JP2007206442A - Conductive elastic roller and image forming apparatus equipped with same - Google Patents

Conductive elastic roller and image forming apparatus equipped with same Download PDF

Info

Publication number
JP2007206442A
JP2007206442A JP2006026072A JP2006026072A JP2007206442A JP 2007206442 A JP2007206442 A JP 2007206442A JP 2006026072 A JP2006026072 A JP 2006026072A JP 2006026072 A JP2006026072 A JP 2006026072A JP 2007206442 A JP2007206442 A JP 2007206442A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
roller
conductive
conductive elastic
acrylate
elastic roller
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2006026072A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4990536B2 (en
Inventor
Junji Sakata
純二 坂田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Priority to JP2006026072A priority Critical patent/JP4990536B2/en
Priority to US11/700,824 priority patent/US20070197362A1/en
Priority to CN2007100033414A priority patent/CN101013291B/en
Publication of JP2007206442A publication Critical patent/JP2007206442A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4990536B2 publication Critical patent/JP4990536B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Cleaning In Electrography (AREA)
  • Electrophotography Configuration And Component (AREA)
  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
  • Rolls And Other Rotary Bodies (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Fixing For Electrophotography (AREA)
  • Dry Development In Electrophotography (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conductive elastic roller equipped with an elastic layer having small dependence of dimensions on the environment without increasing production cost. <P>SOLUTION: The conductive elastic roller comprises a shaft member and one or more elastic layers disposed on the radial outside of the shaft member, wherein at least one layer of the elastic layers is made of an ultraviolet curing resin obtained by curing raw material for an elastic layer containing a urethane acrylate oligomer (A), a photopolymerization initiator (B), a conductive agent (C) and an acrylate monomer (D) by ultraviolet irradiation. At least part of the acrylate monomer (D) is an acrylate monomer (E) represented by formula (I), where R is alkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、導電性弾性ローラ及び該導電性弾性ローラを備えた画像形成装置に関し、特に現像ローラ及び帯電ローラ等として好適で、寸法の環境依存性が小さい弾性層を有する導電性弾性ローラに関するものである。   The present invention relates to a conductive elastic roller and an image forming apparatus including the conductive elastic roller, and more particularly to a conductive elastic roller having an elastic layer that is suitable as a developing roller, a charging roller, and the like and has a small dimensional environmental dependency. It is.

一般に、複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンタ(LBP)等の電子写真方式の画像形成装置においては、現像ローラ、帯電ローラ、トナー供給ローラ、転写ローラ、給紙ローラ、クリーニングローラ、定着用の加圧ローラ等として、ロール形状の導電性弾性部材、即ち、導電性弾性ローラが多用されており、該導電性弾性ローラは、通常、長さ方向両端部を軸支されて取り付けられるシャフト部材と、該シャフト部材の半径方向外側に配設された一層以上の弾性層とを備えている。   In general, in an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine, a facsimile, or a laser beam printer (LBP), a developing roller, a charging roller, a toner supply roller, a transfer roller, a paper feeding roller, a cleaning roller, and a pressure for fixing. As a roller or the like, a roll-shaped conductive elastic member, i.e., a conductive elastic roller, is often used, and the conductive elastic roller is usually provided with a shaft member that is attached by being supported at both ends in the length direction, And one or more elastic layers disposed on the radially outer side of the shaft member.

上記導電性弾性ローラのシャフト部材には、鉄やステンレス等の金属の他、エンジニアリングプラスチック等の種々の樹脂が用いられる。一方、上記導電性弾性ローラの弾性層には、熱硬化性ウレタン樹脂等の種々の熱硬化性樹脂が用いられており、樹脂原料を所望のキャビティー形状を有するモールドに注入し加熱して、樹脂原料を加熱硬化させる等して、製造されている(下記特許文献1参照)。   For the shaft member of the conductive elastic roller, various resins such as engineering plastics are used in addition to metals such as iron and stainless steel. On the other hand, various thermosetting resins such as a thermosetting urethane resin are used for the elastic layer of the conductive elastic roller, and a resin raw material is injected into a mold having a desired cavity shape and heated. It is manufactured by heat-curing a resin raw material (see Patent Document 1 below).

特開2004−150610号公報JP 2004-150610 A

しかしながら、熱硬化性ウレタン樹脂等を弾性層に用いて、導電性弾性ローラを製造する場合、樹脂原料を加熱硬化させる必要があるため、大量の熱エネルギーを必要とし、また、硬化にも相当の時間を要していた。更に、加熱硬化させるために、キュアー炉等の多額の設備費用がかかるという問題もあった。   However, when producing a conductive elastic roller using a thermosetting urethane resin or the like for the elastic layer, it is necessary to heat and cure the resin raw material, which requires a large amount of heat energy, and is also suitable for curing. It took time. In addition, there is a problem that a large amount of equipment costs such as a curing furnace are required for heat curing.

これに対して、本発明者らは、弾性層に熱硬化型樹脂ではなく、紫外線硬化型樹脂を用いた導電性弾性ローラについて検討したが、一般的なアクリレートモノマーを用いた紫外線硬化型樹脂は、寸法の環境依存性が大きいことが分った。ここで、弾性層の寸法が環境に大きく依存するローラを画像形成装置の現像ローラ等として使用した場合、使用環境によってローラの外径寸法が大きく変化し、画像不良が発生し易くなる。従って、導電性弾性ローラの弾性層は、寸法の環境依存性が十分に小さい必要がある。   In contrast, the present inventors examined a conductive elastic roller using an ultraviolet curable resin instead of a thermosetting resin for the elastic layer, but an ultraviolet curable resin using a general acrylate monomer is It has been found that the environmental dependency of dimensions is large. Here, when a roller whose dimension of the elastic layer greatly depends on the environment is used as a developing roller or the like of the image forming apparatus, the outer diameter of the roller greatly changes depending on the use environment, and image defects are likely to occur. Therefore, the elastic layer of the conductive elastic roller needs to have sufficiently small environmental dependency of dimensions.

そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、大量の熱エネルギーを必要とせず、短時間で製造することが可能で、多額の設備費用を要せず、更には、寸法の環境依存性が小さい弾性層を備えた導電性弾性ローラを提供することにある。また、本発明の他の目的は、かかる導電性弾性ローラを用いた、良好な画像を安定して形成することが可能な画像形成装置を提供することにある。   Therefore, the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, can be manufactured in a short time without requiring a large amount of heat energy, and does not require a large amount of equipment cost. It is an object of the present invention to provide a conductive elastic roller having an elastic layer that is less dependent on the environment. Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus that can stably form a good image using such a conductive elastic roller.

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、ウレタンアクリレートオリゴマー、光重合開始剤及び導電剤と共に、特定構造の疎水性アクリレートモノマーを含む原料組成物を紫外線照射で硬化させて弾性層を形成することで、大量の熱エネルギーを必要とせず、短時間で製造することが可能で、多額の設備費用を要せず、寸法の環境依存性が小さい弾性層を備えた導電性弾性ローラが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has cured a raw material composition containing a hydrophobic acrylate monomer having a specific structure together with a urethane acrylate oligomer, a photopolymerization initiator, and a conductive agent, by irradiating it with ultraviolet rays, and is elastic. By forming a layer, conductive elasticity with an elastic layer that can be manufactured in a short time without requiring a large amount of heat energy, does not require a large amount of equipment costs, and has a small dimensional environmental dependency The present inventors have found that a roller can be obtained and have completed the present invention.

即ち、本発明の導電性弾性ローラは、シャフト部材と、該シャフト部材の半径方向外側に配設された一層以上の弾性層とを備え、
前記弾性層の少なくとも一層が、ウレタンアクリレートオリゴマー(A)、光重合開始剤(B)、導電剤(C)及びアクリレートモノマー(D)を含む弾性層用原料を紫外線照射で硬化させた紫外線硬化型樹脂からなり、
前記アクリレートモノマー(D)の少なくとも一部が下記一般式(I):

Figure 2007206442

[式中、Rは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基である]で表されるアクリレートモノマー(E)であることを特徴とする。 That is, the conductive elastic roller of the present invention comprises a shaft member and one or more elastic layers disposed on the outer side in the radial direction of the shaft member,
At least one layer of the elastic layer is an ultraviolet curable type in which a raw material for an elastic layer containing a urethane acrylate oligomer (A), a photopolymerization initiator (B), a conductive agent (C) and an acrylate monomer (D) is cured by ultraviolet irradiation. Made of resin,
At least a part of the acrylate monomer (D) is represented by the following general formula (I):
Figure 2007206442

[Wherein, R is an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or an aralkyl group].

本発明の導電性弾性ローラにおいて、前記一般式(I)中のRは、炭素数が12〜18であることが好ましい。また、前記アクリレートモノマー(D)の少なくとも一部は、イソミリスチルアクリレート、ラウリルアクリレート及びステアリルアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種であることが特に好ましい。   In the electroconductive elastic roller of the present invention, R in the general formula (I) preferably has 12 to 18 carbon atoms. Moreover, it is particularly preferable that at least a part of the acrylate monomer (D) is at least one selected from the group consisting of isomyristyl acrylate, lauryl acrylate and stearyl acrylate.

本発明の導電性弾性ローラの好適例においては、前記導電剤(C)がイオン導電剤である。   In a preferred example of the conductive elastic roller of the present invention, the conductive agent (C) is an ionic conductive agent.

本発明の導電性弾性ローラにおいて、前記紫外線硬化型樹脂に用いられる弾性層用原料は、前記ウレタンアクリレートオリゴマー(A)と前記アクリレートモノマー(D)との合計質量を100質量部としたとき前記一般式(I)で表されるアクリレートモノマー(E)の質量が1〜90質量部であることが好ましい。   In the conductive elastic roller of the present invention, the elastic layer material used for the ultraviolet curable resin is generally selected when the total mass of the urethane acrylate oligomer (A) and the acrylate monomer (D) is 100 parts by mass. The mass of the acrylate monomer (E) represented by the formula (I) is preferably 1 to 90 parts by mass.

本発明の導電性弾性ローラにおいて、前記紫外線硬化型樹脂に用いられる弾性層用原料は、前記ウレタンアクリレートオリゴマー(A)と前記アクリレートモノマー(D)との合計100質量部に対して、前記光重合開始剤(B)を0.2〜5.0質量部、前記導電剤(C)を0.1〜5.0質量部含有することが好ましい。   In the conductive elastic roller of the present invention, the raw material for the elastic layer used in the ultraviolet curable resin is the photopolymerization with respect to a total of 100 parts by mass of the urethane acrylate oligomer (A) and the acrylate monomer (D). It is preferable to contain 0.2 to 5.0 parts by mass of the initiator (B) and 0.1 to 5.0 parts by mass of the conductive agent (C).

本発明の導電性弾性ローラの他の好適例においては、前記シャフト部材が、金属シャフト又は該金属シャフトの外側に高剛性の樹脂基材を配設したシャフトであり、
前記金属シャフトの外径が4.0〜8.0mmで、前記樹脂基材の外径が10〜25mmである。
In another preferred embodiment of the conductive elastic roller of the present invention, the shaft member is a metal shaft or a shaft in which a highly rigid resin base material is disposed outside the metal shaft,
The outer diameter of the metal shaft is 4.0 to 8.0 mm, and the outer diameter of the resin base material is 10 to 25 mm.

本発明の導電性弾性ローラにおいて、前記弾性層は、アスカーC硬度が30度〜70度であることが好ましく、また、厚さが1〜3000μmであることが好ましい   In the conductive elastic roller of the present invention, the elastic layer preferably has an Asker C hardness of 30 to 70 degrees and a thickness of 1 to 3000 μm.

本発明の導電性弾性ローラは、現像ローラ及び帯電ローラとして好適である。   The conductive elastic roller of the present invention is suitable as a developing roller and a charging roller.

また、本発明の画像形成装置は、上記の導電性弾性ローラを用いたことを特徴とする。   The image forming apparatus of the present invention is characterized by using the conductive elastic roller.

本発明によれば、ウレタンアクリレートオリゴマー(A)、光重合開始剤(B)及び導電剤(C)を含み、更に特定構造を有する疎水性のアクリレートモノマー(D)を含む弾性層用原料を紫外線照射で硬化させて、弾性層の少なくとも一層を形成することで、大量の熱エネルギーを必要とせず、短時間で製造することが可能で、多額の設備費用を要せず、寸法の環境依存性が小さい弾性層を備えた導電性弾性ローラを提供することができる。また、かかる導電性弾性ローラを備え、良好な画像を安定して形成することが可能な画像形成装置を提供することができる。   According to the present invention, the elastic layer material containing the urethane acrylate oligomer (A), the photopolymerization initiator (B), and the conductive agent (C), and further containing the hydrophobic acrylate monomer (D) having a specific structure is used as an ultraviolet ray. By curing by irradiation to form at least one elastic layer, it can be manufactured in a short time without requiring a large amount of heat energy, and does not require a large amount of equipment cost, and the environment dependence of dimensions It is possible to provide a conductive elastic roller having an elastic layer having a small diameter. Further, it is possible to provide an image forming apparatus that includes such a conductive elastic roller and can stably form a good image.

