JP2007184138A - Current control mechanism and battery - Google Patents

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JP2007184138A JP2006000755A JP2006000755A JP2007184138A JP 2007184138 A JP2007184138 A JP 2007184138A JP 2006000755 A JP2006000755 A JP 2006000755A JP 2006000755 A JP2006000755 A JP 2006000755A JP 2007184138 A JP2007184138 A JP 2007184138A
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良介 高木
Kenta Yamamoto
賢太 山本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a current control mechanism which can be miniaturized into a foil. <P>SOLUTION: Connecting plates 9a and 9b are arranged opposite to each other. In the gap between the opposite connecting plates, an insulating sheet 8a made of an insulating material is arranged at the inner circumferential side, and an insulating sheet 8b is arranged at the outer circumferential side. Solder 7 serving as a conductive member melting at a given temperature is arranged to be sandwiched between the insulating sheets 8a and 8b in the gap between the opposite connecting plates. The solder 7 is made of a material that can hardly be alloyed with a conductive member contained in at least either of the connecting plates 9a and 9b. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

この発明は、電池が異常発熱を起こした際に電流を制御する電流制御機構およびこの電流制御機構を備える電池に関する。   The present invention relates to a current control mechanism that controls a current when a battery generates abnormal heat, and a battery including the current control mechanism.

近年、ノート型パーソナルコンピュータ、携帯電話、PDA(Personal Digital Assistants)等の携帯型電子機器が普及し、電源として高電圧、高エネルギー密度、軽量といった利点を有するリチウムイオン電池が広く使用されている。   In recent years, portable electronic devices such as notebook personal computers, mobile phones, and PDAs (Personal Digital Assistants) have become widespread, and lithium ion batteries having advantages such as high voltage, high energy density, and light weight have been widely used as power sources.

さらに、液系電解液を用いた場合に問題となる液漏れの対策として、例えば電解質として、ポリマーに非水電解液を含浸させてなるゲル状高分子膜を用いたもの、あるいは全固体状の電解質を用いた、リチウムイオンポリマー二次電池が実用化されている。   Further, as a countermeasure against liquid leakage that becomes a problem when using a liquid electrolyte, for example, an electrolyte that uses a gel polymer film in which a polymer is impregnated with a non-aqueous electrolyte, or an all-solid electrolyte A lithium ion polymer secondary battery using an electrolyte has been put into practical use.

リチウムイオン電池やリチウムイオンポリマー二次電池は、電池の異常な発熱により、破裂したり発火したりするおそれがある。そこで、これらの電池には、破裂や発火を防止するため、電池が異常発熱したときに電流負荷を低減させるための電流制御機構が設けられている。電池の電流制御機構には、通常、PTC素子(熱感抵抗素子:Positive Temperature Coefficient)が用いられ、電池の温度が設定温度と比べて高くなると電気抵抗が急激に高くなり、電池に流れる電流を実質的に遮断する。   Lithium ion batteries and lithium ion polymer secondary batteries may rupture or ignite due to abnormal heat generation of the battery. Therefore, these batteries are provided with a current control mechanism for reducing the current load when the battery abnormally generates heat in order to prevent bursting and ignition. The battery current control mechanism is normally a PTC element (Positive Temperature Coefficient). When the battery temperature rises higher than the set temperature, the electrical resistance increases rapidly, and the current flowing through the battery is reduced. Substantially cut off.

しかしながら、PTC素子は、設定温度よりも低い温度の場合においても、それ自体が大きな抵抗を有しているため、電池特性を悪化させてしまう。この問題を解決する方法として、通常使用時には、PTC素子と比べて抵抗値が低く、電池温度が所定温度以上となった場合に、電流路に設けられた低融点合金が溶融することにより電流を遮断する電流遮断機構が下記の特許文献1に記載されている。   However, since the PTC element itself has a large resistance even when the temperature is lower than the set temperature, the battery characteristics are deteriorated. As a method for solving this problem, during normal use, the resistance value is lower than that of the PTC element, and when the battery temperature exceeds a predetermined temperature, the low melting point alloy provided in the current path is melted to cause the current to flow. A current interrupting mechanism for interrupting is described in Patent Document 1 below.

特開平10−233233号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-233233

しかしながら、上述の電流遮断機構は、過大電流が流れた場合には、ヒューズなどのように溶断して電流を制御するようにしており、許容できる電流量に応じて形状や寸法が決定されるため、例えば箔形状のように薄くするなど、形状や寸法を自由に決定することができず、また、電池内における配置場所やスペースの制約を受けてしまうという問題点があった。   However, the current interrupt mechanism described above controls the current by fusing like a fuse when an excessive current flows, and the shape and dimensions are determined according to the allowable amount of current. However, there is a problem that the shape and dimensions cannot be determined freely, for example, it is made thin like a foil shape, and there are restrictions on the location and space in the battery.

従って、この発明の目的は、電池の形状や寸法、スペースや電池内における配置場所によらず、箔形状のように小型化が可能な電流制御機構および電池を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a current control mechanism and a battery that can be miniaturized like a foil shape, regardless of the shape, size, space, and location of the battery.

上述した課題を解決するために、第1の発明は、対向して配置された導電性材料からなる第1の接続板および第2の接続板と、第1の接続板および第2の接続板の対向間隙の内周側および外周側に配置され、絶縁性材料により構成される絶縁部材と、対向間隙の絶縁材料に挟み込まれるように配置され、所定の温度で溶解する導電性部材とを有し、第1の接続板および第2の接続板の少なくとも一方が導電性部材と合金化が困難であることを特徴とする電流制御機構である。   In order to solve the above-described problems, the first invention includes a first connection plate and a second connection plate, and a first connection plate and a second connection plate, which are made of a conductive material arranged to face each other. And an insulating member made of an insulating material and disposed so as to be sandwiched between insulating materials in the opposing gap and melted at a predetermined temperature. The current control mechanism is characterized in that at least one of the first connection plate and the second connection plate is difficult to alloy with the conductive member.

また、第2の発明は、電池缶に収容された電池素子と、電流制御機構を有する電池において、電流制御機構は、中央部に開口を有し、対向して配置されるとともに、少なくとも一方が合金化が困難である導電性材料からなる第1の接続板および第2の接続板と、第1の接続板および第2の接続板の対向間隙の内周側および外周側に配置され、絶縁性材料により構成される絶縁部材と、対向間隙の絶縁材料に挟み込まれるように配置され、所定の温度で溶解する導電性部材とを有することを特徴とする電池である。ここで合金化が「困難」とは、実質的にほとんど合金化しないことをいう。具体的には、スズ、鉛、銅、インジウム、ビスマスなどのハンダ材料との合金状態図において、1%超の領域で合金化している相・領域が存在しないことである。   Further, the second invention is a battery having a battery element housed in a battery can and a current control mechanism, wherein the current control mechanism has an opening in the central portion and is disposed to face each other, at least one of which is The first connecting plate and the second connecting plate made of a conductive material that are difficult to be alloyed, and the inner and outer peripheral sides of the opposing gaps of the first connecting plate and the second connecting plate are insulated. A battery comprising: an insulating member made of a conductive material; and a conductive member that is disposed so as to be sandwiched between insulating materials in a facing gap and melts at a predetermined temperature. Here, “difficult” for alloying means that the alloy is practically hardly alloyed. Specifically, in the alloy phase diagram with solder materials such as tin, lead, copper, indium and bismuth, there is no phase / region alloying in a region exceeding 1%.

上述したように、第1および第2の発明は、第1の接続板および第2の接続板の対向間隙に、所定の温度で溶解する導電性部材が配置されており、第1の接続板および第2の接続板の少なくとも一方が導電性部材と合金化が困難であることにより、発熱時に導電性部材の表面張力によって接続板と導電性部材との接触面積が減少するため、両接続板間の抵抗値を増大させることができる。   As described above, in the first and second inventions, the conductive member that melts at a predetermined temperature is disposed in the opposing gap between the first connection plate and the second connection plate, and the first connection plate Since at least one of the second connecting plate and the second connecting plate is difficult to be alloyed with the conductive member, the contact area between the connecting plate and the conductive member decreases due to the surface tension of the conductive member during heat generation. The resistance value between them can be increased.

