JP6012528B2 - Granular detergent composition - Google Patents

Granular detergent composition Download PDF

Info

Publication number
JP6012528B2
JP6012528B2 JP2013070833A JP2013070833A JP6012528B2 JP 6012528 B2 JP6012528 B2 JP 6012528B2 JP 2013070833 A JP2013070833 A JP 2013070833A JP 2013070833 A JP2013070833 A JP 2013070833A JP 6012528 B2 JP6012528 B2 JP 6012528B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
particle group
particle
mass
group
particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2013070833A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2014193964A (en
Inventor
潤子 西岡
潤子 西岡
利彦 立川
利彦 立川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lion Corp filed Critical Lion Corp
Priority to JP2013070833A priority Critical patent/JP6012528B2/en
Priority to KR1020140020170A priority patent/KR20140118730A/en
Publication of JP2014193964A publication Critical patent/JP2014193964A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6012528B2 publication Critical patent/JP6012528B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

本発明は、粒状洗剤組成物に関する。   The present invention relates to a granular detergent composition.

従来、衣料等の洗濯に用いられる洗剤としては、粒状洗剤が一般的に用いられていたが、近年、家庭等では、粒状洗剤から液体洗剤への移行が進んでいる。その要因の一つに、「粒状洗剤は溶けにくい、溶け残る」というイメージが消費者にあることが挙げられる。
粒状洗剤の水への溶解性を向上させる技術については種々検討がなされている（例えば特許文献１〜５）。
「粒状洗剤は溶けにくい、溶け残る」というイメージを改善するためには、粒状洗剤を構成する粒子の粒子径を小さくすることが有効と考えられる。粒子径が小さくなることで、個々の粒子の溶解時間が短くなるだけでなく、見た目にも溶けやすさを感じるものとなる。 Conventionally, granular detergents are generally used as detergents used for washing clothes and the like, but in recent years, the transition from granular detergents to liquid detergents has been progressing in homes and the like. One of the factors is that consumers have the image that granular detergent is difficult to dissolve and remains undissolved.
Various studies have been made on techniques for improving the solubility of granular detergents in water (for example, Patent Documents 1 to 5).
In order to improve the image that “the granular detergent is difficult to dissolve and remains undissolved”, it is considered effective to reduce the particle diameter of the particles constituting the granular detergent. By reducing the particle diameter, not only the dissolution time of individual particles is shortened, but also the ease of dissolution is felt visually.

特表平７−５０９２６７号公報JP 7-509267 A 特開平１１−１７２２９２号公報JP-A-11-172292 特許第３２４９８１５号公報Japanese Patent No. 3249815 特許第３５１６６３６号公報Japanese Patent No. 3516636 特開２００２−２６６０００号公報JP 2002-266000 A

しかし、粒子径を小さくすると、特に界面活性剤を含む粒子の平均粒子径が３００μｍ以下になると、かえって溶解性が低下する問題が生じる。界面活性剤を含む粒子は表面がべとつきやすく、粒子径が小さくなると、１粒の溶解性は速くなっても、粒子同士の接触点が増えるため、その粒子群がまとまって水に接触した時に凝集が生じやすくなる。この凝集は、低浴比で布に挟まった時など、粒子群にかかる機械力が低い場合に特に生じやすい。粒子群の凝集が生じると全体としての溶解性は低下する。また、流動性が低下し、使用性が悪化する不具合も懸念される。
したがって、平均粒子径を小さくした場合でも、また粒子群にかかる機械力が低い場合でも、凝集が生じにくく、優れた水への溶解性が発揮され、流動性も良好な粒状洗剤が求められる。 However, when the particle size is reduced, particularly when the average particle size of the particles containing the surfactant is 300 μm or less, there is a problem that the solubility is lowered. Particles containing a surfactant are easy to stick to the surface, and if the particle size becomes small, the contact point between the particles increases even if the solubility of one particle increases, so when the particles gather together and come into contact with water Is likely to occur. This aggregation is particularly likely to occur when the mechanical force applied to the particle group is low, such as when sandwiched between cloths at a low bath ratio. When the aggregation of particle groups occurs, the solubility as a whole decreases. In addition, there is a concern that the fluidity decreases and the usability deteriorates.
Therefore, even when the average particle size is reduced or the mechanical force applied to the particle group is low, there is a need for a granular detergent that is difficult to agglomerate, exhibits excellent solubility in water, and has good fluidity.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、水への溶解性に優れ、かつ粒子群の流動性に優れた粒状洗剤組成物を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of the said situation, Comprising: It aims at providing the granular detergent composition which was excellent in the solubility to water, and excellent in the fluidity | liquidity of a particle group.

本発明は、界面活性剤および水溶性無機塩を含む粒子群（Ａ）と、水溶性無機塩からなる粒子群（Ｂ）と、炭素数１２〜１６の直鎖または分岐鎖の飽和脂肪酸の塩である水溶性飽和脂肪酸塩からなる粒子群（Ｃ）とを粉体混合してなり、
前記粒子群（Ａ）における前記界面活性剤に対する前記水溶性無機塩の質量比（水溶性無機塩／界面活性剤）が１〜５であり、
前記粒子群（Ｃ）の含有量が、粒状洗剤組成物の総質量に対し、０．０５〜３質量％であり、
下記式（１）〜（５）を満たす粒状洗剤組成物である。
０．４５＜ｒ／Ｒ＜１．００ …（１）
（ａ×Ｒ３）／（ｂ×ｒ３）×０．３＜Ｘ／Ｙ＜（ａ×Ｒ３）／（ｂ×ｒ３）×３．０ …（２）
７０≦Ｘ＋Ｙ＜１００ …（３）
０．４０＜ｎ／ｍ＜１．１０ …（４）
ｓ≦ｒ／５ …（５）
ただし、式（１）〜（５）中の符号は以下の意味を有する。
Ｒ：前記粒子群（Ａ）の平均粒子径（μｍ）。
ｒ：前記粒子群（Ｂ）の平均粒子径（μｍ）。
ａ：前記粒子群（Ａ）の嵩密度（ｇ／ｃｍ３）。
ｂ：前記粒子群（Ｂ）の嵩密度（ｇ／ｃｍ３）。
Ｘ：前記粒子群（Ａ）の含有量（質量％）。
Ｙ：前記粒子群（Ｂ）の含有量（質量％）。
ｍ：前記粒子群（Ａ）の粒度分布の半値幅（μｍ）。
ｎ：前記粒子群（Ｂ）の粒度分布の半値幅（μｍ）。
ｓ：前記粒子群（Ｃ）の平均粒子径（μｍ）。 The present invention, surfactant and particles containing a water-soluble inorganic salt and (A), particles comprising a water-soluble inorganic salt (B), and salts of saturated fatty acids of straight chain or branched chain of 12-16 carbon atoms A powder mixture of a particle group (C) composed of a water-soluble saturated fatty acid salt,
The mass ratio of the water-soluble inorganic salt to the surfactant in the particle group (A) (water-soluble inorganic salt / surfactant) is 1 to 5,
Content of the said particle group (C) is 0.05-3 mass% with respect to the gross mass of a granular detergent composition,
It is a granular detergent composition satisfying the following formulas (1) to (5).
0.45 <r / R <1.00 (1)
(A × R 3 ) / (b × r 3 ) × 0.3 <X / Y <(a × R 3 ) / (b × r 3 ) × 3.0 (2)
70 ≦ X + Y <100 (3)
0.40 <n / m <1.10 (4)
s ≦ r / 5 (5)
However, the symbols in the formulas (1) to (5) have the following meanings.
R: Average particle diameter (μm) of the particle group (A).
r: Average particle diameter (μm) of the particle group (B).
a: Bulk density (g / cm 3 ) of the particle group (A).
b: Bulk density (g / cm 3 ) of the particle group (B).
X: Content (mass%) of the particle group (A).
Y: Content (mass%) of the particle group (B).
m: Half width (μm) of the particle size distribution of the particle group (A).
n: Half width (μm) of the particle size distribution of the particle group (B).
s: Average particle diameter (μm) of the particle group (C).

本発明によれば、水への溶解性に優れ、かつ粒子群の流動性に優れた粒状洗剤組成物を提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the granular detergent composition excellent in the solubility to water and the fluidity | liquidity of a particle group can be provided.

式（１）について説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating Formula (1). 式（４）について説明するための粒度分布のグラフである。It is a graph of the particle size distribution for demonstrating Formula (4). 式（４）について説明するための粒度分布のグラフである。It is a graph of the particle size distribution for demonstrating Formula (4).

本発明の粒状洗剤組成物は、界面活性剤を含む粒子群（Ａ）と、水溶性無機塩からなる粒子群（Ｂ）と、水溶性飽和脂肪酸塩からなる粒子群（Ｃ）とを粉体混合してなり、
下記式（１）〜（５）を満たすものである。
０．４５＜ｒ／Ｒ＜１．００ …（１）
（ａ×Ｒ３）／（ｂ×ｒ３）×０．３＜Ｘ／Ｙ＜（ａ×Ｒ３）／（ｂ×ｒ３）×３．０ …（２）
７０≦Ｘ＋Ｙ＜１００ …（３）
０．４０＜ｎ／ｍ＜１．１０ …（４）
ｓ≦ｒ／５ …（５）
ただし、式（１）〜（５）中の符号は以下の意味を有する。
Ｒ：前記粒子群（Ａ）の平均粒子径（μｍ）。
ｒ：前記粒子群（Ｂ）の平均粒子径（μｍ）。
ａ：前記粒子群（Ａ）の嵩密度（ｇ／ｃｍ３）。
ｂ：前記粒子群（Ｂ）の嵩密度（ｇ／ｃｍ３）。
Ｘ：前記粒子群（Ａ）の含有量（質量％）。
Ｙ：前記粒子群（Ｂ）の含有量（質量％）。
ｍ：前記粒子群（Ａ）の粒度分布の半値幅（μｍ）。
ｎ：前記粒子群（Ｂ）の粒度分布の半値幅（μｍ）。
ｓ：前記粒子群（Ｃ）の平均粒子径（μｍ）。 The granular detergent composition of the present invention comprises a particle group (A) containing a surfactant, a particle group (B) composed of a water-soluble inorganic salt, and a particle group (C) composed of a water-soluble saturated fatty acid salt. Mixed,
The following formulas (1) to (5) are satisfied.
0.45 <r / R <1.00 (1)
(A × R 3 ) / (b × r 3 ) × 0.3 <X / Y <(a × R 3 ) / (b × r 3 ) × 3.0 (2)
70 ≦ X + Y <100 (3)
0.40 <n / m <1.10 (4)
s ≦ r / 5 (5)
However, the symbols in the formulas (1) to (5) have the following meanings.
R: Average particle diameter (μm) of the particle group (A).
r: Average particle diameter (μm) of the particle group (B).
a: Bulk density (g / cm 3 ) of the particle group (A).
b: Bulk density (g / cm 3 ) of the particle group (B).
X: Content (mass%) of the particle group (A).
Y: Content (mass%) of the particle group (B).
m: Half width (μm) of the particle size distribution of the particle group (A).
n: Half width (μm) of the particle size distribution of the particle group (B).
s: Average particle diameter (μm) of the particle group (C).

ここで、本発明において、平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により測定される粒度分布（体積基準の頻度分布）における体積加重の平均径（体積％モードの算術平均粒径）Ｄ＝Σｎｉｘｉ ４／Σｎｉｘｉ ３（ｘｉ＝チャネルの中心値、ｎｉ＝ｉ番目のチャネルにおける粒子のパーセンテージ）である。粒度分布の測定は、公知のレーザー回折散乱粒度分布測定装置（たとえばベックマン・コールター社製ＬＳ １３ ３２０）を用いて実施できる。
嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ３３６２（２００８）に従って測定される値である。
粒度分布の半値幅は、上述のようにして測定される粒度分布（横軸：粒子径（μｍ）、縦軸：頻度（％））のピークトップの高さの半分の位置でのピーク幅を示す。
粒子群（Ａ）〜（Ｃ）についてはそれぞれ後で詳細に説明する。 Here, in the present invention, the average particle diameter is a volume-weighted average diameter (arithmetic average particle diameter in volume% mode) D = Σn i in a particle size distribution (volume-based frequency distribution) measured by a laser diffraction / scattering method. x i 4 / Σn i x i 3 (x i = channel center value, n i = percentage of particles in the i th channel). The particle size distribution can be measured using a known laser diffraction scattering particle size distribution measuring apparatus (for example, LS 13 320 manufactured by Beckman Coulter, Inc.).
The bulk density is a value measured according to JIS K3362 (2008).
The half-value width of the particle size distribution is the peak width at half the height of the peak top of the particle size distribution (horizontal axis: particle diameter (μm), vertical axis: frequency (%)) measured as described above. Show.
The particle groups (A) to (C) will be described later in detail.

本発明においては、粒子群（Ａ）と粒子群（Ｂ）との粒子径比や粒子数のバランス、および特定の粒子径の粒子群（Ｃ）の配合が重要となる。式（１）〜（４）を満たすように粒子群（Ａ）と粒子群（Ｂ）とを配合することで、粒状洗剤組成物の水への溶解性が向上する。また、式（５）を満たす粒子群（Ｃ）をさらに配合することで、水への溶解性がさらに向上し、さらには粒状洗剤組成物の流動性も向上する。   In the present invention, the particle diameter ratio between the particle group (A) and the particle group (B), the balance of the number of particles, and the blending of the particle group (C) having a specific particle diameter are important. By blending the particle group (A) and the particle group (B) so as to satisfy the formulas (1) to (4), the solubility of the granular detergent composition in water is improved. Moreover, by further blending the particle group (C) satisfying the formula (5), the solubility in water is further improved, and the fluidity of the granular detergent composition is also improved.

