JP2007224248A - Puncture sealing material for tire - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a puncture sealing material for tire exhibiting sealing performance comparable to conventional puncture sealing material for tire and having relatively low viscosity and excellent storage stability. <P>SOLUTION: The puncture sealing material for tire contains an acrylic emulsion and an antifreezing agent. Preferably, the amount of the antifreezing agent is 100-500 pts.mass based on 100 pts.mass of the solid component of the acrylic emulsion. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、タイヤパンクシール材に関する。   The present invention relates to a tire puncture seal material.

従来、パンクしたタイヤを修理するタイヤパンクシール材として、天然ゴムラテックスに、粘着付与樹脂エマルジョンと凍結防止剤とを配合したものが多用されている(例えば、特許文献1〜2参照。)。
このタイヤパンクシール材は、天然ゴム粒子と粘着付与樹脂粒子とが、凍結防止剤の水溶液中でイオン斥力によって反発しあって分散浮遊しているラテックスである。
この種のタイヤパンクシール材としては、例えば、「天然ゴムラテックスと粘着付与樹脂エマルジョンと凍結防止剤とを少なくとも含むタイヤのパンクシーリング剤であって、前記天然ゴムラテックスの固形分Aと粘着付与樹脂エマルジョンの固形分Bと凍結防止剤Cとの和A+B+Cである総固形分100重量部に対し、前記天然ゴムラテックスの固形分Aの含有量を30〜60重量部、前記粘着付与樹脂エマルジョンの固形分Bの含有量を10〜30重量部、かつ前記凍結防止剤Cの含有量を20〜50重量部とするとともに、前記粘着付与樹脂エマルジョンの粘着付与樹脂として芳香族変性テルペン樹脂を用いたことを特徴とするタイヤのパンクシーリング剤」が知られている(特許文献1参照。)。
Conventionally, as a tire puncture sealing material for repairing a punctured tire, a natural rubber latex blended with a tackifying resin emulsion and an antifreezing agent has been frequently used (for example, see Patent Documents 1 and 2).
This tire puncture sealant is a latex in which natural rubber particles and tackifying resin particles are repelled by ionic repulsion in an aqueous solution of an antifreeze and dispersed.
As this type of tire puncture sealant, for example, “a puncture sealant for a tire containing at least a natural rubber latex, a tackifying resin emulsion and an antifreezing agent, wherein the solid content A of the natural rubber latex and the tackifying resin are used. The solid content A of the natural rubber latex is 30 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total solids, which is the sum A + B + C of the solids B of the emulsion and the cryoprotectant C. The content of component B was 10 to 30 parts by weight, the content of the antifreezing agent C was 20 to 50 parts by weight, and an aromatic modified terpene resin was used as the tackifying resin of the tackifying resin emulsion A tire puncture sealant characterized by the above is known (see Patent Document 1).

また、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)ラテックスやスチレン−ブタジエンゴム(SBR)ラテックス等の合成ゴムラテックスを使用したタイヤパンクシール材も提案されている(特許文献3〜4参照。)。   In addition, tire puncture seal materials using synthetic rubber latex such as acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) latex and styrene-butadiene rubber (SBR) latex have been proposed (see Patent Documents 3 to 4).

上記のようなタイヤパンクシール材は、通常、タイヤの空気充填部からタイヤ内に注入され、所定の空気圧まで空気を充填した後、車を走行させることにより、パンク穴に到達する。そして、タイヤが回転接地する際に受ける圧縮力や剪断力によってゴム粒子の凝集体を形成し、パンク穴がシールされる。   The tire puncture sealing material as described above is usually injected into the tire from the air filling portion of the tire, filled with air up to a predetermined air pressure, and then traveled to reach the puncture hole. Then, an aggregate of rubber particles is formed by the compressive force and shearing force received when the tire is in rotating contact with the ground, and the puncture hole is sealed.

最近使用されているタイヤのパンク頻度は、通常、数年に1回といわれており、シーリング剤が実際に使用される頻度はきわめて低い。そのため、タイヤパンクシール材にとって、シール性に優れていることはもちろん、車内での長期間の保管に耐えられる性能も重要である。   The tire puncture frequency recently used is usually said to be once every few years, and the frequency with which sealants are actually used is very low. Therefore, the tire puncture sealant is not only excellent in sealability but also important in performance that can withstand long-term storage in the vehicle.

特開2004−035867号公報JP 2004-035867 A 特許第3210863号公報Japanese Patent No. 3210863 特開2005−170973号公報JP 2005-170973 A 特開2001−62934号公報JP 2001-62934 A

しかしながら、特許文献1および2に記載の天然ゴムラテックス系タイヤパンクシール材は、貯蔵安定性が低く、例えば、自動車のトランク内に放置された場合の寿命が約1年程度で、それを過ぎると固化またはゲル化して流動性が著しく低下し、パンクしたタイヤ内に注入できなくなる等の問題がある。
また、天然ゴムラテックス系タイヤパンクシール材は、通常、天然ゴムラテックスの安定化のためにアンモニアを用いるため、刺激臭がある。更に、pH9.0〜12.0程度に調整されるので、タイヤ内のスチールコードに錆を発生させて腐食する問題があり、皮膚に触れた場合に炎症を起こすことがある。
一方、特許文献1には、いわゆる脱タンパク天然ゴムラテックスを用いれば、より少ないアンモニアで天然ゴムラテックスの腐敗を抑えられる旨記載されている。しかしながら、脱タンパク天然ゴムラテックスを用いた場合でも臭気とスチールコードの腐食の問題は残る。また、脱タンパク処理等の煩雑な製造工程が要求されることとなる。
However, the natural rubber latex tire puncture seal materials described in Patent Documents 1 and 2 have low storage stability, and, for example, have a life of about one year when left in an automobile trunk, and if that is exceeded, There are problems such as solidification or gelation, and the fluidity is remarkably lowered, making it impossible to inject into a punctured tire.
Natural rubber latex tire puncture seal materials usually have an irritating odor because ammonia is used to stabilize the natural rubber latex. Furthermore, since the pH is adjusted to about 9.0 to 12.0, there is a problem that the steel cord in the tire is corroded by rust, and may cause inflammation when touching the skin.
On the other hand, Patent Document 1 describes that if so-called deproteinized natural rubber latex is used, the decay of natural rubber latex can be suppressed with less ammonia. However, the problem of odor and corrosion of steel cords remains even when deproteinized natural rubber latex is used. In addition, complicated manufacturing processes such as deproteinization are required.