この発明は、薄膜状の材料を用いて電流制御機構を作製するようにしているため、電池の形状や寸法、スペースや電池内における配置場所といった制約を受けることなく、箔形状のように小型化することができるという効果がある。   In this invention, since the current control mechanism is manufactured using a thin-film material, the size and size of the foil can be reduced without being restricted by the shape and size of the battery, the space, and the location in the battery. There is an effect that can be done.

以下、この発明の実施の一形態について図面を参照しながら説明する。図1は、この発明を適用したリチウムイオン二次電池の断面図である。この二次電池は、いわゆる円筒型といわれるものであり、ほぼ中空円柱状の電池缶1の内部に、帯状の正極11と負極12とがセパレータ15(15a、15b)を介して巻回された電池素子10を有している。電池缶1は、例えばニッケルめっきが施された鉄により構成されており、一端部が閉鎖され他端部が開放されている。電池缶1の内部には、電池素子10を挟むように巻回周面に対して垂直に一対の絶縁板2a、2bがそれぞれ配置されている。   An embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view of a lithium ion secondary battery to which the present invention is applied. This secondary battery is a so-called cylindrical type, and a strip-like positive electrode 11 and a negative electrode 12 are wound inside a substantially hollow cylindrical battery can 1 via a separator 15 (15a, 15b). The battery element 10 is included. The battery can 1 is made of, for example, iron plated with nickel, and has one end closed and the other end open. Inside the battery can 1, a pair of insulating plates 2 a and 2 b are arranged perpendicular to the winding peripheral surface so as to sandwich the battery element 10.

電池缶1の材料としては、鉄(Fe)、ニッケル(Ni)、ステンレス(SUS)、アルミニウム(Al)、チタン(Ti)等が挙げられる。この電池缶1には、電池の充放電に伴う電気化学的な非水電解液による腐食を防止するために、メッキ等が施されていても良い。電池缶1の開放端部には、正極端子板3と、この正極端子板3の内側に設けられた安全弁機構4および電流制御機構5とが、絶縁封口ガスケット6を介してかしめられることにより取り付けられている。   Examples of the material of the battery can 1 include iron (Fe), nickel (Ni), stainless steel (SUS), aluminum (Al), titanium (Ti), and the like. The battery can 1 may be plated in order to prevent corrosion due to the electrochemical non-aqueous electrolyte accompanying charging / discharging of the battery. A positive terminal plate 3 and a safety valve mechanism 4 and a current control mechanism 5 provided inside the positive terminal plate 3 are attached to the open end of the battery can 1 by caulking through an insulating sealing gasket 6. It has been.

正極端子板3は、例えば電池缶1と同様の材料により構成されている。安全弁機構4は、電流制御機構5を介して正極端子板3と電気的に接続されており、正極端子板3と電池素子10とが電気的に接続されている。そして、内部短絡あるいは外部からの加熱などにより電池の内圧が一定以上となった場合にディスク板4aが反転して正極端子板3と電池素子10との電気的接続を切断するようになっている。電流制御機構5は、温度が上昇すると抵抗値の増大により電流を制限し、過大電流による異常な発熱を防止する。絶縁封口ガスケット6は、例えば絶縁材料により構成されており、表面にはアスファルトが塗布されている。   The positive electrode terminal plate 3 is made of, for example, the same material as that of the battery can 1. The safety valve mechanism 4 is electrically connected to the positive electrode terminal plate 3 via the current control mechanism 5, and the positive electrode terminal plate 3 and the battery element 10 are electrically connected. When the internal pressure of the battery exceeds a certain level due to an internal short circuit or external heating, the disk plate 4a is reversed to disconnect the electrical connection between the positive electrode terminal plate 3 and the battery element 10. . When the temperature rises, the current control mechanism 5 limits the current by increasing the resistance value and prevents abnormal heat generation due to an excessive current. The insulating sealing gasket 6 is made of, for example, an insulating material, and the surface is coated with asphalt.

電池素子10は、センターピン16を中心に巻回されている。電池素子10の正極11には正極端子13が接続されており、負極12には負極端子14が接続されている。正極端子13は安全弁機構4に溶接されることにより正極端子板3と電気的に接続されており、負極端子14は電池缶1に溶接され電気的に接続されている。   The battery element 10 is wound around the center pin 16. A positive electrode terminal 13 is connected to the positive electrode 11 of the battery element 10, and a negative electrode terminal 14 is connected to the negative electrode 12. The positive electrode terminal 13 is electrically connected to the positive electrode terminal plate 3 by being welded to the safety valve mechanism 4, and the negative electrode terminal 14 is welded and electrically connected to the battery can 1.

以下、電池缶1に収容された電池素子10の構成について説明する。   Hereinafter, the configuration of the battery element 10 accommodated in the battery can 1 will be described.

[正極]
正極11は、正極活物質を含有する正極活物質層11aが、正極集電体11bの両面上に形成されたものである。正極集電体11bは、例えばアルミニウム(Al)箔、ニッケル箔あるいはステンレス箔などの金属箔により構成されている。
[Positive electrode]
In the positive electrode 11, a positive electrode active material layer 11 a containing a positive electrode active material is formed on both surfaces of a positive electrode current collector 11 b. The positive electrode current collector 11b is made of, for example, a metal foil such as an aluminum (Al) foil, a nickel foil, or a stainless steel foil.

正極活物質層11aは、例えば正極活物質と、導電剤と、結着剤とを含有して構成されている。正極活物質、導電剤、結着剤および溶剤は、均一に分散していればよく、その混合比は問わない。   The positive electrode active material layer 11a includes, for example, a positive electrode active material, a conductive agent, and a binder. The positive electrode active material, the conductive agent, the binder, and the solvent only need to be uniformly dispersed, and the mixing ratio is not limited.

正極活物質としては、リチウムイオンをドープ・脱ドープ可能な公知の正極活物質材料を用いることができ、目的とする電池の種類に応じて、金属酸化物、金属硫化物または特定の高分子を用いることができる。例えば、TiS、MoS、NbSe、V等のリチウムを含有しない金属硫化物あるいは金属酸化物や、LiMOまたはLi(式中、Mは1種以上の遷移金属を表し、xは電池の充放電状態によって異なり、通常0.05≦x≦1.10である。)を主体とする、リチウム複合酸化物またはリチウムを含んだ層間化合物が用いられる。これらを構成する遷移金属としては、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、アルミニウム(Al)、バナジウム(V)、チタン(Ti)のうち少なくとも1種類が選択される。 As the positive electrode active material, a known positive electrode active material that can be doped / dedoped with lithium ions can be used. Depending on the type of the target battery, a metal oxide, a metal sulfide, or a specific polymer can be used. Can be used. For example, metal sulfides or metal oxides not containing lithium, such as TiS 2 , MoS 2 , NbSe 2 , V 2 O 5 , Li x MO 2 or Li x M 2 O 4 (wherein M is one or more types) X is different depending on the charge / discharge state of the battery, and is generally 0.05 ≦ x ≦ 1.10.) A lithium composite oxide or an intercalation compound containing lithium is mainly used. As a transition metal constituting these, at least one selected from cobalt (Co), nickel (Ni), manganese (Mn), iron (Fe), aluminum (Al), vanadium (V), and titanium (Ti) is selected. Is done.

このようなリチウム複合酸化物の具体例としては、LiCoO、LiNiO、LiNiCo1−y(式中、x、yは電池の充放電状態によって異なり、通常0<x≦1.2、0.7<z<1.02である。)あるいはLiMn等が挙げられる。このようなリチウム複合酸化物は正極活物質として用いることにより高電圧を発生させることができ、エネルギー密度に優れるため、特に好ましい材料である。 Specific examples of such a lithium composite oxide include LiCoO 2 , LiNiO 2 , LiNi y Co 1-y O 2 (where x and y vary depending on the charge / discharge state of the battery, and generally 0 <x ≦ 1. 2, 0.7 <z <1.02.) Or LiMn 2 O 4 or the like. Such a lithium composite oxide is a particularly preferable material because it can generate a high voltage when used as a positive electrode active material and has an excellent energy density.

