JP2007161909A - Photopolymerizable adhesive composition and adhesive sheet using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光重合性粘着剤組成物に関し、より詳しくは、例えば、プラズマディスプレイパネル(以下「PDP」という)の前面側に貼り合わせる前面フィルター用の粘着剤組成物等として使用した場合にも容易に剥離することができ、高温高湿条件下でも白濁を起こしにくい光重合性粘着剤組成物及びこれを用いた粘着シートに関する。 The present invention relates to a photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition, and more specifically, for example, when used as a pressure-sensitive adhesive composition for a front filter bonded to the front side of a plasma display panel (hereinafter referred to as “PDP”). The present invention relates to a photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition that can be easily peeled off and hardly causes white turbidity even under high-temperature and high-humidity conditions, and a pressure-sensitive adhesive sheet using the same.
PDPなどのフラットディスプレイパネルが様々な分野で表示装置として使用されており、これらのディスプレイの前面には、反射防止フィルムやプロテクトフィルムなどが直接粘着剤によって貼り付けられている。 Flat display panels such as PDP are used as display devices in various fields, and an antireflection film, a protective film, and the like are directly attached to the front surface of these displays with an adhesive.
このようなフィルムの粘着剤として、従来アクリル系粘着剤が用いられてきたが、高温高湿条件下においては、フィルム貼り付け面の側端部から水分が浸入して粘着剤層が白濁する結果、透明性が低下してしまい、常温に戻しても透明性が回復しないという問題があった。 As an adhesive for such a film, an acrylic pressure-sensitive adhesive has been used in the past, but under high temperature and high humidity conditions, moisture enters from the side edge of the film attachment surface and the pressure-sensitive adhesive layer becomes cloudy. There is a problem that the transparency is lowered and the transparency does not recover even when the temperature is returned to room temperature.
この問題を解決するものとして、特定の飽和吸湿率を有する粘着剤が報告されている(特許文献1参照)。また、本出願人は、既にアルコキシアルキル(メタ)アクリレート成分単位と特定量のエポキシ基に対する反応性を有するアクリル系モノマー成分単位を有するアクリル系共重合体から形成される粘着剤を用いた耐湿粘着シートを報告している(特許文献2参照)。さらに、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルにカルボキシル基含有モノマーを共重合させたポリマー、特定のモノマーとアミノ基含有モノマー又はアミド基含有モノマーとを共重合させて得られるポリマー、及び架橋剤とを含有する粘着剤組成物を報告している(特許文献3参照)。 As a solution to this problem, a pressure-sensitive adhesive having a specific saturated moisture absorption rate has been reported (see Patent Document 1). In addition, the present applicant has already adopted a moisture-resistant adhesive using an adhesive formed from an acrylic copolymer having an alkoxy monomer component unit and an acrylic monomer component unit having reactivity with a specific amount of an epoxy group. A sheet is reported (see Patent Document 2). Furthermore, a polymer obtained by copolymerizing a carboxyl group-containing monomer with (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester, a polymer obtained by copolymerizing a specific monomer and an amino group-containing monomer or an amide group-containing monomer, and a crosslinking agent. The pressure-sensitive adhesive composition contained has been reported (see Patent Document 3).
一方、ディスプレイの破損等を防止するため、上記フィルムの粘着剤には緩衝性も求められるが、緩衝性を高めるため粘着剤層を厚くすると、粘着力が強くなりすぎてしまい、フィルターをプラズマディスプレイパネルに直接貼り合わせる際、異物の噛み込み等が原因で貼り合わせに失敗しても、ディスプレイパネルを破損、汚染させないようにこのフィルムを剥離するのが困難となるという問題があった。 On the other hand, in order to prevent damage to the display, the adhesive of the above film is also required to have buffering properties. However, if the adhesive layer is thickened to increase the buffering property, the adhesive strength becomes too strong, and the filter is attached to the plasma display. When bonding directly to the panel, there has been a problem that it is difficult to peel off the film so that the display panel is not damaged or contaminated even if the bonding fails due to the biting of foreign matter.
この問題を解決するために、一定のピール剥離力の透明粘着剤層、透明支持体等を積層させたフィルターが報告されている(特許文献4参照)。さらに、特定の可塑剤及び無機微粒子を含有する液体によって三次元架橋ポリマーが膨潤されている透明ゲル粘着剤層などを積層した光学フィルターが報告されている(特許文献5参照)。
したがって、緩衝性を高めるために粘着剤層を厚くしても、被着体を破損、汚染することなく容易に再剥離することができ、さらに高温高湿条件下においても白濁を生じない粘着シートが求められており、このような粘着シート用の粘着剤組成物を提供することが本発明の課題である。 Therefore, even if the pressure-sensitive adhesive layer is thickened to increase buffering properties, the adhesive sheet can be easily re-peeled without damaging or contaminating the adherend, and also does not cause white turbidity even under high temperature and high humidity conditions Therefore, it is an object of the present invention to provide such a pressure-sensitive adhesive composition for pressure-sensitive adhesive sheets.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、特定の構造式で表されるモノマー、(メタ)アクリル酸アルキル及び水酸基含有モノマーを含有するアクリルシロップと、多官能モノマー、架橋剤及び光重合開始剤とを併用した光重合性粘着剤組成物を用いることによって、厚みのある粘着シートとしても、再剥離性が良好であり、かつ高温高湿条件下においても白濁が生じないことを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent research to solve the above-mentioned problems, the present inventor has found that a monomer represented by a specific structural formula, an acrylic syrup containing an alkyl (meth) acrylate and a hydroxyl group-containing monomer, a polyfunctional monomer, and a crosslinking By using a photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition that is used in combination with a photopolymerization initiator and a photopolymerization initiator, removability is good as a thick pressure-sensitive adhesive sheet, and white turbidity does not occur even under high-temperature and high-humidity conditions. As a result, the present invention has been completed.
すなわち本発明は、次の成分(A)ないし(D)
(A)次の成分(a1)ないし(a3)より得られ、(メタ)アクリル系ポリマーと(
メタ)アクリル系モノマーとを含有するアクリルシロップ 100重量部
(a1)下記一般式(1)
、R3は炭素数1〜10のアルキル基をそれぞれ示し、nは1〜10の整数を
示す)
で表されるモノマー 60〜97質量%
(a2)アルキル基の炭素数が1〜8である(メタ)アクリル酸アルキルエステル
0〜37質量%
(a3)水酸基含有モノマー 3〜12質量%
(但し、原料(a1)〜(a3)の合計がアクリルシロップの90質量%以上)
(B)重合性不飽和基を2つ以上有するモノマー 0.01〜1.0重量部
(C)架橋剤 0.01〜0.5重量部
(D)光重合開始剤 0.05〜0.5重量部
を含有することを特徴とする光重合性粘着剤組成物である。
That is, the present invention provides the following components (A) to (D):
(A) A (meth) acrylic polymer obtained from the following components (a1) to (a3) and (
100 parts by weight of acrylic syrup containing a (meth) acrylic monomer (a1) The following general formula (1)
The monomer represented by 60-97 mass%
(A2) (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group
0-37% by mass
(A3) Hydroxyl group-containing monomer 3 to 12% by mass
(However, the total of raw materials (a1) to (a3) is 90% by mass or more of acrylic syrup)
(B) Monomer having two or more polymerizable unsaturated groups 0.01 to 1.0 part by weight (C) Crosslinking agent 0.01 to 0.5 part by weight (D) Photopolymerization initiator 0.05 to 0.5 part It is a photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition containing 5 parts by weight.
また、本発明は、次の成分(A)、(B)、及び(D)
(A)次の成分(a1)ないし(a3)より得られ、(メタ)アクリル系ポリマーとア
クリル系モノマーとを含有するアクリルシロップ 100重量部
(a1)上記一般式(1)で表されるモノマー 60〜97質量%
(a2)アルキル基の炭素数が1〜8である(メタ)アクリル酸アルキルエステル
0〜37質量%
(a3)水酸基含有モノマー 3〜12質量%
(但し、原料(a1)〜(a3)の合計がアクリルシロップの90質量%以上)
(B)重合性不飽和基を2つ以上有するモノマー 0.01〜1.0重量部
(D)光重合開始剤 0.05〜0.5重量部
を含有し、成分(A)のアクリルシロップに含まれるアクリル系モノマー中の水酸基含
有モノマー(a3)濃度よりも、アクリル系ポリマーを構成するモノマー中の水酸基含
有モノマー(a3)濃度の方が高いことを特徴とする光重合性粘着剤組成物である。
The present invention also includes the following components (A), (B), and (D)
(A) 100 parts by weight of acrylic syrup obtained from the following components (a1) to (a3) and containing a (meth) acrylic polymer and an acrylic monomer (a1) represented by the above general formula (1) Monomer 60-97 mass%
(A2) (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group
0-37% by mass
(A3) Hydroxyl group-containing monomer 3 to 12% by mass
(However, the total of raw materials (a1) to (a3) is 90% by mass or more of acrylic syrup)
(B) A monomer having two or more polymerizable unsaturated groups 0.01 to 1.0 part by weight (D) A photopolymerization initiator 0.05 to 0.5 part by weight An acrylic syrup of component (A) The concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the monomer constituting the acrylic polymer is higher than the concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the acrylic monomer contained in the photopolymerizable pressure-sensitive adhesive It is a composition.
さらに本発明は、次の成分(A')、(B)、(C)及び(D)
(A')次の成分(a1)、(a2')及び(a3)より得られ、(メタ)アクリル系
ポリマーと(メタ)アクリル系モノマーとを含有するアクリルシロップ
100重量部
(a1)上記一般式(1)で表されるモノマー 20〜97質量%
(a2')(メタ)アクリル酸ラウリル 0〜77質量%
(a3)水酸基含有モノマー 3〜12質量%
(但し、原料(a1)、(a2')、及び(a3)の合計がアクリルシロップの
90質量%以上)
(B)重合性不飽和基を2つ以上有するモノマー 0.01〜1.0重量部
(C)架橋剤 0.01〜0.5重量部
(D)光重合開始剤 0.05〜0.5重量部
を含有することを特徴とする光重合性粘着剤組成物である。
Furthermore, the present invention provides the following components (A ′), (B), (C) and (D)
(A ′) an acrylic syrup obtained from the following components (a1), (a2 ′) and (a3) and containing a (meth) acrylic polymer and a (meth) acrylic monomer
100 parts by weight (a1) Monomer represented by the general formula (1) 20 to 97% by mass
(A2 ′) Lauryl (meth) acrylate 0-77% by mass
(A3) Hydroxyl group-containing monomer 3 to 12% by mass
(However, the total of raw materials (a1), (a2 ′), and (a3) is 90% by mass or more of acrylic syrup)
(B) Monomer having two or more polymerizable unsaturated groups 0.01 to 1.0 part by weight (C) Crosslinking agent 0.01 to 0.5 part by weight (D) Photopolymerization initiator 0.05 to 0.5 part It is a photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition containing 5 parts by weight.
さらにまた本発明は、次の成分(A')、(B)、及び(D)
(A')次の成分(a1)、(a2')及び(a3)より得られ、(メタ)アクリル系
ポリマーとアクリル系モノマーとを含有するアクリルシロップ 100重量部
(a1)上記一般式(1)で表されるモノマー 20〜97質量%
(a2')(メタ)アクリル酸ラウリル 0〜77質量%
(a3)水酸基含有モノマー 3〜12質量%
(但し、原料(a1)、(a2')、及び(a3)の合計がアクリルシロップの
90質量%以上)
(B)重合性不飽和基を2つ以上有するモノマー 0.01〜1.0重量部
(D)光重合開始剤 0.05〜0.5重量部
を含有し、成分(A')のアクリルシロップに含まれるアクリル系モノマー中の水酸基含有モノマー(a3)濃度よりも、アクリル系ポリマーを構成するモノマー中の水酸基含有モノマー(a3)濃度の方が高いことを特徴とする光重合性粘着剤組成物である。
Furthermore, the present invention provides the following components (A ′), (B), and (D):
(A ′) 100 parts by weight of acrylic syrup obtained from the following components (a1), (a2 ′) and (a3) and containing a (meth) acrylic polymer and an acrylic monomer (a1) The above general formula (1) ) Monomer represented by 20 to 97% by mass
(A2 ′) Lauryl (meth) acrylate 0-77% by mass
(A3) Hydroxyl group-containing monomer 3 to 12% by mass
(However, the total of raw materials (a1), (a2 ′), and (a3) is 90% by mass or more of acrylic syrup)
(B) Monomer having two or more polymerizable unsaturated groups 0.01 to 1.0 part by weight (D) Photopolymerization initiator 0.05 to 0.5 part by weight The photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition characterized in that the concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the monomer constituting the acrylic polymer is higher than the concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the acrylic monomer contained in the syrup. It is a thing.
さらに本発明は、上記粘着剤組成物を光照射することによって得られる、厚さが0.1〜5mmの範囲の粘着シートである。 Further, the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness in the range of 0.1 to 5 mm, obtained by irradiating the pressure-sensitive adhesive composition with light.
本発明の粘着シートは、優れた緩衝性を有するとともに、粘着剤層を厚膜に成形しても被着体を破損、汚染等することなく容易に剥離することができるものである。さらに、高温高湿条件下においても白濁を起こさず高い透明性を維持することができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has excellent buffering properties and can be easily peeled without damaging or contaminating the adherend even if the pressure-sensitive adhesive layer is formed into a thick film. Furthermore, high transparency can be maintained without causing white turbidity even under high temperature and high humidity conditions.
本発明の第1の態様の粘着剤組成物(以下、「第一発明」という)は、構成成分として後記の成分(a1)ないし(a3)より得られるアクリルシロップ(成分(A))と、重合性不飽和基を2つ以上有するモノマー(成分(B))、架橋剤(成分(C))及び光重合開始剤(成分(D))を含有する。上記アクリルシロップを構成する成分は、前記一般式(1)で表されるモノマー(成分(a1))、アルキル基の炭素数が1〜8であるアクリル酸アルキルエステル(成分(a2))及び水酸基含有モノマー(成分(a3))などのモノマーである。 The pressure-sensitive adhesive composition according to the first aspect of the present invention (hereinafter referred to as “first invention”) is an acrylic syrup (component (A)) obtained from components (a1) to (a3) described below as a constituent component, A monomer (component (B)) having two or more polymerizable unsaturated groups, a crosslinking agent (component (C)) and a photopolymerization initiator (component (D)) are contained. The components constituting the acrylic syrup are: a monomer represented by the general formula (1) (component (a1)), an alkyl acrylate ester having 1 to 8 carbon atoms (component (a2)), and a hydroxyl group. It is a monomer such as a contained monomer (component (a3)).
成分(A)を構成する成分(a1)は、前記一般式(1)で表されるものであり、具体的には、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4−メトキシブチル、(メタ)アクリル酸2−エトキシエチル、(メタ)アクリル酸3−エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−エトキシブチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル;メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシトリプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどのポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレートを例示することができる。これらのうち、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレートが好ましい。 The component (a1) constituting the component (A) is represented by the general formula (1), specifically, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxy (meth) acrylate. Propyl, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-ethoxy (meth) acrylate (Meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as propyl and 4-ethoxybutyl (meth) acrylate; methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, ethoxytriethylene glycol ( (Meth) acrylate, methoxydipropi Exemplifying polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether (meth) acrylates such as ethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydipropylene glycol (meth) acrylate, methoxytripropylene glycol (meth) acrylate, and ethoxytripropylene glycol (meth) acrylate Can do. Of these, 2-methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate are preferred.
また、成分(A)を構成する成分(a2)の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−オクチルなどが例示され、このうち(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−ブチルが好ましく用いられる。 Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester of the component (a2) constituting the component (A) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid n-. Propyl, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, Examples include (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid n-octyl, etc. Among them, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl and (meth) acrylic acid n-butyl are preferably used.
更に、成分(A)を構成する成分(a3)の水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等の水酸基含有(メタ)アクリルモノマーや(メタ)アクリル酸とポリプロピレングリコール又はポリエチレングリコールとのモノエステル、ラクトン類と(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビニル化合物などを挙げることができ、このうち、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルが好ましく用いられる。 Furthermore, as the hydroxyl group-containing monomer of component (a3) constituting component (A), for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxy (meth) acrylate Hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomers such as butyl, hydroxyl groups such as monoesters of (meth) acrylic acid and polypropylene glycol or polyethylene glycol, and adducts of lactones with 2-hydroxyethyl (meth) acrylate A vinyl compound etc. can be mentioned, Among these, (meth) acrylic-acid 2-hydroxyethyl and (meth) acrylic-acid 4-hydroxybutyl are used preferably.
第一発明において、成分(A)中の上記成分(a1)〜(a3)の配合量は、成分(a1)が60〜97質量%、成分(a2)が0〜37質量%であり、成分(a3)の配合量は3〜12質量%である。これらの配合は、成分(a1)、(a2)のモノマーの配合量を決めた後、成分(a2)のモノマー配合量を成分(a1)ないし(a3)の合計量がアクリルシロップの90質量%以上になるように調整する。これらの好ましい配合量は、成分(a1)が60〜75質量%、成分(a3)の配合量は4〜10質量%であり、成分(a2)は、5質量%以上、好ましくは10質量%以上であることが好ましい。また、成分(a1)〜(a3)の合計量は、アクリルシロップの95質量%以上であることが好ましい。 1st invention WHEREIN: The compounding quantity of the said component (a1)-(a3) in a component (A) is a component (a1) 60-97 mass%, a component (a2) is 0-37 mass%, The blending amount of (a3) is 3 to 12% by mass. In these blends, after determining the blending amounts of the components (a1) and (a2), the total blending amount of the components (a1) to (a3) is 90% by weight of the acrylic syrup. Adjust so that it is above. As for these preferable compounding amounts, the component (a1) is 60 to 75% by mass, the component (a3) is 4 to 10% by mass, and the component (a2) is 5% by mass or more, preferably 10% by mass. The above is preferable. Moreover, it is preferable that the total amount of component (a1)-(a3) is 95 mass% or more of an acrylic syrup.
本発明に用いられる成分(A)には、更に必要に応じ、上記成分(a1)ないし(a3)以外のモノマーを配合することができる。このようなモノマーとして、例えば、アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジルのような(メタ)アクリル酸アリールエステル;(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸アルカリ金属塩などの塩;(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシルのようなアルキル基の炭素数が8を超える(メタ)アクリル酸アルキルエステル;アクリロニトリル;メタクリロニトリル;酢酸ビニル;塩化ビニリデン;(メタ)アクリル酸−2−クロロエチル、のようなハロゲン化ビニル化合物;(メタ)アクリル酸シクロヘキシルのような脂環式アルコールの(メタ)アクリル酸エステル;2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合物;(メタ)アクリロイルアジリジン、(メタ)アクリル酸−2−アジリジニルエチル、のようなアジリジン基含有重合性化合物;アリルグリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸グリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸−2−エチルグリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニル単量体;フッ素置換(メタ)アクリル酸アルキルエステル等の含フッ素ビニル単量体;(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸のような不飽和カルボン酸の塩並びにこれらの(部分)エステル化合物及び酸無水物;2−クロルエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニルのような反応性ハロゲン含有ビニル単量体;メタクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−メトキシエチルメタクリルアミド、N−ブトキシメチルメタクリルアミドのようなアミド基含有ビニル単量体;ビニルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、2−メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素基含有ビニル化合物単量体;その他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類等(例えば、フッ素系モノマー、シリコン含有モノマー、マクロモノマー、スチレン、シリコン等)が例示できる。このモノマーの配合量は、成分(A)中、0〜10質量%、好ましくは0〜5質量%である。 In the component (A) used in the present invention, a monomer other than the components (a1) to (a3) can be further blended as necessary. Examples of such monomers include (meth) acrylic acid aryl esters such as phenyl acrylate and benzyl (meth) acrylate; salts such as (meth) acrylic acid and alkali metal (meth) acrylates; (Meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having more than 8 carbon atoms, such as nonyl acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate; acrylonitrile; methacrylonitrile; vinyl acetate; vinylidene chloride; Halogenated vinyl compounds such as (meth) acrylic acid-2-chloroethyl; (meth) acrylic esters of alicyclic alcohols such as cyclohexyl (meth) acrylate; 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl- 5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazo Oxazoline group-containing polymerizable compounds such as ethylene; Aziridine group-containing polymerizable compounds such as (meth) acryloylaziridine, (meth) acrylic acid-2-aziridinylethyl; Allyl glycidyl ether, glycidyl (meth) acrylate Ether, epoxy-containing vinyl monomers such as (meth) acrylic acid-2-ethylglycidyl ether; fluorine-containing vinyl monomers such as fluorine-substituted (meth) acrylic acid alkyl esters; (meth) acrylic acid, itaconic acid , Salts of unsaturated carboxylic acids such as crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and their (partial) ester compounds and anhydrides; reactive halogen-containing vinyl monomers such as 2-chloroethyl vinyl ether and monochloro vinyl acetate Body: methacrylamide, N-methylol methacrylamide, N-meth Amide group-containing vinyl monomers such as xylethylmethacrylamide and N-butoxymethylmethacrylamide; vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, trimethoxysilylpropylallylamine, 2-methoxy Organosilicon group-containing vinyl compound monomers such as ethoxytrimethoxysilane; other macromonomers having a radical polymerizable vinyl group at the terminal of the monomer obtained by polymerizing vinyl groups (for example, fluorine-based monomers, silicon-containing monomers, macros) Monomer, styrene, silicon, etc.). The compounding quantity of this monomer is 0-10 mass% in a component (A), Preferably it is 0-5 mass%.
本発明に用いられる成分(A)のアクリルシロップは、上記成分(a1)ないし(a3)のモノマーを部分的に重合させることによって得られるものでも、これらのモノマーから得られたポリマーを該モノマー中に溶解させたものでもいずれでもよい。 The acrylic syrup of component (A) used in the present invention can be obtained by partially polymerizing the monomers of components (a1) to (a3), but the polymer obtained from these monomers is contained in the monomer. Any of these may be dissolved.
本発明に用いられる成分(A)アクリルシロップの製造にあたっては、上記成分のほか、必要に応じ、重合開始剤、重合調整剤、連鎖移動剤を使用することができる。 In producing the component (A) acrylic syrup used in the present invention, in addition to the above components, a polymerization initiator, a polymerization regulator, and a chain transfer agent can be used as necessary.
この重合開始剤は、上記成分(a1)〜(a3)等のモノマーを重合させるためのものであり、熱分解型の重合開始剤を使用することが好ましい。このような重合開始剤としては、有機パーオキサイド類、有機ハイドロパーオキサイド類、有機パーオキシケタール類及びアゾ化合物類等が挙げられる。 This polymerization initiator is for polymerizing monomers such as the components (a1) to (a3), and it is preferable to use a thermal decomposition type polymerization initiator. Examples of such polymerization initiators include organic peroxides, organic hydroperoxides, organic peroxyketals, and azo compounds.
上記重合開始剤のうち、有機パーオキサイド類としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジアセチルパーオキサイド、ジデカノイルパーオキサイド、ジイソノナイルパーオキサイド、2−メチルペンタノイルパーオキサイド等が例示できる。また有機ハイドロパーオキサイド類としては、tert−ブチルハイドロパ−オキサイド、クミルハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジハイドロパーオキシヘキサン、p−メタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパ−オキサイド等が例示できる。 Among the polymerization initiators, examples of the organic peroxides include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, dilauroyl peroxide, dibenzoyl peroxide, diacetyl peroxide, Examples include didecanoyl peroxide, diisononanoyl peroxide, and 2-methylpentanoyl peroxide. Organic hydroperoxides include tert-butyl hydroperoxide, cumyl hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxyhexane, p-methane hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide. -An oxide etc. can be illustrated.
また、有機パ−オキシケタ−ル類としては、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサンが、アゾ化合物類としては、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル,2,2'−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル,2,2'−アゾビスシクロヘキシルニトリル,1,1'−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル),2−フェニルアゾ−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル,ジメチル−2,2'−アゾビスイソブチレート等がそれぞれ例示できる。 The organic peroxyketals include 1,1-bis (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tert-hexylperoxy) cyclohexane, 1-bis (tert-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane is 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2,4-dimethyl as azo compounds. Valeronitrile, 2,2'-azobiscyclohexylnitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, dimethyl-2,2 ' -Azobisisobutyrate can be exemplified.
これらの重合開始剤は、上記成分(a1)〜(a3)等のモノマーの混合物100重量部に対して、0.0001〜0.5重量部の範囲で用いることができる。 These polymerization initiators can be used in the range of 0.0001 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the mixture of monomers such as the components (a1) to (a3).
第一発明の成分(A)は、前記成分(a1)〜(a3)を含有するモノマーに上記重合開始剤を添加し、該モノマーを部分的に重合させるか、又は(a1)〜(a3)を含有するモノマーの一部を重合して得られるポリマーを、当該モノマーのそれ以外の部分を含有するモノマー溶液に溶解させることによって得られる。第一発明の成分(A)のアクリルシロップに含有されるアクリル系ポリマーとアクリル系モノマーにおいて、アクリル系ポリマーを構成するモノマーと前記アクリル系モノマーとは同一のモノマーであっても、異なるモノマーであっても良いが、アクリル系ポリマーのアクリル系モノマーへの相溶性、粘着剤層を形成したときの透明性が良好である点から、1種以上の同一のモノマーを使用することが好ましい。また、第一発明の成分(A)のアクリルシロップにおいて、アクリルシロップ中のポリマー濃度は30〜70質量%であることが好ましい。ポリマー濃度が30質量%未満であるとシロップの粘度が低くすぎ、また、70質量%より高いとシロップの粘度が高くなりすぎて塗工時のハンドリング性を著しく損なうものとなる。また、アクリルシロップ中のポリマー分子量は10万〜100万であることが好ましい。分子量が10万に満たないと得られるシートの粘着物性が発現しにくくなり、また、100万より大きいと濃度を30質量%未満に設定しないと粘度が高すぎて塗工時のハンドリング性を著しく損なうものとなる。 The component (A) of the first invention is obtained by adding the polymerization initiator to the monomer containing the components (a1) to (a3) and partially polymerizing the monomer, or (a1) to (a3). It is obtained by dissolving a polymer obtained by polymerizing a part of the monomer containing s in a monomer solution containing the other part of the monomer. In the acrylic polymer and acrylic monomer contained in the acrylic syrup of component (A) of the first invention, the monomer constituting the acrylic polymer and the acrylic monomer may be the same monomer or different monomers. However, it is preferable to use one or more same monomers from the viewpoints of compatibility of the acrylic polymer with the acrylic monomer and transparency when the pressure-sensitive adhesive layer is formed. Moreover, in the acrylic syrup of the component (A) of the first invention, the polymer concentration in the acrylic syrup is preferably 30 to 70% by mass. If the polymer concentration is less than 30% by mass, the viscosity of the syrup is too low, and if it is higher than 70% by mass, the viscosity of the syrup becomes too high and handling properties during coating are significantly impaired. Moreover, it is preferable that the polymer molecular weight in acrylic syrup is 100,000-1 million. If the molecular weight is less than 100,000, the adhesive properties of the resulting sheet are less likely to be exhibited. If the molecular weight is greater than 1,000,000, the viscosity is too high unless the concentration is set to less than 30% by mass, and the handling properties during coating are remarkably increased. It will be detrimental.
また、第一発明の構成成分の成分(B)である、重合性不飽和基を2つ以上有するモノマーとは、エチレン性不飽和結合を少なくとも2個有する付加重合可能な化合物である。この成分(B)としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、水添ジクロペンタジエニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、多官能のエポキシ(メタ)アクリレート、多官能のウレタン(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアネート、トリアリルトリメリテート、ジアリルクロレンデート、N,N'−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート等が挙げられ、これらの1種又は2種以上の混合物として使用することができる。これらのうち、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートを好ましく用いることができる。 In addition, the monomer having two or more polymerizable unsaturated groups, which is the component (B) of the component of the first invention, is a compound capable of addition polymerization having at least two ethylenically unsaturated bonds. Examples of this component (B) include ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and 1,4-butanediol. Di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, hydrogenated diclopentadienyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, polyfunctional epoxy (meth) acrylate, polyfunctional urethane (meth ) Acrylate, divinylbenzene, triallyl cyanurate, triallyl isocyanate, triallyl trimellitate, diallyl chlorendate, N, N′-phenylenebismaleimide, diallyl phthalate, etc., one or more of these Can be used as a mixture. Of these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate can be preferably used.
この成分(B)の配合量は、成分(A)100重量部に対して、0.01〜1.0重量部の範囲である。 The amount of component (B) is in the range of 0.01 to 1.0 part by weight per 100 parts by weight of component (A).
さらに、第一発明の他の構成成分である成分(C)の架橋剤は、極性官能基と架橋し得る官能基を分子内に2個以上有するものであり、具体的にはイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤などが挙げられる。 Furthermore, the crosslinking agent of component (C), which is another component of the first invention, has two or more functional groups capable of crosslinking with polar functional groups in the molecule, and specifically, an isocyanate-based crosslinking agent. And epoxy-based cross-linking agents.
成分(C)のうち、イソシアネート系架橋剤は、その分子中に2以上のイソシアネート基を有する化合物であり、具体的には、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマーや、それらをトリメチロールプロパンなどの2価以上のアルコール化合物等に付加反応させたイソシアネート化合物ないしイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物等が例示される。また、公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどにイソシアネート化合物を付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等も挙げられる。 Among the components (C), the isocyanate-based crosslinking agent is a compound having two or more isocyanate groups in its molecule. Specifically, tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone. Illustrative examples include isocyanate monomers such as diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and isocyanate compounds or isocyanurates obtained by addition reaction of these with bivalent or higher alcohol compounds such as trimethylolpropane. The Moreover, the urethane prepolymer type isocyanate etc. which made the isocyanate compound addition reaction to well-known polyether polyol, polyester polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, etc. are mentioned.
また、成分(C)のうち、エポキシ系架橋剤は、その分子中に2以上のエポキシ基を有する化合物であり、具体的には、ビスフェノールAエピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、N,N,N',N'−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、1,3−ビス(N,N'−ジアミングリシジルアミノメチル)シクロヘキサン等が挙げられる。 In addition, among the components (C), the epoxy crosslinking agent is a compound having two or more epoxy groups in its molecule, specifically, bisphenol A epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycidyl ether, polyethylene glycol. Diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol glycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidylaniline, diamine glycidylamine, N, N, N ', N'-tetraglycidyl -M-xylylenediamine, 1,3-bis (N, N'-diamineglycidylaminomethyl) cyclohexane and the like.
このような成分(C)である架橋剤は、単独であるいは組み合わせて使用することができる。上記成分(C)のうち、イソシアネート系化合物がアクリル系ポリマー中の水酸基との反応性の点で好ましく、特にトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、それらをトリメチロールプロパンなどの2価以上のアルコール化合物等に付加反応させたイソシアネート化合物ないしイソシアヌレート化物が好ましく用いられる。 Such crosslinking agents as component (C) can be used alone or in combination. Of the above components (C), an isocyanate compound is preferable in terms of reactivity with a hydroxyl group in the acrylic polymer, and in particular, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dihydric or higher alcohol compounds such as trimethylolpropane, etc. An isocyanate compound or an isocyanurate obtained by addition reaction is preferably used.
この成分(C)の配合量は、成分(A)100重量部に対して、0.01〜0.5重量部の範囲である。 The amount of component (C) is in the range of 0.01 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of component (A).
さらに、第一発明の他の構成成分である成分(D)の光重合開始剤としては、具体的に、アセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、p−ジメチルアミノアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−シクロヘキシルアセトフェノン等のアセトフェノン類、ベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、p,p'−ジクロロベンゾフェノン、p,p'−ビスジエチルアミノベンゾフェノン,N,N'-テトラメチル−4,4'−ジアミノベンゾフェノン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン等のケトン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシロキシムエステル、チオキサンソン類等を挙げることができ、このうち、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン等を好ましく用いることができる。 Furthermore, specific examples of the photopolymerization initiator of component (D), which is another component of the first invention, include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone, methoxyacetophenone, and 2,2. -Acetophenones such as dimethoxy-2-phenylacetophenone and 2-hydroxy-2-cyclohexylacetophenone, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, p, p'-dichlorobenzophenone, p, p'-bisdiethylaminobenzophenone, N, N'- Tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, etc. Ketones, benzoin, benzoin methyl ether, benzoy Examples include benzoin ethers such as ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl methyl ketal, benzoyl benzoate, α-acyloxime ester, and thioxanthone. Among these, 2-hydroxy-2-methyl-1 -Phenyl-propan-1-one or the like can be preferably used.
この成分(D)の配合量は、成分(A)100重量部に対し0.05〜0.5重量部の範囲である。 The amount of component (D) is 0.05 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of component (A).
本発明の第2の態様の粘着剤組成物(以下、「第二発明」という)は、その構成成分であるアクリルシロップ成分(A)に含まれるアクリル系ポリマーとアクリル系モノマーにおいて、アクリル系モノマー中の水酸基含有モノマー(a3)濃度よりも、アクリル系ポリマーを構成するモノマー中の水酸基含有モノマー(a3)濃度の方が高いものである。 The pressure-sensitive adhesive composition according to the second aspect of the present invention (hereinafter referred to as “second invention”) is an acrylic polymer and an acrylic monomer contained in the acrylic syrup component (A) that is a constituent component of the acrylic monomer. The concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the monomer constituting the acrylic polymer is higher than the concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3).
そして、第二発明の粘着剤組成物では、成分(A)における成分(a3)の重合割合を上記のように調整することによって、第一発明における成分(C)架橋剤を配合しなくても、本発明の作用効果を有する粘着剤組成物を得ることができる。 And in the adhesive composition of 2nd invention, even if it does not mix | blend the component (C) crosslinking agent in 1st invention by adjusting the polymerization rate of the component (a3) in a component (A) as mentioned above. A pressure-sensitive adhesive composition having the effects of the present invention can be obtained.
第二発明の成分(A)を構成する成分(a1)は、前記一般式(1)で表されるものであり、具体的には、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4−メトキシブチル、(メタ)アクリル酸2−エトキシエチル、(メタ)アクリル酸3−エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−エトキシブチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル;メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシトリプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどのポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレートを例示することができる。これらのうち、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレートが好ましい。 The component (a1) constituting the component (A) of the second invention is represented by the general formula (1), specifically, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic. 2-methoxypropyl acid, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic (Meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as 3-ethoxypropyl acid, 4-ethoxybutyl (meth) acrylate; methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, ethoxy Triethylene glycol (meth) acrylate, Metoki Examples include polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether (meth) acrylates such as dipropylene glycol (meth) acrylate, ethoxydipropylene glycol (meth) acrylate, methoxytripropylene glycol (meth) acrylate, and ethoxytripropylene glycol (meth) acrylate. be able to. Of these, 2-methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate are preferred.
また、成分(A)を構成する成分(a2)の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−メチルヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−オクチルなどが例示され、このうち(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−ブチルが好ましく用いられる。 Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester of the component (a2) constituting the component (A) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid n-. Propyl, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, Examples include (meth) acrylic acid 2-methylhexyl, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid n-octyl, etc. Among them, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid n- Butyl is preferably used.
更に、成分(A)を構成する成分(a3)の水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等の水酸基含有(メタ)アクリルモノマーや(メタ)アクリル酸とポリプロピレングリコール又はポリエチレングリコールとのモノエステル、ラクトン類と(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビニル化合物などを挙げることができ、このうち、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等が好ましく用いられる。 Furthermore, as the hydroxyl group-containing monomer of component (a3) constituting component (A), for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxy (meth) acrylate Hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer such as butyl, monoester of (meth) acrylic acid and polypropylene glycol or polyethylene glycol, hydroxyl group-containing adducts of lactones and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate A vinyl compound etc. can be mentioned, Among these, (meth) acrylic-acid 2-hydroxyethyl, (meth) acrylic-acid 4-hydroxybutyl, etc. are used preferably.
第二発明において、成分(A)中の上記成分(a1)〜(a3)の配合量は、成分(a1)が60〜97質量%、成分(a2)が0〜37質量%であり、成分(a3)の配合量は3〜12質量%である。これらの配合は、成分(a1)、(a2)のモノマーの配合量を決めた後、成分(a2)のモノマー配合量を成分(a1)ないし(a3)の合計量がアクリルシロップの90質量%以上になるように調整する。これらの好ましい配合量は、成分(a1)が60〜75質量%、成分(a3)の配合量は4〜10質量%であり、成分(a2)は、5質量%以上、好ましくは10質量%以上であることが好ましい。また、成分(a1)〜(a3)の合計量は、アクリルシロップの95質量%以上であることが好ましい。 2nd invention WHEREIN: The compounding quantity of the said component (a1)-(a3) in a component (A) is a component (a1) 60-97 mass%, a component (a2) is 0-37 mass%, The blending amount of (a3) is 3 to 12% by mass. In these blends, after determining the blending amounts of the components (a1) and (a2), the total blending amount of the components (a1) to (a3) is 90% by weight of the acrylic syrup. Adjust so that it is above. As for these preferable compounding amounts, the component (a1) is 60 to 75% by mass, the component (a3) is 4 to 10% by mass, and the component (a2) is 5% by mass or more, preferably 10% by mass. The above is preferable. Moreover, it is preferable that the total amount of component (a1)-(a3) is 95 mass% or more of an acrylic syrup.
第二発明に用いられる成分(A)には、更に必要に応じ、上記成分(a1)ないし(a3)以外のモノマーを配合することができる。このようなモノマーとして、例えば、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジルのような(メタ)アクリル酸アリールエステル;(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸アルカリ金属塩などの塩;(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシルのようなアルキル基の炭素数が8を超える(メタ)アクリル酸アルキルエステル;アクリロニトリル;メタクリロニトリル;酢酸ビニル;塩化ビニリデン;(メタ)アクリル酸-2-クロロエチル、のようなハロゲン化ビニル化合物;(メタ)アクリル酸シクロヘキシルのような脂環式アルコールの(メタ)アクリル酸エステル;2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合物;(メタ)アクリロイルアジリジン、(メタ)アクリル酸-2-アジリジニルエチルのようなアジリジン基含有重合性化合物;アリルグリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸グリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸−2−エチルグリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニル単量体;フッ素置換(メタ)アクリル酸アルキルエステル、等の含フッ素ビニル単量体;(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸のような不飽和カルボン酸の塩並びにこれらの(部分)エステル化合物及び酸無水物;2−クロルエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニルのような反応性ハロゲン含有ビニル単量体;メタクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−メトキシエチルメタクリルアミド、N−ブトキシメチルメタクリルアミドのようなアミド基含有ビニル単量体;ビニルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、2−メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素基含有ビニル化合物単量体;その他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類等(例えば、フッ素系モノマー、シリコン含有モノマー、マクロモノマー、スチレン、シリコン等)が例示できる。このモノマーの配合量は、成分(A)中、0〜10質量%、好ましくは0〜5質量%である。 In the component (A) used in the second invention, a monomer other than the components (a1) to (a3) can be further blended as necessary. Examples of such monomers include (meth) acrylic acid aryl esters such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate; salts such as (meth) acrylic acid and alkali metal (meth) acrylates; (Meth) acrylic acid alkyl ester having 8 or more alkyl carbon atoms such as (meth) acrylic acid nonyl, (meth) acrylic acid decyl, (meth) acrylic acid dodecyl; acrylonitrile; methacrylonitrile; vinyl acetate; Vinylidene; halogenated vinyl compounds such as (meth) acrylic acid-2-chloroethyl; (meth) acrylic acid esters of alicyclic alcohols such as cyclohexyl (meth) acrylate; 2-vinyl-2-oxazoline, 2 -Vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxy Oxazoline group-containing polymerizable compounds such as zoline; Aziridine group-containing polymerizable compounds such as (meth) acryloylaziridine and (meth) acrylic acid-2-aziridinylethyl; Allyl glycidyl ether, (meth) acrylic acid glycidyl ether , Epoxy group-containing vinyl monomers such as (meth) acrylic acid-2-ethylglycidyl ether; Fluorine-containing vinyl monomers such as fluorine-substituted (meth) acrylic acid alkyl esters; (meth) acrylic acid, itaconic acid , Salts of unsaturated carboxylic acids such as crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and their (partial) ester compounds and anhydrides; reactive halogen-containing vinyl monomers such as 2-chloroethyl vinyl ether and monochloro vinyl acetate Body: methacrylamide, N-methylol methacrylamide, N-meth Amide group-containing vinyl monomers such as xylethylmethacrylamide and N-butoxymethylmethacrylamide; vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, trimethoxysilylpropylallylamine, 2-methoxy Organosilicon group-containing vinyl compound monomers such as ethoxytrimethoxysilane; other macromonomers having a radical polymerizable vinyl group at the terminal of the monomer obtained by polymerizing vinyl groups (for example, fluorine-based monomers, silicon-containing monomers, macros) Monomer, styrene, silicon, etc.). The compounding quantity of this monomer is 0-10 mass% in a component (A), Preferably it is 0-5 mass%.
第二発明に用いられる成分(A)のアクリルシロップは、上記成分(a1)ないし(a3)のモノマーを部分的に重合させることによって得られるものでも、これらのモノマーから得られたポリマーを該モノマー中に溶解させたものでもいずれでもよいが、アクリルシロップ成分(A)に含まれるアクリル系ポリマーとアクリル系モノマーにおいて、アクリル系モノマー中の水酸基含有モノマー(a3)濃度よりも、アクリル系ポリマーを構成するモノマー中の水酸基含有モノマー(a3)濃度の方が高いものである。 The acrylic syrup of the component (A) used in the second invention is obtained by partially polymerizing the monomers of the above components (a1) to (a3), but the polymer obtained from these monomers is used as the monomer. The acrylic polymer and acrylic monomer contained in the acrylic syrup component (A) may constitute an acrylic polymer rather than the hydroxyl group-containing monomer (a3) concentration in the acrylic monomer. The concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the monomer is higher.
第二発明に用いられる成分(A)アクリルシロップの製造にあたっては、上記成分のほか、必要に応じ、重合開始剤、重合調整剤、連鎖移動剤を使用することができる。 In producing the component (A) acrylic syrup used in the second invention, in addition to the above components, a polymerization initiator, a polymerization regulator, and a chain transfer agent can be used as necessary.
この重合開始剤は、上記成分(a1)〜(a3)等のモノマーを重合させるためのものであり、熱分解型の重合開始剤を使用することが好ましい。このような重合開始剤としては、有機パーオキサイド類、有機ハイドロパーオキサイド類、有機パーオキシケタール類及びアゾ化合物類等が挙げられる。 This polymerization initiator is for polymerizing monomers such as the components (a1) to (a3), and it is preferable to use a thermal decomposition type polymerization initiator. Examples of such polymerization initiators include organic peroxides, organic hydroperoxides, organic peroxyketals, and azo compounds.
上記重合開始剤のうち、有機パーオキサイド類としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジアセチルパーオキサイド、ジデカノイルパーオキサイド、ジイソノナイルパーオキサイド、2−メチルペンタノイルパーオキサイド等が例示できる。また有機ハイドロパーオキサイド類としては、tert−ブチルハイドロパ−オキサイド、クミルハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジハイドロパーオキシヘキサン、p−メタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパ−オキサイド等が例示できる。 Among the polymerization initiators, examples of the organic peroxides include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, dilauroyl peroxide, dibenzoyl peroxide, diacetyl peroxide, Examples include didecanoyl peroxide, diisononanoyl peroxide, and 2-methylpentanoyl peroxide. Organic hydroperoxides include tert-butyl hydroperoxide, cumyl hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxyhexane, p-methane hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide. -An oxide etc. can be illustrated.
また、有機パ−オキシケタ−ル類としては、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサンが、アゾ化合物類としては、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル,2,2'−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル,2,2'−アゾビスシクロヘキシルニトリル,1,1'−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル),2−フェニルアゾ−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル,ジメチル−2,2'−アゾビスイソブチレート等がそれぞれ例示できる。 The organic peroxyketals include 1,1-bis (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tert-hexylperoxy) cyclohexane, 1-bis (tert-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane is 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2,4-dimethyl as azo compounds. Valeronitrile, 2,2'-azobiscyclohexylnitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, dimethyl-2,2 ' -Azobisisobutyrate can be exemplified.
これらの重合開始剤は、上記成分(a1)〜(a3)等のモノマーの混合物100重量部に対して、0.0001〜0.5重量部の範囲で用いることができる。 These polymerization initiators can be used in the range of 0.0001 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the mixture of monomers such as the components (a1) to (a3).
第二発明の成分(A)は、前記成分(a1)〜(a3)を含有するモノマーに上記重合開始剤を添加し、該モノマーを部分的に重合させるか、又は(a1)〜(a3)を含有するモノマーの一部を重合して得られるポリマーを、当該モノマーのそれ以外の部分を含有するモノマー溶液に溶解させることによって得られる。また、成分(A)のアクリルシロップ中の成分(a3)の濃度の調整は、部分重合によってアクリルシロップを調製する場合には、重合を多段で行い、初期仕込みモノマーと添加モノマーの水酸基含有モノマー濃度を調整することでポリマー中の水酸基含有モノマー(a3)濃度をモノマー中の水酸基含有モノマー(a3)濃度よりも高くすることが出来る。また、ポリマーをモノマー溶液に溶解してアクリルシロップを調製する場合にはポリマーを構成する水酸基含有モノマー(a3)濃度をモノマー溶液中の水酸基含有モノマー(a3)濃度より高くなるように調整すればよい。また、第二発明のアクリルシロップに含有されるアクリル系ポリマーとアクリル系モノマーにおいて、アクリル系ポリマーを構成するモノマーと前記アクリル系モノマーとは同一のモノマーであっても、異なるモノマーであっても良いが、アクリル系ポリマーのアクリル系モノマーへの相溶性、粘着剤層を形成したときの透明性を良好である点で、1種以上の同一のモノマーを使用することが好ましい。第二発明の成分(A)アクリルシロップにおいて、アクリルシロップ中のポリマー濃度は30〜70質量%であることが好ましい。ポリマー濃度が30質量%未満であるとシロップの粘度が低くなりすぎ、また、70質量%より高いとシロップの粘度が高くなりすぎて塗工時のハンドリング性を著しく損なうものとなる。また、アクリルシロップ中のポリマー分子量は10万〜100万であることが好ましい。分子量が10万に満たないと得られるシートの粘着物性が発現しにくくなり、また、100万より大きいと濃度を30質量%未満に設定しないと粘度が高すぎて塗工時のハンドリング性を著しく損なうものとなる。 The component (A) of the second invention is obtained by adding the polymerization initiator to the monomer containing the components (a1) to (a3) and partially polymerizing the monomer, or (a1) to (a3). It is obtained by dissolving a polymer obtained by polymerizing a part of the monomer containing s in a monomer solution containing the other part of the monomer. The concentration of the component (a3) in the acrylic syrup of the component (A) can be adjusted by preparing the acrylic syrup by partial polymerization, performing the polymerization in multiple stages, and the hydroxyl group-containing monomer concentration of the initially charged monomer and the added monomer. By adjusting the concentration, the concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the polymer can be made higher than the concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the monomer. When preparing an acrylic syrup by dissolving the polymer in the monomer solution, the concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) constituting the polymer may be adjusted to be higher than the concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the monomer solution. . In the acrylic polymer and acrylic monomer contained in the acrylic syrup of the second invention, the monomer constituting the acrylic polymer and the acrylic monomer may be the same monomer or different monomers. However, it is preferable to use one or more kinds of the same monomers in terms of good compatibility of the acrylic polymer with the acrylic monomer and good transparency when the pressure-sensitive adhesive layer is formed. In the component (A) acrylic syrup of the second invention, the polymer concentration in the acrylic syrup is preferably 30 to 70% by mass. When the polymer concentration is less than 30% by mass, the viscosity of the syrup becomes too low, and when it is higher than 70% by mass, the viscosity of the syrup becomes too high, and the handling property at the time of coating is remarkably impaired. Moreover, it is preferable that the polymer molecular weight in acrylic syrup is 100,000-1 million. If the molecular weight is less than 100,000, the adhesive properties of the resulting sheet are less likely to be exhibited. If the molecular weight is greater than 1,000,000, the viscosity is too high unless the concentration is set to less than 30% by mass, and the handling properties during coating are remarkably increased. It will be a loss.
