JP2007154389A - Method for producing sanitary thin paper and sanitary thin paper - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ティシュペーパー、トイレットペーパー等の衛生用薄葉紙に関する。特に、滑らかな表面特性を有する衛生用薄葉紙に関する。 The present invention relates to sanitary thin paper such as tissue paper and toilet paper. In particular, it relates to sanitary thin paper with smooth surface properties.
ティシュペーパー、トイレットペーパー等の衛生用薄葉紙は、肌の清拭、鼻かみなどに用いられることが多々あり、かかる使用時には肌と摺れることになるため、表面の滑らかさが高いことが要求される。
そこで、従来、衛生用薄葉紙の滑らかさを高めるために、流動パラフィン等の油性物質や界面活性剤を薄葉紙の表裏面にコーティングする、あるいは原料パルプに内添する、ことが行われてきた。
Therefore, conventionally, in order to increase the smoothness of sanitary thin paper, oily substances such as liquid paraffin and surfactants are coated on the front and back surfaces of the thin paper, or are internally added to raw pulp.
しかしながら、製造者においては、流動パラフィンや界面活性剤以上に製造が容易となる製造方法が求められており、また、需要者においては衛生用薄葉紙のさらなる滑らかさ向上が求められている。
また、内添では、原料パルプ全体に薬品が行き亘り、紙表面の改質を選択的に行うことが困難であるだけでなく、内添した薬品の影響により、抄造段階で系内の汚れやクレーピング(紙にちりめん状のシワを付与すること)の不安定さにより紙切れが起こり易い等のトラブルが生じていた。このことから外添による製造方法が求められていた。
そこで、本発明の主たる課題は、製造を容易にしかつコスト安にするとともに、滑らかさがより向上された衛生用薄葉紙を提供することにある。
However, manufacturers are demanding a production method that is easier to produce than liquid paraffin and surfactants, and consumers are demanded to further improve the smoothness of sanitary thin paper.
In addition, in addition to chemicals spreading throughout the raw material pulp, it is difficult to selectively modify the paper surface. Troubles such as paper breakage easily occur due to the instability of creping (applying crepe-like wrinkles to paper). Therefore, a manufacturing method by external addition has been demanded.
Therefore, a main object of the present invention is to provide a sanitary thin paper that is easy to manufacture and low in cost, and has improved smoothness.
上記課題を解決した本発明およびその作用効果は次記のとおりである。
<請求項1記載の発明>
式(1)で示される化合物と式(2)で示される化合物とを反応させて得られる縮合物またはその塩よりなるアミドアミン化合物を含む溶液を、坪量10〜35g/m2の薄葉紙に対して、水分を除く有効成分で0.005〜50重量%外添することを特徴とする衛生用薄葉紙の製造方法。
式(1)・・・R1COOH
式(1)においては、R1COは、炭素数10〜24のアシル基を示す。
式(2)においては、nは、0〜2であり、R2は、炭素数1〜4のアルキレン基であり、R3,R4,R5、R6は、水素原子、炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基、炭素数1〜3のアルキル基であり、かつ、R3,R4,R5、R6の少なくとも一つは、炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基である。ただし、n=0のときは、R3、R4、R5、R6の少なくとも一つは水素原子またはヒドロキシアルキル基である。
The present invention that has solved the above-described problems and the effects thereof are as follows.
<Invention of Claim 1>
A solution containing a condensate obtained by reacting a compound represented by the formula (1) and a compound represented by the formula (2) or an amidoamine compound consisting of a salt thereof with respect to a thin paper having a basis weight of 10 to 35 g / m 2 A sanitary thin paper manufacturing method, wherein 0.005 to 50% by weight of an active ingredient excluding moisture is externally added.
Formula (1) ... R1COOH
In the formula (1), R1CO represents an acyl group having 10 to 24 carbon atoms.
In the formula (2), n is 0 to 2, R2 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, R3, R4, R5, and R6 are a hydrogen atom and a hydroxyalkyl having 1 to 4 carbon atoms. Group, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and at least one of R3, R4, R5, and R6 is a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms. However, when n = 0, at least one of R3, R4, R5, and R6 is a hydrogen atom or a hydroxyalkyl group.
