JP2007162174A - Fiber cloth or fiber product developing optically different two colors - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学的に異なる２色の発色を呈する繊維布又は繊維製品に関するものである。 The present invention relates to a fiber cloth or a fiber product that exhibits two optically different colors.
従来、パール顔料としては、薄片状天然雲母、合成雲母、又は薄片状酸化アルミニウムの表面に、金属酸化物として、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化錫などがコートされたものであって、コートされる金属酸化物の厚みを変えることで、光学的に干渉色が得られる干渉色パール顔料が知られており、これを、塗料、又はインキ等の顔料として用いることは公知である（例えば、特許文献１）。
しかし、従来の薄片状天然雲母、合成雲母の表面に、金属酸化物がコートされたパール顔料を用いたインキを、繊維上に捺染、コーティング、又は熱転写したものは、該パール顔料の輝度が不十分であり、また光学的な干渉により得られる色彩が白色から極淡色へのものであり、色変化が乏しいため、商品価値が低いものであった。また、薄片状酸化アルミニウムの表面に、金属酸化物がコートされたパール顔料を用いたインキについては、上記パール顔料に比べて輝度や色彩の色変化は優れているものの、後述する問題があり不十分であった。
そして、上記のパール顔料層用捺染又はコーティング剤（インキ）を、繊維布又は繊維製品上に直接捺染又はコーティングした場合、繊維布又は繊維製品の表面が凹凸であるため、形成された塗膜中のパール顔料は、平滑且つ均一に並ばず、ランダムな向きに存在するので、パール顔料の輝度や干渉性等が劣化されるという問題があった。
また、上記のパール顔料層用捺染又はコーティング剤（インキ）は、捺染やコーティング後、堅牢性を高めるために、熱処理が施され、また、熱転写紙を用いる方法においても、繊維布又は繊維製品に熱転写する工程があるから、何れの方法においても、これらの熱によって、パール顔料の配列がランダムに動いてしまい、輝度、光沢、干渉性等が劣化されるという問題があった。
Conventionally, as the pearl pigment, a surface of flaky natural mica, synthetic mica, or flaky aluminum oxide is coated with titanium oxide, zirconium oxide, tin oxide or the like as a metal oxide, and is coated. An interference color pearl pigment that optically obtains an interference color by changing the thickness of the metal oxide is known, and it is known to use it as a pigment such as paint or ink (for example, Patent Documents). 1).
However, if the surface of a conventional flaky natural mica or synthetic mica using a pearl pigment coated with a metal oxide is printed, coated, or thermally transferred onto a fiber, the brightness of the pearl pigment is not good. It was sufficient, and the color obtained by optical interference was from white to very light, and the color change was poor, so the commercial value was low. In addition, an ink using a pearl pigment coated with a metal oxide on the surface of flaky aluminum oxide is superior in brightness and color change compared to the pearl pigment, but there is a problem described later. It was enough.
When the above pearl pigment layer printing or coating agent (ink) is printed or coated directly on the fiber cloth or fiber product, the surface of the fiber cloth or fiber product is uneven. Since the pearl pigments are not arranged smoothly and uniformly and exist in random directions, there has been a problem that the luminance, coherence and the like of the pearl pigments are deteriorated.
Further, the printing or coating agent (ink) for the pearl pigment layer described above is subjected to heat treatment to improve fastness after printing or coating, and also in a method using a thermal transfer paper, Since there is a process of thermal transfer, any of these methods has a problem that the arrangement of the pearl pigments randomly moves due to these heats, and the brightness, gloss, interference, and the like are deteriorated.
そして、物品（綿ニット等）上に、少なくとも背面層及び可変虹彩色層が、この順序で積層された部分を備えてなる積層部を有し、前記可変虹彩色層から見て背面層側は、淡色であると共に前記物品の色彩を隠蔽するものであり、前記可変虹彩色層は、少なくとも、天然雲母又は合成雲母の表面に金属酸化物をコーティングした虹彩色パール顔料を含んでなり、背面層上の可変虹彩色層への入射光の方向の変化、又は背面層上の可変虹彩色層に対する、それを光学的に検知する検知手段の方向の変化に応じ、その可変虹彩色層が所定の光沢色を有する状態に検知されたりその光沢色が実質上消えた状態に検知されたりすることを特徴とする可変虹彩色物品（綿ニット等）が知られている（特許文献２）。
しかし、上記の方法で用いられているパール顔料は、光学的な干渉によって得られる色の濃度が極めて薄く、又、色彩が白色から極淡色の色変化しかしないことから、実質上得られた模様は、背面層上に現れる干渉色パール顔料の極淡色が出たり消えたりするだけで、極めて色変化の視認性に乏しいものであり、また、該干渉色パール顔料の濃度は、極淡色に着色された背面層がなければ、より着色濃度が低く、光学的に発現する干渉色模様の視認性はより極めて低いものであった。
And, on the article (cotton knit or the like), at least the back layer and the variable iris color layer have a laminated portion comprising portions laminated in this order, and the back layer side when viewed from the variable iris color layer is The variable iris color layer comprises at least an iris pearl pigment in which a metal oxide is coated on the surface of natural mica or synthetic mica, and is a back layer. In response to a change in the direction of incident light to the upper variable iris color layer or a change in the direction of the detection means for optically detecting it relative to the variable iris color layer on the back layer, the variable iris color layer There is known a variable iris color article (cotton knit or the like) characterized in that it is detected in a state having a glossy color or in a state in which the glossy color has substantially disappeared (Patent Document 2).
However, the pearl pigment used in the above method has a very low color density obtained by optical interference, and since the color is only a color change from white to very light color, the pattern obtained is substantially The interference color pearl pigment appearing on the back layer only appears or disappears, and the color change visibility is extremely poor. The concentration of the interference color pearl pigment is colored very light. Without the back layer formed, the coloring density was lower and the visibility of the optical interference color pattern was much lower.
以上のことから、光学的な干渉によって現れる２色の発色が視認性に優れ、高い意匠性を持つ繊維布又は繊維製品の開発が待たれているのが現状である。 In view of the above, the present situation is that development of a fiber cloth or a fiber product having two colors that appear due to optical interference is excellent in visibility and has high designability.
本発明の課題は、光学的な干渉によって現れる２色の発色が視認性に優れ、高い意匠性を持つ繊維布又は繊維製品を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a fiber cloth or a fiber product that has two colors that appear due to optical interference and has excellent visibility.
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究を重ねたところ、繊維布又は繊維製品上に、繊維表面の凹凸を平滑な表面とするための平滑層を介在させて、光学的に２色の発色を呈する特定のパール顔料層を積層すると、優れた特性の光学的に２色の発色を呈する繊維布又は繊維製品が得られることを知り、更に研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。 The inventors of the present invention have made extensive studies in order to solve the above-mentioned problems. As a result, a smooth layer for smoothing the unevenness of the fiber surface is interposed on the fiber cloth or fiber product, and optically. Knowing that a specific pearl pigment layer exhibiting two colors of color can be laminated to obtain a fiber cloth or fiber product that exhibits two colors of color with excellent characteristics, and as a result of further research, It came to be completed.
本発明は、以下の発明から構成されるものである。
１．繊維布又は繊維製品上に、平滑層、次いで薄片状酸化アルミニウム又は薄片状酸化ケイ素上に金属酸化物がコートされた光学的に２色の発色を呈するパール顔料層が順次積層されたものであることを特徴とする光学的に２色の発色を呈する繊維布又は繊維製品。
２．離型紙又は離型フイルム上に、薄片状酸化アルミニウム又は薄片状酸化ケイ素上に金属酸化物がコートされた光学的に２色の発色を呈するパール顔料層、平滑層、次いで接着層を順次積層された熱転写紙が、繊維布又は繊維製品に熱転写されたものであることを特徴とする光学的に２色の発色を呈する繊維布又は繊維製品。
３．金属酸化物が、酸化チタン、酸化スズ、及び酸化ジルコニウムからなる群の１種又は２種以上のものである上記１又は２記載の光学的に２色の発色を呈する繊維布又は繊維製品。
４．パール顔料層及び／又は平滑層が、パール顔料の色変化を阻害しない範囲で不変色性有機顔料、無機顔料又はアルミニウム顔料からなる群の１種又は２種以上を含有するものである上記１、２又は３記載の光学的に２色の発色を呈する繊維布又は繊維製品。
５．パール顔料層が、パール顔料を１０〜４０％含有するものである上記１、２、３又は４記載の光学的に２色の発色を呈する繊維布又は繊維製品。
６．パール顔料層及び／又は平滑層が、軟化点が１６０℃以上の熱可塑性樹脂を含有するものである上記１、２、３、４又は５記載の光学的に２色の発色を呈する繊維布又は繊維製品。
７．パール顔料層及び／又は平滑層が、架橋性樹脂を含有するものである上記１、２、３、４、５又は６記載の光学的に２色の発色を呈する繊維布又は繊維製品。
The present invention comprises the following inventions.
1. A smooth layer, and then a pearl pigment layer exhibiting optically two colors of color, coated with a metal oxide on flaky aluminum oxide or flaky silicon oxide, are sequentially laminated on a fiber cloth or fiber product. A fiber cloth or fiber product that optically exhibits two colors.
2. An optically two-colored pearl pigment layer, smooth layer, and then adhesive layer, which are coated with metal oxide on flaky aluminum oxide or flaky silicon oxide, are sequentially laminated on release paper or release film. A fiber cloth or fiber product that optically exhibits two colors, wherein the thermal transfer paper is thermally transferred to the fiber cloth or fiber product.
3. 3. The fiber cloth or fiber product exhibiting optically two colors of color according to the above 1 or 2, wherein the metal oxide is one or more of the group consisting of titanium oxide, tin oxide and zirconium oxide.
4). The above-mentioned 1, wherein the pearl pigment layer and / or the smooth layer contains one or more of the group consisting of an invariant organic pigment, an inorganic pigment or an aluminum pigment within a range that does not inhibit the color change of the pearl pigment. 2. A fiber cloth or a fiber product exhibiting optically two colors according to 2 or 3.
5. 5. The fiber cloth or fiber product exhibiting optically two color developments according to the above 1, 2, 3 or 4, wherein the pearl pigment layer contains 10 to 40% of pearl pigment.
6). The fiber cloth exhibiting optically two-color color development according to the above 1, 2, 3, 4 or 5, wherein the pearl pigment layer and / or the smooth layer contains a thermoplastic resin having a softening point of 160 ° C. or higher Fiber products.
7). The fiber cloth or fiber product exhibiting optically two color developments according to the above 1, 2, 3, 4, 5 or 6, wherein the pearl pigment layer and / or the smooth layer contains a crosslinkable resin.
