JP2007197712A - Detergent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、消臭作用を有すると共にポリエステル等の疎水的な化学繊維に対し優れた柔軟性(風合い)を与えることができる衣料等繊維製品用洗剤組成物に関する。 The present invention relates to a detergent composition, and more particularly to a detergent composition for textile products such as clothing that has a deodorizing action and can impart excellent flexibility (texture) to hydrophobic chemical fibers such as polyester. .
これまで、衣料等に用いることのできる洗剤組成物としては、種々のものが知られている。例えば、特許文献1には、α−スルフォ脂肪酸アルキルエステル塩と石鹸からなる粉体及び非イオン性水溶性セルロースエーテルの組み合わせによる洗浄性能に優れた粒状洗剤組成物が開示されている。特許文献2には、汚れの再付着防止効果を十分発揮し、かつアルカリ中でもセルラーゼの失活を抑えるためにエンド型セルラーゼ+メチルセルロースを併用した衣類用洗剤組成物が開示されている。特許文献3には、界面活性剤+非イオン多糖エーテル+セルラーゼの組み合わせの洗剤組成物が開示されている。特許文献4には、防汚・再付着防止を効果とし、重合度100以上の非イオン多糖エーテルとSR剤を組み合わせた洗剤組成物が開示されている。特許文献5には、非イオン多糖エーテル+非石鹸系アニオン界面活性剤の組み合わせで、防汚性能を改善する洗剤組成物が開示されている。特許文献6には、多糖を含む衣類ケア処理組成物が開示されている。
しかし、アクリル・ポリエステル等の疎水的な化学繊維に対する柔軟性(風合い)は満足いくものではなく、肌や手に触れたときの心地よい感触が望まれている。
Up to now, various detergent compositions that can be used for clothing and the like have been known. For example, Patent Document 1 discloses a granular detergent composition excellent in cleaning performance by a combination of a powder composed of an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt and soap and a nonionic water-soluble cellulose ether. Patent Document 2 discloses a detergent composition for clothing using a combination of endo-type cellulase and methylcellulose in order to sufficiently exhibit the effect of preventing redeposition of dirt and to suppress the deactivation of cellulase even in an alkali. Patent Document 3 discloses a detergent composition comprising a combination of surfactant + nonionic polysaccharide ether + cellulase. Patent Document 4 discloses a detergent composition that has an effect of antifouling and prevention of redeposition and combines a nonionic polysaccharide ether having a polymerization degree of 100 or more and an SR agent. Patent Document 5 discloses a detergent composition that improves antifouling performance by a combination of nonionic polysaccharide ether and nonsoap anionic surfactant. Patent Document 6 discloses a garment care treatment composition containing a polysaccharide.
However, flexibility (texture) with respect to hydrophobic chemical fibers such as acrylic and polyester is not satisfactory, and a pleasant feeling when touching the skin and hands is desired.
従って、本発明は、消臭作用を有すると共にアクリル・ポリエステル等の疎水的な化学繊維に対し優れた柔軟性(風合い)を与える洗剤組成物を提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a detergent composition that has a deodorizing action and gives excellent softness (texture) to hydrophobic chemical fibers such as acrylic polyester.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、アニオン界面活性剤と特定ヒドロキシプロピルメチルセルロースとを組み合わせると相乗的にポリエステル等疎水的な化学繊維に優れた柔軟性(風合い)を付与することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、(A)アニオン界面活性剤と(B)重量平均分子量100000以上のヒドロキシプロピルメチルセルロースと、(C)下記式(I)または(II)で表される漂白活性化剤と、(D)漂白剤を含有することを特徴とする洗剤組成物を提供する。
RCOO−C6H4−COOM (I)
RCOO−C6H4−SO3M (II)
(式(I)及び(II)において、Rは直鎖又は分岐鎖の炭素数7〜11のアルキル基またはアルケニル基を表し、Mは水素又は塩形成カチオンを表す。)
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have synergistically combined with anionic surfactant and specific hydroxypropylmethylcellulose synergistically excellent flexibility (texture) on hydrophobic chemical fibers such as polyester. The present invention has been completed.
That is, the present invention comprises (A) an anionic surfactant, (B) hydroxypropyl methylcellulose having a weight average molecular weight of 100,000 or more, (C) a bleach activator represented by the following formula (I) or (II): (D) A detergent composition comprising a bleaching agent is provided.
RCOO-C 6 H 4 -COOM ( I)
RCOO-C 6 H 4 -SO 3 M (II)
(In formulas (I) and (II), R represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 7 to 11 carbon atoms, and M represents hydrogen or a salt-forming cation.)
本発明によれば、消臭作用を有すると共にポリエステル等の疎水的な化学繊維に対し優れた柔軟性(風合い)を与えることができる洗剤組成物を提供することができる。本発明の組成物はまた、優れた再汚染抑制効果を有する。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the detergent composition which can give the outstanding softness | flexibility (texture) with respect to hydrophobic chemical fibers, such as polyester, while having a deodorizing effect can be provided. The composition of the present invention also has an excellent recontamination inhibiting effect.
(A)アニオン界面活性剤
アニオン界面活性剤としては、従来洗剤として使用されているものであれば、特に限定されるものではなく、各種のアニオン界面活性剤を使用することができる。例えば、以下のものを挙げることができる。
(1)炭素数8〜18のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩
(2)炭素数10〜20のアルキル硫酸(AS)塩又はアルケニル硫酸塩
(3)炭素数10〜20のα−オレフィンスルホン酸(AOS)塩
(4)炭素数10〜20のアルカンスルホン酸塩
(A) Anionic surfactant The anionic surfactant is not particularly limited as long as it is conventionally used as a detergent, and various anionic surfactants can be used. For example, the following can be mentioned.
(1) Linear or branched alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms (2) Alkyl sulfate (AS) salt or alkenyl sulfate having 10 to 20 carbon atoms (3) 10 to 20 carbon atoms Α-olefin sulfonic acid (AOS) salt of (4) C10-20 alkane sulfonate
(5)炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均付加モル数が10モル以下のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド又はそれらの混合物を付加したアルキルエーテル硫酸(AES)塩又はアルケニルエーテル硫酸塩
(6)炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均付加モル数が10モル以下のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド又はそれらの混合物を付加したアルキルエーテルカルボン酸塩又はアルケニルエーテルカルボン酸塩
(7)炭素数10〜20のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩
(8)炭素数10〜20の高級脂肪酸塩(石鹸)、
(9)炭素数8〜20の飽和又は不飽和α−スルホ脂肪酸(α−SF)塩又はそのメチル、エチルもしくはプロピルエステル等。
(5) Alkyl ether added with ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or a mixture thereof having a linear or branched alkyl or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms and an average addition mole number of 10 moles or less Sulfuric acid (AES) salt or alkenyl ether sulfate (6) Ethylene oxide, propylene oxide, butylene having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms and an average addition mole number of 10 moles or less Alkyl ether carboxylate or alkenyl ether carboxylate to which oxide or a mixture thereof is added (7) Alkyl polyhydric alcohol ether sulfate such as alkyl glyceryl ether sulfonic acid having 10 to 20 carbon atoms (8) C10 to 20 carbon atoms Higher fatty acid salt (soap),
(9) C8-20 saturated or unsaturated α-sulfo fatty acid (α-SF) salts or methyl, ethyl or propyl esters thereof.
アニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸(LAS)のアルカリ金属塩(例えば、ナトリウム又はカリウム塩等)、AS塩、AOS、α−SF、AESのアルカリ金属塩(例えば、ナトリウム又はカリウム塩等)、高級脂肪酸のアルカリ金属塩(例えば、ナトリウム又はカリウム塩等)が好ましい。これらのアニオン界面活性剤は1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
このうち、炭素数10〜14のアルキル基を有するLASのナトリウム塩(LAS−Na)、LASのカリウム塩(LAS−K)、炭素数10〜20のアルキル基を有するAS塩、炭素数10〜20の高級脂肪酸塩、特に1級石鹸及び炭素数12〜18のα−SFのナトリウム塩(α-SF−Na)が好ましい。これらの2種以上の混合物がより好ましい。LAS−Na、LAS−K、α-SF−Na及び高級脂肪酸塩の混合物が最も好ましい。1級石鹸とはカルボン酸基の結合している炭素原子にアルキル基が1個結合している脂肪酸塩を示す。
本発明の組成物の形態は、あらゆる慣用の形態をとり得、粒状でも固形状(タブレット、ブリケット、バー状等)でも液状でもよい。界面活性剤と(B)成分との相溶性の観点から粒状または固形状の形態が好ましい。本発明の組成物が粒状形態の場合、アニオン界面活性剤は、アニオン界面活性剤を含有する粒子(以後、「界面活性剤含有粒子」と称することもある)の形態で含まれるのが好ましい。本発明の組成物が液状形態の場合、アニオン界面活性剤は、水または有機溶媒に溶解または可溶化した形態で含まれるのが好ましい。
本発明の組成物中のアニオン界面活性剤の配合量は、組成物の全質量を基準として、5〜50質量%が好ましく、10〜40質量%がより好ましく、10〜25質量%が更に好ましい。界面活性剤含有粒子中の界面活性剤の配合量は、製造時の流動性や溶解性の観点から、界面活性剤含有粒子中に好ましくは10〜50質量%、より好ましくは15〜40質量%である。50質量%を超えて配合すると流動性が劣化する場合があり、10質量%未満であると溶解性が劣化する場合がある。アニオン界面活性剤として高級脂肪酸塩を使用する場合、組成物の高級脂肪酸塩の配合量は、溶解性の点から、10質量%未満が好ましく、1〜9質量%がより好ましい。
Examples of the anionic surfactant include alkali metal salts of linear alkylbenzene sulfonic acid (LAS) (for example, sodium or potassium salt), AS salts, AOS, α-SF, and alkali metal salts of AES (for example, sodium or potassium salt) Etc.) and alkali metal salts of higher fatty acids (for example, sodium or potassium salts). These anionic surfactants can be used singly or in appropriate combination of two or more.
Among these, LAS sodium salt (LAS-Na) having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, LAS potassium salt (LAS-K), AS salt having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, 20 higher fatty acid salts, particularly primary soaps and sodium salts of α-SF having 12 to 18 carbon atoms (α-SF-Na) are preferred. A mixture of two or more of these is more preferred. Most preferred are mixtures of LAS-Na, LAS-K, α-SF-Na and higher fatty acid salts. Primary soap refers to a fatty acid salt in which one alkyl group is bonded to the carbon atom to which the carboxylic acid group is bonded.
The form of the composition of the present invention may take any conventional form, and may be granular, solid (tablet, briquette, bar, etc.) or liquid. From the viewpoint of compatibility between the surfactant and the component (B), a granular or solid form is preferable. When the composition of the present invention is in a particulate form, the anionic surfactant is preferably included in the form of particles containing an anionic surfactant (hereinafter, sometimes referred to as “surfactant-containing particles”). When the composition of the present invention is in a liquid form, the anionic surfactant is preferably contained in a form dissolved or solubilized in water or an organic solvent.
The compounding amount of the anionic surfactant in the composition of the present invention is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, and still more preferably 10 to 25% by mass based on the total mass of the composition. . The blending amount of the surfactant in the surfactant-containing particles is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 15 to 40% by mass in the surfactant-containing particles from the viewpoint of fluidity and solubility during production. It is. If it exceeds 50% by mass, the fluidity may deteriorate, and if it is less than 10% by mass, the solubility may deteriorate. When a higher fatty acid salt is used as the anionic surfactant, the amount of the higher fatty acid salt in the composition is preferably less than 10% by mass and more preferably 1 to 9% by mass from the viewpoint of solubility.
本発明の組成物が粒状形態の場合、界面活性剤含有粒子の平均粒子径は、特に制限されるものではないが、粉体のハンドリング及び溶解性の点から、好ましくは200〜1500μm、より好ましくは250〜1000μm、さらに好ましくは300〜700μmである。また、嵩密度は、計量性、使用性の点から、好ましくは0.4〜1.2g/cm3、より好ましくは0.5〜1.0g/cm3である。安息角は、流動性の点から、好ましくは60°以下、特に好ましくは50°以下である。界面活性剤含有粒子の水分含有量は溶解性と保存安定性の点から好ましくは4〜10質量%、より好ましくは5〜9質量%、さらに好ましくは5〜8質量%である。なお、これらの特性値は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。 When the composition of the present invention is in a granular form, the average particle size of the surfactant-containing particles is not particularly limited, but is preferably 200 to 1500 μm, more preferably from the viewpoint of powder handling and solubility. Is 250 to 1000 μm, more preferably 300 to 700 μm. The bulk density is weighability, in terms of usability, preferably 0.4~1.2g / cm 3, more preferably 0.5 to 1.0 g / cm 3. The angle of repose is preferably 60 ° or less, particularly preferably 50 ° or less from the viewpoint of fluidity. The water content of the surfactant-containing particles is preferably 4 to 10% by mass, more preferably 5 to 9% by mass, and further preferably 5 to 8% by mass from the viewpoints of solubility and storage stability. These characteristic values can be measured by the method described in Examples described later.
(B)ヒドロキシプロピルメチルセルロース
本発明において、ヒドロキシプロピルメチルセルロースは、セルロース骨格を有する化合物で、その水酸基の水素原子の一部がメチル基、またはヒドロキシプロピル基に置換された誘導体のことである。セルロース類のうち、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを使用すると、化学繊維の柔軟性(風合い)向上の点で優れる。
本発明の(B)成分の重量平均分子量は、少なくとも100,000であり、好ましくは300,000以上、より好ましくは350,000以上である。溶解性の点から重量平均分子量の上限値は、好ましくは1,000,000である。重量平均分子量が100,000未満であると、化学繊維への吸着性が下がり、所望の柔軟性(風合い)が得られない場合がある。また、(B)成分としては、好ましくはメトキシル基が19〜30質量%、ヒドロキシプロポシル基が4〜12質量%、さらに好ましくはメトキシル基が25〜30質量%、ヒドロキシプロポキシル基が4〜12質量%、最も好ましくはメトキシル基28〜30質量%、ヒドロキシプロポキシル基7〜12質量%である。(B)成分の置換度は、1.5〜2.3、好ましくは1.8〜2.2、より好ましくは2.0〜2.2である。なお、前記置換度とは、セルロースのグルコース環単位当たりに付加したメトキシル基及びヒドロキシプロポキシル基の平均付加モル数の合計のことである。また、セルロースのグルコース環単位当たり、メトキシル基で置換された水酸基の平均個数は1.4〜2.0、好ましくは1.7〜2.0、最も好ましくは1.9〜2.0である。構造の違いにより親水・疎水バランスが変化するため、この構造から外れると吸着性が下がり、所望の柔軟性(風合い)が得られない場合がある。本発明において使用できるヒドロキシプロピルメチルセルロースとしては、具体的には、信越化学工業(株)から商品名メトローズで販売されている60SH4000、60SH10000、60SH30000、65SH400、65SH1500、65SH4000、65SH15000、90SH400、90SH4000、90SH15000、90SH30000、90SH100000が使用できる。このうち、特に60SHシリーズ、65SHシリーズが好ましい。
(B) Hydroxypropylmethylcellulose In the present invention, hydroxypropylmethylcellulose is a compound having a cellulose skeleton and is a derivative in which part of the hydrogen atoms of the hydroxyl group is substituted with a methyl group or a hydroxypropyl group. Among celluloses, hydroxypropylmethylcellulose is excellent in terms of improving the flexibility (texture) of chemical fibers.