(作用効果)
本請求項1記載の発明にかかるアミドアミン化合物は、流動パラフィンや界面活性剤と比較して取り扱い性に優れる。しかも、抄紙後の基紙に外添するだけで、表面の滑らかさを格段に向上させる。従って、製造が容易となるとともに、表面の滑らかさが格段に向上された衛生用薄葉紙が提供される。
(Function and effect)
The amidoamine compound according to the first aspect of the present invention is excellent in handleability as compared with liquid paraffin and surfactant. Moreover, the surface smoothness is remarkably improved only by externally adding to the base paper after paper making. Therefore, the sanitary thin paper with which the manufacture becomes easy and the smoothness of the surface is remarkably improved is provided.
<請求項2記載の発明>
式(3)で示される化合物と式(4)で示される化合物とを反応させて得られる縮合物またはその塩よりなるアミドアミン化合物を含む溶液を、坪量10〜35g/m2の薄葉紙に対して、水分を除く有効成分で0.005〜50重量%外添することを特徴とする衛生用薄葉紙の製造方法。
式(3)・・・R7COOH
式(3)においては、R7COは、炭素数10〜24のアシル基を示す。
式(4)においては、nは、1〜3であり、R8は、炭素数1〜4のアルキレン基であり、R9,R10は、水素原子または炭素数1〜3のアルキル基である。
<Invention of Claim 2>
A solution containing a condensate obtained by reacting a compound represented by the formula (3) and a compound represented by the formula (4) or an amidoamine compound comprising a salt thereof with respect to a thin paper having a basis weight of 10 to 35 g / m 2 A sanitary thin paper manufacturing method, wherein 0.005 to 50% by weight of an active ingredient excluding moisture is externally added.
Formula (3) ... R7COOH
In the formula (3), R7CO represents an acyl group having 10 to 24 carbon atoms.
In Formula (4), n is 1-3, R8 is a C1-C4 alkylene group, R9, R10 is a hydrogen atom or a C1-C3 alkyl group.
(作用効果)
本請求項2記載の発明にかかるアミドアミン化合物は、流動パラフィンや界面活性剤と比較して取り扱い性に優れる。しかも、抄紙後の基紙に外添するだけで、表面の滑らかさを格段に向上させる。従って、製造が容易となるとともに、表面の滑らかさが格段に向上された衛生用薄葉紙が提供される。
(Function and effect)
The amidoamine compound according to the second aspect of the present invention is excellent in handleability as compared with liquid paraffin and surfactant. Moreover, the surface smoothness is remarkably improved only by externally adding to the base paper after paper making. Therefore, the sanitary thin paper with which the manufacture becomes easy and the smoothness of the surface is remarkably improved is provided.
<請求項3記載の発明>
薄葉紙への外添に先立って前記溶液中に、保湿剤、柔軟剤、填料の少なくとも一つを添加する請求項1または2記載の衛生用薄葉紙の製造方法。
<Invention of Claim 3>
The method for producing sanitary thin paper according to claim 1 or 2, wherein at least one of a humectant, a softening agent and a filler is added to the solution prior to external addition to the thin paper.
(作用効果)
薄葉紙への外添に先立って前記溶液中に、保湿剤、柔軟剤、填料することにより、保湿性の向上、柔軟性の向上、不透明度の向上およびさらなる表面の滑らかさの向上がなされる。
(Function and effect)
Prior to the external addition to the thin paper, a moisturizing agent, a softening agent, and a filler are added to the solution to improve the moisturizing property, improve the flexibility, improve the opacity, and further improve the surface smoothness.
<請求項4記載の発明>
請求項1〜3の何れかに記載の方法により得られることを特徴とする衛生用薄葉紙。
<Invention of Claim 4>
A sanitary thin paper obtained by the method according to any one of claims 1 to 3.
(作用効果)
製造が容易であり、表面の滑らかさが格段に向上された低コストの衛生用薄葉紙が提供される。
(Function and effect)
A low-cost sanitary thin paper that is easy to manufacture and has a significantly improved surface smoothness is provided.
本発明によれば、製造が容易となり、しかもコスト安であり、さらに滑らかさがより向上された衛生用薄葉紙を提供される。 According to the present invention, it is possible to provide a sanitary thin paper that is easy to manufacture, inexpensive, and further improved in smoothness.