本発明の光学的に２色の発色を呈する繊維布又は繊維製品は、（１）繊維布又は繊維製品上に、平滑層、次いで薄片状酸化アルミニウム又は薄片状酸化ケイ素上に金属酸化物がコートされた光学的に２色の発色を呈するパール顔料層が順次積層されたものからなるか、又は（２）離型紙又は離型フイルム上に、薄片状酸化アルミニウム又は薄片状酸化ケイ素上に金属酸化物がコートされた光学的に２色の発色を呈するパール顔料層、平滑層、次いで接着層を順次積層させた熱転写紙が、繊維布又は繊維製品に熱転写されたものからなるものであって、その発色性は、濃度、輝度、光沢性等において優れており、また視認性にも優れている点に特徴を有するものである。 The fiber cloth or fiber product exhibiting optically two colors of the present invention is as follows: (1) A smooth layer is formed on the fiber cloth or fiber product, and then metal oxide is coated on flaky aluminum oxide or flaky silicon oxide. Or a layer of optically-colored pearl pigment layers sequentially laminated, or (2) metal oxide on release paper or release film, on flaky aluminum oxide or flaky silicon oxide A thermal transfer paper in which a pearl pigment layer, a smooth layer, and then an adhesive layer, which are optically coated with an object, are laminated in order, and is thermally transferred to a fiber cloth or a fiber product, The color developability is characterized in that it is excellent in density, brightness, glossiness, etc., and is also excellent in visibility.
本発明は、以下の知見に基づいてなされたものである。
（１）パール顔料層用捺染剤又はコーティング剤（インキ）を繊維布又は繊維製品上に、直接、捺染又はコーティングした場合、繊維布又は繊維製品の表面に凹凸があるため、形成された塗膜中のパール顔料は、平滑且つ均一に並ばず、ランダムな向きに存在し、パール顔料の輝度や干渉性等が劣化されるという問題があった。
ところが、上記の問題は、パール顔料層を、繊維布又は繊維製品上に直接形成させずに、平滑層を介在させて形成させる手段を採用することにより、解決することが解った。
（２）また、上記の捺染剤又はコーティング剤（インキ）は、捺染又はコーティング後に、堅牢性を高めるため熱処理が施されるか、又は、熱転写紙については、繊維布又は繊維製品に熱転写する工程があり、これらの熱によって、パール顔料の配列がランダムに動いてしまい、輝度、光沢、干渉性等が劣化されるという問題があった。
ところが、上記のパール顔料の発色の熱的劣化の問題は、特定のパール顔料を用いることにより、解決されることが解った。
（３）そこで、本発明は、更に研究を重ねた結果、上記の解決手段、即ち、平滑層を介在させる手段を採用するととともに、特定のパール顔料（薄片状酸化アルミニウム又は薄片状酸化ケイ素上に金属酸化物がコートしたもの）を採用すると、光学的に優れた特性、即ち、輝度、光沢、干渉性等が劣化されず、視認性が優れた、２色の発色を呈する繊維布又は繊維製品が得られることを知った。
The present invention has been made based on the following findings.
(1) When the printing agent or coating agent (ink) for the pearl pigment layer is printed or coated directly on the fiber cloth or fiber product, the surface of the fiber cloth or fiber product has irregularities, so the coating film formed. The pearl pigments in the inside are not arranged smoothly and uniformly, but are present in random directions, and there has been a problem that the brightness, coherence, etc. of the pearl pigments deteriorate.
However, it has been found that the above problem can be solved by adopting means for forming the pearl pigment layer through a smooth layer without directly forming it on the fiber cloth or fiber product.
(2) The above printing agent or coating agent (ink) is subjected to heat treatment to enhance fastness after printing or coating, or, for thermal transfer paper, a process of thermally transferring to a fiber cloth or fiber product. There is a problem that the arrangement of the pearl pigments moves randomly due to these heats, and the brightness, gloss, coherence and the like are deteriorated.
However, it has been found that the problem of the thermal deterioration of the color development of the pearl pigment is solved by using a specific pearl pigment.
(3) Therefore, as a result of further research, the present invention adopts the above-described solution means, that is, means for interposing a smooth layer, and a specific pearl pigment (on flaky aluminum oxide or flaky silicon oxide). When a metal oxide-coated material is used, a fiber cloth or a fiber product exhibiting two colors of color with excellent optical properties, that is, brightness, gloss, interference, etc., and excellent visibility. I learned that
本発明が、このような優れた光学的特性を発揮し得た理由は、以下の２点の相乗効果によるものと推察される。
１）平滑層を介在させる手段の採用により、パール顔料が平滑且つ均一に並ぶとともに、ランダムな向きの発生が防止されるため、パール顔料の輝度や干渉性等が劣化されるという問題が発生しない点。
２）本発明のパール顔料（薄片状酸化アルミニウム又は薄片状酸化ケイ素上に金属酸化物がコートしたもの）は、他のパール顔料に比し、パール顔料層を形成する樹脂成分等との親和性等が強いため、加熱処理工程の熱によって、パール顔料の配列がランダムに動いてしまうという現象の発生が抑制される点。
The reason why the present invention can exhibit such excellent optical characteristics is presumed to be due to the following two synergistic effects.
1) By adopting a means that interposes a smooth layer, the pearl pigments are arranged smoothly and uniformly, and the occurrence of random orientation is prevented, so that the problem of deterioration in luminance, coherence, etc. of the pearl pigment does not occur. point.
2) The pearl pigment of the present invention (a flaky aluminum oxide or a flaky silicon oxide coated with a metal oxide) has an affinity for a resin component or the like that forms a pearl pigment layer compared to other pearl pigments. The phenomenon of the phenomenon that the arrangement of the pearl pigments randomly moves due to the heat of the heat treatment process is suppressed because of the strongness of the heat treatment process.
そして、本発明では、本パール顔料は、薄片状酸化アルミニウム又は薄片状酸化ケイ素上に金属酸化物がコートされたものであり、該金属酸化物としては、酸化チタン、酸化スズ、酸化ジルコニウム等を用いることができるが、その表面コーティングの厚みと金属の種類により、光学的に２色の発色を呈するそれぞれの色相が異なるものになるため、目的に応じて、各種の意匠（模様）を自由に作成できる点で、有利である。
何れにしても、本発明では、（イ）平滑層を介在させる手段、（ロ）特定のパール顔料（薄片状酸化アルミニウム又は薄片状酸化ケイ素上に金属酸化物がコートしたもの）の採用という２つの手段の採用によって、輝度、光沢、干渉性等に優れ、また視認性にも優れた特性の、光学的に２色に発色する繊維布又は繊維製品が得られる点からみて、本発明の該２手段の採用には、格別の意義があることが解る。
In the present invention, the pearl pigment is obtained by coating a flaky aluminum oxide or a flaky silicon oxide with a metal oxide. Examples of the metal oxide include titanium oxide, tin oxide, and zirconium oxide. Depending on the purpose, various designs (patterns) can be freely selected because the hues of the two colors optically differ depending on the thickness of the surface coating and the type of metal. It is advantageous in that it can be created.
In any case, in the present invention, (a) means for interposing a smooth layer, (b) adoption of a specific pearl pigment (a flaky aluminum oxide or a flaky silicon oxide coated with a metal oxide) 2 In view of the fact that, by adopting one of these means, a fiber cloth or a fiber product that is excellent in brightness, gloss, interference, etc., and has excellent visibility, it is possible to obtain a two-color optically colored fabric or fiber product. It can be seen that the adoption of the two means has special significance.
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の光学的に２色の発色を呈する繊維布又は繊維製品は、（１）繊維布又は繊維製品上に、平滑層、次いで薄片状酸化アルミニウム又は薄片状酸化ケイ素上に金属酸化物がコートされた光学的に２色の発色を呈するパール顔料層を形成する方法（直接法）、又は（２）離型紙又は離型フイルム上に、薄片状酸化アルミニウム又は薄片状酸化ケイ素上に金属酸化物がコートされた光学的に２色の発色を呈するパール顔料層、平滑層、次いで接着層を順次積層させた熱転写紙を、繊維布又は繊維製品に熱転写する方法（熱転写法）、という方法等によって、製造することができる。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The fiber cloth or fiber product exhibiting optically two colors of the present invention is as follows: (1) A smooth layer is formed on the fiber cloth or fiber product, and then metal oxide is coated on flaky aluminum oxide or flaky silicon oxide. Of forming a pearl pigment layer exhibiting optically two color development (direct method), or (2) metal oxide on flaky aluminum oxide or flaky silicon oxide on release paper or release film By a method (thermal transfer method) of thermally transferring a thermal transfer paper on which a pearl pigment layer, a smooth layer, and then an adhesive layer, which are optically coated with two layers, are sequentially laminated to a fiber cloth or a fiber product (thermal transfer method) Can be manufactured.
（１）直接法
本直接法は、繊維布又は繊維製品上に、平滑層、次いでパール顔料層を直接形成する方法である。
１）平滑層
本平滑層は、繊維布又は繊維製品の凹凸を平滑な表面とするため、繊維布又は繊維製品上に設けるものであり、該平滑層の設置により、目的とする光学的に２色の発色を呈する意匠（模様）が、輝度、光沢、干渉性等に優れ、また視認性に優れたものとなる。従って、本平滑層は、本発明の必須の構成である。
平滑層は、熱可塑性エマルジョン樹脂を用いて形成するのがよく、目的物の洗濯堅牢性を保持するため、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、エチレン・酢酸ビニル共重合エマルジョン等を用いるのが好ましい。
本発明では、製品を形成した後、堅牢性を高めるために、１２０℃以上のベーキング処理をするので、該熱により、平滑層自体が流動性になり、パール顔料層のパール顔料の配列を乱し、輝度、光沢等を劣化させることになる。この劣化を防止するため、熱可塑性樹脂としては、軟化点が１６０℃以上のものを用いることが好ましい。また、この熱可塑性樹脂の軟化点が１６０℃以下のものであっても、メチル化メラミン、トリメチル化メラミン、エポキシ樹脂、オキサゾリン系、エチレンイミン系、カルボジイミド系等の架橋剤により架橋されて、１６０℃以上の軟化点を呈するものであれば、同様に使用可能である。
平滑層は、無色透明であってもよいが、光学的に２色の発色を呈するパール顔料の発色を阻害しない範囲であれば、不変色性顔料である、有機顔料、無機顔料、アルミニウムパウダー、又は白色パール顔料などによって、極淡色に着色したものでもよい。平滑層を淡色に着色すると、より光学的に２色の発色を呈するパール顔料の発色濃度を高めることができるが、特に、パール顔料の発色を高める平滑層の着色は、暗い淡色である程、効果的にパール顔料の発色が向上する。
そして、繊維布又は繊維製品として、着色されたものを用いる場合、平滑層用捺染又はコーティング剤（インキ）中に、酸化チタンなどの白色顔料を添加して隠蔽性をつけるか、又は、白色顔料で隠蔽性を付与した平滑層上に、更に透明な平滑層を設けた、多層の平滑層にすることも可能である。
平滑層用捺染又はコーティング剤（インキ）の粘度は、繊維布又は繊維製品の表面の凹凸を平滑にし、捺染又はコーティングできる粘度であれば、特に限定されるものではないが、５，０００〜１５０，０００ｍＰａ・ｓのものが好ましい。
(1) Direct method This direct method is a method of directly forming a smooth layer and then a pearl pigment layer on a fiber cloth or fiber product.
