JP2007216455A - Polyolefinic multilayered film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリオレフィン系多層フィルムに関する。特には、透明性が高く、柔軟性、伸縮性、ゴム弾性および伸び性が良好なポリオレフィン系多層フィルムに関する。本発明のポリオレフィン系多層フィルムは食品、繊維包装用フィルムやラベル、貼付材用フィルム、保護フィルムとして好適に使用できる。 The present invention relates to a polyolefin-based multilayer film. In particular, the present invention relates to a polyolefin-based multilayer film having high transparency and excellent flexibility, stretchability, rubber elasticity and stretchability. The polyolefin multilayer film of the present invention can be suitably used as a food, a fiber wrapping film or label, a film for a patch, and a protective film.
食品、繊維包装や、ラベル、貼付材用フィルム、建材や電子・電子機器への保護フィルム等に使用されている軟質フィルムには、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンが広く使用されている。しかしながらこれらのフィルムには、原料樹脂中に多量の塩素原子を含んでいることから、廃棄、焼却方法によってはダイオキシン発生の原因となる可能性もあり、塩素原子を含まない軟質フィルムの開発が行われている。 Polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride are widely used for flexible films used for foods, textile packaging, labels, films for adhesives, protective films for building materials and electronic / electronic devices, and the like. However, since these films contain a large amount of chlorine atoms in the raw material resin, there is a possibility that dioxins may be generated depending on the disposal and incineration methods, and flexible films that do not contain chlorine atoms have been developed. It has been broken.
塩素原子を含まないポリオレフィン系の軟質フィルムとしては、従来、低密度ポリエチレンやエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）と各種樹脂等からなる組成物によるフィルムを少なくとも一つの層とした単層または多層フィルム、軟質ポリプロピレンと各種樹脂等からなる組成物によるフィルムを少なくとも一つの層とした単層または多層フィルムが知られている。このようなフィルムは柔軟性に優れているが、伸縮性、ゴム弾性や透明性に劣り、使用できる用途には限りがあった。
特開２００３−１９２５８０号公報（特許文献１）には、熱可塑性エラストマーを基材層とし、メタロセン触媒により得られるエチレン・α−オレフィン共重合体を表面層とする貼付用フィルムが提案されている。同公報によるフィルムでは、伸縮性、ゴム弾性に劣り、更なる改良が望まれている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-192580 (Patent Document 1) proposes a film for sticking using a thermoplastic elastomer as a base layer and an ethylene / α-olefin copolymer obtained by a metallocene catalyst as a surface layer. . The film according to the publication is inferior in stretchability and rubber elasticity, and further improvement is desired.
本発明は、透明性、柔軟性、伸縮性、ゴム弾性に優れたポリオレフィン系多層フィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polyolefin-based multilayer film excellent in transparency, flexibility, stretchability, and rubber elasticity.
本発明者らは、ポリプロピレン樹脂とある特定のプロピレン・α−オレフィン共重合体とからなる組成物を表層として用いた多層フィルムにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have found that the above problems can be solved by a multilayer film using a composition comprising a polypropylene resin and a specific propylene / α-olefin copolymer as a surface layer, and have completed the present invention. .
すなわち本発明は、少なくとも１層の表面層（Ｘ）とコア層（Ｙ）からなる多層フィルムにおいて、表面層（Ｘ）が密度０．８５０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、かつ炭素数３〜２０のα−オレフィン含有量が５〜５０モル％の範囲にあるエチレン・α−オレフィン共重合体からなり、コア層（Ｙ）が融点１２０℃〜１７０℃のポリプロピレン樹脂（Ａ）０〜７０重量％、および融点１２０℃未満または融点が観測されない、α−オレフィン含量５〜５０モル％のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）３０〜１００重量％からなる樹脂組成物から形成されることを特徴とするポリオレフィン系多層フィルムである。 That is, according to the present invention, in a multilayer film composed of at least one surface layer (X) and a core layer (Y), the surface layer (X) has a density of 0.850 to 0.940 g / cm 3 and a carbon number of 3 to 20. The α-olefin content of the ethylene / α-olefin copolymer is in the range of 5 to 50 mol%, and the core layer (Y) has a melting point of 120 ° C. to 170 ° C. and the polypropylene resin (A) is 0 to 70% by weight. And a melting point of less than 120 ° C. or a melting point is not observed, and a propylene / α-olefin copolymer (B) having an α-olefin content of 5 to 50 mol% is formed from a resin composition consisting of 30 to 100% by weight. A polyolefin-based multilayer film.
本発明の多層フィルムは透明性、柔軟性、伸び性、ゴム弾性に優れ、食品、繊維包装や、ラベル、建材や電子・電子機器への保護フィルムとして好適に利用できる。 The multilayer film of the present invention is excellent in transparency, flexibility, stretchability, and rubber elasticity, and can be suitably used as a protective film for foods, fiber packaging, labels, building materials, and electronic / electronic devices.
本発明の多層フィルムは、少なくとも１層の表面層（Ｘ）とコア層（Ｙ）から形成される。 The multilayer film of the present invention is formed from at least one surface layer (X) and a core layer (Y).
本発明のフィルムにおいて表面層（Ｘ）は、密度０．８５０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、かつ炭素数３〜２０のα−オレフィン含有量が５〜５０モル％の範囲にあるエチレン・α−オレフィン共重合体から形成される。 In the film of the present invention, the surface layer (X) has a density of 0.850 to 0.940 g / cm 3 , and an ethylene / α- having a C 3-20 α-olefin content of 5 to 50 mol%. It is formed from an olefin copolymer.
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体は、エチレンと炭素数３〜２０、好ましくは３〜１０までのα−オレフィンとを共重合することによって得られるランダム共重合体である。α−オレフィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンが挙げられ、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、さらに好ましくは１−ブテンである。共重合体中のα−オレフィン含量としては、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンの合計１００モル％に対して、５〜５０モル％、好ましくは７〜３０モル％である。 The ethylene / α-olefin random copolymer is a random copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 10 carbon atoms. Specific examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene and 1-dodecene, preferably 1- Butene, 1-hexene, 1-octene, more preferably 1-butene. The α-olefin content in the copolymer is 5 to 50 mol%, preferably 7 to 30 mol%, based on 100 mol% of the total of ethylene and the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms.
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体のＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．１〜５０、好ましくは０．２〜３０（ｇ／１０分）であり、密度（ＡＳＴＭ Ｄ１５０５）が０．８５０〜０．９４０（ｇ／ｃｍ３）、好ましくは０．８５５〜０．９２０（ｇ／ｃｍ３）、より好ましくは０．８６０〜０．９１０（ｇ／ｃｍ３）である。この範囲であれば、特に積層フィルムの伸縮性、ゴム弾性に優れる。エチレン・α−オレフィンランダム共重合体の示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で求められる融点は、１２０℃未満または融点が観測されないことが好ましく、より好ましくは融点が５０〜１１０℃の範囲である。ＤＳＣの測定は、２００℃にて５分間保持した後、降温速度−２０℃／ｍｉｎで−２０℃まで降温後、再度１８０℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温する際に観察されるときの吸熱ピークを測定する。融点が観測されないとは、この際に結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上のピークが観測されないことをいう。 The MFR (ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg load) of the ethylene / α-olefin random copolymer is 0.1 to 50, preferably 0.2 to 30 (g / 10 min), and the density (ASTM D1505). ) Is 0.850 to 0.940 (g / cm 3 ), preferably 0.855 to 0.920 (g / cm 3 ), more preferably 0.860 to 0.910 (g / cm 3 ). . If it is this range, it will be excellent in especially the elasticity of a laminated film, and rubber elasticity. The melting point determined by differential scanning calorimetry (DSC) of the ethylene / α-olefin random copolymer is preferably less than 120 ° C. or no melting point is observed, and more preferably the melting point is in the range of 50 to 110 ° C. The DSC measurement was held at 200 ° C. for 5 minutes, then the temperature was decreased to −20 ° C. at a temperature decrease rate of −20 ° C./min, and then the endotherm observed when the temperature was increased again to 180 ° C. at 20 ° C./min. Measure the peak. “A melting point is not observed” means that a peak having a heat of crystal melting of 1 J / g or more is not observed.
上記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体の製造法については特に制限はないが、チーグラー・ナッタ触媒、あるいはメタロセン触媒の存在下、エチレンとα−オレフィンとを共重合することによって製造することができる。好ましくはメタロセン触媒の存在下、エチレンとα−オレフィンとを共重合することによって得られるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体である。
さらに、本発明においては、密度および／またはＭＦＲの異なる数種類のエチレン・α−オレフィンランダム重合体をブレンドした組成物で使用することもできる。
The method for producing the ethylene / α-olefin random copolymer is not particularly limited, but can be produced by copolymerizing ethylene and α-olefin in the presence of a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst. . Preferred is an ethylene / α-olefin random copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin in the presence of a metallocene catalyst.
Furthermore, in this invention, it can also be used by the composition which blended several types of ethylene * alpha-olefin random polymers from which density and / or MFR differ.
また、本発明において使用されるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体の分子構造は、直鎖状であってもよいし、長鎖または短鎖の側鎖を有する分岐状であってもよい。 The molecular structure of the ethylene / α-olefin random copolymer used in the present invention may be linear or branched having long or short side chains.
本発明における多層フィルムのコア層（Ｙ）は、ポリプロピレン樹脂（Ａ）、およびプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）からなる樹脂組成物から形成される。
以下、各成分について説明する。
The core layer (Y) of the multilayer film in the present invention is formed from a resin composition comprising a polypropylene resin (A) and a propylene / α-olefin copolymer (B).
Hereinafter, each component will be described.
ポリプロピレン樹脂（Ａ）
本発明において使用されるポリプロピレン樹脂（Ａ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が１２０〜１７０℃の範囲である公知のプロピレン単独重合体、またはエチレンないしは炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダムまたはブロック共重合体を挙げることができる。透明性および柔軟性の点で、好ましくはランダム共重合体が使用される。より好ましくは、２３０℃で測定したＭＦＲ（以下ＭＦＲ２３０と略す）が０．５〜１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲、融点が１２０〜１５５℃の範囲であるランダム共重合体、さらに好ましくはＭＦＲ２３０が１〜２０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、融点が１２５〜１５０℃のランダム共重合体が使用される。ＤＳＣの測定は、２００℃にて５分間保持した後、降温速度−２０℃／ｍｉｎで−２０℃まで降温後、再度１８０℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温する際に観察されるときの吸熱ピークを測定する。
プロピレン系重合体（Ａ）のプロピレン含量は８０〜１００モル％、好ましくは８５〜１００モル％、より好ましくは９０〜９９モル％である。
Polypropylene resin (A)
The polypropylene resin (A) used in the present invention is a known propylene homopolymer having a melting point measured by a differential scanning calorimeter (DSC) in the range of 120 to 170 ° C., or ethylene or α having 4 to 20 carbon atoms. Mention may be made of random or block copolymers with olefins. From the viewpoint of transparency and flexibility, a random copolymer is preferably used. More preferably, a random copolymer having an MFR measured at 230 ° C. (hereinafter abbreviated as MFR 230 ) in the range of 0.5 to 100 g / 10 min and a melting point in the range of 120 to 155 ° C., more preferably MFR 230 is 1 A random copolymer having a melting point of 125 to 150 ° C. is used in the range of ˜20 g / 10 min. The DSC measurement was held at 200 ° C. for 5 minutes, then the temperature was decreased to −20 ° C. at a temperature decrease rate of −20 ° C./min, and then the endotherm observed when the temperature was increased again to 180 ° C. at 20 ° C./min. Measure the peak.
The propylene content of the propylene polymer (A) is 80 to 100 mol%, preferably 85 to 100 mol%, more preferably 90 to 99 mol%.
このようなポリプロピレン樹脂（Ａ）は、典型的には固体状チタン触媒と有機金属化合物を主成分とする触媒、またはメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒の存在下でプロピレンを重合あるいはプロピレンと他のα−オレフィンを共重合させることによって製造することができる。 Such a polypropylene resin (A) typically polymerizes propylene in the presence of a solid titanium catalyst and a catalyst mainly composed of an organometallic compound, or a metallocene catalyst using a metallocene compound as one component of the catalyst. It can be produced by copolymerizing propylene and other α-olefins.