The weight average molecular weight of the component (B) of the present invention is at least 100,000, preferably 300,000 or more, more preferably 350,000 or more. From the viewpoint of solubility, the upper limit of the weight average molecular weight is preferably 1,000,000. When the weight average molecular weight is less than 100,000, the adsorptivity to the chemical fiber is lowered, and a desired flexibility (texture) may not be obtained. The component (B) is preferably 19 to 30% by mass of methoxyl group, 4 to 12% by mass of hydroxyproposyl group, more preferably 25 to 30% by mass of methoxyl group, and 4 to 4 of hydroxypropoxyl group. 12% by mass, most preferably 28-30% by mass of methoxyl group, and 7-12% by mass of hydroxypropoxyl group. The degree of substitution of the component (B) is 1.5 to 2.3, preferably 1.8 to 2.2, and more preferably 2.0 to 2.2. In addition, the said substitution degree is the sum total of the average added mole number of the methoxyl group added per glucose ring unit of a cellulose, and a hydroxypropoxyl group. The average number of hydroxyl groups substituted with methoxyl groups per glucose ring unit of cellulose is 1.4 to 2.0, preferably 1.7 to 2.0, and most preferably 1.9 to 2.0. . Since the hydrophilic / hydrophobic balance changes depending on the structure, the adsorptivity decreases when the structure deviates from this structure, and the desired flexibility (texture) may not be obtained. Specific examples of hydroxypropylmethylcellulose that can be used in the present invention include 60SH4000, 60SH10000, 60SH30000, 65SH400, 65SH1500, 65SH4000, 65SH15000, 90SH400, 90SH4000, and 90SH15000 sold by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. , 90SH30000, 90SH100000 can be used. Among these, 60SH series and 65SH series are particularly preferable.
〈分子量の算出方法〉
ヒドロキシプロピルメチルセルロースの分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー(GPC)−多角度レーザー光散乱検出装置(MALLS)システムにより測定することができる。(今回の測定は、装置として、送液ポンプ:Shodex DS−4(昭和電工製)、デガッサー:ERC3115(ERC社製)、カラム:Shodex SB−806MHQ(昭和電工製)、光散乱検出器:DOWN(Wyat Technologie社製)、濃度検出器:Shodex RI−71(昭和電工製)を用いた。また、操作条件は、溶離液:0.1M NaNO3 1.0ml/min、試料:0.02〜0.3重量% 溶媒は0.1M NaNO3 注入量:200μmで行った。)
<Calculation method of molecular weight>
The molecular weight of hydroxypropyl methylcellulose can be measured by gel filtration chromatography (GPC) -multi-angle laser light scattering detector (MALLS) system. (This measurement is carried out by using a liquid feed pump: Shodex DS-4 (manufactured by Showa Denko), a degasser: ERC3115 (manufactured by ERC), a column: Shodex SB-806MHQ (manufactured by Showa Denko), and a light scattering detector: DOWN. (Manufactured by Wyat Technology), concentration detector: Shodex RI-71 (manufactured by Showa Denko), and operating conditions were eluent: 0.1 M NaNO 3 1.0 ml / min, sample: 0.02 0.3 wt% The solvent was 0.1 M NaNO 3 injection amount: 200 μm)
また、組成物中への配合量は、好ましくは0.01〜10.0質量%、より好ましくは0.01〜5.0質量%、更に好ましくは0.1〜3.0質量%、特に0.1〜2.5質量%である。10.0質量%を超えて配合すると、化学繊維の柔軟性(風合い)付与効果が小さくなる場合があり、0.01質量%未満であると十分な効果が得られない場合がある。 Moreover, the compounding quantity in a composition becomes like this. Preferably it is 0.01-10.0 mass%, More preferably, it is 0.01-5.0 mass%, More preferably, it is 0.1-3.0 mass%, Especially 0.1 to 2.5% by mass. If the amount exceeds 10.0% by mass, the effect of imparting flexibility (texture) to the chemical fiber may be reduced, and if it is less than 0.01% by mass, a sufficient effect may not be obtained.
ヒドロキシプロピルメチルセルロースは、本発明の組成物が粒状形態である場合、均一配合の点で、上記界面活性剤含有粒子中に含まれるのが好ましい。ヒドロキシプロピルメチルセルロースは、界面活性剤含有粒子製造工程において得られるスラリー又は捏和物に添加することもできるし、界面活性剤含有粒子が得られた後に添加することもできる。本発明の組成物が液状形態である場合、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを予め水に溶解して配合することが好ましい。 When the composition of the present invention is in a granular form, it is preferable that hydroxypropylmethylcellulose is contained in the surfactant-containing particles in terms of uniform blending. Hydroxypropyl methylcellulose can be added to the slurry or kneaded product obtained in the surfactant-containing particle production process, or can be added after the surfactant-containing particles are obtained. When the composition of the present invention is in a liquid form, it is preferable to dissolve hydroxypropyl methylcellulose in water in advance.
(C)漂白活性化剤
本発明で使用する漂白活性化剤は、以下の式(I)又は(II)で表される。
RCOO−C6H4−COOM (I)
RCOO−C6H4−SO3M (II)
式(I)及び(II)において、Rは直鎖又は分岐鎖の炭素数7〜11、好ましくは炭素数9〜11のアルキル基またはアルケニル基を表し、Mは水素又は塩形成カチオン、例えばナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミンなどのアミン類等の塩形成カチオンを表す。
式(I)の漂白活性化剤としては、具体的には、オクタノイルオキシ安息香酸、ノナノイルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息香酸、ウンデカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシ安息香酸等が挙げられる。
式(II)の漂白活性化剤としては、具体的には、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ウンデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム等があげられる。
とりわけ、4-デカノイルオキシ安息香酸、4-デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、又は4-ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを使用するのが好ましい。
貯蔵時の保存安定性の点から、造粒物又は成型物として配合されることが好ましい。造粒物又は成型物中に漂白活性化剤の含有量は、好ましくは30〜95質量%、より好ましくは50〜90質量%であるのが好ましい。含有量がこの範囲外では造粒した効果が充分に得られ難くなる場合がある。
これらはポリエチレングリコールや炭素数12〜20の飽和脂肪酸や重量平均分子量1000〜1000000のポリアクリル酸やその塩から選ばれるバインダー化合物を用いて造粒物又は成型物にすることが好ましい。ポリエチレングリコールとしては好ましくはポリエチレングリコール1000〜20000(平均分子量500〜25000)で、より好ましくは平均分子量2600〜9300、特に好ましくは平均分子量5000〜9300のものが良好である。また、炭素数12〜20の飽和脂肪酸としては、好ましくは炭素数14〜20、より好ましくは炭素数14〜18の飽和脂肪酸である。なお、本発明におけるポリエチレングリコールの平均分子量は、化粧品原料基準(第2版注解)記載の平均分子量を示す。また、ポリアクリル酸やその塩の重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる測定値である。このようなバインダー物質は造粒物中に好ましくは0.5〜30質量%、より好ましくは1〜20質量%、より好ましくは5〜20質量%使用する。
(C) Bleach activator The bleach activator used in the present invention is represented by the following formula (I) or (II).
RCOO-C 6 H 4 -COOM ( I)
RCOO-C 6 H 4 -SO 3 M (II)
In formulas (I) and (II), R represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 7 to 11, preferably 9 to 11 carbon atoms, and M is hydrogen or a salt-forming cation such as sodium. Represents a salt-forming cation such as an alkali metal such as potassium, or an amine such as ammonium or alkanolamine.
Specific examples of the bleach activator of the formula (I) include octanoyloxybenzoic acid, nonanoyloxybenzoic acid, decanoyloxybenzoic acid, undecanoyloxybenzoic acid, dodecanoyloxybenzoic acid and the like.
Specific examples of the bleach activator of the formula (II) include sodium octanoyloxybenzenesulfonate, sodium nonanoyloxybenzenesulfonate, sodium decanoyloxybenzenesulfonate, sodium undecanoyloxybenzenesulfonate, And sodium dodecanoyloxybenzenesulfonate.
In particular, it is preferable to use 4-decanoyloxybenzoic acid, sodium 4-decanoyloxybenzenesulfonate, or sodium 4-dodecanoyloxybenzenesulfonate.
From the viewpoint of storage stability during storage, it is preferably blended as a granulated product or a molded product. The content of the bleach activator in the granulated product or molded product is preferably 30 to 95% by mass, more preferably 50 to 90% by mass. If the content is outside this range, the effect of granulation may not be sufficiently obtained.
These are preferably made into a granulated product or a molded product using a binder compound selected from polyethylene glycol, a saturated fatty acid having 12 to 20 carbon atoms, polyacrylic acid having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 and salts thereof. The polyethylene glycol is preferably polyethylene glycol 1000 to 20000 (average molecular weight 500 to 25000), more preferably an average molecular weight 2600 to 9300, particularly preferably an average molecular weight 5000 to 9300. In addition, the saturated fatty acid having 12 to 20 carbon atoms is preferably a saturated fatty acid having 14 to 20 carbon atoms, and more preferably 14 to 18 carbon atoms. In addition, the average molecular weight of the polyethylene glycol in this invention shows the average molecular weight of cosmetic raw material reference | standard (2nd edition comment) description. The weight average molecular weight of polyacrylic acid and its salt is a value measured by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard substance. Such a binder substance is preferably used in the granulated product in an amount of 0.5 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, more preferably 5 to 20% by mass.
また、該造粒物には漂白活性化剤の洗濯浴中での溶解性を改善するためにポリオキシアルキレンアルキルエーテル、オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩あるいはこれらの混合物等の界面活性剤と併用するのが好ましく、造粒物中の含有量は、好ましくは0〜50質量%、より好ましくは3〜40質量%、特に好ましくは5〜30質量%である。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、アルキル基の炭素数は10〜15が好ましく、好ましくはエチレンオキサイド(以下EOと略す)及び/又はプロピレンオキサイド(以下POと略す)の付加体である。平均付加モル数はEO、PO、あるいはEOとPOの混合の何れも場合も、合計で好ましくは4〜30、より好ましくは5〜15であり、EO/POのモル比は、好ましくは5/0〜1/5、より好ましくは5/0〜1/2である。オレフィンスルホン酸塩としてはアルキル基の炭素数が14〜18であるα−オレフィンスルホン酸のナトリウム又はカリウム塩が好ましい。アルキルベンゼンスルホン酸塩としてはアルキル基の炭素数が10〜14である直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム又はカリウム塩が好ましい。また、アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数が10〜18であり、しかもナトリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましく、特にラウリル硫酸エステルナトリウム又はミリスチル硫酸エステルナトリウムが好ましい。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数10〜18のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましく、またナトリウム塩が良好である。ここでオキシエチレン基の平均重合度(以下、平均重合度をPOEで示す)は1〜10、好ましくは1〜5が良好であり、特にポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム(POE=2〜5)、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸エステルナトリウム(POE=2〜5)が良好である。 In addition, the granulated product may contain polyoxyalkylene alkyl ether, olefin sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfate ester salt or polyoxyethylene alkyl to improve the solubility of the bleach activator in the washing bath. It is preferably used in combination with a surfactant such as an ether sulfate ester salt or a mixture thereof, and the content in the granulated product is preferably 0 to 50% by mass, more preferably 3 to 40% by mass, and particularly preferably 5%. -30 mass%. As polyoxyalkylene alkyl ether, the alkyl group preferably has 10 to 15 carbon atoms, and is preferably an adduct of ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO) and / or propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO). The average added mole number is preferably 4 to 30, more preferably 5 to 15 in total in any case of EO, PO, or a mixture of EO and PO, and the molar ratio of EO / PO is preferably 5 / 0 to 1/5, more preferably 5/0 to 1/2. The olefin sulfonate is preferably a sodium or potassium salt of an α-olefin sulfonic acid having an alkyl group with 14 to 18 carbon atoms. The alkylbenzene sulfonate is preferably a sodium or potassium salt of a linear alkylbenzene sulfonic acid having 10 to 14 carbon atoms in the alkyl group. Further, as the alkyl sulfate ester salt, the alkyl group has 10 to 18 carbon atoms, and an alkali metal salt such as a sodium salt is preferable, and sodium lauryl sulfate ester or myristyl sulfate ester sodium is particularly preferable. Moreover, as a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, the polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt which has a C10-C18 alkyl group is preferable, and a sodium salt is favorable. Here, the average degree of polymerization of the oxyethylene group (hereinafter, the average degree of polymerization is indicated by POE) is 1 to 10, preferably 1 to 5, particularly sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (POE = 2 to 5). ), Sodium polyoxyethylene myristyl ether sulfate (POE = 2 to 5).