1) Smooth layer This smooth layer is provided on the fiber cloth or the fiber product in order to make the unevenness of the fiber cloth or the fiber product a smooth surface. A design (pattern) exhibiting color development is excellent in luminance, gloss, interference, and the like, and is excellent in visibility. Therefore, this smooth layer is an essential configuration of the present invention.
The smooth layer is preferably formed using a thermoplastic emulsion resin, and for example, an acrylic resin emulsion, a urethane resin emulsion, an ethylene / vinyl acetate copolymer emulsion or the like is used in order to maintain the washing fastness of the target product. preferable.
In the present invention, after the product is formed, a baking treatment at 120 ° C. or higher is performed in order to enhance fastness. Therefore, the heat makes the smooth layer itself fluid and disturbs the arrangement of the pearl pigment in the pearl pigment layer. However, brightness, gloss, etc. are deteriorated. In order to prevent this deterioration, it is preferable to use a thermoplastic resin having a softening point of 160 ° C. or higher. Further, even if the thermoplastic resin has a softening point of 160 ° C. or lower, it is crosslinked with a crosslinking agent such as methylated melamine, trimethylated melamine, epoxy resin, oxazoline-based, ethyleneimine-based, carbodiimide-based, and the like. Any material can be used in the same manner as long as it exhibits a softening point of at least ° C.
The smooth layer may be colorless and transparent, but as long as it does not hinder the color development of the pearl pigment that optically exhibits two colors, it is an invariant color pigment, an organic pigment, an inorganic pigment, aluminum powder, Alternatively, it may be an extremely light color with a white pearl pigment or the like. When the smooth layer is lightly colored, the color density of the pearl pigment that optically exhibits two colors can be increased. In particular, the color of the smooth layer that enhances the color of the pearl pigment is such that the darker light color is, The color development of the pearl pigment is effectively improved.
When a colored fabric or fiber product is used, a white pigment such as titanium oxide is added to the smooth layer printing or coating agent (ink) to provide concealment, or a white pigment. It is also possible to form a multi-layered smooth layer in which a transparent smooth layer is further provided on the smooth layer imparted with the hiding property.
The viscosity of the smooth layer printing or coating agent (ink) is not particularly limited as long as it is a viscosity that can smooth the unevenness of the surface of the fiber cloth or fiber product, and can be printed or coated. 1,000 mPa · s is preferred.
（平滑層の形成法）
平滑層は、繊維布又は繊維製品上に、平滑層用捺染又はコーティング剤（インキ）を用いて、捺染又はコーティングにより形成することができるが、捺染又はコーティング方法としては、通常の方法が採用できる。
捺染方法としては、例えば、ハンドスクリーン、オートスクリーン、ロータリースクリーン方法などによって捺染することができる。スクリーンメッシュとしては、３０〜２００メッシュのスクリーン版を用いることができ、好ましくは７０〜１５０メッシュのスクリーン版を用いるのがよい。その場合の塗布量としては、１００〜３００ｇ／ｍ２がよく、この塗布量を２回に分割して、２度捺染により、捺染することもできる。
次に、コーティング方法としては、例えば、ナイフコーター、コンマコーター、リバースコーターなどによって塗工することができる。その場合の塗布量としては、１００〜３００ｇ／ｍ２がよい。
(Smooth layer formation method)
The smooth layer can be formed on a fiber cloth or fiber product by printing or coating using a smooth layer printing or coating agent (ink), but a normal method can be adopted as the printing or coating method. .
As a printing method, for example, it can be printed by a hand screen, an auto screen, a rotary screen method, or the like. As the screen mesh, a screen plate of 30 to 200 mesh can be used, and a screen plate of 70 to 150 mesh is preferably used. In this case, the coating amount is preferably 100 to 300 g / m 2 , and the coating amount can be divided twice and printed by twice printing.
Next, as a coating method, it can apply with a knife coater, a comma coater, a reverse coater, etc., for example. The application amount in that case is preferably 100 to 300 g / m 2 .
２）パール顔料層
本パール顔料層は、上記の平滑層上に設けられ、繊維布又は繊維製品に光学的に２色の発色を呈する特性を付与するものであり、本発明では、パール顔料としては、特定のもの（薄片状酸化アルミニウム又は薄片状酸化ケイ素上に金属酸化物がコートされたもの）を用いることが必須の要件である。
2) Pearl pigment layer This pearl pigment layer is provided on the above smooth layer and imparts the property of optically exhibiting two colors to the fiber cloth or fiber product. It is an essential requirement to use a specific material (a metal oxide coated on flaky aluminum oxide or flaky silicon oxide).
（パール顔料）
本パール顔料は、薄片状酸化アルミニウム又は薄片状酸化ケイ素上に金属酸化物がコートされたものであり、該金属酸化物としては、酸化チタン、酸化スズ、酸化ジルコニウム等を用いることができる。本発明では、表面コーティングの厚みと金属の種類により、光学的に２色の発色を呈するそれぞれの色相が異なるものを得ることができる。
本発明の光学的に２色の発色を呈するパール顔料として、例えば、Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２０ ＷＮＴ Ｓｕｎｂｅａｍ Ｇｏｌｄ（薄片状酸化アルミニウムの表面に酸化チタン、酸化スズ、酸化ジルコニウムがコーティングされたパール顔料：光学的に金色と灰色の２色の発色を呈する）、Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２１ ＷＮＴ Ｓｏｌａｒｉｓ Ｒｅｄ（薄片状酸化アルミニウムの表面に酸化チタン、酸化スズ、酸化ジルコニウムがコーティングされたパール顔料：光学的に赤色と緑色の２色の発色を呈する）、Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２３ ＷＮＴ Ｇａｌａｘｙ Ｂｌｕｅ（薄片状酸化アルミニウムの表面に酸化チタン、酸化ケイ素、酸化スズ、酸化ジルコニウムがコーティングされたパール顔料：光学的に青色と金色の２色の発色を呈する）、Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２４ ＷＮＴ Ｓｔｅｌｌａｒ Ｇｒｅｅｎ（薄片状酸化アルミニウムの表面に酸化チタン、酸化スズ、酸化ジルコニウムがコーティングされたパール顔料：光学的に黄緑色と紫色の２色の発色を呈する）、Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２５ ＷＮＴ Ｃｏｓｍｉｃ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ（薄片状酸化アルミニウムの表面に酸化チタン、酸化ケイ素、酸化スズ、酸化ジルコニウムがコーティングされたパール顔料：光学的に緑色と赤色の２色の発色を呈する）、Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ Ｆ１０−０１ Ｖｉｏｌａ Ｆａｎｔａｓｙ（薄片状酸化ケイ素の表面に酸化チタン、酸化スズがコーティングされたパール顔料：光学的に紫色と緑色の２色の発色を呈する）Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ Ｆ１０−０２ Ａｒｃｔｉｃ Ｆｉｒｅ（薄片状酸化ケイ素の表面に酸化チタン、酸化スズがコーティングされたパール顔料：光学的に緑色と桃色の２色の発色を呈する）などが挙げられるが、必ずしも、これ等に限定されるものではない。
(Pearl pigment)
The pearl pigment is obtained by coating a flaky aluminum oxide or flaky silicon oxide with a metal oxide, and as the metal oxide, titanium oxide, tin oxide, zirconium oxide or the like can be used. In the present invention, depending on the thickness of the surface coating and the type of metal, it is possible to obtain optically different colors that exhibit two colors.
As the pearl pigment exhibiting optically two colors of the present invention, for example, Xirallic T60-20 WNT Sunbeam Gold (a pearl pigment having a flaky aluminum oxide surface coated with titanium oxide, tin oxide and zirconium oxide: optical Xirallic T60-21 WNT Solaris Red (a pearl pigment coated with titanium oxide, tin oxide and zirconium oxide on the surface of flaky aluminum oxide: optically red and green) Xirallic T60-23 WNT Galaxy Blue (a pearl pigment coated with titanium oxide, silicon oxide, tin oxide, zirconium oxide on the surface of flaky aluminum oxide: optically blue and gold two colors) The color of Xirallic T60-24 WNT Stellar Green (a pearl pigment in which the surface of flaky aluminum oxide is coated with titanium oxide, tin oxide, and zirconium oxide: optically exhibits two colors of yellow-green and purple), Xirallic T60-25 WNT Cosmic Turquoise (Pearl pigment coated with titanium oxide, silicon oxide, tin oxide, zirconium oxide on the surface of flaky aluminum oxide: optically presents two colors of green and red), Colorstream F10- 01 Viola Fantasy (a pearl pigment coated with titanium oxide and tin oxide on the surface of flaky silicon oxide: optically presents two colors of purple and green) Colorstream F10-02 Arctic F ire (a pearl pigment coated with titanium oxide and tin oxide on the surface of flaky silicon oxide: optically exhibits two colors of green and pink), but is not necessarily limited to these is not.
（パール顔料層の形成）
本パール顔料層は、上記の平滑層上に、パール顔料層用捺染又はコーティング剤（インキ）を、捺染又はコーティングすることにより形成することができる。
パール顔料層用捺染又はコーティング剤（インキ）は、上記の薄片状酸化アルミニウム又は薄片状酸化ケイ素上に金属酸化物がコートされたパール顔料を必須成分とし、該パール顔料を熱可塑性樹脂エマルジョンに配合することにより、得ることができる。
得られたエマルジョン中のパール顔料の含有量は、１０〜４０％、好ましくは１５〜３０％がよい。１０％未満では、目的とする光学的に２色の発色するパール顔料の視認性に欠け、他方、４０％超では、堅牢性に欠ける。
上記のパール顔料層用捺染又はコーティング剤（インキ）の製造に用いる熱可塑性樹脂としては、洗濯堅牢性を保持する目的から、平滑層に用いたものと同様のものがよく、軟化点として１６０℃以上のものを用いることが好ましいが、それが前記の架橋剤によって架橋されて、１６０℃以上の軟化点を示すものであってもよいことは、上記の平滑層の場合と同様である。
そして、パール顔料層用捺染又はコーティング剤（インキ）に、光学的に２色の発色を呈するパール顔料の発色を阻害しない範囲で、不変色性の着色剤である、有機顔料、無機顔料、アルミニウムパウダー等によって淡色に着色することにより、光学的に２色に発色するパール顔料の発色濃度を高めることができ、また、視認性にも優れた特性の光学的に２色の発色する意匠を、繊維布又は繊維製品に付与することができる。
パール顔料層（インキ）の着色は、暗い淡色の着色ほど、光学的に２色の発色を呈するパール顔料の発色濃度を高め、視認性等を向上させることができるが、その場合の最も好ましい着色は灰色である。
パール顔料層用捺染又はコーティング剤（インキ）の捺染又はコーティング方法は、上記の平滑層の場合と同様に行うことができる。
(Formation of pearl pigment layer)
This pearl pigment layer can be formed by printing or coating a pearl pigment layer printing or coating agent (ink) on the smooth layer.