式（１）は、０．４５＜ｒ／Ｒ＜１．００であり、０．５５＜ｒ／Ｒ＜０．９０が好ましい。
式（１）は粒子群（Ａ）の平均粒子径Ｒと粒子群（Ｂ）の平均粒子径ｒとの関係を示す。
ｒ／Ｒが０．４５超であると、粒状洗剤組成物が低浴比でも良好な水への溶解性を示す。また、粒状洗剤組成物の流動性も良好となる。
これは、粒子群（Ｂ）の粒子（以下、Ｂ粒子ともいう。）がスペーサーとして機能することで、粒子群（Ａ）の粒子（以下、Ａ粒子ともいう。）同士の接点が減少し、Ａ粒子同士の溶解時の凝集が抑制されるためと考えられる。Ａ粒子同士の接触点が減少することで、Ａ粒子同士が固着することによる流動性の低下も抑制されると考えられる。
図１を用いて模式的に説明すると、粒子群（Ａ）が平面上に４個のＡ粒子が縦方向に２個、横方向に２個ずつ互いに接するように配列した場合、４個のＡ粒子間には隙間が形成される。この隙間には、直径ｒが［対向する２個のＡ粒子の中心間の距離−Ｒ／２×２］以下であるＢ粒子が入り込み得る。このときｒ／Ｒは約０．４１となる。
ｒ／Ｒが０．４５超であると、図１（ｂ）に示すように、Ｂ粒子がスペーサーになり、Ａ粒子同士の接点が減少する。
ｒ／Ｒが０．４１以下であると、図１（ａ）に示すように、Ｂ粒子はＡ粒子同士の隙間に入り込むため、複数のＡ粒子同士の接点は、Ｂ粒子が無い場合と同じである。また、ｒ／Ｒが０．４１超０．４５以下の場合、Ｂ粒子が入り込んでもＡ粒子同士の接点はほとんど減少しない。
ｒ／Ｒが１．００以上になると、Ｂ粒子はスペーサーとして機能するものの、１個のＢ粒子あたりの質量が増えることで相対的にＢ粒子の数が少なくなり、Ａ粒子同士の接触点を充分に減少させることができないおそれがある。 In the formula (1), 0.45 <r / R <1.00, and preferably 0.55 <r / R <0.90.
Formula (1) shows the relationship between the average particle diameter R of the particle group (A) and the average particle diameter r of the particle group (B).
When the r / R is more than 0.45, the granular detergent composition exhibits good solubility in water even at a low bath ratio. Moreover, the fluidity | liquidity of a granular detergent composition also becomes favorable.
This is because the particles of the particle group (B) (hereinafter also referred to as B particles) function as a spacer, so that the contact between the particles of the particle group (A) (hereinafter also referred to as A particles) decreases. This is probably because aggregation during dissolution of the A particles is suppressed. By reducing the contact points between the A particles, it is considered that a decrease in fluidity due to the adhesion between the A particles is also suppressed.
Explaining schematically with reference to FIG. 1, when the particle group (A) is arranged so that four A particles are in contact with each other in the vertical direction and two in the horizontal direction on the plane, four A particles are present. Gaps are formed between the particles. B particles having a diameter r of [distance between the centers of two opposing A particles −R / 2 × 2] or less can enter the gap. At this time, r / R is about 0.41.
When r / R is more than 0.45, as shown in FIG. 1B, the B particles serve as spacers, and the contacts between the A particles decrease.
When r / R is 0.41 or less, as shown in FIG. 1 (a), B particles enter the gaps between the A particles. Therefore, the contact points of the plurality of A particles are the same as when there are no B particles. It is. Moreover, when r / R is more than 0.41 and 0.45 or less, even if B particles enter, the contacts between the A particles hardly decrease.
When r / R is 1.00 or more, the B particles function as a spacer, but the number of B particles is relatively reduced by increasing the mass per one B particle, and the contact point between the A particles is reduced. There is a possibility that it cannot be reduced sufficiently.

式（２）は、（ａ×Ｒ３）／（ｂ×ｒ３）×０．３＜Ｘ／Ｙ＜（ａ×Ｒ３）／（ｂ×ｒ３）×３．０である。
Ｘ／Ｙが（ａ×Ｒ３）／（ｂ×ｒ３）の０．３倍超３．０倍未満であると、粒状洗剤組成物中のＡ粒子の数とＢ粒子の数のバランスが良く、粒状洗剤組成物の水への溶解性が向上する。
式（２）は粒状洗剤組成物中のＡ粒子の数とＢ粒子の数との関係を示すものといえる。
つまり、Ａ粒子１つあたりの質量は、ａ×４／３π×（Ｒ／２×１０−４）３で求められる。そのため、粒状洗剤組成物中のＡ粒子の数をｐとしたとき、Ｘは、｛ａ×４／３π×（Ｒ／２×１０−４）３｝×ｐとして表すこともできる。同様に、Ｂ粒子１つあたりの質量は、ｂ×４／３π×（ｒ／２×１０−４）３で求められ、そのため、粒状洗剤組成物中のＢ粒子の数をｑとしたとき、Ｙは、｛ｂ×４／３π×（Ｒ／２×１０−４）３｝×ｑとして表すこともできる。
したがって、Ｘ／Ｙは、［｛ａ×４／３π×（Ｒ／２×１０−４）３｝×ｐ］／｛｛ｂ×４／３π×（Ｒ／２×１０−４）３｝×ｑ｝であり、この式をまとめると（ａ×Ｒ３）／（ｂ×ｒ３）×（ｐ／ｑ）となる。これを式（２）中のＸ／Ｙに置き換えて変形させると、０．３＜ｐ／ｑ＜３．０となり、ｐとｑとの関係を示す式となる。
Ｂ粒子は、上記のように、粒子群（Ａ）の粒子間に入り込んでスペーサーとして機能すると考えられ、Ｂ粒子が、０．３＜ｐ／ｑ＜３．０となる粒子数で含まれることで、スペーサーとしての効果が充分に得られる。 Equation (2) is (a × R 3) / ( b × r 3) × 0.3 <X / Y <(a × R 3) / (b × r 3) × 3.0.
When X / Y is more than 0.3 times (a × R 3 ) / (b × r 3 ) and less than 3.0 times, the balance between the number of A particles and the number of B particles in the granular detergent composition is The solubility of the granular detergent composition in water is improved.
Formula (2) can be said to indicate the relationship between the number of A particles and the number of B particles in the granular detergent composition.
That is, the mass per A particle is obtained by a × 4 / 3π × (R / 2 × 10 −4 ) 3 . Therefore, when the number of A particles in the granular detergent composition is p, X can also be expressed as {a × 4 / 3π × (R / 2 × 10 −4 ) 3 } × p. Similarly, the mass per B particle is determined by b × 4 / 3π × (r / 2 × 10 −4 ) 3 , and therefore when the number of B particles in the granular detergent composition is q, Y can also be expressed as {b × 4 / 3π × (R / 2 × 10 −4 ) 3 } × q.
Therefore, X / Y is [{a × 4 / 3π × (R / 2 × 10 −4 ) 3 } × p] / {{b × 4 / 3π × (R / 2 × 10 −4 ) 3 } × q}, and this equation is summarized as (a × R 3 ) / (b × r 3 ) × (p / q). When this is replaced with X / Y in the equation (2) and deformed, 0.3 <p / q <3.0 is obtained and an equation indicating the relationship between p and q is obtained.
As described above, the B particles are considered to function as a spacer by entering between the particles of the particle group (A), and the B particles are included in the number of particles satisfying 0.3 <p / q <3.0. Thus, a sufficient effect as a spacer can be obtained.

式（３）は、７０≦Ｘ＋Ｙ＜１００であり、８０≦Ｘ＋Ｙ＜１００が好ましく、９０≦Ｘ＋Ｙ＜１００が特に好ましい。
Ｘ＋Ｙ（粒状洗剤組成物の総質量に対する粒子群（Ａ）と粒子群（Ｂ）との合計の含有量）が７０質量％以上であると、粒状洗剤組成物の水への溶解性が良好であり、粒状洗剤としての洗浄力も良好である。一方、Ｘ＋Ｙの値が１００である場合、つまり粒子群（Ｃ）が含まれない場合、粒状洗剤組成物の流動性が低下するおそれがある。 In the formula (3), 70 ≦ X + Y <100, 80 ≦ X + Y <100 is preferable, and 90 ≦ X + Y <100 is particularly preferable.
When X + Y (the total content of the particle group (A) and the particle group (B) with respect to the total mass of the granular detergent composition) is 70% by mass or more, the solubility of the granular detergent composition in water is good. There is also good detergency as a granular detergent. On the other hand, when the value of X + Y is 100, that is, when the particle group (C) is not included, the fluidity of the granular detergent composition may be lowered.

式（４）は、０．４０＜ｎ／ｍ＜１．１０であり、０．６０＜ｎ／ｍ＜１．１０が好ましい。
式（４）は、粒子群（Ａ）の粒度分布の広さと、粒子群（Ｂ）の粒度分布の広さとの関係を示す。
図２〜３に具体例を示して説明する。図２は、１種の粒子群（Ａ）の粒度分布と、平均粒子径が同じでｎが異なる２種の粒子群（Ｂ）の粒度分布を重ねたグラフの一例である。図３は、図２における粒子群（Ａ）の粒度分布の代わりに、平均粒子径が同じでｍがそれよりも狭い粒子群（Ａ）の粒度分布を示したグラフである。
これらの図に示すように、半値幅ｍ、ｎが広くなると、粒子径が平均粒子径からずれた粒子の割合が増え、ずれも大きくなる。そのため平均粒子径が式（１）を満たしていても、ｎ／ｍが１．１０以上である（粒子群（Ｂ）の粒度分布が粒子群（Ａ）の粒度分布に比して広い、または粒子群（Ａ）の粒度分布が粒子群（Ｂ）の粒度分布に比して狭い）と、個々の粒子レベルで、式（１）を満たさずスペーサーとならないＢ粒子の割合が増える。一方、ｎ／ｍが０．４０以下である（粒子群（Ｂ）の粒度分布が粒子群（Ａ）の粒度分布に比して狭い、または粒子群（Ａ）の粒度分布が粒子群（Ｂ）の粒度分布に比して広い）場合、Ｂ粒子がスペーサーとならないＡ粒子の割合が増える。
式（４）を満たすことで、スペーサーとなるＢ粒子がＡ粒子に対して充分な数で存在し、Ａ粒子同士の接点を充分に減らすことができ、溶解性の向上等の効果が充分に得られると考えられる。 In the formula (4), 0.40 <n / m <1.10, and 0.60 <n / m <1.10 is preferable.
Formula (4) shows the relationship between the size of the particle size distribution of the particle group (A) and the size of the particle size distribution of the particle group (B).
A specific example will be described with reference to FIGS. FIG. 2 is an example of a graph in which the particle size distribution of one kind of particle group (A) and the particle size distribution of two kinds of particle groups (B) having the same average particle diameter but different n are superimposed. FIG. 3 is a graph showing the particle size distribution of the particle group (A) having the same average particle diameter and m being narrower than the particle size distribution of the particle group (A) in FIG.
As shown in these figures, when the half-value widths m and n are increased, the proportion of particles whose particle diameter is deviated from the average particle diameter is increased, and the deviation is also increased. Therefore, even if the average particle diameter satisfies the formula (1), n / m is 1.10 or more (the particle size distribution of the particle group (B) is wider than the particle size distribution of the particle group (A)), or The particle size distribution of the particle group (A) is narrower than the particle size distribution of the particle group (B)), and the proportion of B particles that do not satisfy the formula (1) and become spacers at the individual particle level increases. On the other hand, n / m is 0.40 or less (the particle size distribution of the particle group (B) is narrower than the particle size distribution of the particle group (A), or the particle size distribution of the particle group (A) is the particle group (B ) Is larger than the particle size distribution of (), the proportion of A particles in which B particles are not spacers increases.
By satisfying the formula (4), there are a sufficient number of B particles serving as spacers with respect to the A particles, the contact points between the A particles can be sufficiently reduced, and effects such as improvement in solubility are sufficiently obtained. It is thought that it is obtained.

式（５）は、ｓ≦ｒ／５であり、ｓ≦ｒ／１０が好ましい。
粒子群（Ｃ）は、水溶性飽和脂肪酸塩からなる。式（５）を満たす粒子群（Ｃ）を含有することで、水への溶解性がさらに向上し、さらには粒状洗剤組成物の流動性も向上する。
上記効果を奏する理由としては、水溶性飽和脂肪酸塩からなり且つ平均粒子径ｓが粒子群（Ｂ）の平均粒子径ｒの１／５以下であることで、粒子群（Ｃ）を構成する粒子（以下、Ｃ粒子ともいう。）が滑剤として機能するためと考えられる。つまり、Ｃ粒子はＡ粒子やＢ粒子と混合性が良好で、粉体混合時に、Ａ粒子やＢ粒子の表面に付着したりそれらの表面の近傍に分布する。このＣ粒子によって、Ａ粒子の隙間にＢ粒子が滑り込みやすくなり、Ｂ粒子のスペーサーとしての機能が充分に発揮され、水への溶解性が向上すると考えられる。また、Ａ粒子Ｂ粒子の接着や摩擦による流動性の低下が抑制されると考えられる。
上記の効果を充分に得るためには、水溶性飽和脂肪酸塩は、噴霧等によるコーティングではなく、粒子の状態で（粒子群（Ｃ）として）粒子群（Ａ）、（Ｂ）と配合（粉体混合）される。 In the formula (5), s ≦ r / 5, and s ≦ r / 10 is preferable.
The particle group (C) is composed of a water-soluble saturated fatty acid salt. By containing the particle group (C) satisfying the formula (5), the solubility in water is further improved, and the fluidity of the granular detergent composition is also improved.
The reason for the above effect is that the particles constituting the particle group (C) are composed of a water-soluble saturated fatty acid salt and the average particle diameter s is 1/5 or less of the average particle diameter r of the particle group (B). (Hereinafter also referred to as C particles) is considered to function as a lubricant. That is, the C particles are well mixed with the A particles and the B particles, and adhere to the surface of the A particles and the B particles or are distributed in the vicinity of the surfaces when the powder is mixed. It is considered that the B particles easily slip into the gaps between the A particles by the C particles, the function of the B particles as a spacer is sufficiently exhibited, and the solubility in water is improved. Moreover, it is thought that the fall of the fluidity | liquidity by adhesion | attachment of A particle | grains B particle | grains or friction is suppressed.
In order to sufficiently obtain the above effect, the water-soluble saturated fatty acid salt is not coated by spraying or the like, but in a particle state (as the particle group (C)) and blended with the particle groups (A) and (B) (powder) Body mixing).

＜粒子群（Ａ）＞
粒子群（Ａ）は、界面活性剤を含む粒子群である。 <Particle group (A)>
The particle group (A) is a particle group containing a surfactant.

［界面活性剤］
界面活性剤としては、特に限定されず、粒状洗剤等に配合されている界面活性剤を使用でき、例えばアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。 [Surfactant]
The surfactant is not particularly limited, and a surfactant blended in a granular detergent or the like can be used, and examples thereof include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant. .