また、第二発明の構成成分の成分(B)である、重合性不飽和基を2つ以上有するモノマーとは、エチレン性不飽和結合を少なくとも2個有する付加重合可能な化合物である。この成分(B)としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、水添ジクロペンタジエニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、多官能のエポキシ(メタ)アクリレート、多官能のウレタン(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアネート、トリアリルトリメリテート、ジアリルクロレンデート、N,N'−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート等が挙げられ、これらの1種又は2種以上の混合物として使用することができる。これらのうち、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートを好ましく用いることができる。 The monomer having two or more polymerizable unsaturated groups, which is the component (B) of the component of the second invention, is a compound capable of addition polymerization having at least two ethylenically unsaturated bonds. Examples of this component (B) include ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and 1,4-butanediol. Di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, hydrogenated diclopentadienyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, polyfunctional epoxy (meth) acrylate, polyfunctional urethane (meth ) Acrylate, divinylbenzene, triallyl cyanurate, triallyl isocyanate, triallyl trimellitate, diallyl chlorendate, N, N′-phenylenebismaleimide, diallyl phthalate, etc., one or more of these Can be used as a mixture. Of these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate can be preferably used.
この成分(B)の配合量は、成分(A)100重量部に対して、0.01〜1.0重量部の範囲である。 The amount of component (B) is in the range of 0.01 to 1.0 part by weight per 100 parts by weight of component (A).
さらに、第二発明の他の別の構成成分である成分(D)の光重合開始剤としては、具体的に、アセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、p−ジメチルアミノアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−シクロヘキシルアセトフェノン等のアセトフェノン類、ベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、p,p'−ジクロロベンゾフェノン、p,p'−ビスジエチルアミノベンゾフェノン,N,N'-テトラメチル−4,4'−ジアミノベンゾフェノン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン等のケトン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシロキシムエステル、チオキサンソン類等を挙げることができ、このうち、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オンを好ましく用いることができる。 Furthermore, the photopolymerization initiator of component (D), which is another component of the second invention, specifically includes acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone, methoxyacetophenone, 2 , 2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-cyclohexylacetophenone and other acetophenones, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, p, p'-dichlorobenzophenone, p, p'-bisdiethylaminobenzophenone, N, N '-Tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one Ketones such as benzoin, benzoin methyl ether, Examples thereof include benzoin ethers such as inethyl ether, benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether, benzyl methyl ketal, benzoyl benzoate, α-acyloxime ester, and thioxanthone. Among these, 2-hydroxy-2-methyl- 1-Phenyl-propan-1-one can be preferably used.
この成分(D)の配合量は、成分(A)100重量部に対し0.05〜0.5重量部の範囲である。 The amount of component (D) is 0.05 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of component (A).
次に、本発明の第3の態様の粘着剤組成物(以下、「第三発明」という)は、前記第一発明における成分(A)のアクリルシロップの成分(a2)に代えて、(メタ)アクリル酸ラウリル(成分(a2'))を配合したものである。 Next, the pressure-sensitive adhesive composition according to the third aspect of the present invention (hereinafter referred to as “third invention”) is replaced by (meta) in place of the component (a2) of the acrylic syrup as the component (A) in the first invention. ) Blended with lauryl acrylate (component (a2 ′)).
第三発明において、成分(A’)を構成する成分(a1)は、前記一般式(1)で表されるものであり、具体的には、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4−メトキシブチル、(メタ)アクリル酸2−エトキシエチル、(メタ)アクリル酸3−エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−エトキシブチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル;メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシトリプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどのポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレートを例示することができる。これらのうち、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレートが好ましい。 In the third invention, the component (a1) constituting the component (A ′) is represented by the general formula (1), specifically, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, (meta ) 2-methoxypropyl acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, (meth ) (Meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as 3-ethoxypropyl acrylate, 4-ethoxybutyl (meth) acrylate; methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate , Ethoxytriethylene glycol (meth) acrylate Polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether (meth) acrylate such as methoxydipropylene glycol (meth) acrylate, ethoxydipropylene glycol (meth) acrylate, methoxytripropylene glycol (meth) acrylate, ethoxytripropylene glycol (meth) acrylate, etc. It can be illustrated. Of these, 2-methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate are preferred.
また、成分(A’)を構成する成分(a2’)は(メタ)アクリル酸ラウリルである。このアクリル酸ラウリルを用いることにより、塗膜の柔軟性、緩衝性が向上するという利点を有し、(a1)が比較的少量であっても所望の粘着力、耐白化性、リワーク性を発現することができる。特にアクリル酸ラウリルを使用することが好ましい。 The component (a2 ′) constituting the component (A ′) is lauryl (meth) acrylate. By using this lauryl acrylate, it has the advantage that the flexibility and buffering properties of the coating film are improved, and the desired adhesive strength, whitening resistance, and reworkability are expressed even if (a1) is a relatively small amount. can do. It is particularly preferable to use lauryl acrylate.
更に、成分(A’)を構成する成分(a3)の水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等の水酸基含有(メタ)アクリルモノマーや(メタ)アクリル酸とポリプロピレングリコール又はポリエチレングリコールとのモノエステル、ラクトン類と(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビニル化合物などを挙げることができ、このうち、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルが好ましく用いられる。 Furthermore, as the hydroxyl group-containing monomer of the component (a3) constituting the component (A ′), for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 4- Hydroxyl groups such as hydroxyl-containing (meth) acrylic monomers such as hydroxybutyl, monoesters of (meth) acrylic acid and polypropylene glycol or polyethylene glycol, and adducts of lactones with 2-hydroxyethyl (meth) acrylate Examples thereof include vinyl compounds, among which 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferably used.
第三発明において、成分(A’)中の上記成分(a1)〜(a3)の配合量は、成分(a1)が20〜97質量%、成分(a2’)が0〜77質量%であり、成分(a3)の配合量は3〜12質量%である。これらの配合は、成分(a1)、(a3)のモノマーの配合量を決めた後、成分(a2’)のモノマー配合量を成分(a1)ないし(a3)の合計量がアクリルシロップの90質量%以上になるように調整する。これらの好ましい配合量は、成分(a1)が30〜75質量%、成分(a3)の配合量は4〜10質量%であり、成分(a2’)は、10質量%以上であることが好ましい。また、成分(a1)、(a2’)、及び(a3)の合計量は、アクリルシロップの95質量%以上であることが好ましい。 3rd invention WHEREIN: The compounding quantity of the said component (a1)-(a3) in a component (A ') is 20-97 mass% for a component (a1), and 0-77 mass% for a component (a2'). The compounding amount of component (a3) is 3 to 12% by mass. In these blends, after determining the blending amounts of the components (a1) and (a3), the total blending amount of the components (a1) to (a3) is 90% of the acrylic syrup. Adjust so that it is at least%. As for these preferable compounding amounts, the component (a1) is 30 to 75% by mass, the component (a3) is 4 to 10% by mass, and the component (a2 ′) is preferably 10% by mass or more. . The total amount of components (a1), (a2 ') and (a3) is preferably 95% by mass or more of the acrylic syrup.
本発明に用いられる成分(A’)には、更に必要に応じ、上記成分(a1)、(a2’)、及び(a3)以外のモノマーを配合することができる。このようなモノマーとして、例えば、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジルのような(メタ)アクリル酸アリールエステル;(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸アルカリ金属塩などの塩;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシルのような(メタ)アクリル酸アルキルエステル;アクリロニトリル;メタクリロニトリル;酢酸ビニル;塩化ビニリデン;(メタ)アクリル酸−2−クロロエチルのようなハロゲン化ビニル化合物;(メタ)アクリル酸シクロヘキシルのような脂環式アルコールの(メタ)アクリル酸エステル;2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合物;(メタ)アクリロイルアジリジン、(メタ)アクリル酸−2−アジリジニルエチルのようなアジリジン基含有重合性化合物;アリルグリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸グリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸−2−エチルグリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニル単量体;フッ素置換(メタ)アクリル酸アルキルエステル、等の含フッ素ビニル単量体;(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸のような不飽和カルボン酸の塩並びにこれらの(部分)エステル化合物及び酸無水物;2−クロルエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニルのような反応性ハロゲン含有ビニル単量体;メタクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−メトキシエチルメタクリルアミド、N−ブトキシメチルメタクリルアミドのようなアミド基含有ビニル単量体;ビニルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、2−メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素基含有ビニル化合物単量体;その他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類等(例えば、フッ素系モノマー、シリコン含有モノマー、マクロモノマー、スチレン、シリコン等)が例示できる。このモノマーの配合量は、成分(A)中、0〜10質量%、好ましくは0〜5質量%である。 In the component (A ′) used in the present invention, monomers other than the components (a1), (a2 ′), and (a3) can be further blended as necessary. Examples of such monomers include (meth) acrylic acid aryl esters such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate; salts such as (meth) acrylic acid and alkali metal (meth) acrylates; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, (meth) acrylic (Meth) acrylic acid alkyl esters such as dodecyl acid; acrylonitrile; methacrylonitrile; vinyl acetate; vinylidene chloride; vinyl halide compounds such as (2-chloroethyl) (meth) acrylate; such as cyclohexyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid ester of alicyclic alcohol; 2-vinyl Oxazoline group-containing polymerizable compounds such as 2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline; (meth) acryloylaziridine, (meth) acrylic acid-2-azi Aziridine group-containing polymerizable compounds such as lysinylethyl; epoxy group-containing vinyl monomers such as allyl glycidyl ether, (meth) acrylic acid glycidyl ether, and (meth) acrylic acid-2-ethylglycidyl ether; Fluorine-containing vinyl monomers such as (meth) acrylic acid alkyl esters; salts of unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, and (partial) ester compounds thereof And acid anhydrides; 2-chloroethyl vinyl ether, vinyl monochloroacetate Reactive halogen-containing vinyl monomers such as: methacrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methoxyethyl methacrylamide, amide group-containing vinyl monomers such as N-butoxymethyl methacrylamide; vinyl trimethoxysilane, γ -Organosilicon group-containing vinyl compound monomers such as methacryloxypropyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, trimethoxysilylpropylallylamine, 2-methoxyethoxytrimethoxysilane; other radicals at the end of monomers polymerized with vinyl groups Examples thereof include macromonomers having a polymerizable vinyl group (for example, fluorine-based monomers, silicon-containing monomers, macromonomers, styrene, silicon, etc.). The compounding quantity of this monomer is 0-10 mass% in a component (A), Preferably it is 0-5 mass%.
第三発明に用いられる成分(A’)のアクリルシロップは、上記成分(a1)、(a2’)、及び(a3)のモノマーを部分的に重合させることによって得られるものでも、これらのモノマーから得られたポリマーを該モノマー中に溶解させたものでもいずれでもよい。 The acrylic syrup of component (A ′) used in the third invention may be obtained by partially polymerizing the monomers of components (a1), (a2 ′), and (a3). The polymer obtained may be either dissolved in the monomer.
本発明に用いられる成分(A’)アクリルシロップの製造にあたっては、上記成分のほか、必要に応じ、重合開始剤、重合調整剤、連鎖移動剤を使用することができる。 In the production of the component (A ′) acrylic syrup used in the present invention, in addition to the above components, a polymerization initiator, a polymerization regulator, and a chain transfer agent can be used as necessary.
この重合開始剤は、上記成分(a1)、(a2’)、及び(a3)等のモノマーを重合させるためのものであり、熱分解型の重合開始剤を使用することが好ましい。このような重合開始剤としては、有機パーオキサイド類、有機ハイドロパーオキサイド類、有機パーオキシケタール類及びアゾ化合物類等が挙げられる。 This polymerization initiator is for polymerizing monomers such as the components (a1), (a2 '), and (a3), and it is preferable to use a thermal decomposition type polymerization initiator. Examples of such polymerization initiators include organic peroxides, organic hydroperoxides, organic peroxyketals, and azo compounds.
上記重合開始剤のうち、有機パーオキサイド類としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジアセチルパーオキサイド、ジデカノイルパーオキサイド、ジイソノナイルパーオキサイド、2−メチルペンタノイルパーオキサイド等が例示できる。また有機ハイドロパーオキサイド類としては、tert−ブチルハイドロパ−オキサイド、クミルハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジハイドロパーオキシヘキサン、p−メタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパ−オキサイド等が例示できる。 Among the polymerization initiators, examples of the organic peroxides include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, dilauroyl peroxide, dibenzoyl peroxide, diacetyl peroxide, Examples include didecanoyl peroxide, diisononanoyl peroxide, and 2-methylpentanoyl peroxide. Organic hydroperoxides include tert-butyl hydroperoxide, cumyl hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxyhexane, p-methane hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide. -An oxide etc. can be illustrated.
また、有機パ−オキシケタ−ル類としては、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサンが、アゾ化合物類としては、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル,2,2'−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル,2,2'−アゾビスシクロヘキシルニトリル,1,1'−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル),2−フェニルアゾ−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル,ジメチル−2,2'−アゾビスイソブチレート等がそれぞれ例示できる。 The organic peroxyketals include 1,1-bis (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tert-hexylperoxy) cyclohexane, 1-bis (tert-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane is 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2,4-dimethyl as azo compounds. Valeronitrile, 2,2'-azobiscyclohexylnitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, dimethyl-2,2 ' -Azobisisobutyrate can be exemplified.
これらの重合開始剤は、上記成分(a1)、(a2’)、及び(a3)等のモノマーの混合物100重量部に対して、0.0001〜0.5重量部の範囲で用いることができる。 These polymerization initiators can be used in the range of 0.0001 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a mixture of monomers such as the components (a1), (a2 ′), and (a3). .
第三発明の成分(A’)は、前記成分(a1)、(a2’)、及び(a3)を含有するモノマーに上記重合開始剤を添加し、該モノマーを部分的に重合させるか、又は(a1)〜(a3)を含有するモノマーの一部を重合して得られるポリマーを、当該モノマーのそれ以外の部分を含有するモノマー溶液に溶解させることによって得られる。第三発明の成分(A’)アクリルシロップに含有されるアクリル系ポリマーとアクリル系モノマーにおいて、アクリル系ポリマーを構成するモノマーと前記アクリル系モノマーとは同一のモノマーであっても、異なるモノマーであっても良いが、アクリル系ポリマーのアクリル系モノマーへの相溶性、粘着剤層を形成したときの透明性が良好である点で、1種以上の同一のモノマーを使用することが好ましい。第三発明の成分(A’)アクリルシロップにおいて、アクリルシロップ中のポリマー濃度は30〜70質量%であることが好ましい。ポリマー濃度が30質量%未満であるとシロップの粘度が低くすぎ、また、70質量%より高いとシロップの粘度が高くなりすぎて塗工時のハンドリング性を著しく損なうものとなる。また、第三発明の成分(A’)アクリルシロップ中のポリマー分子量は10万〜100万であることが好ましい。分子量が10万に満たないと得られるシートの粘着物性が発現しにくくなり、また、100万より大きいと濃度を30質量%未満に設定しないと粘度が高すぎて塗工時のハンドリング性を著しく損なうものとなる。 The component (A ′) of the third invention is obtained by adding the polymerization initiator to the monomer containing the components (a1), (a2 ′), and (a3) and partially polymerizing the monomer, or It can be obtained by dissolving a polymer obtained by polymerizing a part of the monomer containing (a1) to (a3) in a monomer solution containing the other part of the monomer. In the acrylic polymer and the acrylic monomer contained in the component (A ′) acrylic syrup of the third invention, the monomer constituting the acrylic polymer and the acrylic monomer may be the same monomer or different monomers. However, it is preferable to use one or more of the same monomers in terms of compatibility of the acrylic polymer with the acrylic monomer and transparency when the pressure-sensitive adhesive layer is formed. In the component (A ′) acrylic syrup of the third invention, the polymer concentration in the acrylic syrup is preferably 30 to 70% by mass. If the polymer concentration is less than 30% by mass, the viscosity of the syrup is too low, and if it is higher than 70% by mass, the viscosity of the syrup becomes too high and handling properties during coating are significantly impaired. The polymer molecular weight in the component (A ′) acrylic syrup of the third invention is preferably 100,000 to 1,000,000. If the molecular weight is less than 100,000, the adhesive properties of the resulting sheet are less likely to be exhibited. If the molecular weight is greater than 1,000,000, the viscosity is too high unless the concentration is set to less than 30% by mass, and the handling properties during coating are remarkably increased. It will be detrimental.
また、第三発明の構成成分の成分(B)である、重合性不飽和基を2つ以上有するモノマーとは、エチレン性不飽和結合を少なくとも2個有する付加重合可能な化合物である。この成分(B)としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、水添ジクロペンタジエニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、多官能のエポキシ(メタ)アクリレート、多官能のウレタン(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアネート、トリアリルトリメリテート、ジアリルクロレンデート、N,N'−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート等が挙げられ、これらの1種又は2種以上の混合物として使用することができる。これらのうち、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートを好ましく用いることができる。 Moreover, the monomer which has two or more polymerizable unsaturated groups which is the component (B) of the component of the third invention is a compound capable of addition polymerization having at least two ethylenically unsaturated bonds. Examples of this component (B) include ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and 1,4-butanediol. Di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, hydrogenated diclopentadienyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, polyfunctional epoxy (meth) acrylate, polyfunctional urethane (meth ) Acrylate, divinylbenzene, triallyl cyanurate, triallyl isocyanate, triallyl trimellitate, diallyl chlorendate, N, N′-phenylenebismaleimide, diallyl phthalate, etc., one or more of these Can be used as a mixture. Of these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate can be preferably used.
この成分(B)の配合量は、成分(A’)100重量部に対して、0.01〜1.0重量部の範囲である。 The amount of component (B) is in the range of 0.01 to 1.0 part by weight per 100 parts by weight of component (A ′).
さらに、第三発明の他の構成成分である成分(C)の架橋剤は、極性官能基と架橋し得る官能基を分子内に2個以上有するものであり、具体的にはイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤などが挙げられる。 Furthermore, the crosslinking agent of component (C), which is another component of the third invention, has two or more functional groups capable of crosslinking with polar functional groups in the molecule, specifically, an isocyanate-based crosslinking agent. And epoxy-based cross-linking agents.
成分(C)のうち、イソシアネート系架橋剤は、その分子中に2以上のイソシアネート基を有する化合物であり、具体的には、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマーや、それらをトリメチロールプロパンなどの2価以上のアルコール化合物等に付加反応させたイソシアネート化合物ないしイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物等が例示される。また、公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどにイソシアネート化合物を付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等も挙げられる。 Among the components (C), the isocyanate-based crosslinking agent is a compound having two or more isocyanate groups in its molecule. Specifically, tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone. Illustrative examples include isocyanate monomers such as diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and isocyanate compounds or isocyanurates obtained by addition reaction of these with bivalent or higher alcohol compounds such as trimethylolpropane. The Moreover, the urethane prepolymer type isocyanate etc. which made the isocyanate compound addition reaction to well-known polyether polyol, polyester polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, etc. are mentioned.
また、成分(C)のうち、エポキシ系架橋剤は、その分子中に2以上のエポキシ基を有する化合物であり、具体的には、ビスフェノールAエピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、N,N,N',N'−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、1,3−ビス(N,N'−ジアミングリシジルアミノメチル)シクロヘキサン等が挙げられる。 In addition, among the components (C), the epoxy crosslinking agent is a compound having two or more epoxy groups in its molecule, specifically, bisphenol A epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycidyl ether, polyethylene glycol. Diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol glycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidylaniline, diamine glycidylamine, N, N, N ', N'-tetraglycidyl -M-xylylenediamine, 1,3-bis (N, N'-diamineglycidylaminomethyl) cyclohexane and the like.
このような成分(C)である架橋剤は、単独であるいは組み合わせて使用することができる。上記成分(C)のうち、イソシアネート系化合物がアクリル系ポリマー中の水酸基との反応性の点で好ましく、特にトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、それらをトリメチロールプロパンなどの2価以上のアルコール化合物等に付加反応させたイソシアネート化合物ないしイソシアヌレート化物が好ましく用いられる。 Such crosslinking agents as component (C) can be used alone or in combination. Of the above components (C), an isocyanate compound is preferable in terms of reactivity with a hydroxyl group in the acrylic polymer, and in particular, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dihydric or higher alcohol compounds such as trimethylolpropane, etc. An isocyanate compound or an isocyanurate obtained by addition reaction is preferably used.
この成分(C)の配合量は、成分(A’)100重量部に対して、0.01〜0.5重量部の範囲である。 The amount of component (C) is in the range of 0.01 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of component (A ′).
さらに、第三発明の他の別の構成成分である成分(D)の光重合開始剤としては、具体的に、アセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、p−ジメチルアミノアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−シクロヘキシルアセトフェノン等のアセトフェノン類、ベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、p,p'−ジクロロベンゾフェノン、p,p'−ビスジエチルアミノベンゾフェノン,N,N'-テトラメチル−4,4'−ジアミノベンゾフェノン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン等のケトン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシロキシムエステル、チオキサンソン類等を挙げることができ、このうち、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オンを好ましく用いることができる。 Furthermore, as the photopolymerization initiator of component (D), which is another component of the third invention, specifically, acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone, methoxyacetophenone, 2 , 2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-cyclohexylacetophenone and other acetophenones, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, p, p'-dichlorobenzophenone, p, p'-bisdiethylaminobenzophenone, N, N '-Tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one Ketones such as benzoin, benzoin methyl ether, Examples thereof include benzoin ethers such as inethyl ether, benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether, benzyl methyl ketal, benzoyl benzoate, α-acyloxime ester, and thioxanthone. Among these, 2-hydroxy-2-methyl- 1-Phenyl-propan-1-one can be preferably used.
この成分(D)の配合量は、成分(A’)100重量部に対し0.05〜0.5重量部の範囲である。 The amount of component (D) is in the range of 0.05 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of component (A ′).
さらに、本発明の第4の態様の粘着剤組成物(以下、「第四発明」という)は、前記第三発明の構成成分であるアクリルシロップ成分(A')中のアクリルシロップに含まれるアクリル系ポリマーとアクリル系モノマーにおいて、アクリル系モノマー中の水酸基含有モノマー(a3)濃度よりも、アクリル系ポリマーを構成するモノマー中の水酸基含有モノマー(a3)濃度の方が高いものである。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition according to the fourth aspect of the present invention (hereinafter referred to as “fourth invention”) is an acrylic contained in the acrylic syrup in the acrylic syrup component (A ′) which is a constituent of the third invention. In the polymer and acrylic monomer, the concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the monomer constituting the acrylic polymer is higher than the concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the acrylic monomer.
そして、第四発明の粘着剤組成物では、成分(A')における成分(a3)の重合割合を上記のように調整することによって、第三発明における成分(C)架橋剤を配合しなくても、本発明の作用効果を有する粘着剤組成物を得ることができる。 And in the adhesive composition of 4th invention, the component (C) crosslinking agent in 3rd invention is not mix | blended by adjusting the polymerization ratio of the component (a3) in a component (A ') as mentioned above. Moreover, the adhesive composition which has the effect of this invention can be obtained.
第四発明において、成分(A’)を構成する成分(a1)は、前記一般式(1)で表されるものであり、具体的には、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4−メトキシブチル、(メタ)アクリル酸2−エトキシエチル、(メタ)アクリル酸3−エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−エトキシブチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル;メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシトリプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどのポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレートを例示することができる。これらのうち、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレートが好ましい。 In the fourth invention, the component (a1) constituting the component (A ′) is represented by the general formula (1), specifically, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, (meta ) 2-methoxypropyl acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, (meth ) (Meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as 3-ethoxypropyl acrylate, 4-ethoxybutyl (meth) acrylate; methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate , Ethoxytriethylene glycol (meth) acrylate Polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether (meth) acrylate such as methoxydipropylene glycol (meth) acrylate, ethoxydipropylene glycol (meth) acrylate, methoxytripropylene glycol (meth) acrylate, ethoxytripropylene glycol (meth) acrylate, etc. It can be illustrated. Of these, 2-methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate are preferred.
また、成分(A’)を構成する成分(a2’)は(メタ)アクリル酸ラウリルである。このアクリル酸ラウリルを用いることにより、塗膜の柔軟性、緩衝性が向上するという利点を有し、(a1)が比較的少量であっても所望の粘着力、耐白化性、リワーク性を発現することができる。特にアクリル酸ラウリルを使用することが好ましい。 The component (a2 ′) constituting the component (A ′) is lauryl (meth) acrylate. By using this lauryl acrylate, it has the advantage that the flexibility and buffering properties of the coating film are improved, and the desired adhesive strength, whitening resistance, and reworkability are expressed even if (a1) is a relatively small amount. can do. It is particularly preferable to use lauryl acrylate.
更に、成分(A’)を構成する成分(a3)の水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等の水酸基含有(メタ)アクリルモノマーや(メタ)アクリル酸とポリプロピレングリコール又はポリエチレングリコールとのモノエステル、ラクトン類と(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビニル化合物などを挙げることができ、このうち、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルが好ましく用いられる。 Furthermore, as the hydroxyl group-containing monomer of the component (a3) constituting the component (A ′), for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 4- Hydroxyl groups such as hydroxyl-containing (meth) acrylic monomers such as hydroxybutyl, monoesters of (meth) acrylic acid and polypropylene glycol or polyethylene glycol, and adducts of lactones with 2-hydroxyethyl (meth) acrylate Examples thereof include vinyl compounds, among which 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferably used.
第四発明において、成分(A’)中の上記成分(a1)〜(a3)の配合量は、成分(a1)が20〜97質量%、成分(a2’)が0〜77質量%であり、成分(a3)の配合量は3〜12質量%である。これらの配合は、成分(a1)、(a3)のモノマーの配合量を決めた後、成分(a2’)のモノマー配合量を成分(a1)ないし(a3)の合計量がアクリルシロップの90質量%以上になるように調整する。これらの好ましい配合量は、成分(a1)が30〜75質量%、成分(a3)の配合量は4〜10質量%であり、成分(a2’)は、10質量%以上であることが好ましい。また、成分(a1)、(a2’)、及び(a3)の合計量は、アクリルシロップの95質量%以上であることが好ましい。 4th invention WHEREIN: The compounding quantity of the said component (a1)-(a3) in a component (A ') is 20-97 mass% for a component (a1), and 0-77 mass% for a component (a2'). The compounding amount of component (a3) is 3 to 12% by mass. In these blends, after determining the blending amounts of the components (a1) and (a3), the total blending amount of the components (a1) to (a3) is 90% of the acrylic syrup. Adjust so that it is at least%. As for these preferable compounding amounts, the component (a1) is 30 to 75% by mass, the component (a3) is 4 to 10% by mass, and the component (a2 ′) is preferably 10% by mass or more. . The total amount of components (a1), (a2 ') and (a3) is preferably 95% by mass or more of the acrylic syrup.
第四発明に用いられる成分(A’)には、更に必要に応じ、上記成分(a1)、(a2’)、及び(a3)以外のモノマーを配合することができる。このようなモノマーとして、例えば、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジルのような(メタ)アクリル酸アリールエステル;(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸アルカリ金属塩などの塩;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシルのような(メタ)アクリル酸アルキルエステル;アクリロニトリル;メタクリロニトリル;酢酸ビニル;塩化ビニリデン;(メタ)アクリル酸−2−クロロエチルのようなハロゲン化ビニル化合物;(メタ)アクリル酸シクロヘキシルのような脂環式アルコールの(メタ)アクリル酸エステル;2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合物;(メタ)アクリロイルアジリジン、(メタ)アクリル酸−2−アジリジニルエチルのようなアジリジン基含有重合性化合物;アリルグリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸グリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸−2−エチルグリシジルエーテル、のようなエポキシ基含有ビニル単量体;フッ素置換(メタ)アクリル酸アルキルエステル等の含フッ素ビニル単量体;(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸のような不飽和カルボン酸の塩並びにこれらの(部分)エステル化合物及び酸無水物;2−クロルエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニルのような反応性ハロゲン含有ビニル単量体;メタクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−メトキシエチルメタクリルアミド、N−ブトキシメチルメタクリルアミドのようなアミド基含有ビニル単量体;ビニルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、2−メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素基含有ビニル化合物単量体;その他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類等(例えば、フッ素系モノマー、シリコン含有モノマー、マクロモノマー、スチレン、シリコン等)が例示できる。このモノマーの配合量は、成分(A)中、0〜10質量%、好ましくは0〜5質量%である。 In the component (A ′) used in the fourth invention, a monomer other than the components (a1), (a2 ′), and (a3) can be further blended as necessary. Examples of such monomers include (meth) acrylic acid aryl esters such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate; salts such as (meth) acrylic acid and alkali metal (meth) acrylates; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, (meth) acrylic (Meth) acrylic acid alkyl esters such as dodecyl acid; acrylonitrile; methacrylonitrile; vinyl acetate; vinylidene chloride; vinyl halide compounds such as (2-chloroethyl) (meth) acrylate; such as cyclohexyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid ester of alicyclic alcohol; 2-vinyl Oxazoline group-containing polymerizable compounds such as 2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline; (meth) acryloylaziridine, (meth) acrylic acid-2-azi Aziridine group-containing polymerizable compounds such as lysinylethyl; epoxy group-containing vinyl monomers such as allyl glycidyl ether, (meth) acrylic acid glycidyl ether, (meth) acrylic acid-2-ethylglycidyl ether; fluorine substitution Fluorinated vinyl monomers such as (meth) acrylic acid alkyl esters; (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, salts of unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid, and (partial) ester compounds thereof And acid anhydrides; 2-chloroethyl vinyl ether, vinyl monochloroacetate Reactive halogen-containing vinyl monomers such as: methacrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methoxyethyl methacrylamide, amide group-containing vinyl monomers such as N-butoxymethyl methacrylamide; vinyl trimethoxysilane, γ -Organosilicon group-containing vinyl compound monomers such as methacryloxypropyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, trimethoxysilylpropylallylamine, 2-methoxyethoxytrimethoxysilane; other radicals at the end of monomers polymerized with vinyl groups Examples thereof include macromonomers having a polymerizable vinyl group (for example, fluorine-based monomers, silicon-containing monomers, macromonomers, styrene, silicon, etc.). The compounding quantity of this monomer is 0-10 mass% in a component (A), Preferably it is 0-5 mass%.
第四発明に用いられる成分(A’)のアクリルシロップは、上記成分(a1)、(a2’)、及び(a3)のモノマーを部分的に重合させることによって得られるものでも、これらのモノマーから得られたポリマーを該モノマー中に溶解させたものでもいずれでもよいが、アクリルシロップ成分(A)に含まれるアクリル系ポリマーとアクリル系モノマーにおいて、アクリル系モノマー中の水酸基含有モノマー(a3)濃度よりも、アクリル系ポリマーを構成するモノマー中の水酸基含有モノマー(a3)濃度の方が高いものである。 The acrylic syrup of component (A ′) used in the fourth invention can be obtained by partially polymerizing the monomers of components (a1), (a2 ′), and (a3). The polymer obtained may be dissolved either in the monomer, but in the acrylic polymer and acrylic monomer contained in the acrylic syrup component (A), the concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the acrylic monomer Also, the concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the monomer constituting the acrylic polymer is higher.
第四発明に用いられる成分(A’)アクリルシロップの製造にあたっては、上記成分のほか、必要に応じ、重合開始剤、重合調整剤、連鎖移動剤を使用することができる。 In the production of the component (A ′) acrylic syrup used in the fourth invention, in addition to the above components, a polymerization initiator, a polymerization regulator, and a chain transfer agent can be used as necessary.
この重合開始剤は、上記成分(a1)、(a2’)、及び(a3)等のモノマーを部分的に重合させるためのものであり、熱分解型の重合開始剤を使用することが好ましい。このような重合開始剤としては、有機パーオキサイド類、有機ハイドロパーオキサイド類、有機パーオキシケタール類及びアゾ化合物類等が挙げられる。 This polymerization initiator is for partially polymerizing monomers such as the components (a1), (a2 '), and (a3), and it is preferable to use a thermal decomposition type polymerization initiator. Examples of such polymerization initiators include organic peroxides, organic hydroperoxides, organic peroxyketals, and azo compounds.
上記重合開始剤のうち、有機パーオキサイド類としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジアセチルパーオキサイド、ジデカノイルパーオキサイド、ジイソノナイルパーオキサイド、2−メチルペンタノイルパーオキサイド等が例示できる。また有機ハイドロパーオキサイド類としては、tert−ブチルハイドロパ−オキサイド、クミルハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジハイドロパーオキシヘキサン、p−メタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパ−オキサイド等が例示できる。 Among the polymerization initiators, examples of the organic peroxides include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, dilauroyl peroxide, dibenzoyl peroxide, diacetyl peroxide, Examples include didecanoyl peroxide, diisononanoyl peroxide, and 2-methylpentanoyl peroxide. Organic hydroperoxides include tert-butyl hydroperoxide, cumyl hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxyhexane, p-methane hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide. -An oxide etc. can be illustrated.
また、有機パ−オキシケタ−ル類としては、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサンが、アゾ化合物類としては、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル,2,2'−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル,2,2'−アゾビスシクロヘキシルニトリル,1,1'−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル),2−フェニルアゾ−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル,ジメチル−2,2'−アゾビスイソブチレート等がそれぞれ例示できる。 The organic peroxyketals include 1,1-bis (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tert-hexylperoxy) cyclohexane, 1-bis (tert-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane is 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2,4-dimethyl as azo compounds. Valeronitrile, 2,2'-azobiscyclohexylnitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, dimethyl-2,2 ' -Azobisisobutyrate can be exemplified.
これらの重合開始剤は、上記成分(a1)、(a2’)、及び(a3)等のモノマーの混合物100重量部に対して、0.0001〜0.5重量部の範囲で用いることができる。 These polymerization initiators can be used in the range of 0.0001 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a mixture of monomers such as the components (a1), (a2 ′), and (a3). .
第四発明の成分(A’)は、前記成分(a1)、(a2’)、及び(a3)を含有するモノマーに上記重合開始剤を添加し、該モノマーを部分的に重合させるか、又は成分(a1)〜(a3)を含有するモノマーの一部を重合して得られるポリマーを、当該モノマーのそれ以外の部分を含有するモノマー溶液に溶解させることによって得られる。また、アクリルシロップ中の成分(a3)の濃度の調整は、部分重合によってアクリルシロップを調製する場合には、重合を多段で行い、初期仕込みモノマーと添加モノマーの水酸基含有モノマー濃度を調整することでポリマー中の水酸基含有モノマー(a3)濃度をモノマー中の水酸基含有モノマー(a3)濃度よりも高くすることが出来る。また、ポリマーをモノマー溶液に溶解してアクリルシロップを調製する場合にはポリマーを構成する水酸基含有モノマー濃度(a3)をモノマー溶液中の水酸基含有モノマー濃度(a3)より高くなるように調整すればよい。また、第四発明の成分(A’)アクリルシロップに含有されるアクリル系ポリマーとアクリル系モノマーにおいて、アクリル系ポリマーを構成するモノマーと前記アクリル系モノマーとは同一のモノマーであっても、異なるモノマーであっても良いが、アクリル系ポリマーのアクリル系モノマーへの相溶性、粘着剤層を形成したときの透明性を良好である点で、同一のモノマーを使用することが好ましい。第四発明の成分(A’)アクリルシロップにおいて、アクリルシロップ中のポリマー濃度は30〜70質量%であることが好ましい。ポリマー濃度が30質量%未満であるとシロップの粘度が低くすぎ、また、70質量%より高いとシロップの粘度が高くなりすぎて塗工時のハンドリング性を著しく損なうおそれがある。また、アクリルシロップ中のポリマー分子量は10万〜100万であることが好ましい。分子量が10万に満たないと得られるシートの粘着物性が発現しにくくなり、また、100万より大きいと濃度を30質量%未満に設定しないと粘度が高すぎて塗工時のハンドリング性を著しく損なうものとなる。 Component (A ′) of the fourth invention is the addition of the polymerization initiator to the monomer containing the components (a1), (a2 ′), and (a3), and the monomer is partially polymerized, or It can be obtained by dissolving a polymer obtained by polymerizing a part of the monomer containing the components (a1) to (a3) in a monomer solution containing the other part of the monomer. The concentration of the component (a3) in the acrylic syrup can be adjusted by performing polymerization in multiple stages and adjusting the hydroxyl group-containing monomer concentration of the initially charged monomer and the added monomer when preparing the acrylic syrup by partial polymerization. The concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the polymer can be made higher than the concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the monomer. When preparing an acrylic syrup by dissolving the polymer in the monomer solution, the hydroxyl group-containing monomer concentration (a3) constituting the polymer may be adjusted to be higher than the hydroxyl group-containing monomer concentration (a3) in the monomer solution. . Further, in the acrylic polymer and acrylic monomer contained in the component (A ′) acrylic syrup of the fourth invention, the monomer constituting the acrylic polymer and the acrylic monomer may be the same monomer or different monomers. However, it is preferable to use the same monomer in terms of the compatibility of the acrylic polymer with the acrylic monomer and the transparency when the pressure-sensitive adhesive layer is formed. In the component (A ′) acrylic syrup of the fourth invention, the polymer concentration in the acrylic syrup is preferably 30 to 70% by mass. When the polymer concentration is less than 30% by mass, the viscosity of the syrup is too low, and when it is higher than 70% by mass, the viscosity of the syrup becomes too high, and the handling property during coating may be significantly impaired. Moreover, it is preferable that the polymer molecular weight in acrylic syrup is 100,000-1 million. If the molecular weight is less than 100,000, the adhesive properties of the resulting sheet are less likely to be exhibited. If the molecular weight is greater than 1,000,000, the viscosity is too high unless the concentration is set to less than 30% by mass, and the handling properties during coating are remarkably increased. It will be detrimental.
また、第四発明の構成成分の成分(B)である、重合性不飽和基を2つ以上有するモノマーとは、エチレン性不飽和結合を少なくとも2個有する付加重合可能な化合物である。この成分(B)としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、水添ジクロペンタジエニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、多官能のエポキシ(メタ)アクリレート、多官能のウレタン(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアネート、トリアリルトリメリテート、ジアリルクロレンデート、N,N'−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート等が挙げられ、これらの1種又は2種以上の混合物として使用することができる。これらのうち、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートを好ましく用いることができる。 The monomer having two or more polymerizable unsaturated groups, which is the component (B) of the component of the fourth invention, is a compound capable of addition polymerization having at least two ethylenically unsaturated bonds. Examples of this component (B) include ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and 1,4-butanediol. Di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, hydrogenated diclopentadienyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, polyfunctional epoxy (meth) acrylate, polyfunctional urethane (meth ) Acrylate, divinylbenzene, triallyl cyanurate, triallyl isocyanate, triallyl trimellitate, diallyl chlorendate, N, N′-phenylenebismaleimide, diallyl phthalate, etc., one or more of these Can be used as a mixture. Of these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate can be preferably used.
この成分(B)の配合量は、成分(A)100重量部に対して、0.01〜1.0重量部の範囲である。 The amount of component (B) is in the range of 0.01 to 1.0 part by weight per 100 parts by weight of component (A).
さらに、第四発明の他の構成成分である成分(D)の光重合開始剤としては、具体的に、アセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、p−ジメチルアミノアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−シクロヘキシルアセトフェノン等のアセトフェノン類、ベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、p,p'−ジクロロベンゾフェノン、p,p'−ビスジエチルアミノベンゾフェノン,N,N'-テトラメチル−4,4'−ジアミノベンゾフェノン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン等のケトン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシロキシムエステル、チオキサンソン類等を挙げることができ、このうち、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オンを好ましく用いることができる。 Furthermore, as the photopolymerization initiator of component (D), which is another component of the fourth invention, specifically, acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone, methoxyacetophenone, 2,2 -Acetophenones such as dimethoxy-2-phenylacetophenone and 2-hydroxy-2-cyclohexylacetophenone, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, p, p'-dichlorobenzophenone, p, p'-bisdiethylaminobenzophenone, N, N'- Tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, etc. Ketones, benzoin, benzoin methyl ether, benzoy Examples include benzoin ethers such as ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl methyl ketal, benzoyl benzoate, α-acyloxime ester, and thioxanthone. Among these, 2-hydroxy-2-methyl-1 -Phenyl-propan-1-one can be preferably used.
この成分(D)の配合量は、成分(A)100重量部に対し0.05〜0.5重量部の範囲である。
本発明の粘着剤組成物は、上記第一ないし第四発明の各成分に、必要に応じその他の添加剤を添加して、常法により、混合・脱泡処理することによって得られる。また、その際に、上記成分を溶解又は分散させるために有機溶媒等の溶剤を含有しても良いが、厚膜のシートを作成する作業性や環境への影響を考慮すると、溶剤を含有しない無溶剤型のものが好ましい。
The amount of component (D) is 0.05 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of component (A).
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be obtained by adding other additives to the components of the first to fourth inventions as necessary and mixing and defoaming them by a conventional method. In this case, a solvent such as an organic solvent may be contained in order to dissolve or disperse the above components. However, in consideration of workability for producing a thick film sheet and influence on the environment, no solvent is contained. A solventless type is preferred.
また、本発明の粘着剤組成物には、更に、シランカップリング剤を用いることによって、PDP前面フィルター用などガラス基材に貼着した場合において密着性を向上させ浮きやハガレを防止するという利点を有する。このシランカップリング剤として、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン,3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン,2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3-アミノプロピルトリメトキシシラン,N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン,N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3-クロロプロピルトリメトキシシランなどが例示できる。 In addition, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention further has an advantage of using a silane coupling agent to improve adhesion and prevent floating and peeling when adhered to a glass substrate such as for a PDP front filter. Have Specific examples of the silane coupling agent include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3 -Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, silicon compounds having an epoxy structure such as 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3- Examples include amino group-containing silicon compounds such as aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, and 3-chloropropyltrimethoxysilane.
本発明の粘着剤組成物には、前記各成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、可塑剤、消泡剤等を配合することができる。 In addition to the above-mentioned components, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antiseptic, an antifungal agent, a plasticizer, an antifoaming agent, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. can do.
以上のようにして得られた本発明の粘着剤組成物を、基材表面に塗布し、光、特に紫外線を照射して重合硬化させることによって、本発明の粘着シートを得ることができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention obtained as described above to the surface of a base material and polymerizing and curing it by irradiating light, particularly ultraviolet rays.
粘着剤シートを製造する際の粘着剤組成物の塗布厚さは、適宜設定できるが、0.1〜5mm、好ましくは0.3〜3mmとすることによって、十分な緩衝性を持たせることができる。 The coating thickness of the pressure-sensitive adhesive composition at the time of producing the pressure-sensitive adhesive sheet can be set as appropriate, but it can be sufficiently buffered by setting it to 0.1 to 5 mm, preferably 0.3 to 3 mm. it can.
また、光紫外線照射は常法により行うことができ、ブラックライト等の光源を用いて、粘着剤組成物の組成や塗布厚さに応じて照度や照射時間を適宜調整して行うことができる。 Further, irradiation with photo-ultraviolet light can be performed by a conventional method, and can be performed by appropriately adjusting illuminance and irradiation time according to the composition of the pressure-sensitive adhesive composition and the coating thickness using a light source such as black light.
上記のようにして得られた本発明の粘着シートは、剥離角度90度、剥離速度200mm/minにおける対ガラス粘着力が、10N/25mm以下であることが好ましく、5〜10N/25mmの範囲であることがさらに好ましい。この範囲であれば、一定の粘着力を有しながら、容易に剥離することができるので、例えば、プラズマディスプレイの前面フィルター用の粘着シートとして有利に使用できる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention obtained as described above preferably has a glass adhesive strength of 10 N / 25 mm or less at a peeling angle of 90 degrees and a peeling speed of 200 mm / min, in the range of 5 to 10 N / 25 mm. More preferably it is. If it is this range, since it can peel easily, having fixed adhesive force, it can be advantageously used, for example as an adhesive sheet for the front filter of a plasma display.
次に製造例及び実施例によって、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例等に何ら制約されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to production examples and examples, but the present invention is not limited to these examples.
製 造 例 1
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管及び冷却管を備えた容量2リットルの四つ口フラスコに、アクリル酸2−エチルへキシル(以下、「2−EHA」と略記する)25g、アクリル酸2−メトキシエチル(以下、「2−MEA」と略記する)65g、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(以下、「2−HEA」と略記する)10g及び連鎖移動剤としてn−ドデシルメルカプタン(以下、「NDM」と略記する)0.1gを投入し、フラスコ内の空気を窒素に置換しながら50℃まで加熱した。
Manufacturing example 1
In a four-liter flask having a capacity of 2 liters equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas introduction tube and cooling tube, 25 g of 2-ethylhexyl acrylate (hereinafter abbreviated as “2-EHA”), 2-acrylic acid 2- 65 g of methoxyethyl (hereinafter abbreviated as “2-MEA”), 10 g of 2-hydroxyethyl acrylate (hereinafter abbreviated as “2-HEA”) and n-dodecyl mercaptan (hereinafter “NDM”) as a chain transfer agent 0.1 g) was charged, and the flask was heated to 50 ° C. while the air in the flask was replaced with nitrogen.
ついで、重合開始剤として、2,2'−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)(V−70;和光純薬製、以下「V−70」という)0.0025gを攪拌下に投入して均一に混合した。重合開始剤投入後、反応系の温度は上昇したが、冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度が120℃に達し、その後徐々に下がり始めた。反応系の温度が115℃まで下がったところで、2−EHA7.5g、2−MEA19.5g、2−HEA3g及びNDM0.08gを投入して強制冷却を行い50℃まで冷却した。 Next, 0.0025 g of 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) (V-70; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., hereinafter referred to as “V-70”) was stirred as a polymerization initiator. And mixed uniformly. After the polymerization initiator was charged, the temperature of the reaction system rose, but when the polymerization reaction was continued without cooling, the temperature of the reaction system reached 120 ° C. and then gradually began to fall. When the temperature of the reaction system decreased to 115 ° C., 7.5 g of 2-EHA, 19.5 g of 2-MEA, 3 g of 2-HEA, and 0.08 g of NDM were added, and forced cooling was performed to cool to 50 ° C.
更に、重合開始剤としてV−70 0.005gを攪拌下に投入して均一に混合した。重合開始剤投入後、反応系の温度は上昇したが、冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度が125℃に達し、その後徐々に下がり始めた。反応系の温度が120℃まで下がったところで、2−EHA5.7g、2−MEA15g、2−HEA2.3gを投入して強制冷却を行い、アクリルシロップA−1を得た。 Further, 0.005 g of V-70 as a polymerization initiator was added under stirring and mixed uniformly. After the polymerization initiator was charged, the temperature of the reaction system rose, but when the polymerization reaction was continued without cooling, the temperature of the reaction system reached 125 ° C. and then gradually began to fall. When the temperature of the reaction system dropped to 120 ° C., 5.7 g of 2-EHA, 15 g of 2-MEA, and 2.3 g of 2-HEA were added to perform forced cooling to obtain acrylic syrup A-1.
製 造 例 2
2−MEAの合計の投入量を99.5gから96gに代え、2−EHAの合計の投入量を38.2gから41.7gに代えた以外は製造例1と同様にしてアクリルシロップA−2を得た。
Manufacturing example 2
Acrylic syrup A-2 in the same manner as in Production Example 1 except that the total input amount of 2-MEA was changed from 99.5 g to 96 g and the total input amount of 2-EHA was changed from 38.2 g to 41.7 g. Got.
製 造 例 3
2−MEAの合計の投入量を99.5gから91.8gに代え、さらに、2−EHAをアクリル酸ラウリル(以下、「LA」と略記する)に代え、その合計の投入量を38.2gから45.9gに代えた以外は製造例1と同様にしてアクリルシロップA−3を得た。
Manufacturing example 3
The total input amount of 2-MEA was changed from 99.5 g to 91.8 g, and 2-EHA was changed to lauryl acrylate (hereinafter abbreviated as “LA”), and the total input amount was changed to 38.2 g. Acrylic syrup A-3 was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the amount was changed from 45.9 g to 45.9 g.
製 造 例 4
2−MEAの合計の投入量を99.5gから89.5gに代え、さらに、2−EHAをLAに代え、その合計の投入量を38.2gから48.2gに代えた以外は製造例1と同様にしてアクリルシロップA−4を得た。
Manufacturing example 4
Production Example 1 except that the total input amount of 2-MEA was changed from 99.5 g to 89.5 g, 2-EHA was changed to LA, and the total input amount was changed from 38.2 g to 48.2 g. In the same manner, acrylic syrup A-4 was obtained.
製 造 例 5
2−MEAをエトキシジエチレングリコールアクリレート(以下、「EEGA」と略記する)に代え、その合計の投入量を99.5gから105.6gに代え、さらに、2−EHAの合計の投入量を38.2gから32.1gに代えた以外は製造例1と同様にしてアクリルシロップA−5を得た。
Manufacturing example 5
2-MEA was replaced with ethoxydiethylene glycol acrylate (hereinafter abbreviated as “EEGA”), the total input amount was changed from 99.5 g to 105.6 g, and the total input amount of 2-EHA was further changed to 38.2 g. Acrylic syrup A-5 was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the amount was changed to 32.1 g.
製 造 例 6
2−MEAをEEGAに代え、その合計の投入量を99.5gから101.2gに代え、さらに、2−EHAの合計の投入量を38.2gから36.5gに代えた以外は製造例1と同様にしてアクリルシロップA−6を得た。
Manufacturing Example 6
Production Example 1 except that 2-MEA was replaced with EEGA, the total input amount was changed from 99.5 g to 101.2 g, and the total input amount of 2-EHA was changed from 38.2 g to 36.5 g. In the same manner, acrylic syrup A-6 was obtained.
製 造 例 7
2−MEAをEEGAに代え、その合計の投入量を99.5gから105.6gに代え、さらに、2−EHAをLAに代え、その合計の投入量を38.2gから32.1gに代えた以外は製造例1と同様にしてアクリルシロップA−7を得た。
Manufacturing example 7
2-MEA was replaced with EEGA, the total input amount was changed from 99.5 g to 105.6 g, 2-EHA was changed to LA, and the total input amount was changed from 38.2 g to 32.1 g. Except that, acrylic syrup A-7 was obtained in the same manner as in Production Example 1.
製 造 例 8
2−MEAをEEGAに代え、その合計の投入量を99.5gから101.2gに代え、さらに、2−EHAをLAに代え、その合計の投入量を38.2gから36.5gに代えた以外は製造例1と同様にしてアクリルシロップA−8を得た。
Manufacturing Example 8
2-MEA was replaced with EEGA, the total input was changed from 99.5 g to 101.2 g, and 2-EHA was replaced with LA, and the total input was changed from 38.2 g to 36.5 g. Except that, acrylic syrup A-8 was obtained in the same manner as in Production Example 1.
製造例1ないし8により得られたアクリルシロップA1〜A8について、常法により、モノマー濃度、ポリマー濃度、ポリマー分の重量平均分子量、ポリマーを構成するモノマー中の水酸基含有モノマー、及びモノマー中の水酸基含有モノマー濃度を測定した。その結果を表1に示す。 For acrylic syrups A1 to A8 obtained in Production Examples 1 to 8, the monomer concentration, the polymer concentration, the weight average molecular weight of the polymer, the hydroxyl group-containing monomer in the monomer constituting the polymer, and the hydroxyl group content in the monomer are determined in a conventional manner. The monomer concentration was measured. The results are shown in Table 1.
製造比較例1
2−MEAの合計の投入量99.5gから61.2gに代え、2−EHAの合計の投入量を38.2gから76.5gに代えた以外は製造例1と同様にしてアクリルシロップB−1を得た。
Production Comparative Example 1
Acrylic syrup B- in the same manner as in Production Example 1 except that the total input amount of 2-MEA was changed from 99.5 g to 61.2 g and the total input amount of 2-EHA was changed from 38.2 g to 76.5 g. 1 was obtained.
製造比較例2
2−MEAの合計の投入量99.5gから99.45gに代え、2−EHAの合計の投入量を38.2gから50.49gに代え、さらに、2−HEAの合計の投入量を15.3gから3.06gに代えた以外は製造例1と同様にしてアクリルシロップB−2を得た。
Production Comparative Example 2
The total input amount of 2-MEA is changed from 99.5 g to 99.45 g, the total input amount of 2-EHA is changed from 38.2 g to 50.49 g, and the total input amount of 2-HEA is further changed to 15. Acrylic syrup B-2 was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the amount was changed from 3 g to 3.06 g.
製造比較例3
2−MEAの合計の投入量99.5gから15.3gに代え、2−EHAをLAに代え、その合計の投入量を38.2gから122.4gに代えた以外は製造例1と同様にしてアクリルシロップB−3を得た。
Production Comparative Example 3
The same as in Production Example 1 except that the total input amount of 2-MEA was changed from 99.5 g to 15.3 g, 2-EHA was changed to LA, and the total input amount was changed from 38.2 g to 122.4 g. As a result, acrylic syrup B-3 was obtained.
製造比較例4
2−MEAの合計の投入量99.5gから91.8gに代え、2−EHAをLAに代え、その合計の投入量を38.2gから58.14gに代え、さらに、2−HEAの合計の投入量を15.3gから3.06gに代えた以外は製造例1と同様にしてアクリルシロップB−4を得た。
Production Comparative Example 4
The total input amount of 2-MEA is changed from 99.5 g to 91.8 g, 2-EHA is changed to LA, the total input amount is changed from 38.2 g to 58.14 g, and the total amount of 2-HEA is further changed. Acrylic syrup B-4 was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the input amount was changed from 15.3 g to 3.06 g.
製造比較例1ないし4により得られたアクリルシロップB1ないしB4について、常法により、モノマー濃度、ポリマー濃度、ポリマー分の重量平均分子量、ポリマーを構成するモノマー中の水酸基含有モノマー、及びモノマー中の水酸基含有モノマー濃度を測定した。その結果を表2に示す。
実 施 例 1
製造例1〜8で得られた、A−1〜A−8の各アクリルシロップ100gに対し、表3に示す配合量の、トリメチロールプロパントリアクリレート(成分(B)/ライトアクリレートTMP−A;共栄化学社製、以下「TMP−A」とする)、ビウレット型ヘキサメチレンジイソシアネート(成分(C)/デュラネート24A−100;旭化成工業(株)製、以下「24A−100」という)、2−ヒドロキシ−2−メチル−I−フェニル−プロパン−1−オン(成分(D)/イルガキュア1173;チバカイギー社製、以下「I−1173」とする)及びシランカップリング剤であるγ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン(KBE−402;信越化学工業(株)製、以下「KBE−402」という)を添加し、混合・脱泡処理して光重合性の粘着剤組成物を得た。
Example 1
Trimethylolpropane triacrylate (component (B) / light acrylate TMP-A; the blending amount shown in Table 3) with respect to 100 g of each acrylic syrup of A-1 to A-8 obtained in Production Examples 1-8. Manufactured by Kyoei Chemical Co., Ltd., hereinafter referred to as “TMP-A”), biuret type hexamethylene diisocyanate (component (C) / Duranate 24A-100; manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., hereinafter referred to as “24A-100”), 2-hydroxy -2-methyl-I-phenyl-propan-1-one (component (D) / Irgacure 1173; manufactured by Ciba Kaigie Co., Ltd., hereinafter referred to as “I-1173”) and γ-glycidoxypropylmethyl which is a silane coupling agent Diethoxysilane (KBE-402; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., hereinafter referred to as “KBE-402”) is added and mixed and defoamed. To obtain a photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition Te.
この光重合性の粘着剤組成物を、両面剥離処理された厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)セパレータ上に0.8mmの塗布厚さになるように塗布し、この塗布表面上に剥離処理された厚さ100μmのPETセパレータを貼着することによって、塗布された粘着剤組成物の上下にPETセパレータを配置してサンドイッチ状に密閉した後、ブラックライトにより5.0mWの光を10分間照射して無色透明のアクリルシートを得た(本発明品1〜8)。 This photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition was coated on a 100 μm thick polyethylene terephthalate (PET) separator that had been peeled on both sides to a coating thickness of 0.8 mm, and the coated surface was peeled off. The PET separator having a thickness of 100 μm was pasted, and the PET separator was placed on the top and bottom of the applied pressure-sensitive adhesive composition, sealed in a sandwich shape, and then irradiated with 5.0 mW light with a black light for 10 minutes. A colorless and transparent acrylic sheet was obtained (Products 1 to 8 of the present invention).
このアクリルシートについて、下記評価方法及び基準によって、粘着力、耐湿熱白濁性、緩衝性について評価した。結果を表3に示す。 This acrylic sheet was evaluated for adhesive strength, heat-and-moisture turbidity resistance, and buffering ability according to the following evaluation methods and standards. The results are shown in Table 3.
(評価方法及び基準)
<粘着力>
得られた粘着シートの一方のPET製剥離フィルムを除去し、厚さ100μmのPETフィルムを貼り付けて片面粘着シートを作成した。次にこの片面粘着シートを幅25mm、長さ150mmに裁断し、もう一方のPET製剥離フィルムを除去して、厚さ2mmのガラス板に2kgの圧着ローラーで1往復して圧着させ、23℃/65%の雰囲気に24時間静置させた後、同一雰囲気にて剥離強度90℃、剥離速度200m/minで対ガラス粘着力を測定した。また、被着体汚染について、粘着シートの剥離した後のガラス面の汚れの有無を観察し、剥離した後のガラス面の汚染がないものを○、糊のこりなどで汚染したものを×とした。
(Evaluation methods and standards)
<Adhesive strength>
One PET release film of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was removed, and a 100 μm-thick PET film was attached to prepare a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Next, this single-sided pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm, the other PET release film was removed, and the sheet was pressure-bonded by reciprocating once with a 2 kg pressure roller onto a 2 mm-thick glass plate. After being allowed to stand in a / 65% atmosphere for 24 hours, the adhesion to glass was measured at a peel strength of 90 ° C. and a peel rate of 200 m / min in the same atmosphere. In addition, for adherend contamination, the presence or absence of dirt on the glass surface after peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet was observed, ○ where there was no contamination of the glass surface after peeling, and x that was contaminated with glue glue, etc. .
<耐湿熱白濁性>
粘着力測定と同様の方法で片面粘着シートを形成し、このシートを50mm×50mmに裁断した。この裁断された試料のPET製剥離フィルムを除去し、厚さ2mmのガラス板に貼り付けて、ガラス板/800μm粘着剤層/100μmPETフィルムで構成された積層体を作成した。この積層体を60℃/95%Rhの条件下に24時間静置させた後、室温に戻して10分後の外観を目視にて観察し、白濁が発生しているかどうか確認した。
<Moisture and heat cloudiness resistance>
A single-sided adhesive sheet was formed by the same method as the measurement of adhesive force, and this sheet was cut into 50 mm × 50 mm. The PET release film of the cut sample was removed and affixed to a glass plate having a thickness of 2 mm to prepare a laminate composed of glass plate / 800 μm pressure-sensitive adhesive layer / 100 μm PET film. The laminate was allowed to stand for 24 hours under conditions of 60 ° C./95% Rh, then returned to room temperature, and the appearance after 10 minutes was visually observed to confirm whether white turbidity occurred.
<緩衝性>
JIS K 5400 塗料一般試験方法に準拠し、落球式耐衝撃性試験を行った。上記耐湿熱白濁性試験と同一のものを使用し、積層体のガラス板が割れなかったものを○、割れが生じたものを×とした。
鋼球:サイズ1−5/8 質量290g SUS製
落下高さ:40cm
<Buffer properties>
A falling ball type impact resistance test was performed in accordance with the JIS K 5400 paint general test method. The same test as in the moist heat and heat turbidity test was used. A sample in which the glass plate of the laminate was not broken was marked with ◯.
Steel ball: Size 1-5 / 8 Mass 290g Made of SUS Drop height: 40cm
この結果から明らかなように、本発明の粘着剤組成物を使用して製造した粘着テープは、適度な剥離力(5〜9N/25mm)を有し、被着体汚染や、湿熱白濁も生じず、緩衝性も優れたものであった。 As is clear from this result, the pressure-sensitive adhesive tape produced using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has an appropriate peeling force (5 to 9 N / 25 mm), and also causes adherend contamination and wet heat cloudiness. In addition, the buffering property was excellent.
比 較 例 1
製造例1〜4で得たA−1〜A−4のアクリルシロップ及び製造比較例1〜4で得られたB−1〜B−4のアクリルシロップ100g対し、表4に示す配合量のトリメチロールプロパントリアクリレート(TMA−A/成分(B))、ビウレット型ヘキサメチレンジイソシアネート(24A−100/成分(C))、2−ヒドロキシ−2−メチル−I−フェニル−プロパン−1−オン(I−1173/成分(D))、及びシランカップリング剤としてKBE−402を添加し、実施例1と同様にして、アクリルシートを得た(比較品1〜10)。このアクリルシートについて実施例1と同様の評価方法及び基準によって評価した。
Comparative Example 1
Tri-A of A-1 to A-4 acrylic syrup obtained in Production Examples 1 to 4 and B-1 to B-4 acrylic syrup obtained in Production Comparative Examples 1 to 4 with the blending amounts shown in Table 4 Methylolpropane triacrylate (TMA-A / component (B)), biuret type hexamethylene diisocyanate (24A-100 / component (C)), 2-hydroxy-2-methyl-I-phenyl-propan-1-one (I -1173 / component (D)) and KBE-402 as a silane coupling agent were added, and acrylic sheets were obtained in the same manner as in Example 1 (Comparative products 1 to 10). This acrylic sheet was evaluated by the same evaluation method and standard as in Example 1.
この結果から、成分(A)ないし(D)のうち1つが欠けた場合は、粘着力が高すぎたり、被着体汚染が生じ、PDPフィルム用の粘着剤として好ましくないことが明らかになった。また、アクリルシロップの構成が、本発明のものと相違した場合は、白濁が生じ、また、粘着性が高かかったり、被着体汚染が生じ、やはりPDPフィルム用の粘着剤として好ましくないことが明らかになった。 From this result, it was found that when one of the components (A) to (D) is missing, the adhesive strength is too high or the adherend is contaminated, which is not preferable as an adhesive for a PDP film. . Further, when the structure of the acrylic syrup is different from that of the present invention, white turbidity occurs, the adhesiveness is high, adherend adherence occurs, and it is also not preferable as an adhesive for PDP film. It was revealed.
本発明の粘着シートは、0.1〜5mmと厚くしても容易に剥離することができ、かつ優れた緩衝性を有するものである。さらに、高温高湿条件下においても白濁を起こさず高い透明性を維持することができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be easily peeled even when it is as thick as 0.1 to 5 mm, and has excellent buffering properties. Furthermore, high transparency can be maintained without causing white turbidity even under high temperature and high humidity conditions.
したがって、本発明の粘着シートは、プラズマディスプレイの前面フィルターに直接貼り付ける粘着シートとして、極めて有用なものである。
以 上
Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is extremely useful as a pressure-sensitive adhesive sheet that is directly attached to the front filter of a plasma display.
more than
Claims (7)
(A)次の成分(a1)ないし(a3)より得られ、(メタ)アクリル系ポリマーと(
メタ)アクリル系モノマーとを含有するアクリルシロップ 100重量部
(a1)下記一般式(1)
、R3は炭素数1〜10のアルキル基をそれぞれ示し、nは1〜10の整数を
示す)
で表されるモノマー 60〜97質量%
(a2)アルキル基の炭素数が1〜8である(メタ)アクリル酸アルキルエステル
0〜37質量%
(a3)水酸基含有モノマー 3〜12質量%
(但し、原料(a1)〜(a3)の合計がアクリルシロップの90質量%以上)
(B)重合性不飽和基を2つ以上有するモノマー 0.01〜1.0重量部
(C)架橋剤 0.01〜0.5重量部
(D)光重合開始剤 0.05〜0.5重量部
を含有することを特徴とする光重合性粘着剤組成物。 Next component (A) thru | or (D)
(A) A (meth) acrylic polymer obtained from the following components (a1) to (a3) and (
100 parts by weight of acrylic syrup containing a (meth) acrylic monomer (a1) The following general formula (1)
The monomer represented by 60-97 mass%
(A2) (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group
0-37% by mass
(A3) Hydroxyl group-containing monomer 3 to 12% by mass
(However, the total of raw materials (a1) to (a3) is 90% by mass or more of acrylic syrup)
(B) Monomer having two or more polymerizable unsaturated groups 0.01 to 1.0 part by weight (C) Crosslinking agent 0.01 to 0.5 part by weight (D) Photopolymerization initiator 0.05 to 0.5 part A photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition comprising 5 parts by weight.
(A)次の成分(a1)ないし(a3)より得られ、(メタ)アクリル系ポリマーとア
クリル系モノマーとを含有するアクリルシロップ 100重量部
(a1)下記一般式(1)
、R3は炭素数1〜10のアルキル基をそれぞれ示し、nは1〜10の整数を
示す)
で表されるモノマー 60〜97質量%
(a2)アルキル基の炭素数が1〜8である(メタ)アクリル酸アルキルエステル
0〜37質量%
(a3)水酸基含有モノマー 3〜12質量%
(但し、原料(a1)〜(a3)の合計がアクリルシロップの90質量%以上)
(B)重合性不飽和基を2つ以上有するモノマー 0.01〜1.0重量部
(D)光重合開始剤 0.05〜0.5重量部
を含有し、成分(A)のアクリルシロップに含まれるアクリル系モノマー中の水酸基含
有モノマー(a3)濃度よりも、アクリル系ポリマーを構成するモノマー中の水酸基含
有モノマー(a3)濃度の方が高いことを特徴とする光重合性粘着剤組成物。 The following components (A), (B), and (D)
(A) 100 parts by weight of an acrylic syrup obtained from the following components (a1) to (a3) and containing a (meth) acrylic polymer and an acrylic monomer (a1) The following general formula (1)
The monomer represented by 60-97 mass%
(A2) (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group
0-37% by mass
(A3) Hydroxyl group-containing monomer 3 to 12% by mass
(However, the total of raw materials (a1) to (a3) is 90% by mass or more of acrylic syrup)
(B) A monomer having two or more polymerizable unsaturated groups 0.01 to 1.0 part by weight (D) A photopolymerization initiator 0.05 to 0.5 part by weight An acrylic syrup of component (A) The concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the monomer constituting the acrylic polymer is higher than the concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the acrylic monomer contained in the photopolymerizable pressure-sensitive adhesive Composition.
(A')次の成分(a1)、(a2')及び(a3)より得られ、(メタ)アクリル系
ポリマーと(メタ)アクリル系モノマーとを含有するアクリルシロップ
100重量部
(a1)下記一般式(1)
、R3は炭素数1〜10のアルキル基をそれぞれ示し、nは1〜10の整数を
示す)
で表されるモノマー 20〜97質量%
(a2')(メタ)アクリル酸ラウリル 0〜77質量%
(a3)水酸基含有モノマー 3〜12質量%
(但し、原料(a1)、(a2')、及び(a3)の合計がアクリルシロップの
90質量%以上)
(B)重合性不飽和基を2つ以上有するモノマー 0.01〜1.0重量部
(C)架橋剤 0.01〜0.5重量部
(D)光重合開始剤 0.05〜0.5重量部
を含有することを特徴とする光重合性粘着剤組成物。 The following components (A ′), (B), (C) and (D)
(A ′) an acrylic syrup obtained from the following components (a1), (a2 ′) and (a3) and containing a (meth) acrylic polymer and a (meth) acrylic monomer
100 parts by weight (a1) The following general formula (1)
The monomer represented by 20-97 mass%
(A2 ′) Lauryl (meth) acrylate 0-77% by mass
(A3) Hydroxyl group-containing monomer 3 to 12% by mass
(However, the total of raw materials (a1), (a2 ′), and (a3) is 90% by mass or more of acrylic syrup)
(B) Monomer having two or more polymerizable unsaturated groups 0.01 to 1.0 part by weight (C) Crosslinking agent 0.01 to 0.5 part by weight (D) Photopolymerization initiator 0.05 to 0.5 part A photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition comprising 5 parts by weight.
(A')次の成分(a1)、(a2')及び(a3)より得られ、(メタ)アクリル系
ポリマーとアクリル系モノマーとを含有するアクリルシロップ 100重量部
(a1)下記一般式(1)
、R3は炭素数1〜10のアルキル基をそれぞれ示し、nは1〜10の整数を
示す)
で表されるモノマー 20〜97質量%
(a2')(メタ)アクリル酸ラウリル 0〜77質量%
(a3)水酸基含有モノマー 3〜12質量%
(但し、原料(a1)、(a2')、及び(a3)の合計がアクリルシロップの
90質量%以上)
(B)重合性不飽和基を2つ以上有するモノマー 0.01〜1.0重量部
(D)光重合開始剤 0.05〜0.5重量部
を含有し、成分(A')のアクリルシロップに含まれるアクリル系モノマー中の水酸基含有モノマー(a3)濃度よりも、アクリル系ポリマーを構成するモノマー中の水酸基含有モノマー(a3)濃度の方が高いことを特徴とする光重合性粘着剤組成物。 The following components (A ′), (B), and (D)
(A ′) 100 parts by weight of an acrylic syrup obtained from the following components (a1), (a2 ′) and (a3) and containing a (meth) acrylic polymer and an acrylic monomer (a1) )
The monomer represented by 20-97 mass%
(A2 ′) Lauryl (meth) acrylate 0-77% by mass
(A3) Hydroxyl group-containing monomer 3 to 12% by mass
(However, the total of raw materials (a1), (a2 ′), and (a3) is 90% by mass or more of acrylic syrup)
(B) Monomer having two or more polymerizable unsaturated groups 0.01 to 1.0 part by weight (D) Photopolymerization initiator 0.05 to 0.5 part by weight, component (A ′) acrylic The photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition characterized in that the concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the monomer constituting the acrylic polymer is higher than the concentration of the hydroxyl group-containing monomer (a3) in the acrylic monomer contained in the syrup. object.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 5 or 6, which is used for a front filter of a plasma display.
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---|---|
JP (1) | JP5066672B2 (en) |
Cited By (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008001739A (en) * | 2006-06-20 | 2008-01-10 | Bridgestone Corp | Adhesive composition for electronic display, adhesive layer for electronic display and adhesive filter for electronic display |
JP2008248199A (en) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Jsr Corp | Impact-resistive adhesive layer, impact-resistive adhesive laminate, and display device |
JP2009251177A (en) * | 2008-04-03 | 2009-10-29 | Nitto Denko Corp | Adhesive polarizing plate, image forming apparatus, and method of manufacturing the same |
WO2010147047A1 (en) * | 2009-06-18 | 2010-12-23 | 日東電工株式会社 | Optical adhesive sheet |
JP2011012195A (en) * | 2009-07-03 | 2011-01-20 | Sanyo Chem Ind Ltd | Antistatic pressure-sensitive adhesive |
JP2011038021A (en) * | 2009-08-14 | 2011-02-24 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Method for manufacturing adhesive composition, method for manufacturing adhesive film, raw material composition for adhesive agent, and adhesive film |
JP2011511100A (en) * | 2008-01-11 | 2011-04-07 | エルジー・ケム・リミテッド | Adhesive composition, polarizing plate containing the same, and liquid crystal display device |
WO2011043269A1 (en) * | 2009-10-06 | 2011-04-14 | 藤森工業株式会社 | Process for production of pressure-sensitive adhesive composition, process for production of pressure-sensitive adhesive film, raw material composition for pressure-sensitive adhesive, and pressure-sensitive adhesive film |
US20120157611A1 (en) * | 2010-12-15 | 2012-06-21 | Nitto Denko Corporation | Optical pressure-sensitive adhesive sheet, liquid crystal display and input device comprising the same |
WO2013035723A1 (en) * | 2011-09-05 | 2013-03-14 | 積水化学工業株式会社 | Adhesive for bonding front plate for display devices, adhesive set for bonding front plate for display devices, method for manufacturing display device, and display device |
JP2013122035A (en) * | 2011-11-10 | 2013-06-20 | Nitto Denko Corp | Self-adhesive sheet |
JP2013129704A (en) * | 2011-12-20 | 2013-07-04 | Nitto Denko Corp | Optical adhesive sheet |
WO2013141296A1 (en) * | 2012-03-23 | 2013-09-26 | デクセリアルズ株式会社 | Heat- or photocurable resin composition for forming optical pressure-sensitive adhesive sheet, and optical pressure-sensitive adhesive sheet |
JP2014055298A (en) * | 2008-01-11 | 2014-03-27 | Lg Chem Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition, and pressure-sensitive adhesive polarizing plate and liquid crystal display device including the same |
KR20140044269A (en) | 2012-10-04 | 2014-04-14 | 닛뽕 카바이도 고교 가부시키가이샤 | Adhesive composition, adhesive sheet and laminated sheet for optical applications |
JP2014194041A (en) * | 2014-07-02 | 2014-10-09 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Method for producing adhesive composition, method for producing adhesive film, raw material composition for adhesive, and adhesive film |
JP2015078278A (en) * | 2013-10-16 | 2015-04-23 | アイカ工業株式会社 | Adhesive composition |
JP5727371B2 (en) * | 2010-03-18 | 2015-06-03 | 積水化学工業株式会社 | Optical member pressure-sensitive adhesive composition and optical member pressure-sensitive adhesive tape |
JP5864728B2 (en) * | 2013-04-08 | 2016-02-17 | 綜研化学株式会社 | Solventless optical adhesive composition and method for producing the same, optical pressure-sensitive adhesive sheet, image display device, input / output device, and method for producing an adhesive layer |
KR20160065030A (en) | 2014-11-28 | 2016-06-08 | 삼성에스디아이 주식회사 | Adhesive composition for optical film, adhesive layer, optical member and image display device |
JP2016135892A (en) * | 2016-04-27 | 2016-07-28 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | Pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive sheet and display |
JP2018131493A (en) * | 2017-02-14 | 2018-08-23 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | Adhesive for surface protection and surface protective sheet |
CN111133070A (en) * | 2017-09-29 | 2020-05-08 | 赛登化学株式会社 | Adhesive sheet |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002327160A (en) * | 2001-05-07 | 2002-11-15 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Adhesive composition and adhesive sheet for display obtained by using the composition |
JP2003049128A (en) * | 2001-08-03 | 2003-02-21 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Method for producing acrylic adhesive sheet for optical member and acrylic adhesive sheet for optical member |
JP2004263084A (en) * | 2003-03-03 | 2004-09-24 | Nitto Denko Corp | Adhesive for directly sticking filter for plasma display |
JP2005023133A (en) * | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Nitto Denko Corp | Adhesive composition, adhesive layer, filter for plasma display panel, and plasma display panel display device |
JP2005107199A (en) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Dainippon Printing Co Ltd | Optical filter and plasma display panel |
JP2005314579A (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Nitto Denko Corp | Adhesive composition and adhesive sheets |
-
2005
- 2005-12-15 JP JP2005361164A patent/JP5066672B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002327160A (en) * | 2001-05-07 | 2002-11-15 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Adhesive composition and adhesive sheet for display obtained by using the composition |
JP2003049128A (en) * | 2001-08-03 | 2003-02-21 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Method for producing acrylic adhesive sheet for optical member and acrylic adhesive sheet for optical member |
JP2004263084A (en) * | 2003-03-03 | 2004-09-24 | Nitto Denko Corp | Adhesive for directly sticking filter for plasma display |
JP2005023133A (en) * | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Nitto Denko Corp | Adhesive composition, adhesive layer, filter for plasma display panel, and plasma display panel display device |
JP2005107199A (en) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Dainippon Printing Co Ltd | Optical filter and plasma display panel |
JP2005314579A (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Nitto Denko Corp | Adhesive composition and adhesive sheets |
Cited By (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008001739A (en) * | 2006-06-20 | 2008-01-10 | Bridgestone Corp | Adhesive composition for electronic display, adhesive layer for electronic display and adhesive filter for electronic display |
JP2008248199A (en) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Jsr Corp | Impact-resistive adhesive layer, impact-resistive adhesive laminate, and display device |
JP2014055299A (en) * | 2008-01-11 | 2014-03-27 | Lg Chem Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition, and polarizing plate and liquid crystal display device including the same |
JP2014055298A (en) * | 2008-01-11 | 2014-03-27 | Lg Chem Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition, and pressure-sensitive adhesive polarizing plate and liquid crystal display device including the same |
JP2011511100A (en) * | 2008-01-11 | 2011-04-07 | エルジー・ケム・リミテッド | Adhesive composition, polarizing plate containing the same, and liquid crystal display device |
US9399695B2 (en) | 2008-01-11 | 2016-07-26 | Lg Chem, Ltd. | Pressure-sensitive adhesive compositions, polarizers and liquid crystal displays comprising the same |
US9487681B2 (en) | 2008-01-11 | 2016-11-08 | Lg Chem, Ltd. | Pressure-sensitive adhesive compositions, polarizers and liquid crystal displays comprising the same |
JP2009251177A (en) * | 2008-04-03 | 2009-10-29 | Nitto Denko Corp | Adhesive polarizing plate, image forming apparatus, and method of manufacturing the same |
JPWO2010147047A1 (en) * | 2009-06-18 | 2012-12-06 | 日東電工株式会社 | Optical adhesive sheet |
WO2010147047A1 (en) * | 2009-06-18 | 2010-12-23 | 日東電工株式会社 | Optical adhesive sheet |
JP2018199817A (en) * | 2009-06-18 | 2018-12-20 | 日東電工株式会社 | Adhesive sheet for optical use |
JP2011012195A (en) * | 2009-07-03 | 2011-01-20 | Sanyo Chem Ind Ltd | Antistatic pressure-sensitive adhesive |
JP2011038021A (en) * | 2009-08-14 | 2011-02-24 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Method for manufacturing adhesive composition, method for manufacturing adhesive film, raw material composition for adhesive agent, and adhesive film |
JP2011079931A (en) * | 2009-10-06 | 2011-04-21 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Method for producing adhesive composition, method for producing adhesive film, adhesive raw material composition and adhesive film |
WO2011043269A1 (en) * | 2009-10-06 | 2011-04-14 | 藤森工業株式会社 | Process for production of pressure-sensitive adhesive composition, process for production of pressure-sensitive adhesive film, raw material composition for pressure-sensitive adhesive, and pressure-sensitive adhesive film |
KR101378451B1 (en) * | 2009-10-06 | 2014-03-26 | 후지모리 고교 가부시키가이샤 | Process for production of pressure-sensitive adhesive composition, process for production of pressure-sensitive adhesive film, raw material composition for pressure-sensitive adhesive, and pressure-sensitive adhesive film |
JP5727371B2 (en) * | 2010-03-18 | 2015-06-03 | 積水化学工業株式会社 | Optical member pressure-sensitive adhesive composition and optical member pressure-sensitive adhesive tape |
US20120157611A1 (en) * | 2010-12-15 | 2012-06-21 | Nitto Denko Corporation | Optical pressure-sensitive adhesive sheet, liquid crystal display and input device comprising the same |
US9796883B2 (en) * | 2010-12-15 | 2017-10-24 | Nitto Denko Corporation | Optical pressure-sensitive adhesive sheet, liquid crystal display and input device comprising the same |
JP2012140605A (en) * | 2010-12-15 | 2012-07-26 | Nitto Denko Corp | Optical pressure-sensitive adhesive sheet |
KR101924232B1 (en) * | 2010-12-15 | 2018-11-30 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Optical pressure-sensitive adhesive sheet, liquid crystal display and input device comprising the same |
WO2013035723A1 (en) * | 2011-09-05 | 2013-03-14 | 積水化学工業株式会社 | Adhesive for bonding front plate for display devices, adhesive set for bonding front plate for display devices, method for manufacturing display device, and display device |
JP5244262B1 (en) * | 2011-09-05 | 2013-07-24 | 積水化学工業株式会社 | Display device front plate bonding adhesive, display device front plate bonding adhesive set, display device manufacturing method, and display device |
CN103502372A (en) * | 2011-09-05 | 2014-01-08 | 积水化学工业株式会社 | Adhesive for bonding front plate for display devices, adhesive set for bonding front plate for display devices, method for manufacturing display device, and display device |
KR101436274B1 (en) | 2011-09-05 | 2014-08-29 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | Adhesive for bonding front plate for display devices, adhesive set for bonding front plate for display devices, method for manufacturing display device, and display device |
JP2013122035A (en) * | 2011-11-10 | 2013-06-20 | Nitto Denko Corp | Self-adhesive sheet |
JP2013129704A (en) * | 2011-12-20 | 2013-07-04 | Nitto Denko Corp | Optical adhesive sheet |
WO2013141296A1 (en) * | 2012-03-23 | 2013-09-26 | デクセリアルズ株式会社 | Heat- or photocurable resin composition for forming optical pressure-sensitive adhesive sheet, and optical pressure-sensitive adhesive sheet |
KR20140044269A (en) | 2012-10-04 | 2014-04-14 | 닛뽕 카바이도 고교 가부시키가이샤 | Adhesive composition, adhesive sheet and laminated sheet for optical applications |
JP5864728B2 (en) * | 2013-04-08 | 2016-02-17 | 綜研化学株式会社 | Solventless optical adhesive composition and method for producing the same, optical pressure-sensitive adhesive sheet, image display device, input / output device, and method for producing an adhesive layer |
JP2015078278A (en) * | 2013-10-16 | 2015-04-23 | アイカ工業株式会社 | Adhesive composition |
JP2014194041A (en) * | 2014-07-02 | 2014-10-09 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Method for producing adhesive composition, method for producing adhesive film, raw material composition for adhesive, and adhesive film |
KR20160065030A (en) | 2014-11-28 | 2016-06-08 | 삼성에스디아이 주식회사 | Adhesive composition for optical film, adhesive layer, optical member and image display device |
JP2016135892A (en) * | 2016-04-27 | 2016-07-28 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | Pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive sheet and display |
JP2018131493A (en) * | 2017-02-14 | 2018-08-23 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | Adhesive for surface protection and surface protective sheet |
CN111133070A (en) * | 2017-09-29 | 2020-05-08 | 赛登化学株式会社 | Adhesive sheet |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5066672B2 (en) | 2012-11-07 |
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