<導電性弾性ローラ>
以下に、本発明の導電性弾性ローラを、図1を参照しながら詳細に説明する。図1は、本発明の導電性弾性ローラの一例の断面図である。図示例の導電性弾性ローラ1は、長さ方向両端部を軸支されて取り付けられるシャフト部材2と、該シャフト部材2の半径方向外側に配設された弾性層3とを備える。なお、図1に示す導電性弾性ローラ1は、弾性層3を一層のみ有するが、本発明の導電性弾性ローラは、弾性層を二層以上有していてもよい。また、図示しないが、本発明の導電性弾性ローラは、弾性層3の半径方向外側に塗膜層を備えていてもよい。
<Conductive elastic roller>
Hereinafter, the conductive elastic roller of the present invention will be described in detail with reference to FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of the conductive elastic roller of the present invention. The conductive elastic roller 1 in the illustrated example includes a shaft member 2 that is attached with both ends in the length direction being pivotally supported, and an elastic layer 3 that is disposed on the outer side in the radial direction of the shaft member 2. Although the conductive elastic roller 1 shown in FIG. 1 has only one elastic layer 3, the conductive elastic roller of the present invention may have two or more elastic layers. Although not shown, the conductive elastic roller of the present invention may include a coating layer on the radially outer side of the elastic layer 3.

図1において、シャフト部材2は、金属シャフト2Aと、該金属シャフト2Aの半径方向外側に配設された高剛性の樹脂基材2Bとからなるが、本発明の導電性弾性ローラのシャフト部材は、良好な導電性を有する限り特に制限はなく、金属シャフト2Aのみから構成されていてもよいし、高剛性の樹脂基材のみから構成されていてもよいし、内部を中空にくりぬいた金属製又は高剛性樹脂製の円筒体等であってもよい。なお、シャフト部材2に高剛性の樹脂を使用する場合、高剛性樹脂に導電剤を添加・分散させて、十分に導電性を確保することが好ましい。ここで、高剛性樹脂に分散させる導電剤としては、カーボンブラック粉末、グラファイト粉末、カーボンファイバー、アルミニウム、銅、ニッケル等の金属粉末、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物粉末、導電性ガラス粉末等の粉末状導電剤が好ましい。これら導電剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。該導電剤の配合量は、特に制限されるものではないが、高剛性樹脂の全体に対して5〜40質量%の範囲が好ましく、5〜20質量%の範囲が更に好ましい。   In FIG. 1, the shaft member 2 is composed of a metal shaft 2A and a highly rigid resin base material 2B disposed on the outer side in the radial direction of the metal shaft 2A. The shaft member of the conductive elastic roller of the present invention is As long as it has good electrical conductivity, there is no particular limitation, and it may be composed only of the metal shaft 2A, may be composed only of a highly rigid resin base material, or is made of a metal whose interior is hollowed Alternatively, it may be a cylindrical body made of a highly rigid resin. In addition, when using highly rigid resin for the shaft member 2, it is preferable to ensure sufficient electroconductivity by adding and dispersing a conductive agent in the highly rigid resin. Here, as the conductive agent dispersed in the high-rigidity resin, carbon black powder, graphite powder, carbon fiber, metal powder such as aluminum, copper and nickel, metal oxide powder such as tin oxide, titanium oxide and zinc oxide, conductive A powdery conductive agent such as conductive glass powder is preferred. These electrically conductive agents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The blending amount of the conductive agent is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 40% by mass, and more preferably in the range of 5 to 20% by mass with respect to the entire highly rigid resin.

上記金属シャフト2Aや金属製円筒体の材質としては、鉄、ステンレス、アルミニウム等が挙げられる。また、上記高剛性の樹脂基材2Bの材質としては、ポリアセタール、ポリアミド6、ポリアミド6・6、ポリアミド12、ポリアミド4・6、ポリアミド6・10、ポリアミド6・12、ポリアミド11、ポリアミドMXD6、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアリレート、液晶ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレン、ABS樹脂、ポリスチレン、ポリエチレン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリアセタール、ポリアミド6・6、ポリアミドMXD6、ポリアミド6・12、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネートが好ましい。これら高剛性樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the material of the metal shaft 2A and the metal cylinder include iron, stainless steel, and aluminum. The material of the high-rigidity resin base material 2B includes polyacetal, polyamide 6, polyamide 6 · 6, polyamide 12, polyamide 4 · 6, polyamide 6 · 10, polyamide 6 · 12, polyamide 11, polyamide MXD6, poly Butylene terephthalate, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, polyethersulfone, polycarbonate, polyimide, polyamideimide, polyetherimide, polysulfone, polyetheretherketone, polyethylene terephthalate, polyarylate, liquid crystal polymer, polytetrafluoroethylene, polypropylene, ABS resin, Examples include polystyrene, polyethylene, melamine resin, phenol resin, and silicone resin. Among these, polyacetal, polyamide 6/6, polyamide MXD6, polyamide 6/12, polybutylene terephthalate, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, and polycarbonate are preferable. These highly rigid resins may be used alone or in combination of two or more.

上記シャフト部材が、金属シャフト又は該金属シャフトの外側に高剛性の樹脂基材を配設したシャフトである場合、該金属シャフトの外径は、4.0〜8.0mmの範囲が好ましい。また、上記シャフト部材が、金属シャフトの外側に高剛性の樹脂基材を配設したシャフトである場合、該樹脂基材の外径は、10〜25mmの範囲が好ましい。なお、上記シャフト部材に高剛性樹脂を使用することで、シャフト部材の外径を大きくしても、シャフト部材の質量の増加を抑制することができる。   When the shaft member is a metal shaft or a shaft having a highly rigid resin base disposed on the outside of the metal shaft, the outer diameter of the metal shaft is preferably in the range of 4.0 to 8.0 mm. Further, when the shaft member is a shaft in which a highly rigid resin base material is disposed outside the metal shaft, the outer diameter of the resin base material is preferably in the range of 10 to 25 mm. In addition, even if the outer diameter of a shaft member is enlarged by using high rigidity resin for the said shaft member, the increase in the mass of a shaft member can be suppressed.

本発明の導電性弾性ローラは、弾性層の少なくとも一層が、ウレタンアクリレートオリゴマー(A)、光重合開始剤(B)、導電剤(C)及びアクリレートモノマー(D)を含む弾性層用原料を紫外線照射で硬化させて得られる紫外線硬化型樹脂からなる。なお、該弾性層用原料には、本発明の目的を害しない限り、種々の添加剤を配合することができる。   In the conductive elastic roller of the present invention, at least one layer of the elastic layer is made of an elastic layer raw material containing a urethane acrylate oligomer (A), a photopolymerization initiator (B), a conductive agent (C), and an acrylate monomer (D). It consists of an ultraviolet curable resin obtained by curing by irradiation. In addition, various additives can be mix | blended with this raw material for elastic layers, unless the objective of this invention is impaired.

上記弾性層用原料に用いるウレタンアクリレートオリゴマー(A)は、アクリロイルオキシ基(CH2=CHCOO−)を1つ以上有し、ウレタン結合(−NHCOO−)を複数有する化合物である。該ウレタンアクリレートオリゴマー(A)の官能基数及び分子量等は特に制限されるものではない。該ウレタンアクリレートオリゴマー(A)は、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとからウレタンプレポリマーを合成し、該ウレタンプレポリマーに水酸基を有するアクリレートを付加させることによって製造することができる。 The urethane acrylate oligomer (A) used for the elastic layer material is a compound having one or more acryloyloxy groups (CH 2 ═CHCOO—) and a plurality of urethane bonds (—NHCOO—). The number of functional groups and the molecular weight of the urethane acrylate oligomer (A) are not particularly limited. The urethane acrylate oligomer (A) can be produced, for example, by synthesizing a urethane prepolymer from a polyol and a polyisocyanate, and adding an acrylate having a hydroxyl group to the urethane prepolymer.

上記ウレタンプレポリマーの合成に用いるポリオールは、水酸基(OH基)を複数有する化合物であり、該ポリオールとして、具体的には、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブタジエンポリオール、アルキレンオキサイド変性ポリブタジエンポリオール及びポリイソプレンポリオール等が挙げられる。なお、上記ポリエーテルポリオールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコールに、エチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキサイドを付加させて得られ、また、上記ポリエステルポリオールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、プロピレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコールと、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、セバシン酸、ピメリン酸、スベリン酸等の多価カルボン酸とから得られる。これらポリオールは、1種単独で用いてもよいし、2種以上をブレンドして用いてもよい。   The polyol used for the synthesis of the urethane prepolymer is a compound having a plurality of hydroxyl groups (OH groups). Specific examples of the polyol include polyether polyol, polyester polyol, polytetramethylene glycol, polybutadiene polyol, and alkylene oxide modification. Examples include polybutadiene polyol and polyisoprene polyol. The polyether polyol is obtained, for example, by adding an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide to a polyhydric alcohol such as ethylene glycol, propylene glycol, or glycerin. The polyester polyol is, for example, ethylene glycol. , Diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane and other polyhydric alcohols and adipic acid, glutaric acid, succinic acid, sebacic acid, pimelic acid, suberin It is obtained from a polyvalent carboxylic acid such as an acid. These polyols may be used alone or in a blend of two or more.

上記ポリイソシアネートは、イソシアネート基(NCO基)を複数有する化合物であって、該ポリイソシアネートとして、具体的には、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、粗製ジフェニルメタンジイソシアネート(クルードMDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)や、これらのイソシアヌレート変性物、カルボジイミド変性物、グリコール変性物等が挙げられる。これらポリイソシアネートは、1種単独で用いてもよいし、2種以上をブレンドして用いてもよい。   The polyisocyanate is a compound having a plurality of isocyanate groups (NCO groups). Specifically, the polyisocyanate includes tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), crude diphenylmethane diisocyanate (crude MDI), Examples include isophorone diisocyanate (IPDI), hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), these isocyanurate-modified products, carbodiimide-modified products, and glycol-modified products. These polyisocyanates may be used alone or in a blend of two or more.

上記ウレタンプレポリマーの合成においては、ウレタン化反応用の触媒を用いることが好ましい。該ウレタン化反応用触媒としては、ジブチルスズジラウレート,ジブチルスズジアセテート,ジブチルスズチオカルボキシレート,ジブチルスズジマレエート,ジオクチルスズチオカルボキシレート,オクテン酸スズ,モノブチルスズオキシド等の有機スズ化合物;塩化第一スズ等の無機スズ化合物;オクテン酸鉛等の有機鉛化合物;トリエチルアミン,ジメチルシクロヘキシルアミン等のモノアミン類;テトラメチルエチレンジアミン,テトラメチルプロパンジアミン,テトラメチルヘキサンジアミン等のジアミン類;ペンタメチルジエチレントリアミン,ペンタメチルジプロピレントリアミン,テトラメチルグアニジン等のトリアミン類;トリエチレンジアミン,ジメチルピペラジン,メチルエチルピペラジン,メチルモルホリン,ジメチルアミノエチルモルホリン,ジメチルイミダゾール,ピリジン等の環状アミン類;ジメチルアミノエタノール,ジメチルアミノエトキシエタノール,トリメチルアミノエチルエタノールアミン,メチルヒドロキシエチルピペラジン,ヒドロキシエチルモルホリン等のアルコールアミン類;ビス(ジメチルアミノエチル)エーテル,エチレングリコールビス(ジメチル)アミノプロピルエーテル等のエーテルアミン類;p-トルエンスルホン酸,メタンスルホン酸,フルオロ硫酸等の有機スルホン酸;硫酸,リン酸,過塩素酸等の無機酸;ナトリウムアルコラート,水酸化リチウム,アルミニウムアルコラート,水酸化ナトリウム等の塩基類;テトラブチルチタネート,テトラエチルチタネート,テトライソプロピルチタネート等のチタン化合物;ビスマス化合物;四級アンモニウム塩等が挙げられる。これら触媒の中でも、有機スズ化合物が好ましい。これら触媒は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。上記触媒の使用量は、上記ポリオール100質量部に対して0.001〜2.0質量部の範囲が好ましい。   In the synthesis of the urethane prepolymer, it is preferable to use a catalyst for urethanization reaction. Examples of the catalyst for urethanization reaction include dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin thiocarboxylate, dibutyltin dimaleate, dioctyltin thiocarboxylate, tin octenoate, monobutyltin oxide, etc .; stannous chloride, etc. Inorganic lead compounds; organic lead compounds such as lead octenoate; monoamines such as triethylamine and dimethylcyclohexylamine; diamines such as tetramethylethylenediamine, tetramethylpropanediamine, and tetramethylhexanediamine; pentamethyldiethylenetriamine, pentamethyldipropylene Triamines such as triamine and tetramethylguanidine; triethylenediamine, dimethylpiperazine, methylethylpiperazine, methylmorpholine, dimethyl Cyclic amines such as ruaminoethylmorpholine, dimethylimidazole, pyridine; alcohol amines such as dimethylaminoethanol, dimethylaminoethoxyethanol, trimethylaminoethylethanolamine, methylhydroxyethylpiperazine, hydroxyethylmorpholine; bis (dimethylaminoethyl) Ethers, ether amines such as ethylene glycol bis (dimethyl) aminopropyl ether; organic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid and fluorosulfuric acid; inorganic acids such as sulfuric acid, phosphoric acid and perchloric acid; sodium alcoholate Bases such as lithium hydroxide, aluminum alcoholate and sodium hydroxide; titanium compounds such as tetrabutyl titanate, tetraethyl titanate and tetraisopropyl titanate; Smus compounds; quaternary ammonium salts and the like. Of these catalysts, organotin compounds are preferred. These catalysts may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The amount of the catalyst used is preferably in the range of 0.001 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol.