また、LiMX(式中、Mは上述の遷移金属から選ばれる1種であり、XはS、Se、POから選ばれ、a、bは整数である。)を用いることもできる。 Li a MX b (wherein, M is one selected from the above transition metals, X is selected from S, Se, and PO 4 , and a and b are integers) can also be used. .

なお、正極活物質材料としては、上述の正極活物質を複数種混合して用いることもできる。   Note that, as the positive electrode active material, a plurality of the above-described positive electrode active materials can be mixed and used.

導電剤としては、正極活物質に適量混合して導電性を付与できるものであれば特に制限はないが、例えばカーボンブラックあるいはグラファイトなどの炭素材料等が用いられる。また、結着剤としては、通常この種の電池の正極合剤に用いられている公知の結着剤を用いることができるが、好ましくはポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂が用いられる。また、溶剤としては、電極材料に対して不活性であり、かつ結着剤を溶解し得るものであれば特に限定はなく、無機溶剤、有機溶剤のいずれも用いることができるが、例えばN−メチル−2−ピロリドン(NMP)等が用いられる。   The conductive agent is not particularly limited as long as an appropriate amount can be mixed with the positive electrode active material to impart conductivity, and for example, a carbon material such as carbon black or graphite is used. As the binder, a known binder that is usually used in a positive electrode mixture of this type of battery can be used, and preferably polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, etc. A fluorine resin is used. The solvent is not particularly limited as long as it is inert to the electrode material and can dissolve the binder, and any of inorganic solvents and organic solvents can be used. Methyl-2-pyrrolidone (NMP) or the like is used.

上述の正極活物質、結着剤、導電剤を均一に混合して正極合剤とし、この正極合剤を溶剤中に分散させ、必要に応じてボールミル、サンドミル、二軸混練機等によりスラリー状にする。次いで、このスラリーをドクターブレード法等により正極集電体の両面に均一に塗布する。さらに、高温で乾燥させて溶剤を飛ばすことにより正極活物質層が形成される。   The above-mentioned positive electrode active material, binder, and conductive agent are uniformly mixed to form a positive electrode mixture, and this positive electrode mixture is dispersed in a solvent and, if necessary, in a slurry state by a ball mill, a sand mill, a twin-screw kneader, etc. To. Next, this slurry is uniformly applied to both surfaces of the positive electrode current collector by a doctor blade method or the like. Furthermore, the positive electrode active material layer is formed by drying at a high temperature and removing the solvent.

なお、塗布装置については特に限定されず、スライドコーティングやエクストルージョン型のダイコーティング、リバースロール、グラビア、ナイフコーター、キスコーター、マイクログラビア、ロッドコーター、ブレードコーターなどが使用できる。また、乾燥方法についても特に制限はないが、放置乾燥、送風乾燥機、温風乾燥機、赤外線加熱機、遠赤外線加熱機などが使用できる。   The coating apparatus is not particularly limited, and slide coating, extrusion type die coating, reverse roll, gravure, knife coater, kiss coater, micro gravure, rod coater, blade coater and the like can be used. Also, the drying method is not particularly limited, but standing drying, blower dryer, hot air dryer, infrared heater, far infrared heater, and the like can be used.

正極11の一端部には、スポット溶接または超音波溶接で接続された1本の正極端子13が溶着される。この正極端子13は金属箔、網目状のものが望ましいが、電気化学的および化学的に安定であり、導通がとれるものであれば金属でなくとも問題はない。正極端子13の材料としては、例えばAl等が挙げられる。正極端子13は、正極11の端部に設けられた正極集電体露出部に溶着されるようにする。   One positive electrode terminal 13 connected by spot welding or ultrasonic welding is welded to one end of the positive electrode 11. The positive electrode terminal 13 is preferably a metal foil or mesh-like one, but there is no problem even if it is not a metal as long as it is electrochemically and chemically stable and can conduct electricity. Examples of the material of the positive electrode terminal 13 include Al. The positive electrode terminal 13 is welded to the exposed portion of the positive electrode current collector provided at the end of the positive electrode 11.

[負極]
負極12は、負極活物質を含有する負極活物質層12aが、負極集電体12bの両面上に形成されたものである。負極集電体12bは、例えば銅箔、ニッケル箔あるいはステンレス箔などの金属箔により構成されている。
[Negative electrode]
The negative electrode 12 is obtained by forming a negative electrode active material layer 12a containing a negative electrode active material on both surfaces of a negative electrode current collector 12b. The negative electrode current collector 12b is made of a metal foil such as a copper foil, a nickel foil, or a stainless steel foil.

負極活物質層12aは、例えば負極活物質と、必要であれば導電剤と、結着剤とを含有して構成されている。負極活物質、導電剤、結着剤および溶剤は、正極活物質と同様に、その混合比は問わない。   The negative electrode active material layer 12a includes, for example, a negative electrode active material, a conductive agent if necessary, and a binder. The mixing ratio of the negative electrode active material, the conductive agent, the binder, and the solvent is not limited as in the positive electrode active material.

負極活物質としては、リチウムをドープ・脱ドープ可能な炭素材料、結晶質、非結晶質金属酸化物が用いられる。具体的に、リチウムをドープ・脱ドープ可能な炭素材料としては、グラファイト、難黒鉛化性炭素材料、易黒鉛化性炭素材料、結晶構造が発達した高結晶性炭素材料等が挙げられる。より具体的には、熱分解炭素類、コークス類(ピッチコークス、ニードルコークス、石油コークス)、黒鉛類、ガラス状炭素類、有機高分子化合物焼成体(フェノール樹脂、フラン樹脂等を適当な温度で焼成し炭素化したもの)、炭素繊維、活性炭等の炭素材料あるいはポリアセチレン等のポリマー等を使用することができる。   As the negative electrode active material, a carbon material, crystalline, or amorphous metal oxide that can be doped / undoped with lithium is used. Specifically, examples of the carbon material that can be doped / dedoped with lithium include graphite, non-graphitizable carbon material, graphitizable carbon material, and highly crystalline carbon material with a developed crystal structure. More specifically, pyrolytic carbons, cokes (pitch coke, needle coke, petroleum coke), graphites, glassy carbons, organic polymer compound fired bodies (phenolic resin, furan resin, etc.) at an appropriate temperature. Baked and carbonized), carbon materials such as carbon fiber and activated carbon, polymers such as polyacetylene, and the like can be used.

また、他の負極活物質材料として、リチウムと合金を形成可能な金属、またはこのような金属の合金化合物が挙げられる。ここで言う合金化合物とは、具体的にはリチウムと合金を形成可能なある金属元素をMとしたとき、MM’Li(式中、M’はLi元素およびM元素以外の1つ以上の金属元素である。また、pは0より大きい数値であり、q、rは0以上の数値である。)で表される化合物である。さらに、この発明では半導体元素であるB、Si、As等の元素も金属元素に含めることとする、具体的には、マグネシウム(Mg)、ホウ素(B)、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、インジウム(In)、ケイ素(Si)、ゲルマニウム(Ge)、スズ(Sn)、鉛(Pb)、アンチモン(Sb)、ビスマス(Bi)、カドミウム(Cd)、銀(Ag)、亜鉛(Zn)、ハフニウム(Hf)、ジルコニウム(Zr)、イットリウム(Y)の各金属とそれらの合金化合物、すなわち、例えばLi−Al、Li−Al−M(式中、Mは2A族、3B族、4B族遷移金属元素のうち1つ以上からなる。)、AlSb、CuMgSb等が挙げられる。 As another negative electrode active material, a metal capable of forming an alloy with lithium, or an alloy compound of such a metal can be given. Specifically, the alloy compound referred to here is M p M ′ q Li r (where M ′ is 1 other than the Li element and the M element), where M is a metal element capable of forming an alloy with lithium. And p is a value greater than 0, and q and r are values greater than or equal to 0). Further, in the present invention, elements such as B, Si, As and the like, which are semiconductor elements, are also included in the metal element, specifically, magnesium (Mg), boron (B), aluminum (Al), gallium (Ga). , Indium (In), silicon (Si), germanium (Ge), tin (Sn), lead (Pb), antimony (Sb), bismuth (Bi), cadmium (Cd), silver (Ag), zinc (Zn) , Hafnium (Hf), zirconium (Zr), yttrium (Y) and their alloy compounds, for example, Li-Al, Li-Al-M (where M is a group 2A, 3B, 4B) It consists of one or more transition metal elements.), AlSb, CuMgSb and the like.