特許文献3に記載のNBRラテックス系タイヤパンクシール材は、貯蔵安定性に優れるものの、比較的粘度が高いため、タイヤ内に注入する際にポンプに負荷がかかったり、注入後にノズル内に残留したタイヤパンクシール材が硬化して詰まりを生じるおそれがある。更に、厳寒期や降雪時など気温が極めて低い場合には、より粘度が高くなり注入する際に上記問題が生じやすくなる。また、通常、NBRラテックスの安定化のためにアンモニアを用いてpH9.0〜11.0程度に調整されるので、天然ゴムラテックス系タイヤパンクシール材と同様に、刺激臭の発生、スチールコードの腐食、皮膚に触れた場合に炎症を起こす等の問題がある。
また、SBRラテックス系タイヤパンクシール材も、安定化のためにアンモニアを用いてpH9.0〜11.0程度に調整されるので、NBRラテックス系タイヤパンクシール材と同様の問題がある。
Although the NBR latex tire puncture sealant described in Patent Document 3 is excellent in storage stability, it has a relatively high viscosity, so that a load is applied to the pump when it is injected into the tire, or it remains in the nozzle after the injection. There is a risk that the tire puncture sealant will harden and become clogged. Furthermore, when the temperature is extremely low, such as during the severe cold season or during snowfall, the viscosity becomes higher and the above-mentioned problem is likely to occur when injecting. In addition, since ammonia is usually adjusted to pH 9.0 to 11.0 for stabilization of NBR latex, as with natural rubber latex tire puncture seal materials, generation of irritating odors, steel cord There are problems such as corrosion and irritation when touching the skin.
In addition, since the SBR latex tire puncture sealant is also adjusted to pH 9.0 to 11.0 using ammonia for stabilization, there is a problem similar to that of the NBR latex tire puncture sealant.

したがって、本発明は、従来のタイヤパンクシール材と同等のシール性を有し、比較的低粘度で、貯蔵安定性に優れるタイヤパンクシール材を提供することを目的とする。本発明は、更に、刺激臭がなく、スチールコードを腐食しにくいタイヤパンクシール材を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a tire puncture sealing material having a sealing property equivalent to that of a conventional tire puncture sealing material, having a relatively low viscosity, and excellent storage stability. It is another object of the present invention to provide a tire puncture seal material that has no irritating odor and hardly corrodes a steel cord.

本発明者は、アクリルエマルジョンと、凍結防止剤とを含有すると、従来のタイヤパンクシール材と同等のシール性を有し、比較的低粘度で、貯蔵安定性に優れるタイヤパンクシール材となることを知見した。
更に、本発明者は、タイヤパンクシール材の水素イオン指数(pH)が5.5〜8.5であると、刺激臭がなく、スチールコードを腐食しにくいタイヤパンクシール材となることを知見した。
本発明者は、これらの知見に基づき本発明を完成させた。
When the inventor contains an acrylic emulsion and an antifreezing agent, the tire puncture sealant has a sealing property equivalent to that of a conventional tire puncture sealant, has a relatively low viscosity, and has excellent storage stability. I found out.
Furthermore, the present inventor has found that when the hydrogen ion index (pH) of the tire puncture sealant is 5.5 to 8.5, the tire puncture sealant has no irritating odor and hardly corrodes the steel cord. did.
The present inventor completed the present invention based on these findings.

即ち、本発明は、下記(1)〜(7)を提供する。
(1)アクリルエマルジョンと、凍結防止剤とを含有するタイヤパンクシール材。
(2)前記凍結防止剤を、前記アクリルエマルジョンの固形分100質量部に対して100〜500質量部含有する上記(1)に記載のタイヤパンクシール材。
(3)更に、粘着付与剤を含有する上記(1)または(2)に記載のタイヤパンクシール材。
(4)前記粘着付与剤が、樹脂を乳化して得られるエマルジョンである上記(3)に記載のタイヤパンクシール材。
(5)前記粘着付与剤が、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および水添テルペン系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を含む上記(3)または(4)に記載のタイヤパンクシール材。
(6)前記粘着付与剤の固形分を、前記アクリルエマルジョンの固形分100質量部に対して、50〜200質量部含有する上記(3)〜(5)のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
(7)水素イオン指数が、5.5〜8.5である上記(1)〜(6)のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
That is, the present invention provides the following (1) to (7).
(1) A tire puncture sealant containing an acrylic emulsion and an antifreezing agent.
(2) The tire puncture sealant according to (1), wherein the antifreezing agent is contained in an amount of 100 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic emulsion.
(3) The tire puncture seal material according to (1) or (2), further including a tackifier.
(4) The tire puncture sealant according to (3), wherein the tackifier is an emulsion obtained by emulsifying a resin.
(5) The tire puncture seal material according to (3) or (4), wherein the tackifier includes at least one selected from the group consisting of a rosin resin, a terpene resin, and a hydrogenated terpene resin.
(6) The tire puncture sealing material according to any one of (3) to (5), wherein the solid content of the tackifier is 50 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic emulsion. .
(7) The tire puncture seal material according to any one of (1) to (6), wherein the hydrogen ion index is 5.5 to 8.5.

本発明のタイヤパンクシール材は、従来のタイヤパンクシール材と同等のシール性を有し、比較的低粘度で、貯蔵安定性に優れる。
更に、本発明のタイヤパンクシール材の水素イオン指数が5.5〜8.5である場合は、刺激臭がなく、スチールコードを腐食しにくい。
The tire puncture seal material of the present invention has a sealing property equivalent to that of a conventional tire puncture seal material, has a relatively low viscosity, and is excellent in storage stability.
Furthermore, when the hydrogen ion index of the tire puncture sealant of the present invention is 5.5 to 8.5, there is no irritating odor and the steel cord is hardly corroded.

以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明のタイヤパンクシール材は、アクリルエマルジョンと、凍結防止剤とを含有する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The tire puncture seal material of the present invention contains an acrylic emulsion and an antifreezing agent.

