JP2007217332A - Skin care composition with storage stability even in high-temperature region - Google Patents

Skin care composition with storage stability even in high-temperature region Download PDF

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Akihiro Tada
明弘 多田
Akiko Kanamaru
晶子 金丸
Yuko Ito
夕子 伊藤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a means for improving high-temperature preservation stability of a skin care composition comprising a polyhydric alcohol extract from Engelhardtia chrisolepis of the family Juglandaceae, Betula japonica of the family Betulaceae or Opiopogon japonicus of the family Liliaceae. <P>SOLUTION: The skin care composition is prepared by including (1) a plant extract assuming discoloring properties during high-temperature preservation and (2) hydroquinone and/or a derivative thereof. The extract from the Engelhardtia chrisolepis of the family Juglandaceae, Betula japonica of the family Betulaceae or Opiopogon japonicus of the family Liliaceae can be exemplified as the plant extract assuming the discoloring properties during the high-temperature preservation. The polyhydric alcohol extract can be exemplified as the plant extract assuming the discoloring properties during the high-temperature preservation. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は皮膚外用剤に関し、更に詳細には、医薬部外品を包含する化粧料に好適な皮膚外用剤に関する。   The present invention relates to an external preparation for skin, and more particularly to an external preparation for skin suitable for cosmetics including quasi drugs.

クルミ科コウキ(Engelhardtia chrisolepis)、カバノキ科シラカバ(Betura japonica)或いはユリ科バクモンドウ(Opiopogon japonicus)は西洋或いは東洋において薬用植物として、その植物体の一部乃至は全部が使用されている植物であり、その薬効は植物体に含有される、サポニンなどの配糖体乃至はそれらのアグリコンに由来すると言われている。この様な植物の抽出物は、化粧料などの皮膚外用剤の分野においても利用されており、例えば、血行促進作用や美白作用を利用したくすみ改善の化粧料(例えば、特許文献1、特許文献2を参照)、テストステロン−α−リダクターゼ阻害作用を利用した育毛化粧料(例えば、特許文献3を参照)、線維芽細胞増殖作用を利用した美肌化粧料(例えば、特許文献4を参照)等がこの様な利用例として例示できる。かかる植物の抽出物としては、この様な皮膚外用剤の分野では、1,3−ブタンジオールなどの多価アルコール抽出物が使用されることが多く、この様な抽出条件では、前記アグリコンが多く含まれる抽出物が得られるが、この様な抽出物を、化粧料などの皮膚外用剤に含有させた場合、50〜60℃の過酷な高温条件での保存において、前記抽出物に由来すると思われる着色現象が観察される場合が存する。この傾向は、水抽出物や含水アルコール抽出物等においてよりも、前記多価アルコール抽出物においてより顕著に表れやすい。通常、この様な着色現象に対しては、BHAやBHT等の抗酸化剤、EDTAやエチドロン酸塩等のキレート剤を添加して対応するが、前記の着色現象においては、この様な成分はあまり有効性を発現しない。即ち、クルミ科コウキ(Engelhardtia chrisolepis)、カバノキ科シラカバ(Betura japonica)又はユリ科バクモンドウ(Opiopogon japonicus)の多価アルコール抽出物を含有する皮膚外用剤において、高温保存安定性を向上させる手段の開発が望まれていた。   The walnut family (Engelhardtia chrisolepis), birch family birch (Betura japonica) or the lily family Bakumondou (Opiopogon japonicus) is a plant that is used as a medicinal plant in the western or the east, part or all of which is used. Its medicinal properties are said to be derived from glycosides such as saponins or their aglycones contained in plants. Such plant extracts are also used in the field of topical skin preparations such as cosmetics. For example, dullness improving cosmetics utilizing blood circulation promoting action and whitening action (for example, Patent Document 1, Patent Document) 2), hair growth cosmetics using testosterone-α-reductase inhibitory action (see, for example, Patent Document 3), skin care cosmetics using fibroblast proliferation action (see, for example, Patent Document 4), etc. It can be illustrated as an example of such use. As such a plant extract, a polyhydric alcohol extract such as 1,3-butanediol is often used in the field of such an external preparation for skin, and the aglycone is often used under such extraction conditions. Although the extract contained is obtained, when such an extract is contained in an external preparation for skin such as cosmetics, it seems to be derived from the extract in storage at severe high temperature conditions of 50 to 60 ° C. In some cases, a coloring phenomenon is observed. This tendency is more prominent in the polyhydric alcohol extract than in a water extract or a hydrous alcohol extract. Usually, such a coloring phenomenon is dealt with by adding an antioxidant such as BHA or BHT, or a chelating agent such as EDTA or etidronate. In such a coloring phenomenon, such a component is Not very effective. That is, in the topical skin preparation containing polyhydric alcohol extract of Engelhardtia chrisolepis, Betura japonica or Opiopogon japonicus, a means for improving high-temperature storage stability has been developed. It was desired.