For pearl pigment layer printing or coating agent (ink), the above-mentioned flaky aluminum oxide or flaky silicon oxide coated with metal oxide on pearl pigment is an essential component, and the pearl pigment is blended in a thermoplastic resin emulsion. By doing so, it can be obtained.
The content of the pearl pigment in the obtained emulsion is 10 to 40%, preferably 15 to 30%. If it is less than 10%, the target optically colored pearl pigment that develops two colors lacks visibility, while if it exceeds 40%, it lacks fastness.
As the thermoplastic resin used for the printing of the pearl pigment layer or the production of the coating agent (ink), the same resin as that used for the smooth layer is preferable for the purpose of maintaining washing fastness, and the softening point is 160 ° C. Although it is preferable to use the above, it is the same as the case of the smooth layer described above that it may be cross-linked by the cross-linking agent and exhibit a softening point of 160 ° C. or higher.
Further, organic pigments, inorganic pigments, aluminum, which are invariant colorants, as long as they do not interfere with the color development of pearl pigments that optically exhibit two colors of color for textile printing or coating agents (inks) for pearl pigment layers By coloring lightly with powder or the like, it is possible to increase the color density of the pearl pigment that optically develops in two colors, and the design that develops optically two colors with excellent visibility, It can be applied to a textile fabric or textile product.
The coloring of the pearl pigment layer (ink) can increase the color density of the pearl pigment that optically develops two colors as the darker light coloration, and can improve the visibility, etc. The most preferable coloring in that case Is gray.
The pearl pigment layer printing or the coating or coating method of the coating agent (ink) can be performed in the same manner as in the case of the smooth layer.
３）後処理
本発明が目的とする光学的に２色の発色を呈する模様（意匠）は、繊維布又は繊維製品上に、平滑層、次いで光学的に２色の発色を呈するパール顔料層用捺染又はコーティング剤（インキ）を、捺染又はコーティングするにより形成させるが、その後、目的物の堅牢性を高めるために、通常、１２０〜１５０℃で３〜５分のベーキング処理を行うのがよい。
従って、本発明の捺染又はコーティング剤（インキ）は、上記の熱処理温度で流動したり、表面変化したりするものであっては、パール顔料の配列がランダムとなり、輝度、濃度、光沢等を低下させ、また視認性をも低下させることとなるから、前述したように、該剤（インキ）の構成成分である樹脂の選択には注意する必要がある。
3) Post-treatment The optically two-colored pattern (design) intended by the present invention is for a smooth layer on a fiber cloth or fiber product, and then for a pearl pigment layer that optically exhibits two-colored colors. A printing or coating agent (ink) is formed by printing or coating. Thereafter, in order to improve the fastness of the object, it is usually preferable to perform a baking treatment at 120 to 150 ° C. for 3 to 5 minutes.
Therefore, if the printing or coating agent (ink) of the present invention flows or changes in surface at the above heat treatment temperature, the arrangement of the pearl pigment becomes random, and the brightness, density, gloss, etc. are reduced. In addition, since the visibility is also lowered, as described above, it is necessary to pay attention to the selection of the resin that is a constituent component of the agent (ink).
（２）熱転写法
本熱転写法は、離型紙又は離型フイルム上に、薄片状酸化アルミニウム又は薄片状酸化ケイ素上に金属酸化物がコートされた光学的に２色の発色を呈するパール顔料層、平滑層、次いで接着層を順次積層させた熱転写紙を、繊維布又は繊維製品に熱転写する方法によって、光学的に２色の発色を呈する繊維布又は繊維製品を製造する方法である。
(2) Thermal transfer method The present thermal transfer method is a pearl pigment layer that exhibits optically two colors of color, in which a release paper or release film is coated with a flaky aluminum oxide or a flaky silicon oxide and a metal oxide. This is a method for producing a fiber cloth or fiber product that optically exhibits two colors by thermally transferring a thermal transfer paper in which a smooth layer and then an adhesive layer are sequentially laminated to the fiber cloth or fiber product.
１）熱転写紙
本熱転写紙は、（イ）離型紙又は離型フイルム、（ロ）パール顔料層、（ハ）平滑層、及び（ニ）接着層が、順次積層された積層体からなるものである。
（イ）離型紙又は離型フイルム
本離型紙又は離型フィルムとしては、熱転写時に、パール顔料層が剥離できるものであれば、特に限定されない。
例えば、紙又はポリエステルフィルム上に、剥離剤として、シリコーン樹脂、ＷＡＸなどがコートされたもの等が挙げられる。
1) Thermal transfer paper The thermal transfer paper comprises a laminate in which (a) a release paper or release film, (b) a pearl pigment layer, (c) a smooth layer, and (d) an adhesive layer are sequentially laminated. is there.
(A) Release paper or release film The release paper or release film is not particularly limited as long as the pearl pigment layer can be peeled off during thermal transfer.
For example, what coated the silicone resin, WAX, etc. as a release agent on paper or a polyester film is mentioned.
（ロ）パール顔料層
本パール顔料層は、パール顔料層形成剤（インキ）を用いることにより、形成することができる。
パール顔料層形成剤（インキ）は、薄片状酸化アルミニウム又は薄片状酸化ケイ素上に金属酸化物がコートされたパール顔料を必須成分とし、該パール顔料を有機溶剤に溶解された或いはエマルジョンタイプの熱可塑性樹脂に配合することにより得ることができる。
パール顔料層形成剤（インキ）中のパール顔料の含有量は、１０〜４０％、好ましくは１５〜３０％がよい。１０％未満では、目的とする光学的に２色の発色するパール顔料の視認性に欠け、他方、４０％超では、堅牢性に欠ける。
上記のインキに用いる熱可塑性樹脂としては、洗濯堅牢性を保持するために、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニルの共重合樹脂、又はスチレンブタジェンラテックスなどを用いることができる。
上記の熱可塑性樹脂の軟化点は１６０℃以上が好ましく、１６０℃未満では熱転写時の熱で該インキ層が流動したり、表面変化したり、変形したりするため、目的の光学的に２色の発色を呈するパール顔料がランダムな配列となり、輝度、濃度、光沢等を劣化させるとともに、意匠性と視認性を低下させる。
従って、上記の熱可塑性樹脂の軟化点は１６０℃以上のものを用いることが好ましく、また、該樹脂が、メチル化メラミン、トリメチル化メラミン、イソシアネート、エポキシ樹脂などの架橋剤によって架橋されて、軟化点が１６０℃以上を示すものであってもよい。
また、上記のインキ中に、光学的に２色の発色を呈するパール顔料の発色を阻害しない範囲で、不変色性の着色剤である、有機顔料、無機顔料、又はアルミニウムパウダー等によって、淡色に着色することにより、光学的に２色に発色するパール顔料の発色濃度を高めることができるとともに、視認性にも優れた光学的に２色の発色する意匠を繊維布又は繊維製品に付与することができる。このようなインキへの着色は、くすんだ淡色の着色ほど、光学的に２色の発色を呈するパール顔料の発色濃度を高め、視認性を向上させることができるが、特に、最も好ましい着色は灰色である。
(B) Pearl pigment layer This pearl pigment layer can be formed by using a pearl pigment layer forming agent (ink).
The pearl pigment layer forming agent (ink) contains a pearl pigment in which a metal oxide is coated on flaky aluminum oxide or flaky silicon oxide as an essential component, and the pearl pigment is dissolved in an organic solvent or an emulsion type heat. It can obtain by mix | blending with a plastic resin.
The content of the pearl pigment in the pearl pigment layer forming agent (ink) is 10 to 40%, preferably 15 to 30%. If it is less than 10%, the target optically colored pearl pigment that develops two colors lacks visibility, while if it exceeds 40%, it lacks fastness.
As the thermoplastic resin used in the ink, acrylic resin, urethane resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, styrene butadiene latex, or the like may be used in order to maintain washing fastness. it can.
The softening point of the thermoplastic resin is preferably 160 ° C. or higher. If the temperature is lower than 160 ° C., the ink layer flows, changes in surface, or deforms due to heat during thermal transfer. The pearl pigments exhibiting the above color development are in a random arrangement, deteriorating brightness, density, gloss, and the like, and lowering design and visibility.
Therefore, it is preferable to use a thermoplastic resin having a softening point of 160 ° C. or higher, and the resin is crosslinked by a crosslinking agent such as methylated melamine, trimethylated melamine, isocyanate, epoxy resin, and softened. A point may show 160 degreeC or more.
Further, in the above-mentioned ink, in a range that does not inhibit the color development of the pearl pigment that optically exhibits two colors, it is made light by an organic pigment, an inorganic pigment, or aluminum powder, which is an invariant colorant. By coloring, the coloring density of the pearl pigment that optically develops two colors can be increased, and an optically two-colored design that is excellent in visibility is imparted to the fiber cloth or fiber product. Can do. In such coloration, the darker the color, the higher the color density of the pearl pigment that optically displays two colors, and the visibility can be improved. In particular, the most preferable color is gray. It is.
（ハ）平滑層
本発明の熱転写方法においては、離型紙又は離型フイルム上に形成させた、光学的に２色の発色を呈するパール顔料層上に、平滑層を設けることは、本発明の必須の要件である。
平滑層としては、有機溶剤に溶解した或いはエマルジョンタイプの熱可塑性樹脂が用いられ、具体的には、目的物の洗濯堅牢性を保持するため、有機溶剤に溶解した或いはエマルジョンタイプの、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニルの共重合樹脂、又はスチレンブタジェンラテックスなどを用いるこができる。
本熱転写方法では、転写紙を作成した後、熱プレス機を用いて、１４０〜１６０℃で３〜１０秒間の熱プレスを行ことにより、熱転写処理が行われる。
本転写工程において、パール顔料層と平滑層が、熱により流動したり、表面変化したりすると、パール顔料の配列を乱し、輝度、光沢が劣化するので、平滑層に用いる熱可塑性樹脂の軟化点は、１６０℃以上のものを用いることが好ましい。この熱可塑性樹脂の軟化点が１６０℃未満のものであっても、メチル化メラミン、トリメチル化メラミン、イソシアネート、エポキシ樹脂、オキサゾリン系、エチレンイミン系、カルボジイミド系等の架橋剤により架橋された後に、１６０℃以上の軟化点を呈するものであれば、使用可能である。
平滑層は、無色透明であってもよいが、光学的に２色の発色を呈するパール顔料の発色を阻害しない範囲で、不変色性顔料である、有機顔料、無機顔料、アルミニウムパウダー、又は白色パール顔料などによって極淡色に着色することも可能である。このように、平滑層を淡色に着色すると、より光学的に２色の発色を呈するパール顔料の発色濃度を高めることができ、パール顔料の発色を高める平滑層の着色は、暗い淡色である程、パール顔料の発色が向上する。
そして、着色された繊維布又は繊維製品上に熱転写する場合、酸化チタンなどの白色顔料を添加して隠蔽性をつけてもよく、まは、白色顔料で隠蔽性を付与した平滑層上に、更に透明な平滑層を設けたところの、多層の平滑層であってもよい。
(C) Smooth layer In the thermal transfer method of the present invention, it is possible to provide a smooth layer on a pearl pigment layer that optically exhibits two colors, formed on a release paper or a release film. It is an essential requirement.
As the smooth layer, an emulsion type thermoplastic resin dissolved in an organic solvent is used. Specifically, an acrylic resin dissolved in an organic solvent or an emulsion type in order to maintain the washing fastness of the target product, Urethane resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, styrene butadiene latex or the like can be used.
In the present thermal transfer method, after the transfer paper is prepared, the thermal transfer process is performed by performing a hot press at 140 to 160 ° C. for 3 to 10 seconds using a hot press machine.
In this transfer process, if the pearl pigment layer and the smooth layer are flowed by heat or the surface is changed, the arrangement of the pearl pigment is disturbed and the brightness and gloss are deteriorated. Therefore, the thermoplastic resin used for the smooth layer is softened. The point is preferably 160 ° C. or higher. Even if the softening point of this thermoplastic resin is less than 160 ° C., after being crosslinked with a crosslinking agent such as methylated melamine, trimethylated melamine, isocyanate, epoxy resin, oxazoline-based, ethyleneimine-based, carbodiimide-based, Any material that exhibits a softening point of 160 ° C. or higher can be used.
The smooth layer may be colorless and transparent, but is an organic pigment, inorganic pigment, aluminum powder, or white, which is an invariant colorant pigment as long as it does not hinder the color development of a pearl pigment that optically exhibits two colors. It is also possible to color an extremely light color with a pearl pigment or the like. As described above, when the smooth layer is colored lightly, the color density of the pearl pigment that optically exhibits two colors can be increased. The smooth layer that enhances the color of the pearl pigment has a darker light color. The color development of the pearl pigment is improved.
And when thermally transferring onto a colored fiber cloth or textile product, a white pigment such as titanium oxide may be added to provide a concealing property, or on a smooth layer imparted with a concealing property with a white pigment, Furthermore, it may be a multilayer smooth layer provided with a transparent smooth layer.
（ニ）接着層
本接着層は、離型紙又は離型フイルム上に、パール顔料層、次いで平滑層を形成させた積層体を、繊維布又は繊維製品に接着させるためのものである。
接着層としては、特に限定されるものではないが、例えば、溶剤に溶解した或いはエマルジョンタイプの、ウレタン樹脂などに、ホットメルト性を有するポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、又はポリウレタン樹脂などのパウダー状の樹脂を配合したものを用いることができる。
また、溶剤に溶解したポリウレタン樹脂又はポリウレタン樹脂エマルジョンを塗布した後、上記のホットメルト性を有するパウダー樹脂を散布して、接着層としてもよい。
(D) Adhesive layer The present adhesive layer is for adhering a laminated body in which a pearl pigment layer and then a smooth layer are formed on a release paper or a release film to a fiber cloth or a textile product.
The adhesive layer is not particularly limited. For example, a powder resin such as a polyamide resin, a polyester resin, or a polyurethane resin having a hot melt property in a urethane resin or the like dissolved in a solvent or an emulsion type. Can be used.
Moreover, after apply | coating the polyurethane resin or polyurethane resin emulsion which melt | dissolved in the solvent, it is good also as a contact bonding layer by spraying powder resin which has said hot-melt property.
（ホ）転写紙の作成方法
本発明の転写紙は、ベースシートとしての離型紙又は離型フィルム上に、パール顔料層用インキを、１００〜２００メッシュのスクリーン版を用いて印刷した後、該パール顔料層上に、１２０〜２００メッシュのスクリーン版を用いて平滑層を印刷し、次いで、該平滑層上に、７０〜１２０メッシュのスクリーン版を用いて接着層を形成するか、又は散布によって接着層を形成することにより、作成することができる。
次いで、作成した転写紙に対して、必要により、１２０〜１４０℃で３〜５分の熱処理を行ってもよい。
(E) Method for producing transfer paper The transfer paper of the present invention is prepared by printing ink for a pearl pigment layer on a release paper or release film as a base sheet using a screen plate of 100 to 200 mesh, A smooth layer is printed on the pearl pigment layer using a screen plate of 120 to 200 mesh, and then an adhesive layer is formed on the smooth layer using a screen plate of 70 to 120 mesh, or by spraying It can be created by forming an adhesive layer.
Next, if necessary, the prepared transfer paper may be heat-treated at 120 to 140 ° C. for 3 to 5 minutes.
（ヘ）転写方法
上記の方法で作成した転写紙を、繊維布又は繊維製品に、熱プレス機を用いて、１４０〜１６０℃で３〜１０秒、２０〜１００ＫＰａの条件で熱プレスし、熱プレス後、離型紙又は離型フィルムを剥離することにより、光学的に異なる２色の発色を呈する繊維又は繊維製品を得ることができる。剥離は、冷却後でも、熱時でもよい。
(F) Transfer method The transfer paper prepared by the above method is hot-pressed on a fiber cloth or fiber product at 140 to 160 ° C. for 3 to 10 seconds under a condition of 20 to 100 KPa using a hot press machine. After pressing, the release paper or release film is peeled off to obtain a fiber or fiber product exhibiting optically different two colors. The peeling may be performed after cooling or hot.
（３）その他の添加剤
平滑層やパール顔料層等には、パール顔料の色変化を阻害しない範囲において、必要に応じて、香料、防虫剤、忌避剤、抗菌剤、消臭剤、界面活性剤、消泡剤、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光漂白剤、難燃剤、調湿剤、保湿剤、吸着剤、可塑剤、熱膨張性カプセル剤、又は滑剤等が添加されていてもよい。
(3) Other additives For smooth layers, pearl pigment layers, etc., as long as they do not inhibit the color change of pearl pigments, perfumes, insect repellents, repellents, antibacterial agents, deodorants, surface activity Agents, antifoaming agents, flame retardants, UV absorbers, antioxidants, fluorescent bleaching agents, flame retardants, humectants, humectants, adsorbents, plasticizers, thermally expandable capsules, or lubricants are added. May be.
（４）繊維布又は繊維製品
繊維布又は繊維製品を構成する繊維としては、例えば、木綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維；レーヨン、アセテート等の再生又は半合成繊維；ポリアミド系、ポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリビニル系等の合成繊維等が挙げられる。
繊維布としては、織物、編物、又は不織布等が挙げられる。
また、繊維製品としては、例えば、Ｔシャツ、ブラウス、又はスポーツウエア等が挙げられる。
(4) Fiber cloth or fiber product Examples of the fiber constituting the fiber cloth or fiber product include natural fibers such as cotton, hemp, silk, and wool; regenerated or semi-synthetic fibers such as rayon and acetate; polyamide and polyester , Synthetic fibers such as polyacrylic, polyurethane, polyolefin, and polyvinyl.
Examples of the fiber cloth include woven fabric, knitted fabric, and non-woven fabric.
Moreover, as a textile product, a T-shirt, a blouse, or sportswear is mentioned, for example.
本発明では、光学的に異なる２色の発色を呈する繊維又は繊維製品が得られるが、該発色性が、発色濃度、輝度、光沢等に優れているとともに、視認性にも優れた特性を有している点において、本製品は優れたものである。
また、本パール顔料は、薄片状酸化アルミニウム又は薄片状酸化ケイ素上に金属酸化物がコートされたものであり、該金属酸化物としては、酸化チタン、酸化スズ、酸化ジルコニウム等を用いることができるが、その表面コーティングの厚みと金属の種類により、光学的に２色の発色を呈するそれぞれの色相が異なるものになるため、目的に応じて、各種の意匠（模様）を自由に作成できる点で、有利である。
In the present invention, fibers or fiber products exhibiting two optically different colors can be obtained. The color developability is excellent in color density, brightness, gloss, etc., and also has excellent visibility. In this respect, this product is excellent.
Further, the present pearl pigment is obtained by coating a flaky aluminum oxide or flaky silicon oxide with a metal oxide, and as the metal oxide, titanium oxide, tin oxide, zirconium oxide or the like can be used. However, depending on the purpose, various hues (patterns) can be created freely because the hues of the two colors optically differ depending on the thickness of the surface coating and the type of metal. Is advantageous.
以下、実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれ等の実施例のみに限定されるものではない。
なお、以下の記載において「部」とあるのは「重量部」を示すものとする。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated still in detail, this invention is not limited only to these Examples.
In the following description, “parts” means “parts by weight”.
（実施例１）
白色Ｔシャツ（綿天竺）上に、軟化点１８０℃のアクリル酸エステル樹脂エマルジョン（ニカゾールＦＸ５５６Ａ：（株）日本カーバイド製）９０部、アクリル酸系増粘剤（アルコプリントＰＴＦ：チバスペシャルティケミカルズ（株）製）５部、エチレングリコール２．５部、水２部、消泡剤（シリコーンＫＭ７１：信越化学工業（株）製）０．５部からなる粘度２０，０００ｍＰａ・ｓの平滑層用捺染剤（インキ）を、アルファベット「Ａ」柄の１００メッシュスクリーン版を用いて繊維表面が平滑になるよう捺染し、常温で乾燥して、該Ｔシャツ上に、平滑層を形成した。
次いで、得られたＴシャツの平滑層上に、軟化点１８０℃のアクリル酸エステル樹脂エマルジョン７０部、光学的に黄緑色と紫色の２色の発色を呈するパール顔料（Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２４ ＷＮＴ Ｓｔｅｌｌａｒ Ｇｒｅｅｎ：メルク（株））２０部、アクリル酸系増粘剤３部、エチレングリコール３部、ターペン２部、水２部からなる光学的に２色の色変化を呈する粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのパール顔料層用捺染剤（インキ）を、アルファベット「Ａ」柄の８０メッシュのスクリーン版を用いて、上記の平滑層の捺染部分に重ねて捺染した後、常温で乾燥することにより、Ｔシャツ上に、平滑層、次いでパール顔料層を順次積層させた、Ｔシャツを得た。
その後、得られたＴシャツに、１３０℃で３分間の熱処理を施し、洗濯堅牢性に優れた、光学的に２色の発色を呈するＴシャツ（綿天竺）を得た。
得られたＴシャツ上の「Ａ」の捺染模様は、見る角度によって鮮やかな黄緑色と紫色の２色の色彩を呈するものであり、該発色は、発色濃度、輝度、光沢等に優れているとともに、視認性にも優れた特性を有していた。
Example 1
90 parts acrylic acid ester resin emulsion (Nicazole FX556A: manufactured by Nippon Carbide Co., Ltd.) with a softening point of 180 ° C. on a white T-shirt (Cotton Tendon), acrylic thickener (Alcoprint PTF: Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) )) 5 parts, ethylene glycol 2.5 parts, water 2 parts, antifoaming agent (Silicone KM71: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5 part, a printing agent for smooth layer having a viscosity of 20,000 mPa · s. (Ink) was printed using an alphabet “A” pattern 100 mesh screen so that the fiber surface was smooth and dried at room temperature to form a smooth layer on the T-shirt.
