JP2007220431A - Multi-color luminescent device and its manufacturing method - Google Patents

Multi-color luminescent device and its manufacturing method Download PDF

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直之 金井
Goji Kawaguchi
剛司 川口
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a color conversion multi-color luminescent device which has high productivity and can be manufactured economically. <P>SOLUTION: The multi-color luminescent device is provided with at least three kinds of color conversion filter layers on a transparent substrate, a gas barrier layer, an electroluminescent element which emits a light when an electric field is impressed. At least one kind of the above color conversion filter layers is a lamination of a color filter layer and a color conversion layer, and the above color conversion layer contains a photochromic compound having functions of absorbing a part of the emitted light from the electroluminescent element and emitting a light of a wavelength different from a wavelength of the absorbed light. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、多色発光デバイスおよびその製造方法に関する。該発光デバイスは、イメージセンサー、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ、テレビ、オーディオ、ビデオ、カーナビゲーション、電話機、携帯端末、ならびに産業用計測器の表示などに使用することができる。   The present invention relates to a multicolor light emitting device and a method for manufacturing the same. The light emitting device can be used for display of an image sensor, a personal computer, a word processor, a television, audio, video, car navigation, a telephone, a portable terminal, and an industrial measuring instrument.

表示装置に適用される発光素子の一例として、電界発光素子が知られている。電界発光素子は、薄膜の自発光型素子であり、低駆動電圧、高解像度、高視野角といった優れた特徴を有することから、それらの実用化に向けて様々な検討がなされている。   An electroluminescent element is known as an example of a light emitting element applied to a display device. An electroluminescent element is a thin-film self-luminous element and has excellent characteristics such as a low driving voltage, high resolution, and a high viewing angle. Therefore, various studies have been made for their practical use.

電界発光素子を用いてフルカラーディスプレイの作製方式としては、電界を印加することにより、それぞれ赤色、緑色および青色に発光する素子を配列する「3色発光方式」、白色の発光を特定波長域の光を透過させるカラーフィルターを通して赤色、緑色および青色の光とする「カラーフィルター方式」、および、近紫外光、青色光、青緑色光または白色光を吸収し、波長分布変換を行って可視領域の光を発光する色変換色素をフィルターに用いる「色変換方式」が提案されている。   As a method for producing a full-color display using electroluminescent elements, a “three-color light emitting system” in which elements emitting light in red, green and blue are arranged by applying an electric field, and white light is emitted in a specific wavelength region. "Color filter system" which makes red, green and blue light through a color filter that transmits light, and absorbs near-ultraviolet light, blue light, blue-green light or white light and performs wavelength distribution conversion to light in the visible region A “color conversion method” has been proposed in which a color conversion dye that emits light is used as a filter.

このカラーフィルター方式で用いられる白色発光素子として、白色発光の主色を発光するホスト材料と、該ホスト材料の発光色の補色を発光するドーパント材料と、前記ホスト材料の発光を吸収して前記ホスト材料の発光中心波長よりも可視領域の長波長側の光を発光する波長変換物質との少なくとも3つの有機蛍光体を含む単一もしくは複数の層からなる発光部を有する白色発光素子の提案もある(例えば、特許文献1参照。)。   As a white light emitting element used in this color filter system, a host material that emits a primary color of white light emission, a dopant material that emits a complementary color of the emission color of the host material, and the host material that absorbs light emission of the host material There is also a proposal of a white light-emitting element having a light-emitting portion composed of a single layer or a plurality of layers including at least three organic phosphors and a wavelength conversion substance that emits light having a wavelength longer than the emission center wavelength of the material. (For example, refer to Patent Document 1).

また、電界発光素子が発光する光を励起光とすることを特徴とするフォトクロミック表示素子の提案もある(例えば、特許文献2参照。)。   There is also a proposal of a photochromic display element characterized in that light emitted from an electroluminescent element is used as excitation light (see, for example, Patent Document 2).

また、有機発光部からの光の通路にフォトクロミック材料層を配置して、強い外光の下であっても表示の鮮明度を確保することのできる有機EL表示装置の提案もある(例えば、特許文献3参照。)。特許文献3の有機EL表示装置は発光部がRBGのそれぞれを発光する発光素子の組み合わせからなり、発光部からの光の通路に設けられたフォトクロミック材料は発光部から光3原色のうちのいずれかの色の光が入射され、前記色を出射するとともに、白色光がフォトクロミック材料層に照射されたときに前記色の光の強度を増して出射するものである。
さらに、フィルターや色変換膜などの第三の部材を用いることなく簡便な方法で多色発光させる方法として、有機EL素子の発光層を形成する有機蛍光物質にフォトクロミック材料を適用する提案もある(例えば、特許文献4参照。)。
In addition, there is also a proposal of an organic EL display device in which a photochromic material layer is disposed in a light path from an organic light emitting unit and display definition can be ensured even under strong external light (for example, a patent) Reference 3). The organic EL display device of Patent Document 3 includes a combination of light emitting elements in which the light emitting part emits each of the RBGs, and the photochromic material provided in the light path from the light emitting part is one of the three primary colors from the light emitting part. When the white light is applied to the photochromic material layer, the light of the color is increased and emitted.
Furthermore, there is also a proposal of applying a photochromic material to an organic fluorescent material that forms a light emitting layer of an organic EL element as a simple method for emitting multicolor light without using a third member such as a filter or a color conversion film ( For example, see Patent Document 4.)

特開2000−243565号公報JP 2000-243565 A 特開2004−264424号公報JP 2004-264424 A 特開2005−85683号公報JP 2005-85683 A 特開平11−260550号公報JP-A-11-260550

3色発光方式では、マスク蒸着で発光素子を赤、緑、青に塗り分けるため、プロセス難度が高くなり、大型化が困難である。
また、金属電極の反射を防止する透過率50%以下の円偏光板が必要となり、コスト高になるとともに効率のロスも大きいという問題がある。
In the three-color light-emitting method, the light-emitting elements are separately applied to red, green, and blue by mask vapor deposition, which increases the difficulty of the process and makes it difficult to increase the size.
In addition, a circularly polarizing plate having a transmittance of 50% or less that prevents reflection of the metal electrode is required, and there is a problem that the cost is high and the loss of efficiency is large.

特許文献1に記載したような白色発光素子を用いたカラーフィルター方式ではELスペクトルの電流依存性が大きくなるという問題や、駆動によって発光バランスが崩れやすくなる結果、色ずれが生じるといった問題が生じる。そのため、フルカラー有機ELディスプレイとしての寿命が低下するという問題が生じる。   In the color filter system using a white light emitting element as described in Patent Document 1, there is a problem that the current dependency of the EL spectrum is increased, and a problem that the light emission balance is easily lost by driving, resulting in a color shift. Therefore, the problem that the lifetime as a full-color organic electroluminescent display falls arises.

また、白色発光素子と色変換フィルターの組み合わせでは、色変換層形成の工程において、各色のフィルターをフォト工程で塗り分けているためプロセスが多くなり、製造効率が低下しその結果、コストが高くなってしまう、また形成される各フィルター層から発生する色の品質も十分によいとはいえないという問題点を有している。   In addition, in the combination of a white light emitting element and a color conversion filter, in the process of forming the color conversion layer, each color filter is separately applied in the photo process, so the number of processes increases, resulting in a decrease in manufacturing efficiency and a resulting increase in cost. In addition, there is a problem that the quality of the color generated from each formed filter layer is not sufficiently good.