また、上記ウレタンプレポリマーに付加させる水酸基を有するアクリレートは、水酸基を1つ以上有し、アクリロイルオキシ基(CH2=CHCOO−)を1つ以上有する化合物である。該水酸基を有するアクリレートは、上記ウレタンプレポリマーのイソシアネート基に付加することができる。該水酸基を有するアクリレートとしては、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等が挙げられる。これら水酸基を有するアクリレートは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The acrylate having a hydroxyl group to be added to the urethane prepolymer is a compound having one or more hydroxyl groups and one or more acryloyloxy groups (CH 2 ═CHCOO—). The acrylate having a hydroxyl group can be added to the isocyanate group of the urethane prepolymer. Examples of the acrylate having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and pentaerythritol triacrylate. These acrylates having a hydroxyl group may be used alone or in combination of two or more.

上記弾性層用原料に用いる光重合開始剤(B)は、紫外線を照射されることによって、上述したウレタンアクリレートオリゴマー(A)、更には後述するアクリレートモノマー(D)の重合を開始させる作用を有する。該光重合開始剤(B)としては、4-ジメチルアミノ安息香酸、4-ジメチルアミノ安息香酸エステル、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、アセトフェノンジエチルケタール、アルコキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン及び3,3-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、4,4-ジメトキシベンゾフェノン、4,4-ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸アルキル、ビス(4-ジアルキルアミノフェニル)ケトン、ベンジル及びベンジルメチルケタール等のベンジル誘導体、ベンゾイン及びベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾインイソプロピルエーテル、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、キサントン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、フルオレン、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシド、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノプロパン-1,2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(モルホリノフェニル)-ブタノン-1等が挙げられる。これら光重合開始剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   The photopolymerization initiator (B) used for the elastic layer raw material has an action of initiating polymerization of the above-described urethane acrylate oligomer (A) and further an acrylate monomer (D) described later by being irradiated with ultraviolet rays. . Examples of the photopolymerization initiator (B) include 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-dimethylaminobenzoic acid ester, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, acetophenone diethyl ketal, alkoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, benzophenone and 3,3-dimethyl-4-methoxybenzophenone, benzophenone derivatives such as 4,4-dimethoxybenzophenone, 4,4-diaminobenzophenone, alkyl benzoylbenzoate, bis (4-dialkylaminophenyl) ketone, benzyl, benzylmethyl ketal, etc. Benzyl derivatives of benzoin, benzoin derivatives such as benzoin and benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, Thioxanthone and thioxanthone derivatives, fluorene, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2,4,6- Trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1,2-benzyl-2-dimethylamino-1- (morpholinophenyl) -butanone-1, etc. Is mentioned. These photoinitiators may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

上記弾性層用原料として用いる導電剤(C)は、弾性層に導電性を付与する作用を有する。該導電剤(C)としては、紫外線を透過できるものが好ましく、イオン導電剤や透明な電子導電剤を用いることが好ましく、イオン導電剤を用いることが特に好ましい。該イオン導電剤は、上記ウレタンアクリレートオリゴマー(A)に溶解する上、透明性を有するため、導電剤(C)としてイオン導電剤を用いた場合、シャフト部材上に弾性層用原料を厚く塗布しても、紫外線が十分に塗膜内部まで到達し、弾性層用原料を十分に硬化させることができる。ここで、イオン導電剤としては、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、変性脂肪酸ジメチルエチルアンモニウム等の過塩素酸塩、塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、エチル硫酸塩、カルボン酸塩、スルホン酸塩等のアンモニウム塩;リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の過塩素酸塩、塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、トリフルオロメチル硫酸塩、スルホン酸塩等が挙げられる。また、透明な電子導電剤としては、ITO、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物の微粒子;ニッケル、銅、銀、ゲルマニウム等の金属の微粒子:導電性酸化チタンウィスカー、導電性チタン酸バリウムウィスカー等の導電性ウィスカー等が挙げられる。これら導電剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   The conductive agent (C) used as the elastic layer material has a function of imparting conductivity to the elastic layer. As this electrically conductive agent (C), what can permeate | transmit an ultraviolet-ray is preferable, It is preferable to use an ionic conductive agent and a transparent electronic conductive agent, and it is especially preferable to use an ionic conductive agent. Since the ionic conductive agent dissolves in the urethane acrylate oligomer (A) and has transparency, when the ionic conductive agent is used as the conductive agent (C), the elastic layer material is applied thickly on the shaft member. However, the ultraviolet rays sufficiently reach the inside of the coating film, and the elastic layer material can be sufficiently cured. Here, as the ionic conductive agent, tetraethylammonium, tetrabutylammonium, dodecyltrimethylammonium, hexadecyltrimethylammonium, benzyltrimethylammonium, modified fatty acid dimethylethylammonium and the like perchlorate, chlorate, hydrochloride, bromate Ammonium salts such as salts, iodates, borofluorides, sulfates, ethyl sulfates, carboxylates, sulfonates; alkaline metals such as lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, alkaline earth metals Examples include perchlorate, chlorate, hydrochloride, bromate, iodate, borofluoride, sulfate, trifluoromethyl sulfate, and sulfonate. In addition, transparent electronic conductive agents include fine particles of metal oxides such as ITO, tin oxide, titanium oxide, and zinc oxide; fine particles of metals such as nickel, copper, silver, and germanium: conductive titanium oxide whiskers, conductive titanium Examples include conductive whiskers such as barium acid whiskers. These electrically conductive agents may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

上記弾性層用原料に用いるアクリレートモノマー(D)は、少なくとも一部が上記一般式(I)で表されるアクリレートモノマー(E)であり、必要に応じてその他のアクリレートモノマー(F)を含んでもよい。該アクリレートモノマー(E)は、一般的なアクリレートモノマーよりも疎水性が高く、吸湿し難い。そのため、弾性層用原料に式(I)で表されるアクリレートモノマー(E)を配合することで、弾性層の寸法の環境依存性を低減することができる。また、該アクリレートモノマー(E)は、反応性希釈剤として作用し、即ち、紫外線で硬化する上、弾性層用原料の粘度を低下させることが可能である。該アクリレートモノマー(E)は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The acrylate monomer (D) used for the elastic layer material is at least partly the acrylate monomer (E) represented by the general formula (I), and may contain other acrylate monomers (F) as necessary. Good. The acrylate monomer (E) has higher hydrophobicity than a general acrylate monomer and is difficult to absorb moisture. Therefore, the environmental dependence of the dimension of an elastic layer can be reduced by mix | blending the acrylate monomer (E) represented by Formula (I) with the raw material for elastic layers. Further, the acrylate monomer (E) acts as a reactive diluent, that is, it can be cured with ultraviolet rays and can reduce the viscosity of the elastic layer material. This acrylate monomer (E) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

上記一般式(I)中のRは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、炭素数が12〜18であることが好ましい。ここで、アルキル基としては、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、直鎖状であっても、分岐状であってもよい。また、シクロアルキル基としては、オクチルシクロペンチル基、オクチルシクロヘキシル基、デシルシクロペンチル基、デシルシクロヘキシル基、ドデシルシクロペンチル基、ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、アリール基としては、ヘキシルフェニル基、エチルナフチル基、ノニルフェニル基、ペンチルナフチル基、ドデシルフェニル基、オクチルナフチル基等が挙げられ、アラルキル基としては、フェニルヘキシル基、フェニルノニル基、フェニルドデシル基等が挙げられる。   R in the general formula (I) is an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, and preferably has 12 to 18 carbon atoms. Here, examples of the alkyl group include a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, and the like, which may be linear or branched. Examples of the cycloalkyl group include an octylcyclopentyl group, an octylcyclohexyl group, a decylcyclopentyl group, a decylcyclohexyl group, a dodecylcyclopentyl group, a dodecylcyclohexyl group, and the aryl group includes a hexylphenyl group, an ethylnaphthyl group, and a nonyl group. Examples thereof include a phenyl group, a pentylnaphthyl group, a dodecylphenyl group, and an octylnaphthyl group. Examples of the aralkyl group include a phenylhexyl group, a phenylnonyl group, and a phenyldodecyl group.

上記式(I)のアクリレートモノマー(E)として、具体的には、ラウリルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、ステアリルアクリレート、ミリスチルアクリレート、パルミチルアクリレート、エチルアクリレート、イソブチルアクリレート、n-ブチルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、等が挙げられ、これらの中でも、イソミリスチルアクリレート、ラウリルアクリレート及びステアリルアクリレートが好ましい。   Specific examples of the acrylate monomer (E) of the above formula (I) include lauryl acrylate, isomyristyl acrylate, stearyl acrylate, myristyl acrylate, palmityl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, isoamyl acrylate, Examples thereof include bornyl acrylate and isooctyl acrylate, and among these, isomyristyl acrylate, lauryl acrylate and stearyl acrylate are preferable.

また、上記式(I)のアクリレートモノマー(E)と併用できるその他のアクリレートモノマー(F)としては、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、グリシジルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等が挙げられる。これらアクリレートモノマー(F)も、アクリロイルオキシ基(CH2=CHCOO−)を1つ以上有するモノマーであり、反応性希釈剤として作用し、即ち、紫外線で硬化する上、弾性層用原料の粘度を低下させることが可能である。 Other acrylate monomers (F) that can be used in combination with the acrylate monomer (E) of the above formula (I) include methoxytriethylene glycol acrylate, glycidyl acrylate, butoxyethyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, phenoxy Examples include ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and pentaerythritol triacrylate. These acrylate monomers (F) are also monomers having one or more acryloyloxy groups (CH 2 ═CHCOO—) and act as reactive diluents, that is, are cured with ultraviolet rays, and the viscosity of the elastic layer raw material is reduced. It can be reduced.

上記弾性層用原料において、ウレタンアクリレートオリゴマー(A)とアクリレートモノマー(D)との合計質量を100質量部としたとき式(I)のアクリレートモノマー(E)の質量が1〜90質量部の範囲にあることが好ましい。ウレタンアクリレートオリゴマー(A)とアクリレートモノマー(D)との総量に占めるアクリレートモノマー(E)の割合を1質量%以上とすることで(即ち、ウレタンアクリレートオリゴマー(A)とその他のアクリレートモノマー(F)の割合を99質量%以下とすることで)、弾性層の寸法の環境依存性を低減することができ、一方、アクリレートモノマー(E)の割合を90質量%以下とすることで(即ち、ウレタンアクリレートオリゴマー(A)とその他のアクリレートモノマー(F)の割合を10質量%以上とすることで)、低硬度で圧縮残留歪の小さい導電性弾性ローラに適した弾性層を得ることができる。   In the elastic layer raw material, when the total mass of the urethane acrylate oligomer (A) and the acrylate monomer (D) is 100 parts by mass, the mass of the acrylate monomer (E) of the formula (I) is in the range of 1 to 90 parts by mass. It is preferable that it exists in. By setting the ratio of the acrylate monomer (E) in the total amount of the urethane acrylate oligomer (A) and the acrylate monomer (D) to 1% by mass or more (that is, the urethane acrylate oligomer (A) and other acrylate monomers (F) By making the ratio of 99% by mass or less), the environmental dependency of the dimensions of the elastic layer can be reduced, while by making the ratio of the acrylate monomer (E) 90% by mass or less (ie, urethane) By setting the ratio of the acrylate oligomer (A) and the other acrylate monomer (F) to 10% by mass or more, an elastic layer suitable for a conductive elastic roller having low hardness and small compressive residual strain can be obtained.

また、上記弾性層用原料における、光重合開始剤(B)の配合量は、上記ウレタンアクリレートオリゴマー(A)と上記アクリレートモノマー(D)との合計100質量部に対して、0.2〜5.0質量部の範囲が好ましい。光重合開始剤(B)の配合量が0.2質量部以下では、弾性層用原料の紫外線硬化を開始させる効果が小さく、一方、5.0質量部を超えると、紫外線硬化を開始させる効果が飽和する一方、圧縮残留歪等の物性が低下し、弾性層用原料のコストが高くなる。   Moreover, the compounding quantity of the photoinitiator (B) in the said raw material for elastic layers is 0.2-5.0 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of the said urethane acrylate oligomer (A) and the said acrylate monomer (D). The range of is preferable. When the blending amount of the photopolymerization initiator (B) is 0.2 parts by mass or less, the effect of initiating UV curing of the elastic layer raw material is small, whereas when it exceeds 5.0 parts by mass, the effect of initiating UV curing is saturated. Further, physical properties such as compression residual strain are lowered, and the cost of the elastic layer raw material is increased.

更に、上記弾性層用原料における、導電剤(C)の配合量は、上記ウレタンアクリレートオリゴマー(A)と上記アクリレートモノマー(D)との合計100質量部に対して、0.1〜5.0質量部の範囲が好ましい。導電剤(C)の配合量が0.1質量部未満では、弾性層の導電性が低く、導電性弾性ローラに所望の導電性を付与できないことがあり、一方、5.0質量部を超えると、弾性層の導電性が高くならず、圧縮残留歪等の物性が低下し、良好な画像が得られなくなることがある。   Furthermore, the compounding quantity of the electrically conductive agent (C) in the said raw material for elastic layers is the range of 0.1-5.0 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of the said urethane acrylate oligomer (A) and the said acrylate monomer (D). Is preferred. If the blending amount of the conductive agent (C) is less than 0.1 parts by mass, the conductivity of the elastic layer may be low and desired conductivity may not be imparted to the conductive elastic roller. On the other hand, if it exceeds 5.0 parts by mass, the elastic layer In some cases, the electrical conductivity of the film does not increase, and physical properties such as compressive residual strain decrease and a good image cannot be obtained.

また、上記弾性層用原料には、更に重合禁止剤を上記ウレタンアクリレートオリゴマー(A)と上記アクリレートモノマー(D)との合計100質量部に対して0.001〜0.2質量部添加してもよい。重合禁止剤を添加することで、紫外線照射前の熱重合を防止することができる。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエ−テル、p-メトキシフェノール、2,4-ジメチル-6-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、ブチルヒドロキシアニソール、3-ヒドロキシチオフェノール、α-ニトロソ-β-ナフトール、p-ベンゾキノン、2,5-ジヒドロキシ-p-キノン等が挙げられる。   Moreover, you may add 0.001-0.2 mass part of polymerization inhibitors with respect to the said raw material for elastic layers further with respect to a total of 100 mass parts of the said urethane acrylate oligomer (A) and the said acrylate monomer (D). By adding a polymerization inhibitor, thermal polymerization before ultraviolet irradiation can be prevented. Polymerization inhibitors include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-methoxyphenol, 2,4-dimethyl-6-t-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylhydroxyanisole, 3 -Hydroxythiophenol, α-nitroso-β-naphthol, p-benzoquinone, 2,5-dihydroxy-p-quinone and the like.

上記弾性層は、アスカーC硬度が30度〜70度であることが好ましい。ここで、該アスカーC硬度は、高さ12.7mm、直径29mmの円柱状サンプルの平面部分を測定した際の値である。アスカーC硬度が30度以上であれば、現像ローラ等の導電性弾性ローラとして十分な硬度を確保することができ、一方、70度以下であれば、低融点トナーの凝集・融着を十分に防止することができる。   The elastic layer preferably has an Asker C hardness of 30 to 70 degrees. Here, the Asker C hardness is a value when a flat portion of a cylindrical sample having a height of 12.7 mm and a diameter of 29 mm is measured. If the Asker C hardness is 30 degrees or more, sufficient hardness can be secured as a conductive elastic roller such as a developing roller. On the other hand, if the Asker C hardness is 70 degrees or less, the low melting point toner is sufficiently aggregated and fused. Can be prevented.

上記弾性層は、厚さが1〜3000μmであることが好ましい。弾性層の厚さが1μm以上であれば、導電性弾性ローラが十分な弾性を有し、トナーへのダメージが十分に小さく、一方、3000μm以下であれば、紫外線照射において弾性層の深部まで紫外線が十分に到達し、弾性層用原料を確実に紫外線硬化させることができ、高価格の紫外線硬化樹脂原料の使用量を少なくできる。   The elastic layer preferably has a thickness of 1 to 3000 μm. If the thickness of the elastic layer is 1 μm or more, the conductive elastic roller has sufficient elasticity and the damage to the toner is sufficiently small. Is sufficiently reached, the raw material for the elastic layer can be surely UV-cured, and the amount of the expensive UV-curing resin raw material can be reduced.

上記弾性層は、特に限定されるものではないが、圧縮残留歪(圧縮永久歪)が5%以下であることが好ましい。ここで、該圧縮残留歪は、JIS K 6262(1997)に準拠して測定でき、具体的には、高さ12.7mm、直径29mmの円柱状サンプルに対し、規定の熱処理条件(70℃で22時間)の下、サンプルを高さ方向に25%圧縮して求めることができる。また、上記弾性層は、体積固有抵抗が104〜1010Ωcmであることが好ましい。更に、本発明の導電性弾性ローラは、印加電圧100Vでのローラ抵抗が104〜1010Ωであることが好ましい。ここで、該抵抗値は、平板又は円筒状の対極に導電性弾性ローラの外周面を所定圧力で押し当て、シャフトと対極との間に100Vの電圧を印加し、その際の電流値から求めることができる。 The elastic layer is not particularly limited, but preferably has a compression residual strain (compression set) of 5% or less. Here, the compressive residual strain can be measured in accordance with JIS K 6262 (1997). Specifically, a cylindrical sample having a height of 12.7 mm and a diameter of 29 mm is subjected to a prescribed heat treatment condition (22 at 70 ° C.). Time), the sample can be determined by compressing it in the height direction by 25%. The elastic layer preferably has a volume resistivity of 10 4 to 10 10 Ωcm. Furthermore, the conductive elastic roller of the present invention preferably has a roller resistance of 10 4 to 10 10 Ω at an applied voltage of 100V. Here, the resistance value is obtained from a current value at that time by applying a voltage of 100 V between the shaft and the counter electrode by pressing the outer peripheral surface of the conductive elastic roller to a flat plate or a cylindrical counter electrode with a predetermined pressure. be able to.

本発明の導電性弾性ローラは、シャフト部材の外表面に上記弾性層用原料を塗布した後、紫外線照射することで作製できる。そのため、本発明の導電性弾性ローラは、弾性層の作製に大量の熱エネルギーを必要とせず、短時間で弾性層を作製することが可能である。また、弾性層の形成に、キュアー炉等が不要であるため、多額の設備費用を必要としない。なお、弾性層用原料をシャフト部材の外表面に塗布する方法としては、スプレー法、ロールコーター法、ディッピング法、ダイコート法等が挙げられる。また、紫外線照射に用いる光源としては、水銀灯、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が挙げられる。紫外線照射の条件は、弾性層用原料に含まれる成分、組成及び塗布量等に応じて適宜選択され、照射強度や積算光量等を適宜調整すればよい。   The conductive elastic roller of the present invention can be produced by applying the elastic layer raw material to the outer surface of the shaft member and then irradiating it with ultraviolet rays. Therefore, the conductive elastic roller of the present invention does not require a large amount of heat energy for the production of the elastic layer, and can produce the elastic layer in a short time. Moreover, since a curing furnace or the like is not required for forming the elastic layer, a large amount of equipment costs are not required. Examples of the method for applying the elastic layer raw material to the outer surface of the shaft member include a spray method, a roll coater method, a dipping method, and a die coating method. Examples of the light source used for ultraviolet irradiation include a mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and a xenon lamp. The conditions for ultraviolet irradiation are appropriately selected according to the components, composition, coating amount and the like contained in the elastic layer raw material, and the irradiation intensity and the integrated light amount may be adjusted as appropriate.

上述したの本発明の導電性弾性ローラは、画像形成装置の現像ローラ、帯電ローラ、トナー供給ローラ、転写ローラ、給紙ローラ、クリーニングローラ、定着用の加圧ローラ等として用いることができるが、現像ローラ及び帯電ローラとして特に好適である。   The conductive elastic roller of the present invention described above can be used as a developing roller, a charging roller, a toner supply roller, a transfer roller, a paper feed roller, a cleaning roller, a fixing pressure roller, and the like of an image forming apparatus. Particularly suitable as a developing roller and a charging roller.

<画像形成装置>
本発明の画像形成装置は、上述した導電性弾性ローラを備えることを特徴とし、現像ローラ及び帯電ローラの少なくとも一方として備えることが好ましい。本発明の画像形成装置は、上記導電性弾性ローラを用いる以外、特に制限はなく、公知の方法で製造することができる。
<Image forming apparatus>
The image forming apparatus of the present invention includes the above-described conductive elastic roller, and preferably includes at least one of a developing roller and a charging roller. The image forming apparatus of the present invention is not particularly limited except that the conductive elastic roller is used, and can be manufactured by a known method.

以下に、図2を参照して本発明の画像形成装置を詳細に説明する。図2は、本発明の画像形成装置の一例の部分断面図である。図示例の画像形成装置は、静電潜像を保持した感光ドラム4と、感光ドラム4の近傍(図では上方)に位置し感光ドラム4を帯電させるための帯電ローラ5と、トナー6を供給するためのトナー供給ローラ7と、トナー供給ローラ7と感光ドラム4との間に配置された現像ローラ8と、現像ローラ8の近傍(図では上方)に設けられた現像ブレード9と、感光ドラム4の近傍(図では下方)に位置する転写ローラ10と、感光ドラム4に隣接して配置されたクリーニングローラ11とを備える。なお、本発明の画像形成装置は、更に画層形成装置に通常用いられる公知の部品(図示せず)を備えることができる。   The image forming apparatus of the present invention will be described in detail below with reference to FIG. FIG. 2 is a partial cross-sectional view of an example of the image forming apparatus of the present invention. The image forming apparatus in the illustrated example supplies a photosensitive drum 4 holding an electrostatic latent image, a charging roller 5 that is positioned near (upward in the drawing) of the photosensitive drum 4 and charges the photosensitive drum 4, and toner 6. A toner supply roller 7, a developing roller 8 disposed between the toner supply roller 7 and the photosensitive drum 4, a developing blade 9 provided in the vicinity of the developing roller 8 (upward in the drawing), and a photosensitive drum. 4 is provided with a transfer roller 10 located in the vicinity (downward in the drawing) 4 and a cleaning roller 11 disposed adjacent to the photosensitive drum 4. The image forming apparatus of the present invention can further include a known component (not shown) that is usually used in the image layer forming apparatus.

図示例の画像形成装置においては、感光ドラム4に帯電ローラ5を当接させて、感光ドラム4と帯電ローラ5との間に電圧を印加して、感光ドラム4を一定電位に帯電させた後、露光機(図示せず)により静電潜像を感光ドラム4上に形成する。次に、感光ドラム4と、トナー供給ローラ7と、現像ローラ8とが、図中の矢印方向に回転することで、トナー供給ローラ7上のトナー6が現像ローラ8を経て感光ドラム4に送られる。現像ローラ8上のトナー6は、現像ブレード9により、均一な薄層に整えられ、現像ローラ8と感光ドラム4とが接触しながら回転することにより、トナー6が現像ローラ8から感光ドラム4の静電潜像に付着し、該潜像が可視化する。潜像に付着したトナー6は、転写ローラ10で紙等の記録媒体に転写され、また、転写後に感光ドラム4上に残留するトナー6は、クリーニングローラ11によって除去される。ここで、本発明の画像形成装置においては、帯電ローラ5、トナー供給ローラ7、現像ローラ8、転写ローラ10及びクリーニングローラ11の少なくともいずれかに、好ましくは、帯電ローラ5及び現像ローラ8の少なくとも一方に、上述した本発明の導電性弾性ローラを用いることで、優れた画像を安定的に形成することが可能となる。   In the illustrated image forming apparatus, the charging roller 5 is brought into contact with the photosensitive drum 4 and a voltage is applied between the photosensitive drum 4 and the charging roller 5 to charge the photosensitive drum 4 to a constant potential. Then, an electrostatic latent image is formed on the photosensitive drum 4 by an exposure machine (not shown). Next, the photosensitive drum 4, the toner supply roller 7, and the developing roller 8 rotate in the direction of the arrow in the drawing, so that the toner 6 on the toner supply roller 7 is sent to the photosensitive drum 4 through the developing roller 8. It is done. The toner 6 on the developing roller 8 is adjusted to a uniform thin layer by the developing blade 9 and rotates while the developing roller 8 and the photosensitive drum 4 are in contact with each other, so that the toner 6 is transferred from the developing roller 8 to the photosensitive drum 4. It adheres to the electrostatic latent image and the latent image becomes visible. The toner 6 adhered to the latent image is transferred to a recording medium such as paper by the transfer roller 10, and the toner 6 remaining on the photosensitive drum 4 after the transfer is removed by the cleaning roller 11. Here, in the image forming apparatus of the present invention, at least one of the charging roller 5, the toner supply roller 7, the developing roller 8, the transfer roller 10 and the cleaning roller 11, preferably at least the charging roller 5 and the developing roller 8. On the other hand, it is possible to stably form an excellent image by using the above-described conductive elastic roller of the present invention.

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1)
ウレタンアクリレートオリゴマー“UA−334PZ[新中村化学工業(株)製]”70.0質量部、アクリレートモノマー“ライトアクリレートIM−A[イソミリスチルアクリレート(CH2=CHCOOC1429), 共栄社化学(株)製]”30.0質量部、光重合開始剤“イルガキュアー184D[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製]”0.5質量部、イオン導電剤“MP−100[昭島化学工業(株)製]”2.0質量部を撹拌機にて、液温70℃、60回転/分で1時間撹拌混合し、混合液を濾過して、UV硬化樹脂原料を得た。
Example 1
Urethane acrylate oligomer “UA-334PZ [made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.]” 70.0 parts by mass, acrylate monomer “Light acrylate IM-A [Isomyristyl acrylate (CH 2 ═CHCOOC 14 H 29 ), manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. ] "30.0 parts by mass, photopolymerization initiator" Irgacure 184D [Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] "0.5 parts by mass, ionic conductive agent" MP-100 [Akishima Chemical Industry Co., Ltd.] "2.0 parts by mass Was stirred and mixed for 1 hour at a liquid temperature of 70 ° C. and 60 rpm, and the liquid mixture was filtered to obtain a UV curable resin raw material.

上記UV硬化樹脂原料を深さ12.7mm、内径29mmのキャビティーを持つモールドに注ぎ、石英ガラス板で蓋をした後、UV照射強度700mW/cm2で10秒間UV照射し、円柱状の物性測定用UV硬化樹脂サンプルを得た。このサンプルは、平面部分のアスカーC硬度[高分子計器(株)製]が45度であった。 The above UV curable resin raw material is poured into a mold having a cavity with a depth of 12.7 mm and an inner diameter of 29 mm, covered with a quartz glass plate, and then irradiated with UV at a UV irradiation intensity of 700 mW / cm 2 for 10 seconds to measure cylindrical physical properties. A UV curable resin sample was obtained. This sample had an Asker C hardness (manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.) of 45 degrees in the plane portion.

また、上記UV硬化樹脂原料を2.0mmのスペーサーを配置した2枚の石英ガラス板の間に挟み2.0mmのシートサンプルを作製した。必要あればUV照射面と反対側の石英ガラスがUV硬化樹脂と接する部分にPTFEシートを挟むことにより、シートサンプルを容易に剥がすことができる。このようにして得たサンプルの環境条件による寸法変化を測定したところ、12℃、10%RHの環境条件(LL条件)に2日間放置した後の厚さ(A)と32.5℃、85%RHの環境条件(HH条件)に2日間放置した後の厚さ(B)との寸法変化(B−A)は30μmであった。   Further, a sheet sample of 2.0 mm was prepared by sandwiching the UV curable resin raw material between two quartz glass plates provided with a 2.0 mm spacer. If necessary, the sheet sample can be easily peeled by sandwiching the PTFE sheet between the quartz glass on the side opposite to the UV irradiation surface and the UV curable resin. The dimensional change due to the environmental conditions of the sample thus obtained was measured. The thickness (A) after standing for 2 days under the environmental conditions (LL conditions) of 12 ° C. and 10% RH and 32.5 ° C., 85% RH The dimensional change (BA) with respect to the thickness (B) after being left for 2 days under the environmental conditions (HH conditions) was 30 μm.

次に、外径6.0mmの金属シャフトを挿入した外径17.0mmのポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂製導電性ローラ基材に上記UV硬化樹脂原料をダイコーターにより厚さ1500μmで塗布し、塗布しながらスポットUV照射によりUV硬化樹脂原料を硬化させた。このようにして形成したUV硬化樹脂製弾性層付ローラを、さらに窒素雰囲気下で回転させながらUV照射強度700mW/cm2で5秒間UV照射した。 Next, the above UV curable resin raw material is applied to a conductive roller base material made of polybutylene terephthalate (PBT) resin having an outer diameter of 17.0 mm into which a metal shaft having an outer diameter of 6.0 mm is inserted, with a thickness of 1500 μm using a die coater. The UV curable resin raw material was cured by spot UV irradiation. The UV-cured resin elastic layer-formed roller thus formed was further irradiated with UV at a UV irradiation intensity of 700 mW / cm 2 for 5 seconds while rotating in a nitrogen atmosphere.

このようにして得たUV硬化樹脂製弾性層付ローラの表面に、弾性層より高硬度の微粒子を含むUV硬化樹脂原料をロールコーターにて塗布し、UV照射して、表面にUV塗膜を有するローラ外径20.0mmで低硬度のUV樹脂製ローラを得た。このローラの環境条件による寸法変化を測定したところ、12℃、10%RHの環境条件(LL条件)に2日間放置した後の外径(C)と32.5℃、85%RHの環境条件(HH条件)に2日間放置した後の外径(D)との寸法変化(D−C)は57μmであった。   On the surface of the roller with an elastic layer made of UV curable resin thus obtained, a UV curable resin material containing fine particles having hardness higher than that of the elastic layer is applied with a roll coater, and irradiated with UV to form a UV coating on the surface. A low hardness UV resin roller having an outer diameter of 20.0 mm was obtained. When the dimensional change due to the environmental conditions of this roller was measured, the outer diameter (C) after standing for 2 days under the environmental conditions (LL conditions) of 12 ° C. and 10% RH and the environmental conditions of 32.5 ° C. and 85% RH (HH The dimensional change (DC) with respect to the outer diameter (D) after being allowed to stand for 2 days was 57 μm.

さらに、上記により作製した別のローラを現像ローラとして電子写真装置に組み込み、20℃、50%RH(NN条件)、12℃、10%RH(LL条件)、32.5℃、85%RH(HH条件)でそれぞれ2日間放置後、グレー色の画像を印刷したところ、総ての条件で良好な画像を得ることができた。   Further, another roller produced as described above is incorporated in the electrophotographic apparatus as a developing roller, and is 20 ° C., 50% RH (NN condition), 12 ° C., 10% RH (LL condition), 32.5 ° C., 85% RH (HH condition). ) And left for 2 days, and after printing a gray image, a good image could be obtained under all conditions.

(実施例2)
ウレタンアクリレートオリゴマー“UA−334PZ[新中村化学工業(株)製]”60.0質量部、アクリレートモノマー“ライトアクリレートIM−A[共栄社化学(株)製]”40.0質量部、光重合開始剤“イルガキュアー184D[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製]”0.5質量部、イオン導電剤“MP−100[昭島化学工業(株)製]”2.0質量部を撹拌機にて、液温70℃、60回転/分で1時間撹拌混合し、混合液を濾過して、UV硬化樹脂原料を得た。
(Example 2)
Urethane acrylate oligomer “UA-334PZ [manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.]” 60.0 parts by mass, acrylate monomer “light acrylate IM-A [manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.]” 40.0 parts by mass, photopolymerization initiator “Irgacure 184D [manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] “0.5 parts by mass and ionic conductive agent“ MP-100 [manufactured by Akishima Chemical Co., Ltd.] ”2.0 parts by mass with a stirrer at a liquid temperature of 70 ° C. and 60 rotations The mixture was stirred and mixed at 1 min for 1 hour, and the mixture was filtered to obtain a UV curable resin raw material.

上記UV硬化樹脂原料を深さ12.7mm、内径29mmのキャビティーを持つモールドに注ぎ、石英ガラス板で蓋をした後、UV照射強度700mW/cm2で10秒間UV照射し、円柱状の物性測定用UV硬化樹脂サンプルを得た。このサンプルは、平面部分のアスカーC硬度[高分子計器(株)製]が40度であった。 The above UV curable resin raw material is poured into a mold having a cavity with a depth of 12.7 mm and an inner diameter of 29 mm, covered with a quartz glass plate, and then irradiated with UV at a UV irradiation intensity of 700 mW / cm 2 for 10 seconds to measure cylindrical physical properties. A UV curable resin sample was obtained. This sample had an Asker C hardness (manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.) of the flat portion of 40 degrees.

また、上記UV硬化樹脂原料を2.0mmのスペーサーを配置した2枚の石英ガラス板の間に挟み2.0mmのシートサンプルを作製した。必要あればUV照射面と反対側の石英ガラスがUV硬化樹脂と接する部分にPTFEシートを挟むことにより、シートサンプルを容易に剥がすことができる。このようにして得たサンプルの環境条件による寸法変化を測定したところ、12℃、10%RHの環境条件(LL条件)に2日間放置した後の厚さ(A)と32.5℃、85%RHの環境条件(HH条件)に2日間放置した後の厚さ(B)との寸法変化(B−A)は26μmであった。   Further, a sheet sample of 2.0 mm was prepared by sandwiching the UV curable resin raw material between two quartz glass plates provided with a 2.0 mm spacer. If necessary, the sheet sample can be easily peeled by sandwiching the PTFE sheet between the quartz glass on the side opposite to the UV irradiation surface and the UV curable resin. The dimensional change due to the environmental conditions of the sample thus obtained was measured. The thickness (A) after standing for 2 days under the environmental conditions (LL conditions) of 12 ° C. and 10% RH and 32.5 ° C., 85% RH The dimensional change (B-A) with respect to the thickness (B) after being allowed to stand for 2 days under the environmental conditions (HH conditions) was 26 μm.

次に、外径6.0mmの金属シャフトを挿入した外径17.0mmのPBT樹脂製導電性ローラ基材に上記UV硬化樹脂原料をダイコーターにより厚さ1500μmで塗布し、塗布しながらスポットUV照射によりUV硬化樹脂原料を硬化させた。このようにして形成したUV硬化樹脂製弾性層付ローラを、さらに窒素雰囲気下で回転させながらUV照射強度700mW/cm2で5秒間UV照射した。 Next, the above UV curable resin raw material is applied to a PBT resin conductive roller base material having an outer diameter of 17.0 mm inserted with a metal shaft having an outer diameter of 6.0 mm with a die coater at a thickness of 1500 μm, and is applied by spot UV irradiation while being applied. The UV curable resin raw material was cured. The UV-cured resin elastic layer-formed roller thus formed was further irradiated with UV at a UV irradiation intensity of 700 mW / cm 2 for 5 seconds while rotating in a nitrogen atmosphere.

このようにして得たUV硬化樹脂製弾性層付ローラの表面に、弾性層より高硬度の微粒子を含むUV硬化樹脂原料をロールコーターにて塗布し、UV照射して、表面にUV塗膜を有するローラ外径20.0mmで低硬度のUV樹脂製ローラを得た。このローラの環境条件による寸法変化を測定したところ、12℃、10%RHの環境条件(LL条件)に2日間放置した後の外径(C)と32.5℃、85%RHの環境条件(HH条件)に2日間放置した後の外径(D)との寸法変化(D−C)は53μmであった。   On the surface of the roller with an elastic layer made of UV curable resin thus obtained, a UV curable resin material containing fine particles having hardness higher than that of the elastic layer is applied with a roll coater, and irradiated with UV to form a UV coating on the surface. A low hardness UV resin roller having an outer diameter of 20.0 mm was obtained. When the dimensional change due to the environmental conditions of this roller was measured, the outer diameter (C) after standing for 2 days under the environmental conditions (LL conditions) of 12 ° C. and 10% RH and the environmental conditions of 32.5 ° C. and 85% RH (HH The dimensional change (DC) with respect to the outer diameter (D) after being allowed to stand for 2 days was 53 μm.

さらに、上記により作製した別のローラを現像ローラとして電子写真装置に組み込み、20℃、50%RH(NN条件)、12℃、10%RH(LL条件)、32.5℃、85%RH(HH条件)でそれぞれ2日間放置後、グレー色の画像を印刷したところ、総ての条件で良好な画像を得ることができた。   Further, another roller produced as described above is incorporated in the electrophotographic apparatus as a developing roller, and is 20 ° C., 50% RH (NN condition), 12 ° C., 10% RH (LL condition), 32.5 ° C., 85% RH (HH condition). ) And left for 2 days, and after printing a gray image, a good image could be obtained under all conditions.

(実施例3)
ウレタンアクリレートオリゴマー“UA−334PZ[新中村化学工業(株)製]”70.0質量部、アクリレートモノマー“ライトアクリレートL−A[ラウリルアクリレート(CH2=CHCOOC1225), 共栄社化学(株)製]”30.0質量部、光重合開始剤“イルガキュアー184D[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製]”0.5質量部、イオン導電剤“MP−100[昭島化学工業(株)製]”2.0質量部を撹拌機にて、液温70℃、60回転/分で1時間撹拌混合し、混合液を濾過して、UV硬化樹脂原料を得た。
(Example 3)
Urethane acrylate oligomer “UA-334PZ [manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.]” 70.0 parts by mass, acrylate monomer “light acrylate LA [lauryl acrylate (CH 2 ═CHCOOC 12 H 25 ), manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.] "30.0 parts by mass, photopolymerization initiator" Irgacure 184D [Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] "0.5 parts by mass, ionic conductive agent" MP-100 [Akishima Chemical Co., Ltd.] "2.0 parts by mass With a stirrer, the mixture was stirred and mixed for 1 hour at a liquid temperature of 70 ° C. and 60 rpm, and the mixed liquid was filtered to obtain a UV curable resin material.

上記UV硬化樹脂原料を深さ12.7mm、内径29mmのキャビティーを持つモールドに注ぎ、石英ガラス板で蓋をした後、UV照射強度700mW/cm2で10秒間UV照射し、円柱状の物性測定用UV硬化樹脂サンプルを得た。このサンプルは、平面部分のアスカーC硬度[高分子計器(株)製]が36度であった。 The above UV curable resin raw material is poured into a mold having a cavity with a depth of 12.7 mm and an inner diameter of 29 mm, covered with a quartz glass plate, and then irradiated with UV at a UV irradiation intensity of 700 mW / cm 2 for 10 seconds to measure cylindrical physical properties. A UV curable resin sample was obtained. This sample had an Asker C hardness (manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.) of 36 degrees in the plane portion.

また、上記UV硬化樹脂原料を2.0mmのスペーサーを配置した2枚の石英ガラス板の間に挟み2.0mmのシートサンプルを作製した。必要あればUV照射面と反対側の石英ガラスがUV硬化樹脂と接する部分にPTFEシートを挟むことにより、シートサンプルを容易に剥がすことができる。このようにして得たサンプルの環境条件による寸法変化を測定したところ、12℃、10%RHの環境条件(LL条件)に2日間放置した後の厚さ(A)と32.5℃、85%RHの環境条件(HH条件)に2日間放置した後の厚さ(B)との寸法変化(B−A)は33μmであった。   Further, a sheet sample of 2.0 mm was prepared by sandwiching the UV curable resin raw material between two quartz glass plates provided with a 2.0 mm spacer. If necessary, the sheet sample can be easily peeled by sandwiching the PTFE sheet between the quartz glass on the side opposite to the UV irradiation surface and the UV curable resin. The dimensional change due to the environmental conditions of the sample thus obtained was measured. The thickness (A) after standing for 2 days under the environmental conditions (LL conditions) of 12 ° C. and 10% RH and 32.5 ° C., 85% RH The dimensional change (B-A) from the thickness (B) after standing for 2 days under the environmental conditions (HH conditions) was 33 μm.

次に、外径6.0mmの金属シャフトを挿入した外径17.0mmのPBT樹脂製導電性ローラ基材に上記UV硬化樹脂原料をダイコーターにより厚さ1500μmで塗布し、塗布しながらスポットUV照射によりUV硬化樹脂原料を硬化させた。このようにして形成したUV硬化樹脂製弾性層付ローラを、さらに窒素雰囲気下で回転させながらUV照射強度700mW/cm2で5秒間UV照射した。 Next, the above UV curable resin raw material is applied to a PBT resin conductive roller base material having an outer diameter of 17.0 mm inserted with a metal shaft having an outer diameter of 6.0 mm with a die coater at a thickness of 1500 μm, and is applied by spot UV irradiation while being applied. The UV curable resin raw material was cured. The UV-cured resin elastic layer-formed roller thus formed was further irradiated with UV at a UV irradiation intensity of 700 mW / cm 2 for 5 seconds while rotating in a nitrogen atmosphere.

このようにして得たUV硬化樹脂製弾性層付ローラの表面に、弾性層より高硬度の微粒子を含むUV硬化樹脂原料をロールコーターにて塗布し、UV照射して、表面にUV塗膜を有するローラ外径20.0mmで低硬度のUV樹脂製ローラを得た。このローラの環境条件による寸法変化を測定したところ、12℃、10%RHの環境条件(LL条件)に2日間放置した後の外径(C)と32.5℃、85%RHの環境条件(HH条件)に2日間放置した後の外径(D)との寸法変化(D−C)は59μmであった。   On the surface of the roller with an elastic layer made of UV curable resin thus obtained, a UV curable resin material containing fine particles having hardness higher than that of the elastic layer is applied with a roll coater, and irradiated with UV to form a UV coating on the surface. A low hardness UV resin roller having an outer diameter of 20.0 mm was obtained. When the dimensional change due to the environmental conditions of this roller was measured, the outer diameter (C) after standing for 2 days under the environmental conditions (LL conditions) of 12 ° C. and 10% RH and the environmental conditions of 32.5 ° C. and 85% RH (HH The dimensional change (DC) with respect to the outer diameter (D) after being allowed to stand for 2 days was 59 μm.

さらに、上記により作製した別のローラを現像ローラとして電子写真装置に組み込み、20℃、50%RH(NN条件)、12℃、10%RH(LL条件)、32.5℃、85%RH(HH条件)でそれぞれ2日間放置後、グレー色の画像を印刷したところ、総ての条件で良好な画像を得ることができた。   Further, another roller produced as described above is incorporated in the electrophotographic apparatus as a developing roller, and is 20 ° C., 50% RH (NN condition), 12 ° C., 10% RH (LL condition), 32.5 ° C., 85% RH (HH condition). ) And left for 2 days, and after printing a gray image, a good image could be obtained under all conditions.

(実施例4)
ウレタンアクリレートオリゴマー“UA−334PZ[新中村化学工業(株)製]”70.0質量部、アクリレートモノマー“ライトアクリレートIM−A[共栄社化学(株)製]”15.0質量部、アクリレートモノマー“ライトアクリレートS−A[ステアリルアクリレート(CH2=CHCOOC1837), 共栄社化学(株)製]”15.0質量部、光重合開始剤“イルガキュアー184D[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製]”0.5質量部、イオン導電剤“MP−100[昭島化学工業(株)製]”2.0質量部を撹拌機にて、液温70℃、60回転/分で1時間撹拌混合し、混合液を濾過して、UV硬化樹脂原料を得た。
Example 4
Urethane acrylate oligomer “UA-334PZ [Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.]” 70.0 parts by mass, acrylate monomer “Light acrylate IM-A [Kyoeisha Chemical Co., Ltd.]” 15.0 parts by mass, acrylate monomer “Light acrylate S-” A [stearyl acrylate (CH 2 = CHCOOC 18 H 37 ), manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.] “15.0 parts by mass, photopolymerization initiator“ Irgacure 184D [manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] ”0.5 parts by mass, 2.0 parts by mass of ionic conductive agent “MP-100 [Akishima Chemical Industry Co., Ltd.]” was stirred and mixed with a stirrer at a liquid temperature of 70 ° C. and 60 rpm for 1 hour. A cured resin raw material was obtained.

上記UV硬化樹脂原料を深さ12.7mm、内径29mmのキャビティーを持つモールドに注ぎ、石英ガラス板で蓋をした後、UV照射強度700mW/cm2で10秒間UV照射し、円柱状の物性測定用UV硬化樹脂サンプルを得た。このサンプルは、平面部分のアスカーC硬度[高分子計器(株)製]が48度であった。 The above UV curable resin raw material is poured into a mold having a cavity with a depth of 12.7 mm and an inner diameter of 29 mm, covered with a quartz glass plate, and then irradiated with UV at a UV irradiation intensity of 700 mW / cm 2 for 10 seconds to measure cylindrical physical properties. A UV curable resin sample was obtained. This sample had an Asker C hardness [manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.] of 48 degrees in the plane portion.

また、上記UV硬化樹脂原料を2.0mmのスペーサーを配置した2枚の石英ガラス板の間に挟み2.0mmのシートサンプルを作製した。必要あればUV照射面と反対側の石英ガラスがUV硬化樹脂と接する部分にPTFEシートを挟むことにより、シートサンプルを容易に剥がすことができる。このようにして得たサンプルの環境条件による寸法変化を測定したところ、12℃、10%RHの環境条件(LL条件)に2日間放置した後の厚さ(A)と32.5℃、85%RHの環境条件(HH条件)に2日間放置した後の厚さ(B)との寸法変化(B−A)は29μmであった。   Further, a sheet sample of 2.0 mm was prepared by sandwiching the UV curable resin raw material between two quartz glass plates provided with a 2.0 mm spacer. If necessary, the sheet sample can be easily peeled by sandwiching the PTFE sheet between the quartz glass on the side opposite to the UV irradiation surface and the UV curable resin. The dimensional change due to the environmental conditions of the sample thus obtained was measured. The thickness (A) after standing for 2 days under the environmental conditions (LL conditions) of 12 ° C. and 10% RH and 32.5 ° C., 85% RH The dimensional change (BA) with respect to the thickness (B) after being left for 2 days under the environmental conditions (HH conditions) was 29 μm.

次に、外径6.0mmの金属シャフトを挿入した外径17.0mmのPBT樹脂製導電性ローラ基材に上記UV硬化樹脂原料をダイコーターにより厚さ1500μmで塗布し、塗布しながらスポットUV照射によりUV硬化樹脂原料を硬化させた。このようにして形成したUV硬化樹脂製弾性層付ローラを、さらに窒素雰囲気下で回転させながらUV照射強度700mW/cm2で5秒間UV照射した。 Next, the above UV curable resin raw material is applied to a PBT resin conductive roller base material having an outer diameter of 17.0 mm inserted with a metal shaft having an outer diameter of 6.0 mm with a die coater at a thickness of 1500 μm, and is applied by spot UV irradiation while being applied. The UV curable resin raw material was cured. The UV-cured resin elastic layer-formed roller thus formed was further irradiated with UV at a UV irradiation intensity of 700 mW / cm 2 for 5 seconds while rotating in a nitrogen atmosphere.

このようにして得たUV硬化樹脂製弾性層付ローラの表面に、弾性層より高硬度の微粒子を含むUV硬化樹脂原料をロールコーターにて塗布し、UV照射して、表面にUV塗膜を有するローラ外径20.0mmで低硬度のUV樹脂製ローラを得た。このローラの環境条件による寸法変化を測定したところ、12℃、10%RHの環境条件(LL条件)に2日間放置した後の外径(C)と32.5℃、85%RHの環境条件(HH条件)に2日間放置した後の外径(D)との寸法変化(D−C)は56μmであった。   On the surface of the roller with an elastic layer made of UV curable resin thus obtained, a UV curable resin material containing fine particles having hardness higher than that of the elastic layer is applied with a roll coater, and irradiated with UV to form a UV coating on the surface. A low hardness UV resin roller having an outer diameter of 20.0 mm was obtained. When the dimensional change due to the environmental conditions of this roller was measured, the outer diameter (C) after standing for 2 days under the environmental conditions (LL conditions) of 12 ° C. and 10% RH and the environmental conditions of 32.5 ° C. and 85% RH (HH The dimensional change (DC) with respect to the outer diameter (D) after being allowed to stand for 2 days was 56 μm.

さらに、上記により作製した別のローラを現像ローラとして電子写真装置に組み込み、20℃、50%RH(NN条件)、12℃、10%RH(LL条件)、32.5℃、85%RH(HH条件)でそれぞれ2日間放置後、グレー色の画像を印刷したところ、総ての条件で良好な画像を得ることができた。   Further, another roller produced as described above is incorporated in the electrophotographic apparatus as a developing roller, and is 20 ° C., 50% RH (NN condition), 12 ° C., 10% RH (LL condition), 32.5 ° C., 85% RH (HH condition). ) And left for 2 days, and after printing a gray image, a good image could be obtained under all conditions.

(比較例1)
ウレタンアクリレートオリゴマー“UA−334PZ[新中村化学工業(株)製]”70.0質量部、アクリレートモノマー“ライトアクリレートMTG−A[メトキシ-トリエチレングリコールアクリレート{CH2=CHCOO-(CH2CH2O)3-CH3}, 共栄社化学(株)製]”30.0質量部、光重合開始剤“イルガキュアー184D[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製]”0.5質量部、イオン導電剤“MP−100[昭島化学工業(株)製]”2.0質量部を撹拌機にて、液温70℃、60回転/分で1時間撹拌混合し、混合液を濾過して、UV硬化樹脂原料を得た。
(Comparative Example 1)
Urethane acrylate oligomer “UA-334PZ [manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.]” 70.0 parts by mass, acrylate monomer “light acrylate MTG-A [methoxy-triethylene glycol acrylate {CH 2 ═CHCOO— (CH 2 CH 2 O) 3 -CH 3 }, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.] “30.0 parts by mass, photopolymerization initiator“ Irgacure 184D [manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] ”, 0.5 parts by mass, ionic conductive agent“ MP-100 [ Akishima Chemical Co., Ltd.] ”2.0 parts by mass was stirred and mixed with a stirrer at a liquid temperature of 70 ° C. and 60 rpm for 1 hour, and the mixed solution was filtered to obtain a UV curable resin raw material.

上記UV硬化樹脂原料を深さ12.7mm、内径29mmのキャビティーを持つモールドに注ぎ、石英ガラス板で蓋をした後、UV照射強度700mW/cm2で10秒間UV照射し、円柱状の物性測定用UV硬化樹脂サンプルを得た。このサンプルは、平面部分のアスカーC硬度[高分子計器(株)製]が45度であった。 The above UV curable resin raw material is poured into a mold having a cavity with a depth of 12.7 mm and an inner diameter of 29 mm, covered with a quartz glass plate, and then irradiated with UV at a UV irradiation intensity of 700 mW / cm 2 for 10 seconds to measure cylindrical physical properties. A UV curable resin sample was obtained. This sample had an Asker C hardness (manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.) of 45 degrees in the plane portion.

また、上記UV硬化樹脂原料を2.0mmのスペーサーを配置した2枚の石英ガラス板の間に挟み2.0mmのシートサンプルを作製した。必要あればUV照射面と反対側の石英ガラスがUV硬化樹脂と接する部分にPTFEシートを挟むことにより、シートサンプルを容易に剥がすことができる。このようにして得たサンプルの環境条件による寸法変化を測定したところ、12℃、10%RHの環境条件(LL条件)に2日間放置した後の厚さ(A)と32.5℃、85%RHの環境条件(HH条件)に2日間放置した後の厚さ(B)との寸法変化(B−A)は41μmであった。   Further, a sheet sample of 2.0 mm was prepared by sandwiching the UV curable resin raw material between two quartz glass plates provided with a 2.0 mm spacer. If necessary, the sheet sample can be easily peeled by sandwiching the PTFE sheet between the quartz glass on the side opposite to the UV irradiation surface and the UV curable resin. The dimensional change due to the environmental conditions of the sample thus obtained was measured. The thickness (A) after standing for 2 days under the environmental conditions (LL conditions) of 12 ° C. and 10% RH and 32.5 ° C., 85% RH The dimensional change (B-A) with respect to the thickness (B) after standing for 2 days under the environmental conditions (HH conditions) was 41 μm.

次に、外径6.0mmの金属シャフトを挿入した外径17.0mmのPBT樹脂製導電性ローラ基材に上記UV硬化樹脂原料をダイコーターにより厚さ1500μmで塗布し、塗布しながらスポットUV照射によりUV硬化樹脂原料を硬化させた。このようにして形成したUV硬化樹脂製弾性層付ローラを、さらに窒素雰囲気下で回転させながらUV照射強度700mW/cm2で5秒間UV照射した。 Next, the above UV curable resin raw material is applied to a PBT resin conductive roller base material having an outer diameter of 17.0 mm inserted with a metal shaft having an outer diameter of 6.0 mm with a die coater at a thickness of 1500 μm, and is applied by spot UV irradiation while being applied. The UV curable resin raw material was cured. The UV-cured resin elastic layer-formed roller thus formed was further irradiated with UV at a UV irradiation intensity of 700 mW / cm 2 for 5 seconds while rotating in a nitrogen atmosphere.

このようにして得たUV硬化樹脂製弾性層付ローラの表面に、弾性層より高硬度の微粒子を含むUV硬化樹脂原料をロールコーターにて塗布し、UV照射して、表面にUV塗膜を有するローラ外径20.0mmで低硬度のUV樹脂製ローラを得た。このローラの環境条件による寸法変化を測定したところ、12℃、10%RHの環境条件(LL条件)に2日間放置した後の外径(C)と32.5℃、85%RHの環境条件(HH条件)に2日間放置した後の外径(D)との寸法変化(D−C)は78μmであった。   On the surface of the roller with an elastic layer made of UV curable resin thus obtained, a UV curable resin material containing fine particles having hardness higher than that of the elastic layer is applied with a roll coater, and irradiated with UV to form a UV coating on the surface. A low hardness UV resin roller having an outer diameter of 20.0 mm was obtained. When the dimensional change due to the environmental conditions of this roller was measured, the outer diameter (C) after standing for 2 days under the environmental conditions (LL conditions) of 12 ° C. and 10% RH and the environmental conditions of 32.5 ° C. and 85% RH (HH The dimensional change (DC) with respect to the outer diameter (D) after being allowed to stand for 2 days was 78 μm.

さらに、上記により作製した別のローラを現像ローラとして電子写真装置に組み込み、20℃、50%RH(NN条件)、12℃、10%RH(LL条件)、32.5℃、85%RH(HH条件)でそれぞれ2日間放置後、グレー色の画像を印刷したところ、NN条件とLL条件では良好な画像が得られたが、HH条件ではスジ状の画像不良が発生した。また、現像ローラの表面を観察したところ、現像ブレードによる圧接痕が確認された。   Further, another roller produced as described above is incorporated into the electrophotographic apparatus as a developing roller, and is 20 ° C., 50% RH (NN condition), 12 ° C., 10% RH (LL condition), 32.5 ° C., 85% RH (HH condition). ), And after printing for 2 days, a gray image was printed. A good image was obtained under the NN and LL conditions, but a streak-like image defect occurred under the HH condition. Further, when the surface of the developing roller was observed, a pressure contact mark by the developing blade was confirmed.

(比較例2)
ウレタンアクリレートオリゴマー“UA−334PZ[新中村化学工業(株)製]”60.0質量部、アクリレートモノマー“ライトアクリレートMTG−A[共栄社化学(株)製]”40.0質量部、光重合開始剤“イルガキュアー184D[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製]”0.5質量部、イオン導電剤“MP−100[昭島化学工業(株)製]”2.0質量部を撹拌機にて、液温70℃、60回転/分で1時間撹拌混合し、混合液を濾過して、UV硬化樹脂原料を得た。
(Comparative Example 2)
Urethane acrylate oligomer “UA-334PZ [manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.]” 60.0 parts by mass, acrylate monomer “light acrylate MTG-A [manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.]” 40.0 parts by mass, photopolymerization initiator “Irgacure 184D [Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] “0.5 parts by mass and ionic conductive agent“ MP-100 [Akishima Chemical Co., Ltd.] ”2.0 parts by mass with a stirrer at a liquid temperature of 70 ° C. and 60 rotations The mixture was stirred and mixed at 1 min for 1 hour, and the mixture was filtered to obtain a UV curable resin raw material.

上記UV硬化樹脂原料を深さ12.7mm、内径29mmのキャビティーを持つモールドに注ぎ、石英ガラス板で蓋をした後、UV照射強度700mW/cm2で10秒間UV照射し、円柱状の物性測定用UV硬化樹脂サンプルを得た。このサンプルは、平面部分のアスカーC硬度[高分子計器(株)製]が42度であった。 The above UV curable resin raw material is poured into a mold having a cavity with a depth of 12.7 mm and an inner diameter of 29 mm, covered with a quartz glass plate, and then irradiated with UV at a UV irradiation intensity of 700 mW / cm 2 for 10 seconds to measure cylindrical physical properties. A UV curable resin sample was obtained. This sample had an Asker C hardness (manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.) of 42 degrees in the plane portion.

また、上記UV硬化樹脂原料を2.0mmのスペーサーを配置した2枚の石英ガラス板の間に挟み2.0mmのシートサンプルを作製した。必要あればUV照射面と反対側の石英ガラスがUV硬化樹脂と接する部分にPTFEシートを挟むことにより、シートサンプルを容易に剥がすことができる。このようにして得たサンプルの環境条件による寸法変化を測定したところ、12℃、10%RHの環境条件(LL条件)に2日間放置した後の厚さ(A)と32.5℃、85%RHの環境条件(HH条件)に2日間放置した後の厚さ(B)との寸法変化(B−A)は48μmであった。   Further, a sheet sample of 2.0 mm was prepared by sandwiching the UV curable resin raw material between two quartz glass plates provided with a 2.0 mm spacer. If necessary, the sheet sample can be easily peeled by sandwiching the PTFE sheet between the quartz glass on the side opposite to the UV irradiation surface and the UV curable resin. The dimensional change due to the environmental conditions of the sample thus obtained was measured. The thickness (A) after standing for 2 days under the environmental conditions (LL conditions) of 12 ° C. and 10% RH and 32.5 ° C., 85% RH The dimensional change (B-A) with the thickness (B) after being allowed to stand for 2 days under the environmental conditions (HH conditions) was 48 μm.

次に、外径6.0mmの金属シャフトを挿入した外径17.0mmのPBT樹脂製導電性ローラ基材に上記UV硬化樹脂原料をダイコーターにより厚さ1500μmで塗布し、塗布しながらスポットUV照射によりUV硬化樹脂原料を硬化させた。このようにして形成したUV硬化樹脂製弾性層付ローラを、さらに窒素雰囲気下で回転させながらUV照射強度700mW/cm2で5秒間UV照射した。 Next, the above UV curable resin raw material is applied to a PBT resin conductive roller base material having an outer diameter of 17.0 mm inserted with a metal shaft having an outer diameter of 6.0 mm with a die coater at a thickness of 1500 μm, and is applied by spot UV irradiation while being applied. The UV curable resin raw material was cured. The UV-cured resin elastic layer-formed roller thus formed was further irradiated with UV at a UV irradiation intensity of 700 mW / cm 2 for 5 seconds while rotating in a nitrogen atmosphere.

このようにして得たUV硬化樹脂製弾性層付ローラの表面に、弾性層より高硬度の微粒子を含むUV硬化樹脂原料をロールコーターにて塗布し、UV照射して、表面にUV塗膜を有するローラ外径20.0mmで低硬度のUV樹脂製ローラを得た。このローラの環境条件による寸法変化を測定したところ、12℃、10%RHの環境条件(LL条件)に2日間放置した後の外径(C)と32.5℃、85%RHの環境条件(HH条件)に2日間放置した後の外径(D)との寸法変化(D−C)は82μmであった。   On the surface of the roller with an elastic layer made of UV curable resin thus obtained, a UV curable resin material containing fine particles having hardness higher than that of the elastic layer is applied with a roll coater, and irradiated with UV to form a UV coating on the surface. A low hardness UV resin roller having an outer diameter of 20.0 mm was obtained. When the dimensional change due to the environmental conditions of this roller was measured, the outer diameter (C) after standing for 2 days under the environmental conditions (LL conditions) of 12 ° C. and 10% RH and the environmental conditions of 32.5 ° C. and 85% RH (HH The dimensional change (DC) with respect to the outer diameter (D) after being allowed to stand for 2 days was 82 μm.

さらに、上記により作製した別のローラを現像ローラとして電子写真装置に組み込み、20℃、50%RH(NN条件)、12℃、10%RH(LL条件)、32.5℃、85%RH(HH条件)でそれぞれ2日間放置後、グレー色の画像を印刷したところ、NN条件とLL条件では良好な画像が得られたが、HH条件ではスジ状の画像不良が発生した。また、現像ローラの表面を観察したところ、現像ブレードによる圧接痕が確認された。   Further, another roller produced as described above is incorporated in the electrophotographic apparatus as a developing roller, and is 20 ° C., 50% RH (NN condition), 12 ° C., 10% RH (LL condition), 32.5 ° C., 85% RH (HH condition). ), And after printing for 2 days, a gray image was printed. A good image was obtained under the NN and LL conditions, but a streak-like image defect occurred under the HH condition. Further, when the surface of the developing roller was observed, a pressure contact mark by the developing blade was confirmed.