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）
本発明のフィルムに使用されるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、プロピレンとエチレンまたは炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体であって、ＤＳＣ法により測定される融点（２００℃にて５分間保持した後、降温速度−２０℃／ｍｉｎで−２０℃まで降温後、再度１８０℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温する際に観察されるときの吸熱ピーク）が１２０℃未満または観測されない。融点が観測されないとは、この際に結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上のピークが観測されないことをいう。
好ましくはプロピレン・エチレン・炭素数４〜２０のα−オレフィンとの共重合体であり、融点が観測されない。
Propylene / α-olefin copolymer (B)
The propylene / α-olefin copolymer (B) used in the film of the present invention is a random copolymer of propylene and ethylene or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, and is measured by a DSC method. Melting point (endothermic peak when observed when holding at 200 ° C. for 5 minutes, then decreasing to −20 ° C. at a temperature decrease rate of −20 ° C./min and then increasing again to 180 ° C. at 20 ° C./min) Below 120 ° C or not observed. “A melting point is not observed” means that a peak having a heat of crystal melting of 1 J / g or more is not observed.
Preferably, it is a copolymer of propylene / ethylene / α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, and no melting point is observed.
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ230は０．１〜７０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．３〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは１．０〜２０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。プロピレン以外のα−オレフィン含量としては、５〜５０モル％、好ましくは１０〜４０モル％のものが使用される。ここでプロピレンとα−オレフィンの合計を１００モル％とする。また、α−オレフィン成分としては、エチレンおよび炭素数４〜１０のα−オレフィン、好ましくはエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、さらに好ましくはエチレン、１−ブテンを挙げることができる。 The MFR 230 of the propylene / α-olefin copolymer (B) is in the range of 0.1 to 70 g / 10 min, preferably 0.3 to 50 g / 10 min, more preferably 1.0 to 20 g / 10 min. The α-olefin content other than propylene is 5 to 50 mol%, preferably 10 to 40 mol%. Here, the total of propylene and α-olefin is 100 mol%. As the α-olefin component, ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, preferably ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, more preferably ethylene, 1-butene can be mentioned.
このようなプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、典型的には固体状チタン触媒と有機金属化合物を主成分とする触媒、またはメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒の存在下でプロピレンとα−オレフィンを共重合させることによって製造することができる。 Such a propylene / α-olefin copolymer (B) is typically a catalyst mainly composed of a solid titanium catalyst and an organometallic compound, or a metallocene catalyst using a metallocene compound as one component of the catalyst. It can be produced by copolymerizing propylene and α-olefin under pressure.
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の最も好ましい形態として、以下のプロピレン・エチレン・炭素数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ-１）を挙げることができる。 As the most preferred form of the propylene / α-olefin copolymer (B), the following propylene / ethylene / α-olefin random copolymer (B-1) having 4 to 20 carbon atoms can be exemplified.
プロピレン・エチレン・炭素数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ-１）
本発明に好ましく用いられるプロピレン・エチレン・炭素数４〜２０のα−オレフィン
ランダム共重合体（Ｂ-２）は、以下の（ｍ）および（ｎ）を満たすものである；
（ｍ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量分
布が１．０〜３．０（ｎ）プロピレン由来の構成単位を４０〜８５モル％、エチレン由来の構成単位を５〜３０モル％、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を５〜３０モル％。なおここでエチレン由来の構成単位と、炭素数４〜２０のオレフィン由来の構成単位の合計は５０〜５モル％である。
Propylene / ethylene / C4-C20 α-olefin random copolymer (B-1)
The propylene / ethylene / C4-C20 α-olefin random copolymer (B-2) preferably used in the present invention satisfies the following (m) and (n);
(M) The molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC) is 1.0 to 3.0 (n) 40 to 85 mol% of propylene-derived structural units and 5 to 30 mol of ethylene-derived structural units. %, 5 to 30 mol% of a structural unit derived from an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. In addition, the sum total of the structural unit derived from ethylene and the structural unit derived from a C4-C20 olefin is 50-5 mol% here.
本発明においては、さらに以下の（ｏ）および（ｐ）の少なくとも１つ以上、好ましくは両方を満たすことが好ましい；
（ｏ）ショアーＡ硬度が３０〜８０、好ましくは３５〜６０
（ｐ）Ｘ線回折で測定した結晶化度が２０％以下、好ましくは１０％以下。
In the present invention, it is further preferable to satisfy at least one of the following (o) and (p), preferably both:
(O) Shore A hardness of 30-80, preferably 35-60
(P) The crystallinity measured by X-ray diffraction is 20% or less, preferably 10% or less.
プロピレン成分およびその他のコモノマー成分量についてさらに詳しくは、プロピレ由来の構成単位は好ましくは６０〜８２モル％、より好ましくは６１〜７５モル％、エチレン由来の構成単位は好ましくは８〜１５モル％、更に好ましくは１０〜１４モル％、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位は好ましくは１０〜２５モル％、更に好ましくは１５〜２５モル％の量含んでいる。炭素数４〜２０のα−オレフィンに関しては、１-ブテンが特に好ましい。 In more detail about the amount of propylene component and other comonomer components, the propylene-derived structural unit is preferably 60 to 82 mol%, more preferably 61 to 75 mol%, and the ethylene-derived structural unit is preferably 8 to 15 mol%, More preferably, the constituent unit derived from α-olefin having 10 to 14 mol% and 4 to 20 carbon atoms is contained in an amount of preferably 10 to 25 mol%, more preferably 15 to 25 mol%. With regard to the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, 1-butene is particularly preferable.
このようなプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ-１）は例えば国際公開２００４／８７７７５号パンフレットに記載の方法で得ることができる。 Such a propylene / ethylene / α-olefin random copolymer (B-1) can be obtained, for example, by the method described in International Publication No. 2004/87775.
本発明においては、（Ｂ-１）プロピレン・エチレン・炭素数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体を用いることで、特に柔軟性、ゴム弾性、透明性が向上し、耐衝撃性にも優れたフィルムとなる。 In the present invention, (B-1) propylene / ethylene / α-olefin random copolymer having 4 to 20 carbon atoms is used, so that flexibility, rubber elasticity, transparency are improved, and impact resistance is also improved. Excellent film.
樹脂組成物
本発明の多層フィルムのコア（Ｙ）は、上記ポリプロピレン樹脂（Ａ）０〜７０重量％、およびプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）３０〜１００重量％からなる。好ましくは、ポリプロピレン樹脂（Ａ）５〜５０重量％、およびプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）５０〜９５重量％、より好ましくはポリプロピレン樹脂（Ａ）７〜４０重量％、およびプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）６０〜９３重量％からなる。
なお、この樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない限り、ポリエチレン樹脂等の他のポリオレフィン樹脂を含有していてもよい。また後述するような粘着付与剤、界面活性剤など任意の成分を、本発明の効果を損なわない限り含有していても良い。
Resin Composition The core (Y) of the multilayer film of the present invention comprises 0 to 70% by weight of the polypropylene resin (A) and 30 to 100% by weight of the propylene / α-olefin copolymer (B). Preferably, the polypropylene resin (A) is 5 to 50% by weight, and the propylene / α-olefin copolymer (B) is 50 to 95% by weight, more preferably, the polypropylene resin (A) is 7 to 40% by weight, and propylene / α. -It consists of 60 to 93 weight% of olefin copolymers (B).
In addition, as long as the effect of this invention is not impaired in this resin composition, you may contain other polyolefin resin, such as a polyethylene resin. Moreover, you may contain arbitrary components, such as a tackifier and surfactant which are mentioned later, unless the effect of this invention is impaired.
多層フィルム
本発明の多層フィルムは、少なくとも１層の表面層および少なくとも１層のコア層（Ｙ）から形成される少なくとも２層以上を有する。具体的には、例えば、表面層（Ｘ）／コア層（Ｙ）、表面層（Ｘ）／コア層（Ｙ）／表面層（Ｘ）、表面層（Ｘ）／コア層（Ｙ）／コア層（Ｙ‘）／表面層（Ｘ）などを挙げることができる。ここで、表面層（Ｘ）および／またはコア層（Ｙ）を複数形成する場合には、それぞれ同じ組成であっても異なる組成であってもよい。
Multilayer film The multilayer film of the present invention has at least two layers formed of at least one surface layer and at least one core layer (Y). Specifically, for example, surface layer (X) / core layer (Y), surface layer (X) / core layer (Y) / surface layer (X), surface layer (X) / core layer (Y) / core Layer (Y ′) / surface layer (X). Here, when a plurality of surface layers (X) and / or core layers (Y) are formed, they may have the same composition or different compositions.
本発明の多層フィルムの全体の厚みは、フィルム強度、柔軟性、透明性の観点から、３〜５００μｍ、好ましくは５〜４００μｍである。本発明の多層フィルムの表面層（Ｘ）の厚みは０．５〜２００μｍ、好ましくは１〜１５０μｍ、コア層（Ｙ）の厚みは１〜３００μｍ、好ましくは２〜２００μｍである。 The total thickness of the multilayer film of the present invention is 3 to 500 μm, preferably 5 to 400 μm, from the viewpoints of film strength, flexibility, and transparency. The thickness of the surface layer (X) of the multilayer film of the present invention is 0.5 to 200 μm, preferably 1 to 150 μm, and the thickness of the core layer (Y) is 1 to 300 μm, preferably 2 to 200 μm.
本発明のフィルムの製造方法に関しては、通常のポリオレフィンのフィルム成形に使用される多層Ｔ−ダイ成形機、またはインフレ成形機を用いて製造することができる。 The film production method of the present invention can be produced using a multilayer T-die molding machine or an inflation molding machine used for ordinary polyolefin film molding.
本発明のフィルムには、粘着性や防曇性を調整するために、粘着付与剤、界面活性剤を添加しても良い。粘着付与剤としては、ポリブテンやオレフィン系オリゴマー等の炭化水素液状物、流動パラフィン、脂肪系石油樹脂、脂環系石油樹脂等を挙げることができる。界面活性剤としては、モノグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等を挙げることができる。これらは単独でも、２種以上の混合物として使用してもよい。 A tackifier and a surfactant may be added to the film of the present invention in order to adjust the tackiness and antifogging property. Examples of the tackifier include liquid hydrocarbons such as polybutene and olefin oligomers, liquid paraffin, fatty petroleum resins, alicyclic petroleum resins, and the like. Examples of the surfactant include monoglycerin fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, and sorbitan fatty acid ester. These may be used alone or as a mixture of two or more.
上記本発明の多層フィルムは、本発明の特性を損なわない範囲で、少なくとも一方向に延伸され、延伸フィルムとすることもできる。 The multilayer film of the present invention may be stretched in at least one direction as long as the characteristics of the present invention are not impaired, and may be a stretched film.
本発明の多層フィルムは、透明性、伸縮性、ゴム弾性、柔軟性に優れ、食品・繊維等の包装用フィルムや、ラベル用フィルム、貼付材用フィルム、建材・電気・電子機器用保護フィルムとして利用できる。特には、形状追従性や印刷性、貼り付け後の形状安定性等にも優れるため、ラベル用フィルム、貼付材用フィルム、建材・電気・電子機器用や部品の保護フィルム、止水用等の遮蔽フィルムとして好適である。 The multilayer film of the present invention is excellent in transparency, stretchability, rubber elasticity and flexibility, and is used as a packaging film for foods and fibers, a film for labels, a film for adhesive materials, and a protective film for building materials, electrical and electronic equipment. Available. In particular, because it is excellent in shape followability, printability, shape stability after application, etc., it can be used for label films, adhesive film, building materials / electrical / electronic devices, protective films for parts, water-stopping, etc. Suitable as a shielding film.
例えばラベル用フィルムとしては、上記多層フィルムが制限なく使用でき、必要に応じて印刷層を有する多層フィルム、顔料の添加により着色された層を有する多層フィルムなどを用いることができるがこれに限定されるものではない。
ラベル用フィルムは、例えばガラス、金属（鉄板、アルミ板など）、熱可塑性樹脂、木材などから選ばれる基材と貼り合わせることにより使用することができる。特にガラス、金属、木材と貼り合わせることが好ましい。得られた物品はガラス、金属（金属、アルミ板など）、木材などの基材と、本発明の多層フィルムとの積層体である。
また保護フィルムは、例えば建材、電気、電子機器や部品の表面を被覆することで建材、電気、電子機器や部品を保護する。
また、粘着剤層や薬物剤層を設け、消炎鎮痛剤、皮膚疾患用テープ等の貼付材用フィルムとして用いたり、オムツ、生理用品などの衛生材料用テープなどに使用することもできる。
For example, as the label film, the multilayer film can be used without limitation, and a multilayer film having a printed layer and a multilayer film having a layer colored by adding a pigment can be used if necessary. It is not something.
The label film can be used by bonding to a base material selected from, for example, glass, metal (iron plate, aluminum plate, etc.), thermoplastic resin, wood and the like. In particular, it is preferable to bond with glass, metal, or wood. The obtained article is a laminate of a base material such as glass, metal (metal, aluminum plate, etc.) and wood and the multilayer film of the present invention.
The protective film protects building materials, electricity, electronic devices and parts by covering the surfaces of building materials, electricity, electronic devices and parts, for example.
In addition, an adhesive layer or a drug agent layer can be provided and used as a film for an adhesive material such as an anti-inflammatory analgesic or a skin disease tape, or a sanitary material tape such as a diaper or a sanitary product.
次に実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to this.
［評価法］
ＭＦＲ２３０ ： ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定した。
ＭＦＲ１９０ ： ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定した。
密度 ： ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に準拠して測定した。
ヘイズ ： ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定した。
融点 ： 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用し、２０℃／ｍｉｎの昇温速度にて測定した。
残留歪：長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片をチャック間３０ｍｍの引張り試験機にて、引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎにて１５０％（チャック間７５ｍｍ）まで歪みを与え、直後に徐荷したときの歪み長さ（Ｔ１）（ｍｍ）を測定し、残留歪み（％）＝Ｔ１／３０×１００とした。
[Evaluation method]
MFR 230 : Measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D1238.
MFR 190 : Measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D1238.
Density: Measured according to ASTM D1505.
Haze: Measured according to ASTM D1003.
Melting point: Measured using a differential scanning calorimeter (DSC) at a temperature elevation rate of 20 ° C./min.
Residual strain: Strain when a specimen of 50 mm in length and 10 mm in width is strained to 150% (75 mm between chucks) at a tensile speed of 20 mm / min using a tensile tester with 30 mm between chucks, and then immediately unloaded. The length (T1) (mm) was measured, and the residual strain (%) was set to T1 / 30 × 100.
Ｍｗ／Ｍｎ：なおＧＰＣの測定条件は、１４０℃、オルトジクロロベンゼン中、ポリスチレン換算で求めた値である。例えば装置としてＷａｔｅｒｓ社製ＧＰＣ-１５０Ｃを用い、分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６- ＨＴおよびＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６- ＨＴＬを用いて測定できる。 Mw / Mn: The measurement conditions of GPC are values determined in terms of polystyrene in 140 ° C. and orthodichlorobenzene. For example, GPC-150C manufactured by Waters can be used as an apparatus, and the separation column can be measured using TSKgel GNH6-HT and TSKgel GNH6-HTL.
［実施例１］
コア層、表面層として、以下のような樹脂を使用し、５０ｍｍφの押出機を備えた直径１００ｍｍφダイの３種３層インフレ成形機にて層構成（表面層２５μｍ）／（コア層１００μｍ）／（表面層２５μｍ）からなる３層フィルムを得た。得られたフィルムの物性を表−１に示す。
表面層樹脂：ＭＦＲ１９０ １．２ｇ／１０ｍｉｎ、融点 ７５℃、ブテン含量１９モル％、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０のエチレン・１−ブテンランダム共重合体（メタロセン触媒で製造）
コア層樹脂：ポリプロピレン樹脂として、ＭＦＲ２３０ ７．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１３８℃、エチレン含量２モル％、１−ブテン含量２モル％のプロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（チタン系触媒で製造）を２０重量％、およびプロピレン・α−オレフィン共重合体として、ＭＦＲ２３０７．０ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含量１３モル％、ブテン含量１９モル％、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１、融点は観測されないプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（メタロセン触媒で製造）８０重量％からなる組成物。
[Example 1]
Using the following resins as the core layer and the surface layer, the layer structure (surface layer 25 μm) / (core layer 100 μm) / in a three-layer three-layer inflation molding machine with a diameter of 100 mmφ equipped with a 50 mmφ extruder / A three-layer film consisting of (surface layer 25 μm) was obtained. The physical properties of the obtained film are shown in Table-1.
Surface layer resin: MFR 190 1.2 g / 10 min, melting point 75 ° C., butene content 19 mol%, Mw / Mn = 2.0 ethylene / 1-butene random copolymer (manufactured with metallocene catalyst)
Core layer resin: Propylene / ethylene / 1-butene random copolymer having a MFR 230 of 7.0 g / 10 min, a melting point of 138 ° C., an ethylene content of 2 mol%, and a 1-butene content of 2 mol% (titanium catalyst) Production) 20% by weight, and propylene / α-olefin copolymer, MFR 230 7.0 g / 10 min, ethylene content 13 mol%, butene content 19 mol%, Mw / Mn = 2.1, no melting point observed A composition comprising 80% by weight of a propylene / ethylene / 1-butene copolymer (manufactured with a metallocene catalyst).
［比較例１、２］
表面層樹脂として表−１に記載した樹脂組成物を使用した以外、実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表−１に示す。
[Comparative Examples 1 and 2]
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition described in Table 1 was used as the surface layer resin. The physical properties of the obtained film are shown in Table-1.
［実施例２］
コア層樹脂組成を表−１記載の組成とした以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの物性を表−１に示す。
[Example 2]
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the core layer resin composition was changed to the composition shown in Table-1. The physical properties of the obtained film are shown in Table-1.
（エチレン・１−ブテン共重合体）
密度0.885g/cm3、MFR190 1.2g/10min、1-ブテン含量19モル%
Mw/Mn=2.0、メタロセン触媒で製造
HPLDPE-1；高圧法低密度ポリエチレン
密度0.917g/cm3、MFR190 2.0g/10min
PP-1； ポリプロピレン樹脂
MFR230 7.0g/10min, 融点 138℃
PBER-1；プロピレン・α−オレフィン共重合体
（プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体）
MFR230 7.0g/10min, 融点 観測されず、エチレン含量13モル％、
1-ブテン含量 19モル%、分子量分布 2.1、メタロセン触媒で製造
(Ethylene / 1-butene copolymer)
Density 0.885g / cm 3 , MFR 190 1.2g / 10min, 1-butene content 19mol%
Mw / Mn = 2.0, manufactured with metallocene catalyst
HPLDPE-1: High-pressure low-density polyethylene
Density 0.917g / cm 3 , MFR 190 2.0g / 10min
PP-1; Polypropylene resin
MFR 230 7.0g / 10min, melting point 138 ℃
PBER-1: Propylene / α-olefin copolymer
(Propylene / ethylene / 1-butene copolymer)
MFR 230 7.0g / 10min, melting point not observed, ethylene content 13 mol%,
1-butene content 19 mol%, molecular weight distribution 2.1, produced with metallocene catalyst
本発明の多層フィルムは、透明性、ゴム弾性、柔軟性に優れ、食品・繊維等の包装用フィルムや、ラベル用フィルム、貼付材用フィルム、建材・電気・電子機器用保護フィルムとして好適で、その産業上の利用価値は極めて高い。 The multilayer film of the present invention is excellent in transparency, rubber elasticity, flexibility, and is suitable as a packaging film for foods and fibers, a film for labels, a film for adhesive materials, a protective film for building materials, electrical and electronic equipment, Its industrial utility value is extremely high.
Claims (2)
（ｍ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量分
布が１．０〜３．０であること
（ｎ）プロピレン由来の構成単位を４０〜８５モル％、エチレン由来の構成単位を５〜３０モル％、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を５〜３０モル％含むこと。 The propylene / α-olefin copolymer (B) is a propylene / ethylene / α-olefin random copolymer (B-1) having 4 to 20 carbon atoms satisfying the following (m) and (n): The polyolefin multilayer film according to claim 1,
(M) The molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC) is 1.0 to 3.0. (N) 40 to 85 mol% of propylene-derived structural units and 5 ethylene-derived structural units. -30 mol% and 5-30 mol% of structural units derived from a C4-C20 alpha olefin.
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