本発明では上記漂白活性化剤の造粒物を任意の方法で製造することができる。また、バインダー物質は予め融解して添加することで好ましい結果を得ることができる。バインダー物質は40〜100℃、好ましくは50〜100℃、より好ましくは50〜90℃で融解させて添加する。これらは均一になるまで撹拌混合された後、通常の造粒機により製剤化される。好ましい造粒法として押し出し造粒を挙げることができ、平均粒径が500〜5000μm、好ましくは500〜3000μmの造粒物にすることが好ましい。また、その他の造粒法としてはブリケット機による錠剤形状にすることも好ましい造粒法として挙げることができる。
ここで、上記漂白活性化剤は、貯蔵中に漂白剤又は漂白洗浄剤中のアルカリ成分と水分の存在により加水分解を生じ、漂白及び殺菌効果が失われることが知られている。そこで、本発明において、上記漂白活性化剤は、このような分解を防ぐために、上記バインダーや界面活性剤に加えて、フィルム形成性重合体、ゼオライト等と混合して造粒物として配合することがより好ましい。
漂白洗浄剤組成物中における漂白活性化剤を含有する造粒物の配合は、0.1〜20質量%が好ましく、より好ましくは0.5〜5質量%、漂白洗浄剤組成物中における(C)成分の含有量は、0.1〜5質量%が好ましく、0.3〜4質量%がより好ましい。上記範囲を超えても消臭効果及び漂白効果がこれ以上高まらない場合があり、上記範囲未満では十分な消臭効果及び漂白効果が得られない場合がある。
In the present invention, the granulated product of the bleach activator can be produced by any method. In addition, a preferable result can be obtained by adding the binder substance after being melted in advance. The binder material is added after being melted at 40 to 100 ° C, preferably 50 to 100 ° C, more preferably 50 to 90 ° C. These are agitated and mixed until uniform, and then formulated with a normal granulator. Extrusion granulation can be mentioned as a preferable granulation method, and it is preferable to make a granulated product having an average particle size of 500 to 5000 μm, preferably 500 to 3000 μm. As another granulation method, a tablet shape by a briquetting machine can be cited as a preferable granulation method.
Here, it is known that the bleach activator causes hydrolysis during storage due to the presence of alkali components and moisture in the bleach or bleach detergent, and loses the bleaching and sterilizing effects. Therefore, in the present invention, in order to prevent such decomposition, the bleach activator is mixed with a film-forming polymer, zeolite, etc. in addition to the binder and surfactant, and blended as a granulated product. Is more preferable.
The blending ratio of the granulated product containing the bleach activator in the bleach detergent composition is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass in the bleach detergent composition ( The content of component C) is preferably 0.1 to 5% by mass, and more preferably 0.3 to 4% by mass. Even if it exceeds the above range, the deodorizing effect and the bleaching effect may not increase any more, and if it is less than the above range, the sufficient deodorizing effect and bleaching effect may not be obtained.
(D)漂白剤
本発明において使用できる漂白剤としては、衣料用漂白剤として通常使用されているものであれば特に制限なく使用することができるが、過酸化物が好ましい。過酸化水素、過炭酸塩あるいは過ホウ酸塩がより好ましい。このうち、過炭酸塩が特に好ましく、過炭酸ナトリウムが最も好ましい。
本発明における(D)成分の配合量は、特に制限されるものではないが、本発明の組成物中に1質量%以上20質量%以下が好ましく、より好ましくは2質量%以上10質量%以下である。
(D) Bleach The bleaching agent that can be used in the present invention can be used without particular limitation as long as it is usually used as a bleaching agent for clothing, but a peroxide is preferred. Hydrogen peroxide, percarbonate or perborate is more preferred. Of these, percarbonate is particularly preferred, and sodium percarbonate is most preferred.
Although the compounding quantity of (D) component in this invention is not restrict | limited in particular, 1 to 20 mass% is preferable in the composition of this invention, More preferably, 2 to 10 mass% is more preferable. It is.
任意成分
ノニオン界面活性剤
本発明において、ノニオン界面活性剤を添加することにより、洗浄性能が向上するので好ましい。
本発明において用いることのできるノニオン界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
1)炭素数6〜22、好ましくは8〜18の脂肪族アルコールに炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを平均3〜30モル、好ましくは5〜20モル付加したポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル
2)ポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)フェニルエーテル
3)長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、例えば下記一般式(I)で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート
R1CO(OA)nOR2 (I)
(式中、R1COは、炭素数6〜22、好ましくは8〜18の脂肪酸残基を示し、OAは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の炭素数2〜4、好ましくは2〜3のアルキレンオキサイドの付加単位を示し、nはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に3〜30、好ましくは5〜20の数である。R2は炭素数1〜3の置換基を有してもよい低級(炭素数1〜4)アルキル基を示す。)
4)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
5)ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル
6)ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
7)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
8)グリセリン脂肪酸エステル
Optional Component Nonionic Surfactant In the present invention, it is preferable to add a nonionic surfactant because the cleaning performance is improved.
Examples of nonionic surfactants that can be used in the present invention include the following.
1) Polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether obtained by adding an average of 3 to 30 moles, preferably 5 to 20 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to an aliphatic alcohol having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms 2) Polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) phenyl ether 3) Fatty acid alkyl ester alkoxylate represented by the following general formula (I), for example, having an alkylene oxide added between the ester bonds of a long-chain fatty acid alkyl ester
R 1 CO (OA) n OR 2 (I)
(In the formula, R 1 CO represents a fatty acid residue having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, and OA is an alkylene having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene oxide and propylene oxide, preferably 2 to 3 carbon atoms. Represents an oxide addition unit, and n represents the average number of moles of alkylene oxide added, and is generally a number of 3 to 30, preferably 5 to 20. R 2 may have a substituent of 1 to 3 carbon atoms. A good lower (C1-C4) alkyl group is shown.)
4) Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester 5) Polyoxyethylene sorbite fatty acid ester 6) Polyoxyethylene fatty acid ester 7) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 8) Glycerin fatty acid ester
上記のノニオン界面活性剤の中でも、上述した1)のノニオン界面活性剤が好ましく、特に、炭素数12〜16の脂肪族アルコールに炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを平均5〜20モル付加したポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテルが好ましい。融点が50℃以下でHLBが9〜16のポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル(又はアルケニル)エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が好適に用いられる。また、これらのノニオン界面活性剤は1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。 Among the nonionic surfactants described above, the above-mentioned 1) nonionic surfactant is preferable, and in particular, a polysiloxane obtained by adding an average of 5 to 20 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to an aliphatic alcohol having 12 to 16 carbon atoms. Oxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether is preferred. A polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether having a melting point of 50 ° C. or less and an HLB of 9 to 16, a polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl (or alkenyl) ether, a fatty acid methyl ester ethoxylate obtained by adding ethylene oxide to a fatty acid methyl ester, A fatty acid methyl ester ethoxypropoxylate obtained by adding ethylene oxide and propylene oxide to a fatty acid methyl ester is preferably used. Moreover, these nonionic surfactants can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
本発明において、ノニオン界面活性剤の配合量は、組成物の全質量を基準にして0〜30質量%であるのが好ましく、1〜20質量%であるのがより好ましい。ノニオン界面活性剤の配合量がこのような範囲にあると、洗浄性能の点で優れる。
(E)HLBが13以下のノニオン界面活性剤を含有する場合、(A)成分と(E)成分との質量比(A)/(E)は好ましくは60/40以上、好ましくは100/0未満、より好ましくは70/30以上、より好ましくは90/10以下、更に好ましくは75/25以上、更に好ましくは80/20以下である。質量比がこのような範囲にあると、化学繊維の柔軟性(風合い)を低下させない点及び洗浄性能の点で好ましい。
In this invention, it is preferable that the compounding quantity of nonionic surfactant is 0-30 mass% on the basis of the total mass of a composition, and it is more preferable that it is 1-20 mass%. When the amount of the nonionic surfactant is within such a range, the cleaning performance is excellent.
(E) When the HLB contains a nonionic surfactant having 13 or less, the mass ratio (A) / (E) of the component (A) to the component (E) is preferably 60/40 or more, preferably 100/0. Less than, more preferably 70/30 or more, more preferably 90/10 or less, still more preferably 75/25 or more, and still more preferably 80/20 or less. When the mass ratio is in such a range, it is preferable from the viewpoint of not reducing the softness (texture) of the chemical fiber and the cleaning performance.
なお、本発明におけるノニオン界面活性剤のHLBとは、Griffinの方法により求められた値である(吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、1991年、第234頁参照)。
また、本発明における融点とは、JISK0064−1992「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載されている融点測定法によって測定された値である。
The HLB of the nonionic surfactant in the present invention is a value determined by the Griffin method (Yoshida, Shindo, Ogaki, Yamanaka, edited by “New Edition Surfactant Handbook”, Kogyoshosho Co., Ltd., 1991). , Page 234).
The melting point in the present invention is a value measured by a melting point measurement method described in JIS K0064-1992 “Method for measuring melting point and melting range of chemical products”.
・洗浄ビルダー
界面活性剤含有粒子中に配合される洗浄ビルダーとしては、無機及び有機ビルダーが挙げられる。
・無機ビルダー
無機ビルダーとしては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、結晶性層状珪酸ナトリウム、非結晶性層状珪酸ナトリウム等のアルカリ性塩、硫酸ナトリウム等の中性塩、オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩、下記一般式(II)
x1(M2O)・Al2O3・y1(SiO2)・w1(H2O) (II)
(式中、Mはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、x1、y1及びw1は各成分のモル数を示し、一般的には、x1は0.7〜1.5、y1は0.8〜6の数、w1は任意の正数を示す。)
で表される結晶性アルミノ珪酸塩、下記一般式(III)、(IV)
x2(M2O)・Al2O3・y2(SiO2)・w2(H2O) (III)
(式中、Mはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、x2、y2及びw2は各成分のモル数を示し、一般的には、x2は0.7〜1.2、y2は1.6〜2.8、w2は0又は任意の正数を示す。)
x3(M2O)・Al2O3・y3(SiO2)・z3(P2O5)・w3(H2O)
(IV)
(式中、Mはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、x3、y3、z3及びw3は各成分のモル数を示し、一般的には、x3は0.2〜1.1、y3は0.2〜4.0、z3は0.001〜0.8、w3は0又は任意の正数を示す。)
で表される無定形アルミノ珪酸塩等が挙げられる。無機ビルダーの中では、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、アルミノ珪酸ナトリウムが好ましい。
界面活性剤含有粒子中の無機ビルダーの配合量は、10〜80質量%、好ましくは20〜70質量%である。無機ビルダーの配合量が少なすぎると流動性が劣化する場合があり、多すぎると粉の発塵が起こる場合がある。
-Cleaning builder As a cleaning builder mix | blended in surfactant-containing particle | grains, an inorganic and organic builder is mentioned.
Inorganic builder Examples of inorganic builders include alkaline salts such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfite, sodium sesquicarbonate, sodium silicate, sodium metasilicate, crystalline layered sodium silicate, and amorphous layered sodium silicate, Neutral salts such as sodium sulfate, orthophosphates, pyrophosphates, tripolyphosphates, metaphosphates, hexametaphosphates, phosphates such as phytate, the following general formula (II)
x 1 (M 2 O) · Al 2 O 3 · y 1 (SiO 2) · w 1 (H 2 O) (II)
(In the formula, M represents an alkali metal atom such as sodium or potassium, x 1 , y 1 and w 1 represent the number of moles of each component, and generally x 1 is 0.7 to 1.5, y 1. Is a number from 0.8 to 6, and w 1 is an arbitrary positive number.)
A crystalline aluminosilicate represented by the following general formulas (III) and (IV)
x 2 (M 2 O) · Al 2 O 3 · y 2 (SiO 2) · w 2 (H 2 O) (III)
(In the formula, M represents an alkali metal atom such as sodium or potassium, x 2 , y 2 and w 2 represent the number of moles of each component. In general, x 2 is 0.7 to 1.2, y 2. 1.6 to 2.8, w 2 represents 0 or any positive number.)
x 3 (M 2 O) · Al 2 O 3 · y 3 (SiO 2) · z 3 (P 2 O 5) · w 3 (H 2 O)
(IV)
(In the formula, M represents an alkali metal atom such as sodium or potassium, x 3 , y 3 , z 3 and w 3 represent the number of moles of each component, and generally x 3 is 0.2 to 1.1. , y 3 is 0.2 to 4.0, z 3 is 0.001 to 0.8, w 3 represents 0 or any positive number.)
Amorphous aluminosilicate represented by the following. Among inorganic builders, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium silicate, sodium tripolyphosphate, and sodium aluminosilicate are preferable.
The compounding amount of the inorganic builder in the surfactant-containing particles is 10 to 80% by mass, preferably 20 to 70% by mass. If the blending amount of the inorganic builder is too small, the fluidity may be deteriorated, and if it is too much, dust generation may occur.
・有機ビルダー
有機ビルダーとしては、有機高分子系ビルダーと有機低分子系ビルダーが挙げられる。有機高分子系ビルダーとしては、アクリル酸系高分子化合物、ポリアセタールカルボン酸塩、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン−1,2−ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体又は共重合体が挙げられる。アクリル酸系高分子化合物としては、アクリル酸重合体、アクリル酸/無水マレイン酸共重合体が好ましく、特に、重量平均分子量が1000〜80000のアクリル酸/無水マレイン酸共重合体の塩、アクリル酸重合体の塩が好適である。特にアクリル酸/無水マレイン酸共重合体のナトリウム又はカリウム塩が好ましい。ポリアセタールカルボン酸塩としては、特開昭54−52196号公報に記載の重量平均分子量が800〜1000000、好ましくは5000〜200000のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩が好適である。水溶性高分子化合物の重量平均分子量は1000〜1000000が好ましく、1000〜100000がより好ましい。有機高分子系ビルダーは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
有機低分子系ビルダーとしては、例えばニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩;セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩;ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩;ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩;カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノ又はジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。
これらの有機低分子系ビルダーの中では、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩が好ましい。
界面活性剤含有粒子中の有機ビルダーの配合量は、0.1〜20質量%、好ましくは0.5%〜15質量%、より好ましくは1〜10質量%である。有機ビルダーの配合量が少なすぎると、洗浄性能の向上効果が得られない場合があり、多すぎると界面活性剤含有粒子そのものの溶解性が劣化してしまう場合がある。
また、洗浄力、洗濯液中での汚れ分散性を改善する目的から、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリアセタールカルボン酸塩等の有機ビルダーとゼオライト等の無機ビルダーとを併用するのが好ましい。
Organic builder Examples of the organic builder include organic polymer builder and organic low molecular builder. Examples of organic polymer builders include polymers or copolymers such as acrylic acid polymer compounds, polyacetal carboxylates, itaconic acid, fumaric acid, tetramethylene-1,2-dicarboxylic acid, succinic acid, and aspartic acid. Can be mentioned. As the acrylic acid-based polymer compound, an acrylic acid polymer and an acrylic acid / maleic anhydride copolymer are preferable. In particular, a salt of an acrylic acid / maleic anhydride copolymer having a weight average molecular weight of 1000 to 80000, acrylic acid Polymer salts are preferred. In particular, sodium or potassium salt of acrylic acid / maleic anhydride copolymer is preferred. As the polyacetal carboxylate, a polyacetal carboxylate such as polyglyoxylic acid having a weight average molecular weight of 800 to 1000000, preferably 5000 to 200000 described in JP-A No. 54-52196 is suitable. The water-soluble polymer compound preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000, more preferably 1,000 to 100,000. The organic polymer builder can be used singly or in appropriate combination of two or more.