アニオン界面活性剤としては、粒状洗浄剤に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、以下のものが挙げられる。
（１−１）α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩。
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の種類は特に制限されず、一般の粒状洗剤組成物に使用されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩のいずれも好適に使用することができ、下記式（１１）で表されるものが好ましい。
Ｒ１１−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯＯＲ１２ ・・・（１１） The anionic surfactant is not particularly limited as long as it is used for the granular detergent, and examples thereof include the following.
(1-1) α-sulfo fatty acid alkyl ester salt.
The kind of the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt is not particularly limited, and any of the α-sulfo fatty acid alkyl ester salts used in general granular detergent compositions can be suitably used, and is represented by the following formula (11). Are preferred.
R 11 —CH (SO 3 M) —COOR 12 (11)

式（１１）中、Ｒ１１は、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１４〜１６の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基、または炭素数８〜２０の直鎖もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。
Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキル基であり、炭素数１〜３であることが好ましい。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられ、洗浄力がより向上することからメチル基、エチル基、プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｍは、対イオンを表し、たとえばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩；アンモニウム塩等が挙げられる。なかでもアルカリ金属塩が好ましい。
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩として、例えばα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩（ＭＥＳ）が好ましい。 In formula (11), R 11 is a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, preferably 14 to 16 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms. It is.
R 12 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and preferably 1 to 3 carbon atoms. Specific examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group. A methyl group, an ethyl group, and a propyl group are preferable because the detergency is further improved, and a methyl group is particularly preferable.
M represents a counter ion, and examples thereof include alkali metal salts such as sodium and potassium; amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; ammonium salts and the like. Of these, alkali metal salts are preferred.
As the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, for example, α-sulfo fatty acid methyl ester sodium salt (MES) is preferable.

（１−２）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ又はＡＢＳ）。
（１−３）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（１−４）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（１−５）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（１−６）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩（ＡＥＳ）。
（１−７）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均３〜３０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル硫酸塩。
（１−８）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル（又はアルケニル）基を有するアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩。
（１−９）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（１−１０）炭素数１０〜２０のアルキル基を有するモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１−１１）ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（１−１２）炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩（石鹸）。
これらのアニオン界面活性剤は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩や、アミン塩、アンモニウム塩等として用いることができる。
これらのアニオン界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。 (1-2) A linear or branched alkylbenzene sulfonate (LAS or ABS) having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms.
(1-3) Alkanesulfonate having 10 to 20 carbon atoms.
(1-4) α-olefin sulfonate (AOS) having 10 to 20 carbon atoms.
(1-5) Alkyl sulfate or alkenyl sulfate (AS) having 10 to 20 carbon atoms.
(1-6) Any one of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1) is An alkyl (or alkenyl) ether sulfate (AES) having a linear or branched alkyl (or alkenyl) group having 10 to 20 carbon atoms added with 5 to 10 moles.
(1-7) Any one of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1), an average of 3 An alkyl (or alkenyl) phenyl ether sulfate having a linear or branched alkyl (or alkenyl) group having 10 to 20 carbon atoms added with 30 moles.
(1-8) Any one of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms or ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1) is An alkyl (or alkenyl) ether carboxylate having a linear or branched alkyl (or alkenyl) group having 10 to 20 carbon atoms added with 5 to 10 moles.
(1-9) Alkyl polyhydric alcohol ether sulfates such as alkyl glyceryl ether sulfonic acids having 10 to 20 carbon atoms.
(1-10) Monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphates having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms.
(1-11) Polyoxyethylene monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphate.
(1-12) A higher fatty acid salt (soap) having 10 to 20 carbon atoms.
These anionic surfactants can be used as alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, amine salts and ammonium salts.
These anionic surfactants may be used alone or in a combination of two or more.

ノニオン界面活性剤としては、従来、粒状洗浄剤に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、以下のものが挙げられる。
（２−１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３〜３０モル、好ましくは３〜２０モル、さらに好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールや、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
（２−２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（２−３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
（２−４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（２−５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（２−６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（２−７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（２−８）グリセリン脂肪酸エステル。 The nonionic surfactant is not particularly limited as long as it is conventionally used for a granular detergent, and examples thereof include the following.
(2-1) An average of 3 to 30 moles, preferably 3 to 20 moles, more preferably 5 to 20 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to an aliphatic alcohol having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms. Added polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether. Among these, polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl (or alkenyl) ether are preferable. Examples of the aliphatic alcohol used here include primary alcohols and secondary alcohols. The alkyl group may have a branched chain. As the aliphatic alcohol, a primary alcohol is preferable.
(2-2) Polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) phenyl ether.
(2-3) A fatty acid alkyl ester alkoxylate in which an alkylene oxide is added between ester bonds of a long-chain fatty acid alkyl ester.
(2-4) Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester.
(2-5) Polyoxyethylene sorbite fatty acid ester.
(2-6) Polyoxyethylene fatty acid ester.
(2-7) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil.
(2-8) Glycerin fatty acid ester.

上記（２−３）の脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートとしては、例えば下記一般式（３１）で表されるものが挙げられる。
Ｒ９ＣＯ（ＯＡ）ｑＲ１０ ・・・（３１）
［式（３１）中、Ｒ９ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示す。ＯＡは、炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキシドの付加単位（オキシアルキレン基）を示し、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等が好ましい。ｑはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０である。Ｒ１０は置換基を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基を示す。］ Examples of the fatty acid alkyl ester alkoxylate (2-3) include those represented by the following general formula (31).
R 9 CO (OA) q R 10 (31)
[In the formula (31), R 9 CO represents a fatty acid residue having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms. OA represents an addition unit (oxyalkylene group) of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, and ethylene oxide, propylene oxide and the like are preferable. q shows the average addition mole number of alkylene oxide, and is generally 3-30, Preferably it is 5-20. R 10 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent. ]

これらのノニオン界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
上記のノニオン界面活性剤の中でも、上記（２−１）のノニオン界面活性剤が好ましく、特に、炭素数１２〜１６の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好ましい。
また、融点が５０℃以下でＨＬＢが９〜１６の、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が好適に用いられる。
なお、本明細書におけるノニオン界面活性剤のＨＬＢとは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、１９９１年、第２３４頁参照）。
本明細書における融点とは、ＪＩＳＫ００６４−１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載されている融点測定法によって測定された値である。 These nonionic surfactants may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
Among the above nonionic surfactants, the nonionic surfactant of (2-1) is preferable, and in particular, an average of 5 to 20 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms is added to an aliphatic alcohol having 12 to 16 carbon atoms. Preferred are polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ethers.
Further, polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl (or alkenyl) ether having a melting point of 50 ° C. or less and 9 to 16 HLB, fatty acid methyl ester in which ethylene oxide is added to fatty acid methyl ester An ethoxylate, a fatty acid methyl ester ethoxypropoxylate obtained by adding ethylene oxide and propylene oxide to a fatty acid methyl ester, and the like are preferably used.
In addition, HLB of nonionic surfactant in this specification is a value calculated | required by the method of Griffin (Yoshida, Shindo, Ogaki, Yamanaka co-edit, "New edition surfactant handbook", Kogyoshosho, 1991). Year, page 234).
The melting point in the present specification is a value measured by a melting point measurement method described in JIS K0064-1992 “Method for measuring melting point and melting range of chemical product”.

カチオン界面活性剤としては、たとえば、以下のものを挙げることができる。
（３−１）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
（３−２）モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
（３−３）トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
ただし、上記の「長鎖アルキル」は炭素数１２〜２６、好ましくは１４〜１８のアルキル基を示す。
「短鎖アルキル」は、フェニル基、ベンジル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基等の置換基を包含し、炭素間にエーテル結合を有していてもよい。なかでも、炭素数１〜４、好ましくは１〜２のアルキル基；ベンジル基；炭素数２〜４、好ましくは２〜３のヒドロキシアルキル基；炭素数２〜４、好ましくは２〜３のポリオキシアルキレン基が好適なものとして挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include the following.
(3-1) Dilong chain alkyl dishort chain alkyl type quaternary ammonium salt.
(3-2) Mono long chain alkyl tri-short chain alkyl type quaternary ammonium salt.
(3-3) Tri long chain alkyl mono short chain alkyl type quaternary ammonium salt.
However, the above “long chain alkyl” represents an alkyl group having 12 to 26 carbon atoms, preferably 14 to 18 carbon atoms.
The “short chain alkyl” includes a substituent such as a phenyl group, a benzyl group, a hydroxy group, and a hydroxyalkyl group, and may have an ether bond between carbons. Among them, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms; a benzyl group; a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms; a polyalkyl having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms. Oxyalkylene groups are preferred.

両性界面活性剤としては、たとえばイミダゾリン系の両性界面活性剤、アミドベタイン系の両性界面活性剤等が挙げられる。具体的には、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインが好適なものとして挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include imidazoline-based amphoteric surfactants and amide betaine-based amphoteric surfactants. Specifically, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine and lauric acid amidopropyl betaine are preferable.

これらの界面活性剤は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
粒子群（Ａ）は、界面活性剤として、上記の中でも、アニオン界面活性剤を含むことが好ましく、なかでも洗浄力の点から、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、ＬＡＳ塩から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
また、粒子群（Ａ）は、界面活性剤として、ノニオン界面活性剤を含むことも好ましい。ノニオン界面活性剤としては、例えば上記（２−１）のノニオン界面活性剤（ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル）が好ましい。
アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤を併用する場合には、粒子群（Ａ）中におけるこれらの質量比（アニオン界面活性剤／ノニオン界面活性剤）は、洗浄力・再汚染性の点から、１〜１０が好ましく、２〜６がより好ましく、３〜５がさらに好ましい。 These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
Among the above, the particle group (A) preferably contains an anionic surfactant, and at least one selected from α-sulfo fatty acid alkyl ester salts and LAS salts from the viewpoint of detergency. It is preferable to contain.
The particle group (A) also preferably contains a nonionic surfactant as a surfactant. As the nonionic surfactant, for example, the above-mentioned (2-1) nonionic surfactant (polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether) is preferable.
When an anionic surfactant and a nonionic surfactant are used in combination, the mass ratio (anionic surfactant / nonionic surfactant) in the particle group (A) is determined from the viewpoint of detergency and recontamination properties. 1-10 are preferable, 2-6 are more preferable, and 3-5 are more preferable.

粒子群（Ａ）中の界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、製造性の点や粒子同士の付着性の点で、粒子群（Ａ）の総質量に対し、１０〜３０質量％が好ましく、１５〜３０質量％がより好ましい。   The content of the surfactant in the particle group (A) is not particularly limited, but is 10 to 30% by mass with respect to the total mass of the particle group (A) in terms of manufacturability and adhesion between particles. Is preferable, and 15-30 mass% is more preferable.

［水溶性無機塩］
粒子群（Ａ）は、粒子の流動性や製造性の点で、界面活性剤に加えて、水溶性無機塩を含むことが好ましい。
水溶性無機塩としては、洗浄性ビルダー等として粒状洗剤等に通常使用される水溶性無機塩を使用でき、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、セスキ炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等のアルカリ金属亜硫酸塩；結晶性層状ケイ酸ナトリウム（例えば、クラリアントジャパン社製の商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ２Ｏ・２ＳｉＯ２）等の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩）、非晶質アルカリ金属ケイ酸塩；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩；塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩化物；ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、オルトリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩；炭酸ナトリウムと非晶質アルカリ金属ケイ酸塩の複合体（例えば、ロディア社製のＮＡＢＩＯＮ１５（商品名））等が挙げられる。
これらの水溶性無機塩は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。 [Water-soluble inorganic salt]
The particle group (A) preferably contains a water-soluble inorganic salt in addition to the surfactant in terms of fluidity and manufacturability of the particles.
As the water-soluble inorganic salt, water-soluble inorganic salts usually used for granular detergents and the like as a detergency builder can be used. For example, alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, Alkali metal hydrogen carbonates such as sodium sesquicarbonate; alkali metal sulfites such as sodium sulfite and potassium sulfite; crystalline layered sodium silicate (for example, trade name “Na-SKS-6” (δ-Na manufactured by Clariant Japan) 2 O · 2SiO 2) crystalline alkali metal silicates, etc.), amorphous alkali metal silicates; pyrophosphate; alkali metal chloride such as sodium chloride, potassium chloride; sodium sulfate, sulfates such as potassium sulfate Salt, tripolyphosphate, orthophosphate, metaphosphate, hexametaphosphate, phytate, etc. Phosphate; compound of sodium and amorphous alkali metal silicate carbonate (e.g., company Rhodia NABION15 (trade name)), and the like.
These water-soluble inorganic salts may be used alone or in combination of two or more.

粒子群（Ａ）に含まれる水溶性無機塩としては、上記の中でも、アルカリ金属炭酸塩、硫酸塩が好ましく、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウムがより好ましい。これらはいずれか１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
上記の中でも、炭酸ナトリウムと硫酸ナトリウムとを併用することが好ましい。炭酸ナトリウムと硫酸ナトリウムとを併用することで粒子群（Ａ）の強度、流動性が高まる傾向にある。
炭酸ナトリウムと硫酸ナトリウムとを併用する場合、粒子群（Ａ）中の炭酸ナトリウム／硫酸ナトリウムで表される質量比は、１〜１０が好ましく、１．５〜１０がより好ましい。炭酸ナトリウム／硫酸ナトリウムの質量比が１以上であると、粒子群（Ａ）の洗浄力がより向上する傾向にあり、１０以下であると、粒子群（Ａ）の強度、流動性がより優れる。
なお、炭酸ナトリウムおよび硫酸ナトリウムとしては、無水物が好適に使用される。本明細書における「炭酸ナトリウム」、「硫酸ナトリウム」との記載は、無水物を指す。 Among the above, the water-soluble inorganic salt contained in the particle group (A) is preferably an alkali metal carbonate or sulfate, and more preferably sodium carbonate, potassium carbonate, or sodium sulfate. These may be used alone or in combination of two or more.
Among the above, it is preferable to use sodium carbonate and sodium sulfate in combination. By using sodium carbonate and sodium sulfate in combination, the strength and fluidity of the particle group (A) tend to increase.
When sodium carbonate and sodium sulfate are used in combination, the mass ratio represented by sodium carbonate / sodium sulfate in the particle group (A) is preferably 1 to 10, and more preferably 1.5 to 10. When the mass ratio of sodium carbonate / sodium sulfate is 1 or more, the detergency of the particle group (A) tends to be further improved, and when it is 10 or less, the strength and fluidity of the particle group (A) are more excellent. .
In addition, as sodium carbonate and sodium sulfate, anhydrides are preferably used. In the present specification, the descriptions of “sodium carbonate” and “sodium sulfate” refer to an anhydride.