Next, on the smooth layer of the obtained T-shirt, 70 parts of an acrylic ester resin emulsion having a softening point of 180 ° C., and a pearl pigment (Xiallic T60-24 WNT Stellar Green) that optically develops two colors of yellow-green and purple. : Merck Co., Ltd.) 20 parts, acrylic acid thickener 3 parts, ethylene glycol 3 parts, turpentine 2 parts, water 2 parts pearl having a viscosity of 20,000 mPa · s and exhibiting two color changes optically The printing agent (ink) for the pigment layer is printed on the printed part of the above smooth layer using an 80-mesh screen plate of alphabet “A” pattern, and then dried at room temperature, so that it is applied to the T-shirt. A T-shirt was obtained in which a smooth layer and then a pearl pigment layer were sequentially laminated.
Thereafter, the obtained T-shirt was subjected to a heat treatment at 130 ° C. for 3 minutes to obtain a T-shirt (cotton sheet) excellent in washing fastness and optically exhibiting two colors.
The printed pattern “A” on the obtained T-shirt exhibits vivid yellow-green and purple colors depending on the viewing angle, and the coloring is excellent in coloring density, luminance, gloss, and the like. At the same time, it had excellent visibility.
（実施例２）
白色綿ブロード上に、軟化点２１０℃のポリウレタンエマルジョン（ハイドランＷＬＩ−６０２：大日本インキ化学工業（株）製）９０部、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース（１０％に水溶したファインガムＬＶ−２：第一工業製薬（株）製）８部、水１．５部、消泡剤０．５部からなる粘度８，０００ｍＰａ・ｓの平滑層用コーティング剤（インキ）を、綿ブロード表面が平滑となるように、１００ｇ／ｍ２の塗布量でナイフコーターを用いて、全面塗工した後、乾燥することにより、該綿ブロード上に、平滑層を形成させた、綿ブロードを得た。
次いで、得られた綿ブロードの平滑層上に、軟化点２１０℃のポリウレタンエマルジョン７０部、光学的に金色と灰色の２色の発色を呈するパール顔料（Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２０ ＷＮＴ Ｓｕｎｂｅａｍ Ｇｏｌｄ：メルク（株））、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース４部、水５．５部、消泡剤０．５部からなる粘度７，０００ｍＰａ・ｓの光学的に２色の発色を呈するパール顔料用コーティング剤（インキ）を、ナイフコーターを用いて、１５０ｇ／ｍ２塗布量で全面塗工した後、１００℃で５分間の乾燥を行うことにより、綿ブロード上に、平滑層、次いでパール顔料層を順次積層させた綿ブロードを得た。
その後、得られた綿ブロードに、堅牢性を向上させるため、該綿ブロードを１５０℃で１分間ベーキング処理し、目的とする洗濯堅牢性に優れた、光学的に２色の発色を呈する綿ブロードを得た。
得られた綿ブロードは、見る角度により鮮やかな金色と灰色の２色の色彩を呈するものであり、該綿ブロードを用いて縫製されたブラウスは、金色と灰色の玉虫色を表現するものであり、該発色は、発色濃度、輝度、光沢等に優れているとともに、視認性にも優れた特性を有していた。
(Example 2)
90 parts of polyurethane emulsion (Hydran WLI-602, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) having a softening point of 210 ° C. on white cotton broad, carboxymethyl cellulose as a thickener (fine gum LV-2 in 10% water solubility) : Made by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 8 parts of water, 1.5 parts of water, 0.5 parts of defoaming agent, and a smooth layer coating agent (ink) with a viscosity of 8,000 mPa · s. Then, after coating the entire surface using a knife coater at a coating amount of 100 g / m 2 , drying was performed to obtain a cotton broad with a smooth layer formed on the cotton broad.
Next, 70 parts of a polyurethane emulsion having a softening point of 210 ° C. on a smooth layer of the obtained cotton broad, a pearl pigment (Xirallic T60-20 WNT Sunbeam Gold: Merck Co., Ltd.) which optically exhibits two colors of gold and gray. )), A coating agent for pearl pigments having optically two colors with a viscosity of 7,000 mPa · s, comprising 4 parts of carboxymethylcellulose as a thickener, 5.5 parts of water, and 0.5 part of an antifoaming agent ( Ink) is coated on the entire surface with a knife coater at a coating amount of 150 g / m 2 and then dried at 100 ° C. for 5 minutes, thereby sequentially laminating a smooth layer and then a pearl pigment layer on cotton broad. Cotton broad was obtained.
Then, in order to improve the fastness, the cotton broad obtained is baked at 150 ° C. for 1 minute, and the cotton broad which exhibits two colors of colors excellent in the intended wash fastness. Got.
The obtained cotton broad presents two colors of vivid gold and gray depending on the viewing angle, and the blouse sewn using the cotton broad expresses gold and gray iridescent colors, The color was excellent in color density, brightness, gloss, and the like, and also had excellent visibility.
（実施例３）
実施例１において、光学的に２色の発色を呈するパール顔料層用捺染剤（インキ）として、実施例１のインキの代わりに、該インキ中に、カーボンブラック分散液（ネオブラックＭＫ：（株）松井色素化学工業所製）０．２部を添加して灰色に着色したパール顔料層用インキを用いた以外は、実施例１と同様に行った。
得られたＴシャツ上の「Ａ」の捺染模様は、見る角度によって、鮮やかな緑と紫味の灰色の２色の色彩を呈するものであり、実施例１の黄緑色と紫色の発色に比べ、より視認性に優れた高濃度の２色の発色を呈するものであり、該発色は、発色濃度、輝度、光沢等に優れているとともに、視認性にも優れた特性を有していた。
(Example 3)
In Example 1, as a pearl pigment layer printing agent (ink) that optically exhibits two colors, instead of the ink of Example 1, a carbon black dispersion (Neo Black MK: (Made by Matsui Dye Chemical Co., Ltd.) It was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.2 part was added and the pearl pigment layer ink colored gray was used.
The printed pattern of “A” on the obtained T-shirt exhibits two colors of vivid green and purple-gray depending on the viewing angle. Compared with the yellow-green and purple colors of Example 1 The two colors with high density having excellent visibility were exhibited. The color development was excellent in color density, luminance, gloss and the like, and had excellent characteristics in visibility.
（実施例４）
実施例２において、平滑層用コーティング剤（インキ）として、実施例２のインキの代わりに、該インキ中に、カーボンブラック分散液（ネオブラックＭＫ：（株）松井色素化学工業所製）０．３部を加え灰色に着色した平滑層用インキを用いた以外は、実施例２と同様に行った。
得られたＴシャツ上の「Ａ」の捺染模様は、見る角度によって、鮮やかな金色と灰色の２色の色彩を呈するものであり、実施例２の金色と灰色の発色に比べ、より視認性に優れた高濃度の２色の発色を呈するものであり、該発色は、発色濃度、輝度、光沢等に優れているとともに、視認性にも優れた特性を有していた。
Example 4
In Example 2, as a coating agent (ink) for the smooth layer, instead of the ink of Example 2, a carbon black dispersion (Neo Black MK: manufactured by Matsui Dye Chemical Co., Ltd.) 0. The same procedure as in Example 2 was performed except that 3 parts were added and the smooth layer ink colored gray was used.
The printed pattern “A” on the obtained T-shirt exhibits vivid gold and gray colors depending on the viewing angle, and is more visible than the gold and gray colors of Example 2. In addition to excellent color density, brightness, gloss and the like, the color has excellent visibility as well.
（実施例５）
黒色Ｔシャツ（綿天竺）上に、軟化点１６０℃のウレタン樹脂エマルジョン（ハイドランＨＳ−７７０：大日本インキ化学工業（株）製）５０部、ルチル型酸化チタン３０部、アクリル酸系増粘剤２部、エチレングリコール２．５部、水２部、消泡剤０．５部、ターペン３部、ヘキサメタリン酸ソーダ１部、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース（１０％に水溶したファインガムＬＶ−２：第一工業製薬（株）製）９部からなる粘度５０，０００ｍＰａ・ｓの平滑層用捺染剤（インキ）を、アルファベット「Ｂ」柄の１００メッシュスクリーン版を用いて、黒色Ｔシャツ（綿天竺）の繊維表面が平滑になり、且つ黒色綿天竺の地色が隠蔽されるように、２度捺染した後、常温で乾燥することにより、Ｔシャツ（綿天竺）上に、平滑層を形成させた。
次いで、得られたＴシャツ（綿天竺）上の平滑層上に、軟化点１６０℃のウレタン樹脂エマルジョン７０部、光学的に紫色と緑色の２色の発色を呈するパール顔料（Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ Ｆ１０−０１ Ｖｉｏｌａ Ｆａｎｔａｓｙ：メルク（株）製）２０部、アクリル酸系増粘剤２部、エチレングリコール２．５部、水２部、消泡剤０．５部、ターペン２．８部からなる粘度５０，０００ｍＰａ・ｓの光学的に２色の発色を呈するパール顔料層用捺染剤（インキ）を、アルファベット「Ｂ」柄の８０メッシュのスクリーン版を用いて、平滑層の捺染部分に重ねて捺染した後、常温で乾燥することにより、Ｔシャツ（綿天竺）上に、平滑層、次いでパール顔料層を順次積層させた、Ｔシャツ（綿天竺）を得た。
その後、得られたＴシャツ（綿天竺）を、１３０℃で３分間の熱処理を施し、目的とする洗濯堅牢性に優れた光学的に２色の発色を呈するＴシャツ（綿天竺）を得た。
得られた黒色Ｔシャツ上の「Ｂ」の捺染模様は、見る角度によって鮮やかな紫色と緑味の灰色に変わる２色の色彩を呈するものであり、該発色は、発色濃度、輝度、光沢等に優れているとともに、視認性にも優れた特性を有していた。
(Example 5)
50 parts of urethane resin emulsion (Hydran HS-770: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) having a softening point of 160 ° C., 30 parts of rutile titanium oxide, acrylic thickener on a black T-shirt (cotton sheet) 2 parts, 2.5 parts of ethylene glycol, 2 parts of water, 0.5 part of antifoaming agent, 3 parts of terpene, 1 part of sodium hexametaphosphate, carboxymethylcellulose as a thickener (fine gum LV-2 in 10% water : Made of Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 9 parts of a smooth layer printing agent (ink) with a viscosity of 50,000 mPa · s, using a 100 mesh screen version of the alphabet “B” pattern, and a black T-shirt (cotton A smooth layer is formed on the T-shirt (cotton sheet) by printing twice and drying at room temperature so that the fiber surface of the sheet is smooth and the ground color of the black cotton sheet is hidden. It was made.