Examples of the organic low molecular weight builder include aminocarboxylates such as nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, β-alanine diacetate, aspartate diacetate, methylglycine diacetate, and iminodisuccinate; serine diacetate, Hydroxyaminocarboxylates such as hydroxyiminodisuccinate, hydroxyethylethylenediamine triacetate, dihydroxyethylglycine; hydroxycarboxylates such as hydroxyacetate, tartrate, citrate, gluconate; pyromellitic acid Cyclocarboxylates such as salts, benzopolycarboxylates, cyclopentanetetracarboxylates; ether carboxylic acids such as carboxymethyltaltronate, carboxymethyloxysuccinate, oxydisuccinate, tartaric acid mono- or disuccinate Etc. The.
Among these organic low molecular weight builders, citrate, aminocarboxylate, hydroxyaminocarboxylate, and hydroxyiminodisuccinate are preferable.
The compounding quantity of the organic builder in the surfactant-containing particles is 0.1 to 20% by mass, preferably 0.5% to 15% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass. If the blending amount of the organic builder is too small, the effect of improving the cleaning performance may not be obtained, and if it is too large, the solubility of the surfactant-containing particles themselves may be deteriorated.
In addition, citrates, aminocarboxylates, hydroxyaminocarboxylates, polyacrylates, acrylic acid-maleic acid copolymers, polyacetal carboxyls are used for the purpose of improving detergency and soil dispersibility in washing liquids. It is preferable to use an organic builder such as an acid salt in combination with an inorganic builder such as zeolite.
・溶解促進剤
界面活性剤含有粒子中に配合される溶解促進剤としては、例えば、炭酸カリウムや、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム等の無機アンモニウム塩、p−トルエンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、キュメンスルホン酸ナトリウム等の炭素数1〜5の短鎖アルキルを有するベンゼンスルホン酸塩、安息香酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、クエン酸、D−グルコース、尿素、蔗糖等の水溶性物質が挙げられる。このうち、炭酸カリウム、塩化ナトリウムが好ましく、溶解性向上効果とコストのバランスから、特に炭酸カリウムが好ましい。
炭酸カリウムを配合する場合、その配合量は溶解性向上効果の点から、界面活性剤含有粒子中に好ましくは1〜15質量%、より好ましくは2〜12質量%である。塩化ナトリウムを配合する場合、その配合量は溶解性向上効果の点から、界面活性剤含有粒子中に好ましくは1〜10質量%、より好ましくは2〜8質量%である。
-Solubilizers Examples of solubilizers incorporated in the surfactant-containing particles include, for example, potassium carbonate, inorganic ammonium salts such as ammonium sulfate and ammonium chloride, sodium p-toluenesulfonate, sodium xylenesulfonate, cumenesulfone. Examples thereof include water-soluble substances such as benzenesulfonate having a C1-C5 short chain alkyl such as sodium acid, sodium benzoate, sodium benzenesulfonate, sodium chloride, citric acid, D-glucose, urea, and sucrose. . Of these, potassium carbonate and sodium chloride are preferred, and potassium carbonate is particularly preferred from the standpoint of improving solubility and cost.
When potassium carbonate is blended, the blending amount is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 2 to 12% by mass in the surfactant-containing particles, from the viewpoint of improving the solubility. When sodium chloride is blended, the blending amount is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 2 to 8% by mass in the surfactant-containing particles from the viewpoint of improving the solubility.
・膨潤性水不溶性物質、例えばベントナイト等、
・蛍光剤:ビス(トリアジニルアミノスチルベン)ジスルホン酸誘導体(チノパールAMS−GX)、ビス(スルホスチリル)ビフェニル塩[チノパールCBS−X]等、
・帯電防止剤:ジアルキル型4級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤等、
・増量剤:硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等、
・還元剤:亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等、
・光触媒、例えばTinolux BMC(Ciba社製)、Tinolux BBS(Ciba社製)等、
・香料
・色素
・漂白活性化触媒、特に、銅、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、クロム、バナジウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、タングステン、モリブデン等の遷移金属原子と配位子とが、窒素原子や酸素原子等を介して錯体を形成するものであって、含まれる遷移金属としては、銅、コバルト、マンガン等が好ましく、特に銅、マンガンが好ましい。
・表面処理水溶性無機化合物粒子(以下、表面処理無機粒子と記載):表面処理水溶性無機化合物粒子としては、例えば、国際公開第2004/094313号パンフレットの3頁〜25頁に記載の表面処理水溶性無機化合物粒子が好適に用いられる。
・ Swellable water-insoluble substances such as bentonite
Fluorescent agent: bis (triazinylaminostilbene) disulfonic acid derivative (Tinopearl AMS-GX), bis (sulfostyryl) biphenyl salt [Tinopearl CBS-X], etc.
-Antistatic agent: cationic surfactants such as dialkyl quaternary ammonium salts, etc.
-Bulking agents: sodium sulfate, potassium sulfate, etc.
・ Reducing agent: sodium sulfite, potassium sulfite, etc.
-Photocatalyst such as Tinolux BMC (Ciba), Tinolux BBS (Ciba), etc.
・ Perfume, dye, bleach activation catalyst, especially transition metal atoms such as copper, iron, manganese, nickel, cobalt, chromium, vanadium, ruthenium, rhodium, palladium, rhenium, tungsten, molybdenum and ligands are nitrogen A complex is formed through an atom, an oxygen atom, or the like, and the transition metal contained is preferably copper, cobalt, manganese or the like, and particularly preferably copper or manganese.
Surface-treated water-soluble inorganic compound particles (hereinafter referred to as surface-treated inorganic particles): Examples of the surface-treated water-soluble inorganic compound particles include the surface treatment described in pages 3 to 25 of International Publication No. 2004/094313. Water-soluble inorganic compound particles are preferably used.
本発明の組成物が粒状形態の場合、特に制限されるものではないが、平均粒子径が200〜1500μmであるのが好ましく、250〜1000μmであるのがより好ましく、280〜700μmであるのが更に好ましい。平均粒子径がこのような範囲から外れると、ハンドリングや溶解性が悪化する場合がある。また嵩密度は計量性・使用性の面から通常0.3g/cm3以上、好ましくは0.5〜1.2g/cm3、より好ましくは0.6〜1.1g/cm3である。さらに粒状洗剤組成物の流動性の観点から、安息角としては60°以下、特に50°以下が好ましい。なお、平均粒子径、嵩密度及び安息角は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。 When the composition of the present invention is in a granular form, it is not particularly limited, but the average particle diameter is preferably 200 to 1500 μm, more preferably 250 to 1000 μm, and 280 to 700 μm. Further preferred. When the average particle diameter is out of such a range, handling and solubility may be deteriorated. The bulk density is usually 0.3 g / cm 3 or more in terms of the metering property and usability, preferably 0.5 to 1.2 g / cm 3, more preferably a 0.6~1.1g / cm 3. Furthermore, from the viewpoint of fluidity of the granular detergent composition, the angle of repose is preferably 60 ° or less, particularly preferably 50 ° or less. In addition, an average particle diameter, a bulk density, and a repose angle can be measured by the method as described in the Example mentioned later.
本発明の組成物は、粒状形態の場合、(A)アニオン界面活性剤と(B)ヒドロキシプロピルメチルセルロースと、(C)下記式(I)または(II)で表される漂白活性化剤と、(D)過酸化物と
RCOO−C6H4−COOM (I)
RCOO−C6H4−SO3M (II)
(式(I)及び(II)において、Rは直鎖又は分岐鎖の炭素数7〜11のアルキル基またはアルケニル基を表し、Mは水素又は塩形成カチオンを表す。)を、必要によりビルダー等と共に混練して界面活性剤含有粒子を得、必要により任意成分と混合することにより製造することができる。
本発明の組成物は、液状形態の場合、常法で製造することができる。
本発明の組成物は、当業界で慣用の方法で使用することができるが、(A)アニオン界面活性剤と(B)重量平均分子量100000以上のヒドロキシプロピルメチルセルロースと、(C)下記式(I)または(II)で表される漂白活性化剤と、(D)過酸化物を含有することを特徴とする洗剤組成物
RCOO−C6H4−COOM (I)
RCOO−C6H4−SO3M (II)
(式(I)及び(II)において、Rは直鎖又は分岐鎖の炭素数7〜11のアルキル基またはアルケニル基を表し、Mは水素又は塩形成カチオンを表す。)を含んでなる洗濯浴にて、アクリル、ポリエステル等の化学繊維を含む洗濯物とを、浴比5〜40L(水)/Kg(洗濯物)、好ましくは10〜30L(水)/Kg(洗濯物)で処理するのが好ましい。浴比がこのような範囲で洗濯物を処理すると、実用上の観点で好ましい。また、処理する際の(A)成分の濃度としては、好ましくは33〜333ppm、より好ましくは66〜266ppmであり、(B)成分の濃度としては0.66〜66ppm、より好ましくは0.66〜33ppmであり、(C)成分の濃度としては0.66〜33ppm、より好ましくは2〜30ppmであり、(D)成分の濃度としては6〜133ppm、より好ましくは13〜133ppmであり、各成分の濃度比(A)/(B)の値が、好ましくは7〜300、より好ましくは10〜250である。濃度及び濃度比がこのような範囲で処理することは、本発明の効果を低下させない点及び実用上の観点で好ましい。
When the composition of the present invention is in a granular form, (A) an anionic surfactant, (B) hydroxypropylmethylcellulose, (C) a bleach activator represented by the following formula (I) or (II): (D) with peroxide
RCOO-C6H4-COOM (I)
RCOO-C6H4-SO3M (II)
(In formulas (I) and (II), R represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 7 to 11 carbon atoms, and M represents hydrogen or a salt-forming cation), if necessary. It is kneaded together to obtain surfactant-containing particles, and if necessary, it can be produced by mixing with optional components.
In the liquid form, the composition of the present invention can be produced by a conventional method.
The composition of the present invention can be used by a method conventionally used in the art, but (A) an anionic surfactant, (B) hydroxypropyl methylcellulose having a weight average molecular weight of 100,000 or more, (C) the following formula (I ) Or (II) and a detergent composition comprising (D) a peroxide.
RCOO-C6H4-COOM (I)
RCOO-C6H4-SO3M (II)
(In formulas (I) and (II), R represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 7 to 11 carbon atoms, and M represents hydrogen or a salt-forming cation). The laundry containing chemical fibers such as acrylic and polyester is treated at a bath ratio of 5 to 40 L (water) / Kg (laundry), preferably 10 to 30 L (water) / Kg (laundry). Is preferred. It is preferable from a practical viewpoint that the laundry is processed in such a range. Moreover, as a density | concentration of (A) component at the time of processing, Preferably it is 33-333 ppm, More preferably, it is 66-266 ppm, and as a density | concentration of (B) component, 0.66-66 ppm, More preferably, it is 0.66. The concentration of the component (C) is 0.66 to 33 ppm, more preferably 2 to 30 ppm, the concentration of the component (D) is 6 to 133 ppm, more preferably 13 to 133 ppm, The value of the component concentration ratio (A) / (B) is preferably 7 to 300, more preferably 10 to 250. It is preferable to treat the concentration and concentration ratio in such a range from the viewpoint of not reducing the effect of the present invention and from a practical viewpoint.
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。これに先立って、実施例で用いた評価方法を記す。
(1)布の前処理・洗浄処理および柔軟性(風合い)の評価方法
前処理:トップ(ライオン(株)製)を用いて、三菱電機株式会社製・二槽式洗濯機(CW−C30A1−H1形)にて50℃の水道水を用い、標準使用濃度にて浴比30倍で15分洗浄後5分脱水という、洗浄・脱水の操作を2度繰り返した後、15分流水濯ぎ後5分脱水という、濯ぎ・脱水の操作を5回繰り返し、室温で吊り干しした。洗浄処理:洗濯機としてHaier社製全自動電気洗濯機(JW−Z23A)を用いて、浴比28倍、水温20℃の水道水にて、ポリエステルジャージ2枚(39g/枚)、アクリルジャージ2枚(41g/枚)、綿タオル4枚(68g/枚)(合計432g)を同浴にて処理を行った。尚、各実施例・比較例(比較例1を除く)の組成物を、洗液中に666ppmになるように添加し、洗浄処理を行った。4回繰り返し洗浄処理を行い、室温で吊り干しした後、後記の評価を行った。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. Prior to this, the evaluation method used in the examples will be described.
(1) Fabric pre-treatment / washing and flexibility (texture) evaluation method Pre-treatment: Using a top (manufactured by Lion Corporation), Mitsubishi Electric Corporation two-tank washing machine (CW-C30A1- H 1 type ) using tap water of 50 ° C., washing for 15 minutes at standard bath concentration at 30 times the bath ratio, and then dewatering for 5 minutes, followed by washing and dewatering twice, and then rinsing with running water for 15 minutes The rinsing / dehydration operation of dehydrating for 5 minutes was repeated 5 times and hung at room temperature. Washing treatment: Using a fully automatic electric washing machine (JW-Z23A) manufactured by Haier as a washing machine, two pieces of polyester jersey (39 g / sheet), acrylic jersey 2 in tap water with a bath ratio of 28 times and a water temperature of 20 ° C. One sheet (41 g / sheet) and four cotton towels (68 g / sheet) (total 432 g) were treated in the same bath. In addition, the composition of each Example and comparative example (except comparative example 1) was added so that it might become 666 ppm in washing | cleaning liquid, and the washing process was performed. The washing treatment was repeated four times, and after hanging at room temperature, the following evaluation was performed.