粒子群（Ａ）中の水溶性無機塩の含有量は、特に限定されないが、粒子群（Ａ）中での界面活性剤に対する水溶性無機塩の質量比（水溶性無機塩／界面活性剤）が１〜５となる範囲内であることが好ましい。水溶性無機塩／界面活性剤は、より好ましくは２〜４であり、さらに好ましくは２〜３である。水溶性無機塩／界面活性剤が上記の範囲内であると、該粒子群（Ａ）を用いて製造された粒状洗剤組成物の水への溶解性が優れるとともに、初期および経時の流動性も良好となりやすい。また、水溶性無機塩／界面活性剤が１以上であると、界面活性剤濃度を低く抑えつつ、優れた洗浄力を得ることができる。また、水溶性無機塩／界面活性剤が５以下であると、粒子群（Ａ）の製造（造粒）を問題なく行うことができる。   The content of the water-soluble inorganic salt in the particle group (A) is not particularly limited, but the mass ratio of the water-soluble inorganic salt to the surfactant in the particle group (A) (water-soluble inorganic salt / surfactant) Is preferably in the range of 1-5. The water-soluble inorganic salt / surfactant is more preferably 2 to 4, and further preferably 2 to 3. When the water-soluble inorganic salt / surfactant is within the above range, the granular detergent composition produced using the particle group (A) is excellent in solubility in water, and the initial and temporal fluidity are also improved. It tends to be good. Further, when the water-soluble inorganic salt / surfactant is 1 or more, an excellent detergency can be obtained while keeping the surfactant concentration low. Moreover, manufacture (granulation) of particle group (A) can be performed without a problem that water-soluble inorganic salt / surfactant is 5 or less.

［他の任意成分］
粒子群（Ａ）は、必要に応じて、界面活性剤および水溶性無機塩以外の他の成分をさらに含有してもよい。該他の成分としては、粒状洗剤組成物に配合される公知の成分を用いることができ、例えば有機ビルダー、水不溶性無機塩、蛍光増白剤、ポリマー類、酵素安定剤、ケーキング防止剤、還元剤、金属イオン捕捉剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。 [Other optional ingredients]
The particle group (A) may further contain other components than the surfactant and the water-soluble inorganic salt, if necessary. As the other components, known components blended in the granular detergent composition can be used. For example, organic builder, water-insoluble inorganic salt, fluorescent whitening agent, polymers, enzyme stabilizer, anti-caking agent, reduction Agents, metal ion scavengers, pH adjusters and the like.

有機ビルダーとしては、例えば、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノ又はジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；ポリアクリル酸塩、アクリル酸−アリルアルコール共重合体の塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸の塩；ヒドロキシアクリル酸重合体、多糖類−アクリル酸共重合体等のアクリル酸重合体又は共重合体の塩；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン１，２−ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体又は共重合体の塩；デンプン、セルロース、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物、カルボキシメチルセルロース等の多糖類誘導体等が挙げられる。
これらのなかでは、洗浄力や洗濯液中での汚れ分散性がより向上することから、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアセタールカルボン酸の塩を用いることが好ましい。
粒子群（Ａ）中の有機ビルダーの含有量は、特に限定されないが、粒子群（Ａ）の総質量に対し、１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、２〜５質量％がさらに好ましい。 Examples of the organic builder include aminocarboxylates such as nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, β-alanine diacetate, aspartate diacetate, methylglycine diacetate, and iminodisuccinate; serine diacetate, hydroxyimino Hydroxyaminocarboxylates such as disuccinate, hydroxyethylethylenediamine triacetate, dihydroxyethylglycine; Hydroxycarboxylates such as hydroxyacetate, tartrate, citrate, gluconate; pyromellitic acid salt, Cyclocarboxylates such as benzopolycarboxylates and cyclopentanetetracarboxylates; ether carboxylates such as carboxymethyltaltronate, carboxymethyloxysuccinate, oxydisuccinate, tartaric acid mono- or disuccinate; Acrylate, salt of acrylic acid-allyl alcohol copolymer, salt of acrylic acid-maleic acid copolymer, salt of polyacetal carboxylic acid such as polyglyoxylic acid; hydroxyacrylic acid polymer, polysaccharide-acrylic acid copolymer Salt of acrylic acid polymer or copolymer such as polymer; salt of polymer or copolymer such as maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, tetramethylene 1,2-dicarboxylic acid, succinic acid, aspartic acid; starch, Examples thereof include polysaccharide oxides such as cellulose, amylose and pectin, and polysaccharide derivatives such as carboxymethylcellulose.
Among these, since the detergency and stain dispersibility in the washing liquid are further improved, citrate, aminocarboxylate, hydroxyaminocarboxylate, polyacrylate, acrylic acid-maleic acid copolymer It is preferable to use a salt of a coalescence or a salt of polyacetal carboxylic acid.
Although content of the organic builder in particle group (A) is not specifically limited, 1-20 mass% is preferable with respect to the total mass of particle group (A), 1-10 mass% is more preferable, 2-5 More preferred is mass%.

水不溶性無機塩としては、例えばゼオライト、粘土鉱物等が挙げられる。
これらの中でもゼオライトが、洗浄力の向上に寄与するビルダーとして好適に用いられる。ゼオライトとはアルミノケイ酸塩の総称であり、アルミノケイ酸塩としては、結晶性、非晶質（無定形）のいずれも用いることができる。カチオン交換能の点から結晶性アルミノケイ酸塩が好ましい。結晶性アルミノケイ酸塩としては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型ゼオライト等が好適である。
粒子群（Ａ）中のゼオライトの含有量は、特に限定されないが、粒子群（Ａ）の総質量に対し、１〜１５質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、５〜１０質量％がさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であると、ゼオライトを用いたことによる洗浄力向上効果が得られやすく、上限値以下であると、ゼオライトを用いたことによるすすぎ性悪化などが生じにくい。
ただし、粒子群（Ａ）中のゼオライトの含有量は、粒状洗剤組成物の見た目の溶解性の観点からも、粒状洗剤組成物中の水不溶成分（ゼオライト等）の総含有量が粒状洗剤組成物の総質量に対して１０質量％未満になる範囲内とすることが好ましい。 Examples of the water-insoluble inorganic salt include zeolite and clay mineral.
Among these, zeolite is preferably used as a builder that contributes to an improvement in detergency. Zeolite is a general term for aluminosilicate, and both a crystalline and amorphous (amorphous) can be used as the aluminosilicate. From the viewpoint of cation exchange ability, crystalline aluminosilicate is preferred. As the crystalline aluminosilicate, A type, X type, Y type, P type zeolite and the like are suitable.
The content of the zeolite in the particle group (A) is not particularly limited, but is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 3 to 15% by mass, and more preferably 5 to 10% by mass with respect to the total mass of the particle group (A). % Is more preferable. When it is at least the lower limit of the above range, the effect of improving the detergency due to the use of zeolite is easily obtained, and when it is at most the upper limit, deterioration of rinsing properties due to the use of zeolite is difficult to occur.
However, the content of zeolite in the particle group (A) is such that the total content of water-insoluble components (zeolites, etc.) in the granular detergent composition is also from the granular detergent composition from the viewpoint of the apparent solubility of the granular detergent composition. It is preferable to be within a range of less than 10% by mass with respect to the total mass of the object.

［平均粒子径］
粒子群（Ａ）の平均粒子径Ｒは、式（１）を満たす範囲内で適宜設定でき特に限定されないが、通常、１００〜５００μｍの範囲内であり、１００〜３００μｍが好ましく、１００〜２５０μｍがより好ましく、１００〜２００μｍが特に好ましい。
粒子群（Ａ）の平均粒子径が上記範囲にあると、Ａ粒子の溶解に要する時間が短く、溶解性が良好である。また、平均粒子径Ｒが小さくなると、相対的に粒子群（Ｂ）、（Ｃ）の平均粒子径も小さくなり、粒状洗剤組成物全体の平均粒子径が小さくなる。そのため、粒状洗剤組成物全体の溶解時間が短くなるほか、使用者に溶解しやすいというイメージを与えることができる。
一方、粒子群（Ａ）の平均粒子径が１００μｍ未満になると、式（１）、（５）を満たすためには粒子群（Ｂ）、（Ｃ）の平均粒子径が非常に小さくなり、取り扱い性が低下する。また、粒子群（Ｃ）を配合しても合一が起こりやすくなり、溶解性、流動性ともに低下が生じるおそれがある。 [Average particle size]
The average particle diameter R of the particle group (A) can be appropriately set within the range satisfying the formula (1) and is not particularly limited, but is usually in the range of 100 to 500 μm, preferably 100 to 300 μm, and preferably 100 to 250 μm. More preferably, 100-200 micrometers is especially preferable.
When the average particle diameter of the particle group (A) is in the above range, the time required for dissolution of the A particles is short, and the solubility is good. Moreover, when average particle diameter R becomes small, the average particle diameter of particle group (B) and (C) will also become relatively small, and the average particle diameter of the whole granular detergent composition will become small. Therefore, in addition to shortening the dissolution time of the entire granular detergent composition, it is possible to give an image that the user can easily dissolve the granular detergent composition.
On the other hand, when the average particle diameter of the particle group (A) is less than 100 μm, the average particle diameter of the particle groups (B) and (C) becomes very small in order to satisfy the expressions (1) and (5). Sexuality decreases. Moreover, even if it mix | blends particle group (C), unity will occur easily and there exists a possibility that a solubility and a fluidity | liquidity may fall.

［粒度分布の半値幅］
粒子群（Ａ）の粒度分布の半値幅ｍは、式（４）を満たす範囲内で適宜設定できる。 [Half width of particle size distribution]
The half-value width m of the particle size distribution of the particle group (A) can be appropriately set within a range satisfying the formula (4).

［嵩密度］
粒子群（Ａ）の嵩密度ａは、特に限定されないが、０．６〜１．２ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．８〜１．０ｇ／ｃｍ３がより好ましい。 [The bulk density]
Although the bulk density a of a particle group (A) is not specifically limited, 0.6-1.2 g / cm < 3 > is preferable and 0.8-1.0 g / cm < 3 > is more preferable.

［水分量］
粒子群（Ａ）の水分量は、特に限定されないが、４〜１０質量％が好ましく、５〜９質量％がより好ましく、５．５〜８．５質量％がさらに好ましい。水分量が４質量％以上であると水への溶解性が良好で、１０質量％以下であると保存後の流動性が良好である。
水分量は、赤外線水分計（たとえば株式会社ケツト科学研究所製Ｋｅｔｔ水分計）により２０分間１３０℃加熱後の蒸発揮発分として測定される値である。 [amount of water]
Although the moisture content of particle group (A) is not specifically limited, 4-10 mass% is preferable, 5-9 mass% is more preferable, 5.5-8.5 mass% is further more preferable. If the water content is 4% by mass or more, the solubility in water is good, and if it is 10% by mass or less, the fluidity after storage is good.
The moisture content is a value measured as an evaporated volatile content after heating at 130 ° C. for 20 minutes with an infrared moisture meter (for example, a Kett moisture meter manufactured by Kett Scientific Laboratory).

［配合量］
粒状洗剤組成物における粒子群（Ａ）の配合量Ｘは、式（２）、（３）を満たす範囲内で適宜設定でき特に限定されないが、粒状洗剤組成物の総質量に対し、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上がより好ましい。５０質量％以上であると良好な洗浄力が得られる。配合量Ｘの上限は他の成分とのバランスを考慮すると、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましい。 [Blending amount]
The compounding amount X of the particle group (A) in the granular detergent composition can be appropriately set within the range satisfying the formulas (2) and (3), but is not particularly limited, but is 50% by mass with respect to the total mass of the granular detergent composition. The above is preferable, and 60% by mass or more is more preferable. Good detergency can be obtained when the content is 50% by mass or more. In consideration of the balance with other components, the upper limit of the amount X is preferably 90% by mass or less, and more preferably 85% by mass or less.

＜粒子群（Ｂ）＞
粒子群（Ｂ）は、水溶性無機塩からなる粒子である。
水溶性無機塩としては、洗浄性ビルダー等として粒状洗剤等に通常使用される水溶性無機塩を使用でき、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等のアルカリ金属亜硫酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、セスキ炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；結晶性層状ケイ酸ナトリウム（例えば、クラリアントジャパン社製の商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ２Ｏ・２ＳｉＯ２）等の結晶性アルカリ金属ケイ酸塩）、非晶質アルカリ金属ケイ酸塩；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩；塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩化物；ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、オルトリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩；炭酸ナトリウムと非晶質アルカリ金属ケイ酸塩の複合体（例えば、ロディア社製のＮＡＢＩＯＮ１５（商品名））等が挙げられる。
粒子群（Ｂ）を構成する水溶性無機塩としては、上記の中でも、溶解性、洗浄力の点で、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、セスキ炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩が好ましく、炭酸水素ナトリウムが特に好ましい。
粒子群（Ｂ）を構成するＢ粒子は１種でも２種以上でもよい。２種以上のＢ粒子を併用する場合、各Ｂ粒子として、同じ粒度分布のものを使用することが好ましい。 <Particle group (B)>
The particle group (B) is a particle made of a water-soluble inorganic salt.
As the water-soluble inorganic salt, water-soluble inorganic salts usually used for granular detergents and the like as a detergency builder can be used. For example, alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; alkalis such as sodium sulfite and potassium sulfite Metal sulfites; alkali metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sesqui sodium carbonate; crystalline layered sodium silicate (for example, trade name “Na-SKS-6” (δ-Na manufactured by Clariant Japan Ltd.) 2 O · 2SiO 2) crystalline alkali metal silicates, etc.), amorphous alkali metal silicates; pyrophosphate; alkali metal chloride such as sodium chloride, potassium chloride; sodium sulfate, sulfates such as potassium sulfate Salt, tripolyphosphate, orthophosphate, metaphosphate, hexametaphosphate, phytate, etc. Phosphate; compound of sodium and amorphous alkali metal silicate carbonate (e.g., company Rhodia NABION15 (trade name)), and the like.
Among the above, the water-soluble inorganic salt constituting the particle group (B) is preferably an alkali metal hydrogencarbonate such as sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, sodium sesquicarbonate, etc. in terms of solubility and detergency. Sodium hydride is particularly preferred.
The B particles constituting the particle group (B) may be one type or two or more types. When using 2 or more types of B particle | grains together, it is preferable to use the thing of the same particle size distribution as each B particle | grain.

