardless of the reduction efficiency.

ところで、燃料改質装置が軽油から改質燃料へと改質する際、軽油に照射される超音波の周波数が同じでも、軽油の状態が異なる時には、改質された改質燃料の成分比率が一定になるとは限らない。つまり、軽油の状態によっては、還元剤として不適な改質燃料が生成される。   By the way, when the fuel reformer reforms from light oil to reformed fuel, the component ratio of the reformed reformed fuel is different when the state of the light oil is different even if the frequency of the ultrasonic wave irradiated to the light oil is the same. It is not always constant. That is, depending on the state of the light oil, reformed fuel that is inappropriate as a reducing agent is generated.

このため、本発明の窒素酸化物処理装置において、軽油状態検知手段が検知する燃料改質装置に供給される供給軽油の状態に基づき、改質効率算出手段が燃料改質装置が軽油から改質燃料へと改質する時の改質効率を算出し、改質燃料導出手段が、改質効率算出手段で算出される改質効率に基づき、改質燃料情報を導出することが望ましい。   Therefore, in the nitrogen oxide treatment apparatus of the present invention, the reforming efficiency calculating means reforms the fuel reformer from light oil based on the state of the supplied light oil supplied to the fuel reformer detected by the light oil condition detecting means. It is desirable that the reforming efficiency when reforming into fuel is calculated, and the reformed fuel deriving unit derives the reformed fuel information based on the reforming efficiency calculated by the reforming efficiency calculating unit.

つまり、本発明の窒素酸化物処理装置によれば、軽油の状態から算出される改質効率の下で窒素酸化物を還元するために必要な量または成分の改質燃料へと改質する改質制御が実行されるため、軽油の状態に関わらず、排気ガス中に含まれる窒素酸化物を確実に低減させることができる。   In other words, according to the nitrogen oxide treatment apparatus of the present invention, the reforming for reforming the reformed fuel into the reformed fuel in an amount or component necessary for reducing the nitrogen oxide under the reforming efficiency calculated from the state of the light oil. Since the quality control is executed, nitrogen oxides contained in the exhaust gas can be reliably reduced regardless of the state of the light oil.

そして、本発明の窒素酸化物処理装置では、供給軽油の温度、供給軽油の成分比率のうち、いずれかひとつを検知することにより軽油の状態を検知しても良い。
なお、本発明の窒素酸化物処理装置において、触媒は、銀を含有するものであり、アルミナ担体に担持されたものであることが望ましい。
And in the nitrogen oxide processing apparatus of this invention, you may detect the state of light oil by detecting any one among the temperature of supply light oil, and the component ratio of supply light oil.
In the nitrogen oxide treatment apparatus of the present invention, the catalyst preferably contains silver and is supported on an alumina carrier.

このように構成された本発明の窒素酸化物処理装置によれば、銀を含有しアルミナ担体に担持された触媒が還元剤の働きをより促進するため、排気ガス中の窒素酸化物を効率よく還元することができる。   According to the nitrogen oxide treatment apparatus of the present invention configured as described above, since the catalyst containing silver and supported on the alumina carrier further promotes the action of the reducing agent, the nitrogen oxide in the exhaust gas is efficiently removed. Can be reduced.

以下、本発明の実施形態について図面と共に説明する。
〈装置構成について〉
図1は、車両に搭載された窒素酸化物処理システム周辺の概略構成を示す説明図であり、図2は、内燃機関(即ち、ディーゼルエンジン)周辺の構成を示す説明図である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
<About device configuration>
FIG. 1 is an explanatory diagram showing a schematic configuration around a nitrogen oxide treatment system mounted on a vehicle, and FIG. 2 is an explanatory diagram showing a configuration around an internal combustion engine (that is, a diesel engine).

図2に示すように、軽油を燃料とする車両には、燃料タンク62に貯蔵された軽油を燃料ポンプ61を介してディーゼルエンジン60に供給する燃料供給系と、ディーゼルエンジン60から排出された窒素酸化物(以下、NOxとする)を含む排気ガスを導管63内を流動させることにより車両外へと排出する排気系と、が備えられている。   As shown in FIG. 2, a vehicle using light oil as a fuel includes a fuel supply system that supplies light oil stored in a fuel tank 62 to a diesel engine 60 via a fuel pump 61, and nitrogen exhausted from the diesel engine 60. And an exhaust system that exhausts exhaust gas containing oxide (hereinafter referred to as NOx) to the outside of the vehicle by flowing in the conduit 63.

また、図1に示すように、窒素酸化物処理システムは、燃料タンク62から燃料ポンプ61を介して供給される軽油を改質燃料へと改質する燃料改質装置10と、導管63内を流動する排気ガスに燃料改質装置10で改質された改質燃料を噴出する燃料噴出機構40と、改質燃料(即ち、還元剤)の働きを促進させる触媒ユニット64と、燃料改質装置10で改質される改質燃料の成分比率や燃料噴出機構40から噴出される改質燃料の量を制御するECU65と、を備えている。   As shown in FIG. 1, the nitrogen oxide treatment system includes a fuel reformer 10 that reforms light oil supplied from a fuel tank 62 via a fuel pump 61 into reformed fuel, and a conduit 63. A fuel injection mechanism 40 for injecting the reformed fuel reformed by the fuel reformer 10 into the flowing exhaust gas, a catalyst unit 64 for promoting the function of the reformed fuel (that is, the reducing agent), and the fuel reformer ECU 65 for controlling the component ratio of the reformed fuel reformed at 10 and the amount of reformed fuel ejected from the fuel ejection mechanism 40.

さらに、窒素酸化物処理システムには、導管63内を流れ、改質燃料が噴出される前の排気ガスの単位流量に含まれるNOxの量を検知するNOxセンサー69、燃料タンク62内に配置され、軽油の温度を検知する軽油温度センサー71、ディーゼルエンジン60に供給される空気の量を検知する吸入ガス流量センサー72、ディーゼルエンジン60に供給される空気の温度を検知する吸入ガス温度センサー73、ディーゼルエンジン60から排出される排気ガスの温度を検知する排気ガス温度センサー74、触媒ユニット64の温度を検知する触媒温度センサー77、図2に示すアクセル67の踏み込み量を検知するアクセル開度センサー75、ディーゼルエンジン60のクランク角を検知するクランク角センサー76、からなるセンサー群70が備えられている。   Further, the nitrogen oxide treatment system is disposed in a fuel tank 62 and a NOx sensor 69 that detects the amount of NOx contained in the unit flow rate of the exhaust gas before flowing through the conduit 63 and before the reformed fuel is ejected. A gas oil temperature sensor 71 for detecting the temperature of light oil, an intake gas flow rate sensor 72 for detecting the amount of air supplied to the diesel engine 60, an intake gas temperature sensor 73 for detecting the temperature of air supplied to the diesel engine 60, An exhaust gas temperature sensor 74 that detects the temperature of exhaust gas discharged from the diesel engine 60, a catalyst temperature sensor 77 that detects the temperature of the catalyst unit 64, and an accelerator opening sensor 75 that detects the amount of depression of the accelerator 67 shown in FIG. , A sensor comprising a crank angle sensor 76 for detecting the crank angle of the diesel engine 60 Group 70 is provided.