次いで、本発明の実施の形態を図面を参照しながら以下に詳述する。
本形態にかかる衛生薄葉用紙は、例えば、1プライ、2プライでインターホールド状態で複数枚が折り畳まれてなる薄葉紙群が、いわゆる上面に取り出し口が形成されているカートン箱に箱詰され、使用時にカートン箱上面の取り出し口から最上位の衛生用薄葉紙を引き取ると、次の衛生用薄葉紙が引き出されるいわゆるポップアップ式の製品形態を採ることができる。
かかる本形態の衛生用薄葉紙は、所定のアミドアミン化合物を含む溶液が外添されている。以下、当該外添用の溶液の相違により第1の実施の形態、第2の実施の形態に分けて詳述する。
Next, embodiments of the present invention will be described in detail below with reference to the drawings.
The sanitary thin paper according to the present embodiment is used, for example, in a carton box in which a thin paper group in which a plurality of sheets are folded in an inter-hold state with 1 ply and 2 ply is formed in a so-called upper surface and a take-out port is formed. Sometimes, when the uppermost sanitary thin paper is taken out from the take-out port on the upper surface of the carton box, a so-called pop-up type product form in which the next sanitary thin paper is drawn out can be taken.
The sanitary thin paper of this embodiment is externally added with a solution containing a predetermined amidoamine compound. Hereinafter, the first embodiment and the second embodiment will be described in detail according to the difference in the solution for external addition.
(第1の実施の形態:請求項1の発明に対応)
第1の実施の形態を説明する。第1の形態の衛生用薄葉紙は、式(1)で示される化合物と式(2)で示される化合物とを反応させて得られる縮合物またはその塩よりなるアミドアミン化合物を含む外添用の溶液を、坪量10〜35g/m2の薄葉紙に対して外添してなる衛生用薄葉紙である。
式(1)・・・R1COOH
(First embodiment: corresponding to the invention of claim 1)
A first embodiment will be described. The sanitary thin paper of the first form is a solution for external addition comprising an amidoamine compound comprising a condensate obtained by reacting a compound represented by the formula (1) and a compound represented by the formula (2) or a salt thereof. Is a sanitary thin paper that is externally added to a thin paper having a basis weight of 10 to 35 g / m 2 .
Formula (1) ... R1COOH
溶液が付与される薄葉紙としては、ティシュペーパーあるいはトイレットペーパー等の特に肌の清拭用途に用いられている既知の薄葉紙を用いることができる。基紙の原料は、特に限定されず、適宜の原料を使用することができる。原料として、パルプ繊維を使用する場合、このパルプ繊維(原料パルプ)としては、例えば、木材パルプ、非木材パルプ、合成パルプ、古紙パルプなどから、より具体的には、砕木パルプ(GP)、ストーングランドパルプ(SGP)、リファイナーグランドパルプ(RGP)、加圧式砕木パルプ(PGW)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)、ブリーチケミサーモメカニカルパルプ(BCTMP)等の機械パルプ(MP)、化学的機械パルプ(CGP)、半化学的パルプ(SCP)、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)等のクラフトパルプ(KP)、ソーダパルプ(AP)、サルファイトパルプ(SP)、溶解パルプ(DP)等の化学的パルプ(CP)、ナイロン、レーヨン、ポリエステル、ポリビニルアルコール(PVA)等を原料とする合成パルプ、脱墨パルプ(DIP)、ウエストパルプ(WP)等の古紙パルプ、かすパルプ(TP)、木綿、アマ、麻、黄麻、マニラ麻、ラミー等を原料とするぼろパルプ、わらパルプ、エスパルトパルプ、バガスパルプ、竹パルプ、ケナフパルプ等の茎稈パルプ、靭皮パルプ等の補助パルプなどから、一種又は数種を適宜選択して使用することができる。 As the thin paper to which the solution is applied, known thin paper that is used particularly for skin wiping such as tissue paper or toilet paper can be used. The raw material of the base paper is not particularly limited, and an appropriate raw material can be used. When using pulp fiber as a raw material, examples of the pulp fiber (raw pulp) include wood pulp, non-wood pulp, synthetic pulp, waste paper pulp, and more specifically, groundwood pulp (GP), stone Mechanical pulp (MP) such as ground pulp (SGP), refiner ground pulp (RGP), pressurized groundwood pulp (PGW), thermomechanical pulp (TMP), chemithermomechanical pulp (CTMP), bleach chemithermomechanical pulp (BCTMP) ), Chemical mechanical pulp (CGP), semi-chemical pulp (SCP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP), softwood bleached kraft pulp (NBKP) and other kraft pulp (KP), soda pulp (AP), sulfite pulp (SP), chemical pulp (CP) such as dissolving pulp (DP) , Synthetic pulp made from nylon, rayon, polyester, polyvinyl alcohol (PVA), deinked pulp (DIP), waste paper pulp such as waist pulp (WP), ground pulp (TP), cotton, flax, hemp, jute , One or several kinds of rag pulp, straw pulp, esparto pulp, bagasse pulp, bamboo pulp, kenaf pulp and other auxiliary pulps such as bast pulp, etc. Can be used.
パルプ繊維等の原料は、例えば、公知の抄紙工程、具体的には、ワイヤパート、プレスパート、ドライヤパート、サイズプレス、カレンダパート等を経るなどして、基紙とする。この抄紙に際しては、例えば、分散剤、苛性ソーダ、アンモニア水等のpH調整剤、消泡剤、防腐剤、蛍光染料、離型剤、耐水化剤、流動変性剤、歩留まり向上剤などの適宜の薬品を添加することができる。 Raw materials such as pulp fibers are used as a base paper through, for example, a known papermaking process, specifically, a wire part, a press part, a dryer part, a size press, a calendar part, and the like. In this papermaking, for example, suitable chemicals such as a dispersant, caustic soda, aqueous ammonia and other pH adjusters, antifoaming agents, preservatives, fluorescent dyes, mold release agents, water resistance agents, flow modifiers, yield improvers, etc. Can be added.
前記基紙の米坪としては、JIS P 8124の米坪測定方法において、10〜35g/m2となるのが好ましい。なぜなら、10g/m2未満では、肌に触れたときの柔らかさの向上の観点からは好ましいものの強度を適正に担保することが困難となり、35g/m2超では、硬くなりすぎて、肌触りが悪いものとなるからである。 The basis weight of the base paper is preferably 10 to 35 g / m 2 in the method for measuring the basis weight of JIS P 8124. This is because if it is less than 10 g / m 2 , it is difficult to ensure adequate strength from the viewpoint of improving softness when touching the skin, and if it exceeds 35 g / m 2 , it becomes too hard and the skin feels soft. Because it will be bad.
一方、本形態にかかる前記式(1)で示される化合物は、炭素数10〜24の飽和または不飽和カルボン酸であり、具体的には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、リグノセリン酸等の1種または2種以上の混合物や、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、豚脂脂肪酸、大豆油脂肪酸、なたね油脂肪酸、トール油脂肪酸等の混合脂肪酸が挙げられる。好ましくは、炭素数12〜22の飽和または不飽和の脂肪酸、より好ましくは炭素数14〜18の飽和または不飽和の脂肪酸である。炭素数が10より小さい場合は、嵩高性向上効果が弱くなり、炭素数が24より大きい場合、外添用溶液の取り扱いが困難になるので好ましくない。 On the other hand, the compound represented by the formula (1) according to the present embodiment is a saturated or unsaturated carboxylic acid having 10 to 24 carbon atoms, specifically, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitolein. Acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, behenic acid, erucic acid, lignoceric acid, etc., or a mixture of two or more, coconut oil fatty acid, palm oil fatty acid, beef tallow fatty acid, lard Examples thereof include mixed fatty acids such as fatty acid, soybean oil fatty acid, rapeseed oil fatty acid and tall oil fatty acid. Preferably, it is a saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, more preferably a saturated or unsaturated fatty acid having 14 to 18 carbon atoms. When the carbon number is smaller than 10, the effect of improving the bulkiness is weakened, and when the carbon number is larger than 24, the handling of the external additive solution becomes difficult, which is not preferable.