<柔軟性(風合い)>
専門パネラー10人による一対比較(対照は各実施例・比較例における組成から、ヒドロキシプロピルメチルセルロースをぬいた組成で同様の処理を行ったものを用いた。尚、比較例1に関してのみ実施例2のヒドロキシプロピルメチルセルロースをぬいた組成物にて処理したものを対照として用いた。)により化学繊維の柔軟性(風合い)の評価を行った。
対照に比べよい:+2
対照に比べややよい:+1
対照と同等:0
対照と比べやや悪い:−1
対照と比べ悪い:−2
とし、10人の合計点が16〜20のとき◎◎、11〜15のとき◎、6〜10のとき○、1〜5のとき△、0以下の時には×とした。評価結果は、表1に記載のとおりであった。
(2)消臭効果の評価方法
(i)洗濯方法
5人に新品の綿100%の肌シャツ(BVD製)を着用させ、通常生活で約1日経過後、該肌シャツを全自動洗濯機(松下電器製、NA−F70AP)に入れ、温度約20℃、硬度約3゜DHの水道水を注水し、標準コースで洗濯を行った。なお、洗剤投入量は、洗濯機の洗剤量表示に従った。脱水終了後、室温約25℃、湿度70%RHの室内で干して、12時間乾燥を行った。
(ii)消臭効果評価方法
各洗剤組成物を下記洗濯方法に従って衣類を洗濯、乾燥した後、衣類の臭いを嗅ぎ、専門パネラー10人により消臭効果を評価を行った。
0: 悪臭を感じない
1: 悪臭をほとんど感じない
2: 悪臭をやや感じる
3: 悪臭を感じる
とし、10人の合計点が0〜7のとき◎、8〜15のとき○、16〜23のとき△、24〜30のとき×とした。評価結果は、表1に記載のとおりであった。
<Flexibility (texture)>
A pair of comparisons by 10 professional panelists (the control was the same composition in each Example / Comparative Example, except that hydroxypropylmethylcellulose was removed). Evaluation of the softness (texture) of the chemical fiber was carried out by using a composition treated with hydroxypropylmethylcellulose as a control.
Better than control: +2
Slightly better than the control: +1
Equivalent to control: 0
Slightly worse than the control: -1
Bad compared to control: -2
When the total score of 10 people is 16-20, ◎◎ when 11-15, ◯ when 6-10, Δ when 1-5, and x when 0 or less. The evaluation results are as shown in Table 1.
(2) Evaluation method of deodorant effect (i) Washing method 5 people wear a new 100% cotton skin shirt (BVD), and after about 1 day in normal life, the skin shirt is fully automatic washing machine ( It was put into Matsushita Electric, NA-F70AP), and tap water having a temperature of about 20 ° C. and a hardness of about 3 ° DH was poured into it and was washed on a standard course. The amount of detergent input was in accordance with the amount of detergent displayed on the washing machine. After dehydration, the sample was dried in a room with a room temperature of about 25 ° C. and a humidity of 70% RH, and dried for 12 hours.
(Ii) Deodorizing effect evaluation method After washing and drying each detergent composition according to the following washing method, the smell of the clothing was sniffed, and the deodorizing effect was evaluated by 10 professional panelists.
0: No foul odor 1: No foul odor 2: No foul odor a little 3: A foul odor is felt, and when the total score of 10 people is 0-7, 8-15, ○, 16-23 When Δ, 24-30, x. The evaluation results are as shown in Table 1.
下記製造方法により、界面活性剤含有粒子及び表面処理無機粒子を製造し、表1に記載の実施例及び比較例の組成物を得た。下記において特に明記のない場合の「%」は質量%である。なお、表1中の数値は組成物の全質量を基準とする質量%を示す。ただし、比較例の数値は質量部(質量比)である。また、表1中の各成分の量は純分としての配合量を示した。 Surfactant-containing particles and surface-treated inorganic particles were produced by the following production method, and compositions of Examples and Comparative Examples described in Table 1 were obtained. In the following, “%” unless otherwise specified is mass%. In addition, the numerical value in Table 1 shows the mass% on the basis of the total mass of a composition. However, the numerical value of a comparative example is a mass part (mass ratio). Moreover, the amount of each component in Table 1 indicates the blending amount as a pure component.
<界面活性剤含有粒子の調製方法1>
下記表1に示す組成に従って、以下の手順で界面活性剤含有粒子1を調製した。まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を60℃に調整した。これにα−SF−Naとノニオン界面活性剤を除く界面活性剤を添加し、10分間撹拌した。続いてMA剤(アクリル酸/無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、アクアリックTL−400(日本触媒(株)製)(純分40%水溶液))とヒドロキシプロピルメチルセルロースと蛍光剤(チノパールCBS−X(チバスペシャルティケミカルズ)/チノパールAMS−GX(チバスペシャルティケミカルズ)=3/1(質量比)の混合物)とを添加した。さらに10分間撹拌した後、粉末A型ゼオライトの一部(2.0%相当量(対各粒子、以下同じ)の捏和時添加用、3.2%相当量の粉砕助剤用、1.5%相当量の表面被覆用の各A型ゼオライトを除く)、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び亜硫酸ナトリウムを添加した。さらに20分間撹拌して水分38%の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度280℃の条件で噴霧乾燥し、平均粒子径320μm、嵩密度0.30g/cm3、水分5%の噴霧乾燥粒子を得た。
一方、原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られたα−SF−Naの水性スラリー(水分濃度25%)に、ノニオン界面活性剤の一部(α−SF−Naに対して25%)を添加し、水分を11%になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、α−SF−Naとノニオン界面活性剤の混合濃縮物を得た。
<Method 1 for preparing surfactant-containing particles>
According to the composition shown in Table 1 below, surfactant-containing particles 1 were prepared by the following procedure. First, water was put into a jacketed mixing tank equipped with a stirring device, and the temperature was adjusted to 60 ° C. To this, surfactant excluding α-SF-Na and nonionic surfactant was added and stirred for 10 minutes. Subsequently, MA agent (acrylic acid / maleic anhydride copolymer sodium salt, AQUALIC TL-400 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) (pure 40% aqueous solution)), hydroxypropylmethylcellulose and fluorescent agent (Tinopearl CBS-X (Ciba Specialty Chemicals) / Chino Pearl AMS-GX (Ciba Specialty Chemicals) = 3/1 (mass ratio) mixture). After further stirring for 10 minutes, a part of the powder A-type zeolite (2.0% equivalent amount (vs. each particle, the same applies hereinafter) for the addition during kneading, 3.2% equivalent amount for the grinding aid, Sodium carbonate, potassium carbonate, and sodium sulfite were added except 5% equivalent amount of each type A zeolite for surface coating. The slurry was further stirred for 20 minutes to prepare a slurry for spray drying having a moisture content of 38%, and then spray dried using a countercurrent spray drying tower at a hot air temperature of 280 ° C. to obtain an average particle size of 320 μm and a bulk density of 0.30 g / Spray dried particles with cm 3 and 5% moisture were obtained.
On the other hand, an aqueous slurry of α-SF-Na (moisture concentration 25%) obtained by sulfonating and neutralizing the fatty acid ester of the raw material was mixed with a part of the nonionic surfactant (25 relative to α-SF-Na). %) Was added and concentrated under reduced pressure with a thin film dryer until the water content was 11% to obtain a mixed concentrate of α-SF-Na and a nonionic surfactant.
上述の噴霧乾燥粒子、この混合濃縮物、2.0%相当量のA型ゼオライト、0.5%相当量の噴霧添加用を除く残りのノニオン界面活性剤及び水を連続ニーダー((株)栗本鐵工所製、KRC−S4型)に投入し、捏和能力120kg/hr、温度60℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。この界面活性剤含有混練物を穴径10mmのダイスを具備したペレッターダブル(不二パウダル(株)製、EXDFJS−100型)を用いて押し出しつつ、カッターで切断し(カッター周速は5m/s)長さ5〜30mm程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た。
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に粉砕助剤としての粒子状A型ゼオライト(平均粒子径180μm)を3.2%相当量添加し、冷風(10℃、15m/s)共存下で直列3段に配置したフィッツミル(ホソカワミクロン(株)製、DKA−3)を用いて粉砕した(スクリーン穴径:1段目/2段目/3段目=12mm/6mm/3mm、回転数:1段目/2段目/3段目いずれも4700rpm)。最後に水平円筒型転動混合機(円筒直径585mm、円筒長さ490mm、容器131.7Lのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス20mm、高さ45mmの邪魔板を2枚有するもの)で、充填率30容積%、回転数22rpm、25℃の条件で1.5%相当量の微粉A型ゼオライトを加え、0.5%相当量のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、1分間転動し表面改質して粒子を得た。
The above-mentioned spray-dried particles, this mixed concentrate, 2.0% equivalent of type A zeolite, 0.5% equivalent of the remaining nonionic surfactant and water except for spray addition, and continuous kneader (Kurimoto Co., Ltd.) (Kakosho, KRC-S4 type) was kneaded under conditions of a kneading capacity of 120 kg / hr and a temperature of 60 ° C. to obtain a surfactant-containing kneaded product. This surfactant-containing kneaded product was cut with a cutter while extruding it with a pelleter double (Fuji Paudal Co., Ltd., EXDFJS-100 type) equipped with a die having a hole diameter of 10 mm (cutter peripheral speed was 5 m / s) A pellet-shaped surfactant-containing molded product having a length of about 5 to 30 mm was obtained.
Next, 3.2% equivalent amount of particulate A-type zeolite (average particle size: 180 μm) as a grinding aid was added to the obtained pellet-shaped surfactant-containing molded product, and coexisting with cold air (10 ° C., 15 m / s) The powder was pulverized using a Fitz mill (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd., DKA-3) arranged in series at the bottom (screen hole diameter: 1st stage / 2nd stage / 3rd stage = 12 mm / 6 mm / 3 mm, rotation Number: 1st stage / 2nd stage / 3rd stage are all 4700 rpm). Finally, filled with a horizontal cylindrical rolling mixer (cylinder diameter: 585 mm, cylinder length: 490 mm, the inner wall surface of the drum of the container 131.7L has two baffle plates with a clearance of 20 mm from the inner wall surface and a height of 45 mm) Rolling for 1 minute while spraying 0.5% equivalent of nonionic surfactant and fragrance, adding 1.5% equivalent of fine powder A-type zeolite under the conditions of rate 30 volume%, rotation speed 22rpm, 25 ° C Then, the surface was modified to obtain particles.
得られた粒子の一部を着色するために、界面活性剤含有粒子をベルトコンベアで0.5m/sの速度で移送しつつ(ベルトコンベア上の界面活性剤含有粒子層の高30mm、層幅300mm)その表面に色素(群青(大日精化工業(株)製、Ultramarine Blue))の20%水分散液を噴霧し、界面活性剤含有粒子1(平均粒子径550μm、嵩密度0.84g/cm3、安息角45°)を得た。 In order to color a part of the obtained particles, the surfactant-containing particles are transported at a speed of 0.5 m / s on the belt conveyor (the height of the surfactant-containing particle layer on the belt conveyor is 30 mm, the layer width) 300 mm) A 20% aqueous dispersion of a pigment (Ultramarine Blue (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)) was sprayed on the surface, and surfactant-containing particles 1 (average particle size 550 μm, bulk density 0.84 g / cm 3 , angle of repose 45 °).
<粒状洗剤組成物の調製>
水平円筒型転動混合機(円筒直径585mm、円筒長さ490mm、容器131.7Lのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス20mm、高さ45mmの邪魔板を2枚有するもの)で、充填率30容積%、回転数22rpm、25℃の条件で表面処理無機粒子、界面活性剤含有粒子1、漂白活性化剤造粒物、過炭酸ナトリウム、酵素を表1に示す組成に従って5分間混合し粒状洗剤組成物を得た。
<Preparation of granular detergent composition>
Filling rate of 30 with a horizontal cylindrical rolling mixer (cylinder diameter: 585 mm, cylinder length: 490 mm, inner wall surface of drum of container 131.7 L, clearance between inner wall surface: 20 mm, height: 45 mm) Surface-treated inorganic particles, surfactant-containing particles 1, bleach activator granulated product, sodium percarbonate, and enzyme are mixed for 5 minutes according to the composition shown in Table 1 under the conditions of volume%, rotational speed 22 rpm, 25 ° C. A composition was obtained.
<界面活性剤含有粒子の調製方法2>
下記表1に示す組成に従って、以下の手順で界面活性剤含有粒子2を調製した。まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を60℃に調整した。これにα−SF−Naとノニオン界面活性剤を除く界面活性剤を添加し、10分間撹拌した。続いてMA剤(アクリル酸/無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩)と蛍光剤とを添加した。さらに10分間撹拌した後、粉末A型ゼオライトの一部(2.0%相当量(対各粒子、以下同じ)の捏和時添加用、3.2%相当量の粉砕助剤用、1.5%相当量の表面被覆用の各A型ゼオライトを除く)、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び亜硫酸ナトリウムを添加した。さらに20分間撹拌して水分38%の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度280℃の条件で噴霧乾燥し、平均粒子径320μm、嵩密度0.30g/cm3、水分5%の噴霧乾燥粒子を得た。
一方、原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られたα−SF−Naの水性スラリー(水分濃度25%)に、ノニオン界面活性剤の一部(α−SF−Naに対して25%)を添加し、水分を11%になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、α−SF−Naとノニオン界面活性剤の混合濃縮物を得た。
<Method 2 for preparing surfactant-containing particles>
According to the composition shown in Table 1 below, surfactant-containing particles 2 were prepared by the following procedure. First, water was put into a jacketed mixing tank equipped with a stirring device, and the temperature was adjusted to 60 ° C. To this, surfactant excluding α-SF-Na and nonionic surfactant was added and stirred for 10 minutes. Subsequently, an MA agent (acrylic acid / maleic anhydride copolymer sodium salt) and a fluorescent agent were added. After further stirring for 10 minutes, a part of the powder A-type zeolite (2.0% equivalent amount (vs. each particle, the same applies hereinafter) for the addition during kneading, 3.2% equivalent amount for the grinding aid, Sodium carbonate, potassium carbonate, and sodium sulfite were added except 5% equivalent amount of each type A zeolite for surface coating. The slurry was further stirred for 20 minutes to prepare a slurry for spray drying having a moisture content of 38%, and then spray dried using a countercurrent spray drying tower at a hot air temperature of 280 ° C. to obtain an average particle size of 320 μm and a bulk density of 0.30 g / Spray dried particles with cm 3 and 5% moisture were obtained.