特許文献3の有機EL表示装置では光3原色のそれぞれの光を発光する発光素子を必要とし、フォトクロミック材料は発光素子からの入射した光には何の影響も与えずそのまま出射し、フォトクロミック材料に外光である白色光が照射されたとき、フォトクロミック材料が白色光を発光素子から入射した光と同じ波長の光を出射、すなわち前記色の光の強度を増して出射するので、発光層からの光を変換するものではない。   The organic EL display device of Patent Document 3 requires a light emitting element that emits light of each of the three primary colors, and the photochromic material emits as it is without affecting the incident light from the light emitting element. When white light, which is external light, is irradiated, the photochromic material emits white light having the same wavelength as the light incident from the light emitting element, that is, the light of the above color is emitted with increased intensity. It does not convert light.

特許文献4に記載の方法で用いたデバイス構成ではフィルターや色変換膜等の第3の部材を用いることなく有機電界発光素子を提供できるとあるが、このままでは、外光で励起されてしまいコントラストが低下してしまうという問題がある。   In the device configuration used in the method described in Patent Document 4, an organic electroluminescent element can be provided without using a third member such as a filter or a color conversion film. There is a problem that will decrease.

本発明者らは、フォトクロミック化合物を含有する色変換層を用いた多色発光デバイスは高品位かつ高精細なフルカラーディスプレイを実現可能であり、また、フォトクロミック化合物を含有する同一の塗布液を用いても、それぞれ特定の波長の紫外光を照射すれば緑色変換層及び赤色変換層を形成することができることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明の目的は、上述のような従来技術における問題がなく、生産性が高く、高品位かつ高精細なフルカラーディスプレイを実現可能な多色発光デバイス及びその製造方法を提供することを目的とする。   The present inventors have realized that a multicolor light emitting device using a color conversion layer containing a photochromic compound can realize a high-quality and high-definition full-color display, and use the same coating liquid containing a photochromic compound. In addition, the present inventors have found that a green conversion layer and a red conversion layer can be formed by irradiating ultraviolet light having a specific wavelength, respectively, thereby completing the present invention. That is, an object of the present invention is to provide a multicolor light emitting device that is free from the above-described problems in the prior art, has high productivity, can realize a high-quality, high-definition full-color display, and a manufacturing method thereof. And

すなわち、本発明の多色発光デバイスは、透明基板上に少なくとも3種類の色変換フィルター層と、ガスバリア層と、電界を印加されると発光する電界発光素子を配設した多色発光デバイスであって、該色変換フィルター層の少なくとも1種はカラーフィルター層と色変換層の積層体であり、前記色変換層が、電界発光素子の発光の一部を吸収し、吸収した光の波長とは異なる波長の光を放出する機能を有するフォトクロミック化合物を含有していることを特徴とする。   That is, the multicolor light emitting device of the present invention is a multicolor light emitting device in which at least three kinds of color conversion filter layers, a gas barrier layer, and an electroluminescent element that emits light when an electric field is applied are disposed on a transparent substrate. Thus, at least one of the color conversion filter layers is a laminate of a color filter layer and a color conversion layer, and the color conversion layer absorbs part of the light emitted from the electroluminescent element, and what is the wavelength of the absorbed light? It contains a photochromic compound having a function of emitting light of different wavelengths.

また、本発明の多色発光デバイスの製造方法は、透明基板上に少なくとも3種類の色変換フィルター層を独立して配設し、色変換層を配設した透明基板上にガスバリア層及び発光素子を順次配設する多色発光デバイスの製造方法であって、該色変換フィルター層の少なくとも1種はカラーフィルター層と色変換層の積層体であり、前記色変換層が、電界発光素子の発光の一部を吸収し、吸収した光の波長とは異なる波長の光を放出する機能を有するフォトクロミック化合物を含有しており、該色変換層が、カラーフィルター層上全面にフォトクロミック化合物を含有する塗布液を塗布後、緑色変換部位および赤色変換部位にそれぞれ特定の波長の紫外光を照射することにより緑色変換層および赤色変換層を形成することを特徴とする。   Further, the method for producing a multicolor light emitting device of the present invention includes at least three kinds of color conversion filter layers independently provided on a transparent substrate, and a gas barrier layer and a light emitting element on the transparent substrate on which the color conversion layer is provided. The color conversion filter layer is a laminate of a color filter layer and a color conversion layer, and the color conversion layer emits light from an electroluminescent element. A coating containing a photochromic compound having a function of absorbing a part of the light and emitting light having a wavelength different from the wavelength of the absorbed light, and the color conversion layer containing the photochromic compound on the entire surface of the color filter layer After the liquid is applied, a green conversion layer and a red conversion layer are formed by irradiating ultraviolet light having a specific wavelength to the green conversion site and the red conversion site, respectively.

本発明の多色発光デバイスを用いたフルカラーディスプレイは高品位かつ高精細なディスプレイとすることができ、生産性にも優れる。
また、本発明の多色発光デバイスの製造方法によれば、色変換層の形成を従来より少ない工程数で形成でき、歩留まりよく多色発光デバイスを製造することができる。
さらに、上記色変換層は単層塗りのため平滑性を有しており、従来の色変換方式のデバイスに比べ、平坦化層形成工程を省くことができ、歩留まりよく多色発光デバイスを製造することが可能である。
A full-color display using the multicolor light emitting device of the present invention can be a high-quality and high-definition display, and is excellent in productivity.
In addition, according to the method for manufacturing a multicolor light emitting device of the present invention, the color conversion layer can be formed with a smaller number of steps than in the prior art, and the multicolor light emitting device can be manufactured with a high yield.
Furthermore, since the color conversion layer has a single layer coating, the color conversion layer has smoothness, and compared with the conventional color conversion method device, a flattening layer forming step can be omitted and a multicolor light emitting device can be manufactured with high yield. It is possible.

本発明の多色発光デバイスの一実施態様の断面概略図(1画素分)を図1に示す。図1の多色発光デバイスは、透明基板12の上に、ブラックマトリクス5、色変換フィルター層(赤色カラーフィルター6、緑色カラーフィルター7、青色カラーフィルター8、フォトクロミック材料による赤色変換層9、フォトクロミック材料による緑色変換層10、フォトクロミック材料層)、ガスバリア層4、発光素子が積層されている。発光素子は陽極2、有機発光体3、および陰極1から構成されている。ブラックマトリクス2およびガスバリア層10は、任意選択的に設けてもよい層であるが、設けることが好ましい層である。以下、各構成要素について説明する。   FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view (for one pixel) of one embodiment of the multicolor light emitting device of the present invention. The multicolor light emitting device of FIG. 1 has a black matrix 5, a color conversion filter layer (a red color filter 6, a green color filter 7, a blue color filter 8, a red conversion layer 9 made of a photochromic material, a photochromic material on a transparent substrate 12. The green conversion layer 10, the photochromic material layer), the gas barrier layer 4, and the light emitting element are stacked. The light emitting element includes an anode 2, an organic light emitter 3, and a cathode 1. The black matrix 2 and the gas barrier layer 10 may be optionally provided, but are preferably provided. Hereinafter, each component will be described.