他方、本形態にかかる前記式(2)で示される化合物においては、nは、0〜2であり、R2は、炭素数1〜4のアルキレン基であり、R3,R4,R5、R6は、水素原子、炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基、炭素数1〜3のアルキル基であり、かつ、R3,R4,R5、R6の少なくとも一つは、炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基である。ただし、n=0のときは、R3、R4、R5、R6の少なくとも一つは水素原子またはヒドロキシアルキル基である。すなわち本形態における式(2)で示される化合物は分子中に少なくとも1つのヒドロキシアルキル基と2つ以上のアミノ基とを有する化合物である。 On the other hand, in the compound represented by the formula (2) according to this embodiment, n is 0 to 2, R2 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R3, R4, R5, and R6 are A hydrogen atom, a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and at least one of R3, R4, R5, and R6 is a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms. . However, when n = 0, at least one of R3, R4, R5, and R6 is a hydrogen atom or a hydroxyalkyl group. That is, the compound represented by the formula (2) in this embodiment is a compound having at least one hydroxyalkyl group and two or more amino groups in the molecule.
なお、炭素数1〜4のアルキレン基としては、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、好ましくはエチレン基である。炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基としては、具体的にはヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等が挙げられる。炭素数1〜3のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。 Specific examples of the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group, and an ethylene group is preferable. Specific examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, and a hydroxybutyl group. Specific examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
本形態にかかるアミドアミン化合物である、式(1)で示される化合物と式(2)で示される化合物との縮合物は、例えば以下のようにして得ることができる。窒素ガス雰囲気下、反応器中に式(1)で示される化合物と式(2)で示される化合物とを仕込み、攪拌しながら昇温し、生成水を除去しながら数時間反応させることにより、目的とする縮合物を得る。その際、使用する式(1)で示される化合物の量は、式(2)で示される化合物に対して、好ましくは0.8〜4倍モルであり、より好ましくは0.9〜2倍モルである。 A condensate of the compound represented by formula (1) and the compound represented by formula (2), which is an amidoamine compound according to this embodiment, can be obtained, for example, as follows. Under a nitrogen gas atmosphere, a compound represented by the formula (1) and a compound represented by the formula (2) are charged into a reactor, heated while stirring, and reacted for several hours while removing generated water, The desired condensate is obtained. In that case, the amount of the compound represented by the formula (1) to be used is preferably 0.8 to 4 times, more preferably 0.9 to 2 times the amount of the compound represented by the formula (2). Is a mole.
式(1)で示される化合物と式(2)で示される化合物とを反応させて得られる縮合物は、そのまま外添用溶液に混合して使用することができるが、無機酸あるいは有機酸と反応させて塩としてから使用することができる。塩とするとより取り扱いが容易になる。この場合において使用する無機酸としては、例えば塩酸、硫酸、炭酸、硝酸、リン酸等が挙げられる。また有機酸としては、例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、オクチル酸、酪酸、シユウ酸、マロン酸、イタコン酸、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、クエン酸、ヒドロキシ安息香酸、リンゴ酸、ヒドロキシマロン酸、乳酸、サリチル酸、ヒドロキシ吉草酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、タウリン、スルファミン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。これらの中では、有機酸が好ましく、その中でも蟻酸、酢酸およびプロピオン酸が好ましい。塩として使用する場合、縮合物の全アミン価を測り、全アミン価と当量の有機酸、無機酸を添加して、縮合物の塩とする。 The condensate obtained by reacting the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2) can be used as it is by mixing it with the external additive solution. It can be used after reacting as a salt. Handling with salt becomes easier. Examples of the inorganic acid used in this case include hydrochloric acid, sulfuric acid, carbonic acid, nitric acid, phosphoric acid and the like. Examples of organic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, octylic acid, butyric acid, oxalic acid, malonic acid, itaconic acid, adipic acid, succinic acid, sebacic acid, citric acid, hydroxybenzoic acid, malic acid, hydroxymalonic acid Lactic acid, salicylic acid, hydroxyvaleric acid, aspartic acid, glutamic acid, taurine, sulfamic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid and the like. Among these, organic acids are preferable, and formic acid, acetic acid, and propionic acid are particularly preferable. When used as a salt, the total amine value of the condensate is measured, and an organic acid or an inorganic acid equivalent to the total amine value is added to obtain a salt of the condensate.
なお上述のとおり、本形態にかかる外添用の溶液は、薄葉紙に対して、水分を除く有効成分で0.005〜50重量%、好適には0.05〜10重量%が外添されることが望ましい。0.005重量%未満であると、滑らかさ向上の効果が発現せず、50重量%を超えて用いても、べたついて操業上の不具合が生じ易くなりばかりでなく、コスト高となるので望ましくない。 As described above, the external additive solution according to the present embodiment is externally added in an amount of 0.005 to 50% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight, of the active ingredient excluding moisture with respect to the thin paper. It is desirable. If it is less than 0.005% by weight, the effect of improving the smoothness will not be exhibited, and even if it is used in excess of 50% by weight, not only will sticky operation easily occur, but the cost will increase, which is desirable. Absent.
一方、本形態にかかる前記外添用溶液中には、保湿剤を添加するのが望ましい。保湿剤としては、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリシン、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビット、1,3−ブチレングリコール、えちれんグリコール、ジエチレングリコール、果糖、ブドウ糖、オリゴ糖、オリゴ糖アルコール、マルチトール、トレハロース、還元澱粉加水分解物、グリシンベタイン、ピロリドンカルボン酸、ピロリドンカルボン酸塩、乳酸ナトリウム等が挙げられる。なかでも、取り扱い性に優れ、コスト安であることからプロピレングリコール、ポリエチレングリコールが特に好適である。 On the other hand, it is desirable to add a humectant to the external additive solution according to this embodiment. Moisturizers include propylene glycol, polyethylene glycol, glycine, glycerin, diglycerin, polyglycerin, sorbit, 1,3-butylene glycol, echylene glycol, diethylene glycol, fructose, glucose, oligosaccharide, oligosaccharide alcohol, maltitol , Trehalose, reduced starch hydrolyzate, glycine betaine, pyrrolidone carboxylic acid, pyrrolidone carboxylate, sodium lactate and the like. Of these, propylene glycol and polyethylene glycol are particularly preferred because of their excellent handleability and low cost.
他方、本形態にかかる前記外添用溶液中には、柔軟剤を含有せしめるのが望ましい。柔軟剤としては、ティシュペーパー、トイレットペーパー等の従来既知のこの種の衛生薄葉用紙に用いられている柔軟剤を適宜の量使用することができる。なかでも、好適な具体例として、第4級アンモニウム塩、リン酸エステルが挙げられる。 On the other hand, it is desirable to include a softening agent in the external additive solution according to this embodiment. As the softening agent, an appropriate amount of the softening agent used in this type of conventionally known sanitary thin paper such as tissue paper and toilet paper can be used. Among these, preferred specific examples include quaternary ammonium salts and phosphate esters.
他方、本形態にかかる外添用溶液中には、填料を添加することができる。填料としては、表面の滑りを向上させて肌触りを滑らかにする粉末状成分が好ましく、例えば、シリコンパウダー、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム、加工澱粉、コーンスターチ、小麦粉、馬鈴薯澱粉、米澱粉、小麦粉タンパク質などが挙げられる。なかでも、肌触り感を特に滑らかにすることからシリコンパウダー、タルクが特に好適である。 On the other hand, a filler can be added to the external additive solution according to this embodiment. As the filler, a powdery component that improves surface slip and smoothes the skin is preferable, for example, silicon powder, talc, kaolin, clay, calcium carbonate, titanium oxide, calcium stearate, zinc stearate, lithium stearate, Examples include processed starch, corn starch, wheat flour, potato starch, rice starch, and wheat flour protein. Among these, silicon powder and talc are particularly suitable because they make the touch feeling particularly smooth.
上記に掲げた、保湿剤、柔軟剤、填料は、薄葉紙への外添に先立って外添用の溶液中に混合あるいは溶解させればよくその添加順序は特に限定されない。また、保湿剤、柔軟剤および填料の使用量は、用いる薬品種に応じて従来既知の使用量や使用法および薄葉紙の坪量等に応じて適宜変更する。 The moisturizing agent, softening agent, and filler listed above may be mixed or dissolved in the solution for external addition prior to external addition to the thin paper, and the order of addition is not particularly limited. Moreover, the usage-amounts of a moisturizing agent, a softening agent, and a filler are suitably changed according to a conventionally known usage-amount, usage, the basic weight of a thin paper, etc. according to the chemical | medical agent type to be used.