［平均粒子径］
粒子群（Ｂ）の平均粒子径ｒは、式（１）を満たす範囲内で、粒子群（Ａ）の平均粒子径Ｒを考慮して適宜設定でき特に限定されないが、４５〜３００μｍが好ましく、５５〜２４０μｍがより好ましく、１００〜２００μｍが特に好ましい。 [Average particle size]
The average particle diameter r of the particle group (B) can be appropriately set in consideration of the average particle diameter R of the particle group (A) within the range satisfying the formula (1), but is preferably 45 to 300 μm, 55-240 micrometers is more preferable and 100-200 micrometers is especially preferable.

［粒度分布の半値幅］
粒子群（Ｂ）の粒度分布の半値幅ｎは、式（４）を満たす範囲内で適宜設定できる。 [Half width of particle size distribution]
The half-value width n of the particle size distribution of the particle group (B) can be appropriately set within a range satisfying the formula (4).

［嵩密度］
粒子群（Ｂ）の嵩密度ｂは、特に限定されないが、０．６〜１．７ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．８〜１．５ｇ／ｃｍ３がより好ましい。 [The bulk density]
Although the bulk density b of particle group (B) is not specifically limited, 0.6-1.7 g / cm < 3 > is preferable and 0.8-1.5 g / cm < 3 > is more preferable.

［配合量］
粒状洗剤組成物における粒子群（Ｂ）の配合量Ｙは、式（２）、（３）を満たす範囲内で適宜設定でき特に限定されないが、粒状洗剤組成物の総質量に対し、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。１０質量％以上であると粒状洗剤組成物の水への溶解性が良好である。配合量Ｙの上限は他の成分とのバランスを考慮すると、３０質量％以下が好ましい。 [Blending amount]
The blending amount Y of the particle group (B) in the granular detergent composition can be appropriately set within the range satisfying the formulas (2) and (3), but is not particularly limited, but is 10% by mass with respect to the total mass of the granular detergent composition. Preferably, the content is 15% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more. The solubility to water of a granular detergent composition is favorable in it being 10 mass% or more. In consideration of the balance with other components, the upper limit of the amount Y is preferably 30% by mass or less.

＜粒子群（Ｃ）＞
粒子群（Ｃ）は、水溶性飽和脂肪酸塩からなる粒子である。
水溶性飽和脂肪酸塩としては、例えば、炭素数１２〜１６の直鎖または分岐鎖の飽和脂肪酸の塩が挙げられ、塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム塩等が挙げられる。
粒子群（Ｃ）を構成する水溶性飽和脂肪酸塩としては、パルミチン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウムが好ましい。
粒子群（Ｃ）を構成するＣ粒子は１種でも２種以上でもよい。 <Particle group (C)>
The particle group (C) is a particle made of a water-soluble saturated fatty acid salt.
Examples of water-soluble saturated fatty acid salts include salts of linear or branched saturated fatty acids having 12 to 16 carbon atoms, and examples of salts include alkali metal salts such as sodium and potassium, calcium salts, and the like.
The water-soluble saturated fatty acid salt constituting the particle group (C) is preferably sodium palmitate or sodium myristate.
The C particles constituting the particle group (C) may be one type or two or more types.

［平均粒子径］
粒子群（Ｃ）の平均粒子径ｓは、式（５）を満たす範囲内で、粒子群（Ｂ）の平均粒子径ｒを考慮して適宜設定でき特に限定されないが、６０μｍ以下が好ましく、５〜５０μｍがより好ましい。６０μｍ以下であるとＣ粒子の溶解性も良好である。また、平均粒子径ｓが小さいほど、少量の粒子群（Ｃ）で所望の効果が得られやすい。平均粒子径ｓが５μｍ以上であると、ハンドリング（粒子群の流動性）も良好である。 [Average particle size]
The average particle diameter s of the particle group (C) can be appropriately set in consideration of the average particle diameter r of the particle group (B) within the range satisfying the formula (5), but is preferably 60 μm or less. -50 μm is more preferable. The solubility of C particle | grains is also favorable in it being 60 micrometers or less. In addition, the smaller the average particle size s, the more easily the desired effect can be obtained with a small amount of particle group (C). When the average particle size s is 5 μm or more, handling (fluidity of the particle group) is also good.

［配合量］
粒状洗剤組成物における粒子群（Ｃ）の配合量は、粒状洗剤組成物の総質量に対し、０．０５〜３質量％であることが好ましく、０．１〜２質量％がより好ましく、０．２〜１質量％がさらに好ましい。この範囲にあると、溶解性を損ねることなく、流動性も良好である。 [Blending amount]
It is preferable that the compounding quantity of the particle group (C) in a granular detergent composition is 0.05-3 mass% with respect to the total mass of a granular detergent composition, 0.1-2 mass% is more preferable, 0 More preferably, the content is 2 to 1% by mass. When it is within this range, the fluidity is good without impairing the solubility.

＜任意成分＞
本発明の粒状洗剤組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、漂白剤、漂白活性化剤、漂白活性化触媒、酵素、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、消泡剤、表面コート剤（ゼオライト等）、香料、色素等の成分を含有することができる。
これらの任意成分は、粒子群として粒子群（Ａ）〜（Ｃ）と粉体混合してもよく、噴霧等により粒子群（Ａ）〜（Ｃ）のいずれか１種以上に付着させてもよい。 <Optional component>
If necessary, the granular detergent composition of the present invention may contain a bleaching agent, a bleaching activator, a bleaching activation catalyst, an enzyme, a recontamination inhibitor (such as carboxymethylcellulose), Components such as a foaming agent, a surface coating agent (zeolite, etc.), a fragrance, and a pigment can be contained.
These optional components may be powder-mixed with the particle groups (A) to (C) as particle groups, or may be attached to any one or more of the particle groups (A) to (C) by spraying or the like. Good.

＜粒状洗剤組成物の製造方法＞
本発明の粒状洗剤組成物は、粒子群（Ａ）と、粒子群（Ｂ）と、粒子群（Ｃ）とを、前記式（１）〜（５）を満たすように粉体混合することにより製造できる。
これらの粒子群を粉体混合して得られる粒状洗剤組成物においては、各粒子群の粒子（Ａ粒子、Ｂ粒子、Ｃ粒子）がそれぞれ独立した粒子として存在している。 <Method for producing granular detergent composition>
The granular detergent composition of the present invention is obtained by powder-mixing the particle group (A), the particle group (B), and the particle group (C) so as to satisfy the formulas (1) to (5). Can be manufactured.
In the granular detergent composition obtained by powder mixing these particle groups, the particles (A particles, B particles, C particles) of each particle group exist as independent particles.

粒子群（Ａ）〜（Ｃ）としてはそれぞれ、市販品を用いてもよく、公知の製造方法により製造したものを用いてもよい。例えば粒子群（Ａ）は、後述する製造方法により製造できる。市販品を用いる場合、必要に応じて篩い分け等を行って、所望する平均粒子径、粒度分布に調整してもよい。   As the particle groups (A) to (C), commercially available products may be used, and those manufactured by a known manufacturing method may be used. For example, the particle group (A) can be produced by a production method described later. When using a commercially available product, it may be adjusted to a desired average particle size and particle size distribution by sieving as necessary.

粒子（Ａ）〜（Ｃ）の混合方法は、公知の粉体混合方法を用いることができ、例えば、従来公知の粉体混合装置（例えば水平円筒型転動混合機やＶ型ミキサー）に粒子群（Ａ）〜（Ｃ）を投入して混合する方法が挙げられる。
粉体混合装置への粒子群（Ａ）〜（Ｃ）の投入順序は、特に限定されず、粒子群（Ａ）〜（Ｃ）を全て混合装置に予め仕込み、これを混合してもよいし、粒子群（Ａ）〜（Ｃ）を順次、任意の順序で混合装置に投入して混合してもよい。粒子群の流動性の点では、粒子群（Ａ）と粒子群（Ｃ）とを混合してから粒子群（Ｂ）を混合することが好ましい。
粒子群（Ａ）〜（Ｃ）に加えて、任意の他の粒子群を配合する場合には、該他の粒子群を粒子群（Ａ）〜（Ｃ）のいずれかと予め混合しておいてもよいし、粒子群（Ａ）〜（Ｃ）と共に他の粒子群を混合装置に予め仕込み、これを混合してもよい。また、粒子群（Ａ）〜（Ｃ）を混合した後に、香料等の液状成分を噴霧するなどして添加し、混合してもよい。
ただし、粒状洗剤組成物の見た目の溶解性の観点から、水不溶成分（ゼオライト等）の使用量は、粒状洗剤組成物中の水不溶成分の含有量が粒状洗剤組成物の総質量に対して１０質量％未満になる範囲内とすることが好ましい。 As the mixing method of the particles (A) to (C), a known powder mixing method can be used. For example, the particles are added to a conventionally known powder mixing apparatus (for example, a horizontal cylindrical rolling mixer or a V-type mixer). There is a method in which the groups (A) to (C) are added and mixed.
The order in which the particle groups (A) to (C) are charged into the powder mixing apparatus is not particularly limited, and all the particle groups (A) to (C) may be charged in the mixing apparatus in advance and mixed. The particle groups (A) to (C) may be sequentially added to the mixing device in any order and mixed. In terms of the fluidity of the particle group, it is preferable to mix the particle group (A) and the particle group (C) before mixing the particle group (B).
In addition to the particle groups (A) to (C), when any other particle group is blended, the other particle groups are previously mixed with any of the particle groups (A) to (C). Alternatively, other particle groups together with the particle groups (A) to (C) may be charged in a mixing device in advance and mixed. Moreover, after mixing particle group (A)-(C), you may add and mix by spraying liquid components, such as a fragrance | flavor.
However, from the viewpoint of the apparent solubility of the granular detergent composition, the amount of water-insoluble component (zeolite, etc.) used is such that the content of the water-insoluble component in the granular detergent composition is relative to the total mass of the granular detergent composition. It is preferable to be within the range of less than 10% by mass.

［粒子群（Ａ）の製造方法］
界面活性剤、および必要に応じて水溶性無機塩等の任意成分を含む粒子群（Ａ）は、従来公知の方法により製造できる。
例えば、粒子群（Ａ）を構成する原料（界面活性剤、任意成分）の一部を水に分散・溶解して噴霧乾燥用スラリーを調製し（スラリー調製工程）、噴霧乾燥用スラリーを噴霧乾燥機により乾燥して噴霧乾燥粒子を得る（噴霧乾燥工程）。ついで、得られた噴霧乾燥粒子を残りの原料と共に造粒する（造粒工程）。これにより、粒子群（Ａ）が得られる。その後、必要に応じて粒子群（Ａ）を篩い分けて、所望する平均粒子径、粒度分布に調整してもよい（篩分工程）。 [Production Method of Particle Group (A)]
The particle group (A) containing an optional component such as a surfactant and, if necessary, a water-soluble inorganic salt can be produced by a conventionally known method.
For example, a spray drying slurry is prepared by dispersing and dissolving a part of the raw material (surfactant, optional component) constituting the particle group (A) in water (slurry preparation step), and the spray drying slurry is spray dried. Dry by a machine to obtain spray-dried particles (spray drying process). Next, the obtained spray-dried particles are granulated together with the remaining raw materials (granulation step). Thereby, a particle group (A) is obtained. Thereafter, the particle group (A) may be sieved as necessary to adjust to a desired average particle size and particle size distribution (sieving step).

噴霧乾燥用スラリーの噴霧乾燥時においては、噴霧乾燥塔内には高温ガスが供給される。この高温ガスは、例えば噴霧乾燥塔の下部より供給され、噴霧乾燥塔の塔頂より排出される。この高温ガスの温度としては、１７０〜３００℃であることが好ましく、２００〜２８０℃であることがより好ましい。該範囲であれば、噴霧乾燥用スラリーを充分に乾燥することができ、所望とする水分含有量の噴霧乾燥粒子を容易に得ることができる。
また、噴霧乾燥塔より排出されるガスの温度は、通常、７０〜１２５℃であることが好ましく、７０〜１１５℃であることがより好ましい。 During spray drying of the slurry for spray drying, high temperature gas is supplied into the spray drying tower. This hot gas is supplied from, for example, the lower part of the spray drying tower and discharged from the top of the spray drying tower. The temperature of the high-temperature gas is preferably 170 to 300 ° C, and more preferably 200 to 280 ° C. If it is this range, the slurry for spray-drying can fully be dried, and the spray-dried particle | grains of the desired water content can be obtained easily.
Moreover, it is preferable that the temperature of the gas discharged | emitted from a spray-drying tower is 70-125 degreeC normally, and it is more preferable that it is 70-115 degreeC.

なお、高温ガスが噴霧乾燥塔の下部より供給され、噴霧乾燥塔の塔頂より排出される（向流式）場合、得られる噴霧乾燥粒子の温度が高くなりすぎることを抑制するために、噴霧乾燥塔の下部より冷風を供給することができる。また、同時に、例えば噴霧乾燥塔の下部より無機微粒子（ゼオライト等）等を導入し、噴霧乾燥粒子と接触させることにより、該噴霧乾燥粒子の噴霧乾燥塔内壁への付着防止を図ったり、得られる噴霧乾燥粒子の流動性の向上を図ったりできる。噴霧乾燥塔としては、向流式であっても並流式であってもよく、中でも、熱効率や乾燥粉（噴霧乾燥粒子）を充分に乾燥することができることから向流式が好ましい。   In addition, when high temperature gas is supplied from the lower part of a spray-drying tower and discharged | emitted from the tower top of a spray-drying tower (countercurrent type), in order to suppress that the temperature of the spray-dried particle obtained becomes high too much, Cold air can be supplied from the bottom of the drying tower. At the same time, for example, inorganic fine particles (zeolite, etc.) are introduced from the lower part of the spray drying tower and brought into contact with the spray drying particles, thereby preventing the spray drying particles from adhering to the inner walls of the spray drying tower. The fluidity of spray-dried particles can be improved. The spray drying tower may be a countercurrent type or a cocurrent type, and among them, the countercurrent type is preferable because thermal efficiency and dry powder (spray-dried particles) can be sufficiently dried.

噴霧乾燥用スラリーの微粒化装置としては、圧力噴霧ノズル、２流体噴霧ノズル、回転円盤式等が挙げられる。中でも、所望とする平均粒径を得ることが容易な圧力噴霧ノズルを用いることが好ましい。ここで、「圧力噴霧ノズル」とは、圧力をかけることにより、噴霧乾燥用スラリーを該ノズルの噴霧口より押し出しながら噴射させて微粒化させる際に用いるノズル全般を包含する。中でも、噴霧乾燥用スラリーを、該ノズルの一又は複数の流入口から該ノズル内の渦巻き室に導き、その渦巻き室内で旋回流として噴霧口より噴射させる構造を持つノズルが特に好ましい。噴霧時の圧力としては、２〜４ＭＰａ（ゲージ圧）が好ましく、より好ましくは２．５〜３ＭＰａ（ゲージ圧）である。   Examples of the atomizer for the slurry for spray drying include a pressure spray nozzle, a two-fluid spray nozzle, and a rotary disk type. Among them, it is preferable to use a pressure spray nozzle that can easily obtain a desired average particle diameter. Here, the “pressure spray nozzle” includes all nozzles used when spraying and atomizing the slurry for spray-drying from the spray port of the nozzle by applying pressure. Among these, a nozzle having a structure in which the slurry for spray drying is guided from one or a plurality of inlets of the nozzle to the spiral chamber in the nozzle and sprayed from the spray port as a swirling flow in the spiral chamber is particularly preferable. As a pressure at the time of spraying, 2-4 MPa (gauge pressure) is preferable, More preferably, it is 2.5-3 MPa (gauge pressure).

造粒工程には、従来公知の方法を用いることができ、例えば、噴霧乾燥粒子と残りの原料を捏和・粉砕する粉砕造粒や、攪拌造粒、転動造粒、流動層造粒等が挙げられる。例えば粉砕造粒の場合、噴霧乾燥粒子と残りの原料とを捏和し、これを押し出しつつ切断してペレット状の成形物を得、該成形物を粉砕することにより粒子群（Ａ）を得ることができる。
篩分工程としては、例えば、複数種の目開きの篩を用意し、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ねて篩ユニットとし、該篩ユニットの上部に粒子群（Ａ）を投入し、篩ユニットを振動して篩い分ける方法が挙げられる。各篩上に残存した粒子群（Ａ）を篩毎に回収し、回収した粒子群（Ａ）を混合することにより、所望する平均粒子径又は粒度分布の粒子群（Ａ）を得ることができる。 Conventionally known methods can be used for the granulation step, for example, pulverization granulation for kneading and pulverizing spray-dried particles and the remaining raw materials, stirring granulation, rolling granulation, fluidized bed granulation, etc. Is mentioned. For example, in the case of pulverization and granulation, the spray-dried particles and the remaining raw materials are kneaded and cut while being extruded to obtain a pellet-shaped molded product, and the molded product is pulverized to obtain the particle group (A). be able to.
As the sieving step, for example, a plurality of types of sieves are prepared and stacked in the order of a sieve having a small mesh size to a sieve having a large mesh size to form a sieve unit, and the particle group (A) is placed on the top of the sieve unit. There is a method of charging and sieving the sieve unit. By collecting the particle groups (A) remaining on each sieve for each sieve and mixing the collected particle groups (A), the particle groups (A) having a desired average particle diameter or particle size distribution can be obtained. .

＜粒状洗剤組成物の使用方法＞
本発明の粒状洗剤組成物は、被洗物の洗濯に用いることができる。
粒状洗剤組成物を用いた被洗物の洗濯方法としては、例えば、粒状洗剤組成物の濃度が０．０２〜２質量％である洗浄液を用い、洗濯機で被洗物を洗浄したり、洗浄液に被洗物を浸け置く等の方法等、従来公知の洗浄方法が挙げられる。
被洗物としては、例えば、衣料、布帛、カーテン、シーツ等の繊維製品が挙げられる。 <Usage method of granular detergent composition>
The granular detergent composition of the present invention can be used for washing laundry.
As a washing method of the washing object using the granular detergent composition, for example, a washing liquid having a concentration of the granular detergent composition of 0.02 to 2% by mass is used to wash the washing object with a washing machine, or a washing liquid. Conventionally known cleaning methods, such as a method of immersing an object to be washed, are mentioned.
Examples of the articles to be washed include textiles such as clothing, fabrics, curtains, and sheets.

本発明について、実施例を示してさらに具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の各例において、原料は以下のものを使用した。 The present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these.
In each of the following examples, the following materials were used.

［粒子群（Ａ）］
・ＭＥＳ：炭素数１６：炭素数１８＝８０：２０（質量比）の脂肪酸メチルエステルスルフォネートのナトリウム塩（ライオン株式会社製、ＡＩ＝７０％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等）。
・ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ純分９６質量％、ライオン株式会社製）を界面活性剤組成物調製時に４８質量％水酸化ナトリウム水溶液で中和する）。
・石鹸：炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン株式会社製、純分；６７質量％、タイター；４０〜４５℃、脂肪酸組成；Ｃ１２＝１１．７質量％、Ｃ１４＝０．４質量％、Ｃ１６＝２９．２質量％、Ｃ１８Ｆ０（ステアリン酸）＝０．７質量％、Ｃ１８Ｆ１（オレイン酸）＝５６．８質量％、Ｃ１８Ｆ２（リノール酸）＝１．２質量％、分子量；２８９）。
・ノニオン界面活性剤：ＬＭＡＯ−９０（商品名、ライオンケミカル製）［ポリオキシエチレン（ＥＯ１５＊）アルキル（Ｃ１２−１４＊）エーテル］。＊「ＥＯ１５」はエチレンオキシドの平均付加モル数が１５であることを示し、（Ｃ１２−１４）はアルキル基の炭素数が１２〜１４であることを示す。
・炭酸ナトリウム：粒灰、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度１．０７ｇ／ｃｍ３、旭硝子株式会社製。
・炭酸カリウム：炭酸カリウム（粉末）、平均粒子径４９０μｍ、嵩密度１．３０ｇ／ｃｍ３、旭硝子株式会社製。
・硫酸ナトリウム：中性無水芒硝Ａ０、四国化成工業株式会社製。
・ＭＡ剤：アクリル酸−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、商品名；アクアリックＴＬ−４００、純分４０質量％水溶液、日本触媒株式会社製。
・ゼオライト：Ａ型ゼオライト、製品名；シルトンＢ、純分８０質量％、水澤化学株式会社製。
・蛍光剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名、ＢＡＳＦ社製、ジスチリルビフェニル誘導体、水溶性蛍光剤）／チノパールＡＭＳ−ＧＸ（商品名、ＢＡＳＦ社製、ビス（トリアジニルアミノスチルベン）ジスルホン酸誘導体、準分散性蛍光剤）＝１／１。 [Particle Group (A)]
MES: Sodium salt of fatty acid methyl ester sulfonate having 16 carbon atoms: 18 carbon atoms = 80: 20 (mass ratio) (manufactured by Lion Corporation, AI = 70%, the balance being unreacted fatty acid methyl ester, sodium sulfate, Methyl sulfate, hydrogen peroxide, water, etc.).
LAS-Na: linear alkyl (10 to 14 carbon atoms) sodium benzenesulfonate (Laipon LH-200 (LAS-H pure content 96% by mass, manufactured by Lion Corporation) 48% by mass when preparing the surfactant composition Neutralize with aqueous sodium hydroxide).
-Soap: Fatty acid sodium having 12 to 18 carbon atoms (manufactured by Lion Corporation, pure; 67% by mass, titer; 40 to 45 ° C., fatty acid composition; C12 = 11.7% by mass, C14 = 0.4% by mass, C16 = 29.2 mass%, C18F0 (stearic acid) = 0.7 mass%, C18F1 (oleic acid) = 56.8 mass%, C18F2 (linoleic acid) = 1.2 mass%, molecular weight; 289).
Nonionic surfactant: LMAO-90 (trade name, manufactured by Lion Chemical) [polyoxyethylene (EO15 * ) alkyl (C12-14 * ) ether]. * “EO15” indicates that the average added mole number of ethylene oxide is 15, and (C12-14) indicates that the alkyl group has 12 to 14 carbon atoms.
Sodium carbonate: granular ash, average particle size 320 μm, bulk density 1.07 g / cm 3 , manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
Potassium carbonate: potassium carbonate (powder), average particle size 490 μm, bulk density 1.30 g / cm 3 , manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
Sodium sulfate: neutral anhydrous sodium sulfate A0, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.
MA agent: acrylic acid-maleic anhydride copolymer sodium salt, trade name: AQUALIC TL-400, pure 40% by weight aqueous solution, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
Zeolite: A-type zeolite, product name: Shilton B, pure content 80% by mass, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.
Fluorescent agent: Tinopearl CBS-X (trade name, manufactured by BASF, distyryl biphenyl derivative, water-soluble fluorescent agent) / Tinopearl AMS-GX (trade name, manufactured by BASF, bis (triazinylaminostilbene) disulfonic acid derivative , Quasi-dispersing fluorescent agent) = 1/1.

［粒子群（Ｂ）］
・（Ｂ）−１：炭酸水素ナトリウム粒子、Ｐｅｎｒｉｃｅ社製、商品名；ＳＯＤＩＵＭ ＢＩＣＡＲＢＯＮＡＴＥ ＦＯＯＤ ＧＲＡＤＥ ＣＯＡＲＳＥ ＧＲＡＮＵＬＡＲ。
・（Ｂ）−２：硫酸ナトリウム：中性無水芒硝Ａ０、四国化成工業株式会社製。 [Particle Group (B)]
-(B) -1: Sodium hydrogencarbonate particle | grains, the product made by Penrice, brand name; SODIUM BICARBONATE FOOD GRADE COARSE GRANULAR.
(B) -2: Sodium sulfate: neutral anhydrous sodium sulfate A0, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.

［粒子群（Ｃ）］
・（Ｃ）−１：パルミチン酸ナトリウム（試薬、関東化学）。 [Particle group (C)]
-(C) -1: Sodium palmitate (reagent, Kanto Chemical).

［任意成分］
・過炭酸ナトリウム（商品名；ＰＣ−Ｗ、日本パーオキサイド社製、有効酸素量１２．５％、平均粒子径８５０μｍ）
・漂白活性化剤：下記の手順で製造した漂白活性化剤含有造粒物（下記表４に示す配合量は、造粒物としての量である）。
漂白活性剤として４−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの合成を、原料として４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（関東化学（株）製 試薬）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（関東化学（株）製 試薬）、ラウリン酸クロライド（東京化成工業（株）製 試薬）、アセトン（関東化学（株）製 試薬）を用い、以下の方法で行った。
予め脱水処理した４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム３０００ｇ（１５．３ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド９０００ｇ中に分散させ、スターラーで撹拌しながらラウリン酸クロライド３３４７ｇ（１５．３ｍｏｌ）を５０℃で３０分かけて滴下した。滴下終了後３時間反応を行い、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを減圧下（０．５〜１ｍｍＨｇ）、１００℃で留去した。アセトン洗浄後、水／アセトン（＝１／１ｍｏｌ））溶媒中にて再結晶を行って精製し、４−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの結晶を得た。収率は９０％であった。
上記の方法で合成した４−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム７０質量部、ＰＥＧ（商品名：ポリエチレングリコール＃６０００Ｍ（ライオン（株）製））２０質量部、炭素数１４のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム粉末品（商品名：リポランＰＪ−４００（ライオン（株）製））５質量部の割合で合計５０００ｇになるようにホソカワミクロン社製エクストルード・オーミックスＥＭ−６型（商品名）に投入し、混練押し出しすることにより、径が０．８ｍｍφのヌードル状の押し出し品を得た。この押し出し品（６０℃）を、ホソカワミクロン社製フィッツミルＤＫＡ−３型（商品名）に導入し、また助剤としてＡ型ゼオライト粉末５質量部を同様に供給し、粉砕して平均粒子径約７００μｍの漂白活性化剤含有造粒物を得た。 [Optional ingredients]
-Sodium percarbonate (trade name: PC-W, manufactured by Nippon Peroxide Co., Ltd., effective oxygen content 12.5%, average particle size 850 μm)
Bleach activator: Bleach activator-containing granulated product produced by the following procedure (the blending amount shown in Table 4 below is an amount as a granulated product).
Synthesis of sodium 4-dodecanoyloxybenzenesulfonate as a bleach activator, sodium 4-hydroxybenzenesulfonate (reagent manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), N, N-dimethylformamide (reagent manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) as raw materials ), Lauric acid chloride (reagent manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), and acetone (reagent manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) were used in the following manner.
3000 g (15.3 mol) of sodium 4-hydroxybenzenesulfonate dehydrated in advance was dispersed in 9000 g of N, N-dimethylformamide, and 3347 g (15.3 mol) of lauric acid chloride was stirred at 50 ° C. for 30 minutes while stirring with a stirrer. It was dripped over. Reaction was performed after completion | finish of dripping for 3 hours, and N, N- dimethylformamide was distilled off at 100 degreeC under pressure reduction (0.5-1 mmHg). After washing with acetone, the crystals were purified by recrystallization in a water / acetone (= 1/1 mol) solvent to obtain crystals of sodium 4-dodecanoyloxybenzenesulfonate. The yield was 90%.
70 parts by mass of sodium 4-dodecanoyloxybenzenesulfonate synthesized by the above method, 20 parts by mass of PEG (trade name: polyethylene glycol # 6000M (manufactured by Lion Corporation)), sodium α-olefin sulfonate having 14 carbon atoms Powder product (trade name: Liporan PJ-400 (manufactured by Lion Corporation)) was put into Hosokawa Micron's Extrude Ohmic EM-6 (trade name) so that the total amount was 5000 g at a ratio of 5 parts by mass, By kneading and extruding, a noodle-like extruded product having a diameter of 0.8 mmφ was obtained. This extruded product (60 ° C.) was introduced into Fitzmill DKA-3 (trade name) manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd., and 5 parts by mass of A-type zeolite powder was similarly supplied as an auxiliary agent, and pulverized to obtain an average particle size of about A granulated product containing 700 μm of bleach activator was obtained.

・ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロース（ダイセル化学工業社製、商品名；ＣＭＣダイセル１１９０）。
・酵素（１）：エバラーゼ８Ｔ／セルクリーン４５００Ｔ／ライペックス５０Ｔ＝５／３／２（質量比）の混合物、ノボザイムズ社製。
・酵素（２）：プロペラーゼ４０００Ｄ／ピュラダックスＨＡ１２００Ｅ／マンナスター３７５＝５／３／２（質量比）の混合物、ジェネンコア社製。
・香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
・色素：群青（商品名、大日精化工業社製、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ Ｂｌｕｅ）。 CMC: Carboxymethyl cellulose (Daicel Chemical Industries, trade name: CMC Daicel 1190).
Enzyme (1): Evalase 8T / Celclean 4500T / Lipex 50T = 5/3/2 (mass ratio) mixture, manufactured by Novozymes.
Enzyme (2): Properase 4000D / Puradax HA1200E / Mannaster 375 = 5/3/2 (mass ratio) mixture, manufactured by Genencor Corporation.
-Fragrance | flavor: The fragrance | flavor composition A of Tables 11-18 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-146399.
-Dye: Ultramarine (trade name, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., Ultramarine Blue).