Figure 2007206442
Figure 2007206442

Figure 2007206442
Figure 2007206442

実施例1〜4から、ウレタンアクリレートオリゴマー(A)と光重合開始剤(B)と導電剤(C)とを含み、更に上記一般式(I)で表されるアクリレートモノマー(D)を含む弾性層用原料を紫外線照射で硬化させた紫外線硬化型樹脂からなる弾性層を備えた導電性弾性ローラは、弾性層の寸法の環境依存性が小さく、また、NN条件、LL条件及びHH条件の総ての条件で良好な画像を形成できることが分る。   From Examples 1 to 4, an elastic material containing a urethane acrylate oligomer (A), a photopolymerization initiator (B), and a conductive agent (C), and further containing an acrylate monomer (D) represented by the above general formula (I) The conductive elastic roller provided with an elastic layer made of an ultraviolet curable resin obtained by curing the layer raw material by ultraviolet irradiation has a small environmental dependency on the dimensions of the elastic layer, and the total of the NN, LL, and HH conditions. It can be seen that a good image can be formed under all conditions.

一方、比較例1及び2の結果から、上記一般式(I)で表されるアクリレートモノマー以外のアクリレートモノマーを用いると、弾性層の寸法の環境依存性が著し高くなり、HH条件で画像不良が発生することが分る。   On the other hand, from the results of Comparative Examples 1 and 2, when an acrylate monomer other than the acrylate monomer represented by the above general formula (I) is used, the environmental dependency of the dimensions of the elastic layer becomes remarkably high, resulting in an image failure under HH conditions. Can be seen.

本発明の導電性弾性ローラの一例の断面図である。It is sectional drawing of an example of the electroconductive elastic roller of this invention. 本発明の画像形成装置の一例の部分断面図である。1 is a partial cross-sectional view of an example of an image forming apparatus of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 導電性弾性ローラ
2 シャフト部材
2A 金属シャフト
2B 高剛性樹脂基材
3 弾性層
4 感光ドラム
5 帯電ローラ
6 トナー
7 トナー供給ローラ
8 現像ローラ
9 現像ブレード
10 転写ローラ
11 クリーニングローラ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Conductive elastic roller 2 Shaft member 2A Metal shaft 2B High rigid resin base material 3 Elastic layer 4 Photosensitive drum 5 Charging roller 6 Toner 7 Toner supply roller 8 Developing roller 9 Developing blade 10 Transfer roller 11 Cleaning roller

Claims (11)

シャフト部材と、該シャフト部材の半径方向外側に配設された一層以上の弾性層とを備える導電性弾性ローラにおいて、
前記弾性層の少なくとも一層が、ウレタンアクリレートオリゴマー(A)、光重合開始剤(B)、導電剤(C)及びアクリレートモノマー(D)を含む弾性層用原料を紫外線照射で硬化させた紫外線硬化型樹脂からなり、
前記アクリレートモノマー(D)の少なくとも一部が下記一般式(I):
Figure 2007206442

[式中、Rは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基である]で表されるアクリレートモノマー(E)であることを特徴とする導電性弾性ローラ。
In a conductive elastic roller comprising a shaft member and one or more elastic layers disposed radially outside the shaft member,
At least one layer of the elastic layer is an ultraviolet curable type in which a raw material for an elastic layer containing a urethane acrylate oligomer (A), a photopolymerization initiator (B), a conductive agent (C), and an acrylate monomer (D) is cured by ultraviolet irradiation. Made of resin,
At least a part of the acrylate monomer (D) is represented by the following general formula (I):
Figure 2007206442

A conductive elastic roller, wherein the conductive elastic roller is an acrylate monomer (E) represented by the formula: wherein R is an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or an aralkyl group.
前記一般式(I)中のRは、炭素数が12〜18であることを特徴とする請求項1に記載の導電性弾性ローラ。   The conductive elastic roller according to claim 1, wherein R in the general formula (I) has 12 to 18 carbon atoms. 前記アクリレートモノマー(D)の少なくとも一部が、イソミリスチルアクリレート、ラウリルアクリレート及びステアリルアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項1に記載の導電性弾性ローラ。   2. The conductive elastic roller according to claim 1, wherein at least a part of the acrylate monomer (D) is at least one selected from the group consisting of isomyristyl acrylate, lauryl acrylate, and stearyl acrylate. 前記導電剤(C)がイオン導電剤であることを特徴とする請求項1に記載の導電性弾性ローラ。   The conductive elastic roller according to claim 1, wherein the conductive agent (C) is an ionic conductive agent. 前記紫外線硬化型樹脂に用いられる弾性層用原料は、前記ウレタンアクリレートオリゴマー(A)と前記アクリレートモノマー(D)との合計質量を100質量部としたとき前記一般式(I)で表されるアクリレートモノマー(E)の質量が1〜90質量部の範囲にあることを特徴とする請求項1に記載の導電性弾性ローラ。   The elastic layer material used for the ultraviolet curable resin is an acrylate represented by the general formula (I) when the total mass of the urethane acrylate oligomer (A) and the acrylate monomer (D) is 100 parts by mass. 2. The conductive elastic roller according to claim 1, wherein the mass of the monomer (E) is in the range of 1 to 90 parts by mass. 前記紫外線硬化型樹脂に用いられる弾性層用原料は、前記ウレタンアクリレートオリゴマー(A)と前記アクリレートモノマー(D)との合計100質量部に対して、前記光重合開始剤(B)を0.2〜5.0質量部、前記導電剤(C)を0.1〜5.0質量部含有することを特徴とする請求項1に記載の導電性弾性ローラ。   The elastic layer material used for the ultraviolet curable resin is 0.2 to 5.0 of the photopolymerization initiator (B) with respect to a total of 100 parts by mass of the urethane acrylate oligomer (A) and the acrylate monomer (D). 2. The conductive elastic roller according to claim 1, wherein the conductive elastic roller contains 0.1 to 5.0 parts by mass of the conductive agent (C). 前記弾性層は、アスカーC硬度が30度〜70度であることを特徴とする請求項1に記載の導電性弾性ローラ。   The conductive elastic roller according to claim 1, wherein the elastic layer has an Asker C hardness of 30 to 70 degrees. 前記シャフト部材が、金属シャフト又は該金属シャフトの外側に高剛性の樹脂基材を配設したシャフトであり、
前記金属シャフトの外径が4.0〜8.0mmで、前記樹脂基材の外径が10〜25mmであることを特徴とする請求項1に記載の導電性弾性ローラ。
The shaft member is a metal shaft or a shaft in which a highly rigid resin base material is disposed outside the metal shaft;
2. The conductive elastic roller according to claim 1, wherein an outer diameter of the metal shaft is 4.0 to 8.0 mm and an outer diameter of the resin base material is 10 to 25 mm.
前記弾性層の厚さが1〜3000μmであることを特徴とする請求項1に記載の導電性弾性ローラ。   The conductive elastic roller according to claim 1, wherein the elastic layer has a thickness of 1 to 3000 μm. 現像ローラ又は帯電ローラであることを特徴とする請求項1に記載の導電性弾性ローラ。   The conductive elastic roller according to claim 1, wherein the conductive elastic roller is a developing roller or a charging roller. 請求項1〜10のいずれかに記載の導電性弾性ローラを用いた画像形成装置。   An image forming apparatus using the conductive elastic roller according to claim 1.
JP2006026072A 2006-02-02 2006-02-02 Conductive elastic roller and image forming apparatus having the same Expired - Fee Related JP4990536B2 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006026072A JP4990536B2 (en) 2006-02-02 2006-02-02 Conductive elastic roller and image forming apparatus having the same
US11/700,824 US20070197362A1 (en) 2006-02-02 2007-02-01 Conductive elastic roller and image forming apparatus comprising the same
CN2007100033414A CN101013291B (en) 2006-02-02 2007-02-02 Conductive elastic roller and image forming apparatus comprising the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006026072A JP4990536B2 (en) 2006-02-02 2006-02-02 Conductive elastic roller and image forming apparatus having the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007206442A true JP2007206442A (en) 2007-08-16
JP4990536B2 JP4990536B2 (en) 2012-08-01

Family

ID=38485964

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006026072A Expired - Fee Related JP4990536B2 (en) 2006-02-02 2006-02-02 Conductive elastic roller and image forming apparatus having the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4990536B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007233367A (en) * 2006-02-02 2007-09-13 Bridgestone Corp Conductive elastic roller and image forming apparatus comprising the same
WO2009031653A1 (en) * 2007-09-05 2009-03-12 Bridgestone Corporation Conductive roller, process for producing the same, and image-forming apparatus employing the same
JP2009063724A (en) * 2007-09-05 2009-03-26 Bridgestone Corp Conductive roller and image forming apparatus using the same
JP2009115952A (en) * 2007-11-05 2009-05-28 Bridgestone Corp Conductive roller, manufacturing method for same and image forming apparatus using same

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005148488A (en) * 2003-11-17 2005-06-09 Canon Chemicals Inc Component of image forming apparatus
JP2005316081A (en) * 2004-04-28 2005-11-10 Canon Inc Electrically conductive roller for electrophotographic apparatus, process cartridge and the electrophotographic apparatus
WO2005121905A1 (en) * 2004-06-09 2005-12-22 Bridgestone Corporation Development roller and image forming apparatus using the same
JP2005352120A (en) * 2004-06-10 2005-12-22 Bridgestone Corp Electrifying roller and image forming apparatus equipped therewith
JP2005352119A (en) * 2004-06-10 2005-12-22 Bridgestone Corp Electrifying roller and image forming apparatus equipped therewith
JP2006023703A (en) * 2004-06-09 2006-01-26 Bridgestone Corp Developing roller and image forming apparatus using same

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005148488A (en) * 2003-11-17 2005-06-09 Canon Chemicals Inc Component of image forming apparatus
JP2005316081A (en) * 2004-04-28 2005-11-10 Canon Inc Electrically conductive roller for electrophotographic apparatus, process cartridge and the electrophotographic apparatus
WO2005121905A1 (en) * 2004-06-09 2005-12-22 Bridgestone Corporation Development roller and image forming apparatus using the same
JP2006023703A (en) * 2004-06-09 2006-01-26 Bridgestone Corp Developing roller and image forming apparatus using same
JP2005352120A (en) * 2004-06-10 2005-12-22 Bridgestone Corp Electrifying roller and image forming apparatus equipped therewith
JP2005352119A (en) * 2004-06-10 2005-12-22 Bridgestone Corp Electrifying roller and image forming apparatus equipped therewith

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007233367A (en) * 2006-02-02 2007-09-13 Bridgestone Corp Conductive elastic roller and image forming apparatus comprising the same
WO2009031653A1 (en) * 2007-09-05 2009-03-12 Bridgestone Corporation Conductive roller, process for producing the same, and image-forming apparatus employing the same
JP2009063724A (en) * 2007-09-05 2009-03-26 Bridgestone Corp Conductive roller and image forming apparatus using the same
JP4679556B2 (en) * 2007-09-05 2011-04-27 株式会社ブリヂストン Conductive roller and image forming apparatus using the same
JP2009115952A (en) * 2007-11-05 2009-05-28 Bridgestone Corp Conductive roller, manufacturing method for same and image forming apparatus using same

Also Published As

Publication number Publication date
JP4990536B2 (en) 2012-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5030605B2 (en) Conductive elastic roller and image forming apparatus having the same
JP4925676B2 (en) Conductive elastic roller and image forming apparatus having the same
JP6545561B2 (en) Charging roller
JP4393499B2 (en) Conductive elastic roller and image forming apparatus having the same
EP2073068B1 (en) Conductive elastic roller and image-forming apparatus employing the same
JP4990535B2 (en) Conductive elastic roller and image forming apparatus having the same
JP4679556B2 (en) Conductive roller and image forming apparatus using the same
JP5677867B2 (en) Developing roller
JP4925675B2 (en) Conductive elastic roller and image forming apparatus having the same
JP4990536B2 (en) Conductive elastic roller and image forming apparatus having the same
JP6302799B2 (en) Conductive member, conductive roller, and image forming apparatus
JP5781780B2 (en) Developing roller
JP4711936B2 (en) Conductive elastic roller and image forming apparatus having the same
JP2009115952A (en) Conductive roller, manufacturing method for same and image forming apparatus using same
JP5781779B2 (en) Developing roller
JP7221039B2 (en) CHARGING ROLLER AND METHOD FOR MANUFACTURING CHARGING ROLLER
JP4996865B2 (en) Conductive elastic roller and image forming apparatus having the same
JP2008129520A (en) Conductive roller and image forming apparatus using the same
JP7425059B2 (en) Charging roller and image forming device
WO2020129814A1 (en) Charging roller and image-forming device
JP6979363B2 (en) Conductive rollers and image forming equipment
JP5833387B2 (en) Developing roller
WO2019150763A1 (en) Electroconductive roller and image formation device
JP6215130B2 (en) Image forming apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090130

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20111222

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120110

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120312

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20120312

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120403

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120502

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4990536

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150511

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees