JP2007160115A - Golf ball having low modulus hnp layer and high modulus hnp layer - Google Patents
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Abstract
Description
この発明は弾性率が小さなHNP組成物から生成された層と弾性率が大きなHNP組成物から製造された層とを有するゴルフボールに向けられている。この発明は、双方の層がゴルフボール内に存在する限り、どの層が弾性率の小さなHNP組成物から生成されているか、または、どの層が弾性率の大きなHNP組成物から生成されているかに、制約されない。 The present invention is directed to a golf ball having a layer produced from an HNP composition having a low elastic modulus and a layer produced from an HNP composition having a high elastic modulus. As long as both layers are present in the golf ball, this invention will identify which layer is made from a low modulus HNP composition or which layer is made from a high modulus HNP composition. , Not constrained.
従来のゴルフボールは2つの概略的なクラス、すなわちソリッドおよび糸巻に分けることができる。ソリッドゴルフボールは、ワンピース、ツーピース(すなわちソリッドコアおよびカバー)、および多層(すなわち、1または複数層からなるソリッドコア、および/または、1または複数層からなるカバー)ゴルフボールを含む。糸巻ゴルフボールは、典型的には、引っ張られた弾性材料により包囲されたソリッド、空洞、または液体充填のセンタと、カバーとを含む。 Conventional golf balls can be divided into two general classes: solids and spools. Solid golf balls include one-piece, two-piece (ie, solid core and cover), and multilayer (ie, one or more layers of solid core and / or one or more layers of cover) golf balls. A wound golf ball typically includes a solid, hollow, or liquid-filled center surrounded by a stretched elastic material and a cover.
ゴルフボールのコアおよびカバー層は典型的にはポリマー組成物から構成され、これは例えばポリブタジエンゴム、ポリウレタン、ポリアミド、アイオノマー、およびこれらのブレンドを含む。アイオノマー、とくに硬度に中和されたアイオノマーは、その強靱性、耐久性、広範囲にわたる硬度値から、ゴルフボール層の好ましいポリマー群である。 Golf ball core and cover layers are typically comprised of a polymer composition, which includes, for example, polybutadiene rubber, polyurethane, polyamide, ionomer, and blends thereof. Ionomers, particularly ionomers neutralized to hardness, are a preferred group of polymers for golf ball layers due to their toughness, durability and a wide range of hardness values.
高度に中和された酸ポリマーを有するゴルフボール組成物は知られている。例えば、米国特許出願公開2003/0130434(特許文献1)は、溶融処理可能な高度に中和されたエチレン酸コポリマーと、脂肪族、単官能性有機酸を酸コポリマー中に導入して、その後、現存のすべての酸基の90%より多くを中和してそれらを製造する方法とを開示しており、その内容は参照してここに組み入れる。そのような組成物を種々のゴルフボール層中に使用することを開示している。また、米国特許出願公開2005/0148725(特許文献2)は、(a)酸コポリマー、(b)高分子量、モノマー性の有機酸、(c)熱可塑性樹脂、(d)カチオン源、(e)オプションとしてフィラーを有する、高弾力性の熱可塑性組成物を開示しており、その内容は参照してここに組み入れる。この参考文献は、高弾力性の熱可塑性組成物を有する、ワンピース、ツーピース、スリーピース、および多層のゴルフボールを開示している。 Golf ball compositions having highly neutralized acid polymers are known. For example, U.S. Patent Application Publication No. 2003/0130434 discloses the introduction of a melt-processable highly neutralized ethylene acid copolymer and an aliphatic, monofunctional organic acid into an acid copolymer; Discloses a process for producing more than 90% of all existing acid groups by neutralizing, the contents of which are incorporated herein by reference. The use of such compositions in various golf ball layers is disclosed. US Patent Application Publication No. 2005/0148725 (Patent Document 2) describes (a) an acid copolymer, (b) a high molecular weight, monomeric organic acid, (c) a thermoplastic resin, (d) a cation source, (e) A highly resilient thermoplastic composition with optional fillers is disclosed, the contents of which are incorporated herein by reference. This reference discloses one-piece, two-piece, three-piece, and multilayer golf balls having a highly resilient thermoplastic composition.
ゴルフボールに高度に中和された酸コポリマーを種々に利用することは開示されているけれども、所望のスピン、フィーリング、およびCORの特性を伴う具体的なゴルフボール構造に高度に中和された酸コポリマーを広く適用することがこの業界において依然として必要とされている。この発明は、弾性率が小さなHNP組成物から製造される層と弾性率が大きなHNP組成物から製造される層とを利用することによりそのようなゴルフボール構造を実現する。
1実施例において、この発明は、内側コア層、外側コア層、およびカバー層を有するゴルフボールに向けられている。内側コア層は、弾性率が1000psiから50000psiの高度に中和されたエチレン/アクリル(またはメタクリル)酸/アルキルアクリレート(またはアルキルメタクリレート)コポリマーを有する低弾性率のHNP組成物から生成される。外側コア層は、弾性率が45000psiから150000psiの高度に中和されたエチレン/アクリル(またはメタクリル)酸コポリマーを有する高弾性率のHNP組成物から生成される。低弾性率のHNP組成物の高度に中和されたコポリマーの弾性率は、高弾性率のHNP組成物の高度に中和されたコポリマーの弾性率より少なくとも10%小さい。 In one embodiment, the present invention is directed to a golf ball having an inner core layer, an outer core layer, and a cover layer. The inner core layer is produced from a low modulus HNP composition having a highly neutralized ethylene / acrylic (or methacrylic) acid / alkyl acrylate (or alkyl methacrylate) copolymer with a modulus of 1000 psi to 50000 psi. The outer core layer is produced from a high modulus HNP composition having a highly neutralized ethylene / acrylic (or methacrylic) acid copolymer with a modulus of 45000 psi to 150,000 psi. The modulus of the highly neutralized copolymer of the low modulus HNP composition is at least 10% less than the modulus of the highly neutralized copolymer of the high modulus HNP composition.
他の実施例では、この発明は、内側コア層、外側コア層、およびカバー層を有するゴルフボールに向けられている。内側コア層は、弾性率が25000psiから150000psiの高度に中和されたエチレン/アクリル(またはメタクリル)酸コポリマーを有する高弾性率のHNP組成物から生成される。外側コア層は、弾性率が1000psiから50000psiの高度に中和されたエチレン/アクリル(またはメタクリル)酸/アルキルアクリレート(またはアルキルメタクリレート)コポリマーを有する低弾性率のHNP組成物から生成される。低弾性率のHNP組成物の高度に中和されたコポリマーの弾性率は、高弾性率のHNP組成物の高度に中和されたコポリマーの弾性率より少なくとも10%小さい。 In another embodiment, the present invention is directed to a golf ball having an inner core layer, an outer core layer, and a cover layer. The inner core layer is produced from a high modulus HNP composition having a highly neutralized ethylene / acrylic (or methacrylic) acid copolymer with a modulus of 25000 psi to 150,000 psi. The outer core layer is produced from a low modulus HNP composition having a highly neutralized ethylene / acrylic (or methacrylic) acid / alkyl acrylate (or alkyl methacrylate) copolymer with a modulus of 1000 psi to 50000 psi. The modulus of the highly neutralized copolymer of the low modulus HNP composition is at least 10% less than the modulus of the highly neutralized copolymer of the high modulus HNP composition.
他の実施例において、この発明は、内側コア層、外側コア層、当該内側コア層および外側コア層の間に配された中間コア層ならびカバー層を有するゴルフボールに向けられている。内側コア層はジエンゴム組成物を有し、中間コア層は低弾性率のHNP組成物から生成され、かつ外側コア層は高弾性率のHNP組成物から生成される。低弾性率のHNP組成物は、弾性率が1000psiから50000psiの高度に中和されたエチレン/アクリル(またはメタクリル)酸/アルキルアクリレート(またはアルキルメタクリレート)コポリマーを有する。高弾性率のHNP組成物は、弾性率が45000psiから150000psiの高度に中和されたエチレン/アクリル(またはメタクリル)酸コポリマーを有する。低弾性率のHNP組成物の高度に中和されたコポリマーの弾性率は、高弾性率のHNP組成物の高度に中和されたコポリマーの弾性率より少なくとも10%小さい。 In another embodiment, the present invention is directed to a golf ball having an inner core layer, an outer core layer, an intermediate core layer and a cover layer disposed between the inner core layer and the outer core layer. The inner core layer has a diene rubber composition, the intermediate core layer is made from a low modulus HNP composition, and the outer core layer is made from a high modulus HNP composition. The low modulus HNP composition has a highly neutralized ethylene / acrylic (or methacrylic) acid / alkyl acrylate (or alkyl methacrylate) copolymer with a modulus of 1000 psi to 50000 psi. The high modulus HNP composition has a highly neutralized ethylene / acrylic (or methacrylic) acid copolymer with a modulus of 45,000 psi to 150,000 psi. The modulus of the highly neutralized copolymer of the low modulus HNP composition is at least 10% less than the modulus of the highly neutralized copolymer of the high modulus HNP composition.
さらに他の実施例において、この発明は、内側コア層、外側コア層、当該内側コア層および外側コア層の間に配された中間コア層ならびカバー層を有するゴルフボールに向けられており、内側コア層はジエンゴム組成物を有し、中間コア層は高弾性率のHNP組成物から生成され、かつ外側コア層は低弾性率のHNP組成物から生成される。高弾性率のHNP組成物は、弾性率が25000psiから150000psiの高度に中和されたエチレン/アクリル(またはメタクリル)酸コポリマーを有する。低弾性率のHNP組成物は、弾性率が1000psiから50000psiの高度に中和されたエチレン/アクリル(またはメタクリル)酸/アルキルアクリレート(またはアルキルメタクリレート)コポリマーを有する。低弾性率のHNP組成物の高度に中和されたコポリマーの弾性率は、高弾性率のHNP組成物の高度に中和されたコポリマーの弾性率より少なくとも10%小さい。 In yet another embodiment, the present invention is directed to a golf ball having an inner core layer, an outer core layer, an intermediate core layer and a cover layer disposed between the inner core layer and the outer core layer, The core layer has a diene rubber composition, the intermediate core layer is made from a high modulus HNP composition, and the outer core layer is made from a low modulus HNP composition. The high modulus HNP composition has a highly neutralized ethylene / acrylic (or methacrylic) acid copolymer with a modulus of 25000 psi to 150,000 psi. The low modulus HNP composition has a highly neutralized ethylene / acrylic (or methacrylic) acid / alkyl acrylate (or alkyl methacrylate) copolymer with a modulus of 1000 psi to 50000 psi. The modulus of the highly neutralized copolymer of the low modulus HNP composition is at least 10% less than the modulus of the highly neutralized copolymer of the high modulus HNP composition.
この発明のゴルフボールは、高度に中和された酸ポリマー(「HNP」)組成物から生成された少なくとも2つの層を具備する。より具体的には、この発明のゴルフボールは、弾性率が小さなHNP組成物から生成された少なくとも1つの層と、弾性率が大きなHNP組成物から生成された少なくとも1つの層とを具備する。 The golf ball of the present invention comprises at least two layers produced from a highly neutralized acid polymer (“HNP”) composition. More specifically, the golf ball of the present invention includes at least one layer generated from an HNP composition having a low elastic modulus and at least one layer generated from an HNP composition having a high elastic modulus.
ここで用いられるように、「高度に中和された酸ポリマー」は、少なくとも70%、好ましくは少なくとも80%、より好ましくは少なくとも90%、さらに好ましくは少なくとも95%、さらに好ましくは100%の酸基が中和された後の酸ポリマーを指す。 As used herein, a “highly neutralized acid polymer” is at least 70% acid, preferably at least 80%, more preferably at least 90%, more preferably at least 95%, more preferably 100% acid. Refers to the acid polymer after the group has been neutralized.
ここで用いられるように、「弾性率」(modulus)はASTM D790−Bに従う標準フレックスバーを用いて測定される曲げ弾性率である。 As used herein, “modulus” is the flexural modulus measured using a standard flex bar according to ASTM D790-B.
弾性率が小さなHNP組成物
この発明の低弾性率のHNP組成物は、下限が1000または5000または10000psiかつ上限が17000または25000または28000または30000または35000または45000または50000または55000psiの範囲の弾性率の少なくとも1つの弾性率が小さなHNPを有する。具体的な実施例では、低弾性率のHNPの弾性率は、高弾性率のHNPの弾性率より、少なくとも25%、または少なくとも30%、または少なくとも35%小さい。
Low modulus HNP compositions The low modulus HNP compositions of this invention have an elastic modulus in the range of a lower limit of 1000 or 5000 or 10,000 psi and an upper limit of 17000 or 25000 or 28000 or 30000 or 35000 or 45000 or 50000 or 55000 psi At least one modulus of elasticity has a small HNP. In specific embodiments, the modulus of elasticity of the low modulus HNP is at least 25%, or at least 30%, or at least 35% less than the modulus of elasticity of the high modulus HNP.
この発明の低弾性率のHNPは酸コポリマーの塩である。低弾性率のHNPは2またはそれ以上の低弾性率のHNPのブレンドであってよいと理解されている。低弾性率のHNPの酸コポリマーはO/X/Y型のコポリマーであり、ここで、Oはα−オレフィン、XはC3−C8のα,β−エチレン系不飽和カルボン酸、Yは軟化用モノマーである。Oは好ましくはエチレンである。Xは、好ましくは、(メタ)アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸から選択される。(メタ)アクリル酸がとりわけ好ましい。ここで使用される「(メタ)アクリル酸」はメタアクリル酸および/またはアクリル酸を意味する。同様に「(メタ)アクリレート」はメタクリラートおよび/またはアクリレートを意味する。Yは、好ましくは、アルキル(メタ)アクリレートであり、アクリル基は1から8個の炭素原子を有する。好ましいO/X/Yタイプのコポリマーは、Oがエチレン、Xが(メタ)アクリル酸、そしてYが(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、およびエチル(メタ)アクリレートであるコポリマーである。より好ましいO/X/Yタイプのコポリマーは、エチレン/(メタ)アクリル酸/n−ブチルアクリレート、エチレン/(メタ)アクリル酸/メチルアクリレート、およびエチレン/(メタ)アクリル酸/エチルアクリレートである。 The low modulus HNP of this invention is a salt of an acid copolymer. It is understood that the low modulus HNP may be a blend of two or more low modulus HNPs. The low-modulus HNP acid copolymer is an O / X / Y copolymer, where O is an α-olefin, X is a C 3 -C 8 α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid, and Y is It is a monomer for softening. O is preferably ethylene. X is preferably selected from (meth) acrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, crotonic acid, fumaric acid, itaconic acid. (Meth) acrylic acid is particularly preferred. As used herein, “(meth) acrylic acid” means methacrylic acid and / or acrylic acid. Similarly, “(meth) acrylate” means methacrylate and / or acrylate. Y is preferably an alkyl (meth) acrylate and the acrylic group has 1 to 8 carbon atoms. Preferred O / X / Y type copolymers are O for ethylene, X for (meth) acrylic acid, and Y for (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate And a copolymer that is ethyl (meth) acrylate. More preferred O / X / Y type copolymers are ethylene / (meth) acrylic acid / n-butyl acrylate, ethylene / (meth) acrylic acid / methyl acrylate, and ethylene / (meth) acrylic acid / ethyl acrylate.
低弾性率HNPの酸コポリマーは、典型的には、コポリマーの全重量を基準にして、少なくとも15wt%、または少なくとも25wt%、または少なくとも40wt%、または少なくとも60wt%のα−オレフィンを含む。酸コポリマー中のC3−C8のα,β−エチレン系の不飽和のカルボン酸の量は、典型的には、コポリマーの全重量を基準にして、下限が1または4または6または8または10または15wt%で上限が20または35または40wt%の範囲内である。酸コポリマー中の軟化用モノマーの量は、典型的には、酸コポリマーの全重量を基準にして、下限が1または3または5または11または15または20wt%で上限が23または25または30または35または50の範囲である。 Low modulus HNP acid copolymers typically comprise at least 15 wt%, or at least 25 wt%, or at least 40 wt%, or at least 60 wt% α-olefin, based on the total weight of the copolymer. The amount of the C 3 -C 8 α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid in the acid copolymer is typically lower than 1 or 4 or 6 or 8 or based on the total weight of the copolymer 10 or 15 wt% and the upper limit is in the range of 20 or 35 or 40 wt%. The amount of softening monomer in the acid copolymer is typically 1 or 3 or 5 or 11 or 15 or 20 wt% lower limit and 23 or 25 or 30 or 35 upper limit based on the total weight of the acid copolymer. Or in the range of 50.
低弾性率のHNPにとくに適切な酸コポリマーは、超低弾性率アイオノマー(「VLMI−」、very low modulusu ionomer)型のエチレン−酸コポリマー、例えば、Surlyn(商標)6320、Surlyn(商標)8120、Surlyn(商標)8320、Surlyn(商標)9320である。Surlyn(商標)アイオノマーは、E.I.DuPont社から商業的に入手可能である。また、DuPont(商標)HPF1000、DuPont(商標)HPF2000も適切であり、これもE.I.DuPont社から商業的に入手可能である。 Particularly suitable acid copolymers for low modulus HNP are ultra-low modulus ionomer (“VLMI-”, very low modulus ionomer) type ethylene-acid copolymers such as Surlyn ™ 6320, Surlyn ™ 8120, Surlyn (TM) 8320, Surlyn (TM) 9320. Surlyn ™ ionomer is a product of E.I. I. Commercially available from DuPont. DuPont ™ HPF 1000 and DuPont ™ HPF 2000 are also suitable. I. Commercially available from DuPont.
低弾性率HNPの他の適切な酸コポリマーは、例えば、米国特許出願公開2005/0148725、同2005/0020741、同2004/0220343、および同2003/0130434、および米国特許第5691418号、同第6562906号、同第6653382号、同第6777472号、同第6762246号、および同第6815480号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。 Other suitable acid copolymers of low modulus HNP are, for example, US Patent Application Publication Nos. 2005/0148725, 2005/0020741, 2004/0220343, and 2003/0130434, and US Pat. Nos. 5,691,418, 6,562,906. Nos. 6,653,382, 6,777,472, 6,762,246, and 6,815,480, the contents of which are incorporated herein by reference.
好ましい実施例では、低弾性率のHNPは、オプションとして部分的に中和されている酸コポリマーを、分子量が大きな有機酸またはその塩の存在下で、十分な量のカチオン源と反応させて、全部の酸基の少なくとも80%、好ましくは少なくとも90%、より好ましくは少なくとも95%、さらに好ましくは100%が中和されるようにして、製造される。酸コポリマーは分子量が大きな有機酸またはその塩と、カチオン源と同時に反応させて良く、または、酸コポリマーはカチオン源を添加するのに先立って分子量が大きな有機酸と反応させてよい。 In a preferred embodiment, the low modulus HNP comprises reacting an optionally partially neutralized acid copolymer with a sufficient amount of cation source in the presence of a high molecular weight organic acid or salt thereof, Produced such that at least 80%, preferably at least 90%, more preferably at least 95%, and even more preferably 100% of all acid groups are neutralized. The acid copolymer may be reacted with a high molecular weight organic acid or salt thereof simultaneously with the cation source, or the acid copolymer may be reacted with a high molecular weight organic acid prior to adding the cation source.
適切な高分子量の有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和モノ官能性有機酸、不飽和モノ官能性有機酸、マルチ不飽和モノ官能性有機酸、およびそれらのダイマー誘導体である。適切な有機酸の具体的な例は、これに限定されないが、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、ミリスチン酸、安息香酸、パルミチン酸、フェニル酢酸、ナフタレノン酸、それらのダイマー誘導体、およびその組み合わせを含む。高分子の有機酸の塩は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和モノ官能性有機酸、不飽和モノ官能性有機酸、マルチ不飽和モノ官能性有機酸、それらのダイマー誘導体、およびその組み合わせの塩、具体的には、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストンチウム、チタン、タングステン、マグネシウム、およびカルシウムのそれぞれの塩を有する。適切な有機酸およびその塩は例えば米国特許第6756436号により詳細に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。 Suitable high molecular weight organic acids are aliphatic organic acids, aromatic organic acids, saturated monofunctional organic acids, unsaturated monofunctional organic acids, multiunsaturated monofunctional organic acids, and dimer derivatives thereof. . Specific examples of suitable organic acids include, but are not limited to, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, stearic acid, behenic acid, erucic acid, oleic acid, linoleic acid, myristic acid, benzoic acid, Including palmitic acid, phenylacetic acid, naphthalenic acid, dimer derivatives thereof, and combinations thereof. Polymeric organic acid salts include aliphatic organic acids, aromatic organic acids, saturated monofunctional organic acids, unsaturated monofunctional organic acids, multi-unsaturated monofunctional organic acids, their dimer derivatives, and their Combination salts, specifically, barium, lithium, sodium, zinc, bismuth, chromium, cobalt, copper, potassium, ston, titanium, tungsten, magnesium, and calcium salts, respectively. Suitable organic acids and salts thereof are described in more detail, for example, in US Pat. No. 6,756,436, the contents of which are hereby incorporated by reference.
適切なカチオン源はアルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属の金属イオンおよび化合物;希土類元素の金属イオンおよび化合物;シリコーン、シランおよび珪酸塩誘導体および錯体配位子;およびそれらの組み合わせを含む。好ましいカチオン源は、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、錫、リチウム、および希土類金属の金属イオンおよび化合物である。酸コポリマーは、当該酸コポリマーをカチオン源に接触させて低弾性率のHNPを生成するのに先立って少なくとも部分的に中和させてよい。アイオノマーを準備する方法は周知であり、例えば米国特許第3264272号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。の酸ポリマーは、すべてのモノマーを同時に添加してポリマーを重合するダイレクトコポリマーであってよく、これは例えば米国特許第4351931号に記載されており、参照してその内容をここに組み入れる。代替的には、酸ポリマーは、既存のポリマーにモノマーがグラフト化されるグラフトコポリマーであってよく、これは例えば米国特許出願公開2002/0013413に記載されており、その内容は参照してここに組み入れる。 Suitable cation sources include alkali metal, alkaline earth metal, and transition metal metal ions and compounds; rare earth metal ions and compounds; silicone, silane and silicate derivatives and complex ligands; and combinations thereof. Preferred cation sources are magnesium, sodium, potassium, cesium, calcium, barium, manganese, copper, zinc, tin, lithium, and rare earth metal metal ions and compounds. The acid copolymer may be at least partially neutralized prior to contacting the acid copolymer with a cation source to produce a low modulus HNP. Methods for preparing ionomers are well known and are disclosed, for example, in US Pat. No. 3,264,272, the contents of which are hereby incorporated by reference. The acid polymer may be a direct copolymer in which all monomers are added simultaneously to polymerize the polymer, which is described, for example, in US Pat. No. 4,351,931, the contents of which are incorporated herein by reference. Alternatively, the acid polymer may be a graft copolymer in which monomers are grafted onto an existing polymer, which is described, for example, in US Patent Application Publication 2002/0013413, the contents of which are hereby incorporated by reference. Incorporate.