上述したような元素の中でも、リチウムと合金形成可能な元素としては3B族典型元素を用いるのが好ましい。中でも、SiやSn等の元素またはその合金を用いるのが好ましく、さらにSiまたはSi合金が特に好適である。Si合金またはSn合金として具体的には、MSi、MSn(式中、MはSiまたはSnを除く1つ以上の金属元素である。)で表される化合物で、具体的にはSiB、SiB、MgSi、MgSn、NiSi、TiSi、MoSi、CoSi、NiSi、CaSi、CrSi、CuSi、FeSi、MnSi、NbSi、TaSi、VSi、WSi、ZnSi等が挙げられる。 Among the elements described above, it is preferable to use a group 3B typical element as an element capable of forming an alloy with lithium. Among them, it is preferable to use an element such as Si or Sn or an alloy thereof, and Si or Si alloy is particularly preferable. Specifically, the Si alloy or the Sn alloy is a compound represented by M x Si, M x Sn (wherein M is one or more metal elements excluding Si or Sn), specifically, SiB 4 , SiB 6 , Mg 2 Si, Mg 2 Sn, Ni 2 Si, TiSi 2 , MoSi 2 , CoSi 2 , NiSi 2 , CaSi 2 , CrSi 2 , Cu 5 Si, FeSi 2 , MnSi 2 , NbSi 2 , TaSi 2 , VSi 2 , WSi 2 , ZnSi 2 and the like.

さらに、1つ以上の非金属元素を含む、炭素を除く4B族化合物もこの発明の負極材料として利用することができる。負極材料中には、2種類以上の4B族元素が含まれていても良い。また、リチウムを含む4B族以外の金属元素が含まれていても良い。例示するならばSiC、Si、SiO、GeO、SiO(0<x≦2)、SNO(0<x≦2)、LiSiO、LiSNO等である。 Furthermore, a 4B group compound excluding carbon containing one or more nonmetallic elements can also be used as the negative electrode material of the present invention. Two or more types of 4B group elements may be contained in the negative electrode material. Moreover, metal elements other than the 4B group containing lithium may be contained. For example, SiC, Si 3 N 4 , Si 2 N 2 O, Ge 2 N 2 O, SiO x (0 <x ≦ 2), SNO x (0 <x ≦ 2), LiSiO, LiSNO, and the like.

結着剤としては、例えばポリフッ化ビニリデン、スチレンブタジエンゴム等が用いられる。また、溶剤としては、例えばN−メチル−2−ピロリドン、メチルエチルケトン等が用いられる。   As the binder, for example, polyvinylidene fluoride, styrene butadiene rubber or the like is used. Examples of the solvent include N-methyl-2-pyrrolidone and methyl ethyl ketone.

上述の負極活物質、結着剤、導電剤を均一に混合して負極合剤とし、溶剤中に分散させてスラリー状にする。このとき、正極合剤の場合と同様にボールミル、サンドミル、二軸混練機等を用いてもよい。次いで、このスラリーをドクターブレード法等により負極集電体の両面に均一に塗布する。さらに、高温で乾燥させて溶剤を飛ばすことにより負極活物質層が形成される。   The above-described negative electrode active material, binder, and conductive agent are uniformly mixed to form a negative electrode mixture, which is dispersed in a solvent to form a slurry. At this time, a ball mill, a sand mill, a biaxial kneader or the like may be used as in the case of the positive electrode mixture. Next, this slurry is uniformly applied to both surfaces of the negative electrode current collector by a doctor blade method or the like. Furthermore, the negative electrode active material layer is formed by drying at a high temperature and removing the solvent.

負極12の一端部には、スポット溶接または超音波溶接で接続された1本の負極端子14を有している。この負極端子14は電気化学的および化学的に安定であり、導通がとれるものであれば金属でなくとも問題はない。負極端子14の材料としては、例えば銅、ニッケル等が挙げられる。正極端子溶接部分と同様に、負極端子14は、負極12の端部に設けられた負極集電体露出部に溶着されるようにする。   One end of the negative electrode 12 has one negative terminal 14 connected by spot welding or ultrasonic welding. The negative electrode terminal 14 is electrochemically and chemically stable, and there is no problem even if it is not a metal as long as it can conduct electricity. Examples of the material of the negative electrode terminal 14 include copper and nickel. Similarly to the positive electrode terminal welded portion, the negative electrode terminal 14 is welded to the exposed portion of the negative electrode current collector provided at the end of the negative electrode 12.

[電解質]
電解質としては、非水溶媒に電解質塩が溶解された非水電解液、電解質塩を含有させた固体電解質、有機高分子に非水溶媒と電解質塩を含浸させたゲル状電解質のいずれも用いることができる。
[Electrolytes]
As the electrolyte, any of a nonaqueous electrolytic solution in which an electrolyte salt is dissolved in a nonaqueous solvent, a solid electrolyte containing an electrolyte salt, and a gel electrolyte in which an organic polymer is impregnated with a nonaqueous solvent and an electrolyte salt are used. Can do.

非水電解液は、非水溶媒と電解質塩とを適宜組み合わせて調整されるが、これら有機溶媒は、この種の電池に一般的に使用される材料であればいずれも使用可能である。非水溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、4−メチル−1,3−ジオキソラン、ジエチルエーテル、スルホラン、メチルスルホラン、アセトニトリル、プロピオニトリル、アニソール、酢酸エステル、絡酸エステルあるいはプロピオン酸エステル等が好ましく、これらのうちのいずれか1種または2種以上を混合して用いることができる。   The nonaqueous electrolytic solution is prepared by appropriately combining a nonaqueous solvent and an electrolyte salt, and any organic solvent can be used as long as it is a material generally used for this type of battery. Examples of the non-aqueous solvent include propylene carbonate, ethylene carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, methyl ethyl carbonate, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane, γ-butyrolactone, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 4-methyl-1,3-dioxolane, diethyl ether, sulfolane, methylsulfolane, acetonitrile, propionitrile, anisole, acetic acid ester, tangled acid ester or propionic acid ester are preferred. Among these, Any one kind or a mixture of two or more kinds can be used.

電解質塩としては、上記非水溶媒に溶解するものが用いられ、カチオンとアニオンが組み合わされてなる。カチオンにはアルカリ金属やアルカリ土類金属が用いられ、アニオンには、Cl、Br、I、SCN、ClO 、BF 、PF 、CFSO 等が用いられる。具体的には、例えばLiCl、LiClO、LiAsF、LiPF、LiBF、LiB(C、LiBr、CHSOLi、CFSOLi、N(CnF2n+1SOLiなどがあり、これらのうちのいずれか1種または2種以上が混合して用いられている。中でも、LiPFを主として用いることが好ましい。また、電解質塩濃度としては、上記非水溶媒に溶解することができる濃度であれば問題ないが、リチウムイオン濃度が非水溶媒に対して0.4mol/kg以上、2.0mol/kg以下の範囲であることが好ましい。 As the electrolyte salt, one that dissolves in the non-aqueous solvent is used, and a combination of a cation and an anion is used. Alkali metals and alkaline earth metals are used as cations, and Cl , Br , I , SCN , ClO 4 , BF 4 , PF 6 , CF 3 SO 3 − and the like are used as anions. It is done. Specifically, for example, LiCl, LiClO 4 , LiAsF 6 , LiPF 6 , LiBF 4 , LiB (C 6 H 5 ) 4 , LiBr, CH 3 SO 3 Li, CF 3 SO 3 Li, N (CnF 2n + 1 SO 2 ) 2 Li and the like, and any one of these or a mixture of two or more thereof is used. Among them, it is preferable to mainly use LiPF 6 . The electrolyte salt concentration is not a problem as long as it can be dissolved in the non-aqueous solvent, but the lithium ion concentration is 0.4 mol / kg or more and 2.0 mol / kg or less with respect to the non-aqueous solvent. A range is preferable.