On the other hand, an aqueous slurry of α-SF-Na (moisture concentration 25%) obtained by sulfonating and neutralizing the fatty acid ester of the raw material was mixed with a part of the nonionic surfactant (25 relative to α-SF-Na). %) Was added and concentrated under reduced pressure with a thin film dryer until the water content was 11% to obtain a mixed concentrate of α-SF-Na and a nonionic surfactant.
上述の噴霧乾燥粒子、この混合濃縮物、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、2.0%相当量のA型ゼオライト、0.5%相当量の噴霧添加用を除く残りのノニオン界面活性剤及び水を連続ニーダー((株)栗本鐵工所製、KRC−S4型)に投入し、捏和能力120kg/hr、温度60℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。この界面活性剤含有混練物を穴径10mmのダイスを具備したペレッターダブル(不二パウダル(株)製、EXDFJS−100型)を用いて押し出しつつ、カッターで切断し(カッター周速は5m/s)長さ5〜30mm程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た。
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に粉砕助剤としての粒子状A型ゼオライト(平均粒子径180μm)を3.2%相当量添加し、冷風(10℃、15m/s)共存下で直列3段に配置したフィッツミル(ホソカワミクロン(株)製、DKA−3)を用いて粉砕した(スクリーン穴径:1段目/2段目/3段目=12mm/6mm/3mm、回転数:1段目/2段目/3段目いずれも4700rpm)。最後に水平円筒型転動混合機(円筒直径585mm、円筒長さ490mm、容器131.7Lのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス20mm、高さ45mmの邪魔板を2枚有するもの)で、充填率30容積%、回転数22rpm、25℃の条件で1.5%相当量の微粉A型ゼオライトを加え、0.5%相当量のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、1分間転動し表面改質して粒子を得た。
得られた粒子の一部を着色するために、界面活性剤含有粒子をベルトコンベアで0.5m/sの速度で移送しつつ(ベルトコンベア上の界面活性剤含有粒子層の高30mm、層幅300mm)その表面に色素の20%水分散液を噴霧し、界面活性剤含有粒子23(平均粒子径550μm、嵩密度0.84g/cm3、安息角45°)を得た。
Continuous kneader of the above-mentioned spray-dried particles, this mixed concentrate, hydroxypropyl methylcellulose, 2.0% equivalent of A-type zeolite, 0.5% equivalent of the remaining nonionic surfactant and water except for spray addition ( The product was put into KRC-S4, manufactured by Kurimoto Seiko Co., Ltd., and kneaded under conditions of a kneading capacity of 120 kg / hr and a temperature of 60 ° C. to obtain a surfactant-containing kneaded material. This surfactant-containing kneaded product was cut with a cutter while extruding it with a pelleter double (Fuji Paudal Co., Ltd., EXDFJS-100 type) equipped with a die having a hole diameter of 10 mm (cutter peripheral speed was 5 m / s) A pellet-shaped surfactant-containing molded product having a length of about 5 to 30 mm was obtained.
Next, 3.2% equivalent amount of particulate A-type zeolite (average particle size: 180 μm) as a grinding aid was added to the obtained pellet-shaped surfactant-containing molded product, and coexisting with cold air (10 ° C., 15 m / s) The powder was pulverized using a Fitz mill (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd., DKA-3) arranged in series at the bottom (screen hole diameter: 1st stage / 2nd stage / 3rd stage = 12 mm / 6 mm / 3 mm, rotation Number: 1st stage / 2nd stage / 3rd stage are all 4700 rpm). Finally, filled with a horizontal cylindrical rolling mixer (cylinder diameter: 585 mm, cylinder length: 490 mm, the inner wall surface of the drum of the container 131.7L has two baffle plates with a clearance of 20 mm from the inner wall surface and a height of 45 mm) Rolling for 1 minute while spraying 0.5% equivalent of nonionic surfactant and fragrance, adding 1.5% equivalent of fine powder A-type zeolite under the conditions of rate 30 volume%, rotation speed 22rpm, 25 ° C Then, the surface was modified to obtain particles.
In order to color a part of the obtained particles, the surfactant-containing particles are transported at a speed of 0.5 m / s on the belt conveyor (the height of the surfactant-containing particle layer on the belt conveyor is 30 mm, the layer width) 300 mm) A 20% aqueous dispersion of the pigment was sprayed on the surface to obtain surfactant-containing particles 23 (average particle size 550 μm, bulk density 0.84 g / cm 3 , angle of repose 45 °).
<粒状洗剤組成物の調製>
水平円筒型転動混合機(円筒直径585mm、円筒長さ490mm、容器131.7Lのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス20mm、高さ45mmの邪魔板を2枚有するもの)で、充填率30容積%、回転数22rpm、25℃の条件で表面処理無機粒子、界面活性剤含有粒子、漂白活性化剤造粒物、過炭酸ナトリウム、酵素を表1に示す組成に従って5分間混合し粒状洗剤組成物を得た。
<Preparation of granular detergent composition>
Filling rate of 30 with a horizontal cylindrical rolling mixer (cylinder diameter: 585 mm, cylinder length: 490 mm, inner wall surface of drum of container 131.7 L, clearance between inner wall surface: 20 mm, height: 45 mm) A granular detergent composition in which surface-treated inorganic particles, surfactant-containing particles, bleach activator granules, sodium percarbonate, and enzyme are mixed for 5 minutes according to the composition shown in Table 1 under the conditions of volume%, rotation speed 22 rpm, and 25 ° C. I got a thing.
<界面活性剤含有粒子の調製方法3>
下記表1に示す組成に従って、以下の手順で界面活性剤含有粒子3を調製した。まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を60℃に調整した。これにα−SF−Naとノニオン界面活性剤を除く界面活性剤を添加し、10分間撹拌した。続いてMA剤(アクリル酸/無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩)と蛍光剤とを添加した。さらに10分間撹拌した後、粉末A型ゼオライトの一部(2.0%相当量(対各粒子、以下同じ)の捏和時添加用、3.2%相当量の粉砕助剤用、1.5%相当量の表面被覆用の各A型ゼオライトを除く)、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び亜硫酸ナトリウムを添加した。さらに20分間撹拌して水分38%の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度280℃の条件で噴霧乾燥し、平均粒子径320μm、嵩密度0.30g/cm3、水分5%の噴霧乾燥粒子を得た。
一方、原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られたα−SF−Naの水性スラリー(水分濃度25%)に、ノニオン界面活性剤の一部(α−SF−Naに対して25%)を添加し、水分を11%になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、α−SF−Naとノニオン界面活性剤の混合濃縮物を得た。
<Method 3 for preparing surfactant-containing particles>
According to the composition shown in Table 1 below, surfactant-containing particles 3 were prepared by the following procedure. First, water was put into a jacketed mixing tank equipped with a stirring device, and the temperature was adjusted to 60 ° C. To this, surfactant excluding α-SF-Na and nonionic surfactant was added and stirred for 10 minutes. Subsequently, an MA agent (acrylic acid / maleic anhydride copolymer sodium salt) and a fluorescent agent were added. After further stirring for 10 minutes, a part of the powder A-type zeolite (2.0% equivalent amount (vs. each particle, the same applies hereinafter) for the addition during kneading, 3.2% equivalent amount for the grinding aid, Sodium carbonate, potassium carbonate, and sodium sulfite were added except 5% equivalent amount of each type A zeolite for surface coating. The slurry was further stirred for 20 minutes to prepare a slurry for spray drying having a moisture content of 38%, and then spray dried using a countercurrent spray drying tower at a hot air temperature of 280 ° C. to obtain an average particle size of 320 μm and a bulk density of 0.30 g / Spray dried particles with cm 3 and 5% moisture were obtained.
On the other hand, an aqueous slurry of α-SF-Na (moisture concentration 25%) obtained by sulfonating and neutralizing the fatty acid ester of the raw material was mixed with a part of the nonionic surfactant (25 relative to α-SF-Na). %) Was added and concentrated under reduced pressure with a thin film dryer until the water content was 11% to obtain a mixed concentrate of α-SF-Na and a nonionic surfactant.
上述の噴霧乾燥粒子、この混合濃縮物、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、2.0%相当量のA型ゼオライト、0.5%相当量の噴霧添加用を除く残りのノニオン界面活性剤及び水を連続ニーダー((株)栗本鐵工所製、KRC−S4型)に投入し、捏和能力120kg/hr、温度60℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。この界面活性剤含有混練物を穴径10mmのダイスを具備したペレッターダブル(不二パウダル(株)製、EXDFJS−100型)を用いて押し出しつつ、カッターで切断し(カッター周速は5m/s)長さ5〜30mm程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た。 Continuous kneader of the above-mentioned spray-dried particles, this mixed concentrate, hydroxypropyl methylcellulose, 2.0% equivalent of A-type zeolite, 0.5% equivalent of the remaining nonionic surfactant and water except for spray addition ( The product was put into KRC-S4, manufactured by Kurimoto Seiko Co., Ltd., and kneaded under conditions of a kneading capacity of 120 kg / hr and a temperature of 60 ° C. to obtain a surfactant-containing kneaded material. This surfactant-containing kneaded product was cut with a cutter while extruding it using a pelleter double (Fuji Paudal Co., Ltd., EXDFJS-100 type) equipped with a die having a hole diameter of 10 mm (cutter peripheral speed was 5 m / m). s) A pellet-shaped surfactant-containing molded product having a length of about 5 to 30 mm was obtained.
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に粉砕助剤としての粒子状A型ゼオライト(平均粒子径180μm)を3.2%相当量添加し、冷風(10℃、15m/s)共存下で直列3段に配置したフィッツミル(ホソカワミクロン(株)製、DKA−3)を用いて粉砕した(スクリーン穴径:1段目/2段目/3段目=12mm/6mm/3mm、回転数:1段目/2段目/3段目いずれも4700rpm)。最後に水平円筒型転動混合機(円筒直径585mm、円筒長さ490mm、容器131.7Lのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス20mm、高さ45mmの邪魔板を2枚有するもの)で、充填率30容積%、回転数22rpm、25℃の条件で1.5%相当量の微粉A型ゼオライトを加え、0.5%相当量のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、1分間転動し表面改質して粒子を得た。
得られた粒子の一部を着色するために、界面活性剤含有粒子をベルトコンベアで0.5m/sの速度で移送しつつ(ベルトコンベア上の界面活性剤含有粒子層の高30mm、層幅300mm)その表面に色素の20%水分散液を噴霧し、界面活性剤含有粒子3(平均粒子径550μm、嵩密度0.84g/cm3、安息角45°)を得た。
Next, 3.2% equivalent amount of particulate A-type zeolite (average particle size: 180 μm) as a grinding aid was added to the obtained pellet-shaped surfactant-containing molded product, and coexisting with cold air (10 ° C., 15 m / s) The powder was pulverized using a Fitz mill (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd., DKA-3) arranged in series at the bottom (screen hole diameter: 1st stage / 2nd stage / 3rd stage = 12 mm / 6 mm / 3 mm, rotation Number: 1st stage / 2nd stage / 3rd stage are all 4700 rpm). Finally, filled with a horizontal cylindrical rolling mixer (cylinder diameter: 585 mm, cylinder length: 490 mm, the inner wall surface of the drum of the container 131.7L has two baffle plates with a clearance of 20 mm from the inner wall surface and a height of 45 mm) Rolling for 1 minute while spraying 0.5% equivalent of nonionic surfactant and fragrance, adding 1.5% equivalent of fine powder A-type zeolite under the conditions of rate 30 volume%, rotation speed 22rpm, 25 ° C Then, the surface was modified to obtain particles.
In order to color a part of the obtained particles, the surfactant-containing particles are transported at a speed of 0.5 m / s on the belt conveyor (the height of the surfactant-containing particle layer on the belt conveyor is 30 mm, the layer width) 300 mm) A 20% aqueous dispersion of the dye was sprayed on the surface to obtain surfactant-containing particles 3 (average particle size 550 μm, bulk density 0.84 g / cm 3 , angle of repose 45 °).
<粒状洗剤組成物の調製>
水平円筒型転動混合機(円筒直径585mm、円筒長さ490mm、容器131.7Lのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス20mm、高さ45mmの邪魔板を2枚有するもの)で、充填率30容積%、回転数22rpm、25℃の条件で表面処理無機粒子、界面活性剤含有粒子3、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、漂白活性化剤造粒物、過炭酸ナトリウム、酵素を表1に示す組成に従って5分間混合し粒状洗剤組成物を得た。
<Preparation of granular detergent composition>
Filling rate of 30 with a horizontal cylindrical rolling mixer (cylinder diameter: 585 mm, cylinder length: 490 mm, inner wall surface of drum of container 131.7 L, clearance between inner wall surface: 20 mm, height: 45 mm) Surface treated inorganic particles, surfactant-containing particles 3, hydroxypropylmethylcellulose, granulated bleach activator, sodium percarbonate, and enzyme for 5 minutes according to the composition shown in Table 1 under the conditions of volume%, rotational speed 22 rpm, 25 ° C. A granular detergent composition was obtained by mixing.
<界面活性剤含有粒子の調製方法4>
下記表1に示す組成に従って、以下の手順で界面活性剤含有粒子4を調製した。まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を50℃に調整した。これに硫酸ナトリウム及び蛍光剤とヒドロキシプロピルメチルセルロースを添加し、10分間撹拌した。続いて、炭酸ナトリウムを添加した後に、PAS(ポリアクリル酸ナトリウム塩)を添加し、さらに10分間撹拌した後、塩化ナトリウム及び粉末A型ゼオライトの一部を添加した。さらに、30分間撹拌して噴霧乾燥用スラリーを調製した。
得られた噴霧乾燥用スラリーの温度は50℃であった。このスラリーを、圧力噴霧ノズルを具備した向流式噴霧乾燥装置で噴霧乾燥を行い、水分3%、嵩密度が0.50g/cm3、平均粒子径が250μmの噴霧乾燥粒子を得た。
これとは別に、ノニオン界面活性剤、PEG#6000、アニオン界面活性剤を、80℃の温度条件で混合して、含水量10%の界面活性剤組成物を調製した。LAS−Naは水酸化ナトリウム水溶液で中和した溶液状で使用した。
<Method 4 for preparing surfactant-containing particles>
According to the composition shown in Table 1 below, surfactant-containing particles 4 were prepared by the following procedure. First, water was put into a jacketed mixing tank equipped with a stirring device, and the temperature was adjusted to 50 ° C. To this, sodium sulfate, a fluorescent agent and hydroxypropylmethylcellulose were added and stirred for 10 minutes. Subsequently, after adding sodium carbonate, PAS (polyacrylic acid sodium salt) was added, and after stirring for another 10 minutes, sodium chloride and a part of the powder A-type zeolite were added. Furthermore, the slurry for spray drying was prepared by stirring for 30 minutes.