(透明基板)
本発明において用いられる透明基板は、可視光透過性に優れ、かつ、色変換フィルター及び多色発光デバイスの形成プロセスにおいて、色変換フィルターあるいは多色発光デバイスの性能低下を引き起こさないものであればいずれも用いることができる。このような透明基板の具体例としてガラス基板、各種プラスチック基板若しくは各種フィルム等を挙げることができる。
(Transparent substrate)
As long as the transparent substrate used in the present invention is excellent in visible light transmittance and does not cause deterioration in performance of the color conversion filter or the multicolor light emitting device in the process of forming the color conversion filter and the multicolor light emitting device, any Can also be used. Specific examples of such a transparent substrate include a glass substrate, various plastic substrates, and various films.

(色変換フィルター層)
本明細書において、色変換フィルター層は、カラーフィルター層、色変換層、およびカラーフィルター層と色変換層との積層体の総称である。カラーフィルター層6、7、8に用いられるカラーフィルターとしては、液晶ディスプレイなどのフラットパネルディスプレイ用に用いられるものを適用することができ、近年では、フォトレジストに顔料を分散させた顔料分散型カラーフィルターが広く用いられている。
(Color conversion filter layer)
In this specification, the color conversion filter layer is a general term for a color filter layer, a color conversion layer, and a laminate of a color filter layer and a color conversion layer. As the color filter used for the color filter layers 6, 7, and 8, those used for a flat panel display such as a liquid crystal display can be applied. In recent years, a pigment dispersion type color in which a pigment is dispersed in a photoresist. Filters are widely used.

本発明における色変換フィルター層は互いに異なる波長域に透過域を有する少なくとも3種類の色変換フィルター層からなり、該色変換フィルター層の少なくとも1種はカラーフィルター層と色変換層の積層体である。この3種類の色変換フィルター層としては例えば、赤、緑、青の色変換フィルター層を例示できる。   The color conversion filter layer in the present invention comprises at least three kinds of color conversion filter layers having transmission regions in different wavelength ranges, and at least one of the color conversion filter layers is a laminate of the color filter layer and the color conversion layer. . Examples of the three types of color conversion filter layers include red, green, and blue color conversion filter layers.

(カラーフィルター層)
図1に示した構成においては、カラーフィルター層6、7、8は、互いに異なる波長域に透過域を有するカラーフィルター層である。例えば、カラーフィルター層6を赤色領域(600nm以上の波長域)の光を透過する赤色カラーフィルター層とし、カラーフィルター層7を緑色領域(500〜600nmの波長域)の光を透過する緑色カラーフィルター層とし、カラーフィルター層8を青色領域(400〜550nmの波長域)の光を透過する青色カラーフィルター層とすることができる。また、各カラーフィルター間に、主にコントラストの向上を目的として、可視域の光を透過しないブラックマトリックスを配設することが一般的に行われている。
(Color filter layer)
In the configuration shown in FIG. 1, the color filter layers 6, 7, and 8 are color filter layers having transmission regions in different wavelength ranges. For example, the color filter layer 6 is a red color filter layer that transmits light in the red region (wavelength range of 600 nm or more), and the color filter layer 7 is a green color filter that transmits light in the green region (wavelength region of 500 to 600 nm). The color filter layer 8 can be a blue color filter layer that transmits light in a blue region (wavelength region of 400 to 550 nm). In general, a black matrix that does not transmit light in the visible range is disposed between the color filters mainly for the purpose of improving the contrast.

(色変換層)
色変換層はフォトクロミック材料とマトリクス樹脂を含む層である。色変換層に用いるフォトクロミック材料は、紫外光及び可視光のうち所定の波長領域の光を吸収して消色状態から発色状態に変化し、450〜700nmの可視光で発光する材料を使用する。
(Color conversion layer)
The color conversion layer is a layer containing a photochromic material and a matrix resin. As the photochromic material used for the color conversion layer, a material that absorbs light in a predetermined wavelength region of ultraviolet light and visible light, changes from a decolored state to a colored state, and emits light with visible light of 450 to 700 nm is used.

フォトクロミック材料としては、スチルベン誘導体、スピロピラン類、スピロオキサジン類、ジアリールエテン類、フルキド類、シクロファン類、カルコン誘導体など、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。   Examples of the photochromic material include stilbene derivatives, spiropyrans, spirooxazines, diarylethenes, fluorides, cyclophanes, chalcone derivatives, and the like, or a mixture thereof.

ジアリールエテン類としては、例えば、1,2−ビス(2,4−ジメチル−3−チエニル)パーフルオロシクロペンタン、2,3−ビス(2,4,5−トリメチル−3−チエニル)無水マレイン酸、2−(1,2−ジメチル−3−インドリル)−3−(2,4,5−トリメチル−3−チエニル)無水マレイン酸、2,3−ビス(1,2−ジメチル−3−インドリル)無水マレイン酸、2,3−ビス(1,2−ジメチル−5−メトキシ−3−インドリル)無水マレイン酸、2−(1,2−ジメチル−3−インドリル)−3−(2,4−ジメチル−5−シアノ−3−チエニル)無水マレイン酸、1−(1,2−ジメチル−5−メトキシ−3−インドリル)−2−(2,4−ジメチル−5−シアノ−3−チエニル)パーフルオロシクロペンタン、1,2−ビス(2−ヘキシル−3−チエニル)パーフルオロシクロペンタンのジチエノ(チオフェン)誘導体などを挙げることができる。   Examples of the diarylethenes include 1,2-bis (2,4-dimethyl-3-thienyl) perfluorocyclopentane, 2,3-bis (2,4,5-trimethyl-3-thienyl) maleic anhydride, 2- (1,2-Dimethyl-3-indolyl) -3- (2,4,5-trimethyl-3-thienyl) maleic anhydride, 2,3-bis (1,2-dimethyl-3-indolyl) anhydride Maleic acid, 2,3-bis (1,2-dimethyl-5-methoxy-3-indolyl) maleic anhydride, 2- (1,2-dimethyl-3-indolyl) -3- (2,4-dimethyl- 5-cyano-3-thienyl) maleic anhydride, 1- (1,2-dimethyl-5-methoxy-3-indolyl) -2- (2,4-dimethyl-5-cyano-3-thienyl) perfluorocyclo Pentane, 1 And 2-bis (2-hexyl-3-thienyl) perfluoro cyclopentane dithieno (thiophene) derivatives.

フルギド類としては、例えば、2−[1−(3,5-ジメチル−4−イソオキサゾリル)エチリデン]−3−イソプロピリデンコハク酸無水物、2−[1−(5−メチル−2−フェニル−4−オキサゾリル)エチリデン]−3−イソプロピリデンコハク酸無水物、2−[1−(2−フェニル−5−メチル−4−オキサゾリル)ステアリリデン]−3−イソプロピリデンコハク酸無水物、2−[1−(2,5−ジメチル−1−フェニルピラゾリル)エチリデン]−3−イソプロピリデンコハク酸無水物、2−[1−(3−メトキシ−5−メチル−1−フェニル−4−ピラゾリル)エチリデン]−3−イソプロピリデンコハク酸無水物、2−[1−(2−メチル−5−スチリル−3−チエニル)エチリデン]−3−イソプロピリデンコハク酸無水物などを挙げることができる。   Examples of fulgides include 2- [1- (3,5-dimethyl-4-isoxazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride, 2- [1- (5-methyl-2-phenyl-4) -Oxazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride, 2- [1- (2-phenyl-5-methyl-4-oxazolyl) stearylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride, 2- [1- (2,5-Dimethyl-1-phenylpyrazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride, 2- [1- (3-methoxy-5-methyl-1-phenyl-4-pyrazolyl) ethylidene] -3 -Isopropylidene succinic anhydride, 2- [1- (2-methyl-5-styryl-3-thienyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride And so on.