（実施例１〜１４、比較例１〜８）
以下の製造方法Ａ、ＢまたはＣにて、実施例１〜１４、比較例１〜８の粒状洗剤組成物を得た。 (Examples 1-14, Comparative Examples 1-8)
In the following production methods A, B or C, granular detergent compositions of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 8 were obtained.

＜製造方法Ａ（実施例１〜１２、比較例１〜８）＞
［１．粒子群（Ａ）の製造］
表１に示すＡ粒子組成Ａ−１に従い、表２に示す製造条件（１）〜（６）のいずれかにて以下の工程（１）〜（３）を行って、粒子群（Ａ）を製造した。 <Manufacturing method A (Examples 1-12, Comparative Examples 1-8)>
[1. Production of Particle Group (A)]
According to the A particle composition A-1 shown in Table 1, the following steps (1) to (3) are carried out under any of the production conditions (1) to (6) shown in Table 2, and the particle group (A) is changed. Manufactured.

・工程（１）
原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られたＭＥＳの水性スラリー（水分濃度２５質量％に調製した）に、ノニオン界面活性剤の一部（ＭＥＳに対して２５質量％の量）を投入し、水分濃度が１１質量％になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、ＭＥＳとノニオン界面活性剤との混合濃縮物を得た。 ・ Process (1)
A portion of nonionic surfactant (25% by mass with respect to MES) is added to an aqueous slurry of MES obtained by sulfonating and neutralizing the fatty acid ester of the raw material (prepared to a water concentration of 25% by mass). The mixture was concentrated under reduced pressure with a thin film dryer until the water concentration reached 11% by mass to obtain a mixed concentrate of MES and nonionic surfactant.

・工程（２）
撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を８０℃に調整した。これにＭＥＳとノニオン界面活性剤とを除く界面活性剤を添加し、１０分間撹拌した。続いてＭＡ剤を添加した。さらに１０分間撹拌した後、Ａ型ゼオライトの一部（下記表１中に記載の配合量から、下記工程（３）で投入する捏和時添加用１．０質量％、粉砕助剤用５．０質量％を除いた量）、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び硫酸ナトリウムを添加した。さらに２０分間撹拌して水分３８質量％の噴霧乾燥用スラリーを調製した（スラリー調製操作）後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で噴霧乾燥し、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度０．３０ｇ／ｃｍ３、水分６質量％の噴霧乾燥粒子を得た（噴霧操作）。 ・ Process (2)
Water was put into a jacketed mixing tank equipped with a stirrer, and the temperature was adjusted to 80 ° C. To this, a surfactant excluding MES and nonionic surfactant was added and stirred for 10 minutes. Subsequently, the MA agent was added. After further stirring for 10 minutes, a part of the A-type zeolite (from the blending amount shown in Table 1 below, 1.0% by mass for addition at the time of kneading added in the following step (3), and for the grinding aid 5. Sodium carbonate, potassium carbonate and sodium sulfate were added in an amount excluding 0% by mass). After further stirring for 20 minutes to prepare a slurry for spray drying having a water content of 38% by mass (slurry preparation operation), spray drying was performed using a countercurrent spray drying tower at a hot air temperature of 280 ° C., and the average particle size was 320 μm. Spray dried particles having a bulk density of 0.30 g / cm 3 and a water content of 6% by mass were obtained (spraying operation).

・工程（３）
得られた噴霧乾燥粒子、工程（１）で得られた混合濃縮物、１．０質量％のＡ型ゼオライト、ノニオン界面活性剤（上記混合濃縮物中のノニオン界面活性剤を除く残部）、蛍光剤、及び水を連続ニーダー（ＫＲＣ−Ｓ１２型、株式会社栗本鐵工所製）に投入し、ニーダーの回転数Ｘｒｐｍ、ジャケット温度６０℃の条件で捏和し、界面活性剤を含有する水分７質量％の捏和物を得た（捏和処理）。該捏和物を、穴径１０ｍｍのダイスを具備したペレッターダブル（不二パウダル株式会社製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）で押し出しつつ、カッターで切断（カッター周速は５ｍ／ｓ）し、長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状成形物を得た。
次いで、得られたペレット状成形物に、粉砕助剤としてのＡ型ゼオライト５．０質量％相当量を添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で、直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン株式会社製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕し（スクリーン穴径Ｙｍｍ：１段目／２段目／３段目、回転数Ｚｒｐｍ：１段目／２段目／３段目）、粒子群（Ａ）を得た（造粒操作）。
各例の製造条件（ニーダーの回転数Ｘ、フィッツミルのスクリーン穴径Ｙおよび回転数Ｚ）は表２に従った。
各例で得られた粒子群（Ａ）の平均粒子径Ｒ、粒度分布の半値幅ｍ、嵩密度ａ、適用した製造条件を表３〜５に示す。 ・ Process (3)
The obtained spray-dried particles, the mixed concentrate obtained in step (1), 1.0% by mass of A-type zeolite, nonionic surfactant (the remainder excluding the nonionic surfactant in the mixed concentrate), fluorescence A water and a surfactant containing a surfactant are added to a continuous kneader (KRC-S12 type, manufactured by Kurimoto Seiko Co., Ltd.) and kneaded under conditions of a rotation speed of the kneader X rpm and a jacket temperature of 60 ° C. A mass% kneaded product was obtained (kneading treatment). The kneaded product was cut with a cutter (cutter peripheral speed is 5 m / s) while being extruded with a pelleter double (Fuji Paudal Co., Ltd., EXDFJS-100 type) equipped with a die with a hole diameter of 10 mm, and the length A pellet-shaped molded product of about 5 to 30 mm was obtained.
Next, Fitz arranged in three stages in series in the presence of cold air (10 ° C., 15 m / s) coexisting with an amount equivalent to 5.0% by mass of A-type zeolite as a grinding aid to the obtained pellet-shaped molded product. Crush using a mill (Doka-3, manufactured by Hosokawa Micron Corporation) (screen hole diameter Ymm: 1st stage / 2nd stage / 3rd stage, rotation speed Zrpm: 1st stage / 2nd stage / 3rd stage) The particle group (A) was obtained (granulation operation).
The manufacturing conditions (kneader rotational speed X, Fitzmill screen hole diameter Y and rotational speed Z) in each example were in accordance with Table 2.
Tables 3 to 5 show the average particle diameter R of the particle group (A) obtained in each example, the half-value width m of the particle size distribution, the bulk density a, and the applied production conditions.

［２．粒状洗剤組成物の調製］
下記の表３〜５に示す組成に従い、粒子群（Ａ）〜（Ｃ）、過炭酸ナトリウム及びＣＭＣを、容器回転式円筒型混合機に１５ｋｇ／ｍｉｎの速度で同時に投入し、混合した。この容器回転式円筒型混合機は、容器が直径０．７ｍ、長さ１．４ｍ、傾斜角３．０°、出口堰高さ０．１５ｍ、内部混合羽根が高さ０．１ｍ、長さ１．４ｍの平羽根を９０°毎に４枚取り付けた仕様のものである。また、内部混合羽根の回転数はフルード数をＦｒ＝０．２になるように調整した。
容器を回転させて流動化させた粒子群に対し、香料を噴霧し、１分間転動した。
得られた洗剤組成物前駆体の一部を着色するために、前記粒子をベルトコンベアで０．５ｍ／ｓの速度で移送（ベルトコンベア上の界面活性剤含有粒子層の高３０ｍｍ、層幅３００ｍｍ）しつつ、その表面に色素の２０％水分散液を噴霧した。
上記容器回転式円筒型混合機を用い、上記と同一条件で、一部を着色した洗剤組成物前駆体と酵素とを５分間混合し粒状洗剤組成物を得た。 [2. Preparation of granular detergent composition]
In accordance with the compositions shown in Tables 3 to 5 below, particle groups (A) to (C), sodium percarbonate and CMC were simultaneously charged into a container rotating cylindrical mixer at a rate of 15 kg / min and mixed. This container rotating cylindrical mixer has a diameter of 0.7 m, a length of 1.4 m, an inclination angle of 3.0 °, an outlet weir height of 0.15 m, an internal mixing blade of height 0.1 m, and a length. It has a specification in which four 1.4 m flat blades are attached every 90 °. Moreover, the rotation speed of the internal mixing blade was adjusted so that the Froude number was Fr = 0.2.
A perfume was sprayed on the particle group fluidized by rotating the container and rolled for 1 minute.
In order to color a part of the obtained detergent composition precursor, the particles are transferred on a belt conveyor at a speed of 0.5 m / s (the surfactant-containing particle layer on the belt conveyor is 30 mm high and the layer width is 300 mm). ), A 20% aqueous dispersion of the dye was sprayed on the surface.
Using the container rotating cylindrical mixer, a partially colored detergent composition precursor and enzyme were mixed for 5 minutes under the same conditions as above to obtain a granular detergent composition.

＜製造方法Ｂ（実施例１３）＞
ＭＥＳ及びノニオン界面活性剤を用いない以外は製造方法Ａにおける粒子群（Ａ）の製造と同様にして粒子群（Ａ）を得た。得られた粒子群（Ａ）のＡ粒子組成は、表１に示すＡ−２であり、製造条件は表２に示す（７）を適用した。得られた粒子群（Ａ）の平均粒子径Ｒ、粒度分布の半値幅ｍ、嵩密度ａ、適用した製造条件を表４に示す。
次いで、表４に示す組成に従い、粒子群（Ａ）〜（Ｃ）、過炭酸ナトリウム、漂白活性化剤及びＣＭＣを、容器回転式円筒型混合機に１５ｋｇ／ｍｉｎの速度で同時に投入、混合した。以降は製造方法Ａにおける粒状洗剤組成物の調製と同様にして、粒状洗剤組成物を得た。 <Production Method B (Example 13)>
A particle group (A) was obtained in the same manner as in the production of the particle group (A) in Production Method A, except that MES and nonionic surfactant were not used. The A particle composition of the obtained particle group (A) was A-2 shown in Table 1, and (7) shown in Table 2 was applied as the production conditions. Table 4 shows the average particle diameter R, the half-value width m of the particle size distribution, the bulk density a, and the applied production conditions of the obtained particle group (A).
Next, according to the composition shown in Table 4, the particle groups (A) to (C), sodium percarbonate, bleach activator and CMC were simultaneously charged and mixed in a container rotating cylindrical mixer at a rate of 15 kg / min. . Thereafter, a granular detergent composition was obtained in the same manner as in the preparation of the granular detergent composition in Production Method A.

＜製造方法Ｃ（実施例１４）＞
ＭＥＳ及び蛍光剤を用いない以外は、製造方法Ａにおける粒子群（Ａ）の製造と同様にして粒子群（Ａ）を得た。得られた粒子群（Ａ）のＡ粒子組成は、表１に示すＡ−３であり、製造条件は表２に示す（８）を適用した。得られた粒子群（Ａ）の平均粒子径Ｒ、粒度分布の半値幅ｍ、嵩密度ａ、適用した製造条件を表４に示す。
次いで、表４に示す組成に従い、粒子群（Ａ）〜（Ｃ）及びＣＭＣを、容器回転式円筒型混合機に１５ｋｇ／ｍｉｎの速度で同時に投入、混合した。以降は製造方法Ａにおける粒状洗剤組成物の調製と同様にして、粒状洗剤組成物を得た。 <Production Method C (Example 14)>
A particle group (A) was obtained in the same manner as in the production of the particle group (A) in Production Method A, except that MES and a fluorescent agent were not used. The A particle composition of the obtained particle group (A) was A-3 shown in Table 1, and (8) shown in Table 2 was applied as the production conditions. Table 4 shows the average particle diameter R, the half-value width m of the particle size distribution, the bulk density a, and the applied production conditions of the obtained particle group (A).
Next, according to the composition shown in Table 4, the particle groups (A) to (C) and CMC were simultaneously charged and mixed in a container rotating cylindrical mixer at a rate of 15 kg / min. Thereafter, a granular detergent composition was obtained in the same manner as in the preparation of the granular detergent composition in Production Method A.

上記の粒状洗剤組成物の調製に際し、粒子群（Ｂ）としては、市販品の篩分けを行い（目開き５００μｍ、４２５μｍ、３５５μｍ、３００μｍ、２５０μｍ、２１２μｍ、１５０μｍ、１００μｍ、７５μｍ及び５３μｍの１０段の篩と受け皿使用）、それらを必要量（所定の平均粒子径、半値幅となるように）分取、混合して使用した。
各例で使用した粒子群（Ｂ）の種類、平均粒子径ｒ、粒度分布の半値幅ｎ、嵩密度ｂを表３〜５に示す。また、ｒ／５の値を併記した。表中、（Ｂ）−１は炭酸水素ナトリウム、（Ｂ）−２は硫酸ナトリウムを示す。
粒子群（Ｃ）としては、所定の粒子径のものをそのまま使用した。各例で使用した粒子群（Ｃ）の種類を表３〜５に示す。表中、（Ｃ）−１はパルミチン酸ナトリウムを示す。 In the preparation of the granular detergent composition described above, as the particle group (B), a commercially available product is screened (10 stages of openings 500 μm, 425 μm, 355 μm, 300 μm, 250 μm, 212 μm, 150 μm, 100 μm, 75 μm and 53 μm). And a necessary amount (so as to have a predetermined average particle diameter and a half-value width), and were used after being mixed.
Tables 3 to 5 show the type of particle group (B) used in each example, the average particle diameter r, the half width n of the particle size distribution, and the bulk density b. The value of r / 5 is also shown. In the table, (B) -1 indicates sodium hydrogen carbonate, and (B) -2 indicates sodium sulfate.
As the particle group (C), particles having a predetermined particle diameter were used as they were. Tables 3 to 5 show the types of particle groups (C) used in each example. In the table, (C) -1 represents sodium palmitate.

＜粒状洗剤組成物の評価＞
得られた粒状洗剤組成物について、以下の評価を行った。結果を表３〜５に示す。 <Evaluation of granular detergent composition>
The following evaluation was performed about the obtained granular detergent composition. The results are shown in Tables 3-5.