また、図1に示す触媒ユニット64は、銀を含有しNOxを還元する触媒をアルミナ担体に収納したものであり、導管63の一部を形成するように構成されている。その触媒ユニット64の近傍には、触媒の温度を制御するための触媒温度制御装置31が配置されている。   Further, the catalyst unit 64 shown in FIG. 1 is configured such that a catalyst containing silver and reducing NOx is accommodated in an alumina carrier, and is configured to form a part of the conduit 63. A catalyst temperature control device 31 for controlling the temperature of the catalyst is disposed in the vicinity of the catalyst unit 64.

そして、燃料噴出機構40は、改質燃料の量を調整するための弁機構を有し、ECU65により制御される調整弁41と、調整弁41で調整された量の改質燃料を噴出するノズル等の噴出機構42と、を備えている。なお、この燃料噴出機構40として、エンジンのシリンダ内に燃料を噴出する周知のインジェクタ等を用いても良い。   The fuel ejection mechanism 40 has a valve mechanism for adjusting the amount of reformed fuel, and includes an adjustment valve 41 controlled by the ECU 65 and a nozzle that ejects the amount of reformed fuel adjusted by the adjustment valve 41. And the like. As the fuel ejection mechanism 40, a known injector or the like that ejects fuel into a cylinder of an engine may be used.

即ち、この窒素酸化物処理システムでは、ディーゼルエンジン60から導管63を用いて車両の外部へ排出される排気ガスは、その経路上において、NOxセンサー69等により排気ガス中に含まれるNOx量及び成分が検知される。また、燃料噴出機構40の調整弁41が開放されると、燃料噴出機構40から改質燃料を噴出する。燃料噴出機構40から噴出された改質燃料は、排気ガスと混合され、その混合気体が導管63を流れ、触媒ユニット64を通過する。この触媒ユニット64を混合気体が通過することにより、改質燃料の働き(即ち、還元剤としての働き)が促進されるため、排気ガス中に含まれるNOxの還元が進み、NOxの低減された排気ガスを大気中に排出する。
〈燃料改質装置について〉
燃料改質装置10は、燃料タンク62から供給される軽油に気泡を混入させる気泡発生装置11と、気泡発生装置11により気泡が混入された軽油を収納する収納容器15と、収納容器15に収納された軽油に超音波を照射する超音波発生装置20と、を備えている。
That is, in this nitrogen oxide treatment system, the exhaust gas discharged from the diesel engine 60 to the outside of the vehicle using the conduit 63 is on the route of the NOx amount and components contained in the exhaust gas by the NOx sensor 69 and the like. Is detected. When the adjustment valve 41 of the fuel ejection mechanism 40 is opened, the reformed fuel is ejected from the fuel ejection mechanism 40. The reformed fuel ejected from the fuel ejection mechanism 40 is mixed with the exhaust gas, and the mixed gas flows through the conduit 63 and passes through the catalyst unit 64. When the mixed gas passes through the catalyst unit 64, the function of the reformed fuel (that is, the function as a reducing agent) is promoted, so that the reduction of NOx contained in the exhaust gas proceeds and NOx is reduced. Exhaust gas into the atmosphere.
<About fuel reformer>
The fuel reformer 10 includes a bubble generator 11 that mixes bubbles into light oil supplied from the fuel tank 62, a storage container 15 that stores light oil mixed with bubbles by the bubble generator 11, and a storage container 15 that stores the fuel oil. And an ultrasonic generator 20 for irradiating the light oil with ultrasonic waves.

まず、気泡発生装置11は、周知のマイクロバブル発生装置を中心に構成され、大気中の空気(即ち、酸素を含む気体)を気泡(本実施形態における気泡径は、1から100μm程度)として軽油に混入させるものである。   First, the bubble generating device 11 is configured around a well-known micro bubble generating device, and light oil with air in the atmosphere (that is, a gas containing oxygen) as bubbles (the bubble diameter in this embodiment is about 1 to 100 μm). It is to be mixed in.

また、超音波発生装置20は、振動面が振動することにより超音波を発生する振動子21と、ECU65が出力する駆動信号を増幅して振動子21へ伝達する増幅器25と、を備えている。   In addition, the ultrasonic generator 20 includes a vibrator 21 that generates ultrasonic waves when the vibration surface vibrates, and an amplifier 25 that amplifies a drive signal output from the ECU 65 and transmits the amplified drive signal to the vibrator 21. .

そして、振動子21は、電圧の印加により伸縮する圧電素子を中心に構成された部材であり、超音波を発生する振動面が収納容器15の内部に向けて超音波を照射するように配置されている。この圧電素子を中心に構成された振動子21は、印加電圧の大きさに応じた変形量で形状が変形するため、電圧の大きさが周期的に変化する駆動信号を印加すると、その周期で振動し、超音波を発生する。   The vibrator 21 is a member mainly composed of a piezoelectric element that expands and contracts by application of a voltage, and is arranged such that a vibration surface that generates ultrasonic waves irradiates the inside of the storage container 15 with ultrasonic waves. ing. Since the shape of the vibrator 21 mainly composed of the piezoelectric element is deformed by a deformation amount corresponding to the magnitude of the applied voltage, when a drive signal whose voltage magnitude changes periodically is applied, Vibrates and generates ultrasonic waves.

なお、収納容器15は、収納容器15内に収納された軽油に、振動子21から超音波が照射されることにより生じるキャビテーションに耐えうる強度で形成されている。そして、収納容器15は、軽油が収納される内部に、振動子21が発生した超音波を反射する反射面を有した反射部材(図示せず)を備えている。   The storage container 15 is formed with a strength that can withstand cavitation that occurs when light oil stored in the storage container 15 is irradiated with ultrasonic waves from the vibrator 21. The storage container 15 includes a reflection member (not shown) having a reflection surface that reflects the ultrasonic waves generated by the vibrator 21 inside the light oil.

この燃料改質装置10では、燃料タンク62から燃料ポンプ61を介して供給される軽油に、気泡発生装置11が大気中の空気を気泡として混入し、気泡が混入された軽油を収納容器15内に収納する。さらに、ECU65が出力する駆動信号を受けた振動子21は、振動して超音波を発生し、収納容器15内の軽油に超音波を照射する。   In this fuel reformer 10, the bubble generator 11 mixes air in the atmosphere as bubbles into the light oil supplied from the fuel tank 62 via the fuel pump 61, and the light oil mixed with the bubbles is contained in the storage container 15. Store in. Further, the vibrator 21 that receives the drive signal output from the ECU 65 vibrates to generate ultrasonic waves, and irradiates the light oil in the storage container 15 with ultrasonic waves.

そして、超音波が照射された軽油は、その軽油中に溶解された気体や気泡発生装置11で混入された気泡がキャビテーションを起こすことにより、還元剤(即ち、NOx還元剤)として適した炭化水素を含有する改質燃料へと改質される。   The light oil irradiated with ultrasonic waves is a hydrocarbon suitable as a reducing agent (that is, a NOx reducing agent) by causing cavitation of gas dissolved in the light oil and bubbles mixed in the bubble generating device 11. Reformed into a reformed fuel containing

ここで、図3に、窒素酸化物処理システムの制御系を表すブロック図を示す。
ECU65は、CPU、ROM、RAMからなる周知のマイクロコンピュータを中心に構成され、燃料改質装置10にて改質される改質燃料の成分比率および燃料噴出機構40が噴出する改質燃料の量を決定する燃料改質噴出処理を実行し、燃料改質噴出処理で決定される周波数の駆動信号を増幅器25(即ち、燃料改質装置10)に対して出力するものである。つまり、ECU65は、センサー群70の検知結果に基づいて燃料改質噴出処理等の処理を実行し、排気ガス中に含まれるNOxを還元するように、燃料改質装置10や燃料噴出機構40を制御するものである。
Here, FIG. 3 is a block diagram showing a control system of the nitrogen oxide treatment system.
The ECU 65 is configured around a well-known microcomputer including a CPU, a ROM, and a RAM. The ECU 65 has a component ratio of reformed fuel reformed by the fuel reformer 10 and an amount of reformed fuel ejected by the fuel ejection mechanism 40. Is executed, and a drive signal having a frequency determined in the fuel reforming ejection process is output to the amplifier 25 (that is, the fuel reformer 10). That is, the ECU 65 executes a process such as a fuel reforming ejection process based on the detection result of the sensor group 70, and causes the fuel reforming apparatus 10 and the fuel ejection mechanism 40 to reduce NOx contained in the exhaust gas. It is something to control.

次に、ECU65が出力し、振動子21に入力される駆動信号を図4に示す。図示されているように、駆動信号は、高周波の連続波であり、後述する燃料改質噴出処理によって決定される周波数を有したものである。   Next, a drive signal output from the ECU 65 and input to the vibrator 21 is shown in FIG. As shown in the figure, the drive signal is a high-frequency continuous wave and has a frequency determined by a fuel reforming ejection process described later.

このような駆動信号が増幅器25を介して振動子21に入力された場合、駆動信号の周波数と同じ周波数で振動子21が振動し、駆動信号の周波数と同じ周波数の超音波が発生される。   When such a drive signal is input to the vibrator 21 via the amplifier 25, the vibrator 21 vibrates at the same frequency as the frequency of the drive signal, and an ultrasonic wave having the same frequency as the frequency of the drive signal is generated.

そして、駆動信号の周波数として、200kHzから400kHzの周波数帯に属する第一周波数(本実施形態では、350kHz)と、600kHzから800kHzの周波数帯に属する第二周波数(本実施形態では、700kHz)と、を用いる。   And, as the frequency of the drive signal, a first frequency (350 kHz in this embodiment) belonging to the frequency band from 200 kHz to 400 kHz, and a second frequency (700 kHz in this embodiment) belonging to the frequency band from 600 kHz to 800 kHz, Is used.

なお、振動子21の振動面と反射部材の反射面との距離は、第一周波数の超音波における波長の整数倍となるように設定されている。つまり、本実施形態では、第二周波数が第一周波数の整数倍であるため、周波数の小さな第一周波数に合わせて、振動面と反射面との距離を設定することにより、その距離が第二周波数の超音波における波長の整数倍を満たすようにしたものである。
〈燃料改質処理について〉
次に、ECU65が実行する燃料改質噴出処理について、図5に示すフローチャートを用いて説明する。
The distance between the vibrating surface of the vibrator 21 and the reflecting surface of the reflecting member is set to be an integral multiple of the wavelength of the first frequency ultrasonic wave. That is, in this embodiment, since the second frequency is an integer multiple of the first frequency, the distance is set to the second frequency by setting the distance between the vibration surface and the reflection surface according to the first frequency having a small frequency. It is intended to satisfy an integer multiple of the wavelength in the ultrasonic wave of the frequency.
<About fuel reforming treatment>
Next, the fuel reforming ejection process executed by the ECU 65 will be described using the flowchart shown in FIG.

なお、ECU65のROMには、実験等により得られた結果に基づいて、NOxの量や成分に応じて、還元剤として最適な成分の改質燃料が燃料改質装置10で生成され、かつ還元剤として最適な量の改質燃料が燃料噴出機構40から噴出されるように、NOxの量、排気ガス温度、吸気ガス温度、触媒ユニット64の温度等の検知結果と、燃料改質装置10で照射される超音波の周波数及び燃料噴出機構40の調整弁41の開放量と、を対応付けた駆動信号テーブルが記憶されている。   In the ROM of the ECU 65, the reformed fuel having the optimum component as the reducing agent is generated by the fuel reformer 10 according to the amount and the component of NOx based on the result obtained through experiments and the like. In the fuel reformer 10, detection results such as the amount of NOx, the exhaust gas temperature, the intake gas temperature, the temperature of the catalyst unit 64, and the like so that an optimal amount of reformed fuel as an agent is ejected from the fuel ejection mechanism 40. A drive signal table is stored in which the frequency of the irradiated ultrasonic wave and the opening amount of the adjustment valve 41 of the fuel ejection mechanism 40 are associated with each other.

この駆動信号テーブルは、排気ガス中に含まれるNOxの量が増加した場合、燃料噴出機構40から噴出される改質燃料の量が増加されるように、NOxの量と、燃料噴出機構40の調整弁41の開放量と、を対応付けた項目を有している。   This drive signal table shows the amount of NOx and the fuel injection mechanism 40 so that the amount of reformed fuel injected from the fuel injection mechanism 40 increases when the amount of NOx contained in the exhaust gas increases. It has an item in which the opening amount of the regulating valve 41 is associated.