The temperature of the obtained slurry for spray drying was 50 ° C. This slurry was spray-dried with a counter-current spray dryer equipped with a pressure spray nozzle to obtain spray-dried particles having a moisture content of 3%, a bulk density of 0.50 g / cm 3 and an average particle size of 250 μm.
Separately, a nonionic surfactant, PEG # 6000, and an anionic surfactant were mixed at a temperature of 80 ° C. to prepare a surfactant composition having a water content of 10%. LAS-Na was used as a solution neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution.
そして、得られた噴霧乾燥粒子を、鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが5mmのレーディゲミキサー((株)マツボー製、M20型)に投入(充填率50容積%)し、ジャケットには80℃の温水を10L/分の流量で流しながら、主軸(150rpm)とチョッパー(4000rpm)の撹拌を開始した。そこに上記で調製した界面活性剤組成物を2分間かけて投入し、その後に5分間撹拌した後、層状珪酸塩(SKS−6、平均粒子径5μm)及び粉末A型ゼオライトの一部(10%相当量)を投入して2分間撹拌することによって粒子を得た。
得られた粒子と、粉末A型ゼオライトの一部(2%相当量)をVブレンダーで混合し、香料を噴霧した後、界面活性剤含有粒子の一部を着色するために、界面活性剤含有粒子の調製方法1と同様の方法で色素の20%水分散液を噴霧し、界面活性剤含有粒子4(平均粒子径300μm、嵩密度0.75g/cm3、安息角35°)を得た。
Then, the obtained spray-dried particles were put into a Roedige mixer (M20 type, manufactured by Matsubo Co., Ltd.) equipped with a blade-shaped excavator and having a clearance between the shovel and the wall surface of 5 mm (filling rate 50% by volume). The stirring of the main shaft (150 rpm) and the chopper (4000 rpm) was started while flowing 80 ° C. warm water through the jacket at a flow rate of 10 L / min. The surfactant composition prepared above was added thereto over 2 minutes and then stirred for 5 minutes, and then a layered silicate (SKS-6, average particle size 5 μm) and a part of the powder A-type zeolite (10 % Equivalent amount) and stirred for 2 minutes to obtain particles.
In order to color a part of the surfactant-containing particles after mixing the obtained particles and a part (2% equivalent amount) of the powder A-type zeolite with a V blender and spraying a fragrance, A 20% aqueous dispersion of the dye was sprayed in the same manner as in Particle Preparation Method 1 to obtain surfactant-containing particles 4 (average particle size 300 μm, bulk density 0.75 g / cm 3 , angle of repose 35 °). .
<粒状洗剤組成物の調製>
水平円筒型転動混合機(円筒直径585mm、円筒長さ490mm、容器131.7Lのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス20mm、高さ45mmの邪魔板を2枚有するもの)で、充填率30容積%、回転数22rpm、25℃の条件で、表面処理無機粒子、界面活性剤含有粒子4、漂白活性化剤造粒物、過炭酸ナトリウム、酵素を表1に示す組成に従って5分間混合し粒状洗剤組成物を得た。
<調製方法5及び比較例1、5、6、8における評価結果について>
比較例1、5、6、8は、実施例2の洗剤組成物からアニオン界面活性剤を抜いた組成物を調製し、アニオン界面活性剤以外の成分濃度が、実施例2の組成物で処理する場合と洗液中で同濃度になるように該組成物を添加して、洗液を調製し、実施例2と同様に評価を行った。
<平均粒子径の測定>
各界面活性剤含有粒子及び洗剤組成物粒子について、目開き1680μm、1410μm、1190μm、1000μm、710μm、500μm、350μm、250μm、149μm、の9段の篩と受け皿を用いて分級操作を行った。分級操作は、受け皿に目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の1680μmの篩の上から100g/回のベースサンプルを入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機((株)飯田製作所製、タッピング:156回/分、ローリング:290回/分)に取り付け、10分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定した。
受け皿と各篩との質量頻度を積算していくと、積算の質量頻度が、50%以上となる最初の篩の目開きをaμmとし、aμmよりも一段大きい篩の目開きをbμmとし、受け皿からaμmの篩までの質量頻度の積算をc%、またaμmの篩上の質量頻度をd%として、次式により平均粒子径(重量50%)を求めた。
<Preparation of granular detergent composition>
Filling rate of 30 with a horizontal cylindrical rolling mixer (cylinder diameter: 585 mm, cylinder length: 490 mm, inner wall surface of drum of container 131.7 L, clearance between inner wall surface: 20 mm, height: 45 mm) Surface treated inorganic particles, surfactant-containing particles 4, bleach activator granulated product, sodium percarbonate, and enzyme were mixed for 5 minutes according to the composition shown in Table 1 under the conditions of volume%, rotational speed 22 rpm, and 25 ° C. A detergent composition was obtained.
<Evaluation results in Preparation Method 5 and Comparative Examples 1, 5, 6, and 8>
Comparative Examples 1, 5, 6, and 8 were prepared by removing the anionic surfactant from the detergent composition of Example 2, and the component concentrations other than the anionic surfactant were treated with the composition of Example 2. The composition was added so as to have the same concentration in the washing liquid as in the case of preparing the washing liquid, and the washing liquid was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2.
<Measurement of average particle diameter>
Each surfactant-containing particle and detergent composition particle were classified using a 9-stage sieve having a mesh opening of 1680 μm, 1410 μm, 1190 μm, 1000 μm, 710 μm, 500 μm, 350 μm, 250 μm, and 149 μm and a tray. In the classification operation, a sieve with a small opening is stacked on a tray in the order of a large opening, and a base sample of 100 g / time is placed on the top of the top 1680 μm sieve. Attached to Iida Seisakusho Co., Ltd., Tapping: 156 times / minute, Rolling: 290 times / minute), and after vibrating for 10 minutes, the sample remaining on each sieve and the saucer was collected for each sieve, The mass of was measured.
When the mass frequency of the tray and each sieve is integrated, the opening of the first sieve where the integrated mass frequency is 50% or more is set to a μm, and the opening of the sieve that is one step larger than a μm is set to b μm. The average particle size (weight: 50%) was calculated by the following equation, where c% was the cumulative mass frequency from the sieve to the aμm sieve and d% was the mass frequency on the aμm sieve.
<嵩密度の測定>
嵩密度はJIS K3362−1998に準じて測定した。
<安息角の測定>
筒井理化学器械(株)製、ターンテーブル形安息角測定器を用いて安息角を測定した。
<水分量の測定>
水分量はJISK3362−1998に規定された加熱減量法により測定した。
<Measurement of bulk density>
The bulk density was measured according to JIS K3362-1998.
<Measurement of repose angle>
The angle of repose was measured using a turntable type repose angle measuring instrument manufactured by Tsutsui Rika Instruments Co., Ltd.
<Measurement of water content>
The amount of water was measured by the heating loss method defined in JIS K3362-1998.
<表面処理無機粒子の調製>
炭酸ナトリウム85%、アクリル酸/無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩3%、ラウリン酸7%、水その他残部、となるような表面処理無機粒子を以下の工程で調製した。
第1工程
炭酸ナトリウムを鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが5mmのプローシェアーミキサー(大平洋機工(株))に投入し(充填率30容積%)、主軸150rpmで撹拌を開始した(チョッパー回転数:1015rpm、ブレード先端速度(周速):6.9m/s)。撹拌開始後10秒後にアクリル酸/無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩水溶液(濃度は後記の原料欄に記載のMA剤参照)を噴霧角115度の加圧ノズル(フラットノズル)で180秒噴霧添加し、造粒・被覆操作を行った。また、第1工程で調製された粒子全量に対する水分量が10質量%を超えていた場合には、上記装置に熱風を導入して乾燥し、水分量を10質量%以下に調整した。
<Preparation of surface-treated inorganic particles>
Surface-treated inorganic particles such as sodium carbonate 85%, acrylic acid / maleic anhydride copolymer sodium salt 3%, lauric acid 7%, water and the rest were prepared in the following steps.
1st step Sodium carbonate was added to a pro-shear mixer (Daiyo Kiko Co., Ltd.) equipped with a blade-shaped shovel and a clearance between the shovel and the wall surface of 5 mm (filling ratio 30% by volume), and stirring was started at a spindle of 150 rpm. (Chopper rotation speed: 1015 rpm, blade tip speed (peripheral speed): 6.9 m / s). After 10 seconds from the start of stirring, an acrylic acid / maleic anhydride copolymer sodium salt aqueous solution (concentration: see MA agent described in raw material column below) is sprayed for 180 seconds with a pressure nozzle (flat nozzle) having a spray angle of 115 degrees. Then, granulation and coating operations were performed. Moreover, when the moisture content with respect to the whole particle | grain amount prepared at the 1st process exceeded 10 mass%, hot air was introduce | transduced into the said apparatus and it dried and adjusted the moisture content to 10 mass% or less.
第2工程
引き続きプローシェアーミキサーの撹拌を継続しつつ、ラウリン酸を噴霧角60度の加圧ノズル(フルコーンノズル)で180秒噴霧添加し、被覆操作を行った。30秒間撹拌を続け粒子を得た。
Second Step Subsequently, lauric acid was sprayed and added for 180 seconds with a pressure nozzle (full cone nozzle) having a spray angle of 60 degrees while continuing to stir the Proshear mixer. Stirring was continued for 30 seconds to obtain particles.
第3工程
次いで、得られた粒子を、流動層(Glatt−POWREX、型番FD−WRT−20、(株)パウレックス製)に充填し、充填後15℃の風(空気)を流動層内に送り、粒子の冷却操作を行い、20℃まで冷却された粒子を得た。流動層内風速は流動化状態を確認しながら0.2〜10.0m/sの範囲で調整した。得られた粒子を目開き2000μmの篩を用いて分級し、目開き2000μmの篩を通過する表面処理無機粒子を得た。
Third Step Next, the obtained particles are filled into a fluidized bed (Glatt-POWREX, model number FD-WRT-20, manufactured by Paulex Co., Ltd.), and after filling, 15 ° C. wind (air) is put into the fluidized bed. Feeding and particle cooling operations were performed to obtain particles cooled to 20 ° C. The air velocity in the fluidized bed was adjusted in the range of 0.2 to 10.0 m / s while confirming the fluidized state. The obtained particles were classified using a sieve having an opening of 2000 μm to obtain surface-treated inorganic particles passing through a sieve having an opening of 2000 μm.
実施例中で用いた原料を下記に示す。
(a)アニオン界面活性剤
(a-1)LAS−K:直鎖アルキル(炭素数10〜14)ベンゼンスルホン酸(ライポンLH−200(ライオン(株)製)LAS−H純分96%)を界面活性剤組成物調製時に48%水酸化カリウム水溶液で中和する)。表1中の配合量は、LAS−Kとしての質量%を示す。
(a-2)LAS−Na:直鎖アルキル(炭素数10〜14)ベンゼンスルホン酸(ライオン(株)製ライポンLH−200(LAS−H純分96%)を界面活性剤組成物調製時に48%水酸化ナトリウム水溶液で中和する)。表1中の配合量は、LAS−Naとしての質量%を示す。
(a-3)α−SF−Na:炭素数14:炭素数16=18:82のα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩(ライオン(株)製、AI=70%、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等)
(a-4)1級石鹸:炭素数12〜18の脂肪酸ナトリウム(ライオン(株)製、純分:67%、タイター:40〜45℃、脂肪酸組成:C12:11.7%、C14:0.4%、C16:29.2%、C18F0(ステアリン酸):0.7%、C18F1(オレイン酸):56.8%、C18F2(リノール酸):1.2%、分子量:289)
The raw materials used in the examples are shown below.
(A) Anionic surfactant (a-1) LAS-K: linear alkyl (C10-14) benzenesulfonic acid (Lypon LH-200 (manufactured by Lion Corporation) LAS-H pure 96%) Neutralize with 48% aqueous potassium hydroxide when preparing the surfactant composition). The compounding quantity in Table 1 shows the mass% as LAS-K.
(A-2) LAS-Na: linear alkyl (10 to 14 carbon atoms) benzenesulfonic acid (Lypon LH-200 (LAS-H pure 96%) manufactured by Lion Co., Ltd.) was used when preparing the surfactant composition. % Neutralized with aqueous sodium hydroxide). The compounding quantity in Table 1 shows the mass% as LAS-Na.
(A-3) α-SF-Na: Sodium salt of α-sulfo fatty acid methyl ester having 14 carbon atoms: 16 carbon atoms = 18: 82 (manufactured by Lion Corporation, AI = 70%, the remainder being unreacted fatty acid methyl ester) Ester, sodium sulfate, methyl sulfate, hydrogen peroxide, water, etc.)
(A-4) First grade soap: Fatty acid sodium having 12 to 18 carbon atoms (manufactured by Lion Corporation, pure content: 67%, titer: 40 to 45 ° C., fatty acid composition: C12: 11.7%, C14: 0 .4%, C16: 29.2%, C18F0 (stearic acid): 0.7%, C18F1 (oleic acid): 56.8%, C18F2 (linoleic acid): 1.2%, molecular weight: 289)
(b)ヒドロキシプロピルメチルセルロース
下記メトキシル基置換度とは、セルロースのグルコース環単位当たり、メトキシル基で置換された水酸基の平均個数である。
(b-1)メトローズ60SH4000(信越化学工業(株)製 HPMC、重量平均分子量約30万、メトキシル基置換度が1.9、メトキシル基質量%が28〜30%、ヒドロキシプロポキシル基質量%が7〜12のヒドロキシプロピルメチルセルロース)
(b-2)メトローズ60SH10000(信越化学工業(株)製 HPMC、重量平均分子量約38万、メトキシル基置換度が1.9、メトキシル基質量%が28〜30%、ヒドロキシプロポキシル基質量%が7〜12のヒドロキシプロピルメチルセルロース)
(b-3)メトローズ60SH30000(信越化学工業(株)製 HPMC、重量平均分子量約53万、メトキシル基置換度が1.9、メトキシル基質量%が28〜30%、ヒドロキシプロポキシル基質量%が7〜12のヒドロキシプロピルメチルセルロース)
(b-4)メトローズ65SH1500(信越化学工業(株)製 HPMC、重量平均分子量約21万、メトキシル基置換度が1.8、メトキシル基質量%が27〜30%、ヒドロキシプロポキシル基質量%が4〜7.5のヒドロキシプロピルメチルセルロース)
(b-5)メトローズ65SH4000(信越化学工業(株)製 HPMC、重量平均分子量約30万、メトキシル基置換度が1.8、メトキシル基質量%が27〜30%、ヒドロキシプロポキシル基質量%が4〜7.5のヒドロキシプロピルメチルセルロース)
(b-6)メトローズ90SH4000(信越化学工業(株)製 HPMC、重量平均分子量約30万、メトキシル基置換度が1.4、メトキシル基質量%が19〜24%、ヒドロキシプロポキシル基質量%が4〜12のヒドロキシプロピルメチルセルロース)
(b-1') メトローズ60SH3(信越化学工業(株)製 HPMC、重量平均分子量約2万、メトキシル基置換度が1.9、メトキシル基質量%が28〜30%、ヒドロキシプロポキシル基質量%が7〜12のヒドロキシプロピルメチルセルロース)
(B) Hydroxypropylmethylcellulose The following methoxyl group substitution degree is the average number of hydroxyl groups substituted with methoxyl groups per glucose ring unit of cellulose.