一方、ハイドロキノン或いはその配糖体のような誘導体については、皮膚外用剤においては、メラニン産生抑制作用を有していることが知られており、ローズマリー、ソウハクヒ等の生薬の抽出物と併用し、その効果を高める技術も知られている。(例えば、特許文献5、特許文献6を参照)しかしながら、1)クルミ科コウキ(Engelhardtia chrisolepis)、カバノキ科シラカバ(Betura japonica)又はユリ科バクモンドウ(Opiopogon japonicus)の抽出物等の高温保存時に着色性を呈する植物抽出物と、2)ハイドロキノン及び/又はその誘導体とを組み合わせて皮膚外用剤に含有させる技術は知られていないし、この様な組み合わせにより、植物抽出物に由来すると考えられる製剤の高温保存における着色が抑制できることも全く知られていなかった。   On the other hand, hydroquinone or its derivatives such as glycosides are known to have an inhibitory action on melanin production in external preparations for skin use, and are used in combination with extracts of herbal medicines such as rosemary and suhakuhi. There are also known techniques for enhancing the effect. (See, for example, Patent Document 5 and Patent Document 6) However, 1) Colorability when stored at high temperature, such as extracts of Engelhardtia chrisolepis, Betura japonica, or Opiopogon japonicus There is no known technique for combining a plant extract exhibiting 2) and hydroquinone and / or derivatives thereof into a topical skin preparation, and with such a combination, high-temperature storage of a preparation that is considered to be derived from a plant extract is known. It has not been known at all that coloring in can be suppressed.

特開2005−289913号公報JP 2005-289913 A 特開平08−92056号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-92056 特開平05−255102号公報JP 05-255102 A 特開平10−45615号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-45615 特開平05−139950号公報JP 05-139950 A 特開平05−85926号公報JP 05-85926 A

本発明は、この様な状況下為されたものであり、クルミ科コウキ(Engelhardtia chrisolepis)、カバノキ科シラカバ(Betura japonica)又はユリ科バクモンドウ(Opiopogon japonicus)の多価アルコール抽出物を含有する皮膚外用剤において、高温保存安定性を向上させる手段を提供することを課題とする。   The present invention has been made under such circumstances, and is for topical skin use containing a polyhydric alcohol extract of Engelhardtia chrisolepis, Betura japonica, or Opiopogon japonicus. An object of the present invention is to provide means for improving storage stability at high temperatures.

クルミ科コウキ(Engelhardtia chrisolepis)、カバノキ科シラカバ(Betura japonica)又はユリ科バクモンドウ(Opiopogon japonicus)の多価アルコール抽出物を含有する皮膚外用剤において、高温保存安定性を向上させる手段を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、ハイドロキノン及び/又はその誘導体とを組み合わせて皮膚外用剤に含有させることにより、この様な向上が為しうることを見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示すとおりである。
(1)1)高温保存時に着色性を呈する植物抽出物と、2)ハイドロキノン及び/又はその誘導体とを含有することを特徴とする、皮膚外用剤。
(2)前記高温保存時に着色性を呈する植物抽出物が、クルミ科コウキ(Engelhardtia chrisolepis)、カバノキ科シラカバ(Betura japonica)又はユリ科バクモンドウ(Opiopogon japonicus)の抽出物であることを特徴とする、(1)に記載の皮膚外用剤。
(3)前記高温保存時に着色性を呈する植物抽出物が、多価アルコール抽出物であることを特徴とする、(1)又は(2)に記載の皮膚外用剤。
(4)前記ハイドロキノンの誘導体が、ハイドロキノンの配糖体及び/又はその塩であることを特徴とする、(1)〜(3)何れか1項に記載の皮膚外用剤。
(5)前記ハイドロキノンの配糖体が、ハイドロキノンのグルコシドであることを特徴とする、(4)に記載の皮膚外用剤。
(6)製剤成分に、不飽和脂肪族の基を有する油脂を含有しないことを特徴とする、(1)〜(5)何れか1項に記載の皮膚外用剤。
In an external skin preparation containing a polyhydric alcohol extract of Engelhardtia chrisolepis, Betura japonica, or Opiopogon japonicus, we eagerly seek a means to improve high-temperature storage stability. As a result of repeated research efforts, the inventors have found that such an improvement can be achieved by combining hydroquinone and / or its derivative with a skin external preparation, and have completed the invention. That is, the present invention is as follows.
(1) A skin external preparation characterized by comprising 1) a plant extract exhibiting colorability during high-temperature storage, and 2) hydroquinone and / or a derivative thereof.
(2) The plant extract that exhibits colorability during high-temperature storage is an extract of Engelhardtia chrisolepis, Betura japonica or Opiopogon japonicus, The skin external preparation as described in (1).
(3) The skin external preparation according to (1) or (2), wherein the plant extract exhibiting colorability during high-temperature storage is a polyhydric alcohol extract.
(4) The skin external preparation according to any one of (1) to (3), wherein the hydroquinone derivative is a hydroquinone glycoside and / or a salt thereof.
(5) The external preparation for skin according to (4), wherein the glycoside of hydroquinone is a hydroquinone glucoside.
(6) The external preparation for skin according to any one of (1) to (5), wherein the preparation component does not contain an oil or fat having an unsaturated aliphatic group.

本発明によれば、クルミ科コウキ(Engelhardtia chrisolepis)、カバノキ科シラカバ(Betura japonica)又はユリ科バクモンドウ(Opiopogon japonicus)の多価アルコール抽出物を含有する皮膚外用剤において、高温保存安定性を向上させる手段を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, high-temperature preservation stability is improved in the skin external preparation containing the polyhydric alcohol extract of Engelhardtia chrisolepis, Betura japonica, or Opiopogon japonicus. Means can be provided.

(1)本発明の皮膚外用剤の必須成分である高温保存時に着色性を呈する植物抽出物
本発明の皮膚外用剤は、高温保存時に着色性を呈する植物抽出物を必須成分として含有することを特徴とする。かかる植物抽出物としては、アグリコンの含有量の多いものが好ましく、アグリコンの含有量が多い抽出物としては、多価アルコール抽出物が好ましく例示でき、前記多価アルコールとしては、例えば、1,3−ブタンジオール、プロピレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオールなどが好適に例示でき、1,3−ブタンジオールが特に好ましい。これは有効成分の抽出効率に優れるためである。又、基源となる植物としては、高温保存で、着色性の高い成分を含むものが好ましく、具体的には、クルミ科コウキ(黄杞)、好ましい植物体の部位としては葉部、カバノキ科シラカバ、好ましい植物体の部位としては樹皮、ユリ科バクモンドウ、好ましい植物体の部位としては塊状根が好ましく例示できる。この様な抽出は、例えば、植物体の使用部位1質量部に対して、1〜10倍量の溶媒、具体的には多価アルコールを加え、室温であれば数日間、100℃付近の温度であれば数時間浸漬し、冷却した後に不溶物を濾過などで除去して製造することができる。前記の植物の抽出物の、指標物質としては、コウキについては、アグリコンであるアスチルビン、シラカバについては、アグリコンであるベツリン酸、バクモンドウについては、アグリコンであるメチルオフィオポゴナノンA乃至はBが好適に例示できる。これらの指標物質が、適正な量含有されている植物抽出物であれば、本発明の効果が十分に奏される。かかる適正な量としては、アスチルビンであれば、1〜1000μM、より好ましくは、5〜100μM、ベツリン酸であれば0.1〜10μM、より好ましくは、0.5〜5μM、メチルオフィオポゴナノンA乃至はBであれば、それぞれ0.1〜100μM、より好ましくは0.5〜10μMが好ましく例示できる。以下に、製造例を示す。
(1) The plant extract that exhibits colorability during high-temperature storage, which is an essential component of the external preparation for skin of the present invention, the skin external preparation of the present invention contains a plant extract that exhibits colorability during high-temperature storage as an essential component. Features. As such a plant extract, one having a high aglycone content is preferable, and as an extract having a high aglycone content, a polyhydric alcohol extract can be preferably exemplified. As the polyhydric alcohol, for example, 1, 3 -Butanediol, propylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol and the like can be suitably exemplified, and 1,3-butanediol is particularly preferable. This is because the extraction efficiency of the active ingredient is excellent. Further, the plant as the base source is preferably one that is preserved at high temperature and contains a highly colored component. Specifically, walnuts are walnuts (yellow japonicus), and preferred plant parts are leaves, birchs, etc. Examples of birch, preferable plant part, bark and lily family Bakumondo, and preferable plant part include massive roots. Such extraction is performed, for example, by adding 1 to 10 times the amount of a solvent, specifically a polyhydric alcohol, with respect to 1 part by mass of the plant use site. If so, it can be produced by dipping for several hours, cooling and removing insoluble matter by filtration or the like. As the index substance of the plant extract, astilbine is aglycone for koji, betulinic acid is aglycon for birch, and methyl ophiopogononone A to B is an aglycon for bacmond. Can be illustrated. If these indicator substances are plant extracts contained in proper amounts, the effects of the present invention are sufficiently exhibited. The appropriate amount is 1 to 1000 μM for astilbine, more preferably 5 to 100 μM, 0.1 to 10 μM for betulinic acid, more preferably 0.5 to 5 μM, methyl ophiopogononone. In the case of A to B, 0.1 to 100 μM, more preferably 0.5 to 10 μM can be exemplified. A production example is shown below.

<製造例1>
コウキの葉の乾燥物100gを細切し、これに1,3−ブタンジオール1lを加え、90℃で4時間加熱した。加熱終了後室温まで放冷し、濾過して不溶物を除去し、抽出物1を得た。抽出物1について、アスチルビンの含有量をHPLCによって測定した。HPLC条件はODSカラム(4.6mmφ、150mm)で、カラム温度は40℃、流速は1ml/分、溶出溶媒はアセトニトリル水溶液(5%→40%グラージェント)で、検知は紫外部220nmを用いた。アスチルビンの含有量は9μMであった。
<Production Example 1>
100 g of dried leaves of Kouki were chopped, 1 l of 1,3-butanediol was added thereto, and the mixture was heated at 90 ° C. for 4 hours. After heating, the mixture was allowed to cool to room temperature, filtered to remove insoluble matters, and extract 1 was obtained. For extract 1, the content of astilbine was measured by HPLC. The HPLC conditions were an ODS column (4.6 mmφ, 150 mm), the column temperature was 40 ° C., the flow rate was 1 ml / min, the elution solvent was an acetonitrile aqueous solution (5% → 40% gradient), and the detection was performed using an ultraviolet part of 220 nm. . The content of astilbine was 9 μM.

<製造例2>
シラカバの樹皮の乾燥物100gを細切し、これに1,3−ブタンジオール1lを加え、90℃で4時間加熱した。加熱終了後室温まで放冷し、濾過して不溶物を除去し、抽出物2を得た。抽出物2について、ベツリン酸の含有量をHPLCによって測定した。HPLC条件はODSカラム(4.6mmφ、150mm)で、カラム温度は40℃、流速は1ml/分、溶出溶媒は10mMテトラブチルアンモニウムブロミド加15mMリン酸緩衝アセトニトリル水溶液(pH7;10%→50%グラージェント)で、検知は紫外部220nmを用いた。ベツリン酸の含有量は4μMであった。
<Production Example 2>
100 g of dried birch bark was chopped, 1 l of 1,3-butanediol was added thereto, and the mixture was heated at 90 ° C. for 4 hours. After heating, the mixture was allowed to cool to room temperature, filtered to remove insoluble matters, and extract 2 was obtained. For extract 2, the content of betulinic acid was measured by HPLC. The HPLC conditions were an ODS column (4.6 mmφ, 150 mm), the column temperature was 40 ° C., the flow rate was 1 ml / min, and the elution solvent was a 15 mM phosphate buffered acetonitrile aqueous solution (pH 7; 10% → 50% grapher) with 10 mM tetrabutylammonium bromide. In the detection, an ultraviolet portion of 220 nm was used for detection. The content of betulinic acid was 4 μM.

<製造例3>
バクモンドウの塊状根の乾燥物100gを細切し、これに1,3−ブタンジオール1lを加え、90℃で4時間加熱した。加熱終了後室温まで放冷し、濾過して不溶物を除去し、抽出物3を得た。抽出物3について、メチルオフィオポゴナノンBの含有量をHPLCによって測定した。HPLC条件はODSカラム(4.6mmφ、150mm)で、カラム温度は40℃、流速は1ml/分、溶出溶媒はアセトニトリル水溶液(10%→80%グラージェント)で、検知は紫外部220nmを用いた。メチルオフィオポゴナノンBの含有量は6μMであった。
<Production Example 3>
100 g of dried dried Bacmond roots were chopped, 1 l of 1,3-butanediol was added thereto, and the mixture was heated at 90 ° C. for 4 hours. After heating, the mixture was allowed to cool to room temperature, filtered to remove insoluble matters, and extract 3 was obtained. For extract 3, the content of methyl ophiopogonanone B was measured by HPLC. The HPLC conditions were an ODS column (4.6 mmφ, 150 mm), the column temperature was 40 ° C., the flow rate was 1 ml / min, the elution solvent was an acetonitrile aqueous solution (10% → 80% gradient), and the detection was performed using an ultraviolet part of 220 nm. . The content of methyl ophiopogonanone B was 6 μM.

(2)本発明の皮膚外用剤の必須成分であるハイドロキノン、その誘導体
本発明の皮膚外用剤は、ハイドロキノン乃至はその誘導体を必須成分として含有する。ハイドロキノンの誘導体としては、例えば、グルコシド、アラビノシド、ガラクトシド、フラノシド、リボシド、マルトシド等のような配糖体、メトキシド、エトキシド、プロポキシド等のアルキルエーテルなどが好適に例示でき、配糖体がより好ましく、グルコシドが特に好ましい。グルコシドとしては、α体とβ体とが存するが何れもが使用可能であり、この2者ではβ体が天然型なので特に好ましい。本発明の皮膚外用剤においては、かかる成分は、前記植物抽出物の製剤での高温域における、保存安定性を向上せしめ、保存中に着色することを防ぐ作用を有する。前記高温域とは、50乃至は60℃の現実に起こりうる温度であって、且つ、過酷な条件を意味する。この様な作用を発現するためには、前記ハイドロキノン乃至はその誘導体は唯一種を用いることもできるし、二種以上を含有することもできる。又、これらはフリー体で含有することもできるし、塩の形で含有することもできる。これらの塩としては、皮膚外用剤で使用されるものであれば、特段の限定無く使用でき、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギン酸塩等の塩基性アミノ酸塩等が好適に例示できる。この様な効果を奏するために必要な含有量としては、総量で皮膚外用剤全量に対して、0.01〜10質量%であり、より好ましくは0.1〜5質量%である。
(2) Hydroquinone which is an essential component of the skin external preparation of the present invention, and derivatives thereof The skin external preparation of the present invention contains hydroquinone or a derivative thereof as an essential component. Preferred examples of the hydroquinone derivative include glycosides such as glucoside, arabinoside, galactoside, furanoside, riboside and maltoside, and alkyl ethers such as methoxide, ethoxide and propoxide, with glycosides being more preferred. Particularly preferred is glucoside. As the glucoside, there are an α-form and a β-form, and any of them can be used, and these two are particularly preferable because the β-form is a natural type. In the external preparation for skin of the present invention, such components have an action of improving storage stability in a high temperature range in the preparation of the plant extract and preventing coloring during storage. The high temperature range means a practical temperature of 50 to 60 ° C. and a severe condition. In order to express such an action, the hydroquinone or its derivative can use only one kind, or can contain two or more kinds. These can be contained in free form or in the form of a salt. These salts can be used without any particular limitation as long as they are used in skin external preparations, for example, alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, alkaline earth metal salts such as calcium salts and magnesium salts. Preferred examples include organic amine salts such as ammonium salt, triethylamine salt, triethanolamine salt, and monoethanolamine salt, and basic amino acid salts such as lysine salt and alginate. As content required in order to show such an effect, it is 0.01-10 mass% with respect to the skin external preparation whole quantity by the total amount, More preferably, it is 0.1-5 mass%.

(3)本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、前記必須成分を含有することを特徴とする。本発明の皮膚外用剤としては、皮膚に外用で投与されるものであれば特段の限定なく適用することができ、例えば、化粧料(医薬部外品を含む)、皮膚外用医薬組成物、皮膚外用雑貨などが好適に例示でき、中でも化粧料が特に好ましい。化粧料としては、ローション、乳液、エッセンス、クリーム、パック料などの基礎化粧料、サンケアローションやサンケアミルクなどの紫外線防護化粧料、アンダーメークアップ、コントロールカラー、ファンデーション等のメークアップ化粧料などが好適に例示できる。特に好ましいものは、前記植物抽出物の作用が遺憾なく発揮できる基礎化粧料である。
(3) The skin external preparation of this invention The skin external preparation of this invention contains the said essential component, It is characterized by the above-mentioned. The external preparation for skin of the present invention can be applied without particular limitation as long as it is externally administered to the skin. For example, cosmetics (including quasi-drugs), external pharmaceutical compositions for skin, skin External miscellaneous goods etc. can be illustrated suitably, and cosmetics are particularly preferred among them. Suitable cosmetics include basic cosmetics such as lotions, emulsions, essences, creams and packs, UV protective cosmetics such as sun care lotions and sun care milk, make-up cosmetics such as under-makeup, control colors and foundations. Can be illustrated. Particularly preferred is a basic cosmetic that can fully exhibit the action of the plant extract.

本発明の皮膚外用剤においては、かかる成分以外に、通常皮膚外用剤で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類;流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類;オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類;セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等;イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類;ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン;オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン;アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類;脂肪酸セッケン(ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等)、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類;塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類;イミダゾリン系両性界面活性剤(2−ココイル−2−イミダゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等)、ベタイン系界面活性剤(アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類;ソルビタン脂肪酸エステル類(ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等)、グリセリン脂肪酸類(モノステアリン酸グリセリン等)、プロピレングリコール脂肪酸エステル類(モノステアリン酸プロピレングリコール等)、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、POEソルビタン脂肪酸エステル類(POEソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等)、POEソルビット脂肪酸エステル類(POE−ソルビットモノラウレート等)、POEグリセリン脂肪酸エステル類(POE−グリセリンモノイソステアレート等)、POE脂肪酸エステル類(ポリエチレングリコールモノオレート、POEジステアレート等)、POEアルキルエーテル類(POE2−オクチルドデシルエーテル等)、POEアルキルフェニルエーテル類(POEノニルフェニルエーテル等)、プルロニック型類、POE・POPアルキルエーテル類(POE・POP2−デシルテトラデシルエーテル等)、テトロニック類、POEヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体(POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油等)、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類;ポリエチレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、1,2−ペンタンジオール、2,4−ヘキサンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール等の多価アルコール類;ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類;表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸(シリカ)、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、;表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類;表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類;レーキ化されていても良い赤色202号、赤色228号、赤色226号、黄色4号、青色404号、黄色5号、赤色505号、赤色230号、赤色223号、橙色201号、赤色213号、黄色204号、黄色203号、青色1号、緑色201号、紫色201号、赤色204号等の有機色素類;ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類;パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤;アントラニル酸系紫外線吸収剤;サリチル酸系紫外線吸収剤、;桂皮酸系紫外線吸収剤、;ベンゾフェノン系紫外線吸収剤;糖系紫外線吸収剤;2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、4−メトキシ−4’−t−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類;エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類;ビタミンA又はその誘導体、ビタミンB6塩酸塩、ビタミンB6トリパルミテート、ビタミンB6ジオクタノエート、ビタミンB2又はその誘導体、ビタミンB12、ビタミンB15又はその誘導体等のビタミンB類;α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンEアセテート等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等;フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。   The external preparation for skin of the present invention can contain, in addition to such components, optional components that are usually used in external preparations for skin. Such optional ingredients include, for example, macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, hydrogenated coconut oil Oil, wax, oil such as beeswax, canola wax, carnauba wax, ibotarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba wax, liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin, petrolatum , Hydrocarbons such as microcrystalline wax; higher fatty acids such as oleic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid; cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl Higher alcohols such as alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol; cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, malic acid Diisostearyl, di-2-ethylhexanoic acid ethylene glycol, dicaprate neopentyl glycol, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, tri Synthetic ester oils such as trimethylolpropane isostearate and pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate; dimethylpolysiloxane, methylphenylpoly Linear polysiloxanes such as oxane and diphenylpolysiloxane; cyclic polysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexanesiloxane; amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, Oil agents such as silicone oils such as modified polysiloxanes such as fluorine-modified polysiloxanes; Anionic surfactants such as fatty acid soap (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), potassium lauryl sulfate, triethanolamine ether of alkyl sulfates; Cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium, benzalkonium chloride, laurylamine oxide; imidazoline-based amphoteric surfactants (2-cocoyl-2-imida Zolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.), betaine surfactants (alkyl betaine, amide betaine, sulfobetaine, etc.), and amphoteric surfactants such as acylmethyltaurine; sorbitan fatty acid esters (sorbitan) Monostearate, sorbitan sesquioleate, etc.), glycerin fatty acids (glyceryl monostearate, etc.), propylene glycol fatty acid esters (propylene glycol monostearate, etc.), hardened castor oil derivatives, glycerin alkyl ethers, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbitol monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid ester Tells (POE-glycerol monoisostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkyl phenyl ethers (POE nonylphenyl) Ethers, etc.), Pluronic types, POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), Tetronics, POE castor oil / hardened castor oil derivatives (POE castor oil, POE hardened castor oil, etc.), Nonionic surfactants such as sucrose fatty acid ester and alkyl glucoside; polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene Polyhydric alcohols such as recall, dipropylene glycol, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol; sodium pyrrolidonecarboxylate Moisturizing ingredients such as lactic acid and sodium lactate; powders such as mica, talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, anhydrous silicic acid (silica), aluminum oxide, barium sulfate, etc. whose surface may be treated Body, the surface may be treated, inorganic pigments such as bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, cobalt oxide, ultramarine, bitumen, titanium oxide, zinc oxide; surface may be treated, mica Pearl agents such as titanium, fish phosphorus foil, bismuth oxychloride; red 202 which may be raked, red Color 228, Red 226, Yellow 4, Blue 404, Yellow 5, Red 505, Red 230, Red 223, Orange 201, Red 213, Yellow 204, Yellow 203, Blue 1 No., green 201, purple 201, red 204, etc .; organic powders such as polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organopolysiloxane elastomer; para-aminobenzoic acid UV absorbers; anthranils Acid UV absorbers; salicylic acid UV absorbers; cinnamic acid UV absorbers; benzophenone UV absorbers; sugar UV absorbers; 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzo Ultraviolet absorbers such as triazole and 4-methoxy-4′-t-butyldibenzoylmethane; lower grades such as ethanol and isopropanol Alcohols; vitamin A or derivatives thereof, vitamin B6 hydrochloride, vitamin B6 tripalmitate, vitamin B6 dioctanoate, vitamin B2 or derivatives thereof, vitamin B such as vitamin B12, vitamin B15 or derivatives thereof; α-tocopherol, β- Preferred examples include vitamins such as tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E acetate and the like, vitamins D, vitamin H, pantothenic acid, panthetin, pyrroloquinoline quinone, and the like; and antibacterial agents such as phenoxyethanol.

