JP2007196590A - Expanded wallpaper - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、絵柄模様層の密着性及び表面ラビング特性が良好な発泡壁紙に関する。 The present invention relates to a foamed wallpaper having good pattern pattern layer adhesion and surface rubbing characteristics.
従来、発泡壁紙としては、紙質基材（裏打紙）に塩化ビニル樹脂（塩ビ樹脂）からなる樹脂層を形成したものが知られている。ところが、近年では、環境に配慮して樹脂層に塩ビ樹脂を使用せず、例えば、ポリオレフィン系樹脂を用いた、いわゆる非塩ビ樹脂壁紙が提案されている（特許文献１〜３等）。 Conventionally, foamed wallpaper is known in which a paper layer (backing paper) is formed with a resin layer made of vinyl chloride resin (vinyl chloride resin). However, in recent years, in consideration of the environment, so-called non-vinyl chloride resin wallpaper using, for example, a polyolefin resin without using a vinyl chloride resin in the resin layer has been proposed (Patent Documents 1 to 3, etc.).
非塩ビ樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−不飽和カルボン酸共重合体（不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸等がある）が多く用いられている。そして、樹脂層上に設けられる絵柄模様層を形成するインキとしても、相溶性を考慮して、上記樹脂をバインダーとして含む溶剤系又は水系インキが多く用いられている。 As the non-vinyl chloride resin, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (the unsaturated carboxylic acid includes acrylic acid, methacrylic acid, etc.) are often used. And also as ink which forms the pattern layer provided on a resin layer, the solvent type or water-type ink which contains the said resin as a binder is considered in consideration of compatibility.
上記インキの中でも、環境配慮の観点からは、非溶剤の水系インキが好ましく、上記樹脂のエマルションを含有する水系インキがより好ましい。 Among the inks, from the viewpoint of environmental considerations, non-solvent aqueous inks are preferable, and aqueous inks containing the resin emulsion are more preferable.
しかしながら、上記エマルション含有水系インキは乾燥性が劣っており、絵柄模様層を印刷後の密着性（特に初期密着性）が弱いという問題がある。この問題は、特に絵柄模様層と隣接する樹脂層がエチレン−酢酸ビニル共重合体を含有する場合よりも、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体を含有する場合に顕著である。
本発明は、絵柄模様層の密着性及び表面ラビング特性が良好な発泡壁紙を提供する。 The present invention provides a foamed wallpaper having good adhesion and surface rubbing characteristics of the pattern layer.
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、絵柄模様層を特定のインキから形成するか又は絵柄模様層を特定のプライマー層を介して積層する場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the inventor has found that the above object can be achieved when the pattern layer is formed from a specific ink or when the pattern layer is laminated via a specific primer layer. The invention has been completed.
即ち、本発明は、下記の発泡壁紙に関する。 That is, the present invention relates to the following foamed wallpaper.
１．紙質基材、樹脂層及び絵柄模様層を有する発泡壁紙であって、
（１）樹脂層は、樹脂成分として、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−不飽和カルボン酸共重合体からなる群から選択される少なくとも１種を含有し、
（２）絵柄模様層は、ウレタン系樹脂エマルションを含有する水性インキにより形成され、且つ、前記樹脂層上に形成されている、
ことを特徴とする発泡壁紙。
1. A foam wallpaper having a paper base, a resin layer, and a pattern layer,
(1) The resin layer contains at least one selected from the group consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer as a resin component,
(2) The pattern layer is formed of a water-based ink containing a urethane resin emulsion, and is formed on the resin layer.
Foam wallpaper characterized by that.
２．紙質基材、樹脂層及び絵柄模様層を有する発泡壁紙であって、
（１）樹脂層は、樹脂成分として、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−不飽和カルボン酸共重合体からなる群から選択される少なくとも１種を含有し、
（２）絵柄模様層は、ウレタン系樹脂エマルションを含有する水性インキから形成されるプライマー層を介して前記樹脂層上に形成されている、
ことを特徴とする発泡壁紙。
2. A foam wallpaper having a paper base, a resin layer, and a pattern layer,
(1) The resin layer contains at least one selected from the group consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer as a resin component,
(2) The pattern layer is formed on the resin layer through a primer layer formed from a water-based ink containing a urethane resin emulsion.
Foam wallpaper characterized by that.
３．樹脂層が複層からなり、少なくとも最表面に位置する樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−不飽和カルボン酸共重合体からなる群から選択される少なくとも１種を含有する、上記項１又は２に記載の発泡壁紙。 3. The resin layer is composed of a plurality of layers, and at least the resin layer located on the outermost surface contains at least one selected from the group consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer, Item 3. The foamed wallpaper according to item 1 or 2.
４．不飽和カルボン酸が、アクリル酸又はメタクリル酸である、上記項１〜３のいずれかに記載の発泡壁紙。 4). Item 4. The foamed wallpaper according to any one of Items 1 to 3, wherein the unsaturated carboxylic acid is acrylic acid or methacrylic acid.
５．樹脂層は、紙質基材から順に発泡樹脂層及び非発泡樹脂層となるように形成されている、上記項１〜４のいずれかに記載の発泡壁紙。 5. Item 5. The foamed wallpaper according to any one of Items 1 to 4, wherein the resin layer is formed so as to be a foamed resin layer and a non-foamed resin layer in order from a paper-based substrate.
６．紙質基材と発泡樹脂層との間に更に非発泡樹脂層が形成されている、上記項５に記載の発泡壁紙。 6). Item 6. The foamed wallpaper according to Item 5, wherein a non-foamed resin layer is further formed between the paper-based substrate and the foamed resin layer.
７．最表面層の上からエンボス加工がなされている、上記項１〜６のいずれかに記載の発泡壁紙。
以下、本発明の発泡壁紙について説明する。
7). Item 7. The foamed wallpaper according to any one of Items 1 to 6, wherein the wallpaper is embossed from the top surface layer.
Hereinafter, the foamed wallpaper of the present invention will be described.
本発明の発泡壁紙は、紙質基材、樹脂層及び絵柄模様層を有する発泡壁紙であって、
（１）樹脂層は、樹脂成分として、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及びエチレン−不飽和カルボン酸共重合体からなる群から選択される少なくとも１種を含有し、
（２）絵柄模様層は、１）ウレタン系樹脂エマルションを含有する水性インキにより形成され、且つ、前記樹脂層上に形成されるか、又は２）ウレタン系樹脂エマルションを含有する水性インキから形成されるプライマー層を介して前記樹脂層上に形成されている、
ことを特徴とする。
The foam wallpaper of the present invention is a foam wallpaper having a paper-based substrate, a resin layer and a pattern layer,
(1) The resin layer contains, as a resin component, at least one selected from the group consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer,
(2) The pattern layer is 1) formed of a water-based ink containing a urethane resin emulsion and formed on the resin layer, or 2) formed of a water-based ink containing a urethane resin emulsion. Formed on the resin layer via a primer layer,
It is characterized by that.
上記特徴を有する本発明の発泡壁紙は、絵柄模様層の密着性（特に初期密着性）が高く、更に表面ラビング特性も良好である。表面ラビング特性は、例えば、水を用いた湿潤ラビング試験によって評価できるが、本発明の発泡壁紙の絵柄模様層は、当該試験において絵柄のとられが抑制されている。 The foamed wallpaper of the present invention having the above characteristics has high adhesion (particularly initial adhesion) of the pattern layer, and also has good surface rubbing characteristics. The surface rubbing characteristic can be evaluated by, for example, a wet rubbing test using water, but the pattern pattern layer of the foamed wallpaper of the present invention is suppressed from being picked up by the test.
本発明の発泡壁紙は、上記（１）及び（２）に示される条件を満たす限り、他の要件は公知の発泡壁紙と同じであってよい。即ち、紙質基材の種類や樹脂層の構成に関して限定的ではない。樹脂層としては、発泡樹脂層を必須とするが、更に非発泡樹脂層が形成されていてもよい。例えば、樹脂層は発泡樹脂層だけでもよく、紙質基材から順に発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ａとなる構成でもよく、紙質基材から順に非発泡樹脂層Ｂ、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ａとなる構成でもよい。なお、本発明では、樹脂層が複層の場合には、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−不飽和カルボン酸共重合体の少なくとも１種は、少なくとも樹脂層のうち最表面に位置する層（最表面樹脂層）に含まれる。即ち、最表面樹脂層に上記樹脂成分が含まれる場合の、その上に形成される絵柄模様層の密着性及び表面ラビング特性を高めることを主な目的とする。 As long as the foamed wallpaper of the present invention satisfies the conditions shown in the above (1) and (2), other requirements may be the same as those of the known foamed wallpaper. That is, the type of the paper-based substrate and the configuration of the resin layer are not limited. As the resin layer, a foamed resin layer is essential, but a non-foamed resin layer may be further formed. For example, the resin layer may be only the foamed resin layer, or may be configured to be the foamed resin layer and the non-foamed resin layer A in order from the paper-based substrate, and the non-foamed resin layer B, the foamed resin layer, and the non-foamed resin in order from the paper-based substrate. The structure used as the layer A may be sufficient. In the present invention, when the resin layer is a multilayer, at least one of the ethylene-vinyl acetate copolymer and the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is a layer located on the outermost surface of at least the resin layer. Included in (outermost surface resin layer). That is, when the resin component is contained in the outermost surface resin layer, the main purpose is to improve the adhesion and surface rubbing characteristics of the pattern layer formed thereon.
上記エチレン−不飽和カルボン酸共重合体としては、例えば、エチレン−メタクリル酸（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ）共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＨ）共重合体（ＥＡＡ）等が挙げられる。 Examples of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer include ethylene-methacrylic acid (CH 2 ═C (CH 3 ) COOH) copolymer (EMAA) and ethylene-acrylic acid (CH 2 ═CHCOOH) copolymer. (EAA) etc. are mentioned.
紙質基材及び樹脂層については次の通りである。樹脂層については、紙質基材から順に非発泡樹脂層Ｂ、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ａとなる複層構成を好適な実施態様として挙げて説明する。 The paper base and the resin layer are as follows. About a resin layer, the multilayer structure used as the non-foaming resin layer B, the foaming resin layer, and the non-foaming resin layer A in order from a paper-like base material is mentioned as a suitable embodiment, and is demonstrated.
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
The material of the paper base is not particularly limited as long as it has mechanical strength, heat resistance and the like suitable as a wallpaper base, and a fiber sheet can be generally used.
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙などが挙げられる。 Specifically, among fiber sheets, flame retardant paper (pulp-based sheets treated with flame retardants such as guanidine sulfamate and guanidine phosphate); inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide Inorganic paper including; fine paper; thin paper and the like.
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。 The basis weight of the paper quality substrate is not limited, but preferably about 50 to 300 g / m 2, about 50 to 80 g / m 2 is more preferable.
非発泡樹脂層Ｂ
本発明では、紙質基材と発泡樹脂層との間に非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ｂ）が形成されていても良い。特に非発泡樹脂層Ｂが接着剤層として形成される場合は、紙質基材と樹脂層との密着性を高めることができる。
Non-foamed resin layer B
In the present invention, a non-foamed resin layer (non-foamed resin layer B) may be formed between the paper substrate and the foamed resin layer. In particular, when the non-foamed resin layer B is formed as an adhesive layer, the adhesion between the paper-based substrate and the resin layer can be enhanced.
非発泡樹脂層Ｂに含まれる樹脂成分は限定的ではなく、樹脂層と紙質基材との密着性を高める観点から選択すればよい。例えば、樹脂成分としてはＥＶＡが好ましい。 The resin component contained in the non-foamed resin layer B is not limited, and may be selected from the viewpoint of improving the adhesion between the resin layer and the paper-based substrate. For example, EVA is preferable as the resin component.
非発泡樹脂層Ｂは、実質的に樹脂成分だけでもよいが、必要に応じて、公知の添加剤を含んでも良い。非発泡樹脂層Ｂにおける樹脂成分の含有量は、７０〜１００重量％の範囲から設定することが好ましい。 The non-foamed resin layer B may be substantially only a resin component, but may contain a known additive as necessary. The content of the resin component in the non-foamed resin layer B is preferably set from a range of 70 to 100% by weight.
非発泡樹脂層Ｂの厚みは限定的ではないが、１０〜５０μｍ程度が好ましい。 The thickness of the non-foamed resin layer B is not limited, but is preferably about 10 to 50 μm.
発泡樹脂層
発泡樹脂層は、発泡壁紙における必須の樹脂層であり、発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成されることが好ましい。
Foamed resin layer The foamed resin layer is an essential resin layer in foamed wallpaper, and is preferably formed by foaming the foaming agent-containing resin layer.
発泡剤含有樹脂層は、電子線照射により架橋されていても良い。これにより、優れた表面強度等を達成することができる。本発明では、発泡剤含有樹脂層だけでなく、電子線照射によって架橋され得る他の層も架橋されていても良い。また、架橋する場合は、発泡剤含有樹脂層に架橋助剤を含有させても良い。 The foaming agent-containing resin layer may be cross-linked by electron beam irradiation. Thereby, excellent surface strength and the like can be achieved. In the present invention, not only the foaming agent-containing resin layer, but also other layers that can be crosslinked by electron beam irradiation may be crosslinked. Moreover, when bridge | crosslinking, you may make a foaming agent containing resin layer contain a crosslinking adjuvant.
発泡剤含有樹脂層は、発泡壁紙の樹脂層が発泡樹脂層のみからなるか又は発泡樹脂層が最表面樹脂層の場合には、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−不飽和カルボン酸共重合体からなる群から選択される少なくとも１種を樹脂成分として含み、更に発泡剤と必要な添加剤を含有する樹脂組成物により形成された層である。他方、発泡樹脂層上に更に樹脂層（例えば、非発泡樹脂層Ａ）を有する場合には、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分は上記特性のものに限定されない。この場合には、詳細は後記するが、非発泡樹脂層Ａがエチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−不飽和カルボン酸共重合体からなる群から選択される少なくとも１種を樹脂成分として含んでいればよい。添加剤としては、例えば、無機充填剤、顔料、セル調整剤等が挙げられる。 The foaming agent-containing resin layer is composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer when the resin layer of the foam wallpaper consists of only the foam resin layer or the foam resin layer is the outermost resin layer. It is a layer formed of a resin composition containing at least one selected from the group consisting of coalesced as a resin component, and further containing a foaming agent and necessary additives. On the other hand, when a resin layer (for example, non-foamed resin layer A) is further provided on the foamed resin layer, the resin component contained in the foaming agent-containing resin layer is not limited to those having the above characteristics. In this case, although details will be described later, the non-foamed resin layer A contains at least one selected from the group consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer as a resin component. It only has to be. Examples of the additive include inorganic fillers, pigments, cell regulators and the like.
発泡剤は、熱分解型発泡剤を好適に用いることができる。熱分解型発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率（発泡前後の厚さの比）等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、１．５倍以上、好ましくは３〜７倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分１００重量部に対して、１〜２０重量部程度とすることが好ましい。 As the foaming agent, a thermally decomposable foaming agent can be suitably used. The pyrolytic foaming agent can be selected from known foaming agents. For example, azo compounds such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisformamide; and bidazides such as oxybenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) and paratoluenesulfonyl hydrazide. The content of the pyrolytic foaming agent can be appropriately set according to the type of foaming agent, the foaming ratio (ratio of thickness before and after foaming), and the like. From the viewpoint of the expansion ratio, it is 1.5 times or more, preferably about 3 to 7 times, and the pyrolytic foaming agent is preferably about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. .
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。 Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate, and a molybdenum compound. By including an inorganic filler, an effect of suppressing see-through, an effect of improving surface characteristics, and the like are obtained. About 0-100 weight part is preferable with respect to 100 weight part of resin components, and, as for content of an inorganic filler, about 20-70 weight part is more preferable.
顔料については、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい。 For pigments, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve), cadmium red Inorganic pigments such as ultramarine, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, and zinc sulfide; for example, aniline black, perylene black, azo (azo lake, insoluble azo, condensed azo), Polycyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromoanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthro , And organic pigments halogenated phthalocyanine), or the like. The content of the pigment is preferably about 10 to 50 parts by weight and more preferably about 15 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。 As the cell adjusting agent, for example, a metal soap such as zinc stearate can be used. The content of the cell modifier is preferably about 0.3 to 10 parts by weight and more preferably about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
発泡剤含有樹脂層の厚みは限定的ではないが、５０〜２００μｍ程度が好ましい。 Although the thickness of a foaming agent containing resin layer is not limited, About 50-200 micrometers is preferable.
発泡樹脂層の発泡状態（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）は限定されず、発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。発泡剤含有樹脂層を発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すれば良い。 The foamed state of the foamed resin layer (for example, the size of foamed cells, the density of foamed cells, etc.) is not limited, and can be appropriately designed according to the type and use of the foamed wallpaper. What is necessary is just to implement according to the method described in the manufacturing method of the postscript as a method of foaming a foaming agent containing resin layer.
非発泡樹脂層Ａ
本発明の発泡壁紙は、発泡樹脂層上に（紙質基材と反対側に）非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ａ）を有してもよい。非発泡樹脂層Ａは、例えば、発泡壁紙の表面保護層としての役割がある。
Non-foamed resin layer A
The foamed wallpaper of the present invention may have a non-foamed resin layer (non-foamed resin layer A) on the foamed resin layer (on the side opposite to the paper-based substrate). The non-foamed resin layer A has a role as a surface protective layer of foamed wallpaper, for example.
非発泡樹脂層Ａに含まれる樹脂成分としては、非発泡樹脂層が最表面樹脂層の場合には、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−不飽和カルボン酸共重合体の少なくとも１種を含有する限り限定的ではないが、特にエチレン−不飽和カルボン酸共重合体を樹脂成分として含むことが好ましい。これは、不飽和カルボン酸を含有する樹脂は、樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成することができるため、発泡壁紙の耐スクラッチ性、耐摩耗性等を高められるからである。 When the non-foamed resin layer is the outermost resin layer, the resin component contained in the non-foamed resin layer A contains at least one of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer. Although it is not limited as long as it does, it is preferable to contain an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer as a resin component. This is because a resin containing an unsaturated carboxylic acid can form a strong layer due to hydrogen bonding or the like in the resin, and thus can improve the scratch resistance, abrasion resistance, etc. of the foam wallpaper. .
非発泡樹脂層Ａは、実質的に樹脂成分だけでもよいが、必要に応じて、公知の添加剤を含んでも良い。非発泡樹脂層Ａにおける樹脂成分の含有量は、７０〜１００重量％の範囲から設定されるのが好ましい。 The non-foamed resin layer A may be substantially only a resin component, but may contain a known additive as required. The content of the resin component in the non-foamed resin layer A is preferably set in the range of 70 to 100% by weight.
非発泡樹脂層Ａの厚みは限定的ではないが、１０〜５０μｍ程度が好ましい。 The thickness of the non-foamed resin layer A is not limited, but is preferably about 10 to 50 μm.
絵柄模様層及びプライマー層
本発明の発泡壁紙は絵柄模様層を有している。絵柄模様層は前記樹脂層と隣接させて積層されていてもよく、プライマー層を介して積層されてもよい。特に本発明では、絵柄模様層を、ウレタン系樹脂エマルションを含有する水性インキにより形成する場合には、樹脂層と隣接させて積層する。他方、絵柄模様層を他の印刷インキにより形成する場合には、樹脂層との間にウレタン系樹脂エマルションを含有する水性インキにより形成されるプライマー層を介して積層する。このような積層態様を採用することにより、絵柄模様層と樹脂層との良好な密着性が得られる。また、発泡壁紙は良好な表面ラビング特性を有する。
Pattern Pattern Layer and Primer Layer The foamed wallpaper of the present invention has a pattern pattern layer. The pattern layer may be laminated adjacent to the resin layer, or may be laminated via a primer layer. In particular, in the present invention, when the pattern layer is formed with a water-based ink containing a urethane resin emulsion, the pattern layer is laminated adjacent to the resin layer. On the other hand, when the pattern layer is formed with another printing ink, the pattern layer is laminated with a primer layer formed with a water-based ink containing a urethane resin emulsion. By adopting such a laminated mode, good adhesion between the pattern layer and the resin layer can be obtained. The foamed wallpaper also has good surface rubbing characteristics.
絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できるが、布目模様が好ましい。 Examples of the design pattern include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern. The pattern can be selected according to the type of foam wallpaper, but a texture pattern is preferred.
ウレタン系樹脂エマルションを含有する水性インキにより絵柄模様層を形成する場合は、樹脂層のおもて面に当該水性インキにより絵柄模様を印刷する。なお、本発明の効果に悪影響を及ぼさない範囲で他の樹脂成分が混合されていてもよい。他の樹脂成分としては、 アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。 When the pattern layer is formed with a water-based ink containing a urethane resin emulsion, the pattern is printed with the water-based ink on the front surface of the resin layer. In addition, the other resin component may be mixed in the range which does not exert a bad influence on the effect of this invention. Other resin components include acrylic resins, styrene resins, polyester resins, chlorinated polyolefin resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, polyvinyl butyral resins, alkyd resins, petroleum resins, ketone resins, Examples include epoxy resins, melamine resins, fluorine resins, silicone resins, fiber derivatives, rubber resins, and the like.
水性インキに含まれる着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用できる顔料と同様でよい。 The colorant contained in the water-based ink may be the same as the pigment that can be used in the foaming agent-containing resin layer, for example.
印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等がある。 Examples of printing methods include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, and offset printing.
他方、絵柄模様層を形成する印刷インキとして、ウレタン系樹脂を含まないものを使用する場合には、ウレタン系樹脂エマルションを含有する水性インキにより形成するプライマー層を介して絵柄模様層を積層する。プライマー層についても上記印刷手法により形成できる。 On the other hand, when using printing ink which does not contain urethane type resin as a printing ink which forms a pattern pattern layer, a pattern layer is laminated | stacked through the primer layer formed with the water-based ink containing urethane type resin emulsion. The primer layer can also be formed by the above printing method.
この場合に用いる絵柄模様層を形成するための印刷インキは特に限定されない。即ち、樹脂成分及び着色剤の種類は限定されず、溶剤（又は分散媒）としても、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水などが広く適用できる。なお、印刷インキとしては水性インキを用いることが望ましい。 The printing ink for forming the pattern layer used in this case is not particularly limited. That is, the types of the resin component and the colorant are not limited, and as the solvent (or dispersion medium), for example, petroleum organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, methylcyclohexane, etc .; ethyl acetate , Ester organic solvents such as butyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, and 2-ethoxyethyl acetate; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, and propylene glycol Solvents; Ketone organic solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone; Ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; Dichloromethane, carbon tetrachloride , Trichlorethylene, chlorinated organic solvents tetrachlorethylene and the like; and water can be widely applied. In addition, it is desirable to use water-based ink as printing ink.
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には０．１〜１０μｍ程度が好ましい。 The thickness of the design pattern layer is different from the type of design pattern, but is generally preferably about 0.1 to 10 μm.
上記プライマー層の厚みとしては、１〜５μｍ程度が好ましい。 The thickness of the primer layer is preferably about 1 to 5 μm.
エンボス
本発明の発泡壁紙は、最表面層の上からエンボス加工がなされていてもよい。エンボス加工は、エンボス版等の公知の手段により実施することができる。例えば、絵柄模様層が最表面層である場合には、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
Embossing The foamed wallpaper of the present invention may be embossed from the top surface layer. Embossing can be performed by known means such as an embossed plate. For example, when the pattern layer is the outermost surface layer, a desired embossed pattern can be formed by pressing the embossed plate after the front surface is heated and softened. Examples of the embossed pattern include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin texture, a grain texture, a hairline, and a multiline groove.
発泡壁紙の製造方法
本発明の発泡壁紙の製造方法は特に限定されない。例えば、樹脂層を複層とする場合は、Ｔダイ押出し機による同時押出しにより樹脂層を形成するのが好ましい。例えば、紙質基材から順に発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ａを積層する場合、２つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより２層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いる。この場合、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物及び非発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、２種２層を同時に押出し製膜・積層すれば良い。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
Production method of foam wallpaper The production method of the foam wallpaper of the present invention is not particularly limited. For example, when making a resin layer into a multilayer, it is preferable to form a resin layer by simultaneous extrusion with a T-die extruder. For example, when a foamed resin layer and a non-foamed resin layer A are laminated in order from a paper-based substrate, a multi-manifold type T-die capable of simultaneously forming two layers by simultaneously extruding molten resin corresponding to the two layers Is used. In this case, the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer and the resin composition for forming the non-foamed resin layer are placed in separate cylinders, and two types and two layers are simultaneously extruded and formed into a film and laminated. It ’s fine. In this method, the coextruded laminate is simultaneously laminated (film formation) on a paper-based substrate. The resin layer laminated simultaneously with extrusion on the paper base is bonded to the paper base because it has adhesiveness by heat melting.
なお、予め２種２層を同時成膜した積層体用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着しても良い。 It is also possible to prepare a laminate in which two types and two layers are simultaneously formed in advance, place it on a paper substrate, and bond it to the paper substrate by thermal lamination.
紙質基材上に同時積層後は、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する。加熱に際しては、ギヤオーブンなどが利用できる。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は２１０〜２４０℃程度が好ましく、加熱時間は２０〜８０秒程度が好ましい。 After simultaneous lamination on the paper substrate, the foamed resin layer is formed by heating the foaming agent-containing resin layer. A gear oven or the like can be used for heating. The heating conditions are not limited as long as the foamed resin layer is formed by the decomposition of the pyrolytic foaming agent. The heating temperature is preferably about 210 to 240 ° C., and the heating time is preferably about 20 to 80 seconds.
また、前記加熱処理の前に、樹脂層に電子線照射を行ってもよい。電子線照射によって樹脂成分（特にＥＶＡ）を架橋し、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御できる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１０〜１００ｋＧｙ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。 Further, the resin layer may be irradiated with an electron beam before the heat treatment. The resin component (especially EVA) can be cross-linked by electron beam irradiation to control the surface strength, foaming degree, etc. of the foam wallpaper. The energy of the electron beam is preferably about 150 to 250 kV. The irradiation amount is preferably about 10 to 100 kGy. A known electron beam irradiation apparatus can be used as the electron beam source.
電子線照射を行う場合には、前記樹脂組成物に架橋助剤を含有しても良い。架橋助剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであれば良い。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマーなどが挙げられる。架橋助剤は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部程度が好ましく、１〜４重量部程度がより好ましい。 When performing electron beam irradiation, you may contain a crosslinking adjuvant in the said resin composition. Any crosslinking aid may be used as long as it promotes crosslinking by electron beam irradiation. Examples thereof include polyfunctional monomers such as neopentyl glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate, oligomers, and the like. The crosslinking aid is preferably about 0 to 10 parts by weight and more preferably about 1 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
樹脂層のおもて面に絵柄模様層及びプライマー層を形成する方法及びエンボス加工方法については前記の通りである。 The method for forming the pattern layer and the primer layer on the front surface of the resin layer and the embossing method are as described above.
本発明の発泡壁紙は、絵柄模様層の密着性（特に初期密着性）が高く、更に表面ラビング特性も良好である。表面ラビング特性は、例えば、水を用いた湿潤ラビング試験によって評価できるが、本発明の発泡壁紙の絵柄模様層は、当該試験において絵柄のとられが抑制されている。 The foamed wallpaper of the present invention has high adhesion (particularly initial adhesion) of the pattern layer, and also has good surface rubbing characteristics. The surface rubbing characteristic can be evaluated by, for example, a wet rubbing test using water, but the pattern pattern layer of the foamed wallpaper of the present invention is suppressed from being picked up by the test.
以下に実施例及び比較例を示して本発明をより詳しく説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.
実施例１
３種３層マルチマニホールドＴダイ押出し機を用い、i)非発泡樹脂層／ii)発泡剤含有樹脂層／iii)非発泡樹脂層の順に厚み１０μｍ／１００μｍ／１０μｍになるように製膜した。押し出し条件は、前記i)層の樹脂はシリンダー温度１４０℃とし、前記ii)層の樹脂組成物はシリンダー温度１２０℃とし、前記iii)層の樹脂はシリンダー温度１００℃とした。ダイス温度は全て１２０℃とした。
Example 1
Using a three-type three-layer multi-manifold T-die extruder, films were formed in the order of i) non-foamed resin layer / ii) foaming agent-containing resin layer / iii) non-foamed resin layer in the order of 10 μm / 100 μm / 10 μm. The extrusion conditions were as follows: the i) layer resin had a cylinder temperature of 140 ° C., the ii) layer resin composition had a cylinder temperature of 120 ° C., and the iii) layer resin had a cylinder temperature of 100 ° C. The die temperatures were all 120 ° C.
次いで、前記iii)層の面に、表面温度を９０℃とした裏打紙「ＮＩ−６５Ａ、日本製紙製」を熱ラミネートにより積層した。これにより発泡壁紙用原反を作製した。 Subsequently, a backing paper “NI-65A, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.” having a surface temperature of 90 ° C. was laminated on the surface of the layer iii) by thermal lamination. Thereby, the raw material for foam wallpaper was produced.
次いで、発泡壁紙用原反の前記i)層上から電子線（２００ＫＶ，３０ｋＧｙ）を照射して、前記i）層を樹脂架橋後、i)層上にコロナ放電処理を行った。更にグラビア印刷機によりプライマー処理としてウレタン系水性エマルション「ＡＬプライマー、大日精化工業製」を２ｇ／ｍ２コートし、その上に絵柄印刷として水性アクリルインキ「ハイドリック、大日精化工業製」を用いて布目模様を印刷した。 Next, an electron beam (200 KV, 30 kGy) was irradiated from above the i) layer of the foamed wallpaper raw material, the i) layer was resin-crosslinked, and a corona discharge treatment was performed on the i) layer. Furthermore urethane aqueous emulsion "AL primer, Dainichi Seika Ltd." as primer treatment by a gravure printing machine and 2 g / m 2 coated, water-based acrylic inks "Hyde Rick, manufactured by Dainichi Seika" as picture-printed thereon the Used to print a texture pattern.
次いで、ギアオーブンにて加熱（２２０℃×３５秒）し、発泡剤含有樹脂層に含まれる発泡剤を発泡させた。更に、発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施して発泡壁紙を作製した。 Next, the foaming agent contained in the foaming agent-containing resin layer was foamed by heating in a gear oven (220 ° C. × 35 seconds). Further, a foamed wallpaper was prepared by embossing the embossed pattern of the fabric pattern on the foam.
各層は、それぞれ以下の成分を用いて形成した。 Each layer was formed using the following components.
非発泡樹脂層i)は、エチレン−メタクリル酸共重合体「ニュクレルＮ１５６０、三井・デュポン ポリケミカル製」により形成した。 The non-foamed resin layer i) was formed from an ethylene-methacrylic acid copolymer “Nucleel N1560, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical”.
発泡樹脂層ii)は、エチレン−酢酸ビニル共重合体「エバフレックスＶ４０６、三井・デュポン ポリケミカル製」１００重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンＨ、東洋ファインケミカル製」３０重量部、二酸化チタン「Ｒ−１０８、デュポン製」２５重量部、発泡剤「ビニホールＡＣ＃３、永和化成工業製」４重量部、安定剤「アデカスタブＯＦ−１０２、旭電化工業製」５重量部、架橋助剤「オプスターＪＵＡ−７０２：ＪＳＲ製」１重量部を含む樹脂組成物により形成した。 The foamed resin layer ii) is composed of 100 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer “Evaflex V406, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical”, 30 parts by weight of calcium carbonate “Whiteon H, manufactured by Toyo Fine Chemical”, titanium dioxide “R- 108, made by DuPont ”25 parts by weight, foaming agent“ Vinifer AC # 3, made by Eiwa Kasei Kogyo ”4 parts by weight, stabilizer“ Adeka Stub OF-102, made by Asahi Denka Kogyo ”5 parts by weight, crosslinking aid“ OPSTAR JUA- 702: JSR "was formed from a resin composition containing 1 part by weight.
非発泡樹脂層iii)は、エチレン−酢酸ビニル共重合体「エバフレックスＥＶ１５０、三井・デュポン ポリケミカル製」により形成した。 The non-foamed resin layer iii) was formed of an ethylene-vinyl acetate copolymer “Evaflex EV150, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical”.
実施例２
コロナ放電処理後、プライマー処理をせずに、ウレタン系水性エマルション「ＡＬ、大日精化工業製」をバインダーとして含む印刷インキを用いて布目模様を印刷した以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
Example 2
After corona discharge treatment, foaming was carried out in the same manner as in Example 1 except that the primer pattern was not used, and a texture pattern was printed using a printing ink containing urethane-based aqueous emulsion “AL, manufactured by Dainichi Seika Kogyo” as a binder. I made a wallpaper.
実施例３
i）層の樹脂成分をエチレン−酢酸ビニル共重合体「エバテートＤ５０２０、住友化学製」とした以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
Example 3
A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin component of the i) layer was an ethylene-vinyl acetate copolymer “Evertate D5020, manufactured by Sumitomo Chemical”.
比較例１
プライマー処理としてＥＶＡ系水性エマルション「オーデＥＶプライマー、ザ・インクテック製」を２ｇ／ｍ２コートした以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 1
A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 g / m 2 of EVA aqueous emulsion “Ode EV Primer, manufactured by The Inktec” was applied as a primer treatment.
比較例２
プライマー処理としてＥＶＡ系水性エマルション「オーデＥＶプライマー、ザ・インクテック製」を２ｇ／ｍ２コートした以外は、実施例３と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 2
A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 3 except that 2 g / m 2 of EVA aqueous emulsion “Ode EV Primer, manufactured by The Inktec” was applied as a primer treatment.
試験例１〜２
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙について、１）布目模様（絵柄模様層）の初期密着性及び２）表面ラビング特性（耐摩擦性）を評価評価した。結果を表１に示す。
≪試験例１≫
布目模様の初期密着性は、布目模様を印刷直後、約２０ｃｍの長さに切り出した２５ｍｍ巾のセロテープ（登録商標）の端部から約５ｃｍを印刷面に貼り付け、よく密着させてから、密着していないもう一方の端部を持って勢いよく引き剥がして、剥がした面を観察することにより評価した。評価基準は次の通りとした。
Test Examples 1-2
The foamed wallpaper produced in Examples and Comparative Examples was evaluated for 1) initial adhesion of the texture pattern (pattern pattern layer) and 2) surface rubbing characteristics (friction resistance). The results are shown in Table 1.
<< Test Example 1 >>
The initial adhesion of the textured pattern is that after printing the textured pattern, about 5 cm from the edge of a 25 mm wide cello tape (registered trademark) cut out to a length of about 20 cm is attached to the printed surface, and after making good adhesion, An evaluation was performed by holding the other end not peeled off and observing the peeled surface. The evaluation criteria were as follows.
○：絵柄（布目模様）の剥離が認められない
△：絵柄（布目模様）の剥離がわずかに認められる
×：絵柄（布目模様）の剥離が顕著に認められる
≪試験例２≫
表面ラビング特性は、発泡壁紙に対してＪＩＳ Ａ６９２１に規定される耐摩擦性試験の湿潤試験の回数を５０回にして、試験後のサンプル表面を確認することにより評価した。評価基準は次の通りとした。
○: Peeling of the pattern (texture pattern) is not observed. Δ: Peeling of the pattern (texture pattern) is slightly observed. X: Peeling of the pattern (texture pattern) is remarkably recognized. << Test Example 2 >>
The surface rubbing property was evaluated by confirming the sample surface after the test by setting the number of times of the wet test of the friction resistance test specified in JIS A6921 to the foamed wallpaper. The evaluation criteria were as follows.
○：絵柄（布目模様）のとられが認められない
×：絵柄（布目模様）のとられが認められる
各試験例における評価結果を表１に示す。
○: The pattern (texture pattern) is not observed. ×: The pattern (texture pattern) is observed. Table 1 shows the evaluation results in each test example.
Claims (7)
（１）樹脂層は、樹脂成分として、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−不飽和カルボン酸共重合体からなる群から選択される少なくとも１種を含有し、
（２）絵柄模様層は、ウレタン系樹脂エマルションを含有する水性インキにより形成され、且つ、前記樹脂層上に形成されている、
ことを特徴とする発泡壁紙。 A foam wallpaper having a paper base, a resin layer, and a pattern layer,
(1) The resin layer contains at least one selected from the group consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer as a resin component,
(2) The pattern layer is formed of a water-based ink containing a urethane resin emulsion, and is formed on the resin layer.
Foam wallpaper characterized by that.
（１）樹脂層は、樹脂成分として、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−不飽和カルボン酸共重合体からなる群から選択される少なくとも１種を含有し、
（２）絵柄模様層は、ウレタン系樹脂エマルションを含有する水性インキから形成されるプライマー層を介して前記樹脂層上に形成されている、
ことを特徴とする発泡壁紙。 A foam wallpaper having a paper base, a resin layer, and a pattern layer,
(1) The resin layer contains at least one selected from the group consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer as a resin component,
(2) The pattern layer is formed on the resin layer through a primer layer formed from a water-based ink containing a urethane resin emulsion.
Foam wallpaper characterized by that.
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