この発明の低弾性率のHNP組成物は、オプションとして1または複数のメルトフロー修正剤を含んでも良い。組成物中のメルトフロー修正剤の量は、ASTM D−1238、条件E、190°Cで、2160グラムの錘を用いて測定したときに、組成物のメルトフロー指数が少なくとも0.1g/10分、好ましくは0.5g/10分〜10.0g/10分、さらに好ましくは1.0g/10分〜6.0g/10分の範囲であるように、容易に決定される。 The low modulus HNP composition of the present invention may optionally include one or more melt flow modifiers. The amount of melt flow modifier in the composition is at least 0.1 g / 10 when the composition has a melt flow index of at least 0.1 g / 10 when measured using ASTM D-1238, Condition E, 190 ° C. with a 2160 gram weight. Minutes, preferably 0.5 g / 10 min to 10.0 g / 10 min, more preferably 1.0 g / 10 min to 6.0 g / 10 min.
適切なメルトフロー修正剤は、これに限定されないが、高分子量の有機酸およびその塩、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ尿素、多価アルコール、およびそれらの組み合わせを含む。適切な有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和モノ官能性有機酸、不飽和モノ官能性有機酸、マルチ不飽和モノ官能性有機酸、およびそれらのダイマー誘導体である。適切な有機酸の具体的な例は、これに限定されないが、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、ミリスチン酸、安息香酸、パルミチン酸、フェニル酢酸、ナフタレノン酸、それらのダイマー誘導体を含む。適切な有機酸は例えば米国特許第6756436号により詳細に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。 Suitable melt flow modifiers include, but are not limited to, high molecular weight organic acids and salts thereof, polyamides, polyesters, polyacrylates, polyurethanes, polyethers, polyureas, polyhydric alcohols, and combinations thereof. Suitable organic acids are aliphatic organic acids, aromatic organic acids, saturated monofunctional organic acids, unsaturated monofunctional organic acids, multiunsaturated monofunctional organic acids, and dimer derivatives thereof. Specific examples of suitable organic acids include, but are not limited to, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, stearic acid, behenic acid, erucic acid, oleic acid, linoleic acid, myristic acid, benzoic acid, Including palmitic acid, phenylacetic acid, naphthalenic acid, and dimer derivatives thereof. Suitable organic acids are described in more detail, for example, in US Pat. No. 6,756,436, the contents of which are hereby incorporated by reference.
この発明の組成物中に使用して好適な付加的なメルトフロー修正剤は、米国特許出願11/216725および同11/216726に記載されている非脂肪酸メルトフロー修正剤を含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。 Additional melt flow modifiers suitable for use in the compositions of this invention include the non-fatty acid melt flow modifiers described in US patent applications 11/216725 and 11/216726, the disclosure of which is Incorporated herein by reference.
この発明の低弾性率のHNP組成物は、低弾性率のHNP組成物の全重量を基準にして、50wt%以下、または30wt%以下、または15wt%以下の量のオプションの添加物および/またはフィラーを含む。適切な添加物およびフィラーは、これに限定されないが、化学膨張および発泡剤、光学的明色化剤、着色剤、蛍光剤、白色剤、UV吸収剤、光安定剤、消泡剤、処理助剤、雲母、タルク、ナノフィラー、酸化防止剤、安定化剤、軟化剤、香料成分、可塑剤、衝撃修正剤、TiO2、酸コポリマーワックス、界面活性剤、およびフィラー、例えば、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、クレイ、タングステン、炭化タングステン、シリカ、鉛シリケート、リグランド(リサイクルした材料)、およびこれらの混合物を含む。適切な添加剤は例えば米国特許出願公開2003/0225197に十分に説明されており、参照してここに組み入れる。 The low modulus HNP composition of the present invention comprises an optional additive in an amount of 50 wt% or less, or 30 wt% or less, or 15 wt% or less, and / or based on the total weight of the low modulus HNP composition Contains filler. Suitable additives and fillers include, but are not limited to, chemical expansion and foaming agents, optical brighteners, colorants, fluorescent agents, whitening agents, UV absorbers, light stabilizers, antifoaming agents, processing aids. agents, mica, talc, nano-fillers, antioxidants, stabilizers, softening agents, perfume ingredients, plasticizers, impact modifiers, TiO 2, acid copolymer wax, surfactants, and fillers, for example, zinc oxide, Includes tin, barium sulfate, zinc sulfate, calcium oxide, calcium carbonate, zinc carbonate, barium carbonate, clay, tungsten, tungsten carbide, silica, lead silicate, reground (recycled material), and mixtures thereof. Suitable additives are fully described, for example, in US Patent Application Publication 2003/0225197, incorporated herein by reference.
この発明の低弾性率のHNP組成物は、オプションとして高弾性率のHNPを含んでよい。 The low modulus HNP composition of the present invention may optionally include a high modulus HNP.
この発明の低弾性率のHNP組成物の硬度は、下限が40または50または55ショアDで上限が70または80または87ショアCの範囲である。 The hardness of the low modulus HNP composition of this invention has a lower limit in the range of 40, 50 or 55 Shore D and an upper limit of 70, 80 or 87 Shore C.
具体的な実施例では、低弾性率のHNP組成物の水蒸気透過率は8g−mil/100in2/日以下(すなわち3.2g−mm/m2日以下)、または、5g−mil/100in2/日以下(すなわち2.0g−mm/m2日以下)、または、3g−mil/100in2/日以下(すなわち1.2g−mm/m2日以下)、または、2g−mil/100in2/日以下(すなわち0.8g−mm/m2日以下)、1g−mil/100in2/日以下(すなわち0.4g−mm/m2日以下)、または1g−mil/100in2/日未満(すなわち0.4g−mm/m2日未満)である。ここで用いられるように、水蒸気透過率(MVTR)はg−mil/100in2/日で与えられ、20°Cで測定され、ASTM F1249−99に従う。この実施例の好ましい側面では、低弾性率のHNP組成物は通常のマンガンをベースにしたカチオン源より親水性が小さなカチオン源を用いて準備された低弾性率のHNPを含む。適切な水蒸気耐性のHNP組成物は例えば米国特許11/270066および米国特許出願公開2005/0267240に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。 In specific examples, the water vapor transmission rate of the low modulus HNP composition is 8 g-mil / 100 in 2 / day or less (ie, 3.2 g-mm / m 2 day or less), or 5 g-mil / 100 in 2. / Day or less (ie 2.0 g-mm / m 2 days or less), or 3 g-mil / 100 in 2 / day or less (ie 1.2 g-mm / m 2 days or less), or 2 g-mil / 100 in 2 / Day or less (ie 0.8 g-mm / m 2 days or less), 1 g-mil / 100 in 2 / day or less (ie 0.4 g-mm / m 2 days or less), or less than 1 g-mil / 100 in 2 / day (That is, less than 0.4 g-mm / m 2 days). As used herein, water vapor transmission rate (MVTR) is given in g-mil / 100 in 2 / day, measured at 20 ° C. and complies with ASTM F1249-99. In a preferred aspect of this example, the low modulus HNP composition comprises a low modulus HNP prepared using a cation source that is less hydrophilic than a conventional manganese-based cation source. Suitable water vapor resistant HNP compositions are disclosed, for example, in US Patent No. 11/270066 and US Patent Application Publication No. 2005/0267240, the contents of which are hereby incorporated by reference.
この発明の低弾性率のHNP組成物は、どのような具体的な製造方法や製造装置に限定されない。好ましい実施例では、組成物はつぎのような方法で準備される。酸ポリマー(1または複数)、好ましくは、VLMI−型のエチレン−酸ターポリマー、高分子量の有機酸(1または複数)またはその塩(1または複数)、およびオプションとして添加物/フィラーを同時にまたは個別に、溶融押出機、例えば、シングルまたはツインスクリュー押出機に供給する。適切な量のカチオン源を、同時にまたは事後に添加して、存在するすべての酸基の少なくとも80%、好ましくは少なくとも90、さらに好ましくは少なくとも95%、さらに好ましくは100%が中和されるようにする。上記のプロセスに先立って酸ポリマーが少なくとも部分的に中和されていてよい。各成分は十分に混合された後、金型ヘッドからストランドとして押し出される。 The low elastic modulus HNP composition of the present invention is not limited to any specific manufacturing method or manufacturing apparatus. In a preferred embodiment, the composition is prepared in the following manner. Acid polymer (s), preferably VLMI-type ethylene-acid terpolymer, high molecular weight organic acid (s) or salt (s), and optionally additives / fillers simultaneously or Individually fed to a melt extruder, for example a single or twin screw extruder. Appropriate amount of cation source is added simultaneously or afterwards so that at least 80%, preferably at least 90, more preferably at least 95%, more preferably 100% of all the acid groups present are neutralized. To. Prior to the above process, the acid polymer may be at least partially neutralized. Each component is thoroughly mixed and then extruded as a strand from the mold head.
この発明の低弾性率のHNP組成物は、1または複数の付加的なポリマー、例えば、熱可塑性ポリマーおよびエラストマーをブレンドしてよい。ブレンドするのに適した熱可塑性ポリマーの例は、これに限定されないが、二相性(bimodal)アイオノマー(例えば米国特許出願公開2004/0220343および米国特許第6562906号および同第6762246号に開示されているようなものであり、その内容は参照してここに組み入れる)、ロジン修正アイオノマー(modified with rosin、例えば米国特許出願公開2005/0020741に開示されているようなものであり、その内容は参照してここに組み入れる)、柔軟かつ弾力のあるエチレンコポリマー(例えば米国特許出願公開2003/0114565に開示されるようなものであり、その内容は参照してここに組み入れる)、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリアセタール、ポリラクトン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレンマレイン酸無水物、ポリイミド、芳香族ポリケトン、アイオノマーおよびアイオノマー先駆体、酸コポリマー、通常のHNP、ポリウレタン、グラフト化または非グラフト化メタローセン触媒ポリマー、シングルサイト触媒重合ポリマー、高結晶性酸ポリマー、カチオン性アイオノマー、およびこれらの組み合わせを含む。ブレンドの適した具体的なポリオレフィンは1または複数の線形または分岐または環状のC2−C40のオレフィン、具体的には、1または複数のC2−C40のオレフィン、C3−C20のα−オレフィン、または、C3−C10のα−オレフィンで共重合したエチレンまたはプロピレンを含むポリマーである。ブレンドに適した具体的な従来のHNPは、これに限定されないが、米国特許第6756436号、同第6894098号、および同第6953820号に開示されている1または複数のHNPを含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。この発明のポリマーにブレンドするのに適したエラストマーの例は、すべての天然および合成ゴムを含み、これに限定されないが、エチレンプロピレンゴム(「EPR」)、エチレンプロピレンジエンゴム(「EPDM」)、スチレンブロックコポリマーゴム(例えばSI、SIS、SB、SBS、SIBS等であり、「S」はスチレン、「I」はイソブチレン、「B」はブタジエンである)、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、天然ゴム、ポリイソプレン、ブタジエンのアクリロニトリルによるコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびポリブタジエンゴム(シスおよびトランス)を含む。さらに他の適切なブレンドポリマーは米国特許第5981658号、例えばその第14欄、第30−56行に開示されているものを含み、参照してその内容をここに組み入れる。ここに説明されているブレンドは、リアクターの後のブレンドにより、リアクターブレンドと直列にリアクターを結合することにより、また、同一のリアクターに複数の触媒を用いて複数種類のポリマーを製造することにより、製造できる。ポリマーは押出機に入れる前に混合してもよいし、押出機中で混合してもよい。 The low modulus HNP compositions of this invention may be blended with one or more additional polymers, such as thermoplastic polymers and elastomers. Examples of thermoplastic polymers suitable for blending are disclosed in, but not limited to, bimodal ionomers (eg, US Patent Application Publication No. 2004/0220343 and US Pat. Nos. 6,562,906 and 6,762,246). , The contents of which are incorporated herein by reference), rosin modified ionomers, such as those disclosed in US Patent Application Publication No. 2005/0020741, the contents of which are incorporated by reference. Flexible and resilient ethylene copolymers (such as those disclosed in US Patent Application Publication No. 2003/0114565, the contents of which are incorporated herein by reference), polyolefins, polyamides, polyesters, polyethers Polycarbonate, polysulfone, polyacetal, polylactone, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, styrene-acrylonitrile resin, styrene maleic anhydride, polyimide, aromatic polyketone, ionomer and ionomer precursor, acid copolymer, normal Including HNP, polyurethane, grafted or ungrafted metallocene catalyst polymer, single site catalyzed polymer, highly crystalline acid polymer, cationic ionomer, and combinations thereof. Specific polyolefins suitable for blending one or more linear or branched or cyclic C 2 -C 40 olefin, specifically, of one or more C 2 -C 40 olefins, the C 3 -C 20 It is a polymer containing ethylene or propylene copolymerized with an α-olefin or a C 3 -C 10 α-olefin. Specific conventional HNPs suitable for blending include, but are not limited to, one or more HNPs disclosed in US Pat. Nos. 6,756,436, 6,894,098, and 6,953,820, the disclosure of which Are incorporated herein by reference. Examples of elastomers suitable for blending with the polymers of this invention include, but are not limited to, all natural and synthetic rubbers, ethylene propylene rubber ("EPR"), ethylene propylene diene rubber ("EPDM"), Styrene block copolymer rubber (eg, SI, SIS, SB, SBS, SIBS, etc., “S” is styrene, “I” is isobutylene, “B” is butadiene), butyl rubber, halobutyl rubber, isobutylene and para-alkyl Copolymers of styrene, halogenated copolymers of isobutylene and para-alkylstyrene, natural rubber, polyisoprene, copolymers of butadiene with acrylonitrile, polychloroprene, alkyl acrylate rubber, isoprene chloride rubber, acrylonitrile isoprene chloride Beam, and a polybutadiene rubber (cis and trans). Still other suitable blend polymers include those disclosed in US Pat. No. 5,981,658, eg, column 14, lines 30-56, the contents of which are incorporated herein by reference. The blends described herein can be made by combining the reactor in series with the reactor blend by blending after the reactor, and by producing multiple types of polymers using multiple catalysts in the same reactor, Can be manufactured. The polymer may be mixed before entering the extruder or may be mixed in the extruder.
具体的に適した低弾性率のHNP組成物は、これに限定されないが、米国特許出願公開2005/0148725に開示されている高弾力性の熱可塑性組成物;米国特許第6653382号、同第6777472号および米国特許出願公開2003/0130434に開示されている高度に中和されたエチレンコポリマー;および米国特許第6815480に開示されている高弾力性の熱可塑性エラストマー組成物を含み、これらの内容は参照してここに組み入れる。 Specific suitable low modulus HNP compositions include, but are not limited to, high resiliency thermoplastic compositions disclosed in US Patent Application Publication No. 2005/0148725; US Pat. Nos. 6,653,382, 6,777,472. And the highly neutralized ethylene copolymers disclosed in US Patent Application Publication No. 2003/0130434; and the highly resilient thermoplastic elastomer compositions disclosed in US Pat. No. 6,815,480, the contents of which are incorporated herein by reference. And incorporate it here.
弾性率が大きなHNP組成物
この発明の高弾性率のHNP組成物は、下限が25000または27000または30000または40000または45000または50000または55000または60000psiかつ上限が72000または75000または100000または150000psiの範囲の弾性率の少なくとも1つの弾性率が大きなHNPを有する。
High modulus HNP compositions The high modulus HNP compositions of this invention have a lower limit of 25000 or 27000 or 30000 or 40000 or 45000 or 50000 or 55000 or 60000 psi and an upper limit of 72000 or 75000 or 100000 or 150,000 psi At least one modulus of elasticity has a large HNP.
この発明の高弾性率のHNPは酸コポリマーの塩である。高弾性率のHNPは2またはそれ以上の高弾性率のHNPのブレンドであってよいと理解されている。好ましい酸コポリマーは、α−オレフィンおよびC3−C8のα,β−エチレン系不飽和カルボン酸のコポリマーである。酸は、典型的には、酸コポリマーの全重量を基準にして、下限が1または10または12または15または20wt%で上限が25または30または35または40wt%の範囲の量だけある。α−オレフィンは好ましくはエチレンおよびプロピレンから選択される。酸は、好ましくは、(メタ)アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸から選択される。(メタ)アクリル酸がとりわけ好ましい。好ましい実施例では、高弾性率のHNPは低弾性率のHNPより酸のレベルが大きい。 The high modulus HNP of this invention is a salt of an acid copolymer. It is understood that the high modulus HNP may be a blend of two or more high modulus HNPs. Preferred acid copolymers are copolymers of α-olefins and C 3 -C 8 α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids. The acid is typically in an amount ranging from 1 or 10 or 12 or 15 or 20 wt% lower limit and 25 or 30 or 35 or 40 wt% upper limit based on the total weight of the acid copolymer. The α-olefin is preferably selected from ethylene and propylene. The acid is preferably selected from (meth) acrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, crotonic acid, fumaric acid, itaconic acid. (Meth) acrylic acid is particularly preferred. In a preferred embodiment, high modulus HNP has a higher acid level than low modulus HNP.
適切な酸コポリマーは、部分的に中和されている酸ポリマーを含む。適切な部分的に中和されている酸ポリマーの例は、これに限定されないが、E.I.DuPont社から商業的に入手可能なSurlyn(商標)アイオノマー;Honeywell International社から商業的に入手可能なAClyn(商標)アイオノマー;およびExxonMobile Chemical社から商業的に入手可能なIotek(商標)アイオノマーを含む。付加的な適切な酸ポリマーは例えば米国特許第6953820号、同第6762246号、および同第6953820号ならびに米国特許出願公開2005/0049367、同2005/0020741、および同2004/0220343に記載されており、それらの内容は参照してここに組み入れる。 Suitable acid copolymers include partially neutralized acid polymers. Examples of suitable partially neutralized acid polymers include, but are not limited to: I. Includes Surlyn ™ ionomers commercially available from DuPont; AClyn ™ ionomers commercially available from Honeywell International; and Iotek ™ ionomers commercially available from Exxon Mobile Chemical. Additional suitable acid polymers are described, for example, in US Pat. Nos. 6,953,820, 6,762,246, and 6,953,820 and US Patent Application Publications 2005/0049367, 2005/0020741, and 2004/0220343, Their contents are incorporated herein by reference.
好ましい実施例では、高弾性率のHNPは、酸コポリマーを、十分な量のカチオン源と反応させて、全部の酸基の少なくとも80%、好ましくは少なくとも90%、より好ましくは少なくとも95%、さらに好ましくは100%が中和されるようにして、製造される。適切なカチオン源はアルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属の金属イオンおよび化合物;希土類元素の金属イオンおよび化合物;シリコーン、シランおよび珪酸塩誘導体および錯体配位子;およびそれらの組み合わせを含む。好ましいカチオン源は、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、錫、リチウム、および希土類金属の金属イオンおよび化合物である。カルシウムおよびマグネシウムの金属イオンおよび化合物がとりわけ好ましい。酸コポリマーは、当該酸コポリマーをカチオン源に接触させて高弾性率のHNPを生成するのに先立って少なくとも部分的に中和させてよい。先に説明したように、アイオノマーを準備する方法やアイオノマーのベースとなる酸コポリマーを準備する方法は、例えば米国特許第3264272号および同第4351931号ならびに米国特許出願公開2002/0013413に開示されている。 In a preferred embodiment, the high modulus HNP reacts the acid copolymer with a sufficient amount of cation source to provide at least 80%, preferably at least 90%, more preferably at least 95% of all acid groups, Preferably, it is produced so that 100% is neutralized. Suitable cation sources include alkali metal, alkaline earth metal, and transition metal metal ions and compounds; rare earth metal ions and compounds; silicone, silane and silicate derivatives and complex ligands; and combinations thereof. Preferred cation sources are magnesium, sodium, potassium, cesium, calcium, barium, manganese, copper, zinc, tin, lithium, and rare earth metal metal ions and compounds. Calcium and magnesium metal ions and compounds are particularly preferred. The acid copolymer may be at least partially neutralized prior to contacting the acid copolymer with a cation source to produce a high modulus HNP. As described above, methods for preparing ionomers and acid copolymers on which ionomers are based are disclosed, for example, in US Pat. Nos. 3,264,272 and 4,351,931 and US Patent Application Publication 2002/0013413. .
この発明の高弾性率のHNP組成物は、オプションとして1または複数のメルトフロー修正剤を含んでも良い。組成物中のメルトフロー修正剤の量は、ASTM D−1238、条件E、190°Cで、2160グラムの錘を用いて測定したときに、組成物のメルトフロー指数が少なくとも0.1g/10分、好ましくは0.5g/10分〜10.0g/10分、さらに好ましくは1.0g/10分〜6.0g/10分の範囲であるように、容易に決定される。 The high modulus HNP composition of the present invention may optionally include one or more melt flow modifiers. The amount of melt flow modifier in the composition is at least 0.1 g / 10 when the composition has a melt flow index of at least 0.1 g / 10 when measured using ASTM D-1238, Condition E, 190 ° C. with a 2160 gram weight. Minutes, preferably 0.5 g / 10 min to 10.0 g / 10 min, more preferably 1.0 g / 10 min to 6.0 g / 10 min.
適切なメルトフロー修正剤は、これに限定されないが、高分子量の有機酸およびその塩、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ尿素、多価アルコール、およびそれらの組み合わせを含む。適切な有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和モノ官能性有機酸、不飽和モノ官能性有機酸、マルチ不飽和モノ官能性有機酸、およびそれらのダイマー誘導体である。適切な有機酸の具体的な例は、これに限定されないが、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、ミリスチン酸、安息香酸、パルミチン酸、フェニル酢酸、ナフタレノン酸、それらのダイマー誘導体を含む。適切な有機酸は例えば米国特許第6756436号により詳細に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。 Suitable melt flow modifiers include, but are not limited to, high molecular weight organic acids and salts thereof, polyamides, polyesters, polyacrylates, polyurethanes, polyethers, polyureas, polyhydric alcohols, and combinations thereof. Suitable organic acids are aliphatic organic acids, aromatic organic acids, saturated monofunctional organic acids, unsaturated monofunctional organic acids, multiunsaturated monofunctional organic acids, and dimer derivatives thereof. Specific examples of suitable organic acids include, but are not limited to, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, stearic acid, behenic acid, erucic acid, oleic acid, linoleic acid, myristic acid, benzoic acid, Including palmitic acid, phenylacetic acid, naphthalenic acid, and dimer derivatives thereof. Suitable organic acids are described in more detail, for example, in US Pat. No. 6,756,436, the contents of which are hereby incorporated by reference.
この発明の組成物中に使用して好適な付加的なメルトフロー修正剤は、米国特許出願11/216725および同11/216726に記載されている非脂肪酸メルトフロー修正剤を含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。 Additional melt flow modifiers suitable for use in the compositions of this invention include the non-fatty acid melt flow modifiers described in US patent applications 11/216725 and 11/216726, the disclosure of which is Incorporated herein by reference.
この発明の高弾性率のHNP組成物は、低弾性率のHNP組成物の全重量を基準にして、下限が0または5または10wt%で上限が25または30または50wt%の範囲の量のオプションの添加物および/またはフィラーを含む。適切な添加物およびフィラーは、この発明の低弾性率のHNP組成物に適したものとして説明したものを含む。 The high modulus HNP composition of this invention is based on the total weight of the low modulus HNP composition, optionally in an amount ranging from 0, 5 or 10 wt% lower limit to 25, 30 or 50 wt% upper limit Of additives and / or fillers. Suitable additives and fillers include those described as suitable for the low modulus HNP compositions of the present invention.
高弾性率のHNP、オプションのメルトフロー修正剤、およびオプションの添加物および/またはフィラーに加えて、この発明の高弾性率のHNP組成物は、オプションとして低弾性率のHNPを含んでよい。 In addition to high modulus HNP, optional melt flow modifiers, and optional additives and / or fillers, the high modulus HNP compositions of the present invention may optionally include low modulus HNP.
具体的な実施例では、高弾性率のHNP組成物のMVTRは8g−mil/100in2/日以下(すなわち3.2g−mm/m2日以下)、または、5g−mil/100in2/日以下(すなわち2.0g−mm/m2日以下)、または、3g−mil/100in2/日以下(すなわち1.2g−mm/m2日以下)、または、2g−mil/100in2/日以下(すなわち0.8g−mm/m2日以下)、1g−mil/100in2/日以下(すなわち0.4g−mm/m2日以下)、または1g−mil/100in2/日未満(すなわち0.4g−mm/m2日未満)である。この実施例の好ましい側面では、高弾性率のHNP組成物は通常のマンガンをベースにしたカチオン源より親水性が小さなカチオン源を用いて準備された高弾性率のHNPを含む。適切な水蒸気耐性のHNP組成物は例えば米国特許11/270066および米国特許出願公開2005/0267240に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。 In specific examples, the high modulus HNP composition has an MVTR of 8 g-mil / 100 in 2 / day or less (ie, 3.2 g-mm / m 2 days or less), or 5 g-mil / 100 in 2 / day. Or less (ie 2.0 g-mm / m 2 days or less), or 3 g-mil / 100 in 2 / day or less (ie 1.2 g-mm / m 2 days or less), or 2 g-mil / 100 in 2 / day Or less (ie 0.8 g-mm / m 2 days or less), 1 g-mil / 100 in 2 / day or less (ie 0.4 g-mm / m 2 days or less), or less than 1 g-mil / 100 in 2 / day (ie 0.4 g-mm / m < 2 days). In a preferred aspect of this example, the high modulus HNP composition comprises a high modulus HNP prepared using a cation source that is less hydrophilic than a conventional manganese-based cation source. Suitable water vapor resistant HNP compositions are disclosed, for example, in US Patent No. 11/270066 and US Patent Application Publication No. 2005/0267240, the contents of which are hereby incorporated by reference.
この発明の高弾性率のHNP組成物は、どのような具体的な製造方法や製造装置に限定されない。好ましい実施例では、組成物はつぎのような方法で準備される。酸ポリマー(1または複数)、好ましくは、エチレン/(メタ)アクリル酸コポリマー、オプションのめるトフロー修正剤、およびオプションの添加物/フィラーを同時にまたは個別に、溶融押出機、例えば、シングルまたはツインスクリュー押出機に供給する。適切な量のカチオン源を、同時にまたは事後に添加して、存在するすべての酸基の少なくとも80%、好ましくは少なくとも90、さらに好ましくは少なくとも95%、さらに好ましくは100%が中和されるようにする。上記のプロセスに先立って酸ポリマーが少なくとも部分的に中和されていてよい。各成分は十分に混合された後、金型ヘッドからストランドとして押し出される。 The high elastic modulus HNP composition of the present invention is not limited to any specific manufacturing method or manufacturing apparatus. In a preferred embodiment, the composition is prepared in the following manner. The acid polymer (s), preferably ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, optional throat flow modifier, and optional additives / fillers, either simultaneously or separately, are melt-extruded, eg, single or twin screw extrusion Supply to the machine. Appropriate amount of cation source is added simultaneously or afterwards so that at least 80%, preferably at least 90, more preferably at least 95%, more preferably 100% of all the acid groups present are neutralized. To. Prior to the above process, the acid polymer may be at least partially neutralized. Each component is thoroughly mixed and then extruded as a strand from the mold head.
他の実施例では、低弾性率のHNPに、十分な量の1または複数の付加的な材料(これには添加物、フィラー、およびポリマー材料を含むがこれに限定されない)を混合して弾性率を増大させ、最終的な組成物が当該高弾性率のHNP組成物に関して説明した弾性率を有するようにして、高弾性率のHNP組成物は製造する。 In another embodiment, a low modulus HNP is mixed with a sufficient amount of one or more additional materials (including but not limited to additives, fillers, and polymeric materials) to provide elasticity. The high modulus HNP composition is produced such that the modulus is increased and the final composition has the modulus as described for the high modulus HNP composition.
この発明のHNP組成物を1または複数の付加的なポリマー、例えば、熱可塑性ポリマーおよびエラストマーとブレンドしてよい。ブレンドに適した熱可塑性ポリマーおおびエラストマーの例は、この発明の低弾性率のHNP組成物にブレンドするのに適したものとして説明したものを含む。 The HNP composition of this invention may be blended with one or more additional polymers, such as thermoplastic polymers and elastomers. Examples of thermoplastic polymers and elastomers suitable for blending include those described as suitable for blending into the low modulus HNP compositions of the present invention.
ゴルフボールへの適用
この発明のゴルフボールは、低弾性率のHNP組成物から生成された少なくとも1つの層と、高弾性率のHNP組成物から生成された少なくとも1つの層とを有する。好ましい実施例では、この発明は二重コアとカバーとを具備するゴルフボールを実現し、ここで、二重コアが低弾性率のHNP組成物から生成された層と、高弾性率のHNP組成物から生成された層とを有する。
Application to Golf Ball The golf ball of the present invention has at least one layer made from a low modulus HNP composition and at least one layer made from a high modulus HNP composition. In a preferred embodiment, the present invention provides a golf ball comprising a dual core and a cover, wherein the dual core is formed from a low modulus HNP composition, and a high modulus HNP composition. And a layer generated from the object.
ここに開示されるゴルフボールに適切なカバー層材料は、これに限定されないが、アイオノマー樹脂およびそのブレンド(具体的にはSurlyn(商標)アイオノマー)、ポリウレタン、ポリ尿素、(メタ)アクリル酸、熱可塑性ゴムポリマー、ポリエチレン、および合成または天然加硫ゴム、例えばバラタを含む。カバー層材料として用いるときに、ポリウレタンおよびポリ尿素は熱硬化性でも熱可塑性でもよい。熱硬化性材料は、通常の注型または反応性射出成型技術により、ゴルフボール層へと製造できる。熱可塑性材料は、通常の圧縮または射出成型技術によりゴルフボール層へと製造できる。光安定性のポリ尿素またはポリウレタンが外側カバー層の材料として好ましい。他の適切なカバーおよびゴムコア材料は例えば米国特許出願公開2005/0164810、米国特許第5919100号ならびにPCT刊行物WO00/23519および同WO00/29129に開示されており、これらの内容は参照してここに組み入れる。この発明の1実施例では、ゴルフボールに単一層のカバーが設けられ、カバー層の材料は好ましくはポリウレタンおよびポリ尿素から選択される。この発明の複数の実施例では、ゴルフボールに二重カバーが設けられ、内側のカバー層が好ましくは高弾性率の熱可塑性材料であり、外側カバー層が好ましくはポリウレタンおよびポリ尿素から選択される。 Suitable cover layer materials for the golf balls disclosed herein include, but are not limited to, ionomer resins and blends thereof (specifically Surlyn ™ ionomers), polyurethanes, polyureas, (meth) acrylic acids, heat Includes plastic rubber polymers, polyethylene, and synthetic or natural vulcanizates such as balata. When used as a cover layer material, polyurethanes and polyureas may be thermoset or thermoplastic. Thermosetting materials can be manufactured into golf ball layers by conventional casting or reactive injection molding techniques. Thermoplastic materials can be manufactured into golf ball layers by conventional compression or injection molding techniques. Light stable polyurea or polyurethane is preferred as the material for the outer cover layer. Other suitable cover and rubber core materials are disclosed, for example, in US Patent Application Publication No. 2005/0164810, US Patent No. 5919100 and PCT Publications WO00 / 23519 and WO00 / 29129, the contents of which are hereby incorporated by reference. Incorporate. In one embodiment of the invention, the golf ball is provided with a single layer cover, and the cover layer material is preferably selected from polyurethane and polyurea. In embodiments of the invention, the golf ball is provided with a double cover, the inner cover layer is preferably a high modulus thermoplastic material, and the outer cover layer is preferably selected from polyurethane and polyurea. .
この発明は、どのようなゴルフボール層の具体的な製造方法に限定されない。層は任意の適切な技術で製造でき、これには射出成型、圧縮成型、注型、および反応性射出成型が含まれる。 The present invention is not limited to any specific method for manufacturing the golf ball layer. The layer can be manufactured by any suitable technique, including injection molding, compression molding, casting, and reactive injection molding.
ここに開示される実施例では、低弾性率のHNP組成物および/または高弾性率のHNP組成物は、発泡化され、あるいは密度調整材料で充填され、所望のゴルフボール性能特性を実現するようにできる。 In embodiments disclosed herein, the low modulus HNP composition and / or the high modulus HNP composition is foamed or filled with a density adjusting material to achieve desired golf ball performance characteristics. Can be.
この発明のゴルフボールコアは、二重コアおよびマルチ層コアを含み、典型的には、100未満のAtti圧縮を有し、好ましくは、下限が20または50で上限が80または90または100の範囲内のAtti圧縮を有する。この発明のゴルフボールコアの125ft/sの反発係数(「COR」coefficient of restitution)は少なくとも0.75であり、好ましくは少なくとも0.78、より好ましくは少なくとも0.79である。ここで用いられるCORはボールが剛体板に発射されたときの入力速度に対するリバウンド速度の比として定義される。CORを決定する際に、入力速度は125ft/sと理解されている。 The golf ball core of the present invention comprises a dual core and a multi-layer core and typically has an Atti compression of less than 100, preferably a lower limit of 20 or 50 and an upper limit of 80 or 90 or 100 With Atti compression inside. The golf ball core of the present invention has a coefficient of restitution ("COR") of at least 0.75, preferably at least 0.78, more preferably at least 0.79. The COR used here is defined as the ratio of the rebound velocity to the input velocity when the ball is launched onto the rigid plate. In determining the COR, the input speed is understood to be 125 ft / s.
この発明のゴルフボールのAtti圧縮は、典型的には120未満であり、好ましくは下限が60または75で上限が105または110または120の範囲内である。この発明のゴルフボールの125ft/sの反発係数(「COR」)は典型的には少なくとも0.75であり、好ましくは少なくとも0.78であり、より好ましくは少なくとも0.79である。 The golf ball of this invention typically has an Atti compression of less than 120, preferably a lower limit of 60 or 75 and an upper limit of 105 or 110 or 120. The golf ball of the present invention typically has a coefficient of restitution ("COR") of 125 ft / s, at least 0.75, preferably at least 0.78, and more preferably at least 0.79.
二重コア/単一カバーのゴルフボール
1実施例において、この発明は、低弾性率のHNP組成物から生成された内側コア層、高弾性率のHNP組成物から生成された外側コア層、および単一層のカバーを有するゴルフボールを実現する。この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が0.500または0.750または1.000インチで上限が1.550または1.570または1.580インチの範囲であり;外側コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.310または0.440または0.560インチの範囲であり;カバーの厚さは下限が0.020または0.025または0.030インチで上限が0.065または0.080または0.090インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のAtti圧縮は80以下、または70以下、または65以下である。この実施例のさらに他の側面によれば、内側コア層の組成物の低弾性率のHNPの弾性率は下限が1000または5000または10000psiで上限が17000または28000または30000または50000psiの範囲であり、外側コア層の組成物の高弾性率のHNPの弾性率は下限が45000または55000または60000psiで上限が72000または75000または100000または150000psiの範囲である。
In one embodiment of a dual core / single cover golf ball , the invention includes an inner core layer made from a low modulus HNP composition, an outer core layer made from a high modulus HNP composition, and A golf ball having a single layer cover is realized. In a specific aspect of this embodiment, the inner core layer diameter has a lower limit of 0.500 or 0.750 or 1.000 inches and an upper limit of 1.550 or 1.570 or 1.580 inches; The outer core layer thickness has a lower limit of 0.020 or 0.025 or 0.032 inches and an upper limit of 0.310 or 0.440 or 0.560 inches; the cover thickness has a lower limit of 0.00. 020 or 0.025 or 0.030 inches with an upper limit in the range of 0.065 or 0.080 or 0.090 inches. According to another aspect of this embodiment, the inner core layer has an Atti compression of 80 or less, or 70 or less, or 65 or less. According to yet another aspect of this example, the low modulus HNP modulus of the composition of the inner core layer has a lower limit of 1000 or 5000 or 10,000 psi and an upper limit of 17000 or 28000 or 30000 or 50000 psi, The elastic modulus of the high modulus HNP of the composition of the outer core layer has a lower limit of 45000 or 55000 or 60000 psi and an upper limit of 72000 or 75000 or 100,000 or 150,000 psi.
他の実施例において、この発明は、高弾性率のHNP組成物から生成された内側コア層、低弾性率のHNP組成物から生成された外側コア層、および単一層のカバーを有するゴルフボールを実現する。この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が0.500または0.750または1.000インチで上限が1.550または1.570または1.580インチの範囲であり;外側コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.310または0.440または0.560インチの範囲であり;カバーの厚さは下限が0.020または0.025または0.030インチで上限が0.065または0.080または0.090インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のAtti圧縮は少なくとも80、より好ましくは、下限がた80または90または100で上限が130または140の範囲である。この実施例のさらに他の側面によれば、内側コア層の組成物の高弾性率のHNPの弾性率は下限が25000または27000psiで上限が72000または75000または100000または150000psiの範囲であり、外側コア層の組成物の低弾性率のHNPの弾性率は下限が1000または5000または10000psiで上限が28000または30000または50000psiの範囲である。 In another embodiment, the invention provides a golf ball having an inner core layer made from a high modulus HNP composition, an outer core layer made from a low modulus HNP composition, and a single layer cover. Realize. In a specific aspect of this embodiment, the inner core layer diameter has a lower limit of 0.500 or 0.750 or 1.000 inches and an upper limit of 1.550 or 1.570 or 1.580 inches; The outer core layer thickness has a lower limit of 0.020 or 0.025 or 0.032 inches and an upper limit of 0.310 or 0.440 or 0.560 inches; the cover thickness has a lower limit of 0.00. 020 or 0.025 or 0.030 inches with an upper limit in the range of 0.065 or 0.080 or 0.090 inches. According to another aspect of this embodiment, the inner core layer has an Atti compression of at least 80, more preferably a lower limit of 80 or 90 or 100 and an upper limit of 130 or 140. According to yet another aspect of this embodiment, the high modulus HNP modulus of the composition of the inner core layer has a lower limit of 25000 or 27000 psi and an upper limit of 72000 or 75000 or 100000 or 150,000 psi, and the outer core The elastic modulus of the low modulus HNP of the layer composition ranges from a lower limit of 1000 or 5000 or 10,000 psi and an upper limit of 28000 or 30000 or 50000 psi.
二重コア/二重カバーのゴルフボール
他の実施例において、この発明は、低弾性率のHNP組成物から生成された内側コア層、高弾性率のHNP組成物から生成された外側コア層、および二重カバーを有するゴルフボールを実現する。この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が0.500または0.750または1.000インチで上限が1.550または1.570または1.580インチの範囲であり;外側コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.310または0.440または0.560インチの範囲であり;二重カバーの全体の厚さは下限が0.020または0.025または0.060インチで上限が0.075または0.090または0.110インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のAtti圧縮は80以下、または70以下、または65以下である。この実施例のさらに他の側面によれば、内側コア層の組成物の低弾性率のHNPの弾性率は下限が1000または5000または10000psiで上限が17000または28000または30000または50000psiの範囲であり、外側コア層の組成物の高弾性率のHNPの弾性率は下限が45000または55000または60000psiで上限が72000または75000または100000または150000psiの範囲である。
Dual Core / Double Cover Golf Ball In another embodiment, the invention includes an inner core layer made from a low modulus HNP composition, an outer core layer made from a high modulus HNP composition, And a golf ball having a double cover. In a specific aspect of this embodiment, the inner core layer diameter has a lower limit of 0.500 or 0.750 or 1.000 inches and an upper limit of 1.550 or 1.570 or 1.580 inches; The thickness of the outer core layer has a lower limit in the range of 0.020 or 0.025 or 0.032 inches and an upper limit in the range of 0.310 or 0.440 or 0.560 inches; the overall thickness of the double cover is The lower limit is 0.020 or 0.025 or 0.060 inches and the upper limit is 0.075 or 0.090 or 0.110 inches. According to another aspect of this embodiment, the inner core layer has an Atti compression of 80 or less, or 70 or less, or 65 or less. According to yet another aspect of this example, the low modulus HNP modulus of the composition of the inner core layer has a lower limit of 1000 or 5000 or 10,000 psi and an upper limit of 17000 or 28000 or 30000 or 50000 psi, The elastic modulus of the high modulus HNP of the composition of the outer core layer has a lower limit of 45000 or 55000 or 60000 psi and an upper limit of 72000 or 75000 or 100,000 or 150,000 psi.
他の実施例において、この発明は、高弾性率のHNP組成物から生成された内側コア層、低弾性率のHNP組成物から生成された外側コア層、および二重カバーを有するゴルフボールを実現する。この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が0.500または0.750または1.000インチで1.550または1.570または1.580インチの範囲であり;外側コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.310または0.440または0.560インチの範囲であり;二重カバーの全体の厚さは下限が0.020または0.025または0.060インチで上限が0.075または0.090または0.110インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のAtti圧縮は少なくとも80、より好ましくは、下限がた80または90または100で上限が130または140の範囲である。この実施例のさらに他の側面によれば、内側コア層の組成物の高弾性率のHNPの弾性率は下限が25000または27000psiで上限が72000または75000または100000または150000psiの範囲であり、外側コア層の組成物の低弾性率のHNPの弾性率は下限が1000または5000または10000psiで上限が28000または30000または50000psiの範囲である。 In another embodiment, the present invention provides a golf ball having an inner core layer made from a high modulus HNP composition, an outer core layer made from a low modulus HNP composition, and a double cover. To do. In a specific aspect of this embodiment, the inner core layer diameter has a lower limit of 0.500 or 0.750 or 1.000 inches with a range of 1.550 or 1.570 or 1.580 inches; the outer core The layer thickness ranges from 0.020 or 0.025 or 0.032 inches at the lower limit and 0.310 or 0.440 or 0.560 inches at the upper limit; 0.020 or 0.025 or 0.060 inches with an upper limit in the range of 0.075 or 0.090 or 0.110 inches. According to another aspect of this embodiment, the inner core layer has an Atti compression of at least 80, more preferably a lower limit of 80 or 90 or 100 and an upper limit of 130 or 140. According to yet another aspect of this embodiment, the high modulus HNP modulus of the composition of the inner core layer has a lower limit of 25000 or 27000 psi and an upper limit of 72000 or 75000 or 100000 or 150,000 psi, and the outer core The elastic modulus of the low modulus HNP of the layer composition ranges from a lower limit of 1000 or 5000 or 10,000 psi and an upper limit of 28000 or 30000 or 50000 psi.
多層コアのゴルフボール
この発明によれば、いくつかの実施例において、低弾性率のHNPベースの層および高弾性率のHNPベースの層を採用することにより、通常のゴムベースの層が不要になることがわかった。ただし、この発明のいくつかの実施例において通常のゴムベースの層を含むことが好ましいかもしれないことがわかる。
Multi-core golf ball In accordance with the present invention, in some embodiments, the use of a low modulus HNP-based layer and a high modulus HNP-based layer eliminates the need for a normal rubber-based layer. I found out that However, it will be appreciated that in some embodiments of the invention it may be preferable to include a conventional rubber-based layer.
したがって、1実施例において、この発明はつぎのものを有するゴルフボールを実現する。
(a)ゴム組成物を有する内側コア層
(b)低弾性率のHNP組成物から生成された中間コア層
(c)高弾性率のHNP組成物から生成された外側コア層、および
(d)1または複数の層を具備するカバー
Accordingly, in one embodiment, the present invention provides a golf ball having:
(A) an inner core layer having a rubber composition (b) an intermediate core layer produced from a low modulus HNP composition, (c) an outer core layer produced from a high modulus HNP composition, and (d) Cover comprising one or more layers
この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が0.500または0.750または1.000インチで上限が1.550または1.570または1.580インチの範囲であり;中間コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.150または0.220または0.280インチの範囲であり;外側コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.310または0.440または0.560インチの範囲であり;カバーの全体の厚さは下限が0.020または0.025または0.030インチで上限が0.065または0.080または0.090インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のAtti圧縮は80以下、または70以下、または65以下である。この実施例のさらに他の側面によれば、中間コア層の組成物の低弾性率のHNPの弾性率は下限が1000または5000または10000psiで上限が17000または28000または30000または50000psiの範囲であり、外側コア層の組成物の高弾性率のHNPの弾性率は下限が45000または55000または60000psiで上限が72000または75000または100000または150000psiの範囲である。 In a specific aspect of this embodiment, the inner core layer diameter has a lower limit of 0.500 or 0.750 or 1.000 inches and an upper limit of 1.550 or 1.570 or 1.580 inches; The thickness of the intermediate core layer has a lower limit of 0.020 or 0.025 or 0.032 inches and an upper limit of 0.150 or 0.220 or 0.280 inches; the outer core layer thickness has a lower limit 0.020 or 0.025 or 0.032 inches with an upper limit in the range of 0.310 or 0.440 or 0.560 inches; the overall thickness of the cover has a lower limit of 0.020 or 0.025 or 0 0.030 inches with an upper limit in the range of 0.065, 0.080, or 0.090 inches. According to another aspect of this embodiment, the inner core layer has an Atti compression of 80 or less, or 70 or less, or 65 or less. According to yet another aspect of this example, the low modulus HNP modulus of the intermediate core layer composition has a lower limit of 1000 or 5000 or 10,000 psi and an upper limit of 17000 or 28000 or 30000 or 50000 psi, The elastic modulus of the high modulus HNP of the composition of the outer core layer has a lower limit of 45000 or 55000 or 60000 psi and an upper limit of 72000 or 75000 or 100,000 or 150,000 psi.
他の実施例において、この発明はつぎのものを有するゴルフボールを実現する。
(a)低弾性率のHNP組成物から生成された内側コア層
(b)ゴム組成物を有する中間コア層
(c)高弾性率のHNP組成物から生成された外側コア層、および
(d)1または複数の層を具備するカバー
In another embodiment, the present invention provides a golf ball having:
(A) an inner core layer produced from a low modulus HNP composition; (b) an intermediate core layer having a rubber composition; (c) an outer core layer produced from a high modulus HNP composition; and (d) Cover comprising one or more layers
この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が0.500または0.750または1.000インチで上限が1.550または1.570または1.580インチの範囲であり;中間コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.150または0.220または0.280インチの範囲であり;外側コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.310または0.440または0.560インチの範囲であり;カバーの全体の厚さは下限が0.020または0.025または0.030インチで上限が0.065または0.080または0.090インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のAtti圧縮は80以下、または70以下、または65以下である。 In a specific aspect of this embodiment, the inner core layer diameter has a lower limit of 0.500 or 0.750 or 1.000 inches and an upper limit of 1.550 or 1.570 or 1.580 inches; The thickness of the intermediate core layer has a lower limit of 0.020 or 0.025 or 0.032 inches and an upper limit of 0.150 or 0.220 or 0.280 inches; the outer core layer thickness has a lower limit 0.020 or 0.025 or 0.032 inches with an upper limit in the range of 0.310 or 0.440 or 0.560 inches; the overall thickness of the cover has a lower limit of 0.020 or 0.025 or 0 0.030 inches with an upper limit in the range of 0.065, 0.080, or 0.090 inches. According to another aspect of this embodiment, the inner core layer has an Atti compression of 80 or less, or 70 or less, or 65 or less.
他の実施例において、この発明はつぎのものを有するゴルフボールを実現する。
(a)低弾性率のHNP組成物から生成された内側コア層
(b)ゴム組成物を有する中間コア層
(c)高弾性率のHNP組成物から生成された外側コア層、および
(d)1または複数の層を具備するカバー
In another embodiment, the present invention provides a golf ball having:
(A) an inner core layer produced from a low modulus HNP composition; (b) an intermediate core layer having a rubber composition; (c) an outer core layer produced from a high modulus HNP composition; and (d) Cover comprising one or more layers
この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が0.500または0.750または1.000インチで上限が1.550または1.570または1.580インチの範囲であり;中間コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.150または0.220または0.280インチの範囲であり;外側コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.310または0.440または0.560インチの範囲であり;カバーの全体の厚さは下限が0.020または0.025または0.030インチで上限が0.065または0.080または0.090インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のAtti圧縮は80以下、または70以下、または65以下である。 In a specific aspect of this embodiment, the inner core layer diameter has a lower limit of 0.500 or 0.750 or 1.000 inches and an upper limit of 1.550 or 1.570 or 1.580 inches; The thickness of the intermediate core layer has a lower limit of 0.020 or 0.025 or 0.032 inches and an upper limit of 0.150 or 0.220 or 0.280 inches; the outer core layer thickness has a lower limit 0.020 or 0.025 or 0.032 inches with an upper limit in the range of 0.310 or 0.440 or 0.560 inches; the overall thickness of the cover has a lower limit of 0.020 or 0.025 or 0 0.030 inches with an upper limit in the range of 0.065, 0.080, or 0.090 inches. According to another aspect of this embodiment, the inner core layer has an Atti compression of 80 or less, or 70 or less, or 65 or less.
他の実施例において、この発明はつぎのものを有するゴルフボールを実現する。
(a)低弾性率のHNP組成物から生成された内側コア層
(b)高弾性率のHNP組成物から生成された中間コア層
(c)ゴム組成物を有する外側コア層、および
(d)1または複数の層を具備するカバー
In another embodiment, the present invention provides a golf ball having:
(A) an inner core layer produced from a low modulus HNP composition; (b) an intermediate core layer produced from a high modulus HNP composition; (c) an outer core layer having a rubber composition; and (d) Cover comprising one or more layers
この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が0.500または0.750または1.000インチで上限が1.550または1.570または1.580インチの範囲であり;中間コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.150または0.220または0.280インチの範囲であり;外側コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.310または0.440または0.560インチの範囲であり;カバーの全体の厚さは下限が0.020または0.025または0.030インチで上限が0.065または0.080または0.090インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のAtti圧縮は80以下、または70以下、または65以下である。 In a specific aspect of this embodiment, the inner core layer diameter has a lower limit of 0.500 or 0.750 or 1.000 inches and an upper limit of 1.550 or 1.570 or 1.580 inches; The thickness of the intermediate core layer has a lower limit of 0.020 or 0.025 or 0.032 inches and an upper limit of 0.150 or 0.220 or 0.280 inches; the outer core layer thickness has a lower limit 0.020 or 0.025 or 0.032 inches with an upper limit in the range of 0.310 or 0.440 or 0.560 inches; the overall thickness of the cover has a lower limit of 0.020 or 0.025 or 0 0.030 inches with an upper limit in the range of 0.065, 0.080, or 0.090 inches. According to another aspect of this embodiment, the inner core layer has an Atti compression of 80 or less, or 70 or less, or 65 or less.
他の実施例において、この発明はつぎのものを有するゴルフボールを実現する。
(a)ゴム組成物を有する内側コア層
(b)高弾性率のHNP組成物から生成された中間コア層
(c)低弾性率のHNP組成物から生成された外側コア層、および
(d)1または複数の層を具備するカバー
In another embodiment, the present invention provides a golf ball having:
(A) an inner core layer having a rubber composition (b) an intermediate core layer produced from a high modulus HNP composition, (c) an outer core layer produced from a low modulus HNP composition, and (d) Cover comprising one or more layers
この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が0.500または0.750または1.000インチで上限が1.550または1.570または1.580インチの範囲であり;中間コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.150または0.220または0.280インチの範囲であり;外側コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.310または0.440または0.560インチの範囲であり;カバーの全体の厚さは下限が0.020または0.025または0.030インチで上限が0.065または0.080または0.090インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のAtti圧縮は80以下、または70以下、または65以下である。この実施例のさらに他の側面によれば、中間コア層の組成物の高弾性率のHNPの弾性率は下限が25000または27000psiで上限が72000または75000または100000または150000psiの範囲であり、外側コア層の組成物の低弾性率のHNPの弾性率は下限が1000または5000または10000psiで上限が28000または30000または50000psiの範囲である。 In a specific aspect of this embodiment, the inner core layer diameter has a lower limit of 0.500 or 0.750 or 1.000 inches and an upper limit of 1.550 or 1.570 or 1.580 inches; The thickness of the intermediate core layer has a lower limit of 0.020 or 0.025 or 0.032 inches and an upper limit of 0.150 or 0.220 or 0.280 inches; the outer core layer thickness has a lower limit 0.020 or 0.025 or 0.032 inches with an upper limit in the range of 0.310 or 0.440 or 0.560 inches; the overall thickness of the cover has a lower limit of 0.020 or 0.025 or 0 0.030 inches with an upper limit in the range of 0.065, 0.080, or 0.090 inches. According to another aspect of this embodiment, the inner core layer has an Atti compression of 80 or less, or 70 or less, or 65 or less. According to yet another aspect of this embodiment, the high modulus HNP modulus of the intermediate core layer composition has a lower limit of 25000 or 27000 psi and an upper limit of 72000 or 75000 or 100000 or 150,000 psi, and the outer core The elastic modulus of the low modulus HNP of the layer composition ranges from a lower limit of 1000 or 5000 or 10,000 psi and an upper limit of 28000 or 30000 or 50000 psi.
他の実施例において、この発明はつぎのものを有するゴルフボールを実現する。
(a)高弾性率のHNP組成物から生成された内側コア層
(b)低弾性率のHNP組成物から生成された中間コア層
(c)ゴム組成物を有する外側コア層、および
(d)1または複数の層を具備するカバー
In another embodiment, the present invention provides a golf ball having:
(A) an inner core layer produced from a high modulus HNP composition; (b) an intermediate core layer produced from a low modulus HNP composition; (c) an outer core layer having a rubber composition; and (d) Cover comprising one or more layers
この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が0.500または0.750または1.000インチで上限が1.550または1.570または1.580インチの範囲であり;中間コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.150または0.220または0.280インチの範囲であり;外側コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.310または0.440または0.560インチの範囲であり;カバーの全体の厚さは下限が0.020または0.025または0.030インチで上限が0.065または0.080または0.090インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のAtti圧縮は少なくとも80、好ましくは下限が80または90または100で上限が130または140の範囲である。 In a specific aspect of this embodiment, the inner core layer diameter has a lower limit of 0.500 or 0.750 or 1.000 inches and an upper limit of 1.550 or 1.570 or 1.580 inches; The thickness of the intermediate core layer has a lower limit of 0.020 or 0.025 or 0.032 inches and an upper limit of 0.150 or 0.220 or 0.280 inches; the outer core layer thickness has a lower limit 0.020 or 0.025 or 0.032 inches with an upper limit in the range of 0.310 or 0.440 or 0.560 inches; the overall thickness of the cover has a lower limit of 0.020 or 0.025 or 0 0.030 inches with an upper limit in the range of 0.065, 0.080, or 0.090 inches. According to another aspect of this embodiment, the inner core layer has an Atti compression of at least 80, preferably a lower limit of 80 or 90 or 100 and an upper limit of 130 or 140.
他の実施例において、この発明はつぎのものを有するゴルフボールを実現する。
(a)高弾性率のHNP組成物から生成された内側コア層
(b)ゴム組成物を有する中間コア層
(c)低弾性率のHNP組成物から生成された外側コア層、および
(d)1または複数の層を具備するカバー
In another embodiment, the present invention implements a golf ball having:
(A) an inner core layer produced from a high modulus HNP composition; (b) an intermediate core layer having a rubber composition; (c) an outer core layer produced from a low modulus HNP composition; and (d) Cover comprising one or more layers
この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が0.500または0.750または1.000インチで上限が1.550または1.570または1.580インチの範囲であり;中間コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.150または0.220または0.280インチの範囲であり;外側コア層の厚さは下限が0.020または0.025または0.032インチで上限が0.310または0.440または0.560インチの範囲であり;カバーの全体の厚さは下限が0.020または0.025または0.030インチで上限が0.065または0.080または0.090インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のAtti圧縮は少なくとも80、好ましくは下限が80または90または100で上限が130または140の範囲である。 In a specific aspect of this embodiment, the inner core layer diameter has a lower limit of 0.500 or 0.750 or 1.000 inches and an upper limit of 1.550 or 1.570 or 1.580 inches; The thickness of the intermediate core layer has a lower limit of 0.020 or 0.025 or 0.032 inches and an upper limit of 0.150 or 0.220 or 0.280 inches; the outer core layer thickness has a lower limit 0.020 or 0.025 or 0.032 inches with an upper limit in the range of 0.310 or 0.440 or 0.560 inches; the overall thickness of the cover has a lower limit of 0.020 or 0.025 or 0 0.030 inches with an upper limit in the range of 0.065, 0.080, or 0.090 inches. According to another aspect of this embodiment, the inner core layer has an Atti compression of at least 80, preferably a lower limit of 80 or 90 or 100 and an upper limit of 130 or 140.
この発明のゴルフボール層に適したゴムは、天然および合成ゴムを含み、これに限定されないが、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム(「EPR」)、エチレンプロピレンジエンゴム(「EPDM」)、スチレンブロックコポリマーゴム(例えばSI、SIS、SB、SBS、SIBS等であり、「S」はスチレン、「I」はイソブチレン、「B」はブタジエンである)、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、ブタジエンのアクリロニトリルによるコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびこれらの組み合わせを含む。ジエンゴムが好ましい。 Rubbers suitable for the golf ball layer of this invention include, but are not limited to, natural and synthetic rubbers such as polybutadiene, polyisoprene, ethylene propylene rubber ("EPR"), ethylene propylene diene rubber ("EPDM"), styrene. Block copolymer rubber (eg, SI, SIS, SB, SBS, SIBS, etc., “S” is styrene, “I” is isobutylene, “B” is butadiene), butyl rubber, halobutyl rubber, isobutylene and para-alkylstyrene Copolymers, halogenated copolymers of isobutylene and para-alkylstyrene, copolymers of butadiene with acrylonitrile, polychloroprene, alkyl acrylate rubber, isoprene chloride rubber, acrylonitrile isoprene chloride rubber, and combinations thereof Including fast-growing. Diene rubber is preferred.
内側コア層がゴム組成物を有する実施例において、内側コア層は好ましくはゴム、架橋剤、フィラー、および共架橋剤またはフィリーラジカル開始剤およびオプションにシス−トランス変換触媒の反応生成物から製造される。ゴムは典型的にはポリブタジエンおよびスチレン−ブタジエンから選択される。架橋剤は典型的には金属塩、例えば3〜8の炭素原子を有する酸、例えば、(メタ)アクリル酸の亜鉛塩またはマグネシウム塩を含む。フリーラジカル開始剤は、硬化サイクルにおいて分解する任意の既知の重合開始剤であってよく、これに限定されないが、ジクミルペルオキシド、1,1−ジ−(t−ブチルペルオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、a−aビス−(−ブチルペルオキシ)ジイソプロピルベンゼン、2,5−メメチル−2,5ジ−(t−ブチルペルオキシ)ヘキサンまたはジ−t−ブチルペルオキシド、およびその混合物を含む。ゴム、架橋剤、フィラー、共架橋剤および開始剤の適切なタイプおよび量は、例えば、米国特許出願公開2003/0144087に十分に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。ゴルフボールに利用できる種々のボール構造および材料についても米国特許出願公開2003/0144087を参照できる。 In embodiments where the inner core layer has a rubber composition, the inner core layer is preferably made from the reaction product of rubber, crosslinker, filler, and co-crosslinker or Philly radical initiator and optionally a cis-trans conversion catalyst. The The rubber is typically selected from polybutadiene and styrene-butadiene. The cross-linking agent typically comprises a metal salt, such as an acid having 3 to 8 carbon atoms, such as a zinc or magnesium salt of (meth) acrylic acid. The free radical initiator may be any known polymerization initiator that decomposes in the cure cycle, including but not limited to dicumyl peroxide, 1,1-di- (t-butylperoxy) 3, 3, 5 -Trimethylcyclohexane, a-a bis-(-butylperoxy) diisopropylbenzene, 2,5-memethyl-2,5 di- (t-butylperoxy) hexane or di-t-butylperoxide, and mixtures thereof. Suitable types and amounts of rubbers, crosslinkers, fillers, cocrosslinkers and initiators are fully described, for example, in US Patent Application Publication No. 2003/0144087, the contents of which are hereby incorporated by reference. See also US Patent Application Publication No. 2003/0144087 for various ball structures and materials that can be used for golf balls.
糸巻ゴルフボール
1実施例において、この発明は、コア、コアのまわりに巻かれた通常のエラストマー性の糸、および通常のゴルフボールカバー材料、例えばアイオノマー樹脂、そのブレンド(具体的にはSurlyn(商標)アイオノマー樹脂)、熱硬化性ポリウレタンおよびポリ尿素、熱可塑性ポリウレタンおよびポリ尿素、(メタ)アクリル酸、熱可塑性ゴムポリマー、ポリウレタン、および合成または天然加硫ゴム、例えばバラタから製造されたカバーを有する糸巻ゴルフボールを実現する。
In one embodiment of a wound golf ball , the present invention relates to a core, a conventional elastomeric thread wound around the core, and a conventional golf ball cover material, such as an ionomer resin, blends thereof (specifically Surlyn ™ ) Ionomer resins), thermoset polyurethanes and polyureas, thermoplastic polyurethanes and polyureas, (meth) acrylic acid, thermoplastic rubber polymers, polyurethanes, and covers made from synthetic or natural vulcanised rubber, eg balata Realize a thread wound golf ball.
この実施例の具体的な側面では、コアは、低弾性率のHNP組成物から生成された内側コア層、および高弾性率のHNP組成物から生成された外側コア層を含む。内側コア層の直径は好ましくは0.500から1.250インチである。外側コア層の厚さは好ましくは0.125から0.525インチである。コアの全体の直径は好ましくは1.000から1.550インチである。 In a specific aspect of this example, the core includes an inner core layer made from a low modulus HNP composition and an outer core layer made from a high modulus HNP composition. The diameter of the inner core layer is preferably 0.500 to 1.250 inches. The thickness of the outer core layer is preferably 0.125 to 0.525 inches. The overall diameter of the core is preferably 1.000 to 1.550 inches.
この実施例の他の具体的な側面では、コアは、高弾性率のHNP組成物から生成された内側コア層、および低弾性率のHNP組成物から生成された外側コア層を含む。内側コア層の直径は好ましくは0.500から1.250インチである。外側コア層の厚さは好ましくは0.125から0.525インチである。コアの全体の直径は好ましくは1.000から1.550インチである。 In another specific aspect of this example, the core includes an inner core layer made from a high modulus HNP composition and an outer core layer made from a low modulus HNP composition. The diameter of the inner core layer is preferably 0.500 to 1.250 inches. The thickness of the outer core layer is preferably 0.125 to 0.525 inches. The overall diameter of the core is preferably 1.000 to 1.550 inches.
この発明の糸巻ゴルフボールは周知の手法、例えば、米国特許第4846910号に開示されている手法で製造される。 The wound golf ball of the present invention is manufactured by a known method, for example, the method disclosed in US Pat. No. 4,846,910.
適切なHNPの他の例
下記の表のHNPはこの発明の低弾性率のHNPおよび/または高弾性率のHNPとしてとくに有益であることがわかった。
**硬度はASTM D2240により測定した。
Other Examples of Suitable HNPs The HNPs in the table below have been found to be particularly useful as low modulus HNPs and / or high modulus HNPs of the present invention.
** Hardness was measured according to ASTM D2240.
低弾性率のHNP組成物から生成された内側コア層または中間コア層を具備するゴルフボールに向けられた、この発明の実施例において、例6−9が、内側コア層または中間コア層の低弾性率のHNP組成物として使用するのにとくに適している。 In an embodiment of the invention directed to a golf ball having an inner core layer or an intermediate core layer made from a low modulus HNP composition, Examples 6-9 are the lower of the inner core layer or the intermediate core layer. Particularly suitable for use as an elastic modulus HNP composition.
低弾性率のHNP組成物から生成された外側コア層を具備するゴルフボールに向けられた、この発明の実施例において、例5−9が、外側コア層の低弾性率のHNP組成物として使用するのにとくに適している。 In an embodiment of the invention directed to a golf ball having an outer core layer produced from a low modulus HNP composition, Examples 5-9 are used as the low modulus HNP composition of the outer core layer. Especially suitable for doing.
高弾性率のHNP組成物から生成された内側コア層または中間コア層を具備するゴルフボールに向けられた、この発明の実施例において、例1−6が、内側コア層または中間コア層の高弾性率のHNP組成物として使用するのにとくに適している。 In an embodiment of the present invention directed to a golf ball having an inner core layer or an intermediate core layer made from a high modulus HNP composition, Examples 1-6 are used to increase the height of the inner core layer or the intermediate core layer. Particularly suitable for use as an elastic modulus HNP composition.
高弾性率のHNP組成物から生成された外側コア層を具備するゴルフボールに向けられた、この発明の実施例において、例1−4が、外側コア層の高弾性率のHNP組成物として使用するのにとくに適している。 In an embodiment of the invention directed to a golf ball having an outer core layer made from a high modulus HNP composition, Examples 1-4 are used as the high modulus HNP composition of the outer core layer. Especially suitable for doing.
数値の下限および数値の上限がここで示されるときには、これらの値は任意に組み合わせて使用できることは容易に理解できる。 When the lower limit of numerical values and the upper limit of numerical values are indicated here, it can be easily understood that these values can be used in any combination.
ここで引用したすべての特許、刊行物、テスト手順および他の文献は、優先権書類も含めて、この発明と矛盾しない範囲において、参照してここに組み入れられる。 All patents, publications, test procedures and other documents cited herein, including priority documents, are hereby incorporated by reference to the extent they do not conflict with the present invention.
この発明の事例的な実施例を具体的に説明したが、種々の他の変更が当業者に明らかであり、またこの発明の趣旨を逸脱することなく容易になすことができることに留意されたい。したがって、添付の特許請求の範囲のスコープは、ここに開示された例や記述に制約されることを意図されていない。特許請求の範囲は、この発明の特許可能な新規な特徴のすべてをカバーするように理解されるべきであり、それには当業者にとって均等なすべての特徴も含まれる。 Although exemplary embodiments of the present invention have been specifically described, it should be noted that various other modifications will be apparent to those skilled in the art and may be easily made without departing from the spirit of the invention. Accordingly, the scope of the appended claims is not intended to be limited to the examples and description disclosed herein. The claims should be understood to cover all novel patentable features of the invention, including all features equivalent to those of ordinary skill in the art.
Claims (20)
(b)高弾性率のHNP組成物から生成された外側コア層であって、当該高弾性率のHNP組成物は、弾性率が45000psiから150000psiの高度に中和されたエチレン/アクリル(またはメタクリル)酸コポリマーを有するものと、
(c)カバーとを有し、
上記低弾性率のHNP組成物の上記高度に中和されたコポリマーの弾性率は、上記高弾性率のHNP組成物の上記高度に中和されたコポリマーの弾性率より少なくとも10%小さいことを特徴とするゴルフボール。 (A) An inner core layer made from a low modulus HNP composition, wherein the low modulus HNP composition is a highly neutralized ethylene / acrylic (or methacrylic) having an elastic modulus of 1000 psi to 50000 psi. ) Having an acid / alkyl acrylate (or alkyl methacrylate) copolymer;
(B) An outer core layer made from a high modulus HNP composition, wherein the high modulus HNP composition is a highly neutralized ethylene / acrylic (or methacrylic) having a modulus of elasticity of 45000 psi to 150,000 psi. ) Having an acid copolymer;
(C) having a cover;
The elastic modulus of the highly neutralized copolymer of the low modulus HNP composition is at least 10% less than the elastic modulus of the highly neutralized copolymer of the high modulus HNP composition. Golf ball.
(b)低弾性率のHNP組成物から生成された外側コア層であって、当該低弾性率のHNP組成物は、弾性率が1000psiから50000psiの高度に中和されたエチレン/アクリル(またはメタクリル)酸/アルキルアクリレート(またはアルキルメタクリレート)コポリマーを有するものと、
(c)カバーとを有し、
上記低弾性率のHNP組成物の上記高度に中和されたコポリマーの弾性率は、上記高弾性率のHNP組成物の上記高度に中和されたコポリマーの弾性率より少なくとも10%小さいことを特徴とするゴルフボール。 (A) An inner core layer made from a high modulus HNP composition, wherein the high modulus HNP composition is a highly neutralized ethylene / acrylic (or methacrylic) having a modulus of elasticity of 25000 psi to 150,000 psi. ) Having an acid copolymer;
(B) an outer core layer produced from a low modulus HNP composition, wherein the low modulus HNP composition is a highly neutralized ethylene / acrylic (or methacrylic) having a modulus of 1000 psi to 50000 psi. ) Having an acid / alkyl acrylate (or alkyl methacrylate) copolymer;
(C) having a cover;
The elastic modulus of the highly neutralized copolymer of the low modulus HNP composition is at least 10% less than the elastic modulus of the highly neutralized copolymer of the high modulus HNP composition. Golf ball.
Applications Claiming Priority (2)
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US11/304,962 US7207903B2 (en) | 2004-03-10 | 2005-12-15 | Golf balls having a low modulus HNP layer and a high modulus HNP layer |
US11/304962 | 2005-12-15 |
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