［溶解性の評価］
全自動洗濯機（株式会社東芝製、ＡＷ−８０ＶＣ）に、被洗物として綿Ｔシャツ１２枚を投入し、その上に折りたたんだ綿Ｔシャツ３枚、ポリエステルシャツ３枚、アクリルシャツ３枚を投入し、被洗物の中心に調製した粒状洗剤組成物４７ｇを乗せ、さらに綿Ｔシャツ３枚、ポリエステルシャツ３枚、アクリルシャツ３枚を投入した。水量４７Ｌ（５℃の水道水）、洗浄１０分、脱水４分後、布上及び洗濯機中にある溶け残りを拾い出し、目視にて溶け残り量を、下記評価基準に基づいて評価した。なお、被洗物は黒色系で、全量が約４ｋｇになるようにした。結果を表３〜５に示す。家庭における使用性を考慮し、水への溶解性は「◎および○」を良好と判断した。
〔評価基準〕
◎：溶け残りがほとんどない。
○：溶け残りがやや見られるが問題ないレベル。
△：溶け残りが目立つ。
×：溶け残りが著しく見られる。 [Evaluation of solubility]
Into a fully automatic washing machine (Toshiba Corporation, AW-80VC), 12 cotton T-shirts are placed as washing objects, and 3 folded cotton T-shirts, 3 polyester shirts and 3 acrylic shirts are folded on top. Then, 47 g of the granular detergent composition prepared was placed in the center of the article to be washed, and 3 cotton T-shirts, 3 polyester shirts, and 3 acrylic shirts were further added. After 47 L of water (5 ° C. tap water), 10 minutes after washing and 4 minutes after dehydration, the undissolved residue on the cloth and in the washing machine was picked up, and the undissolved amount was visually evaluated based on the following evaluation criteria. The item to be washed was black and the total amount was about 4 kg. The results are shown in Tables 3-5. Considering usability at home, “◎ and ○” were judged to be good for water solubility.
〔Evaluation criteria〕
A: There is almost no undissolved residue.
○: Undissolved residue is seen, but there is no problem.
Δ: Undissolved residue is conspicuous.
X: Undissolved residue is noticeable.

［粉の見た目の溶けやすさの評価］
粒状洗剤組成物を紙容器（９ｃｍ×１５ｃｍ×１２ｃｍ）に１ｋｇ充填して粒状洗剤製品とした。粒状洗剤製品について、１０名のパネラーに、紙容器内の粉（粒状洗剤組成物）を見た時および粉を計量スプーンで掬った時に感じる粉の溶けやすさのイメージを、下記の５段階で評価してもらい、平均点を算出した。結果（平均点）を表３〜５に示す。平均点が３．５点以上を良好と判断した。
〔評価基準〕
５点：とてもよく溶けそうに感じる。
４点：よく溶けそうに感じる。
３点：普通に溶けそうに感じる。
２点：やや溶けにくそうに感じる。
１点：溶けにくそうに感じる。 [Evaluation of powder meltability]
A granular detergent product was prepared by filling 1 kg of a granular detergent composition into a paper container (9 cm × 15 cm × 12 cm). Regarding granular detergent products, 10 panelists gave an image of the ease of powder dissolution when they saw the powder in the paper container (granular detergent composition) and when the powder was sprinkled with a measuring spoon in the following five stages The average score was calculated after evaluation. The results (average points) are shown in Tables 3-5. An average score of 3.5 or higher was judged as good.
〔Evaluation criteria〕
5 points: I feel very good.
4 points: It feels like melting well.
3 points: Feels like melting normally.
2 points: I feel a little difficult to melt.
1 point: Feels difficult to melt.

［流動性の評価］
粒状洗剤組成物を紙容器（９ｃｍ×１５ｃｍ×１２ｃｍ）に１ｋｇ充填して粒状洗剤製品とした。粒状洗剤製品について、１０名のパネラーに、紙容器内の粉（粒状洗剤組成物）を計量スプーンで掬った時の掬いやすさを下記の５段階で評価してもらい、平均点を算出した。結果（平均点）を表３〜５に示す。平均点が３．５点以上を良好と判断した。
〔評価基準〕
５点：サラサラしていてとても掬いやすい。
４点：わりとサラサラしていて掬いやすい。
３点：問題なく普通に掬える。
２点：ややサラサラ感がなく掬いにくい。
１点：サラサラ感がなく掬いにくい。 [Evaluation of fluidity]
A granular detergent product was prepared by filling 1 kg of a granular detergent composition into a paper container (9 cm × 15 cm × 12 cm). Regarding the granular detergent product, 10 panelists evaluated the ease of squeezing the powder (granular detergent composition) in a paper container with a measuring spoon in the following five stages, and the average score was calculated. The results (average points) are shown in Tables 3-5. An average score of 3.5 or higher was judged as good.
〔Evaluation criteria〕
5 points: It is smooth and easy to ugly.
4 points: It is rather smooth and easy to ugly.
3 points: Bare normally without problems.
2 points: There is no smoothness and it is difficult to ugly.
1 point: There is no smooth feeling and it is difficult to ugly.

Figure 0006012528
Figure 0006012528

Figure 0006012528
Figure 0006012528

Figure 0006012528
Figure 0006012528

Figure 0006012528
Figure 0006012528

Figure 0006012528
Figure 0006012528

上記結果に示すように、実施例１〜１４の粒状洗剤組成物は、洗濯時の溶け残りが少なく水への溶解性が良好で、見た目上も溶けやすさを感じさせるものであった。また、流動性も良好で、使用感に優れていた。
一方、ｒ／Ｒが０．４５以下で式（１）を満たさない比較例１は、水への溶解性が悪かった。ｒ／Ｒが１．００以上で式（１）を満たさない比較例２は、水への溶解性が不良であった。
Ｘ／Ｙが（ａ×Ｒ３）／（ｂ×ｒ３）×０．３（＝２．６）以下で式（２）を満たさない比較例３は、水への溶解性が不良であった。Ｘ／Ｙが（ａ×Ｒ３）／（ｂ×ｒ３）×３．０（＝５．５）以上で式（２）を満たさない比較例４は、水への溶解性が悪かった。
ｎ／ｍが０．４０以下で式（３）を満たさない比較例５、ｎ／ｍが１．１０以上で式（３）を満たさない比較例６はともに、水への溶解性が悪かった。
粒子群（Ｃ）を含まない比較例７は、水への溶解性が不良で、さらに流動性が悪かった。
粒子群（Ｃ）の平均粒子径がｒ／５よりも大きい比較例８は、水への溶解性が不良で、さらに流動性も、比較例７よりは改善したが実施例１〜１４よりも低かった。 As shown in the above results, the granular detergent compositions of Examples 1 to 14 had little undissolved residue at the time of washing, good solubility in water, and seemed to be easily dissolved. Moreover, the fluidity was good and the feeling of use was excellent.
On the other hand, Comparative Example 1 in which r / R is 0.45 or less and does not satisfy the formula (1) has poor solubility in water. In Comparative Example 2 where r / R was 1.00 or more and did not satisfy the formula (1), the solubility in water was poor.
Comparative Example 3 in which X / Y is (a × R 3 ) / (b × r 3 ) × 0.3 (= 2.6) and does not satisfy the formula (2) has poor water solubility. It was. In Comparative Example 4 where X / Y is (a × R 3 ) / (b × r 3 ) × 3.0 (= 5.5) or more and does not satisfy the formula (2), the solubility in water was poor.
Both Comparative Example 5 where n / m is 0.40 or less and does not satisfy Formula (3) and Comparative Example 6 where n / m is 1.10 or more and does not satisfy Formula (3) both have poor solubility in water. .
Comparative Example 7 containing no particle group (C) had poor solubility in water and poor fluidity.
Comparative Example 8 in which the average particle diameter of the particle group (C) is larger than r / 5 has poor solubility in water, and the fluidity is improved more than Comparative Example 7, but it is more than Examples 1-14. It was low.

Claims (1)

界面活性剤および水溶性無機塩を含む粒子群（Ａ）と、水溶性無機塩からなる粒子群（Ｂ）と、炭素数１２〜１６の直鎖または分岐鎖の飽和脂肪酸の塩である水溶性飽和脂肪酸塩からなる粒子群（Ｃ）とを粉体混合してなり、
前記粒子群（Ａ）における前記界面活性剤に対する前記水溶性無機塩の質量比（水溶性無機塩／界面活性剤）が１〜５であり、
前記粒子群（Ｃ）の含有量が、粒状洗剤組成物の総質量に対し、０．０５〜３質量％であり、
下記式（１）〜（５）を満たす粒状洗剤組成物。
０．４５＜ｒ／Ｒ＜１．００ …（１）
（ａ×Ｒ３）／（ｂ×ｒ３）×０．３＜Ｘ／Ｙ＜（ａ×Ｒ３）／（ｂ×ｒ３）×３．０ …（２）
７０≦Ｘ＋Ｙ＜１００ …（３）
０．４０＜ｎ／ｍ＜１．１０ …（４）
ｓ≦ｒ／５ …（５）
ただし、式（１）〜（５）中の符号は以下の意味を有する。
Ｒ：前記粒子群（Ａ）の平均粒子径（μｍ）。
ｒ：前記粒子群（Ｂ）の平均粒子径（μｍ）。
ａ：前記粒子群（Ａ）の嵩密度（ｇ／ｃｍ３）。
ｂ：前記粒子群（Ｂ）の嵩密度（ｇ／ｃｍ３）。
Ｘ：前記粒子群（Ａ）の含有量（質量％）。
Ｙ：前記粒子群（Ｂ）の含有量（質量％）。
ｍ：前記粒子群（Ａ）の粒度分布の半値幅（μｍ）。
ｎ：前記粒子群（Ｂ）の粒度分布の半値幅（μｍ）。
ｓ：前記粒子群（Ｃ）の平均粒子径（μｍ）。 A particle group (A) containing a surfactant and a water-soluble inorganic salt , a particle group (B) comprising a water-soluble inorganic salt, and a water-soluble salt which is a salt of a linear or branched saturated fatty acid having 12 to 16 carbon atoms A powder mixture of particles (C) consisting of saturated fatty acid salts,
The mass ratio of the water-soluble inorganic salt to the surfactant in the particle group (A) (water-soluble inorganic salt / surfactant) is 1 to 5,
Content of the said particle group (C) is 0.05-3 mass% with respect to the gross mass of a granular detergent composition,
A granular detergent composition satisfying the following formulas (1) to (5).
0.45 <r / R <1.00 (1)
(A × R 3 ) / (b × r 3 ) × 0.3 <X / Y <(a × R 3 ) / (b × r 3 ) × 3.0 (2)
70 ≦ X + Y <100 (3)
0.40 <n / m <1.10 (4)
s ≦ r / 5 (5)
However, the symbols in the formulas (1) to (5) have the following meanings.
R: Average particle diameter (μm) of the particle group (A).
r: Average particle diameter (μm) of the particle group (B).
a: Bulk density (g / cm 3 ) of the particle group (A).
b: Bulk density (g / cm 3 ) of the particle group (B).
X: Content (mass%) of the particle group (A).
Y: Content (mass%) of the particle group (B).
m: Half width (μm) of the particle size distribution of the particle group (A).
n: Half width (μm) of the particle size distribution of the particle group (B).
s: Average particle diameter (μm) of the particle group (C).
JP2013070833A 2013-03-29 2013-03-29 Granular detergent composition Expired - Fee Related JP6012528B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013070833A JP6012528B2 (en) 2013-03-29 2013-03-29 Granular detergent composition
KR1020140020170A KR20140118730A (en) 2013-03-29 2014-02-21 Granular detergent composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013070833A JP6012528B2 (en) 2013-03-29 2013-03-29 Granular detergent composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014193964A JP2014193964A (en) 2014-10-09
JP6012528B2 true JP6012528B2 (en) 2016-10-25

Family

ID=51839430

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013070833A Expired - Fee Related JP6012528B2 (en) 2013-03-29 2013-03-29 Granular detergent composition

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP6012528B2 (en)
KR (1) KR20140118730A (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2963829T3 (en) 2016-04-22 2024-04-02 Shikoku Chem Material containing a solid bleaching agent, and detergent composition
JP7368399B2 (en) * 2021-01-07 2023-10-24 花王株式会社 Granular detergent composition

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11181497A (en) * 1997-12-17 1999-07-06 Lion Corp Production of granular detergent composition having high bulk density and granular detergent composition having high bulk density
JP2002266000A (en) * 2001-03-12 2002-09-18 Lion Corp High bulk density detergent composition and its manufacturing method
JP2007009087A (en) * 2005-06-30 2007-01-18 Lion Corp Powdery detergent composition improved in solubility at low temperature

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014193964A (en) 2014-10-09
KR20140118730A (en) 2014-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1254950A2 (en) Effervescence compositions and dry effervescent granules
JP6012528B2 (en) Granular detergent composition
WO2016047788A1 (en) Granular detergent and detergent product
KR101995593B1 (en) Detergent composition for clothes washing
JP5758380B2 (en) Granular detergent composition
JP2010180284A (en) Granular detergent composition and method for manufacturing the same
JP6148008B2 (en) Detergent composition for hand washing and washing method
JP5795993B2 (en) Manufacturing method of granular detergent
JP2013249384A (en) Granular detergent and method for producing the same
JP2009046635A (en) High bulk density granular detergent composition and process for producing the same
JP6414986B2 (en) Granular detergent composition and method for producing the same
KR20110130416A (en) Flavor particles and granular detergent composition comprising same
JP5347156B2 (en) High bulk density granular detergent composition
JP5364252B2 (en) Granular detergent composition
JP5785747B2 (en) Granular detergent composition
JP2009149778A (en) Granule of bleaching activation component, cleanser composition containing it, and method for producing it
JP2011121996A (en) PARTICLE COMPOSITION FOR DETERGENT CONTAINING alpha-SULFOFATTY ACID ALKYL ESTER SALT, AND SOLID DETERGENT COMPOSITION CONTAINING PARTICLES FOR DETERGENT CONTAINING alpha-SULFOFATTY ACID ALKYL ESTER SALT
JP5412138B2 (en) Detergent additive particles, detergent composition and method for producing detergent additive particles
JP5326152B2 (en) Granular detergent composition
JP5331550B2 (en) High bulk density granular detergent composition and production method thereof
JP5112632B2 (en) Detergent composition
JP2010215814A (en) High bulk density granular detergent composition
JP2010248382A (en) Solid detergent composition including alpha-sulfofatty acid alkyl ester salt-containing particle
JP2016069394A (en) Granular detergent, method for producing the same and detergent product
JP2010254768A (en) Method for producing granular detergent composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150727

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160309

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160322

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160520

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160823

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160920

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6012528

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees