JP2007191525A - Detergent composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a detergent exhibiting high cleaning effect by a small amount, for cleaning a substrate, an apparatus, or the like to which a pigment-dispersed composition is adhered. <P>SOLUTION: A detergent composition for cleansing a pigment-dispersed composition comprises a solvent containing an aromatic hydrocarbon and an Si-based surfactant. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、顔料分散型組成物を洗浄し除去するための洗浄剤に関する。   The present invention relates to a cleaning agent for cleaning and removing a pigment-dispersed composition.

半導体素子や液晶表示素子の製造においては、フォトリソグラフイー技術が用いられているが、それらには、ポジ型やネガ型の感光性樹脂組成物が利用されている。
当該感光性樹脂組成物は、塗布液の形で、半導体基板や、ガラス基板等の基板上に塗布され、適宜乾燥処理を施し被膜を形成する。さらにこれに選択的露光を行い、次いで現像処理を行うことでパターン化された感光性樹脂被膜が形成される。
Photolithographic techniques are used in the manufacture of semiconductor elements and liquid crystal display elements, and positive and negative photosensitive resin compositions are used for them.
The said photosensitive resin composition is apply | coated on substrates, such as a semiconductor substrate and a glass substrate, in the form of a coating liquid, performs a drying process suitably, and forms a film. Further, this is subjected to selective exposure, followed by development processing, whereby a patterned photosensitive resin film is formed.

感光性樹脂組成物の基板への塗布方法としては、回転式塗布方法が一般的であるが、特に大型化が進む液晶表示素子製造の分野においては、コートアンドスピン方式、ノンスピン方式等の塗布手段が提案されてきている。   As a method for applying the photosensitive resin composition to the substrate, a rotary coating method is generally used, but particularly in the field of liquid crystal display element manufacturing, which is becoming increasingly large, a coating means such as a coat-and-spin method or a non-spin method. Has been proposed.

塗布工程においては、感光性樹脂組成物を吐出するノズルや、塗布装置内壁、基板周縁、基板裏面、その他配管系が感光性樹脂組成物により汚染されるため、定期的あるいは随時、洗浄処理を行う必要がある。   In the coating step, the nozzle for discharging the photosensitive resin composition, the inner wall of the coating apparatus, the peripheral edge of the substrate, the back surface of the substrate, and other piping systems are contaminated with the photosensitive resin composition, and therefore, a cleaning process is performed periodically or as needed. There is a need.

特に顔料が分散された材料、例えばカラーフィルターやブラックマトリックスパターンを形成するための顔料分散型感光性樹脂組成物は、洗浄除去が困難である。したがって、洗浄性に優れた洗浄除去液の実現が求められていた。   In particular, a material in which a pigment is dispersed, for example, a pigment-dispersed photosensitive resin composition for forming a color filter or a black matrix pattern, is difficult to remove by washing. Therefore, the realization of a cleaning removal liquid excellent in cleaning properties has been demanded.

なお、本発明に関連する文献としては、例えば特許文献1および特許文献2がある。
特開2000−273370号公報 特開2005−202363号公報
In addition, as a document relevant to this invention, there exist patent document 1 and patent document 2, for example.
JP 2000-273370 A JP 2005-202363 A

従来の半導体用洗浄剤としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート(PGMEA)と、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)とを 3:7 で混合した溶液が用いられてきた。しかしながら、このような洗浄剤で顔料分散型組成物(例えば、カーボンブラックなどの顔料分散型フォトレジスト、顔料分散型塗料)を洗浄すると、その洗浄液中で顔料の凝集・沈降が起きてしまい、例えば配管などの細い部分で壁面にこびりついて詰まりの原因となっていた。これにより、作業効率の低下、もしくはノズルの目詰まりが問題となっていた。   As a conventional semiconductor cleaning agent, for example, a solution in which propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) and propylene glycol monomethyl ether (PGME) are mixed at a ratio of 3: 7 has been used. However, when a pigment-dispersed composition (for example, a pigment-dispersed photoresist such as carbon black or a pigment-dispersed paint) is washed with such a cleaning agent, pigment aggregation and sedimentation occur in the washing liquid. It was stuck to the wall with a thin part such as piping, causing clogging. As a result, a decrease in work efficiency or clogging of nozzles has been a problem.

また、高沸点の非プロトン性極性溶媒の N,N-ジメチルアセトアミドは、極性が強すぎるためにカーボンが凝集して沈降してしまっていた。そのため、配管が詰まるなど不具合が発生した。   In addition, N, N-dimethylacetamide, a high-boiling aprotic polar solvent, was so polar that carbon aggregated and settled. As a result, problems such as clogging of piping occurred.

また、単一の成分のアルキル芳香族化合物を使用する場合には、混合系アルキル芳香族化合物を使用する場合よりも配合量を多くしないと効果を得ることができなかった。
上記の課題に鑑み、本発明では、顔料分散型組成物の洗浄用として少量で高い洗浄効果を発揮する洗浄剤を提供する。
Further, when using a single component alkyl aromatic compound, the effect could not be obtained unless the blending amount was increased as compared with the case of using a mixed alkyl aromatic compound.
In view of the above problems, the present invention provides a cleaning agent that exhibits a high cleaning effect in a small amount for cleaning a pigment-dispersed composition.

本発明に係る洗浄剤組成物は、顔料分散型組成物を洗浄し除去するための洗浄剤組成物であって、芳香族炭化水素を含む溶剤と、 Si系界面活性剤とを含むことを特徴とする。
また、上記の洗浄剤組成物は、前記Si系界面活性剤が、ゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算した重量平均分子量が8000〜100000 のポリマー、コポリマー、もしくはオリゴマー、のうちの少なくとも一種類を含むことを特徴とする。
A cleaning composition according to the present invention is a cleaning composition for cleaning and removing a pigment-dispersed composition, and includes a solvent containing an aromatic hydrocarbon and a Si-based surfactant. And
In the cleaning composition, the Si-based surfactant contains at least one of a polymer, copolymer, or oligomer having a weight average molecular weight of 8000 to 100,000 in terms of polystyrene by gel permeation chromatography. It is characterized by.

また、上記の洗浄剤組成物は、前記Si系界面活性剤が、エーテル結合を含むことを特徴とする。
また、上記の洗浄剤組成物は、前記Si系界面活性剤が、少なくともひとつの分子末端においてエステル構造を有することを特徴とする。
In addition, the above-mentioned cleaning composition is characterized in that the Si-based surfactant contains an ether bond.
In addition, the above-described cleaning composition is characterized in that the Si-based surfactant has an ester structure at at least one molecular end.

また、上記の洗浄剤組成物は、前記Si系界面活性剤が、グリコールから誘導された化合物であることを特徴とする。
また、上記の洗浄剤組成物は、前記Si系界面活性剤が、エチレングリコールから誘導される基、および、プロパンジオールから誘導される基、を含むことを特徴とする。
Further, the cleaning composition is characterized in that the Si-based surfactant is a compound derived from glycol.
In addition, the above-described cleaning composition is characterized in that the Si-based surfactant includes a group derived from ethylene glycol and a group derived from propanediol.

また、上記の洗浄剤組成物は、前記プロパンジオールから誘導される基が、以下の構造式で示される基から選択されることを特徴とする。   Further, the cleaning composition is characterized in that the group derived from the propanediol is selected from the groups represented by the following structural formulas.

Figure 2007191525
また、上記の洗浄剤組成物は、前記Si系界面活性剤が、アニオン性、カチオン性、両性、もしくはノニオン性の界面活性剤を含むことを特徴とする。
Figure 2007191525
In the above-described cleaning composition, the Si surfactant includes an anionic, cationic, amphoteric, or nonionic surfactant.

また、上記の洗浄剤組成物は、前記Si系界面活性剤が、脂肪酸系、直鎖アルキルベンゼン系、高級アルコール系、アルファオレフィン系、ノルマルパラフィン系、アルキルフェノール系、アミノ酸系、ベタイン系、アミンオキシド系、もしくは第四級アンモニウム塩系の界面活性剤を含むことを特徴とする。   Further, in the above-described cleaning composition, the Si surfactant is a fatty acid, linear alkylbenzene, higher alcohol, alpha olefin, normal paraffin, alkylphenol, amino acid, betaine, amine oxide. Or a quaternary ammonium salt surfactant.

また、上記の洗浄剤組成物は、前記溶剤が、プロピルベンゼン、クメン、エチルメチルベンゼン、トリメチルベンゼン、エチルジメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、メチルプロピルベンゼン、ジエチルベンゼン、エチルトリメチルベンゼン、ジメチルプロピルベンゼン、およびジエチルメチルベンゼン、から選択される芳香族化合物を含むことを特徴とする。   In the cleaning composition, the solvent may be propylbenzene, cumene, ethylmethylbenzene, trimethylbenzene, ethyldimethylbenzene, tetramethylbenzene, methylpropylbenzene, diethylbenzene, ethyltrimethylbenzene, dimethylpropylbenzene, and diethyl It contains an aromatic compound selected from methylbenzene.

また、上記の洗浄剤組成物は、前記溶剤が、極性炭化水素系溶剤と非極性炭化水素系溶剤との混合物を含むことを特徴とする。   In the cleaning composition, the solvent includes a mixture of a polar hydrocarbon solvent and a nonpolar hydrocarbon solvent.

本発明に係る洗浄剤を用いることにより、従来品に較べ、少量の洗浄剤で同等以上の洗浄効果を得ることができる。また、本発明にかかる洗浄剤は環境への負荷も少なく、さらに、顔料の凝集、沈降が起こりにくいため、作業効率の面からも優れている。   By using the cleaning agent according to the present invention, a cleaning effect equivalent to or higher than that of the conventional product can be obtained with a small amount of cleaning agent. In addition, the cleaning agent according to the present invention is excellent in terms of work efficiency because it has a low environmental load and is less likely to cause aggregation and sedimentation of the pigment.

また、 Si系界面活性剤を含有することによって、本発明に係る洗浄剤は、従来品に較べて少量であっても同等以上の洗浄効果を得ることができる。
さらに、アルキル基の炭素数に起因するものとして、炭素数が多いものほどその化合物を添加する量を少なくすることができる(すなわち、添加効率がよい)ので、本発明に係る洗浄剤を用いることにより、少量の芳香族化合物の添加量で従来品と同等以上の洗浄効果が得られる。
Further, by containing the Si-based surfactant, the cleaning agent according to the present invention can obtain a cleaning effect equal to or higher than that of the conventional product even if the amount is small.
Furthermore, as the number of carbon atoms of the alkyl group is higher, the amount of the compound added can be reduced as the number of carbon atoms increases (that is, the addition efficiency is better), so the cleaning agent according to the present invention is used. Thus, a cleaning effect equivalent to or higher than that of the conventional product can be obtained with a small amount of the aromatic compound added.

以下、本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、これは本発明を何ら限定するものではない。
[洗浄剤の構成]
本発明に係る洗浄剤は、例えば半導体基板である基材に付着した顔料分散型組成物を溶解させて除去可能な少なくとも一種の溶剤、および、 Si系界面活性剤を含む。さらに、前記溶剤は、芳香族炭化水素を有する。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example and a comparative example, this does not limit this invention at all.
[Composition of cleaning agent]
The cleaning agent according to the present invention includes, for example, at least one solvent that can be removed by dissolving the pigment-dispersed composition attached to a base material that is a semiconductor substrate, and a Si-based surfactant. Furthermore, the solvent has an aromatic hydrocarbon.

本発明に係る洗浄剤に含まれる溶剤は、一種の溶剤だけから構成してもよいが、洗浄性、乾燥性、洗浄された顔料の沈降を防止する等の種々の特性を満足させるために複数種の溶剤を用いた混合溶剤を使用することが、バランスの取れた洗浄液を容易に設計することができる点から好ましい。   The solvent contained in the cleaning agent according to the present invention may be composed of only one kind of solvent, but in order to satisfy various characteristics such as detergency, drying property, and prevention of sedimentation of the washed pigment. It is preferable to use a mixed solvent using a seed solvent from the viewpoint that a balanced cleaning solution can be easily designed.

〔溶剤〕
本発明に係る洗浄剤に含まれる溶剤は、炭化水素系溶剤であり、アリール、アリル、アルカン、アルケン、アルキン、アルケニル、アルコール、エーテル、エステル、ケトン、アルデヒド、およびカルボン酸から選択される構造骨格を有する化合物を、少なくとも一種類含む。
〔solvent〕
The solvent contained in the cleaning agent according to the present invention is a hydrocarbon solvent, and is a structural skeleton selected from aryl, allyl, alkane, alkene, alkyne, alkenyl, alcohol, ether, ester, ketone, aldehyde, and carboxylic acid Including at least one compound having

例えば、本発明の溶剤には、シクロヘキサノン、 プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート(以下、PGMEAとも表記する)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(以下、PGMEとも表記する)、 1-(3-メトキシ)-ブチルアセタート、メトキシプロピルアセタート、アセトン、エチルメチルケトン、ジエチルケトン、 4-メチル-2-ペンタノン、 2-ブタノン、 2-ヘプタノン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、エチレングリコール、プロパンジオール、エチレングリコールエーテル、エチレングリコールエステル、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、 3-エトキシプロピオン酸エチル、蟻酸エチル、蟻酸ブチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、蟻酸ヘキシル、蟻酸ヘプチル、蟻酸オクチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシル、酢酸ヘプチル、酢酸オクチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸ペンチル、乳酸ヘキシル、乳酸ヘプチル、乳酸オクチル、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ジエチルエーテル、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、ジオキサン、オキセタン、アジピン酸ジメチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、コハク酸ジメチルエステル、およびコハク酸ジエチルエステルから選択される一種以上が含まれている。特に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタートPGMEA)もしくはプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)を使用することが好ましい。   For example, the solvent of the present invention includes cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter also referred to as PGMEA), propylene glycol monomethyl ether (hereinafter also referred to as PGME), 1- (3-methoxy) -butyl acetate , Methoxypropyl acetate, acetone, ethyl methyl ketone, diethyl ketone, 4-methyl-2-pentanone, 2-butanone, 2-heptanone, methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, ethylene glycol , Propanediol, ethylene glycol ether, ethylene glycol ester, formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, formic acid, acetic acid, propionic acid, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl formate, ants Butyl, propyl formate, pentyl formate, hexyl formate, heptyl formate, octyl formate, ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, pentyl acetate, hexyl acetate, heptyl acetate, octyl acetate, ethyl lactate, butyl lactate, pentyl lactate, hexyl lactate, Select from heptyl lactate, octyl lactate, hexane, heptane, octane, nonane, decane, diethyl ether, cyclohexane, cyclohexanol, dioxane, oxetane, adipic acid dimethyl ester, adipic acid diethyl ester, succinic acid dimethyl ester, and succinic acid diethyl ester Contain more than one kind. In particular, it is preferable to use propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) or propylene glycol monomethyl ether (PGME).

また、前記溶剤は、極性炭化水素系溶剤と非極性炭化水素系溶剤とを混合して用いることが好ましい。
また、前記溶剤は、カーボンブラックのカーボン粒子の凝集現象を抑制する点に鑑みて、芳香族炭化水素を含有することが好ましく、この芳香族炭化水素としてアルキルベンゼンを含有するのがより好ましい。
In addition, the solvent is preferably used by mixing a polar hydrocarbon solvent and a nonpolar hydrocarbon solvent.
In view of suppressing the aggregation phenomenon of carbon particles of carbon black, the solvent preferably contains an aromatic hydrocarbon, and more preferably contains an alkylbenzene as the aromatic hydrocarbon.

アルキルベンゼンの有する全アルキル基の炭素の総数は 3〜5 であるのが好ましく、芳香族化合物の有する全アルキル基の炭素の総数が 4 であるのがさらに好ましい。
本発明に係る洗浄剤における芳香族化合物の含有量は、 5wt%〜50wt% であるのが好ましく、10wt%〜30wt%であるのがより好ましい。芳香族化合物中における、全アルキル基の炭素数が 4 である芳香族化合物の含有量は、20wt%〜90wt% であるのが好ましい。
The total number of carbon atoms of all alkyl groups of alkylbenzene is preferably 3 to 5, and more preferably 4 carbon atoms of all alkyl groups of the aromatic compound.
The content of the aromatic compound in the cleaning agent according to the present invention is preferably 5 wt% to 50 wt%, and more preferably 10 wt% to 30 wt%. In the aromatic compound, the content of the aromatic compound in which all the alkyl groups have 4 carbon atoms is preferably 20 wt% to 90 wt%.

芳香族化合物が含有しているアルキルベンゼンは、プロピルベンゼン、クメン、エチルメチルベンゼン、トリメチルベンゼン、エチルジメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、メチルプロピルベンゼン、ジエチルベンゼン、エチルトリメチルベンゼン、ジメチルプロピルベンゼン、ジエチルメチルベンゼン、から選択するのが好ましい。   The alkylbenzene contained in the aromatic compound is from propylbenzene, cumene, ethylmethylbenzene, trimethylbenzene, ethyldimethylbenzene, tetramethylbenzene, methylpropylbenzene, diethylbenzene, ethyltrimethylbenzene, dimethylpropylbenzene, diethylmethylbenzene, It is preferable to select.

なお、これらのアルキルベンゼンの他に、さらに、フェノール、クレゾール、アニソール、キシレノール、ベンジルアルコール、ジフェニルエーテル、インダン、テトラメチルシクロペンタジエン、ジヒドロメチル-1H-インデン、のうち少なくとも一種が混合されていてもよい。   In addition to these alkylbenzenes, at least one of phenol, cresol, anisole, xylenol, benzyl alcohol, diphenyl ether, indane, tetramethylcyclopentadiene, and dihydromethyl-1H-indene may be mixed.

これらのアルキルベンゼンを含有する溶剤としては、例えば市販のソルベッソ100、ソルベッソ150、ソルベッソ200(以上商品名; エクソン化学社製)を使用することができる。   As the solvent containing these alkylbenzenes, for example, commercially available Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 200 (trade name; manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) can be used.

〔界面活性剤〕
本発明に係る洗浄剤は、 Si系界面活性剤を含む。
Si系界面活性剤としては、例えば、 Additol XL-121 (商品名; ソルーシア社製)、メガファック R-08 、メガファック R-60 (いずれも商品名; 大日本インキ化学工業社製)、 X-70-090 、 X-70-091 、 X-70-092 、 X-70-093 (いずれも商品名; 信越化学工業社製)、 BYK-310 、 BYK-315 (いずれも商品名; ビックケミー社製)のうちの少なくとも一種類を用いることができる。特に、シリコン含有グリコール縮合物である Additol XL-121 は、エーテル結合および分子末端エステル結合を有すること、ゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算した重量平均分子量 Mw が 11000 であること、ならびに、分子内にポリエチレングリコールブロックおよびポリプロピレングリコールを有すること、という特徴を有している。このため、本発明に係る洗浄剤には Additol XL-121 を使用することが好ましい。
[Surfactant]
The cleaning agent according to the present invention contains a Si-based surfactant.
Examples of Si-based surfactants include Additol XL-121 (trade name; manufactured by Solusia), MegaFac R-08, MegaFac R-60 (all trade names; manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), X -70-090, X-70-091, X-70-092, X-70-093 (all trade names; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), BYK-310, BYK-315 (all trade names; Big Chemie) At least one of them can be used. In particular, Additol XL-121, a silicon-containing glycol condensate, has an ether bond and a molecular terminal ester bond, a polystyrene-reduced weight average molecular weight Mw of 11000 by gel permeation chromatography, and polyethylene in the molecule. It has the characteristic of having a glycol block and polypropylene glycol. For this reason, it is preferable to use Additol XL-121 as the cleaning agent according to the present invention.

なお、これらの Si系界面活性剤に加えて、種々のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、およびノニオン性界面活性剤を混合して用いることも可能である。   In addition to these Si-based surfactants, various anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants can be mixed and used.

アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸系(陰イオン)、直鎖アルキルベンゼン系、高級アルコール系(陰イオン)、アルファオレフィン系、もしくはノルマルパラフィン系を使用することができる。本発明に係る洗浄剤には、例えば、石鹸等の高級脂肪酸塩、第二級高級脂肪酸塩、高級アルキル硫酸塩、高級アルキルエーテル硫酸塩、高級アルキルエステル硫酸塩、高級アリールエーテル硫酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、第一級高級アルキルスルフォン酸塩、第二級高級アルキルスルフォン酸、高級アルキルアリールスルフォン酸塩、高級アルキルジスルフォン酸塩、スルフォン化高級脂肪酸塩、硫酸化脂肪および脂肪酸塩、高級アルキル燐酸エステル塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルフォン酸塩、高級アルコール・エーテルのスルフォン酸塩、高級脂肪酸塩アミドのアルキル化スルフォン酸塩およびスルフォコハク酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルフェノールスルフォン酸塩、アルキルナフタリンスルフォン酸塩、ナフテン酸塩、樹脂酸塩、樹脂酸アルコール硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、もしくはスルフォコハク酸塩を用いることができる。   As the anionic surfactant, fatty acid type (anion), linear alkylbenzene type, higher alcohol type (anion), alpha olefin type, or normal paraffin type can be used. Examples of the cleaning agent according to the present invention include higher fatty acid salts such as soap, secondary higher fatty acid salts, higher alkyl sulfates, higher alkyl ether sulfates, higher alkyl ester sulfates, higher aryl ether sulfates, higher alcohols. Sulfate ester, secondary higher alcohol sulfate ester, primary higher alkyl sulfonate, secondary higher alkyl sulfonic acid, higher alkyl aryl sulfonate, higher alkyl disulfonate, sulfonated higher fatty acid salt, Sulfated fats and fatty acid salts, higher alkyl phosphoric acid ester salts, higher fatty acid ester sulfuric acid ester salts, higher fatty acid ester sulfonates, higher alcohol ether sulfonates, higher fatty acid salt amide alkylated sulfonates and sulfosuccinates Acid ester salts, alkylbenzenes Phonates, alkylphenol sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, naphthenates, resinates, resin acid alcohol sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, alkyl aryl ether phosphates Alternatively, sulfosuccinate can be used.

カチオン性界面活性剤としては、第四級アンモニウム塩系を使用することができる。本発明に係る洗浄剤には、例えば、アルキル第四アンモニウム塩、アルキルベンジル第四級アンモニウム塩、窒素環を有する第四級アンモニウム塩を用いることができる。また、例えばオルガノシロキサンポリマーKP341(商品名; 信越化学工業製)、(メタ)アクリル酸系(共)重合体ポリフローNo.75、No.90、No.95(いずれも商品名; 共栄社油脂化学工業製)、W001(商品名; 裕商製)などの市販品を使用することもできる。   As the cationic surfactant, a quaternary ammonium salt system can be used. For the cleaning agent according to the present invention, for example, alkyl quaternary ammonium salts, alkylbenzyl quaternary ammonium salts, and quaternary ammonium salts having a nitrogen ring can be used. Also, for example, organosiloxane polymer KP341 (trade name; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), (meth) acrylic acid (co) polymer polyflow No. 75, No. 90, No. 95 (all trade names; Kyoeisha Yushi Chemical Industry) And commercial products such as W001 (trade name; manufactured by Yusho) can also be used.

両性界面活性剤としては、アミノ酸系、ベタイン系、もしくはアミンオキシド系を使用することができる。本発明に係る洗浄剤には、例えば、アルキルアミノ脂肪酸塩、アルキルベタイン、アルキルアミンオキシドを用いることができる。   As the amphoteric surfactant, an amino acid type, a betaine type, or an amine oxide type can be used. For the cleaning agent according to the present invention, for example, alkylamino fatty acid salts, alkylbetaines, and alkylamine oxides can be used.

ノニオン性界面活性剤としては、脂肪酸系(非イオン)、高級アルコール系(非イオン)、もしくはアルキルフェノール系を使用することができる。本発明に係る洗浄剤には、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、高級脂肪酸のグリセリンエステル、高級脂肪酸のグリコールエステル、高級脂肪酸のペンタエリスリトールエステル、高級脂肪酸のソルビタンおよびマンニタンエステル、高級アルコール縮合物、高級脂肪酸縮合物、ポリプロピレンオキサイド縮合物を用いることができる。   As the nonionic surfactant, fatty acid type (nonionic), higher alcohol type (nonionic), or alkylphenol type can be used. Examples of the detergent according to the present invention include sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid alkanolamide, polyoxyethylene alkyl ether, glycerin ester of higher fatty acid, glycol ester of higher fatty acid, higher Fatty acid pentaerythritol esters, higher fatty acid sorbitans and mannitan esters, higher alcohol condensates, higher fatty acid condensates, and polypropylene oxide condensates can be used.

本発明に係る洗浄剤における Si系界面活性剤の含有量は、 0.001wt%〜1wt% であるのが好ましく、より好ましくは 0.01wt%〜0.1wt% である。
[洗浄剤の洗浄対象]
本発明に係る洗浄剤を適用できる洗浄対象として好適である顔料分散型組成物としては、従来より半導体、液晶、カラーフィルターなどに用いられてきたポジ型、ネガ型、化学増幅型、非化学増幅型の顔料分散型感光性樹脂組成物がある。感光性樹脂組成物は、基本的には樹脂成分および光重合開始剤などの感光成分を必須成分として含有し、その他に種々のモノマー成分、界面活性剤、酸成分、含窒素有機化合物、顔料、溶剤などを含有する場合がある。
The content of the Si-based surfactant in the cleaning agent according to the present invention is preferably 0.001 wt% to 1 wt%, more preferably 0.01 wt% to 0.1 wt%.
[Cleaning agents for cleaning agents]
As a pigment dispersion type composition suitable as a cleaning object to which the cleaning agent according to the present invention can be applied, positive type, negative type, chemical amplification type, non-chemical amplification conventionally used for semiconductors, liquid crystals, color filters, etc. Type pigment dispersion type photosensitive resin composition. The photosensitive resin composition basically contains a photosensitive component such as a resin component and a photopolymerization initiator as essential components, in addition to various monomer components, surfactants, acid components, nitrogen-containing organic compounds, pigments, It may contain a solvent.

本願発明に係る洗浄剤が特に洗浄効果を発揮する感光性樹脂組成物は、顔料が分散された感光性樹脂組成物であり、さらに好ましくは、赤(R)、緑(G)、青(B)のカラーフィルター形成用感光性樹脂組成物、ブラックマトリックスパターン形成用感光性樹脂組成物である。   The photosensitive resin composition in which the cleaning agent according to the present invention exhibits a cleaning effect is a photosensitive resin composition in which a pigment is dispersed, and more preferably red (R), green (G), blue (B ) Color filter forming photosensitive resin composition and black matrix pattern forming photosensitive resin composition.

上記樹脂成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などのカルポキシ基を有するモノマーから選ばれる一種以上と、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、 2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、 2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、 N-ブチルアクリレート、 N-ブチルメタクリレート、イソブチルアクリート、イソブチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシアクリレート、フェノキシメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、スチレン、アクリルアミド、アクリロニトリルなどから選ばれる一種以上との共重合体、フェノールノボラック型エポキシアタリレート重合体、フェノールノボラック型エポキシメタクリレート重合体、クレゾールノボラック型エポキシアクリレート重合体、クレゾールノポラック型エポキシメタクリレート重合体、ビスフェノールA型エポキシアクリレート重合体、ビスフェノールS型エポキシアタリレート重合体などの樹脂が挙げられる。   Examples of the resin component include one or more selected from monomers having a carboxy group such as acrylic acid and methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2 -Hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, N-butyl acrylate, N-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenoxy acrylate, phenoxy methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, glycidyl Copolymer with one or more selected from methacrylate, styrene, acrylamide, acrylonitrile, etc., phenol novolac type epoxy Resins such as shearate polymer, phenol novolac type epoxy methacrylate polymer, cresol novolac type epoxy acrylate polymer, cresol nopolac type epoxy methacrylate polymer, bisphenol A type epoxy acrylate polymer, bisphenol S type epoxy acrylate polymer It is done.

上記光重合開始剤としては、 1-ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、 2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、 1-[4-(2-ヒドロキンエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、 1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、 1-(4-ドデシルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、 2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、ビス(4-ジメチルアミノフェニル)ケトン、 2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、 2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタン-1-オン、 2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、 4-ベンゾイル-4'-メチルジメチルスルフィド、 4-ジメチルアミノ安息香酸、 4-ジメチルアミノ安息香酸メチル、 4-ジメチルアミノ安息香酸エチル、 4-ジメチルアミノ安息香酸ブチル、 4-ジメチルアミノ-2-エチルヘキシル安息香酸、 4-ジメチルアミノ-2-イソアミル安息香酸、ベンジル-β-メトキシエチルアセタール、ベンジルジメチルケタール、 1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルポニル)オキシム、 o-ベンゾイル安息香酸メチル、 2,4-ジエチルチオキサントン、 2-クロロチオキサントン、 2,4-ジメチルチオキサントン、 1-クロロ-4-プロポキシチオキサントン、チオキサンテン、 2-クロロチオキサンテン、 2,4-ジエチルチオキサンテン、 2-メチルチオキサンテン、 2-イソプロピルチオキサンテン、2-エチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、 1,2-ベンズアントラキノン、 2,3-ジフェニルアントラキノン、アゾビス(イソプチロ)ニトリル、ベンゾイルペルオキシド、クメンペルオキシド、 2-メルカプトベンゾイミダゾール、2-メルカプトベンゾオキサゾール、 2-メルカプトベンゾチアゾール、 2-(o-クロロフェニル)-4,5-ビス(m-メトキシフェニル)-イミダゾリル二量体、ベンゾフェノン、 2-クロロベンゾフェノン、 p,p'-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、 4,4'-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、 4,4'-ジクロロベンゾフェノン、 3,3-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロビルエーテル、ペンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アセトフェノン、 2,2-ジエトキシアセトフェノン、 p-ジメチルアセトフェノン、 p-ジメチルアミノプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、 p-tert-ブチルアセトフェノン、 p-ジメチルアミノアセトフェノン、 p-tert-ブチルトリクロロアセトフェノン、 p-tert-ブチルジクロロアセトフェノン、 α,α-ジクロロ-4-フェノキシアセトフェノン、チオキサントン、 2-メチルチオキサントン、 2-イノプロビルチオキサントン、ジベンゾスベロン、ペンチル-4-ジメチルアミノベンゾェート、 9-フェニルアクリジン、 1,7-ビス-(9-アクリジニル)ヘプタン、 1,5-ビス-(9-アクリジニル)ペンタン、 1,3-ビス(9-アクリジニル)プロパン、p-メトキシトリアジン、 2,4,6-トリス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-メチル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、 2-[2-(5-メチルフラン-2-イル)エテニル]-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、 2-[2-(フラン-2-イル)エテニル]-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、 2-[2-(4-ジエチルアミノ-2-メチルフェニル)エテニル]-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-[2-(3,4-ジメトキシフェニル)エテニル]-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、 2-(4-メトキシフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、 2-(4-エトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、 2-(4-n-ブトキシフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、 2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-(3-ブロモ-4-メトキシ)フェニル-s-トリアジン、 2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-(2-ブロモ-4-メトキシ)フェニル-s-トリアジン、 2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-(3-ブロモ-4-メトキシ)スチリルフェニル-s-トリアジン、 2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-(2-ブロモ-4-メトキシ)スチリルフェニル-s-トリアジン、などを挙げることができる。   Examples of the photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyquinethoxy) phenyl] -2 -Hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy- 2-methylpropan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, bis (4-dimethylaminophenyl) ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 4- Benzoyl-4'-methyldimethylsulfide, 4-dimethylaminobenzoic acid, methyl 4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethyl Ethyl tilaminobenzoate, butyl 4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylamino-2-ethylhexylbenzoic acid, 4-dimethylamino-2-isoamylbenzoic acid, benzyl-β-methoxyethyl acetal, benzyldimethyl ketal, 1-phenyl -1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, methyl o-benzoylbenzoate, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 1-chloro-4- Propoxythioxanthone, thioxanthene, 2-chlorothioxanthene, 2,4-diethylthioxanthene, 2-methylthioxanthene, 2-isopropylthioxanthene, 2-ethylanthraquinone, octamethylanthraquinone, 1,2-benzanthraquinone, 2,3 -Diphenylanthraquinone, azobis (isoptilo) nitrile, benzo Ruperoxide, cumene peroxide, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-bis (m-methoxyphenyl) -imidazolyl dimer, benzophenone 2-chlorobenzophenone, p, p'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, 3,3-dimethyl-4-methoxybenzophenone, benzyl, Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin butyl ether, acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, dichloroacetophene , Trichloroacetophenone, p-tert-butylacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone, p-tert-butyltrichloroacetophenone, p-tert-butyldichloroacetophenone, α, α-dichloro-4-phenoxyacetophenone, thioxanthone, 2-methyl Thioxanthone, 2-inoprovir thioxanthone, dibenzosuberone, pentyl-4-dimethylaminobenzoate, 9-phenylacridine, 1,7-bis- (9-acridinyl) heptane, 1,5-bis- (9-acridinyl ) Pentane, 1,3-bis (9-acridinyl) propane, p-methoxytriazine, 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl)- s-triazine, 2- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (g Chloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (3,4- Dimethoxyphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-ethoxystyryl) ) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-n-butoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (3-bromo-4-methoxy) phenyl-s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (2-bromo-4-methoxy) phenyl-s-triazine, 2,4-bis (Trichloromethyl) -6- (3-bromo-4-methoxy) styrylphenyl-s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (2-bromo-4-methoxy) styrylphenyl-s-triazine , Etc. Can do.

上記顔料としては、例えば、
C.I.Pigment Yellow 11,24,31,53,83,99,108,109,139,150,151,154,167,180,185,193;
C.I.Pigment Orange 36,38,43;
C.I.Pigment Red 105,122,149,150,155,171,175,176,177,209,224,254,264;
C.I.Pigment Violet 19,23,32,39;
C.I.Pigment Blue 1,2,15:1,15:2,15:3,16,22,60,66;
C.I.Pigment Green 7,36,37;
C.I.Pigment Brown 25,28;
C.I.Pigment Black 1,7;
カーボンブラック; などが挙げられる。
As the pigment, for example,
CIPigment Yellow 11,24,31,53,83,99,108,109,139,150,151,154,167,180,185,193;
CIPigment Orange 36,38,43;
CIPigment Red 105,122,149,150,155,171,175,176,177,209,224,254,264;
CIPigment Violet 19,23,32,39;
CIPigment Blue 1,2,15: 1,15: 2,15: 3,16,22,60,66;
CIPigment Green 7,36,37;
CIPigment Brown 25,28;
CIPigment Black 1,7;
Carbon black; and the like.

このようなカラーフィルター形成用、またはブラックマトリックスパターン形成用の感光性樹脂組成物については多くの提案がなされており、例えば特開2004−69754号公報、特開平11−231523号公報、特開平11−84125号公報、特開平10−221843号公報、特開平9−269410号公報、特開平10−90516号公報等に記載の感光性材料等が好ましく用いられる。   Many proposals have been made on such photosensitive resin compositions for forming color filters or black matrix patterns. For example, JP 2004-69754 A, JP 11-231523 A, The photosensitive materials described in JP-A-84125, JP-A-10-221843, JP-A-9-269410, JP-A-10-90516 and the like are preferably used.

そして、この洗浄剤は、たとえば、半導体基板等に感光性樹脂組成物を塗布する塗布装置のノズル、プライミングローラー(回転ローラ)、またはノズル洗浄装置のうち少なくともひとつに塗布された前記感光性樹脂組成物を除去するために使用することができる。   The cleaning agent is, for example, the photosensitive resin composition applied to at least one of a nozzle, a priming roller (rotating roller), or a nozzle cleaning device of a coating device that applies a photosensitive resin composition to a semiconductor substrate or the like. Can be used to remove objects.

また、洗浄剤の組成を調整することで洗浄剤の共沸点が変動するため、芳香族化合物または溶剤の選択に際して高沸点または低沸点の化合物を考慮して混合することで、乾燥性に関して調整することもできる。   In addition, since the azeotropic point of the cleaning agent varies by adjusting the composition of the cleaning agent, the dryness is adjusted by mixing in consideration of the high boiling point or low boiling point compound when selecting the aromatic compound or solvent. You can also.

また、他の顔料分散型組成物としては、顔料分散型塗料、顔料分散型着色剤がある。   Other pigment-dispersed compositions include pigment-dispersed paints and pigment-dispersed colorants.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の実施例では、内径 10mm のガラスチューブによって、カラーフィルター用顔料分散型フォトレジストである CFPR GH-1004(緑色)、 CFPR BK-5005SL(黒色)(いずれも商品名; 東京応化工業社製)、カラーフィルター用インクジェット用インク(エプソン社製)を、それぞれ液送した。その後、前記ガラスチューブを洗浄剤組成物で満たして、顔料の凝集・沈降を観測した。
[実施例1]
PGME 20質量部、PGMEA 60質量部、ソルベッソ100(商品名; エクソン化学社製) 20質量部を混合し、全溶剤 100質量部に対して、 0.005質量部の Additol XL-121 (商品名; ソルーシア社製)を添加して攪拌混合して、洗浄剤組成物 (A) を調製した。
Examples of the present invention will be described below, but the scope of the present invention is not limited to these examples.
In the examples below, CFPR GH-1004 (green) and CFPR BK-5005SL (black), which are pigment-dispersed photoresists for color filters, are made of glass tubes with an inner diameter of 10 mm (both trade names; manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) Ink-jet inks for color filters (manufactured by Epson Corporation) were respectively fed. Thereafter, the glass tube was filled with the cleaning composition, and aggregation and sedimentation of the pigment were observed.
[Example 1]
20 parts by mass of PGME, 60 parts by mass of PGMEA, and 20 parts by mass of Solvesso 100 (trade name; manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) are mixed. 0.005 parts by mass of Additol XL-121 (trade name; Solusia) The detergent composition (A) was prepared by mixing with stirring.

CFPR GH-1004 を液送したガラスチューブに洗浄剤組成物 (A) を満たしたところ、顔料の凝集・沈降は観測されなかった。
CFPR BK-5005SL を液送したガラスチューブに洗浄剤組成物 (A) を満たしたところ、顔料の凝集・沈降は観測されなかった。
When the glass tube fed with CFPR GH-1004 was filled with the detergent composition (A), no aggregation or sedimentation of the pigment was observed.
When the glass tube fed with CFPR BK-5005SL was filled with the cleaning composition (A), no aggregation or sedimentation of the pigment was observed.

カラーフィルター用インクジェット用インクを液送したガラスチューブに洗浄剤組成物 (A) を満たしたところ、顔料の凝集・沈降は観測されなかった。
[比較例1]
PGME 20質量部、PGMEA 60質量部、ソルベッソ100(商品名; エクソン化学社製) 20質量部を混合し、洗浄剤組成物 (B) を調製した。
When the glass tube into which the ink for color filter ink was fed was filled with the cleaning composition (A), no aggregation or sedimentation of the pigment was observed.
[Comparative Example 1]
20 parts by mass of PGME, 60 parts by mass of PGMEA, and 20 parts by mass of Solvesso 100 (trade name; manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) were mixed to prepare a detergent composition (B).

CFPR GH-1004 を液送したガラスチューブに洗浄剤組成物 (B) を満たしたところ、顔料の凝集・沈降が観測された。
CFPR BK-5005SL を液送したガラスチューブに洗浄剤組成物 (B) を満たしたところ、顔料の凝集・沈降が観測された。
When a glass tube into which CFPR GH-1004 was fed was filled with the cleaning composition (B), pigment aggregation and sedimentation were observed.
When the glass tube fed with CFPR BK-5005SL was filled with the detergent composition (B), aggregation and sedimentation of the pigment were observed.

カラーフィルター用インクジェット用インクを液送したガラスチューブに洗浄剤組成物 (B) を満たしたところ、顔料の凝集・沈降が観測された。
[比較例2]
PGME 70質量部、PGMEA 30質量部を混合し、洗浄剤組成物 (C) を調製した。
When the glass tube into which the ink for color filter ink was fed was filled with the cleaning composition (B), aggregation and sedimentation of the pigment were observed.
[Comparative Example 2]
70 parts by mass of PGME and 30 parts by mass of PGMEA were mixed to prepare a cleaning composition (C).

CFPR GH-1004 を液送したガラスチューブに洗浄剤組成物 (C) を満たしたところ、顔料の凝集・沈降が観測された。
CFPR BK-5005SL を液送したガラスチューブに洗浄剤組成物 (C) を満たしたところ、顔料の凝集・沈降が観測された。
When the glass tube into which CFPR GH-1004 was fed was filled with the cleaning composition (C), aggregation and sedimentation of the pigment were observed.
When the glass tube fed with CFPR BK-5005SL was filled with the cleaning composition (C), aggregation and sedimentation of the pigment were observed.

カラーフィルター用インクジェット用インクを液送したガラスチューブに洗浄剤組成物 (C) を満たしたところ、顔料の凝集・沈降が観測された。
[比較例3]
PGME 20質量部、PGMEA 60質量部、ソルベッソ100(商品名; エクソン化学社製) 20質量部を混合し、全溶剤 100質量部に対して、 10質量部の Additol XL-121 (商品名; ソルーシア社製)を添加して攪拌混合して、洗浄剤組成物 (D) を調製した。
When the glass tube into which the inkjet ink for color filter was fed was filled with the cleaning composition (C), aggregation and sedimentation of the pigment were observed.
[Comparative Example 3]
20 parts by mass of PGME, 60 parts by mass of PGMEA, and 20 parts by mass of Solvesso 100 (trade name; manufactured by Exxon Chemical) 10 parts by mass of Additol XL-121 (trade name; Solusia) The detergent composition (D) was prepared by mixing with stirring.

CFPR GH-1004 を液送したガラスチューブに洗浄剤組成物 (D) を満たしたところ、顔料の凝集・沈降が観測された。
CFPR BK-5005SL を液送したガラスチューブに洗浄剤組成物 (D) を満たしたところ、顔料の凝集・沈降が観測された。
When the glass tube fed with CFPR GH-1004 was filled with the cleaning composition (D), aggregation and sedimentation of the pigment were observed.
When the glass tube into which CFPR BK-5005SL was fed was filled with the cleaning composition (D), pigment aggregation and sedimentation were observed.

カラーフィルター用インクジェット用インクを液送したガラスチューブに洗浄剤組成物 (D) を満たしたところ、顔料の凝集・沈降が観測された。
それぞれの例で用いた洗浄剤組成物の構成成分比を、表1に示す。
When the glass tube into which the inkjet ink for color filter was fed was filled with the cleaning composition (D), aggregation and sedimentation of the pigment were observed.
Table 1 shows the component ratio of the cleaning composition used in each example.

以上の観測結果をまとめたものを、表2に示す。   Table 2 summarizes the above observation results.

Figure 2007191525
Figure 2007191525

Figure 2007191525
本発明に係る洗浄剤の実施例では顔料の沈降・凝集は観測されず、一方、比較例では顔料の沈降・凝集が観測されるという結果が示された。
Figure 2007191525
In the example of the cleaning agent according to the present invention, no precipitation / aggregation of the pigment was observed, whereas in the comparative example, precipitation / aggregation of the pigment was observed.

Claims (11)

顔料分散型組成物を洗浄し除去するための洗浄剤組成物であって、
芳香族炭化水素を含む溶剤と、
Si系界面活性剤と
を含むことを特徴とする、洗浄剤組成物。
A cleaning composition for cleaning and removing a pigment-dispersed composition,
A solvent containing an aromatic hydrocarbon;
A cleaning composition comprising a Si-based surfactant.
前記Si系界面活性剤が、ゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算した重量平均分子量が8000〜100000 のポリマー、コポリマー、もしくはオリゴマー、のうちの少なくとも一種類を含むことを特徴とする、請求項1記載の洗浄剤組成物。   The Si-based surfactant contains at least one of a polymer, copolymer, or oligomer having a weight average molecular weight of 8000 to 100,000 in terms of polystyrene by gel permeation chromatography. Cleaning composition. 前記Si系界面活性剤が、エーテル結合を含むことを特徴とする、請求項1もしくは2に記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to claim 1 or 2, wherein the Si-based surfactant contains an ether bond. 前記Si系界面活性剤が、少なくともひとつの分子末端においてエステル構造を有することを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the Si-based surfactant has an ester structure at at least one molecular terminal. 前記Si系界面活性剤が、グリコールから誘導された化合物であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the Si-based surfactant is a compound derived from glycol. 前記Si系界面活性剤が、エチレングリコールから誘導される基、および、プロパンジオールから誘導される基、を含むことを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。   The cleaning composition according to claim 1, wherein the Si-based surfactant includes a group derived from ethylene glycol and a group derived from propanediol. object. 前記プロパンジオールから誘導される基が、以下の構造式で示される基から選択されることを特徴とする、請求項6記載の洗浄剤組成物。
Figure 2007191525
The detergent composition according to claim 6, wherein the group derived from propanediol is selected from groups represented by the following structural formulas.
Figure 2007191525
前記Si系界面活性剤が、アニオン性、カチオン性、両性、もしくはノニオン性の界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。   The detergent composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the Si-based surfactant contains an anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactant. 前記Si系界面活性剤が、脂肪酸系、直鎖アルキルベンゼン系、高級アルコール系、アルファオレフィン系、ノルマルパラフィン系、アルキルフェノール系、アミノ酸系、ベタイン系、アミンオキシド系、もしくは第四級アンモニウム塩系の界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項1〜8のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。   The Si surfactant is a fatty acid, linear alkylbenzene, higher alcohol, alpha olefin, normal paraffin, alkylphenol, amino acid, betaine, amine oxide, or quaternary ammonium salt interface. The cleaning composition according to claim 1, comprising an active agent. 前記溶剤が、プロピルベンゼン、クメン、エチルメチルベンゼン、トリメチルベンゼン、エチルジメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、メチルプロピルベンゼン、ジエチルベンゼン、エチルトリメチルベンゼン、ジメチルプロピルベンゼン、およびジエチルメチルベンゼン、から選択される芳香族化合物を含むことを特徴とする、請求項1〜9のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。   Aromatic compounds wherein the solvent is selected from propylbenzene, cumene, ethylmethylbenzene, trimethylbenzene, ethyldimethylbenzene, tetramethylbenzene, methylpropylbenzene, diethylbenzene, ethyltrimethylbenzene, dimethylpropylbenzene, and diethylmethylbenzene The cleaning composition according to claim 1, comprising: 前記溶剤が、極性炭化水素系溶剤と非極性炭化水素系溶剤との混合物を含むことを特徴とする、請求項1〜10のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。   The said solvent contains the mixture of a polar hydrocarbon solvent and a nonpolar hydrocarbon solvent, The cleaning composition as described in any one of Claims 1-10 characterized by the above-mentioned.
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