本発明の皮膚外用剤の好ましい形態としては、不飽和脂肪族の基を有する油脂を含有しないことが例示できる。前記不飽和脂肪族基としては、オレイル基、オレオイル基、リノール基、リノロイル基等が例示でき、油脂としては、水には実質的に溶解しない成分を意味する。かかる油脂は、高温域では酸化されやすく、この酸化の抑制に必須成分であるハイドロキノン、その誘導体が働いてしまい、本来の効果が十分に発現されない場合が存するためである。又、本発明の効果においては、BHAやBHT等の抗酸化剤、EDTAやエチドロン酸塩等のキレート剤を添加は要さないことから、この様な成分は含有しないことが好ましい。   As a preferable form of the external preparation for skin of the present invention, it is possible to exemplify not containing an oil or fat having an unsaturated aliphatic group. Examples of the unsaturated aliphatic group include oleyl group, oleoyl group, linol group, linoloyl group, and the like. This is because such fats and oils are easily oxidized in a high temperature range, and hydroquinone, which is an essential component for suppressing the oxidation, and derivatives thereof work, and the original effect may not be sufficiently exhibited. Moreover, in the effect of this invention, since addition of antioxidants, such as BHA and BHT, and chelating agents, such as EDTA and etidronate, is not required, it is preferable not to contain such a component.

本発明の皮膚外用剤の必須成分であるハイドロキノン、ハイドロキノンの誘導体は、それ自体で美白作用のような生理的活性を有するが、この様な生理的活性を目的としてハイドロキノン乃至はその誘導体を皮膚外用剤に含有せしめ、前記植物抽出物が存在した場合においても、本発明の効果は奏されることから、この様な目的外の必須構成要素の充足であっても、本発明の技術的範囲に属する。   Hydroquinone, a hydroquinone derivative, which is an essential component of the external preparation for skin of the present invention, has a physiological activity such as a whitening effect by itself. Even in the case where the plant extract is contained in the agent, the effect of the present invention is exhibited. Therefore, even if such essential components other than the object are satisfied, they are within the technical scope of the present invention. Belongs.

以下に、実施例をあげて、本発明について、更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ、限定されないことは言うまでもない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but it is needless to say that the present invention is not limited to such examples.

以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤であるエッセンス(化粧料)を製造した。即ち、即ち、イ、ロ、ハの成分をそれぞれ80℃に加熱し、攪拌下イに徐々にロを加え、しかる後にハを加えて中和し、攪拌冷却してエッセンス1を得た。このもののハイドロキノングルコシド(β体)を水に置換した比較例1、EDTAに置換した比較例2も同様に作成した。   In accordance with the formulation shown below, an essence (cosmetic) that is an external preparation for skin of the present invention was produced. That is, each of the components (a), (b) and (c) was heated to 80 ° C., and (b) was gradually added to (a) while stirring. Thereafter, (c) was added to neutralize and cooled by stirring to obtain Essence 1. A comparative example 1 in which the hydroquinone glucoside (β-form) of this product was replaced with water and a comparative example 2 in which EDTA was substituted were also prepared.

Figure 2007217332
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<試験例1>
上記エッセンス1、比較例1及び比較例2を60℃と5℃の温度条件で10日間保存し、保存終了後1日かけて20℃に戻し、コニカミノルタ色彩色差計CR300を用いて、60℃のサンプルと5℃のサンプルの色差(ΔE)を測定した。結果を表2に示す。これより、本発明の皮膚外用剤は高温保存での安定性に優れることがわかる。
<Test Example 1>
The above Essence 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were stored for 10 days at 60 ° C. and 5 ° C., and returned to 20 ° C. over 1 day after the storage was completed, using a Konica Minolta Color Difference Meter CR300 at 60 ° C. The color difference (ΔE) between this sample and the sample at 5 ° C. was measured. The results are shown in Table 2. From this, it can be seen that the external preparation for skin of the present invention is excellent in stability at high temperature storage.

Figure 2007217332
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エッセンス1の製造例1の抽出物1を製造例2の抽出物2に変え、エッセンス2を製造した。同様に、このもののハイドロキノングルコシド(β体)を水に置換した比較例3、EDTAに置換した比較例4も同様に作成した。これらを試験例1と同様に評価した結果を表3に示す。同様の効果が確認された。   Extract 1 of Production Example 1 of Essence 1 was changed to Extract 2 of Production Example 2 to produce Essence 2. Similarly, Comparative Example 3 in which the hydroquinone glucoside (β form) of this product was replaced with water and Comparative Example 4 in which EDTA was replaced were also prepared in the same manner. The results of evaluating these in the same manner as in Test Example 1 are shown in Table 3. Similar effects were confirmed.

Figure 2007217332
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エッセンス1の製造例1の抽出物1を製造例3の抽出物3に変え、エッセンス3を製造した。同様に、このもののハイドロキノングルコシド(β体)を水に置換した比較例5、EDTAに置換した比較例6も同様に作成した。これらを試験例1と同様に評価した結果を表4に示す。同様の効果が確認された。   Extract 1 of Production Example 1 of Essence 1 was replaced with Extract 3 of Production Example 3 to produce Essence 3. Similarly, Comparative Example 5 in which the hydroquinone glucoside (β form) of this product was replaced with water and Comparative Example 6 in which EDTA was replaced were also prepared in the same manner. The results of evaluating these in the same manner as in Test Example 1 are shown in Table 4. Similar effects were confirmed.

Figure 2007217332
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エッセンス1のハイドロキノングルコシドをハイドロキノンに変え、エッセンス4を製造した。同様に、このもののハイドロキノンを水に置換した比較例1、EDTAに置換した比較例2も同様に作成した。これらを試験例1と同様に評価した結果を表5に示す。同様の効果が確認された。   Essence 4 was produced by changing the hydroquinone glucoside of Essence 1 to hydroquinone. Similarly, Comparative Example 1 in which the hydroquinone was replaced with water and Comparative Example 2 in which EDTA was replaced were also prepared. The results of evaluating these in the same manner as in Test Example 1 are shown in Table 5. Similar effects were confirmed.

Figure 2007217332
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エッセンス1のハイドロキノングルコシドをハイドロキノンマルトシドに変え、エッセンス5を製造した。同様に、このもののハイドロキノンマルトシドを水に置換した比較例1、EDTAに置換した比較例2も同様に作成した。これらを試験例1と同様に評価した結果を表6に示す。同様の効果が確認された。   Essence 5 was produced by changing the hydroquinone glucoside of Essence 1 to hydroquinone maltoside. Similarly, Comparative Example 1 in which the hydroquinone maltoside was replaced with water and Comparative Example 2 in which EDTA was replaced were also prepared. The results of evaluating these in the same manner as in Test Example 1 are shown in Table 6. Similar effects were confirmed.

Figure 2007217332
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本発明は、化粧料などの皮膚外用剤に応用できる。   The present invention can be applied to an external preparation for skin such as cosmetics.

Claims (6)

1)高温保存時に着色性を呈する植物抽出物と、2)ハイドロキノン及び/又はその誘導体とを含有することを特徴とする、皮膚外用剤。 An external preparation for skin comprising 1) a plant extract exhibiting colorability during high-temperature storage, and 2) hydroquinone and / or a derivative thereof. 前記高温保存時に着色性を呈する植物抽出物が、クルミ科コウキ(Engelhardtia chrisolepis)、カバノキ科シラカバ(Betura japonica)又はユリ科バクモンドウ(Opiopogon japonicus)の抽出物であることを特徴とする、請求項1に記載の皮膚外用剤。 The plant extract exhibiting colorability when stored at high temperature is an extract of Engelhardtia chrisolepis, Betura japonica, or Opiopogon japonicus. The skin external preparation described in 1. 前記高温保存時に着色性を呈する植物抽出物が、多価アルコール抽出物であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の皮膚外用剤。 The skin external preparation according to claim 1 or 2, wherein the plant extract exhibiting colorability during high-temperature storage is a polyhydric alcohol extract. 前記ハイドロキノンの誘導体が、ハイドロキノンの配糖体及び/又はその塩であることを特徴とする、請求項1〜3何れか1項に記載の皮膚外用剤。 The skin external preparation according to any one of claims 1 to 3, wherein the hydroquinone derivative is a hydroquinone glycoside and / or a salt thereof. 前記ハイドロキノンの配糖体が、ハイドロキノンのグルコシドであることを特徴とする、請求項4に記載の皮膚外用剤。 The skin external preparation according to claim 4, wherein the glycoside of hydroquinone is a hydroquinone glucoside. 製剤成分に、不飽和脂肪族の基を有する油脂を含有しないことを特徴とする、請求項1〜5何れか1項に記載の皮膚外用剤。 The skin external preparation according to any one of claims 1 to 5, wherein the preparation component does not contain an oil or fat having an unsaturated aliphatic group.
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