本発明のタイヤパンクシール材に用いられるアクリルエマルジョンは、特に限定されず、従来公知のアクリルエマルジョンを用いることができる。
上記アクリルエマルジョンとしては、例えば、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、芳香族ビニル単量体、不飽和二トリル、共役ジオレフィン、多官能ビニル単量体、、アミド系単量体、水酸基含有単量体、カプロラクトン付加単量体、アミノ基含有単量体、グリシジル基含有単量体、酸系単量体、ビニル単量体等を、乳化分散剤を用いて重合(乳化重合)して得られる水性エマルジョン等が好適に挙げられる。
The acrylic emulsion used for the tire puncture seal material of the present invention is not particularly limited, and a conventionally known acrylic emulsion can be used.
Examples of the acrylic emulsion include methacrylic acid esters, acrylic acid esters, aromatic vinyl monomers, unsaturated nitriles, conjugated diolefins, polyfunctional vinyl monomers, amide monomers, and hydroxyl group-containing monomers. Body, caprolactone addition monomer, amino group-containing monomer, glycidyl group-containing monomer, acid monomer, vinyl monomer, etc., are obtained by polymerization (emulsion polymerization) using an emulsifying dispersant. A water-based emulsion etc. are mentioned suitably.

上記メタクリル酸エステルとしては、具体的には、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸ラウリル等が挙げられる。
上記アクリル酸エステルとしては、具体的には、例えば、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシル等が挙げられる。
Specific examples of the methacrylic acid ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, nonyl methacrylate, and lauryl methacrylate.
Specific examples of the acrylic ester include butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like.

上記芳香族ビニル単量体としては、具体的には、例えば、パラメチルスチレン、α−メチルスチレン、パラクロロエチレン、クロルメチレンスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。
上記不飽和二トリルとしては、具体的には、例えば、アクリロニトリル、メタクリルニトリル等が挙げられる。
上記共役ジオレフィンとしては、具体的には、例えば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
上記多官能ビニル単量体としては、具体的には、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレンジグリコールジメタクリレート、メタクリル酸アリル、フタル酸ジアリル、トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリンジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート等が挙げられる。
Specific examples of the aromatic vinyl monomer include paramethyl styrene, α-methyl styrene, parachloroethylene, chloromethylene styrene, vinyl toluene, and the like.
Specific examples of the unsaturated nitrile include acrylonitrile and methacrylonitrile.
Specific examples of the conjugated diolefin include butadiene, isoprene, chloroprene and the like.
Specific examples of the polyfunctional vinyl monomer include divinylbenzene, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene diglycol dimethacrylate, allyl methacrylate, diallyl phthalate, and trimethylol. Examples include propane triacrylate, glyceryl diallyl ether, polyethylene glycol dimethacrylate, and polyethylene glycol diacrylate.

上記アミド系単量体としては、具体的には、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、n−メチロールメタクリルアミド等が挙げられる。
上記ヒドロキシ基含有単量体としては、具体的には、例えば、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシメタクリレート等が挙げられる。
上記カプロラクトン付加単量体としては、具体的には、例えば、ダイセル化学製のFA−1、FA−2、FA−3、FM−1等のβ−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシメタクリレート等が挙げられる。
上記アミノ基含有単量体としては、具体的には、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート等が挙げられる。
グリシジル基含有単量体としては、具体的には、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジグリシジル等が挙げられる。
酸系単量体としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、パラビニル安息香酸等が挙げられる。
ビニル単量体としては、具体的には、例えば、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。
Specific examples of the amide monomer include acrylamide, methacrylamide, n-methylol methacrylamide, and the like.
Specific examples of the hydroxy group-containing monomer include β-hydroxyethyl acrylate and β-hydroxy methacrylate.
Specific examples of the caprolactone addition monomer include β-hydroxyethyl acrylate and β-hydroxy methacrylate such as FA-1, FA-2, FA-3, and FM-1 manufactured by Daicel Chemical. It is done.
Specific examples of the amino group-containing monomer include dimethylaminoethyl acrylate and diethylaminoethyl acrylate.
Specific examples of the glycidyl group-containing monomer include glycidyl acrylate and diglycidyl methacrylate.
Specific examples of the acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, paravinyl benzoic acid, and the like.
Specific examples of the vinyl monomer include vinyl acetate, vinyl chloride, and vinylidene chloride.

これらのうち、コスト、取扱い性、物性等の種々の観点から、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルであるのが好ましい。   Of these, acrylic acid esters and methacrylic acid esters are preferable from various viewpoints such as cost, handleability, and physical properties.

上記乳化分散剤としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、ノニオン性界面活性剤が、中性であり、臭気が少ない点から好ましい。   Examples of the emulsifying dispersant include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and zwitterionic surfactants. Among these, nonionic surfactants are preferable because they are neutral and have a low odor.

ノニオン性界面活性剤としては、具体的には、例えば、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ソルビタン、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレン−プロピレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。   Specific examples of the nonionic surfactant include, for example, fatty acid sorbitan esters, polyoxyethylene fatty acid sorbitans, polyoxyethylene higher alcohol ethers, polyoxyethylene-propylene higher alcohol ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene. Examples thereof include alkylphenol, polyoxyethylene alkylamine, and polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer.

アニオン性界面活性剤としては、具体的には、例えば、脂肪酸のアルカリ金属塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、N−アシル−N−メチルタウリン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、N−アルキル−N,N−ジメチルオキシド等が挙げられる。   Specific examples of the anionic surfactant include, for example, fatty acid alkali metal salts, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkylbenzene sulfonates, N-acyl-N-methyl taurates, and dialkyl sulfosuccinates. N-alkyl-N, N-dimethyl oxide and the like.

カチオン性界面活性剤としては、具体的には、例えば、アルキルアミン酢酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等が挙げられる。   Specific examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salts such as alkylamine acetate and alkyltrimethylammonium chloride.

両性イオン界面活性剤としては、具体的には、例えば、ジメチルアルキルベタイン、アルキルアミドベタイン等が挙げられる。   Specific examples of the zwitterionic surfactant include dimethylalkyl betaine and alkylamide betaine.

また、乳化分散剤として、界面活性剤分子中に反応性の二重結合を有する反応性界面活性剤;ポリビニルアルコール、デンプン等の水溶性高分子等も用いることができる。
上記乳化分散剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Further, as the emulsifying dispersant, a reactive surfactant having a reactive double bond in the surfactant molecule; a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol and starch can be used.
The above emulsifying dispersants may be used alone or in combination of two or more.

上記アクリルエマルジョンの重量平均分子量は、10,000〜500,000であるのが好ましく、50,000〜200,000であるのがより好ましい。
また、上記アクリルエマルジョンは、固形分が30〜60質量%であるのが好ましく、40〜55質量%であるのがより好ましい。
The acrylic emulsion preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000, more preferably 50,000 to 200,000.
Moreover, it is preferable that solid content is 30-60 mass%, and it is more preferable that the said acrylic emulsion is 40-55 mass%.

本発明においては、上記アクリルエマルジョンとして市販品を用いてもよく、その具体例としては、レジテックス社製のA6001、日本ゼオン社製のLx823等が挙げられる。   In the present invention, commercially available products may be used as the acrylic emulsion, and specific examples thereof include A6001 manufactured by Regex Corporation, Lx823 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., and the like.

本発明のタイヤパンクシール材に用いられる凍結防止剤としては、具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール等が好適に挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the antifreezing agent used in the tire puncture seal material of the present invention include, for example, ethylene glycol and propylene glycol. These may be used alone or in combination of two or more.

上記凍結防止剤の含有量は、タイヤパンクシール材の凍結を防止する性能に優れる点から、上記アクリルエマルジョンの固形分100質量部に対して、100〜500質量部が好ましく、120〜350質量部がより好ましく、140〜300質量部が更に好ましい。
ここで、アクリルエマルジョンの固形分とは、アクリルエマルジョンに含有される各成分から水および溶剤を除いたものの合計を意味する。
The content of the antifreezing agent is preferably 100 to 500 parts by mass, and 120 to 350 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic emulsion, from the viewpoint of excellent performance for preventing the tire puncture sealant from freezing. Is more preferable, and 140-300 mass parts is still more preferable.
Here, the solid content of the acrylic emulsion means the total of the components contained in the acrylic emulsion excluding water and the solvent.

本発明のタイヤパンクシール材は、優れたシール性が得られる点から、更に、粘着付与剤を含有するのが好ましい。
上記粘着付与剤としては、具体的には、例えば、ロジンエステル、重合ロジンエステル、変性ロジン等のロジン系樹脂;テルペンフェノール、芳香族テルペン等のテルペン系樹脂;テルペン系樹脂を水素添加した水添テルペン系樹脂;フェノール樹脂;キシレン樹脂等が挙げられる。また、これらの樹脂を乳化して得られるエマルジョンが、上記アクリルエマルジョンとの相溶性に優れる点から好ましい態様の1つである。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
中でも、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および水添テルペン系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を含む粘着付与剤が、シール性に優れる点から好ましい。
The tire puncture sealant of the present invention preferably further contains a tackifier from the viewpoint that excellent sealing properties can be obtained.
Specific examples of the tackifier include rosin resins such as rosin esters, polymerized rosin esters, and modified rosins; terpene resins such as terpene phenols and aromatic terpenes; hydrogenated hydrogenated terpene resins. Examples include terpene resins; phenol resins; xylene resins. In addition, an emulsion obtained by emulsifying these resins is one of preferred embodiments from the viewpoint of excellent compatibility with the acrylic emulsion. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, a tackifier containing at least one selected from the group consisting of rosin-based resins, terpene-based resins, and hydrogenated terpene-based resins is preferable from the viewpoint of excellent sealing properties.

上記粘着付与剤の固形分の含有量は、シール性に優れる点から、上記アクリルエマルジョンの固形分の合計100質量部に対して、50〜200質量部が好ましく、70〜200質量部がより好ましく、80〜180質量部が更に好ましい。
ここで、粘着付与剤の固形分とは、粘着付与剤に含有される各成分から水および溶剤を除いたものの合計を意味する。
The content of the solid content of the tackifier is preferably 50 to 200 parts by mass, more preferably 70 to 200 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the solid content of the acrylic emulsion, from the viewpoint of excellent sealing properties. 80 to 180 parts by mass is more preferable.
Here, the solid content of the tackifier means the total of the components contained in the tackifier excluding water and the solvent.

本発明のタイヤパンクシール材は、上述した各成分以外に、所望により、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料(染料)、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、界面活性剤(レベリング剤を含む)、分散剤、脱水剤、帯電防止剤等の各種添加剤等を含有することができる。   In addition to the components described above, the tire puncture seal material of the present invention is optionally filled with a filler, an anti-aging agent, an antioxidant, a pigment (dye), a plasticizer, a thixotropic agent, an ultraviolet absorber, a flame retardant, Various additives such as a surfactant (including a leveling agent), a dispersant, a dehydrating agent, and an antistatic agent can be contained.

充填剤としては、各種形状の有機または無機の充填剤が挙げられる。具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ;ケイソウ土;酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛;ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレー;カーボンブラック;これらの脂肪酸処理物、樹脂酸処理物、ウレタン化合物処理物、脂肪酸エステル処理物等が挙げられる。   Examples of the filler include organic or inorganic fillers having various shapes. Specifically, for example, fumed silica, calcined silica, precipitated silica, ground silica, fused silica; diatomaceous earth; iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, barium oxide, magnesium oxide; calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate; Waxite clay, kaolin clay, calcined clay; carbon black; these fatty acid treated products, resin acid treated products, urethane compound treated products, fatty acid ester treated products and the like.

老化防止剤としては、具体的には、例えば、ヒンダードフェノール系等の化合物が挙げられる。
酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ブチルヒドロキシトルエン(BHT)、ブチルヒドロキシアニソール(BHA)等が挙げられる。
Specific examples of the anti-aging agent include hindered phenol compounds.
Specific examples of the antioxidant include butylhydroxytoluene (BHT) and butylhydroxyanisole (BHA).

顔料としては、具体的には、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機顔料;アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、キノナフタロン顔料、アントラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、イソインドリン顔料、カーボンブラック等の有機顔料等が挙げられる。   Specific examples of the pigment include inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, ultramarine, bengara, lithopone, lead, cadmium, iron, cobalt, aluminum, hydrochloride, sulfate, etc .; azo pigment, phthalocyanine pigment, quinacridone Pigment, quinacridone quinone pigment, dioxazine pigment, anthrapyrimidine pigment, anthanthrone pigment, indanthrone pigment, flavanthrone pigment, perylene pigment, perinone pigment, diketopyrrolopyrrole pigment, quinonaphthalone pigment, anthraquinone pigment, thioindigo pigment, benzimidazolone Examples thereof include organic pigments such as pigments, isoindoline pigments, and carbon black.

可塑剤としては、具体的には、例えば、ジイソノニルフタレート(DINP);アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル;ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル;オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル;リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル;アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル等が挙げられる。   Specific examples of the plasticizer include diisononyl phthalate (DINP); dioctyl adipate, isodecyl succinate; diethylene glycol dibenzoate, pentaerythritol ester; butyl oleate, methyl acetylricinoleate; tricresyl phosphate, trioctyl phosphate An adipate propylene glycol polyester, an adipate butylene glycol polyester, and the like.

揺変性付与剤としては、具体的には、例えば、エアロジル(日本エアロジル社製)、ディスパロン(楠本化成社製)等が挙げられる。   Specific examples of the thixotropic agent include aerosil (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), disparon (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.), and the like.

難燃剤としては、具体的には、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭素化ポリエーテル等が挙げられる。
帯電防止剤としては、具体的には、例えば、第四級アンモニウム塩;ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物等が挙げられる。
Specific examples of the flame retardant include chloroalkyl phosphate, dimethyl / methylphosphonate, bromine / phosphorus compound, ammonium polyphosphate, neopentyl bromide-polyether, brominated polyether, and the like.
Specific examples of the antistatic agent include quaternary ammonium salts; hydrophilic compounds such as polyglycols and ethylene oxide derivatives.

本発明のタイヤパンクシール材の製造方法は、特に限定されないが、例えば、反応容器に上記アクリルエマルジョンおよび凍結防止剤、必要に応じて、粘着付与剤および各種添加剤を入れ、減圧下で混合ミキサー等のかくはん機を用いて十分に混練する方法が挙げられる。   The method for producing the tire puncture sealant of the present invention is not particularly limited. For example, the above-mentioned acrylic emulsion and antifreezing agent, and if necessary, a tackifier and various additives are placed in a reaction vessel, and a mixing mixer is used under reduced pressure. A method of sufficiently kneading using a stirrer such as the above.

本発明のタイヤパンクシール材は、そのpHが5.5〜8.5であるのが好ましい。pHがこの範囲であるとスチールコードを腐食しにくい。
通常、本発明のタイヤパンクシール材は、pHが上記範囲内のとき安定性に優れるので、安定化するためにアンモニア等を添加する必要がない。そのため、刺激臭がない。これらの特性により優れる点から、本発明のタイヤパンクシール材のpHは6.0〜8.0であるのがより好ましく、6.5〜8.0であるのが更に好ましい。
The tire puncture sealant of the present invention preferably has a pH of 5.5 to 8.5. When the pH is within this range, the steel cord is hardly corroded.
Usually, since the tire puncture sealant of the present invention is excellent in stability when the pH is within the above range, it is not necessary to add ammonia or the like for stabilization. Therefore, there is no irritating odor. In view of these characteristics, the tire puncture sealant of the present invention preferably has a pH of 6.0 to 8.0, and more preferably 6.5 to 8.0.

本発明のタイヤパンクシール材に、酸または塩基を添加してpHを上記範囲内に調整してもよい。
上記酸としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜リン酸等の無機酸、酢酸、プロピオン酸、ギ酸、酪酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸等の有機酸が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記塩基としては、特に限定されないが、刺激臭のないものが好ましく、具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、第三級アミン等が好適に挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。中でも、トリエチルアミンが安全性、シール後の耐水性という点から好ましい。
An acid or a base may be added to the tire puncture sealant of the present invention to adjust the pH within the above range.
The acid is not particularly limited, and specific examples include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, phosphorous acid, acetic acid, propionic acid, formic acid, butyric acid, lactic acid, malic acid, and citric acid. Organic acids such as These may be used alone or in combination of two or more.
The base is not particularly limited, but preferably has no irritating odor, and specific examples thereof include sodium hydroxide, potassium hydroxide, and tertiary amine. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, triethylamine is preferable from the viewpoints of safety and water resistance after sealing.

以下、本発明のタイヤパンクシール材の使用方法について説明する。ただし、本発明のタイヤパンクシール材の使用方法は下記の方法に限定されない。
まず、本発明のタイヤパンクシール材をタイヤの空気充填部からタイヤ内に注入する。本発明のタイヤパンクシール材をタイヤ内に注入する方法は、特に限定されず従来公知の方法を用いることができ、例えば、シリンジ、スプレー缶等を用いる方法が挙げられる。タイヤ内に注入されるタイヤパンクシール材の量は、特に限定されず、パンク穴の大きさ等に応じて適宜選択される。
次に、所定の空気圧まで空気を充填する。
その後、車を走行させる。タイヤが回転接地する際に受ける圧縮力や剪断力によってアクリル重合体粒子等の凝集体を形成し、パンク穴をシールすることができる。
Hereinafter, the usage method of the tire puncture sealing material of this invention is demonstrated. However, the method of using the tire puncture seal material of the present invention is not limited to the following method.
First, the tire puncture seal material of the present invention is injected into the tire from the air filling portion of the tire. The method for injecting the tire puncture sealant of the present invention into the tire is not particularly limited, and a conventionally known method can be used, and examples thereof include a method using a syringe, a spray can and the like. The amount of the tire puncture sealant injected into the tire is not particularly limited, and is appropriately selected according to the size of the puncture hole.
Next, air is filled up to a predetermined air pressure.
Then, drive the car. Aggregates such as acrylic polymer particles can be formed by compressive force or shear force received when the tire is in contact with the rotating ground, and the puncture hole can be sealed.

本発明のタイヤパンクシール材は、従来のタイヤパンクシール材と同等のシール性を有し、比較的低粘度で、貯蔵安定性に優れる。
更に、本発明のタイヤパンクシール材の水素イオン指数が5.5〜8.5である場合は、刺激臭がなく、スチールコードを腐食しにくく、皮膚と接触した場合でも炎症を引き起こす可能性が低い。
The tire puncture seal material of the present invention has a sealing property equivalent to that of a conventional tire puncture seal material, has a relatively low viscosity, and is excellent in storage stability.
Furthermore, when the hydrogen ion index of the tire puncture sealant of the present invention is 5.5 to 8.5, there is no irritating odor, it is difficult to corrode the steel cord, and there is a possibility of causing inflammation even when contacted with the skin. Low.

以下、実施例を示して、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
<アクリルエマルジョンの合成(合成例1)>
イオン交換水60質量部に、下記第1表に示す各モノマー類、界面活性剤(ポリオキシエチレンラウリルエーテル)および重合開始剤(t−ブチルヒドロキシパーオキサイド)を第1表に示す量(質量部)で混合したものを添加し、室温で約10分間かくはんし、白濁したモノマー乳化液体を得た。
反応容器に予めイオン交換水10質量部を仕込んでおき、70℃に加熱した後、上記モノマー乳化液体を1時間かけて滴下した。その後、70℃で4時間反応を行い、アクリルエマルジョンを得た。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to these.
<Synthesis of acrylic emulsion (Synthesis Example 1)>
In 60 parts by mass of ion-exchanged water, each monomer shown in Table 1 below, a surfactant (polyoxyethylene lauryl ether) and a polymerization initiator (t-butylhydroxyperoxide) shown in Table 1 in an amount (parts by mass) ) And the mixture was stirred for about 10 minutes at room temperature to obtain a cloudy monomer emulsified liquid.
10 parts by mass of ion-exchanged water was charged in a reaction vessel in advance and heated to 70 ° C., and then the monomer emulsified liquid was added dropwise over 1 hour. Then, reaction was performed at 70 degreeC for 4 hours, and the acrylic emulsion was obtained.

Figure 2007224248
Figure 2007224248

上記第1表に示す各成分は下記のとおりである。
・2−エチルヘキシルメタクリレート:ライトエステルEH、共栄社化学社製
・メタクリル酸:ライトエステルA、共栄社化学社製
・ブチルメタクリレート:ライトエステルNB、共栄社化学社製
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル:エマルゲン103、花王社製
・t−ブチルヒドロキシパーオキサイド:パーブチル69、日本油脂社製
The components shown in Table 1 are as follows.
-2-ethylhexyl methacrylate: Light Ester EH, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.-Methacrylic acid: Light Ester A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.-Butyl methacrylate: Light Ester NB, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.-Polyoxyethylene lauryl ether: Emulgen 103, Kao Corporation・ T-butylhydroxyperoxide: Perbutyl 69, manufactured by NOF Corporation

<NBRラテックス系タイヤパンクシール材の調製(配合例1)>
特開2005−170973号公報に記載された実施例1の方法に準じて、NBRラテックス系タイヤパンクシール材を調製した。
具体的には、下記(1)〜(5)の材料をかくはん機を用いて混合して、配合例1のNBRラテックス系タイヤパンクシール材(pH9.5)を得た。
(1)ゴムラテックス:NBRラテックス(Nipol、日本ゼオン社製)、パンクシーリング剤中の含有量65質量%
(2)ナイロン繊維:パンクシーリング剤中の含有量2質量%、繊維の長さ2〜7mm、繊維の太さ5〜30μm
(3)凍結防止剤:エチレングリコール、パンクシーリング剤中の含有量25質量%
(4)増粘剤:スメクタイトクレイ、パンクシーリング剤中の含有量:2質量%
(5)その他:残部として水
<Preparation of NBR latex tire puncture sealant (Formulation Example 1)>
An NBR latex tire puncture sealant was prepared in accordance with the method of Example 1 described in JP-A-2005-170973.
Specifically, the following materials (1) to (5) were mixed using a stirrer to obtain an NBR latex tire puncture sealant (pH 9.5) of Formulation Example 1.
(1) Rubber latex: NBR latex (Nipol, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), 65% by mass in the puncture sealing agent
(2) Nylon fiber: content 2% by mass in the puncture sealant, fiber length 2 to 7 mm, fiber thickness 5 to 30 μm
(3) Antifreezing agent: 25% by mass in ethylene glycol and puncture sealing agent
(4) Thickener: Smectite clay, content in puncture sealing agent: 2% by mass
(5) Other: Water as the balance

<実施例1〜14および比較例1〜2>
下記第2表の各成分を、第2表に示す組成(質量部)で、かくはん機を用いて混合し、第2表に示される各タイヤパンクシール材を得た。
得られた各タイヤパンクシール材の水素イオン指数をpHメーター(日立ハイテクノロジー社製)で測定した。また、各タイヤパンクシール材について、下記に示す方法により、防錆性、臭気、凝固点、シール性、冷熱サイクル安定性、振套試験、貯蔵安定性、送液性、送気性の評価を行った。
結果を第2表に示す。
<Examples 1-14 and Comparative Examples 1-2>
Each component shown in Table 2 below was mixed using a stirrer with the composition (parts by mass) shown in Table 2 to obtain each tire puncture sealant shown in Table 2.
The hydrogen ion index of each tire puncture sealant obtained was measured with a pH meter (manufactured by Hitachi High-Technology Corporation). For each tire puncture sealant, the following methods were used to evaluate rust prevention, odor, freezing point, sealability, thermal cycle stability, shake test, storage stability, liquid supply property, and air supply property. .
The results are shown in Table 2.

(防錆性)
各タイヤパンクシール材をメチルエチルケトンで脱脂した鋼板の表面に塗布し、20℃で24時間放置乾燥させた後、50℃温水に7日放置した。その後、シール材を鋼板から剥がして鋼板の表面を目視で観察して錆の有無を評価した。
錆が発生しなかったものを「○」、錆が発生したものを「×」とした。
(Rust prevention)
Each tire puncture sealant was applied to the surface of a steel sheet degreased with methyl ethyl ketone, allowed to dry at 20 ° C. for 24 hours, and then left in warm water at 50 ° C. for 7 days. Thereafter, the sealing material was peeled off from the steel sheet, and the surface of the steel sheet was visually observed to evaluate the presence or absence of rust.
The case where rust did not occur was indicated as “◯”, and the case where rust occurred was indicated as “x”.

(臭気)
各タイヤパンクシール材の臭気の有無を確認した。
臭気がないものを「○」、臭気が強いものを「×」とした。
(Odor)
Each tire puncture sealant was checked for odor.
“O” indicates no odor and “X” indicates a strong odor.

(凝固点)
示差走査熱量測定装置(DSC、TAインスツルメンツ社製)を用いて凝固点を測定した。
(Freezing point)
The freezing point was measured using a differential scanning calorimeter (DSC, manufactured by TA Instruments).

(シール性)
タイヤトレッド部を長さ15cm、幅22cmに切断した部材のトレッドに、直径5mmの釘を貫通させて穴を形成した。
20℃、65%RH環境下で、タイヤ内部にを注入したことを想定して、トレッドの裏側(内側)から穴部分に、各タイヤパンクシール材50gを垂らした。
そして、造膜を促すため、穴部分の周辺をトレッド側から木槌で5回叩いた。
20℃、65%RH環境下で20分放置した後、トレッド側から穴部分に散水し、裏面(内側)への水漏れの有無を観察した。
水漏れがなかったものを「○」、水漏れがあったものを「×」とした。
(Sealability)
A hole was formed by penetrating a nail having a diameter of 5 mm through a tread of a member obtained by cutting the tire tread portion into a length of 15 cm and a width of 22 cm.
Assuming that the inside of the tire was injected in a 20 ° C., 65% RH environment, 50 g of each tire puncture sealant was hung from the back side (inside) of the tread to the hole portion.
In order to promote film formation, the periphery of the hole portion was hit with a mallet five times from the tread side.
After leaving for 20 minutes in an environment of 20 ° C. and 65% RH, water was sprayed from the tread side to the hole portion, and the presence or absence of water leakage to the back surface (inside) was observed.
The case where there was no water leak was indicated as “◯”, and the case where there was a water leak was indicated as “x”.

(冷熱サイクル安定性)
各タイヤパンクシール材を、−20℃で8時間冷却した後80℃で16時間加熱し、このサイクルを10回繰り返した後、分散状態を目視で観察し、沈殿がなく、均一に分散していたものを「○」、凝集物やフィルムが存在したものを「△」とした。
(Cool cycle stability)
Each tire puncture sealant was cooled at −20 ° C. for 8 hours and then heated at 80 ° C. for 16 hours. After repeating this cycle 10 times, the dispersion state was visually observed, and there was no precipitation and the particles were uniformly dispersed. “◯” was used for the sample, and “Δ” was used for the case where the aggregate or film was present.

(振套試験)
70℃雰囲気下で、シール材200gを入れたガラス瓶を密閉し、これを1〜5Hzで60時間振套させた。
その後、分散状態を目視で観察し、沈殿・分離がないものを「○」、凝集物やフィルムが存在したものを「△」とした。
(Shaking test)
In a 70 ° C. atmosphere, the glass bottle containing 200 g of the sealing material was sealed and shaken at 1 to 5 Hz for 60 hours.
Thereafter, the dispersion state was visually observed, and “◯” indicates that there was no precipitation / separation, and “Δ” indicates that there was an aggregate or film.

(貯蔵安定性)
得られたタイヤパンクシール材を容器に入れ、窒素置換した後密閉し、80℃で100日間放置した。その後、タイヤパンクシール材の状態を観察し、分散状態を目視で観察し、沈殿・分離がないものを「○」、凝集物やフィルムが存在したものを「△」とした。
(Storage stability)
The obtained tire puncture sealant was put in a container, purged with nitrogen, sealed, and left at 80 ° C. for 100 days. Thereafter, the state of the tire puncture sealant was observed, the dispersion state was visually observed, and “◯” indicates that there was no precipitation / separation, and “Δ” indicates that there was an aggregate or film.

(送液性)
得られたタイヤパンクシール材500mlを入れたポリ容器に、シガーライターから電源(12V)を得たコンプレッサを取り付け、ノズルをタイヤのバルブに取り付けた。次に、0.5MPa圧、常温下でシール材をタイヤ内に送液し、ポリ容器内のシール材全てをタイヤ内に送液するまでに要した時間(秒)を測定した。
(Liquid feeding property)
A compressor having a power source (12 V) obtained from a cigar lighter was attached to a plastic container containing 500 ml of the obtained tire puncture sealant, and a nozzle was attached to a tire valve. Next, the sealing material was fed into the tire at 0.5 MPa pressure and normal temperature, and the time (seconds) required to feed all the sealing material in the plastic container into the tire was measured.

(送気性)
上記送液性試験後、連続して常温下で空気を入れ続け、コンプレッサの圧力計が0.3MPaになるまでに要した時間(秒)を測定した。
(Air supply)
After the liquid feeding test, air was continuously introduced at room temperature, and the time (seconds) required until the compressor pressure gauge reached 0.3 MPa was measured.

Figure 2007224248
Figure 2007224248

上記第2表に示す各成分は、下記のとおりである。
・アクリルエマルジョン1:アクロナールA378、BASF社製、固形分50質量%、pH8.0
・アクリルエマルジョン2:上記合成例1のアクリルエマルジョン、固形分50質量%、pH8.0
・天然ゴムラテックス:HA、フェルフェックス社製、固形分60質量%、pH11.5
・粘着付与剤:ハリエスターSK508、ハリマ化成社製、固形分54質量%、pH6.5
・凍結防止剤(エチレングリコール):和光純薬工業社製、固形分100質量%
・塩酸:和光純薬工業社製
・トリエチルアミン:和光純薬工業社製
The components shown in Table 2 are as follows.
Acrylic emulsion 1: Acronal A378, manufactured by BASF, solid content 50% by mass, pH 8.0
Acrylic emulsion 2: Acrylic emulsion of Synthesis Example 1 above, solid content 50 mass%, pH 8.0
・ Natural rubber latex: HA, manufactured by Felfex, solid content 60% by mass, pH 11.5
-Tackifier: Harrier Star SK508, Harima Kasei Co., Ltd., solid content 54% by mass, pH 6.5
-Antifreeze agent (ethylene glycol): Wako Pure Chemical Industries, solid content 100% by mass
・ Hydrochloric acid: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ・ Triethylamine: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

上記第2表に示す結果から明らかなように、天然ゴムラテックス系タイヤパンクシール材(比較例1)は、pHが高く、錆が発生し、刺激臭があり、貯蔵安定性が低かった。また、NBR系タイヤパンクシール材(比較例2)は、pHが高く、錆が発生し、刺激臭があり、送液性および送気性が低かった。
一方、実施例1〜14は、比較例1〜2と同等のシール性を有し、貯蔵安定性、送液性、送気性に優れていた。更に、錆の発生がなく、無臭だった。
As is clear from the results shown in Table 2, the natural rubber latex tire puncture sealant (Comparative Example 1) had a high pH, rust, an irritating odor, and low storage stability. Further, the NBR tire puncture sealant (Comparative Example 2) had a high pH, rust was generated, there was an irritating odor, and liquid feeding properties and air feeding properties were low.
On the other hand, Examples 1-14 had the sealing performance equivalent to Comparative Examples 1-2, and were excellent in storage stability, liquid feeding property, and air feeding property. Furthermore, there was no rust and it was odorless.

Claims (7)

アクリルエマルジョンと、凍結防止剤とを含有するタイヤパンクシール材。   A tire puncture sealant containing an acrylic emulsion and an antifreezing agent. 前記凍結防止剤を、前記アクリルエマルジョンの固形分100質量部に対して100〜500質量部含有する請求項1に記載のタイヤパンクシール材。   The tire puncture sealant according to claim 1, comprising 100 to 500 parts by mass of the antifreezing agent with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic emulsion. 更に、粘着付与剤を含有する請求項1または2に記載のタイヤパンクシール材。   Furthermore, the tire puncture sealing material of Claim 1 or 2 containing a tackifier. 前記粘着付与剤が、樹脂を乳化して得られるエマルジョンである請求項3に記載のタイヤパンクシール材。   The tire puncture sealant according to claim 3, wherein the tackifier is an emulsion obtained by emulsifying a resin. 前記粘着付与剤が、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および水添テルペン系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を含む請求項3または4に記載のタイヤパンクシール材。   The tire puncture sealant according to claim 3 or 4, wherein the tackifier includes at least one selected from the group consisting of a rosin resin, a terpene resin, and a hydrogenated terpene resin. 前記粘着付与剤の固形分を、前記アクリルエマルジョンの固形分100質量部に対して、50〜200質量部含有する請求項3〜5のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。   The tire puncture sealing material according to any one of claims 3 to 5, wherein the tackifier has a solid content of 50 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic emulsion. 水素イオン指数が、5.5〜8.5である請求項1〜6のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。   The tire puncture sealant according to any one of claims 1 to 6, which has a hydrogen ion index of 5.5 to 8.5.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010126553A (en) * 2008-11-25 2010-06-10 Yokohama Rubber Co Ltd:The Repairing material for tire puncture
JP2010540760A (en) * 2007-10-09 2010-12-24 トライデル リサーチ ピーティーワイ エルティーディー Improved sealing composition
JP2011246610A (en) * 2010-05-27 2011-12-08 Yokohama Rubber Co Ltd:The Liquid coagulant and tire puncture sealing material set
DE102010030320A1 (en) 2009-06-22 2011-12-15 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Sealant for tire punctures
DE102011080788A1 (en) 2010-08-11 2012-02-16 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Sealant for tire punctures
DE112011101805T5 (en) 2010-05-27 2013-05-08 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Liquid coagulant and sealing kit for a leaky tire

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5122681B1 (en) * 1971-01-21 1976-07-12
JP2000272022A (en) * 1999-03-25 2000-10-03 Sumitomo Rubber Ind Ltd Sealing agent for tire puncture
JP2002292758A (en) * 2000-12-15 2002-10-09 Pennzoil-Quaker State Co Device and method for inflating object
WO2004048493A1 (en) * 2002-11-27 2004-06-10 Bridgestone Corporation Puncture sealing agent
JP2004344860A (en) * 2003-03-25 2004-12-09 Kansai Paint Co Ltd Method for forming coating film
JP2005336353A (en) * 2004-05-27 2005-12-08 Bridgestone Corp Puncture sealing agent

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5122681B1 (en) * 1971-01-21 1976-07-12
JP2000272022A (en) * 1999-03-25 2000-10-03 Sumitomo Rubber Ind Ltd Sealing agent for tire puncture
JP2002292758A (en) * 2000-12-15 2002-10-09 Pennzoil-Quaker State Co Device and method for inflating object
WO2004048493A1 (en) * 2002-11-27 2004-06-10 Bridgestone Corporation Puncture sealing agent
JP2004344860A (en) * 2003-03-25 2004-12-09 Kansai Paint Co Ltd Method for forming coating film
JP2005336353A (en) * 2004-05-27 2005-12-08 Bridgestone Corp Puncture sealing agent

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010540760A (en) * 2007-10-09 2010-12-24 トライデル リサーチ ピーティーワイ エルティーディー Improved sealing composition
JP4640494B2 (en) * 2008-11-25 2011-03-02 横浜ゴム株式会社 Tire puncture repair material
JP2010126553A (en) * 2008-11-25 2010-06-10 Yokohama Rubber Co Ltd:The Repairing material for tire puncture
US8148448B2 (en) 2009-06-22 2012-04-03 The Yokohama Rubber Co., Ltd Tire puncture sealant
DE102010030320A1 (en) 2009-06-22 2011-12-15 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Sealant for tire punctures
JP2011246610A (en) * 2010-05-27 2011-12-08 Yokohama Rubber Co Ltd:The Liquid coagulant and tire puncture sealing material set
DE112011101806T5 (en) 2010-05-27 2013-05-08 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Liquid coagulant and sealing kit for a leaky tire
DE112011101805T5 (en) 2010-05-27 2013-05-08 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Liquid coagulant and sealing kit for a leaky tire
US8791175B2 (en) 2010-05-27 2014-07-29 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Liquid coagulant and tire puncture sealing material set
US9676979B2 (en) 2010-05-27 2017-06-13 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Liquid coagulant and tire puncture sealing material set
DE102011080788A1 (en) 2010-08-11 2012-02-16 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Sealant for tire punctures
US9254614B2 (en) 2010-08-11 2016-02-09 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Tire puncture sealant
DE102011080788B4 (en) 2010-08-11 2023-03-23 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Tire puncture sealant

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