固体電解質としては、リチウムイオン導電性を有する材料であれば無機固体電解質、高分子固体電解質いずれも用いることができる。具体的に、無機固体電解質としては、窒化リチウム、ヨウ化リチウムが挙げられる。また、高分子固体電解質は電解質塩と電解質塩を溶解する高分子化合物からなり、高分子化合物としてはポリ(エチレンオキサイド)や同架橋体等のエーテル系高分子、ポリ(メタクリレート)エステル系、アクリレート系などを単独あるいは分子中に共重合、または混合して用いる。   As the solid electrolyte, any inorganic solid electrolyte or polymer solid electrolyte can be used as long as the material has lithium ion conductivity. Specifically, examples of the inorganic solid electrolyte include lithium nitride and lithium iodide. The solid polymer electrolyte is composed of an electrolyte salt and a polymer compound that dissolves the electrolyte salt. Examples of the polymer compound include ether polymers such as poly (ethylene oxide) and the same cross-linked products, poly (methacrylate) esters, and acrylates. A system or the like is used alone or copolymerized or mixed in the molecule.

ゲル状電解質のマトリックスポリマとしては、上述の非水電解液を吸収してゲル状化するものであれば種々の高分子を用いることができる。例えば、ポリ(ビニリデンフルオロライド)やポリ(ビニリデンフルオロライド−co−ヘキサフルオロプロピレン)などのフッ素系高分子、ポリ(エチレンオキサイド)や同架橋体などのエーテル系高分子、またポリ(アクリロニトリル)などを使用できる。特に酸化還元安定性から、フッ素系高分子を用いることが望ましい。電解質塩を含有させることによりイオン導電性を賦与する。   As the matrix polymer of the gel electrolyte, various polymers can be used as long as they can be gelled by absorbing the non-aqueous electrolyte described above. For example, fluorine-based polymers such as poly (vinylidene fluoride) and poly (vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene), ether-based polymers such as poly (ethylene oxide) and cross-linked products thereof, and poly (acrylonitrile) Can be used. In particular, it is desirable to use a fluoropolymer from the viewpoint of redox stability. By containing an electrolyte salt, ionic conductivity is imparted.

また、導電性高分子化合物の単体あるいは混合物を含有する高分子固体電解質や、膨潤溶媒を含有するゲル状電解質を用いてもよい。高分子固体電解質やゲル状電解質に含有される導電性高分子化合物としては電解液に相溶するものであり、具体的にシリコンゲル、アクリルゲル、アクリロニトリルゲル、ポリフォスファゼン変性ポリマー、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、フッ素系ポリマー、およびこれらの複合ポリマーや架橋ポリマー、変性ポリマー等が使用可能である。フッ素系ポリマーとしては、例えばポリ(ビニリデンフルオライド)、ポリ(ビニリデンフルオライド−co−ヘキサフルオロプロピレン)、ポリ(ビニリデンフルオロライド−co−トリフルオロエチレン)、あるいはポリ(ビニリデンフルオロライド−co−テトラフルオロエチレン)等の高分子材料、およびこれらの混合物が使用される。   Alternatively, a polymer solid electrolyte containing a simple substance or a mixture of conductive polymer compounds or a gel electrolyte containing a swelling solvent may be used. The conductive polymer compound contained in the polymer solid electrolyte or the gel electrolyte is compatible with the electrolytic solution, specifically silicon gel, acrylic gel, acrylonitrile gel, polyphosphazene modified polymer, polyethylene oxide, Polypropylene oxide, fluorine-based polymers, composite polymers, cross-linked polymers, modified polymers, and the like thereof can be used. Examples of the fluorine-based polymer include poly (vinylidene fluoride), poly (vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene), poly (vinylidene fluoride-co-trifluoroethylene), or poly (vinylidene fluoride-co-tetra). Polymer materials such as fluoroethylene) and mixtures thereof are used.

[セパレータ]
セパレータは、例えばポリプロピレン(PP)あるいはポリエチレン(PE)などのポリオレフィン系の材料よりなる多孔質膜、またはセラミック製の不織布などの無機材料よりなる多孔質膜により構成されており、これら2種以上の多孔質膜を積層した構造とされていてもよい。中でも、ポリエチレン、ポリプロピレンの多孔質フィルムが最も有効である。
[Separator]
The separator is made of, for example, a porous film made of a polyolefin-based material such as polypropylene (PP) or polyethylene (PE), or a porous film made of an inorganic material such as a ceramic nonwoven fabric. A structure in which a porous film is laminated may be used. Among these, polyethylene and polypropylene porous films are the most effective.

一般的にセパレータの厚みは5〜50μmが好適に使用可能であるが、7〜30μmがより好ましい。セパレータは、厚すぎると活物質の充填量が低下して電池容量が低下するとともに、イオン伝導性が低下して電流特性が低下する。逆に薄すぎると、膜の機械的強度が低下する。   In general, the thickness of the separator is preferably 5 to 50 μm, more preferably 7 to 30 μm. If the separator is too thick, the amount of the active material filled decreases, the battery capacity decreases, and the ionic conductivity decreases and the current characteristics deteriorate. On the other hand, if the film is too thin, the mechanical strength of the film decreases.

[電池素子の作製]
上述のような正極11および負極12を、正極11、セパレータ15a、負極12、セパレータ15bの順に積層し、巻回して電池素子10とする。このとき、正極11および負極12にそれぞれ設けた集電体露出部が対向した集電体対向面を設けるようにして積層し、電池素子の最外周部、最内周部および中間層部において集電体対向面が1周以上となるように構成する。固体状あるいはゲル状の電解質を用いる場合は、電解質溶液を正極11および負極12の表面に均一に塗布し、常温もしくは高温雰囲気下で乾燥させ、溶媒を気化・除去して電解質層を形成する。その後セパレータとともに積層して巻回し、電池素子とする。
[Production of battery element]
The positive electrode 11 and the negative electrode 12 as described above are stacked in the order of the positive electrode 11, the separator 15 a, the negative electrode 12, and the separator 15 b, and wound to form the battery element 10. At this time, the positive electrode 11 and the negative electrode 12 are stacked so as to provide current collector facing surfaces facing the current collector exposed portions, and the battery elements are collected at the outermost peripheral portion, innermost peripheral portion, and intermediate layer portion. The electric body facing surface is configured to have one or more rounds. In the case of using a solid or gel electrolyte, the electrolyte solution is uniformly applied to the surfaces of the positive electrode 11 and the negative electrode 12, dried at room temperature or high temperature atmosphere, and the solvent is vaporized and removed to form an electrolyte layer. Thereafter, it is laminated with a separator and wound to obtain a battery element.

次いで、上述の電池素子10を電池缶1に収容する。このとき、電池素子10の巻回面の負極端子導出側が、絶縁性樹脂により作製された絶縁板2aで覆われるようにして収容する。この後、一方の電極棒を電池素子巻回中心部から挿入し、もう一方の電極棒を電池缶底面外側に配置して抵抗溶接を行い、負極端子を電池缶に溶接する。   Next, the battery element 10 described above is accommodated in the battery can 1. At this time, the negative electrode terminal lead-out side of the winding surface of the battery element 10 is accommodated so as to be covered with the insulating plate 2a made of an insulating resin. Thereafter, one electrode rod is inserted from the battery element winding center portion, the other electrode rod is disposed outside the bottom surface of the battery can and resistance welding is performed, and the negative electrode terminal is welded to the battery can.

負極端子14と電池缶1とを溶接後、センターピン16を挿入し、電池缶開放端部に位置する巻回面部分にも絶縁板2bを配置して電解液を注液する。さらに、内側に安全弁機構4および電流制御機構5を設けた正極端子板3に正極端子13を接続するとともに、この正極端子板3が絶縁封口ガスケット6を介してかしめられることにより取り付けられ、電池缶1の内部が密閉される。   After the negative electrode terminal 14 and the battery can 1 are welded, the center pin 16 is inserted, and the insulating plate 2b is also disposed on the winding surface portion located at the open end of the battery can to inject the electrolyte. Further, the positive electrode terminal 13 is connected to the positive electrode terminal plate 3 provided with the safety valve mechanism 4 and the current control mechanism 5 on the inner side, and the positive electrode terminal plate 3 is attached by being caulked through the insulating sealing gasket 6. The inside of 1 is sealed.

なお、正極端子は製造工程上、ある程度の長さを持ったものを用いる必要がある。これは、あらかじめ正極端子13を正極端子板3に設けられた安全弁機構4に接続してから電池缶の開放端部を密閉するためであり、正極端子13が短いほど正極端子13と正極端子板3の接続が困難になる。このため、正極端子13が電池内部で略U字状に屈曲して収容される。   In addition, it is necessary to use a positive electrode terminal having a certain length in the manufacturing process. This is because the open end of the battery can is sealed after the positive electrode terminal 13 is connected to the safety valve mechanism 4 provided on the positive electrode terminal plate 3 in advance. The shorter the positive electrode terminal 13 is, the positive electrode terminal 13 and the positive electrode terminal plate are. 3 connection becomes difficult. For this reason, the positive electrode terminal 13 is bent and accommodated in a substantially U shape inside the battery.

次に、この発明の実施の一形態による電流制御機構の一例の構成について、図面を参照して説明する。図2は、この発明の実施の一形態による電流制御機構5の層構成を示す分解斜視図である。また、図3は、この発明の実施の一形態による電流制御機構5の軸線方向の断面図である。電流制御機構5は、導電性部材であるハンダ7、絶縁部材である絶縁シート8aおよび絶縁シート8b、接続板9aおよび接続板9bで構成される。   Next, the configuration of an example of a current control mechanism according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 2 is an exploded perspective view showing the layer structure of the current control mechanism 5 according to the embodiment of the present invention. FIG. 3 is a sectional view in the axial direction of the current control mechanism 5 according to the embodiment of the present invention. The current control mechanism 5 includes solder 7 that is a conductive member, insulating sheets 8a and 8b that are insulating members, a connection plate 9a, and a connection plate 9b.

接続板9aおよび接続板9bは、金属などの導電性材料で構成され、接続板9aおよび接続板9bのうち少なくとも一方は、ハンダ7との合金化が困難な材料、例えばアルミニウム箔で構成される。接続板9aは、正極端子板3に接触するように配置され、接続板9aと正極端子板3とが電気的に接続される。また、接続板9bは、安全弁機構4に接触するように配置され、接続板9bと安全弁機構4とが電気的に接続される。   The connection plate 9a and the connection plate 9b are made of a conductive material such as metal, and at least one of the connection plate 9a and the connection plate 9b is made of a material that is difficult to be alloyed with the solder 7, such as an aluminum foil. . The connection plate 9a is disposed so as to contact the positive electrode terminal plate 3, and the connection plate 9a and the positive electrode terminal plate 3 are electrically connected. Further, the connection plate 9b is disposed so as to contact the safety valve mechanism 4, and the connection plate 9b and the safety valve mechanism 4 are electrically connected.

絶縁シート8aおよび絶縁シート8bは、絶縁材料により構成され、例えば不織布や樹脂部材を用いることができる。より具体的には、例えば、アラミド不織布や、樹脂部材としてPP(ポリプロピレン)が用いられる。絶縁シート8aは、接続板9aおよび接続板9bの間に挟み込まれるようにして、両接続板間の内周側に配置される。また、絶縁シート8bは、両接続板間の外周側に配置される。   The insulating sheet 8a and the insulating sheet 8b are made of an insulating material, and for example, a nonwoven fabric or a resin member can be used. More specifically, for example, aramid nonwoven fabric or PP (polypropylene) is used as the resin member. The insulating sheet 8a is disposed between the connection plates 9a and 9b so as to be sandwiched between the connection plates 9a and 9b. Moreover, the insulating sheet 8b is arrange | positioned at the outer peripheral side between both connection plates.

ハンダ7は、所定の温度で溶解し、他の金属と合金化する導電性材料で構成され、例えば、SnやPb、Biといった材料を混合して生成される。ハンダ7は、接続板9aおよび接続板9bの間に配置された絶縁シート8aと絶縁シート8bとの間に挟み込まれるように配置される。   The solder 7 is made of a conductive material that melts at a predetermined temperature and forms an alloy with another metal. For example, the solder 7 is generated by mixing materials such as Sn, Pb, and Bi. The solder 7 is disposed so as to be sandwiched between the insulating sheet 8a and the insulating sheet 8b disposed between the connection plate 9a and the connection plate 9b.

次に、電流制御機構5の作製工程について説明する。図3に示すように積層された電流制御機構5は、接続板9aおよび接続板9bの外側の面から所定の圧力が加えられた状態で所定の温度で加熱される。所定の温度は、ハンダ7が完全に溶解しない程度の温度、例えば200℃程度の温度である。この時、ハンダ7が加熱されることにより軟化し、接続板のアルミニウム箔とハンダ7とが部分的に融着する。こうすることで、接続板とハンダとが電気的に接続される。   Next, a manufacturing process of the current control mechanism 5 will be described. The current control mechanisms 5 stacked as shown in FIG. 3 are heated at a predetermined temperature in a state where a predetermined pressure is applied from the outer surfaces of the connection plate 9a and the connection plate 9b. The predetermined temperature is a temperature at which the solder 7 is not completely dissolved, for example, a temperature of about 200 ° C. At this time, the solder 7 is heated to be softened, and the aluminum foil of the connecting plate and the solder 7 are partially fused. By doing so, the connection plate and the solder are electrically connected.

なお、接続板9aおよび接続板9bは、必ずしも両方がアルミニウム箔で構成される必要はない。接続板9aまたは接続板9bのうち、少なくとも一方がアルミニウム箔で構成されていればよい。即ち、ハンダ7が溶解した場合に、両接続板のうち一方の接続板が合金化しにくい金属で構成されていればよい。   Note that the connection plate 9a and the connection plate 9b do not necessarily need to be made of aluminum foil. It is sufficient that at least one of the connection plate 9a and the connection plate 9b is made of an aluminum foil. That is, when the solder 7 is melted, one of the connection plates may be made of a metal that is difficult to be alloyed.

このように、薄膜状の材料を用いて電流制御機構5を作製しているため、小型化が可能であり、電池の形状や寸法、スペースに応じて、電流制御機構5の形状や寸法、配置場所等を自由に決定することができる。   Thus, since the current control mechanism 5 is manufactured using a thin-film material, the size can be reduced, and the shape, size, and arrangement of the current control mechanism 5 can be selected according to the shape, size, and space of the battery. Place etc. can be decided freely.

次に、この発明の実施の一形態による電流制御機構において、電流を制限する動作について、図面を参照して説明する。図4は、接続板9bとハンダ7とが接触する部分の拡大図を示す。通常、接続板9bのアルミニウム箔には、細かい凹凸があり、図4Aに示すように、通常使用時には、ハンダ7がアルミニウム箔の凹凸に沿って部分的に接触し、融着しているため、接続板9bとハンダ7とが電気的に接続されている。   Next, the operation of limiting the current in the current control mechanism according to the embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 4 shows an enlarged view of a portion where the connection plate 9b and the solder 7 are in contact with each other. Usually, the aluminum foil of the connecting plate 9b has fine irregularities, and as shown in FIG. 4A, during normal use, the solder 7 is partially in contact with the irregularities of the aluminum foil and fused, The connection plate 9b and the solder 7 are electrically connected.

過大電流が流れることにより発熱した場合、ハンダ7が加熱され、溶解する。溶解したハンダ7は、アルミニウム箔との合金化が困難であるため、図4Bに示すように、接続板9bに接触していた部分の一部がハンダ7の表面張力によって分離し、接続板9bとの接触面積が減少する。そのため、両接続板間の抵抗値が増大し、電池素子10から電流制御機構5を介して正極端子板3へ流れる電流が制限される。なお、接続板9aとハンダ7との接触部分についても上述と同様に、ハンダ7の表面張力によって接触面積が減少する。   When heat is generated by the excessive current flowing, the solder 7 is heated and melted. Since the melted solder 7 is difficult to be alloyed with the aluminum foil, as shown in FIG. 4B, a part of the portion that has been in contact with the connection plate 9b is separated by the surface tension of the solder 7, and the connection plate 9b The contact area with is reduced. Therefore, the resistance value between both connection plates increases, and the current flowing from the battery element 10 to the positive electrode terminal plate 3 via the current control mechanism 5 is limited. Note that the contact area between the connecting plate 9a and the solder 7 is also reduced by the surface tension of the solder 7 as described above.

このようにして、発熱時には、溶解したハンダ7の表面張力によって、両接続板とハンダ7との接触面積が減少することにより、両接続板間の抵抗値が増大すると考えられる。   Thus, during heat generation, the contact area between the two connection plates and the solder 7 decreases due to the surface tension of the melted solder 7, so that the resistance value between the two connection plates increases.

なお、上述の実施の一形態では円筒型の電池について説明したが、これに限らず、角形、コイン型、ボタン型等の各種の形状の電池に対しても適用可能である。   In the above-described embodiment, the cylindrical battery has been described. However, the present invention is not limited to this, and the present invention can be applied to batteries having various shapes such as a square, a coin, and a button.

また、電流制御機構の形状は、上述で説明したリング状のものに限られず、例えば円板状としてもよい。図5は、形状が円板状である電流制御機構5’の層構成の一例を示す。電流制御機構5’は、円板状の接続板9b’上に中空円板状の絶縁シート8を外周側に配置し、円板状でテープ状のハンダ7を絶縁シート8の中空部分に配置する。そして、円板状の接続板9a’を絶縁シート8およびハンダ7の上に積層するように配置する。このようにして、円板状の電流制御機構5’を形成するようにしてもよい。   The shape of the current control mechanism is not limited to the ring shape described above, and may be a disk shape, for example. FIG. 5 shows an example of the layer configuration of the current control mechanism 5 ′ having a disk shape. In the current control mechanism 5 ′, a hollow disk-shaped insulating sheet 8 is disposed on the outer peripheral side on a disk-shaped connection plate 9 b ′, and a disk-shaped tape-shaped solder 7 is disposed in a hollow portion of the insulating sheet 8. To do. Then, the disk-shaped connection plate 9 a ′ is disposed so as to be laminated on the insulating sheet 8 and the solder 7. In this way, a disc-shaped current control mechanism 5 'may be formed.

さらに、電流制御機構5’の形状は、円板状に限られない。両接続板間に配置される導電性部材であるハンダ7の周囲を絶縁部材である絶縁シート8で囲むように配置し、加熱時に溶解したハンダ7が電流制御機構5’の外部に流出しないような構成とすれば、どのような形状としてもよい。   Furthermore, the shape of the current control mechanism 5 ′ is not limited to a disk shape. It arrange | positions so that the circumference | surroundings of the solder 7 which is an electroconductive member arrange | positioned between both connection plates may be enclosed with the insulating sheet 8 which is an insulating member, and the solder 7 melt | dissolved at the time of a heating does not flow out of the electric current control mechanism 5 '. Any configuration can be used as long as it is a simple configuration.

以下、実施例により、この発明の実施の一形態による電流制御機構について、具体的に説明する。   Hereinafter, the current control mechanism according to the embodiment of the present invention will be specifically described with reference to examples.

実施例1
図5に示すように、円型の接続板9b’上に中空円型状の絶縁シート8を配置し、円型でテープ状のハンダ7を絶縁シート8の中空部分に配置する。さらに、円型の接続板9a’を絶縁シート8およびハンダ7の上に積層するように配置して、電流制御機構5’を作製した。
Example 1
As shown in FIG. 5, a hollow circular insulating sheet 8 is disposed on a circular connecting plate 9 b ′, and a circular and tape-shaped solder 7 is disposed in a hollow portion of the insulating sheet 8. Furthermore, a circular connection plate 9 a ′ was disposed so as to be laminated on the insulating sheet 8 and the solder 7, thereby producing a current control mechanism 5 ′.

接続板9a’および接続板9b’には、直径が16mm、厚みが0.1mmの円型のアルミニウム箔を使用した。絶縁部材である絶縁シート8には、直径が17mm、厚みが0.1mmであり、中央部に直径が5mmの穴が空いている中空円型状のアラミド不織布を使用した。また、導電性部材であるハンダ7には、直径が5mm、厚みが0.1mmの円型であり、材料としてBiを50%、Pbを30%、Snを20%の割合で混合させたものを使用した。   A circular aluminum foil having a diameter of 16 mm and a thickness of 0.1 mm was used for the connection plate 9a 'and the connection plate 9b'. A hollow circular aramid nonwoven fabric having a diameter of 17 mm, a thickness of 0.1 mm, and a hole having a diameter of 5 mm in the center was used for the insulating sheet 8 as an insulating member. Further, the solder 7 which is a conductive member is a circular shape having a diameter of 5 mm and a thickness of 0.1 mm, in which Bi is mixed at a ratio of 50%, Pb of 30% and Sn of 20%. It was used.

比較例1
比較例1は、導電性部材として用いられるハンダ7の代わりに、同形状のアルミニウム箔を用いる以外は、実施例1と全て同様にして作製した。
Comparative Example 1
Comparative Example 1 was produced in the same manner as Example 1 except that an aluminum foil having the same shape was used instead of the solder 7 used as the conductive member.

比較例2
比較例2は、接続板9a’および接続板9b’の材料として用いられるアルミニウム箔の代わりにニッケル箔を用いる以外は、実施例1と全て同様にして作製した。
Comparative Example 2
Comparative Example 2 was produced in the same manner as Example 1 except that nickel foil was used instead of the aluminum foil used as the material of connection plate 9a ′ and connection plate 9b ′.

図6は、この発明の実施の一形態による電流制御機構5の両接続板間の抵抗値を測定するための一例の構成の断面図を示す。上述の実施例1、比較例1および比較例2で作製した電流制御機構に対して、抵抗値測定用の金属のタブ21aおよびタブ21bを接続板9a’および接続板9b’の外側の面に接触するように配置し、加熱用のホットプレート22上に電流制御機構およびタブ21a、21bを載せ、タブ21aの上部におもり23を載せて圧力を加えながら200℃まで加熱した。加熱後、この電流制御機構を通常使用する温度まで一旦冷やし、再度ホットプレート22上に載せて、ホットプレートの温度が23℃、45℃、60℃、80℃、100℃および120℃となるように順次加熱し、設定した温度を10分程度保持した後、タブ21aおよびタブ21b間の抵抗値をそれぞれ確認した。   FIG. 6 shows a cross-sectional view of an example configuration for measuring the resistance value between both connection plates of the current control mechanism 5 according to the embodiment of the present invention. In contrast to the current control mechanisms produced in Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 described above, the metal tabs 21a and 21b for resistance measurement are placed on the outer surfaces of the connection plate 9a ′ and the connection plate 9b ′. The current control mechanism and the tabs 21a and 21b were placed on the heating hot plate 22, and the weight 23 was placed on the upper portion of the tab 21a and heated to 200 ° C. while applying pressure. After heating, this current control mechanism is once cooled to a normal use temperature and placed on the hot plate 22 again so that the hot plate temperature becomes 23 ° C, 45 ° C, 60 ° C, 80 ° C, 100 ° C and 120 ° C. Were sequentially heated and the set temperature was maintained for about 10 minutes, and then the resistance values between the tabs 21a and 21b were confirmed.

以下の表1に、測定結果を示す。   Table 1 below shows the measurement results.

Figure 2007184138
Figure 2007184138

測定の結果、実施例1において、60℃以下の場合、抵抗値は「0.04Ω」であり、変化はなかった。80℃に加熱した状態では、抵抗値が「0.08Ω」となり、抵抗値の増大が確認できた。100℃および120℃に過熱した状態では、抵抗値がそれぞれ「0.18Ω」、「0.22Ω」となり、温度が上昇するにしたがって、抵抗値が増大していくことが確認できた。これは、ハンダ7が溶解して表面張力が大きくなり、接続板のアルミニウム箔とハンダ7との接触面積が減少していくためであると考えられる。   As a result of the measurement, in Example 1, when the temperature was 60 ° C. or lower, the resistance value was “0.04Ω”, and there was no change. In the state heated to 80 ° C., the resistance value was “0.08Ω”, and an increase in the resistance value was confirmed. In the state of overheating to 100 ° C. and 120 ° C., the resistance values were “0.18Ω” and “0.22Ω”, respectively, and it was confirmed that the resistance value increased as the temperature increased. This is presumably because the solder 7 melts and the surface tension increases, and the contact area between the aluminum foil of the connecting plate and the solder 7 decreases.

比較例1において、23℃から120℃まで加熱した状態でも、抵抗値は常に「0.04Ω」であり、抵抗値に変化がないことが確認された。これは、ハンダ7の代わりに用いたアルミニウム箔が加熱されても変化せず、接続板とアルミニウム箔との接触面積がほとんど変化しないためであると考えられる。   In Comparative Example 1, even when heated from 23 ° C. to 120 ° C., the resistance value was always “0.04Ω”, and it was confirmed that there was no change in the resistance value. This is considered to be because the aluminum foil used instead of the solder 7 does not change even when heated, and the contact area between the connection plate and the aluminum foil hardly changes.

比較例2において、23℃から60℃に加熱した状態では、抵抗値が「0.04Ω」であり、抵抗値に変化がないことが確認できた。また、80℃から12℃まで加熱した状態では、抵抗値が「0.03Ω」となり、常温時と比較して抵抗値が減少することが確認できた。これは、接続板のアルミニウム箔の代わりに用いたニッケル箔と、加熱されることによって溶解したハンダ7とが融着し、接続板とハンダ7との接触面積が増大してしまったためであると考えられる。   In Comparative Example 2, in the state heated from 23 ° C. to 60 ° C., the resistance value was “0.04Ω”, and it was confirmed that there was no change in the resistance value. Moreover, in the state heated from 80 degreeC to 12 degreeC, resistance value became "0.03 (ohm)", and it has confirmed that resistance value decreased compared with the normal temperature. This is because the nickel foil used instead of the aluminum foil of the connection plate and the solder 7 melted by heating were fused, and the contact area between the connection plate and the solder 7 was increased. Conceivable.

この結果から、ハンダとの合金化が困難であるアルミニウム箔を接続板に用いることにより、温度の上昇にしたがって電流を制限することができることが確認できた。   From this result, it was confirmed that the current can be limited as the temperature increases by using an aluminum foil, which is difficult to be alloyed with solder, for the connection plate.

以上、この発明の実施の一形態について説明したが、この発明は、上述したこの発明の実施の一形態に限定されるものではなく、この発明の要旨を逸脱しない範囲内で様々な変形や応用が可能である。例えば、上述の実施の一形態では、二次電池を例にとって説明したが、これに限られず、一次電池などの他の電池にも適用可能である。また、例えば、上述の実施の一形態において挙げた数値は、あくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれと異なる数値を用いてもよい。   The embodiment of the present invention has been described above. However, the present invention is not limited to the embodiment of the present invention described above, and various modifications and applications can be made without departing from the gist of the present invention. Is possible. For example, in the above-described embodiment, the secondary battery has been described as an example. However, the present invention is not limited to this and can be applied to other batteries such as a primary battery. Further, for example, the numerical values given in the above-described embodiment are merely examples, and different numerical values may be used as necessary.

また、上述の実施の一形態では、リチウムイオン電池を例にとって説明したが、これはこの例に限られず、各種の正極および負極材料を用いた電池に適用することが可能である。   In the above embodiment, the lithium ion battery has been described as an example. However, the present invention is not limited to this example, and can be applied to a battery using various positive and negative electrode materials.

この発明の実施の一形態による二次電池の一例の構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure of an example of the secondary battery by one Embodiment of this invention. この発明の実施の一形態による電流制御機構の層構成の一例を示す略線図である。It is a basic diagram which shows an example of the laminated constitution of the electric current control mechanism by one Embodiment of this invention. この発明の実施の一形態による電流制御機構の一例の構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure of an example of the current control mechanism by one Embodiment of this invention. この発明の実施の一形態による電流制御機構の接続板とハンダとの接触部分を拡大した略線図である。It is the basic diagram which expanded the contact part of the connection board and solder of the current control mechanism by one Embodiment of this invention. 形状が円形状である電流制御機構5’の層構成の一例を示す略線図である。It is an approximate line figure showing an example of layer composition of current control mechanism 5 'whose shape is circular. 実施例1の電流制御機構の一例を示す略線図である。FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of a current control mechanism according to the first embodiment.

符号の説明Explanation of symbols

1 電池缶
2a、2b 絶縁板
3 正極端子板
4 安全弁機構
4a ディスク板
5 電流制御機構
6 絶縁封口ガスケット
7 ハンダ
8、8a、8b 絶縁シート
9a、9a’、9b、9b’ 接続板
10 電池素子
11 正極
11a 正極活物質層
11b 正極集電体
12 負極
12a 負極活物質層
12b 負極集電体
13 正極端子
14 負極端子
15a、15b セパレータ
16 センターピン
21 タブ
22 ホットプレート
23 おもり
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Battery can 2a, 2b Insulation board 3 Positive electrode terminal board 4 Safety valve mechanism 4a Disk board 5 Current control mechanism 6 Insulation sealing gasket 7 Solder 8, 8a, 8b Insulation sheet 9a, 9a ', 9b, 9b' Connection board 10 Battery element 11 Positive electrode 11a Positive electrode active material layer 11b Positive electrode current collector 12 Negative electrode 12a Negative electrode active material layer 12b Negative electrode current collector 13 Positive electrode terminal 14 Negative electrode terminals 15a, 15b Separator 16 Center pin 21 Tab 22 Hot plate 23 Weight

Claims (6)

対向して配置された導電性材料からなる第1の接続板および第2の接続板と、
上記第1の接続板および上記第2の接続板の対向間隙の内周側および外周側に配置され、絶縁性材料により構成される絶縁部材と、
上記対向間隙の上記絶縁材料に挟み込まれるように配置され、所定の温度で溶解する導電性部材と
を有し、
上記第1の接続板および上記第2の接続板の少なくとも一方が上記導電性部材と合金化が困難である
ことを特徴とする電流制御機構。
A first connection plate and a second connection plate made of a conductive material disposed opposite to each other;
An insulating member disposed on an inner peripheral side and an outer peripheral side of a facing gap between the first connecting plate and the second connecting plate, and made of an insulating material;
A conductive member disposed so as to be sandwiched between the insulating materials in the opposed gap, and melted at a predetermined temperature;
A current control mechanism, wherein at least one of the first connection plate and the second connection plate is difficult to alloy with the conductive member.
請求項1に記載の電流制御機構において、
上記第1の接続板および上記第2の接続板は、少なくとも一方がアルミニウム箔で構成される
ことを特徴とする電流制御機構。
The current control mechanism according to claim 1,
At least one of the first connection plate and the second connection plate is made of an aluminum foil.
請求項1に記載の電流制御機構において、
上記第1の接続板および上記第2の接続板は、リング状に形成される
ことを特徴とする電流制御機構。
The current control mechanism according to claim 1,
The current control mechanism, wherein the first connection plate and the second connection plate are formed in a ring shape.
外装体に収容された電池素子と、電流制御機構を有する電池において、
上記電流制御機構は、
対向して配置された導電性材料からなる第1の接続板および第2の接続板と、
上記第1の接続板および上記第2の接続板の対向間隙の内周側および外周側に配置され、絶縁性材料により構成される絶縁部材と、
上記対向間隙の上記絶縁材料に挟み込まれるように配置され、所定の温度で溶解する導電性部材と
を有し、
上記第1の接続板および上記第2の接続板の少なくとも一方が上記導電性部材と合金化が困難である
ことを特徴とする電池。
In the battery element housed in the exterior body and the battery having a current control mechanism,
The current control mechanism is
A first connection plate and a second connection plate made of a conductive material disposed opposite to each other;
An insulating member disposed on an inner peripheral side and an outer peripheral side of a facing gap between the first connecting plate and the second connecting plate, and made of an insulating material;
A conductive member disposed so as to be sandwiched between the insulating materials in the opposed gap, and melted at a predetermined temperature;
A battery, wherein at least one of the first connection plate and the second connection plate is difficult to alloy with the conductive member.
請求項4に記載の電池において、
上記第1の接続板および上記第2の接続板は、リング状に形成される
ことを特徴とする電池。
The battery according to claim 4.
The battery according to claim 1, wherein the first connection plate and the second connection plate are formed in a ring shape.
請求項4に記載の電池において、
上記外装体は金属缶であることを特徴とする電池。
The battery according to claim 4.
The battery according to claim 1, wherein the outer package is a metal can.
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