色変換層に使用するマトリックスとしては、上記フォトクロミック化合物との相溶性がよく、寸法安定性と透明性に優れる樹脂材料が好ましい。このような樹脂材料として、例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート(PC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエーテルサルホン、ポリビニルブチラール、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ノルボルネン系樹脂、イソブチレン無水マレイン酸共重合樹脂、環状オレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン系樹脂、多官能性アクリル樹脂、ビニルエステル樹脂、イミド系樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂などの熱硬化性樹脂、あるいはポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート等と官能性あるいは4官能性のアルコキシシランを含むポリマーハイブリッド、あるいはシリコーンポリマーなどを挙げることができる。   As the matrix used for the color conversion layer, a resin material having good compatibility with the photochromic compound and excellent in dimensional stability and transparency is preferable. Examples of such resin materials include polyethylene, polystyrene, polymethyl methacrylate, polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET), polyethersulfone, polyvinyl butyral, polyphenylene ether, polyamide, polyetherimide, norbornene resin, Thermoplastic resins such as isobutylene maleic anhydride copolymer resin and cyclic olefin resin, epoxy resin, phenol resin, urethane resin, polyfunctional acrylic resin, vinyl ester resin, imide resin, urea resin, melamine resin, etc. Examples include thermosetting resins, polymer hybrids containing polystyrene, polyacrylonitrile, polycarbonate, etc. and functional or tetrafunctional alkoxysilanes, or silicone polymers. Door can be.

マトリックスとフォトクロミック材料との混合比は十分な光学濃度と発光強度が得られれば特に限定されるものではないが、マトリックスとの混合物中のフォトクロミック材料の量が5〜10重量%であることが好ましい。   The mixing ratio of the matrix and the photochromic material is not particularly limited as long as sufficient optical density and emission intensity can be obtained, but the amount of the photochromic material in the mixture with the matrix is preferably 5 to 10% by weight. .

色変換層の形成方法としては、例えば、緑色フォトクロミック材料と赤色フォトクロミック材料とマトリックスからなる塗布液をスピンコート法で膜形成し、マスクを用いて緑色変換部位のみを露出させ、紫外光を当てて緑色フォトクロミック材料を発色させ、緑色変換層を形成する。続いて、マスクを用いて赤色変換部位のみを露出させ、紫外光を当てて緑色フォトクロミック材料と赤色フォトクロミック材料を発色させ、赤色変換層を形成する方法を挙げることができる。この場合、照射する紫外光の波長で発色する色が変化するので、赤色変換部位には赤色に発光する波長の紫外線を照射し、緑色変換部位には緑色に発光する波長の紫外線を照射する。   As a method for forming the color conversion layer, for example, a coating solution composed of a green photochromic material, a red photochromic material, and a matrix is formed by a spin coating method, only a green conversion site is exposed using a mask, and ultraviolet light is applied. Color the green photochromic material to form a green conversion layer. Subsequently, a method of forming a red conversion layer by exposing only a red conversion site using a mask and applying ultraviolet light to develop a color of a green photochromic material and a red photochromic material can be exemplified. In this case, since the color to be developed changes depending on the wavelength of the irradiated ultraviolet light, the red conversion site is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength that emits red light, and the green conversion site is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength that emits green light.

(ガスバリア層)
ガスバリア層4は、その下に形成される層に由来する水分および/または酸素が有機発光体3に到達して有機発光体3を劣化させることを防止することを目的とする層である。ガスバリア層4は、可視域における透明性が高く(400〜700nmの範囲で透過率50%以上)、100℃以上のガラス転移温度(Tg)および鉛筆硬度2H以上の膜硬度を有し、下に形成される色変換フィルター6〜8の機能を低下させない材料から形成される。たとえば、イミド変性シリコーン樹脂;TiO、Al、SiO等の無機金属化合物をアクリル、ポリイミド、シリコーン樹脂等の中に分散した材料;アクリレートモノマー/オリゴマー/ポリマー等の反応性ビニル基を有した樹脂;レジスト樹脂;ゾル−ゲル法で形成される無機化合物;フッ素系樹脂などの光硬化型樹脂および/または熱硬化型樹脂を挙げることができる。
(Gas barrier layer)
The gas barrier layer 4 is a layer intended to prevent moisture and / or oxygen derived from a layer formed thereunder from reaching the organic light emitter 3 and deteriorating the organic light emitter 3. The gas barrier layer 4 has high transparency in the visible region (transmittance of 50% or more in the range of 400 to 700 nm), a glass transition temperature (Tg) of 100 ° C. or more, and a film hardness of 2H or more of pencil hardness. It is formed from a material that does not deteriorate the functions of the formed color conversion filters 6 to 8. For example, an imide-modified silicone resin; a material in which an inorganic metal compound such as TiO, Al 2 O 3 , or SiO 2 is dispersed in acrylic, polyimide, silicone resin, or the like; has a reactive vinyl group such as an acrylate monomer / oligomer / polymer Resin resin; Inorganic compound formed by sol-gel method; Photo-curing resin such as fluorine-based resin and / or thermosetting resin.

ガスバリア層の形成法には特に制約はなく、スパッタ法、蒸着法、CVD法などの乾式法、スピンコート法、ロールコート法、キャスト法などの湿式法などの慣用の手法を採用することができる。   The method for forming the gas barrier layer is not particularly limited, and a conventional method such as a dry method such as a sputtering method, a vapor deposition method, or a CVD method, or a wet method such as a spin coating method, a roll coating method, or a casting method can be employed. .

また、ガスバリア層4を、電気絶縁性ならびにガスおよび有機溶剤に対するバリア性を有し、可視域における透明性が高く(400〜800nmの範囲で透過率50%以上)、かつその上に形成される電極の成膜条件に耐える硬度として好ましくは鉛筆硬度2H以上の膜硬度を有する材料を用いて形成してもよい。そのような材料として、たとえば、SiO、SiN、SiN、AlO、TiO、TaO、ZnO等の無機酸化物、無機窒化物等の材料を挙げることができる。このガスバリア層の形成方法も特に制約はなく、スパッタ法、CVD法、真空蒸着法、ディップ法などの慣用の手法を採用することができる。 Further, the gas barrier layer 4 has electrical insulation properties and barrier properties against gases and organic solvents, has high transparency in the visible range (transmittance of 50% or more in the range of 400 to 800 nm), and is formed thereon. As a hardness that can withstand the electrode film formation conditions, a material having a pencil hardness of 2H or more may be preferably used. Examples of such materials include inorganic oxides such as SiO x , SiN x , SiN x O y , AlO x , TiO x , TaO x , and ZnO x , and inorganic nitrides. The method for forming the gas barrier layer is not particularly limited, and a conventional method such as a sputtering method, a CVD method, a vacuum deposition method, or a dip method can be employed.

ガスバリア層4は、前述の材料の単層であってもよく、あるいは前述の材料から形成される複数の層の積層構造であってもよい。   The gas barrier layer 4 may be a single layer of the above-described material, or may be a laminated structure of a plurality of layers formed from the above-described material.

本発明の多色発光デバイスにガスバリア層4を配設する場合には、考慮しなければならない重要な要素がある。すなわち、ガスバリア層の膜厚が表示性能、特に視野角特性におよぼす影響を考慮する必要がある。色変換方式有機発光ディスプレイにおいて得に重要な視野角特性とは、ディスプレイに対して見る角度を変えた際に生じる色の変化である。   When providing the gas barrier layer 4 in the multicolor light emitting device of the present invention, there are important factors to consider. That is, it is necessary to consider the influence of the film thickness of the gas barrier layer on display performance, particularly viewing angle characteristics. An important viewing angle characteristic in a color conversion organic light emitting display is a color change that occurs when the viewing angle is changed with respect to the display.

厚すぎるガスバリア層4を形成した場合、有機発光体3を発した光がガスバリア層4を透過して色変換フィルター層に到達するまでの光路長が長くなる。その結果、斜め方向から多色発光デバイスを見た場合に、隣接する別の色の画素ないし副画素への光の漏れ(光学的クロストーク)が発生する。多色発光デバイスのディスプレイとしての表示性能を考慮すると、本来の画素ないし副画素の発光量に対する、光学的クロストークによる隣接する画素ないし副画素の発光量の比率を十分に小さくすることが要求される。この点を考慮すると、ガスバリア層4の膜厚(複数層の積層体である場合は、総膜厚)は、0.1〜1.0μmであることが好ましい。   When the gas barrier layer 4 that is too thick is formed, the optical path length until the light emitted from the organic light-emitting body 3 passes through the gas barrier layer 4 and reaches the color conversion filter layer becomes long. As a result, when a multicolor light emitting device is viewed from an oblique direction, light leakage (optical crosstalk) to adjacent pixels or subpixels of another color occurs. Considering the display performance of a multicolor light emitting device as a display, it is required to sufficiently reduce the ratio of the light emission amount of adjacent pixels or subpixels due to optical crosstalk to the light emission amount of the original pixels or subpixels. The Considering this point, it is preferable that the film thickness of the gas barrier layer 4 (the total film thickness in the case of a multilayer structure) is 0.1 to 1.0 μm.

(有機発光体)
有機発光体は、一対の電極1、2の間に有機発光層を挟持し、必要に応じて、正孔注入層、正孔輸送層、および/または電子注入層を介在させた構造を有する。より具体的には、たとえば以下に示すような構造が挙げられる。
(1)陽極/有機発光層/陰極
(2)陽極/正孔注入層/有機発光層/陰極
(3)陽極/有機発光層/電子注入層/陰極
(4)陽極/正孔注入層/有機発光層/電子注入層/陰極
(5)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/有機発光層/電子注入層/陰極
(Organic light emitter)
The organic light-emitting body has a structure in which an organic light-emitting layer is sandwiched between a pair of electrodes 1 and 2 and a hole injection layer, a hole transport layer, and / or an electron injection layer are interposed as necessary. More specifically, for example, the following structures are exemplified.
(1) Anode / organic light emitting layer / cathode (2) Anode / hole injection layer / organic light emitting layer / cathode (3) Anode / organic light emitting layer / electron injection layer / cathode (4) Anode / hole injection layer / organic Light emitting layer / electron injection layer / cathode (5) Anode / hole injection layer / hole transport layer / organic light emitting layer / electron injection layer / cathode

上述の(1)〜(5)の構造において、陽極および陰極の少なくとも一方は、該有機発光体の発する光の波長域において透明であることが望ましく、この透明である電極を通して光を発して、前記補色層に光を入射させる。当該技術において、陽極を透明にすることが容易であることが知られており、本発明において、陽極2を透明とすることが好ましい。
また、陰極1は反射電極とすることが好ましい。
In the above structures (1) to (5), it is desirable that at least one of the anode and the cathode is transparent in the wavelength range of light emitted from the organic light emitter, and emits light through the transparent electrode. Light is incident on the complementary color layer. In this technique, it is known that it is easy to make the anode transparent, and in the present invention, the anode 2 is preferably transparent.
The cathode 1 is preferably a reflective electrode.

陽極2の透明電極は、スパッタ法によりSnO、In、ITO、IZO、ZnO:Alなどの導電性金属酸化物を積層することにより形成される。透明電極の透過率は、波長400〜800nmの光に対して50%以上が好ましく、85%以上がより好ましい。陽極11は、通常50nm以上、好ましくは50nm〜1μm、より好ましくは100〜300nmの範囲内の厚さを有することが望ましい。 The transparent electrode of the anode 2 is formed by stacking conductive metal oxides such as SnO 2 , In 2 O 3 , ITO, IZO, ZnO: Al by sputtering. The transmittance of the transparent electrode is preferably 50% or more, and more preferably 85% or more with respect to light having a wavelength of 400 to 800 nm. It is desirable that the anode 11 has a thickness in the range of usually 50 nm or more, preferably 50 nm to 1 μm, more preferably 100 to 300 nm.

陰極1の反射電極は、高反射率の金属、アモルファス合金、微結晶性合金などを用いて形成されることが好ましい。高反射率の金属としては、Al、Ag、Mo、W、Ni、Crなどを例示できる。高反射率のアモルファス合金は、NiP、NiB、CrPおよびCrBなどを例示できる。高反射率の微結晶性合金は、NiAlなどを例示できる。あるいはまた、前述の高反射率の金属を含む他の合金(たとえばMg/Ag合金など)を用いることができる。   The reflective electrode of the cathode 1 is preferably formed using a highly reflective metal, amorphous alloy, microcrystalline alloy, or the like. Examples of the highly reflective metal include Al, Ag, Mo, W, Ni, and Cr. Examples of the high reflectivity amorphous alloy include NiP, NiB, CrP, and CrB. Examples of the highly reflective microcrystalline alloy include NiAl. Alternatively, other alloys (for example, Mg / Ag alloy) containing the above-described highly reflective metal can be used.

陽極および陰極のパターンはそれぞれ平行な複数のストライプ形状部分電極から形成して、陽極のストライプ形状部分電極と陰極のストライプ形状部分電極とが互いに交差し、好ましくは直交するように形成されていてもよい。その場合には、本発明の有機発光素子はマトリクス駆動を行うことができる。すなわち、陽極の特定のストライプ形状部分電極と陰極の特定のストライプ形状部分電極に電圧が印加されたときに、有機発光層において、それらのストライプ形状部分電極が交差する部分が発光する。したがって、陽極および陰極の選択されたストライプ形状部分電極に電圧を印加することによって、特定の補色層および/または色変換フィルター層が位置する部分のみを発光させることができる。   The anode and cathode patterns may be formed from a plurality of parallel stripe-shaped partial electrodes, and the stripe-shaped partial electrodes of the anode and the stripe-shaped partial electrodes of the cathode may intersect with each other, preferably orthogonally. Good. In that case, the organic light emitting device of the present invention can perform matrix driving. That is, when a voltage is applied to the specific stripe-shaped partial electrode of the anode and the specific stripe-shaped partial electrode of the cathode, the portion where the stripe-shaped partial electrodes intersect in the organic light emitting layer emits light. Therefore, by applying a voltage to the selected stripe-shaped partial electrodes of the anode and the cathode, only the portion where the specific complementary color layer and / or the color conversion filter layer is located can emit light.

また、陽極をストライプパターンのない一様な平面電極とし、陰極を各画素に対応するようパターニングしてもよい。その場合には、各画素に対応するスイッチング素子を設けて、いわゆるアクティブマトリクス駆動を行うことが可能となる。   Alternatively, the anode may be a uniform flat electrode without a stripe pattern, and the cathode may be patterned so as to correspond to each pixel. In that case, a so-called active matrix drive can be performed by providing a switching element corresponding to each pixel.

以下、本発明につき、実施例を用いてさらに説明する。
<実施例1>
(カラーフィルター)
透明ガラス基板(1737ガラス:コーニング社製)上に、ブラックマトリクス材料(CK−7001:富士フイルムARCH製)、赤色カラーフィルター材料(CR−7001:富士フイルムARCH製)、緑色カラーフィルター材料(CG−7001:富士フイルムARCH製)、および青色カラーフィルター材料(CB−7001:富士フイルムARCH製)を用いて、ブラックマトリクス5およびカラーフィルター6、7、8(赤色、緑色および青色)を成膜した。緑色カラーフィルター7の膜厚を2μmとし、他のフィルターの膜厚を1μmとした。
Hereinafter, the present invention will be further described using examples.
<Example 1>
(Color filter)
On a transparent glass substrate (1737 glass: manufactured by Corning), a black matrix material (CK-7001: manufactured by Fujifilm ARCH), a red color filter material (CR-7001: manufactured by Fujifilm ARCH), and a green color filter material (CG-) 7001: FUJIFILM ARCH) and a blue color filter material (CB-7001: FUJIFILM ARCH) were used to form a black matrix 5 and color filters 6, 7, 8 (red, green and blue). The film thickness of the green color filter 7 was 2 μm, and the film thickness of the other filters was 1 μm.

各カラーフィルターは、赤色、緑色および青色の副画素を横方向に整列させた一組を1画素とするように形成した。各副画素の寸法は縦300μm×横100μmであり、隣接する副画素間の間隔を縦方向30μm、横方向10μmとした。従って1つの画素は縦300μm×横320μmの寸法を有し、隣接する画素間の間隔は縦方向30μm、横方向10μmであった。本実施例においては、縦方向に50画素、横方向に50画素を配列させ、合計2500画素を形成した。   Each color filter was formed so that a set of red, green, and blue sub-pixels arranged in the horizontal direction was one pixel. The size of each sub-pixel is 300 μm in length × 100 μm in width, and the interval between adjacent sub-pixels is 30 μm in the vertical direction and 10 μm in the horizontal direction. Therefore, one pixel has dimensions of 300 μm in length × 320 μm in width, and the interval between adjacent pixels is 30 μm in the vertical direction and 10 μm in the horizontal direction. In this embodiment, 50 pixels in the vertical direction and 50 pixels in the horizontal direction are arranged to form a total of 2500 pixels.

(色変換層)
2−[1−(3,5-ジメチル−4−イソオキサゾリル)エチリデン]−3−イソプロピリデンコハク酸無水物(以下、PC−2と略す。)、2−[1−(2,5−ジメチル−1−フェニルピラゾリル)エチリデン]−3−イソプロピリデンコハク酸無水物(以下、PC−3と略す。)をそれぞれ1重量部、ポリメタクリル酸メチル9重量部を溶剤のプロピレングリコールモノエチルアセテート(PGMEA)9重量部へ溶解させて塗布液を調製し、 上記の基板上に形成したカラーフィルターの上にスピンコート法により、膜厚5μmの層を形成した。続いて、緑色変換部位及び赤色変換部位以外をマスクで覆い、365nmの紫外光を当てて緑色フォトクロミック材料PC3を発色させ、次に、赤色変換部位以外をマスクで覆い、400nmの紫外光を当てて赤色フォトクロミック材料PC2を発色させ、緑色変換層と赤色変換層とを形成した。
(Color conversion layer)
2- [1- (3,5-dimethyl-4-isoxazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride (hereinafter abbreviated as PC-2), 2- [1- (2,5-dimethyl- 1-phenylpyrazolyl) ethylidene] -3-isopropylidene succinic anhydride (hereinafter abbreviated as PC-3), and propylene glycol monoethyl acetate (PGMEA) as a solvent for 9 parts by weight of polymethyl methacrylate, respectively. A coating solution was prepared by dissolving in 9 parts by weight, and a layer having a thickness of 5 μm was formed on the color filter formed on the substrate by spin coating. Subsequently, the part other than the green conversion part and the red conversion part is covered with a mask, and the 365 nm ultraviolet light is applied to develop the color of the green photochromic material PC3. The red photochromic material PC2 was colored to form a green conversion layer and a red conversion layer.

(ガスバリア層)
次に色変換フィルター層の上に、スパッタ法を用いてSiOを堆積させて、膜厚0.5μmのガスバリア層を形成した。スパッタ装置としてRF−プレーナマグネトロン型装置を用い、ターゲットとしてSiOを用いた。製膜時のスパッタガスとしてArを使用し、形成時の基板温度を80℃に設定した。
(Gas barrier layer)
Next, SiO 2 was deposited on the color conversion filter layer by sputtering to form a gas barrier layer having a thickness of 0.5 μm. An RF-planar magnetron type apparatus was used as the sputtering apparatus, and SiO 2 was used as the target. Ar was used as the sputtering gas during film formation, and the substrate temperature during formation was set to 80 ° C.

(有機発光体)
次に、このガスバリア層の上に陽極/正孔注入層/正孔輸送層/有機発光層/電子注入層/陰極なる6層構成で、有機発光体を形成した。
(Organic light emitter)
Next, an organic light emitter was formed on the gas barrier layer with a six-layer structure of anode / hole injection layer / hole transport layer / organic light emitting layer / electron injection layer / cathode.

まず、ガスバリア層の上面にスパッタ法により透明電極(ITO)を全面製膜した。このITOの上にレジスト剤「OFRP−800」(商品名、東京応化製)を塗布した後、フォトリソグラフィー法によりパターニングを行い、赤、緑、青のそれぞれの色の発光部に位置する、幅105μm、ピッチ110μm、膜厚100nmのそれぞれ平行な複数のストライプ形状部分電極からなる陽極を得た。   First, a transparent electrode (ITO) was formed on the entire upper surface of the gas barrier layer by sputtering. After applying a resist agent “OFRP-800” (trade name, manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) on this ITO, patterning is performed by a photolithography method, and the width of each of the red, green, and blue light emitting portions is set. An anode composed of a plurality of parallel stripe-shaped partial electrodes each having a thickness of 105 μm, a pitch of 110 μm, and a thickness of 100 nm was obtained.

次いで、透明電極を形成した基板を抵抗加熱蒸着装置内に装着し、正孔注入層、正孔輸送層、青色発光層、赤色発光層および電子注入層を、真空を破らずに順次成膜した。成膜に際して真空槽内圧は1×10−4Paまで減圧した。正孔注入層として、膜厚100nmの銅フタロシアニン(CuPc)を積層した。正孔輸送層として、膜厚20nmの4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(α−NPD)を積層した。発光層として、膜厚30nmの4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(DPVBi)を積層した。電子注入層として、膜厚20nmのアルミキレート(Alq)を積層した。 Next, the substrate on which the transparent electrode was formed was mounted in a resistance heating vapor deposition apparatus, and a hole injection layer, a hole transport layer, a blue light emitting layer, a red light emitting layer, and an electron injection layer were sequentially formed without breaking the vacuum. . During film formation, the internal pressure of the vacuum chamber was reduced to 1 × 10 −4 Pa. As the hole injection layer, copper phthalocyanine (CuPc) having a thickness of 100 nm was stacked. As the hole transport layer, 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (α-NPD) having a thickness of 20 nm was stacked. As the light emitting layer, 4,4′-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl (DPVBi) having a thickness of 30 nm was laminated. As the electron injection layer, aluminum chelate (Alq) having a thickness of 20 nm was stacked.

さらに、真空を破ることなしに、陽極のストライプ形状部分電極のラインと垂直に幅300μm、ピッチ330μmのストライプパターンが得られるマスクを用いて膜厚200nmのMg/Ag(10:1の重量比率)からなる陰極を形成した。   Furthermore, using a mask that can obtain a stripe pattern having a width of 300 μm and a pitch of 330 μm perpendicular to the line of the stripe-shaped partial electrode of the anode without breaking the vacuum, Mg / Ag with a film thickness of 200 nm (weight ratio of 10: 1) A cathode consisting of

さらに、真空を破ることなしに、陽極のストライプ形状部分電極のラインと垂直に幅300μm、ピッチ330μmのストライプパターンが得られるマスクを用いて膜厚200nmのMg/Ag(10:1の重量比率)からなる陰極を形成した。   Furthermore, using a mask that can obtain a stripe pattern having a width of 300 μm and a pitch of 330 μm perpendicular to the line of the stripe-shaped partial electrode of the anode without breaking the vacuum, Mg / Ag with a film thickness of 200 nm (weight ratio of 10: 1) A cathode consisting of

最後に、得られた積層体を、乾燥窒素雰囲気(酸素濃度および水分濃度ともに10ppm以下)のグローブボックス内に移動させ、封止ガラス(図示せず)およびUV硬化型接着剤を用いて封止し、発光デバイスを得た。こうして得られた多色発光デバイスの断面概略図(1画素分)を図1に示す。   Finally, the obtained laminate is moved into a glove box in a dry nitrogen atmosphere (both oxygen concentration and moisture concentration is 10 ppm or less) and sealed using sealing glass (not shown) and a UV curable adhesive. Thus, a light emitting device was obtained. A schematic cross-sectional view (for one pixel) of the multicolor light emitting device thus obtained is shown in FIG.

<比較例1>
(カラーフィルター)
透明ガラス基板(1737ガラス:コーニング社製)上に、ブラックマトリクス材料(CK−7001:富士フイルムARCH製)、赤色カラーフィルター材料(CR−7001:富士フイルムARCH製)、緑色カラーフィルター材料(CG−7001:富士フイルムARCH製)、および青色カラーフィルター材料(CB−7001:富士フイルムARCH製)を用いて、ブラックマトリクス5およびカラーフィルター6、7、8(赤色、緑色および青色)を成膜した。緑色カラーフィルター7の膜厚を2μmとし、他のフィルターの膜厚を1μmとした。
<Comparative Example 1>
(Color filter)
On a transparent glass substrate (1737 glass: manufactured by Corning), a black matrix material (CK-7001: manufactured by Fujifilm ARCH), a red color filter material (CR-7001: manufactured by Fujifilm ARCH), and a green color filter material (CG-) 7001: FUJIFILM ARCH) and a blue color filter material (CB-7001: FUJIFILM ARCH) were used to form a black matrix 5 and color filters 6, 7, 8 (red, green and blue). The film thickness of the green color filter 7 was 2 μm, and the film thickness of the other filters was 1 μm.

各カラーフィルターは、赤色、緑色および青色の副画素を横方向に整列させた一組を1画素とするように形成した。各副画素の寸法は縦300μm×横100μmであり、隣接する副画素間の間隔を縦方向30μm、横方向10μmとした。従って1つの画素は縦300μm×横320μmの寸法を有し、隣接する画素間の間隔は縦方向30μm、横方向10μmであった。本実施例においては、縦方向に50画素、横方向に50画素を配列させ、合計2500画素を形成した。   Each color filter was formed so that a set of red, green, and blue sub-pixels arranged in the horizontal direction was one pixel. The size of each sub-pixel is 300 μm in length × 100 μm in width, and the interval between adjacent sub-pixels is 30 μm in the vertical direction and 10 μm in the horizontal direction. Therefore, one pixel has dimensions of 300 μm in length × 320 μm in width, and the interval between adjacent pixels is 30 μm in the vertical direction and 10 μm in the horizontal direction. In this embodiment, 50 pixels in the vertical direction and 50 pixels in the horizontal direction are arranged to form a total of 2500 pixels.

(緑色変換層)
蛍光色素としてクマリン6(0.7重量部)を溶剤のプロピレングリコールモノエチルアセテート(PGMEA)120重量部へ溶解させ、次いで、光重合性樹脂の「V259PA/P5」(商品名、新日鐵化成工業株式会社)100重量部を加えて溶解させ、緑色変換層用塗液を得た。この塗布液をカラーフィルターを形成した基板上に、スピンコート法を用いて塗布し、フォトリソグラフ法にてパターニングを実施し、緑色カラーフィルターの上に線幅134μm、ピッチ1016μm、膜厚8μmのラインパターンの緑色変換層を形成した。
(Green conversion layer)
Coumarin 6 (0.7 parts by weight) as a fluorescent dye is dissolved in 120 parts by weight of propylene glycol monoethyl acetate (PGMEA) as a solvent, and then photopolymerizable resin “V259PA / P5” (trade name, Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) Kogyo Co., Ltd.) 100 parts by weight was added and dissolved to obtain a coating solution for a green color conversion layer. This coating solution is applied onto a substrate on which a color filter is formed using a spin coating method, patterned by a photolithographic method, and a line having a line width of 134 μm, a pitch of 1016 μm, and a film thickness of 8 μm is formed on the green color filter. A green conversion layer of the pattern was formed.

(赤色変換層)
蛍光色素としてクマリン6(0.6重量部)、ローダミン6G(0.3重量部)、ベーシックバイオレット11(0.3重量部)を溶剤のプロピレングリコールモノエチルアセテート(PGMEA)120重量部へ溶解させ、次いで、光重合性樹脂の「V259PA/P5」(商品名、新日鐵化成工業株式会社)100重量部を加えて溶解させ、赤色変換層用塗液を得た。この塗布液を、カラーフィルターを形成した基板上に、スピンコート法を用いて塗布し、フォトリソグラフ法にて赤色カラーフィルターの上に線幅134μm、ピッチ1016μm、膜厚8μmのラインパターンの赤色変換層を形成した。
(Red conversion layer)
Coumarin 6 (0.6 parts by weight), rhodamine 6G (0.3 parts by weight) and basic violet 11 (0.3 parts by weight) are dissolved in 120 parts by weight of propylene glycol monoethyl acetate (PGMEA) as a solvent. Subsequently, 100 parts by weight of a photopolymerizable resin “V259PA / P5” (trade name, Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) was added and dissolved to obtain a red conversion layer coating solution. This coating solution is applied onto a substrate on which a color filter is formed by using a spin coating method, and red conversion of a line pattern having a line width of 134 μm, a pitch of 1016 μm, and a film thickness of 8 μm is formed on the red color filter by a photolithographic method. A layer was formed.

(平坦化層)
こうして形成された赤、緑、青の色変換フィルター層の上に、UV硬化型樹脂(エポキシ変性アクリレート)をスピンコート法で塗布し、高圧水銀灯を照射して膜厚8μmの平坦化層を形成した。平坦化層形成時における色変換フィルター層の変形はなく、平坦化層表面は平坦であった。
(Flattening layer)
A UV curable resin (epoxy-modified acrylate) is applied by spin coating on the red, green, and blue color conversion filter layers thus formed, and a flattening layer having a thickness of 8 μm is formed by irradiation with a high-pressure mercury lamp. did. There was no deformation | transformation of the color conversion filter layer at the time of flattening layer formation, and the flattening layer surface was flat.

こうして形成された平坦化層の上に、実施例1と同様にしてガスバリア層、有機発光体、陰極を形成、封止して図2に示す多色発光デバイスを得た。   On the planarized layer thus formed, a gas barrier layer, an organic light emitter and a cathode were formed and sealed in the same manner as in Example 1 to obtain a multicolor light emitting device shown in FIG.

実施例1及び比較例1で得られた多色発光デバイスをDC駆動0.1A/cmで点灯し、デバイスの点灯特性を測定した。その結果を表1に示す。なお、赤・青・緑各色のバックライトは同一条件で点灯させた。輝度(白色灯)は比較例1の輝度を1とした。 The multicolor light emitting devices obtained in Example 1 and Comparative Example 1 were lit at a DC drive of 0.1 A / cm 2 and the lighting characteristics of the devices were measured. The results are shown in Table 1. The red, blue and green backlights were turned on under the same conditions. The luminance (white light) was set to 1 in Comparative Example 1.

Figure 2007220431
Figure 2007220431

表1から明らかなように本発明(実施例1)の多色発光デバイスは従来の色変換方式の多色発光デバイスである比較例1のデバイスに比較して遜色なく、本発明の多色発光デバイスでは実施例1に見られるように、比較例1のように色変換フィルターを色に応じて塗り分ける必要がなく、また、形成された色変換フィルター層はその上面が平坦なため、平坦化層形成工程を削減することができ、コスト及び歩留まりの点で比較例1に代表される従来の色変換方式の多色発光デバイスより優れていることがわかる。   As is clear from Table 1, the multicolor light emitting device of the present invention (Example 1) is inferior to the device of Comparative Example 1, which is a conventional color conversion type multicolor light emitting device, and the multicolor light emitting device of the present invention. In the device, as seen in Example 1, there is no need to separately coat the color conversion filter according to the color as in Comparative Example 1, and the formed color conversion filter layer is flattened because the upper surface is flat. It can be seen that the layer forming process can be reduced, and that it is superior to the conventional color conversion type multicolor light emitting device represented by Comparative Example 1 in terms of cost and yield.

本発明のデバイス構成の多色発光デバイスは、その製造に当たって、従来の色変換方式多色発光デバイスの製造では必要であった色変換層形成時の赤、緑の塗りわけ工程をなくすことができ、さらに各色の色変換層を同じ厚みにできるので平坦化層形成工程もなくすことができるため全体工程数を少なくすることができ、そのため歩留まりが向上し、コスト削減できるため、安価に提供できる。   The multi-color light emitting device having the device configuration of the present invention can eliminate the red and green coating process at the time of forming the color conversion layer, which was necessary in the manufacture of the conventional color conversion type multi-color light emitting device. In addition, since the color conversion layers of the respective colors can be made to have the same thickness, the number of steps can be reduced because the planarization layer forming step can be eliminated. Therefore, the yield can be improved and the cost can be reduced.

本発明の多色発光デバイスの断面概略図(1画素分)である1 is a schematic cross-sectional view (for one pixel) of a multicolor light emitting device of the present invention 従来の色変換方式の多色発光デバイスの概略断面図(1画素分)であるIt is a schematic sectional drawing (for 1 pixel) of the multicolor light emitting device of the conventional color conversion system.

符号の説明Explanation of symbols

1:陰極 2:陽極
3:有機発光体 4:ガスバリア層
5:ブラックマトリクス 6:赤色カラーフィルター
7:緑色カラーフィルター 8:青色カラーフィルター
9:赤色変換層 10:緑色変換層
12:透明基板 13:平坦化層
14:赤色変換層+赤色カラーフィルター
15:緑色変換層+緑色カラーフィルター 16:青色カラーフィルター
1: Cathode 2: Anode 3: Organic light emitter 4: Gas barrier layer 5: Black matrix 6: Red color filter 7: Green color filter 8: Blue color filter 9: Red conversion layer 10: Green conversion layer 12: Transparent substrate 13: Flattening layer 14: red conversion layer + red color filter 15: green conversion layer + green color filter 16: blue color filter

Claims (4)

透明基板上に少なくとも3種類の色変換フィルター層と、ガスバリア層と、電界を印加されると発光する電界発光素子を配設した多色発光デバイスであって、該色変換フィルター層の少なくとも1種はカラーフィルター層と色変換層の積層体であり、前記色変換層が、電界発光素子の発光の一部を吸収し、吸収した光の波長とは異なる波長の光を放出する機能を有するフォトクロミック化合物を含有していることを特徴とする多色発光デバイス。   A multicolor light emitting device comprising at least three kinds of color conversion filter layers, a gas barrier layer, and an electroluminescent element that emits light when an electric field is applied on a transparent substrate, wherein at least one of the color conversion filter layers Is a laminate of a color filter layer and a color conversion layer, and the color conversion layer absorbs part of the light emitted from the electroluminescent element and emits light having a wavelength different from the wavelength of the absorbed light. A multicolor light-emitting device comprising a compound. 前記色変換層が平坦化層の機能を兼ね備えていることを特徴とする請求項1記載の多色発光デバイス。   The multicolor light-emitting device according to claim 1, wherein the color conversion layer also has a function of a flattening layer. 透明基板上に少なくとも3種類の色変換フィルター層を独立して配設し、色変換層を配設した透明基板上にガスバリア層及び発光素子を順次配設する多色発光デバイスの製造方法であって、該色変換フィルター層の少なくとも1種はカラーフィルター層と色変換層の積層体であり、前記色変換層が、電界発光素子の発光の一部を吸収し、吸収した光の波長とは異なる波長の光を放出する機能を有するフォトクロミック化合物を含有しており、該色変換層が、カラーフィルター層上全面にフォトクロミック化合物を含有する塗布液を塗布後、緑色変換部位および赤色変換部位にそれぞれ特定の波長の紫外光を照射することにより緑色変換層および赤色変換層を形成することを特徴とする多色発光デバイスの製造方法。   A method for producing a multicolor light emitting device, wherein at least three kinds of color conversion filter layers are independently arranged on a transparent substrate, and a gas barrier layer and a light emitting element are sequentially arranged on the transparent substrate on which the color conversion layer is arranged. Thus, at least one of the color conversion filter layers is a laminate of a color filter layer and a color conversion layer, and the color conversion layer absorbs part of the light emitted from the electroluminescent element, and what is the wavelength of the absorbed light? It contains a photochromic compound having a function of emitting light of different wavelengths, and after the color conversion layer has applied the coating liquid containing the photochromic compound on the entire surface of the color filter layer, each of the green conversion site and the red conversion site A method for producing a multicolor light emitting device, wherein a green conversion layer and a red conversion layer are formed by irradiating ultraviolet light having a specific wavelength. 前記色変換層が平坦化層の機能を兼ね備えていることを特徴とする請求項3記載の多色発光デバイスの製造方法。
The method for manufacturing a multicolor light emitting device according to claim 3, wherein the color conversion layer also has a function of a flattening layer.
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