(B-1) Metroise 60SH4000 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. HPMC, weight average molecular weight of about 300,000, methoxyl group substitution degree of 1.9, methoxyl group mass% is 28-30%, hydroxypropoxyl group mass% 7-12 hydroxypropyl methylcellulose)
(B-2) Metrows 60SH10000 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. HPMC, weight average molecular weight of about 380,000, methoxyl group substitution degree of 1.9, methoxyl group mass% is 28-30%, hydroxypropoxyl group mass% 7-12 hydroxypropyl methylcellulose)
(B-3) Metrows 60SH30000 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. HPMC, weight average molecular weight of about 530,000, methoxyl group substitution degree of 1.9, methoxyl group mass% is 28-30%, hydroxypropoxyl group mass% 7-12 hydroxypropyl methylcellulose)
(B-4) Metroze 65SH1500 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. HPMC, weight average molecular weight of about 210,000, methoxyl group substitution degree of 1.8, methoxyl group mass% is 27 to 30%, hydroxypropoxyl group mass% is 4-7.5 hydroxypropylmethylcellulose)
(B-5) Metrows 65SH4000 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. HPMC, weight average molecular weight of about 300,000, methoxyl group substitution degree 1.8, methoxyl group mass% 27-30%, hydroxypropoxyl group mass% 4-7.5 hydroxypropylmethylcellulose)
(B-6) Metroise 90SH4000 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. HPMC, weight average molecular weight of about 300,000, methoxyl group substitution degree is 1.4, methoxyl group mass% is 19 to 24%, hydroxypropoxyl group mass% is 4-12 hydroxypropylmethylcellulose)
(B-1 ') Metrose 60SH3 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. HPMC, weight average molecular weight of about 20,000, methoxyl group substitution degree of 1.9, methoxyl group mass% is 28-30%, hydroxypropoxyl group mass% 7-12 hydroxypropyl methylcellulose)
(c)漂白活性化剤
(c-1)漂白活性化剤造粒物Aの調製方法
漂白活性化剤として4−デカノイルオキシ安息香酸(三井化学(株)製)70質量部、PEG(商品名:ポリエチレングリコール#6000M(ライオン(株)製))20質量部、炭素数14のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム粉末品(商品名:リポランPJ−400(ライオン(株)製))5質量部の割合で合計5000gになるようにホソカワミクロン社製エクストルード・オーミックスEM−6型(商品名)に投入し、混練押し出しすることにより径が0.8mmφのヌードル状の押し出し品を得た。この押し出し品(60℃)を、ホソカワミクロン社製フィッツミルDKA−3型(商品名)に導入し、また助剤としてA型ゼオライト粉末5質量部を同様に供給し、粉砕して平均粒子径約700μm の漂白活性化剤造粒物Aを得た。
(C) Bleach activator (c-1) Preparation method of bleach activator granulated product A As a bleach activator, 4-decanoyloxybenzoic acid (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 70 parts by mass, PEG (product) Name: Polyethylene glycol # 6000M (manufactured by Lion Corporation)) 20 parts by mass, sodium α-olefin sulfonate powder product having 14 carbon atoms (trade name: Lipolane PJ-400 (manufactured by Lion Corporation)) 5 parts by mass The mixture was put into Extrude Ohmic EM-6 (trade name) manufactured by Hosokawa Micron Corporation so that the total amount was 5000 g, and kneaded and extruded to obtain a noodle-like extruded product having a diameter of 0.8 mmφ. This extruded product (60 ° C.) was introduced into Fitzmill DKA-3 type (trade name) manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd., and 5 parts by mass of A-type zeolite powder was similarly supplied as an auxiliary agent, and pulverized to obtain an average particle size of about A 700 μm bleach activator granulated product A was obtained.
(c-2)漂白活性化剤造粒物Bの調製方法
はじめに漂白活性化剤4−デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの合成を、原料として4−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(関東化学(株)製 試薬)、N,N−ジメチルホルムアミド(関東化学(株)製 試薬)、デカン酸クロライド(東京化成工業(株)製 試薬)、アセトン(関東化学(株)製 試薬)を用い、以下の方法で行った。
予め脱水処理した4−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム3000g(15.3mol)をN,N−ジメチルホルムアミド9000g中に分散させ、スターラーで撹拌しながらデカン酸クロライド2918g(15.3mol)を50℃で30分かけて滴下した。滴下終了後3時間反応を行い、N,N−ジメチルホルムアミドを減圧下(0.5〜1mmHg)、100℃で留去した。アセトン洗浄後、水/アセトン(=1/1mol)溶媒中にて再結晶を行って精製し、4−デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの結晶を得た。収率は91%であった。
漂白活性化剤として、4−デカノイルオキシ安息香酸の代わりに上記の方法で合成した4−デカイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた他は、漂白活性化剤造粒物Aと同様にして、漂白活性化剤造粒物Bを調製した。
(C-2) Preparation Method of Bleach Activator Granule B First, synthesis of bleach activator sodium 4-decanoyloxybenzenesulfonate was used as a raw material, sodium 4-hydroxybenzenesulfonate (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.). Reagent), N, N-dimethylformamide (reagent manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), decanoic acid chloride (reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), acetone (reagent manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) and the following method. went.
3000 g (15.3 mol) of sodium 4-hydroxybenzenesulfonate dehydrated in advance was dispersed in 9000 g of N, N-dimethylformamide, and 2918 g (15.3 mol) of decanoic acid chloride was stirred at 50 ° C. for 30 minutes. It was dripped over. Reaction was performed after completion | finish of dripping for 3 hours, and N, N- dimethylformamide was distilled off at 100 degreeC under pressure reduction (0.5-1 mmHg). After washing with acetone, the crystals were purified by recrystallization in a water / acetone (= 1/1 mol) solvent to obtain crystals of sodium 4-decanoyloxybenzenesulfonate. The yield was 91%.
As bleaching activator, except that 4-decanoyloxybenzenesulfonic acid sodium synthesized by the above method was used instead of 4-decanoyloxybenzoic acid, it was the same as bleaching activator granulated product A, Bleach activator granulation B was prepared.
(c-3)漂白活性化剤造粒物Cの調製方法
はじめに漂白活性化剤4−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの合成を、原料として4−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(関東化学(株)製 試薬)、N,N−ジメチルホルムアミド(関東化学(株)製 試薬)、ラウリン酸クロライド(東京化成工業(株)製 試薬)、アセトン(関東化学(株)製 試薬)を用い、以下の方法で行った。
予め脱水処理した4−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム3000g(15.3mol)をN,N−ジメチルホルムアミド9000g中に分散させ、スターラーで撹拌しながらラウリン酸クロライド3347g(15.3mol)を50℃で30分かけて滴下した。滴下終了後3時間反応を行い、N,N−ジメチルホルムアミドを減圧下(0.5〜1mmHg)、100℃で留去した。アセトン洗浄後、水/アセトン(=1/1mol)溶媒中にて再結晶を行って精製し、4−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの結晶を得た。収率は90%であった。
次に以下の方法で漂白活性化剤造粒物を調製した。
漂白活性化剤として、4−デカイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの代わりに上記の方法で合成した4−ドデカイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた他は、漂白活性化剤造粒物Aと同様にして、漂白活性化剤造粒物Cを調製した。
(d)漂白剤
・過炭酸ナトリウム:三菱瓦斯化学(株)製、SPC−D、有効酸素量13.2%、平均粒子径760μm
<ノニオン界面活性剤>
・BRE15:ノニオン界面活性剤・ECOROL26(ECOGREEN社製炭素数12〜16のアルキル基をもつアルコール)の酸化エチレン平均15モル付加体(純分90%、融点:43℃、HLB15.4)
・BRE7:ノニオン界面活性剤・ソフタノール70((株)日本触媒製、炭素数12〜14の第2級アルコールエトキシレート:酸化エチレン平均7モル付加体、純分100%、HLB12.5)
(C-3) Preparation Method of Bleach Activator Granule C Firstly, synthesis of bleach activator sodium 4-dodecanoyloxybenzenesulfonate was used as a raw material, sodium 4-hydroxybenzenesulfonate (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.). Reagent), N, N-dimethylformamide (reagent manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), lauric acid chloride (reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), acetone (reagent manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) and the following method. went.
3,000 g (15.3 mol) of sodium 4-hydroxybenzenesulfonate dehydrated in advance was dispersed in 9000 g of N, N-dimethylformamide, and 3347 g (15.3 mol) of lauric acid chloride was stirred at 50 ° C. for 30 minutes while stirring with a stirrer. It was dripped over. Reaction was performed after completion | finish of dripping for 3 hours, and N, N- dimethylformamide was distilled off at 100 degreeC under pressure reduction (0.5-1 mmHg). After washing with acetone, purification was performed by recrystallization in a water / acetone (= 1/1 mol) solvent to obtain crystals of sodium 4-dodecanoyloxybenzenesulfonate. The yield was 90%.
Next, a bleaching activator granulated product was prepared by the following method.
As the bleach activator granulated product A, except that sodium 4-dodecyloxybenzenesulfonate synthesized by the above method was used instead of sodium 4-decyloxybenzenesulfonate as the bleach activator. Thus, a bleaching activator granulated product C was prepared.
(D) Bleaching agent / sodium percarbonate: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., SPC-D, effective oxygen amount 13.2%, average particle diameter 760 μm
<Nonionic surfactant>
-BRE15: Nonionic surfactant-Ethanol oxide average 15 mol adduct of ECOROL26 (alcohol having 12 to 16 carbon atoms produced by ECOGREEN) (pure content: 90%, melting point: 43 ° C, HLB15.4)
-BRE7: Nonionic surfactant-Softanol 70 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., secondary alcohol ethoxylate having 12 to 14 carbon atoms: ethylene oxide average 7 mol adduct, 100% pure, HLB 12.5)
<無機化合物>
・ゼオライト:A型ゼオライト・シルトンB(水澤化学(株)製、純分80%)・炭酸K:炭酸カリウム(粉末)(旭硝子(株)製、平均粒子径490μm、嵩密度1.30g/cm3)
・硫酸Na:中性無水芒硝(日本化学工業(株)製)
・亜硫酸Na:無水亜硫酸曹達(神州化学(株)製)
・炭酸Na:粒灰(旭硝子(株)製、平均粒子径320μm、嵩密度1.07g/cm3)
<有機物>
・MA剤:アクリル酸/無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、アクアリックTL−400(日本触媒(株)製)(純分40%水溶液)
・ラウリン酸(日本油脂(株)製、NAA−122、融点43℃)
・酵素:サビナーゼ12T(ノボザイムズ製)/LIPEX100T(ノボザイムズ製)/ステインザイム12T(ノボザイムズ製)=5/1/4(質量比)の混合物
<その他>
・香料A:特開2002−146399号公報[表11]〜[表18]に示す香料組成物A
・香料B:特開2002−146399号公報[表11]〜[表18]に示す香料組成物B
・香料C:特開2002−146399号公報[表11]〜[表18]に示す香料組成物C
・香料D:特開2002−146399号公報[表11]〜[表18]に示す香料組成物D
<Inorganic compounds>
・ Zeolite: A-type zeolite ・ Silton B (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., 80% pure) ・ Carbonate K: Potassium carbonate (powder) (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., average particle size 490 μm, bulk density 1.30 g / cm 3 )
・ Sulfuric acid Na: neutral anhydrous sodium sulfate (made by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Sulphite Na: anhydrous sodium sulfite (manufactured by Shinshu Chemical Co., Ltd.)
-Carbonic acid Na: granular ash (Asahi Glass Co., Ltd. average particle size 320 μm, bulk density 1.07 g / cm 3 )
<Organic>
MA agent: acrylic acid / maleic anhydride copolymer sodium salt, Aquaric TL-400 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) (pure 40% aqueous solution)
・ Lauric acid (manufactured by NOF Corporation, NAA-122, melting point 43 ° C.)
Enzyme: Sabinase 12T (Novozymes) / LIPEX100T (Novozymes) / Stainzyme 12T (Novozymes) = 5/4 (mass ratio) mixture <Others>
Fragrance A: Fragrance composition A shown in JP-A-2002-146399 [Table 11] to [Table 18]
Fragrance B: Fragrance composition B shown in JP-A-2002-146399 [Table 11] to [Table 18]
Fragrance C: Fragrance composition C shown in JP-A-2002-146399 [Table 11] to [Table 18]
Fragrance D: Fragrance composition D shown in JP-A-2002-146399 [Table 11] to [Table 18]
Claims (5)
RCOO−C6H4−COOM (I)
RCOO−C6H4−SO3M (II)
(式(I)及び(II)において、Rは直鎖又は分岐鎖の炭素数7〜11のアルキル基またはアルケニル基を表し、Mは水素又は塩形成カチオンを表す。) (A) an anionic surfactant, (B) hydroxypropyl methylcellulose having a weight average molecular weight of 100,000 or more, (C) a bleach activator represented by the following formula (I) or (II), and (D) a bleach A detergent composition comprising:
RCOO-C 6 H 4 -COOM ( I)
RCOO-C 6 H 4 -SO 3 M (II)
(In formulas (I) and (II), R represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 7 to 11 carbon atoms, and M represents hydrogen or a salt-forming cation.)
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