さらに、駆動信号テーブルは、触媒ユニット64の還元効率(即ち、触媒の働き)が低下するような場合、燃料噴出機構40から噴出される改質燃料の量が増加されるように、触媒ユニット64の還元効率を判断するための指標である触媒ユニット64の温度と、燃料噴出機構40の調整弁41の開放量と、を対応付けた項目を有している。   Further, the drive signal table indicates that the amount of reformed fuel ejected from the fuel ejection mechanism 40 is increased when the reduction efficiency (that is, the function of the catalyst) of the catalyst unit 64 decreases. There is an item in which the temperature of the catalyst unit 64, which is an index for determining the reduction efficiency, and the opening amount of the adjustment valve 41 of the fuel ejection mechanism 40 are associated with each other.

また、一般的なディーゼルエンジンでは、ディーゼルエンジンの状態によって、排気ガス中に含まれるNOxの成分(即ち、一酸化窒素や二酸化窒素等の比率)が変化する。このような場合、NOxの成分に応じて還元に用いられる改質燃料の成分比率(即ち、還元剤として適したC10からC12の炭化水素の比率)も異なるため、燃料改質装置10では、還元に適した改質燃料へと改質される必要がある。このため、駆動信号テーブルは、排気ガス中に含まれるNOxの成分に応じて、還元に適した改質燃料が生成されるように、NOxの成分を判断するための指標である排気ガス温度や吸気ガス温度、ディーゼルエンジンに供給される空気の量等と、燃料改質装置10が照射する超音波の周波数と、を対応付けた項目を有している。 Further, in a general diesel engine, the NOx component (that is, the ratio of nitrogen monoxide, nitrogen dioxide, etc.) contained in the exhaust gas varies depending on the state of the diesel engine. In such a case, the component ratio of the reformed fuel used for the reduction (that is, the ratio of C 10 to C 12 hydrocarbons suitable as a reducing agent) differs depending on the NO x component. Therefore, it needs to be reformed into a reformed fuel suitable for reduction. For this reason, the drive signal table includes the exhaust gas temperature, which is an index for determining the NOx component, so that reformed fuel suitable for reduction is generated according to the NOx component contained in the exhaust gas. There are items in which the intake gas temperature, the amount of air supplied to the diesel engine, and the like are associated with the frequency of the ultrasonic wave irradiated by the fuel reformer 10.

また、駆動信号テーブルは、燃料改質装置10において軽油から改質燃料へと改質する際の改質効率が低下するような場合、改質燃料の成分比率をNOx還元剤として適した改質燃料に維持(即ち、C10からC12の炭化水素の生成量を維持)するように、改質効率を判断するための指標である軽油の温度や外気温等と、燃料改質装置10が照射する超音波の周波数と、を対応付けた項目を有している。 Further, the drive signal table indicates that the reforming component component ratio is suitable for use as a NOx reducing agent when the reforming efficiency when reforming from light oil to reformed fuel is reduced in the fuel reformer 10. The fuel reformer 10 has a fuel oil temperature, an outside air temperature, etc., which are indicators for judging reforming efficiency, so that the fuel is maintained (that is, the amount of C 10 to C 12 hydrocarbons generated is maintained). It has an item that correlates the frequency of the ultrasonic wave to be irradiated.

この燃料改質噴出処理は、ディーゼルエンジン60が始動された時に実行されるものである。そして、燃料改質噴出処理が実行されると、まず、S210では、アクセル開度センサー75で検知されるアクセル開度、およびクランク角センサー76で検知されるクランク角(即ち、エンジンの回転数)を取得する。   This fuel reforming ejection process is executed when the diesel engine 60 is started. When the fuel reforming injection process is executed, first, in S210, the accelerator opening detected by the accelerator opening sensor 75 and the crank angle detected by the crank angle sensor 76 (that is, the engine speed). To get.

続く、S220では、S210で取得されたアクセル開度およびクランク角に基づき、エンジンの負荷を算出し、算出されたエンジンの負荷に基づき、ディーゼルエンジン60から排出される排気ガスの流量を算出する。   In S220, the engine load is calculated based on the accelerator opening and the crank angle acquired in S210, and the flow rate of exhaust gas discharged from the diesel engine 60 is calculated based on the calculated engine load.

そして、S230では、軽油温度センサー71で検知される軽油の温度、吸入ガス流量センサー72で検知される空気の流量、吸入ガス温度センサー73で検知される空気の温度、排出ガス温度センサー74で検知される排気ガスの温度、触媒温度センサー77で検知される触媒ユニット64の温度を取得する。   In S230, the temperature of the light oil detected by the light oil temperature sensor 71, the air flow detected by the intake gas flow sensor 72, the temperature of the air detected by the intake gas temperature sensor 73, and the exhaust gas temperature sensor 74 are detected. The temperature of the exhaust gas to be detected and the temperature of the catalyst unit 64 detected by the catalyst temperature sensor 77 are acquired.

続く、S240では、NOxセンサー69で検知されるNOxの量を取得し、取得されたNOxの量とS220で算出された排気ガスの流量とに基づき、排気ガス中に含まれるNOxの量を算出する。   Subsequently, in S240, the amount of NOx detected by the NOx sensor 69 is acquired, and the amount of NOx contained in the exhaust gas is calculated based on the acquired amount of NOx and the flow rate of the exhaust gas calculated in S220. To do.

そして、S250では、S230で取得された軽油の温度、空気の流量、空気の温度、排気ガスの温度等の検知結果に基づき、ROMに記憶された駆動信号テーブルから、その検知結果に対応する超音波の周波数を読み込む。即ち、このS250では、燃料改質装置10が照射する超音波の周波数が決定される(即ち、本実施形態では、350kHzまたは700kHzのいずれかが選択される)。   In S250, based on the detection results such as the temperature of the light oil, the flow rate of air, the temperature of the air, the temperature of the exhaust gas, etc. acquired in S230, a super signal corresponding to the detection result is stored in the drive signal table stored in the ROM. Reads the frequency of the sound wave. That is, in S250, the frequency of the ultrasonic wave irradiated by the fuel reformer 10 is determined (that is, either 350 kHz or 700 kHz is selected in this embodiment).

続く、S260では、S240で算出された排気ガス中に含まれるNOxの量やS230で取得された触媒ユニット64の温度等の検知結果に基づき、ROMに記憶された駆動信号テーブルから、その検知結果に対応する調整弁41の開放量を読み込む。即ち、このS260では、燃料噴出機構40から噴出される改質燃料の量が決定される。   Subsequently, in S260, based on the detection result such as the amount of NOx contained in the exhaust gas calculated in S240 and the temperature of the catalyst unit 64 acquired in S230, the detection result is obtained from the drive signal table stored in the ROM. The opening amount of the regulating valve 41 corresponding to is read. That is, in S260, the amount of reformed fuel ejected from the fuel ejection mechanism 40 is determined.

そして、S270では、S250で決定された周波数の駆動信号を燃料改質装置10へと出力する。
さらに、このS270では、駆動信号の他に、S260で決定された燃料噴出機構40が噴出する改質燃料の量を排気ガスに噴出するため、調整弁41を開放する開放信号を出力する。このため、開放信号を受けた調整弁41は、弁機構を開放状態とし、排気ガス導管を流れる排気ガスに改質燃料を噴出する。
In S270, the drive signal having the frequency determined in S250 is output to the fuel reformer 10.
Further, in S270, in addition to the drive signal, an opening signal for opening the regulating valve 41 is output in order to eject the amount of reformed fuel ejected by the fuel ejection mechanism 40 determined in S260 into the exhaust gas. For this reason, the regulating valve 41 that has received the opening signal opens the valve mechanism and injects the reformed fuel into the exhaust gas flowing through the exhaust gas conduit.

なお、燃料噴出機構40が改質燃料を噴出するタイミングは、クランク角センサー76により検知されるディーゼルエンジン60の排気のタイミングと同期するように制御し、さらに、噴出される改質燃料と同じ量の軽油が、燃料改質装置10に供給されるように燃料ポンプ61を制御する。   The timing at which the fuel ejection mechanism 40 ejects the reformed fuel is controlled so as to be synchronized with the exhaust timing of the diesel engine 60 detected by the crank angle sensor 76, and the same amount as the reformed fuel to be ejected. The fuel pump 61 is controlled so that the light oil is supplied to the fuel reformer 10.

そして、S270において駆動信号と開放信号とを出力した後、S210へと戻る。
つまり、燃料改質噴射処理は、ディーゼルエンジン60が稼動している限り、S210からS270のステップを繰り返し実行する。
Then, after outputting the drive signal and the release signal in S270, the process returns to S210.
That is, in the fuel reforming injection process, as long as the diesel engine 60 is operating, the steps from S210 to S270 are repeatedly executed.

〈実施形態の効果〉
以上、説明したように本実施形態における燃料改質装置10によれば、200kHzから400kHzの周波数帯に属する第一周波数、または600kHzから800kHzの周波数帯に属する第二周波数の超音波を照射することにより軽油を改質するため、還元剤として適したC10からC12の炭化水素を多く含む改質燃料を効率よく生成することができる。このため、燃料改質装置10で生成された改質燃料を用いてNOxを還元する本実施形態の窒素酸化物処理システムによれば、排気ガスに含まれるNOxを効率よく還元することができる。この結果、本実施形態の窒素酸化物処理システムによれば、車両外に排出される排気ガスに含まれるNOxを低減することができる。
<Effect of the embodiment>
As described above, according to the fuel reformer 10 of the present embodiment, the first frequency belonging to the frequency band from 200 kHz to 400 kHz or the ultrasonic wave having the second frequency belonging to the frequency band from 600 kHz to 800 kHz is irradiated. Therefore, the reformed fuel containing a large amount of C 10 to C 12 hydrocarbons suitable as a reducing agent can be efficiently produced. For this reason, according to the nitrogen oxide treatment system of the present embodiment that reduces NOx using the reformed fuel generated by the fuel reformer 10, NOx contained in the exhaust gas can be efficiently reduced. As a result, according to the nitrogen oxide treatment system of the present embodiment, NOx contained in the exhaust gas discharged outside the vehicle can be reduced.

また、燃料改質装置10では、軽油に照射する超音波の周波数を第一周波数または第二周波数から選択するように構成されている。このため、本実施形態の窒素酸化物処理システムによれば、排気ガス中のNOxの量やNOxの成分に応じて、燃料改質装置10が生成する改質燃料の成分を制御することができる。また、本実施形態の窒素酸化物処理システムによれば、排気ガス中のNOxの量やNOxの成分に応じて、燃料噴出機構40から噴射される改質燃料の量を制御することができる。これらの結果として、本実施形態の窒素酸化物処理システムによれば、排気ガス中のNOxを確実に低減させることができる。   Further, the fuel reformer 10 is configured to select the frequency of the ultrasonic wave applied to the light oil from the first frequency or the second frequency. For this reason, according to the nitrogen oxide treatment system of the present embodiment, the component of the reformed fuel generated by the fuel reformer 10 can be controlled in accordance with the amount of NOx in the exhaust gas and the component of NOx. . Further, according to the nitrogen oxide treatment system of the present embodiment, the amount of reformed fuel injected from the fuel injection mechanism 40 can be controlled in accordance with the amount of NOx in the exhaust gas and the NOx component. As a result, according to the nitrogen oxide treatment system of the present embodiment, NOx in the exhaust gas can be reliably reduced.

さらに、燃料改質装置10では、気泡発生装置が軽油に気泡を混入させるように構成されている。このため、燃料改質装置10によれば、超音波の照射時にキャビテーションが起こりやすくなるため、改質燃料の生成に必要となる時間を短縮することができる。さらに、燃料改質装置10によれば、混入される気泡に、キャビテーションによりオーラジカル反応を起こす酸素原子が含有されるため、改質を促進させ、改質燃料を効率よく生成することができる。   Further, in the fuel reformer 10, the bubble generating device is configured to mix bubbles into the light oil. For this reason, according to the fuel reformer 10, since cavitation is likely to occur during the irradiation of ultrasonic waves, the time required for generating the reformed fuel can be shortened. Furthermore, according to the fuel reformer 10, since the mixed bubbles contain oxygen atoms that cause an aradical reaction by cavitation, reforming can be promoted and reformed fuel can be generated efficiently.

また、燃料改質装置10では、第二周波数が第一周波数の整数倍に設定されており、振動子21の振動面と反射部材の反射面との距離が、第一周波数の超音波における波長の整数倍となるように設定されている。このため、燃料改質装置10によれば、第一周波数または第二周波数に関わらず、振動面と反射面との間に定在波が発生することにより、超音波の振動を効率よく軽油へ伝達することができる。   Further, in the fuel reformer 10, the second frequency is set to an integral multiple of the first frequency, and the distance between the vibration surface of the vibrator 21 and the reflection surface of the reflecting member is the wavelength of the first frequency ultrasonic wave. It is set to be an integer multiple of. For this reason, according to the fuel reformer 10, regardless of the first frequency or the second frequency, a standing wave is generated between the vibration surface and the reflection surface, so that the ultrasonic vibration is efficiently converted to light oil. Can communicate.

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において様々な態様にて実施することが可能である。   As mentioned above, although embodiment of this invention was described, this invention is not limited to the said embodiment, In the range which does not deviate from the summary of this invention, it is possible to implement in various aspects.

例えば、本実施形態において、ECU65から出力される駆動信号は、図4に示すような高周波のサイン波であったが、これに限らず、高周波な矩形波であってもよい。つまり、駆動信号は、振動子21を振動させ、200kHzから400kHzまたは600kHzから800kHzからなる周波数帯に属する周波数の超音波を発生するようなものであれば良い。   For example, in the present embodiment, the drive signal output from the ECU 65 is a high-frequency sine wave as shown in FIG. 4, but is not limited thereto, and may be a high-frequency rectangular wave. That is, the drive signal may be any signal that vibrates the vibrator 21 and generates an ultrasonic wave having a frequency belonging to a frequency band of 200 kHz to 400 kHz or 600 kHz to 800 kHz.

また、本実施形態における燃料改質装置10には、超音波を反射させる反射部材を設けたが、反射部材は、省略されていても良いし、収納容器15の側壁を反射面としても良い。   Moreover, although the reflective member which reflects an ultrasonic wave was provided in the fuel reformer 10 in this embodiment, the reflective member may be omitted, and the side wall of the storage container 15 may be used as a reflective surface.

また、本実施形態において燃料改質装置10の振動子21には、圧電素子を中心に構成されたものを用いたが、これに限るものではない。つまり、ECU65が出力する信号に応じて振動し、超音波を発生するようなものであればどのようなものでも良い。   In the present embodiment, the vibrator 21 of the fuel reformer 10 is configured with a piezoelectric element as the center, but is not limited thereto. That is, any device that vibrates in accordance with a signal output from the ECU 65 and generates ultrasonic waves may be used.

さらに、本実施形態における燃料改質装置10は、車両に搭載されて使用されるものに限らない。つまり、軽油が供給され、超音波を照射することにより改質燃料を生成するものであれば良い。ただし、燃料改質装置10を車両外において用いる場合には、燃料改質装置内に振動子21を駆動させるための駆動信号を出力する信号出力部が備えられていることが望ましい。   Furthermore, the fuel reforming apparatus 10 in the present embodiment is not limited to that used by being mounted on a vehicle. In other words, any fuel oil may be used as long as it is supplied with light oil and irradiates ultrasonic waves to generate reformed fuel. However, when the fuel reformer 10 is used outside the vehicle, it is desirable that a signal output unit for outputting a drive signal for driving the vibrator 21 is provided in the fuel reformer.

なお、気泡発生装置11が気泡を発生するために取り込む気体は、大気中の空気に限るものではない。例えば、気泡発生装置11は、気体(酸素やオゾン等)を貯蔵するタンクと、気体の供給装置とを備え、そのタンクから供給される気体を用いて気泡を軽油に混入させるものでも良い。そして、この場合、タンクに酸素やオゾンを貯蔵することにより、それらの気体を気泡として軽油に混入させることができる。   In addition, the gas taken in by the bubble generation device 11 to generate bubbles is not limited to air in the atmosphere. For example, the bubble generating device 11 may include a tank that stores gas (oxygen, ozone, or the like) and a gas supply device, and the bubbles may be mixed into light oil using the gas supplied from the tank. In this case, by storing oxygen and ozone in the tank, these gases can be mixed into the light oil as bubbles.

また、本実施形態における窒素酸化物処理システムには、一つの燃料改質装置が設けられているが、複数の燃料改質装置を設けても良い。この場合、それぞれの燃料改質装置で照射される超音波の周波数を異なったものとすることにより、生成される改質燃料内の炭化水素の成分比率をより確実に制御することができる。このため、複数の燃料改質装置を有するように構成された窒素酸化物処理システムによれば、それらの燃料改質装置で改質される改質燃料を用いることにより、排気ガス中のNOxをより確実に低減させることができる。   In addition, although one fuel reformer is provided in the nitrogen oxide treatment system in the present embodiment, a plurality of fuel reformers may be provided. In this case, by making the frequency of the ultrasonic wave irradiated by each fuel reformer different, the component ratio of hydrocarbons in the reformed fuel to be generated can be controlled more reliably. Therefore, according to the nitrogen oxide treatment system configured to have a plurality of fuel reformers, NOx in the exhaust gas is reduced by using the reformed fuel reformed by these fuel reformers. It can reduce more reliably.

さらに、本実施形態における窒素酸化物処理システムでは、燃料噴出機構40から導管63内を流れる排気ガスに改質燃料を噴射しているが、これに限られるものではない。例えば、ディーゼルエンジン60に燃料噴出機構40を設け、ディーゼルエンジン60から排出される前の排気ガス(一般的に言う燃焼行程が終了した状態、つまり、排気行程前のシリンダに残っている排気ガス)に改質燃料を噴出しても良い。   Furthermore, in the nitrogen oxide treatment system according to the present embodiment, the reformed fuel is injected into the exhaust gas flowing in the conduit 63 from the fuel injection mechanism 40, but is not limited thereto. For example, the fuel injection mechanism 40 is provided in the diesel engine 60, and the exhaust gas before being discharged from the diesel engine 60 (in general, the state where the combustion stroke is completed, that is, the exhaust gas remaining in the cylinder before the exhaust stroke) Alternatively, the reformed fuel may be ejected.

また、本実施形態における窒素酸化物処理システムの駆動信号テーブルは、NOxの量、排気ガス温度、吸気ガス温度、触媒ユニット温度等の検知結果と超音波の照射される周波数および改質燃料の噴射量とが対応付けられているが、これに限られるものではない。例えば、駆動信号条件は、NOxの量、排気ガス温度、吸気ガス温度、触媒ユニット温度、軽油温度等の検知結果と、超音波の照射時間、超音波の音圧またはデューティー比等とが対応付けられたものでも良い。   In addition, the driving signal table of the nitrogen oxide treatment system in the present embodiment includes the detection result of the amount of NOx, the exhaust gas temperature, the intake gas temperature, the catalyst unit temperature, etc., the frequency of ultrasonic irradiation, and the reformed fuel injection The quantity is associated with, but is not limited to this. For example, the drive signal conditions are associated with detection results such as NOx amount, exhaust gas temperature, intake gas temperature, catalyst unit temperature, diesel oil temperature, etc., ultrasonic irradiation time, ultrasonic sound pressure or duty ratio, etc. It may be the one given.

つまり、駆動信号テーブルは、排気ガス中に含まれるほとんど全てのNOxが還元される(即ち、車両外に排出される排気ガス中のNOxが予め規定された規定値以下となる)ように、NOxの量や排気ガスの温度、触媒の温度等の検知結果と、改質燃料の噴射量や改質燃料の成分比率、生成される改質燃料の量等の制御対象と、が対応付けられたものであれば良い。   In other words, the drive signal table reduces NOx so that almost all NOx contained in the exhaust gas is reduced (that is, NOx in the exhaust gas discharged to the outside of the vehicle is equal to or less than a predetermined value specified in advance). The detection results such as the amount of exhaust gas, the temperature of exhaust gas, the temperature of the catalyst, etc. are associated with the control target such as the reformed fuel injection amount, the reformed fuel component ratio, and the amount of reformed fuel produced. Anything is fine.

さらに、駆動信号テーブルは、テーブルとして表されていなくとも良い。即ち、NOxの量等の検知結果と、超音波の照射される周波数および改質燃料の噴射量と、を関係付けた式等によって表されたものでも良い。   Furthermore, the drive signal table may not be represented as a table. That is, it may be expressed by an equation that associates the detection result such as the amount of NOx with the frequency irradiated with ultrasonic waves and the injection amount of reformed fuel.

窒素酸化物処理装置およびその周辺の概略構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows schematic structure of a nitrogen oxide processing apparatus and its periphery. ディーゼルエンジン周辺の概略構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows schematic structure of a diesel engine periphery. 窒素酸化物処理システムの制御系を示すブロック図である。It is a block diagram which shows the control system of a nitrogen oxide processing system. ECUが出力する駆動信号を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the drive signal which ECU outputs. 改質燃料を生成し、噴射する改質噴射処理のフローチャートである。It is a flowchart of the reforming injection process which produces | generates and injects reformed fuel. NOxの還元剤として炭化水素が適していることを示すグラフである。It is a graph which shows that hydrocarbon is suitable as a reducing agent of NOx. 軽油に照射される超音波の周波数とその超音波を照射した時に生成されるC10からC12の炭化水素の濃度との関係を示す実験結果である。The experimental results showing the relationship between the C 10 is generated and the concentration of hydrocarbon C 12 when irradiated with the ultrasonic waves and the ultrasonic frequency is applied to the diesel fuel.

符号の説明Explanation of symbols

10…燃料改質装置 11…気泡発生装置 15…収納容器 20…超音波発生装置 21…振動子 25…増幅器 40…燃料噴出機構 41…調整弁 42…噴出機構 60…ディーゼルエンジン 61…燃料ポンプ 62…燃料タンク 63…導管 64…触媒ユニット 69…NOxセンサー 70…センサー群 71…軽油温度センサー 72…吸入ガス流量センサー 73…吸入ガス温度センサー 74…排気ガス温度センサー 75…アクセル開度センサー 76…クランク角センサー 77…触媒温度センサー DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Fuel reformer 11 ... Bubble generator 15 ... Storage container 20 ... Ultrasonic generator 21 ... Vibrator 25 ... Amplifier 40 ... Fuel injection mechanism 41 ... Adjustment valve 42 ... Injection mechanism 60 ... Diesel engine 61 ... Fuel pump 62 ... Fuel tank 63 ... Conduit 64 ... Catalyst unit 69 ... NOx sensor 70 ... Sensor group 71 ... Light oil temperature sensor 72 ... Intake gas flow rate sensor 73 ... Intake gas temperature sensor 74 ... Exhaust gas temperature sensor 75 ... Accelerator opening sensor 76 ... Crank Angle sensor 77 ... Catalyst temperature sensor

Claims (15)

軽油に超音波を照射して、前記軽油を改質燃料へと改質する燃料改質方法であって、
前記軽油に照射される超音波の周波数は、200kHzから400kHzまたは600kHzから800kHzからなる照射周波数帯に属することを特徴とする燃料改質方法。
A fuel reforming method in which light oil is irradiated with ultrasonic waves to reform the light oil into a reformed fuel,
The fuel reforming method according to claim 1, wherein the frequency of the ultrasonic wave irradiated to the light oil belongs to an irradiation frequency band consisting of 200 kHz to 400 kHz or 600 kHz to 800 kHz.
前記超音波が照射される前または照射中の前記軽油に気泡を混入させる気泡混入過程を備えることを特徴とする請求項1に記載の燃料改質方法。   2. The fuel reforming method according to claim 1, further comprising a bubble mixing process in which bubbles are mixed into the light oil before or during irradiation with the ultrasonic wave. 軽油を収納する燃料収納手段と、
前記燃料収納手段に収納された軽油に、200kHzから400kHzまたは600kHzから800kHzからなる照射周波数帯に属する周波数の超音波を照射する超音波照射手段と、
を備えることを特徴とする燃料改質装置。
Fuel storage means for storing light oil;
Ultrasonic irradiation means for irradiating light oil stored in the fuel storage means with ultrasonic waves having a frequency belonging to an irradiation frequency band consisting of 200 kHz to 400 kHz or 600 kHz to 800 kHz;
A fuel reformer characterized by comprising:
前記超音波照射手段は、
信号を受けて振動することにより超音波を発生し、少なくとも、その超音波を発生する振動面を有した振動手段と、
前記振動手段が振動するような信号を生成する信号生成手段と、
を備えることを特徴とする請求項3に記載の燃料改質装置。
The ultrasonic irradiation means includes
Receiving a signal and vibrating to generate ultrasonic waves, and at least a vibrating means having a vibrating surface for generating the ultrasonic waves;
Signal generating means for generating a signal such that the vibrating means vibrates;
The fuel reformer according to claim 3, further comprising:
前記燃料収納手段内には、超音波を反射する反射面を有した反射部材を設け、
前記反射面は、前記振動手段の振動面と対向し、かつ前記振動面から前記超音波の波長の整数倍の距離だけ離れた位置に配置されることを特徴とする請求項4に記載の燃料改質装置。
A reflective member having a reflective surface for reflecting ultrasonic waves is provided in the fuel storage means,
5. The fuel according to claim 4, wherein the reflection surface is disposed at a position facing the vibration surface of the vibration means and separated from the vibration surface by a distance that is an integral multiple of the wavelength of the ultrasonic wave. Reformer.
前記燃料収納手段に収納される軽油に、気泡を混入させる気泡混入手段を備えることを特徴とする請求項3ないし請求項5のいずれかに記載の燃料改質装置。   The fuel reformer according to any one of claims 3 to 5, further comprising bubble mixing means for mixing bubbles in the light oil stored in the fuel storage means. 前記気泡混入手段が前記軽油に混入させる前記気泡は、少なくとも、前記超音波照射手段から照射された超音波を受けることにより、オーラジカル反応を発生する酸素原子を含有する気体からなることを特徴とする請求項6に記載の燃料改質装置。   The bubbles mixed in the light oil by the bubble mixing means are composed of a gas containing oxygen atoms that generate an aradical reaction by receiving at least ultrasonic waves irradiated from the ultrasonic irradiation means. The fuel reformer according to claim 6. 請求項3ないし請求項7のいずれかに記載の燃料改質装置と、
少なくとも窒素酸化物を含み内燃機関から排出される排気ガスが流れる導管内に、前記燃料改質装置で改質された改質燃料を噴出する改質燃料噴出手段と、
前記改質燃料噴出手段が噴出する改質燃料と前記排気ガスとの混合気体が通過する前記導管上に配置され、前記窒素酸化物の還元を促進する触媒と、
を備えることを特徴とする窒素酸化物処理装置。
A fuel reformer according to any one of claims 3 to 7,
Reformed fuel injection means for injecting reformed fuel reformed by the fuel reformer into a conduit through which exhaust gas containing at least nitrogen oxides and exhausted from the internal combustion engine flows;
A catalyst that is disposed on the conduit through which a mixed gas of the reformed fuel ejected by the reformed fuel ejection means and the exhaust gas passes, and that promotes reduction of the nitrogen oxides;
A nitrogen oxide processing apparatus comprising:
前記排気ガス中に含まれる前記窒素酸化物の量または成分を検知する窒素酸化物検知手段と、
前記窒素酸化物検知手段の検知結果に基づき、窒素酸化物の還元に必要な前記改質燃料の量または成分に関する改質燃料情報を導出する改質燃料導出手段と、
前記改質燃料導出手段が導出する改質燃料情報に対応する改質燃料に前記燃料改質装置が改質するように前記燃料改質装置を制御する改質制御、または、前記改質燃料導出手段が導出する改質燃料情報に対応する改質燃料を前記改質燃料噴出手段が噴出するように前記改質燃料噴出手段を制御する噴出制御、のうち少なくともいずれか一方を、実行する制御手段と、
を備えることを特徴とする請求項8に記載の窒素酸化物処理装置。
Nitrogen oxide detecting means for detecting the amount or component of the nitrogen oxide contained in the exhaust gas;
Reformed fuel deriving means for deriving reformed fuel information related to the amount or component of the reformed fuel necessary for the reduction of nitrogen oxides based on the detection result of the nitrogen oxide detecting means;
Reform control for controlling the fuel reformer so that the fuel reformer reforms the reformed fuel corresponding to the reformed fuel information derived by the reformed fuel deriving means, or the reformed fuel deriving Control means for executing at least one of ejection control for controlling the reformed fuel injection means so that the reformed fuel injection means ejects reformed fuel corresponding to the reformed fuel information derived by the means When,
The nitrogen oxide processing apparatus according to claim 8, comprising:
前記内燃機関の状態を検知する内燃機関検知手段を備え、
前記窒素酸化物検知手段は、前記内燃機関検知手段の検知結果に基づき、排気ガスに含まれる窒素酸化物の量または成分を推定し、推定結果を前記窒素酸化物検知手段の検知結果とする推定手段を備えることを特徴とする請求項9に記載の窒素酸化物処理装置。
An internal combustion engine detection means for detecting the state of the internal combustion engine;
The nitrogen oxide detection means estimates the amount or component of nitrogen oxide contained in the exhaust gas based on the detection result of the internal combustion engine detection means, and estimates the estimation result as the detection result of the nitrogen oxide detection means The nitrogen oxide processing apparatus according to claim 9, comprising means.
前記内燃機関検知手段は、前記内燃機関の回転数、前記排気ガスの温度、前記排気ガスの流量、前記内燃機関に供給される空気の温度のうち、少なくともいずれか一つを検知することを特徴とする請求項10に記載の窒素酸化物処理装置。   The internal combustion engine detection means detects at least one of a rotational speed of the internal combustion engine, a temperature of the exhaust gas, a flow rate of the exhaust gas, and a temperature of air supplied to the internal combustion engine. The nitrogen oxide processing apparatus according to claim 10. 前記窒素酸化物検知手段は、
前記触媒の温度を検知する触媒温度検知手段と、
前記触媒温度検知手段の検知結果に基づき、窒素酸化物が還元される時の還元効率を算出する還元効率算出手段と、
を備え、
前記改質燃料導出手段は、前記還元効率算出手段が算出する還元効率に基づき、前記改質燃料情報を導出することを特徴とする請求項9ないし請求項11のいずれかに記載の窒素酸化物処理装置。
The nitrogen oxide detecting means includes
Catalyst temperature detection means for detecting the temperature of the catalyst;
Reduction efficiency calculation means for calculating the reduction efficiency when nitrogen oxides are reduced based on the detection result of the catalyst temperature detection means;
With
12. The nitrogen oxide according to claim 9, wherein the reformed fuel deriving unit derives the reformed fuel information based on the reduction efficiency calculated by the reduction efficiency calculating unit. Processing equipment.
前記窒素酸化物検知手段は、
前記燃料改質装置に供給される供給軽油の状態を検知する軽油状態検知手段と、
前記軽油状態検知手段の検知結果に基づき、前記燃料改質装置が軽油から改質燃料へと改質する時の改質効率を算出する改質効率算出手段と、
を備え、
前記改質燃料導出手段は、前記改質効率算出手段が算出する改質効率に基づき、前記改質燃料情報を導出することを特徴とする請求項9ないし請求項12のいずれかに記載の窒素酸化物処理装置。
The nitrogen oxide detecting means includes
A light oil state detection means for detecting a state of the supplied light oil supplied to the fuel reformer;
Reforming efficiency calculating means for calculating reforming efficiency when the fuel reformer reforms from light oil to reformed fuel based on the detection result of the light oil state detecting means;
With
13. The nitrogen according to claim 9, wherein the reformed fuel deriving unit derives the reformed fuel information based on the reforming efficiency calculated by the reforming efficiency calculating unit. Oxide processing equipment.
前記軽油状態検知手段は、前記供給軽油の温度、前記供給軽油の成分比率のうち、少なくともいずれかひとつを検知することを特徴とする請求項13に記載の窒素酸化物処理装置。   The nitrogen oxide processing apparatus according to claim 13, wherein the light oil state detection means detects at least one of a temperature of the supplied light oil and a component ratio of the supplied light oil. 前記触媒は、少なくとも銀を含む物質であり、アルミナ担体に担持されたものであることを特徴とする請求項8ないし請求項14のいずれかに記載の窒素酸化物処理装置。   15. The nitrogen oxide treatment apparatus according to claim 8, wherein the catalyst is a substance containing at least silver and is supported on an alumina carrier.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2009256433A (en) * 2008-04-15 2009-11-05 Yamazaki Co Ltd Composite liquid fuel, its producing apparatus, and its burner
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JP2014171928A (en) * 2013-03-06 2014-09-22 Mutsuo Munekata Ultrasonic reaction device

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