Next, 70 parts of a urethane resin emulsion having a softening point of 160 ° C. and a pearl pigment (Colorstream F10-01 Viola which optically displays two colors of purple and green) on a smooth layer on the obtained T-shirt (cotton sheet). Fantasy: Merck Co., Ltd.) 20 parts, acrylic acid thickener 2 parts, ethylene glycol 2.5 parts, water 2 parts, antifoaming agent 0.5 parts, turpentine 2.8 parts viscosity 50,000 mPa After printing the pearl pigment layer printing agent (ink) that exhibits two colors of s optically, using an 80-mesh screen plate of alphabet “B” pattern, overlapping the printed portion of the smooth layer, By drying at room temperature, a T-shirt (cotton sheet) in which a smooth layer and then a pearl pigment layer were sequentially laminated on a T-shirt (cotton sheet) was obtained.
Thereafter, the obtained T-shirt (cotton sheet) was subjected to heat treatment at 130 ° C. for 3 minutes to obtain a target T-shirt (cotton sheet) exhibiting two colors of colors excellent in washing fastness. .
The printed pattern of “B” on the resulting black T-shirt exhibits two colors that change from vivid purple to greenish gray depending on the viewing angle. The color development includes color density, brightness, gloss, etc. In addition to being excellent in visibility, it also had excellent visibility.
（実施例６）
１００μｍのポリエステルフィルムの表面がシリコーン樹脂で離型処理された離型フィルム上に、軟化点１７０℃の溶剤系ウレタン樹脂（クリスボン３４５４：大日本インキ化学工業（株）製）５０部、光学的に青色と金色の２色の発色を呈するパール顔料（Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２３ ＷＮＴ Ｇａｌａｘｙ Ｂｌｕｅ：メルク（株）製）２５部、シクロヘキサノン２０部、酸化ケイ素粉末（レオロシールＱＳ２０：徳山ソーダ（株）製）２部、シリコーン系消泡剤（シリコーンＴＳＡ−７２０：東芝シリコーン（株）製）２部、イソホロン１部からなる光学的に２色の発色を呈するパール顔料層用インキをアルファベット「Ｃ」柄の１５０メッシュスクリーン版を用いて印刷した後、乾燥することにより、離型フィルム上に、パール顔料層を形成させた。
次いで、得られた離型フィルム上のパール顔料層上に、上記と同じスクリーン版を用いて、軟化点１７０℃の溶剤系ウレタン樹脂７０部、シクロヘキサノン２０部、酸化ケイ素粉末４部、シリコーン系消泡剤２部、イソホロン４部からなる平滑層を重ねて印刷した後、乾燥することにより、離型フィルム上に、パール顔料層、次い平滑層を、順次積層させた。
その後、得られた積層体の平滑層上に、ポリウレタン樹脂エマルジョン（スーパーフレックスＥ−２０００：第一工業製薬（株）製）１５部、ポリアミド樹脂よりなるホットメルト接着剤（ダイアミド４５０Ｐ−１：ダイセルヒュルズ（株）製）３０部、カルボキシメチルセルロース（ファインガムＬＶ−２：第一工業製薬（株）製）１０部、シリコーン系消泡剤（シリコーンＫＭ−７１：信越化学工業（株）製）０．５部、水４４．５部からなる接着層用インキを、「Ｃ」の図柄全体が覆うように「Ｃ」の図柄より１ｍｍ大きな「Ｃ」の５０メッシュスクリーン版を用いて印刷し、光学的に２色の色を呈する熱転写紙を得た。
次に、得られた転写紙を、白色Ｔシャツ上に、接着層がＴシャツと接するように当て、熱プレス機を用いて１６０℃で５秒間、３０ＫＰａの条件で熱プレスし、冷却後、離型フィルムを剥離することにより、目的とする光学的に２色の発色を呈する「Ｃ」の模様が熱転写された、繊維製品（白色Ｔシャツ）が得られた。
得られた繊維製品（白色Ｔシャツ）の「Ｃ」の模様は、見る角度により、鮮やかな青色と金色の２色の発色を呈するものであり、該発色は、発色濃度、輝度、光沢等に優れているとともに、視認性にも優れた特性を有していた。
(Example 6)
50 parts of a solvent-based urethane resin having a softening point of 170 ° C. (Chrisbon 3454: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) on a release film in which the surface of a 100 μm polyester film is release-treated with a silicone resin, optically Pearl pigment (Xiallic T60-23 WNT Galaxy Blue: manufactured by Merck & Co., Inc.) 25 parts, cyclohexanone 20 parts, silicon oxide powder (Leosil QS20: manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) 2 parts 150 parts of alphabet "C" pattern ink for pearl pigment layer which consists of 2 parts of silicone-based antifoaming agent (Silicone TSA-720: manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) and 1 part of isophorone, which exhibits optically two colors. After printing using a screen plate, drying the pearl pigment on the release film It was allowed to form.
Next, on the pearl pigment layer on the obtained release film, using the same screen plate as described above, 70 parts of solvent-based urethane resin having a softening point of 170 ° C., 20 parts of cyclohexanone, 4 parts of silicon oxide powder, silicone-based erasing agent A smooth layer composed of 2 parts of foaming agent and 4 parts of isophorone was printed on top of each other, and then dried to sequentially laminate a pearl pigment layer and then a smooth layer on the release film.
Thereafter, a hot melt adhesive (Daiamide 450P-1: Daicel) comprising 15 parts of polyurethane resin emulsion (Superflex E-2000: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and a polyamide resin on the smooth layer of the obtained laminate. 30 parts by Hüls Co., Ltd.), 10 parts by carboxymethyl cellulose (Fine Gum LV-2: made by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), silicone antifoaming agent (Silicone KM-71: made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) The ink for the adhesive layer consisting of 0.5 parts and 44.5 parts of water was printed using a “C” 50 mesh screen plate 1 mm larger than the “C” pattern so that the entire “C” pattern was covered, A thermal transfer paper optically exhibiting two colors was obtained.
Next, the obtained transfer paper is placed on a white T-shirt so that the adhesive layer is in contact with the T-shirt, and hot-pressed at 160 ° C. for 5 seconds at 30 KPa using a hot press machine, and after cooling, By peeling off the release film, a textile product (white T-shirt) was obtained in which the target “C” pattern exhibiting two optical colors was thermally transferred.
The “C” pattern of the resulting textile product (white T-shirt) exhibits vivid blue and gold colors depending on the viewing angle. In addition to being excellent, it had excellent visibility.
（実施例７）
１００μｍのポリエステルフィルム表面がシリコーン樹脂で離型処理された離型フィルム上に、軟化点１３５℃の溶剤系ウレタン樹脂（タイフォースＡＨ−５０５：大日本インキ化学工業（株）製）５０部、イソシアネート架橋剤（コロネートＨＬ：日本ポリウレタン（株）製）２部、光学的に青色と金色の２色の発色を呈するパール顔料（Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２３ ＷＮＴ Ｇａｌａｘｙ Ｂｌｕｅ：メルク（株）製）２５部、カーボンブラック０．１部、シクロヘキサノン１７．９部、酸化ケイ素粉末２部、シリコーン系消泡剤２部、イソホロン１部からなる光学的に２色の発色を呈するパール顔料層用インキ（架橋後、軟化点１６０℃以上を呈する）を、アルファベット「Ｃ」柄の１２０メッシュスクリーン版を用いて印刷した後、乾燥することにより、離型フィルム上に、パール顔料層を形成させた。
次いで、得られた離型フィルム上のパール顔料層上に、上記と同じスクリーン版を用いて、軟化点１３５℃の溶剤系ウレタン樹脂４０部、イソシアネート架橋剤２部、酸化チタン２５部、シクロヘキサノン２５部、酸化ケイ素粉末２部、シリコーン系消泡剤２部、イソホロン４部からなる平滑層を、重ねて印刷した後、乾燥することにより、離型フィルム上に、パール顔料層、次いで平滑層を、順次積層させた。
その後、得られた積層体の平滑層上に、ポリウレタン樹脂エマルジョン８０部、水１０部、非イオン性界面活性剤系増粘剤（エマコールＲ−６２０：（株）松井色素化学工業所製）３部、アクリル酸系増粘剤２部、エチレングリコール４．５部、シリコーン系消泡剤０．５部からなる接着層インキを、「Ｃ」の図柄全体が覆うように「Ｃ」の図柄より１ｍｍ大きな「Ｃ」の５０メッシュスクリーン版を用いて印刷し、接着層インキが乾燥しない間に、該接着層インキ上に、ポリアミド系ホットメルト樹脂（ダイアミド４５０ Ｐ−３：ダイセルヒュルツ（株）製）を散布して乾燥させ、その後、１３０℃で３分間の熱処理を施し、目的とする光学的に２色の色を呈する熱転写紙を得た。
次に、得られた転写紙を、赤色Ｔシャツ上に、接着層面がＴシャツと接するように当て、熱プレス機を用いて１６０℃で５秒間、３０ＫＰａの条件で熱プレスし、冷却後、離型フィルムを剥離して、目的とする光学的に２色の発色を呈する「Ｃ」の模様が熱転写された繊維製品（赤色Ｔシャツ）が得られた。
得られた繊維製品（赤色Ｔシャツ）の「Ｃ」の模様は、見る角度により、鮮やかな青色と金色に変わる２色の発色を呈するものであり、該発色は、発色濃度、輝度、光沢等に優れているとともに、視認性にも優れた特性を有していた。
(Example 7)
50 parts of solvent-based urethane resin (Tyforce AH-505: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) having a softening point of 135 ° C. on a release film obtained by releasing the surface of a 100 μm polyester film with a silicone resin, isocyanate 2 parts of a cross-linking agent (Coronate HL: manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), 25 parts of a pearl pigment (Xiallic T60-23 WNT Galaxy Blue: manufactured by Merck Co., Ltd.), which optically exhibits two colors of blue and gold, carbon Black pearl pigment layer ink that develops optically two colors, consisting of 0.1 part of black, 17.9 parts of cyclohexanone, 2 parts of silicon oxide powder, 2 parts of silicone antifoaming agent, and 1 part of isophorone (softening after crosslinking) After printing using a 120 mesh screen version of the alphabet “C” pattern. By 燥, on a release film to form a pearl pigment layer.
Next, on the pearl pigment layer on the obtained release film, 40 parts of a solvent-based urethane resin having a softening point of 135 ° C., 2 parts of an isocyanate crosslinking agent, 25 parts of titanium oxide, 25 parts of cyclohexanone, using the same screen plate as above. A pearl pigment layer and then a smooth layer are formed on the release film by printing a smooth layer composed of 2 parts, 2 parts of silicon oxide powder, 2 parts of a silicone-based antifoaming agent and 4 parts of isophorone, followed by drying. The layers were sequentially laminated.
Thereafter, 80 parts of polyurethane resin emulsion, 10 parts of water, nonionic surfactant-based thickener (Emacol R-620: manufactured by Matsui Dye Chemical Co., Ltd.) 3 on the smooth layer of the obtained laminate. From the "C" design so that the entire "C" design covers the adhesive layer ink consisting of 2 parts, acrylic acid thickener 2 parts, ethylene glycol 4.5 parts, and silicone antifoaming agent 0.5 parts A 1 mm larger “C” 50 mesh screen plate was used for printing, and while the adhesive layer ink did not dry, on the adhesive layer ink, a polyamide-based hot melt resin (Daiamide 450 P-3: Daicel Hurts Co., Ltd.) And then heat-treated at 130 ° C. for 3 minutes to obtain a target thermal transfer paper exhibiting optically two colors.
Next, the obtained transfer paper is placed on a red T-shirt so that the adhesive layer surface is in contact with the T-shirt, and hot-pressed at 160 ° C. for 5 seconds at 30 KPa using a hot press machine, and after cooling, The release film was peeled off to obtain a fiber product (red T-shirt) on which the desired “C” pattern exhibiting two optical colors was thermally transferred.
The pattern “C” of the resulting fiber product (red T-shirt) exhibits two colors that change from vivid blue to gold depending on the viewing angle. The color development includes color density, brightness, gloss, etc. In addition to being excellent in visibility, it also had excellent visibility.
（実施例８）
１００μｍのポリエステルフィルム表面がシリコーン樹脂で離型処理された離型フィルム上に、軟化点１３５℃の溶剤系ウレタン樹脂５０部、イソシアネート架橋剤２部、光学的に青色と金色の２色の発色を呈するパール顔料（Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−２３ ＷＮＴ Ｇａｌａｘｙ Ｂｌｕｅ：メルク（株）製）２５部、シクロヘキサノン１８部、酸化ケイ素粉末２部、シリコーン系消泡剤２部、イソホロン１部からなる光学的に２色の発色を呈するパール顔料層用インキ（架橋後、軟化点１６０℃以上を呈する）を、直径１ｍｍの水玉模様が縦１００ｍｍで横１００ｍｍのアルファベット「Ｃ」柄の中に散りばめられた１２０メッシュスクリーン版を用いて印刷した後、乾燥することにより、離型フィルム上に、パール顔料層を形成させた。
次いで、得られた積層体のパール顔料層上に、縦１００ｍｍで横１００ｍｍの「Ｃ」柄のスクリーン版を用いて、軟化点１３５℃の溶剤系ウレタン樹脂４０部、イソシアネート架橋剤２部、酸化チタン２５部、シクロヘキサノン２５部、酸化ケイ素粉末２部、シリコーン系消泡剤２部、イソホロン４部からなる平滑層を、重ねて印刷した後、乾燥することにより、離型フィルム上に、パール顔料層、次いで平滑層を積層させた。
その後、得られた積層体の平滑層上に、ポリウレタン樹脂エマルジョン８０部、水１０部、非イオン性界面活性剤系増粘剤３部、アクリル酸系増粘剤２部、エチレングリコール４．５部、シリコーン系消泡剤０．５部からなる接着層用インキを、「Ｃ」の図柄全体が覆うように「Ｃ」の図柄より１ｍｍ大きな「Ｃ」の５０メッシュスクリーン版を用いて印刷し、接着層用インキが乾燥しない間に、該接着層用インキ上に、ポリアミド系ホットメルト樹脂を散布して乾燥させ、その後、１３０℃で３分間の熱処理を施すことにより、光学的に２色の色を呈する熱転写紙を得た。
次に、得られた転写紙を、赤色Ｔシャツ上に、接着層面がＴシャツと接するように当て、熱プレス機を用いて、１６０℃で５秒間、３０ＫＰａの条件で熱プレスし、冷却後ベースシートを剥離して、目的とする光学的に２色の発色を呈する「Ｃ」の白色模様中に光学的に青色と金色に変わる２色の発色を呈する直径１ｍｍの水玉模様が散りばめられた模様が熱転写された繊維製品（赤色Ｔシャツ）が得られた。
得られた繊維製品（赤色Ｔシャツ）の「Ｃ」の模様中に直径１ｍｍで散りばめられた模様は、見る角度により、鮮やかな青色と金色に変わる２色の発色を呈するものであり、該発色は、発色濃度、輝度、光沢等に優れているとともに、視認性にも優れた特性を有していた。
(Example 8)
50 parts of solvent-based urethane resin with a softening point of 135 ° C., 2 parts of isocyanate cross-linking agent, optically blue and gold color development on a release film whose surface is 100 μm polyester film. 2 parts optically composed of 25 parts of pearl pigment (Xirallic T60-23 WNT Galaxy Blue: Merck), 18 parts of cyclohexanone, 2 parts of silicon oxide powder, 2 parts of silicone-based antifoaming agent and 1 part of isophorone. A 120 mesh screen version in which ink for pearl pigment layer exhibiting color development (exhibiting a softening point of 160 ° C. or higher after crosslinking) is dispersed in an alphabet “C” pattern with a polka dot pattern of 1 mm in diameter and 100 mm in length and 100 mm in width. After printing, the pearl pigment layer was formed on the release film by drying.
Next, 40 parts of a solvent-based urethane resin having a softening point of 135 ° C., 2 parts of an isocyanate cross-linking agent, an oxidation cross-linking agent are used on the pearl pigment layer of the obtained laminate using a “C” pattern screen plate having a length of 100 mm and a width of 100 mm. A smooth layer consisting of 25 parts of titanium, 25 parts of cyclohexanone, 2 parts of silicon oxide powder, 2 parts of a silicone-based antifoaming agent, and 4 parts of isophorone is printed on top of each other and dried to give a pearl pigment on the release film. Layers and then smooth layers were laminated.
Then, 80 parts of polyurethane resin emulsion, 10 parts of water, 3 parts of nonionic surfactant-based thickener, 2 parts of acrylic acid-based thickener, ethylene glycol 4.5 on the smooth layer of the obtained laminate. The ink for the adhesive layer consisting of 0.5 part of the silicone-based antifoaming agent was printed using a 50 mesh screen plate of “C” that is 1 mm larger than the “C” design so that the entire “C” design is covered. While the adhesive layer ink is not dried, a polyamide-based hot melt resin is sprayed on the adhesive layer ink and dried, followed by heat treatment at 130 ° C. for 3 minutes to optically provide two colors. A thermal transfer paper having the following color was obtained.
Next, the obtained transfer paper is placed on a red T-shirt so that the adhesive layer surface is in contact with the T-shirt, and is hot-pressed at 160 ° C. for 5 seconds at 30 KPa using a hot press machine, after cooling. The base sheet was peeled off, and a polka dot pattern with a diameter of 1 mm, which exhibited two color developments that optically changed to blue and gold, was scattered in the desired white pattern of “C” that exhibited two color developments optically. A textile product (red T-shirt) on which the pattern was thermally transferred was obtained.
The pattern that is scattered with a diameter of 1 mm in the pattern “C” of the resulting textile product (red T-shirt) exhibits two colors that change from vivid blue and gold depending on the viewing angle. Has excellent color density, brightness, gloss and the like, and also has excellent visibility.
（実施例９）
実施例７において、パール顔料層用インキと平滑層インキに配合した架橋剤を使用しない以外は、全て実施例７と同様にして行った。
得られた繊維製品（赤色Ｔシャツ）の「Ｃ」の模様は、見る角度によって２色の発色は呈するものの、該発色特性は、実施例７程ではなかった。
Example 9
In Example 7, it carried out similarly to Example 7 except not using the crosslinking agent mix | blended with the ink for pearl pigment layers, and smooth layer ink.
The pattern “C” of the obtained fiber product (red T-shirt) exhibited two colors depending on the viewing angle, but the coloring characteristics were not as good as those in Example 7.
（比較例１）
実施例１において、パール顔料として、実施例１のパール顔料に代えて、合成雲母上に、酸化チタンがコーティングされたパール顔料（Ｉｒｉｏｄｉｎ ２２５ Ｒｕｔｉｌｅ Ｂｌｕｅ Ｐｅａｒｌ：メルク（株）製）を用いた以外は、全て実施例１同様にして行った。
得られたＴシャツ上の「Ａ」の模様は、見る角度で薄青色と白色の発色を呈するものであったが、実施例１で用いたパール顔料が有色と有色の２色の色変化するのに対して、比較例１のパール顔料は有色と白色の色変化であり、又その色変化は少なく、極めて視認性に欠けるものであった。
(Comparative Example 1)
In Example 1, instead of the pearl pigment of Example 1, a pearl pigment (Iriodin 225 Rutile Blue Pearl: manufactured by Merck) coated with titanium oxide on synthetic mica was used as the pearl pigment. All were carried out in the same manner as in Example 1.
The pattern of “A” on the obtained T-shirt exhibited light blue and white coloration at the viewing angle, but the pearl pigment used in Example 1 changed in two colors, colored and colored. On the other hand, the pearl pigment of Comparative Example 1 had a color change between colored and white, the color change was small, and the visibility was extremely poor.
（比較例２）
実施例１において、平滑層を設けないこと以外は、全て実施例１と同様にして行った。
得られたＴシャツ上の「Ａ」の模様は、パール顔料の配列がランダムな配列となり、見る角度によっては、２色の発色は呈するものの、実施例１に比べて発色濃度、光沢、輝度が劣り、視認性に劣るものであった。
以上の実施例及び比較例の結果から、本発明では、平滑層を介在させる手段の採用、及び特定のパール顔料（薄片状酸化アルミニウム又は薄片状酸化ケイ素上に金属酸化物がコートしたもの）の採用に、格別の意義があることが確認された。
(Comparative Example 2)
In Example 1, everything was performed in the same manner as in Example 1 except that the smooth layer was not provided.
The pattern of “A” on the obtained T-shirt has a random arrangement of pearl pigments, and depending on the viewing angle, two colors may appear, but the color density, gloss, and brightness are higher than those of Example 1. It was inferior and inferior in visibility.
From the results of the above Examples and Comparative Examples, in the present invention, the adoption of means for interposing a smooth layer, and specific pearl pigments (thin flaky aluminum oxide or flaky silicon oxide coated with a metal oxide) It was confirmed that the recruitment has a special significance.
本発明では、優れた発色特性、即ち、発色濃度、輝度、光沢等に優れており、また視認性にも優れた特性を有する、光学的に異なる２色の発色を呈する繊維又は繊維製品を得ることができる。
In the present invention, a fiber or a fiber product having excellent color development characteristics, that is, color development density, brightness, gloss, etc., and also having excellent visibility, and exhibiting two optically different colors are obtained. be able to.
Claims (7)
The fiber cloth or fiber product exhibiting optically two colors according to claim 1, 2, 3, 4, 5 or 6, wherein the pearl pigment layer and / or the smooth layer contains a crosslinkable resin.
Priority Applications (1)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20170088712A1 (en) * | 2014-03-17 | 2017-03-30 | Cqv Co., Ltd. | Plate-like aluminum oxide and preparation method therefor |
-
2005
- 2005-12-15 JP JP2005361297A patent/JP2007162174A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20170088712A1 (en) * | 2014-03-17 | 2017-03-30 | Cqv Co., Ltd. | Plate-like aluminum oxide and preparation method therefor |
| US9758677B2 (en) * | 2014-03-17 | 2017-09-12 | Cqv Co., Ltd. | Plate-like aluminum oxide and preparation method therefor |
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