溶液の薄葉紙への外添形態としては、例えば、当該外添用の溶液を抄紙後の薄葉紙(原紙)に印刷、塗布、散布することが挙げられる。ただし、薄葉紙の坪量が低いことから、コーター等の既知の塗工機による塗布よりも、スプレー散布および印刷機による印刷がより好適であり、グラビヤロールまたはフレキソロールを用いたグラビヤ印刷、フレキソ印刷によって肌転写物を基紙に印刷して形成するのが、特に好適である。 As an external addition form of the solution to the thin paper, for example, the solution for external addition may be printed, applied, and sprayed on the thin paper (base paper) after paper making. However, since the basis weight of the thin paper is low, spraying and printing with a printing machine are more suitable than application with a known coating machine such as a coater. Gravure printing or flexographic printing using a gravure roll or flexo roll It is particularly preferred to form the skin transfer by printing on a base paper.
外添用溶液の薄葉紙への塗布あるいは散布量は、基紙となる薄葉紙重量に対して、水分を除く有効成分で0.005〜50重量%となるように塗布するのが好適である。なお、グラビヤ印刷による場合には、グラビヤロールの溝深さや線数を変えることによりまたフレキソ印刷の場合はアニロックスロールの溝深さや線数や印刷パターンの形状を変えることにより、また品質改良剤の溶解液濃度を変えることにより塗布量を変えることができる。塗布ムラや塗布ロールへのウェブの付着などのトラブルを避ける意味で塗布する肌転写物溶液の粘度が40℃、200mPa.S(200cps)以下であることが望ましい。 The external additive solution is preferably applied to the thin paper so that the amount of the active ingredient excluding moisture is 0.005 to 50% by weight with respect to the weight of the thin paper as the base paper. In the case of gravure printing, by changing the groove depth and number of lines of gravure roll, in the case of flexographic printing, by changing the groove depth and number of lines of the anilox roll and the shape of the printing pattern, The coating amount can be changed by changing the concentration of the solution. In order to avoid problems such as coating unevenness and web adhesion to the coating roll, the viscosity of the skin transfer solution applied is 40 ° C., 200 mPa.s. S (200 cps) or less is desirable.
また、本形態においては製紙工程において一般的に外添剤として用いられる、ポリアクリルアミド、植物グァム等の紙力増強剤、アルキルケテンダイマー、ロジン等のサイズ剤を併用することも可能である。この場合には、当該外添用の溶液に混合せしめてもよいし、別途に塗布等して薄葉紙に付与することができる。 In this embodiment, it is also possible to use a paper strength enhancer such as polyacrylamide and plant guam, and a sizing agent such as alkyl ketene dimer and rosin, which are generally used as external additives in the paper making process. In this case, it may be mixed with the solution for external addition, or may be separately applied and applied to the thin paper.
(第2の実施の形態:請求項2の発明に対応)
次いで、第2の実施の形態を説明する。なお、第2の実施の形態において、第1の実施の形態と相違するところは、外添用の溶液中に含まれるアミドアミン化合物の構成のみであり、基紙となる薄葉紙の構成、保湿剤、柔軟剤、填料、溶液の外添形態は第1の実施の形態と同様であるのでここでは説明は省略する。
(Second embodiment: corresponding to the invention of claim 2)
Next, a second embodiment will be described. In the second embodiment, the difference from the first embodiment is only the configuration of the amidoamine compound contained in the solution for external addition, the configuration of the thin paper serving as the base paper, the moisturizing agent, Since the external form of the softener, filler, and solution is the same as that of the first embodiment, the description thereof is omitted here.
第2の形態にかかる衛生用薄葉紙は、式(3)で示される化合物と式(4)で示される化合物とを反応させて得られる縮合物またはその塩よりなるアミドアミン化合物を含む溶液を、坪量10〜35g/m2の薄葉紙に対して、水分を除く有効成分で0.005〜50重量%外添しなる衛生用薄葉紙である。
式(3)・・・R7COOH
The sanitary thin paper according to the second aspect comprises a solution containing a condensate obtained by reacting a compound represented by the formula (3) and a compound represented by the formula (4) or an amidoamine compound comprising a salt thereof. This sanitary thin paper is externally added in an amount of 0.005 to 50% by weight of an active ingredient excluding moisture to a thin paper having an amount of 10 to 35 g / m 2 .
Formula (3) ... R7COOH
前記式(3)においては、R7COは、炭素数10〜24のアシル基を示す。すなわち、本形態における式(3)で示される化合物は炭素数10〜24のカルボン酸であり、具体的には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、リグノセリン酸等の1種または2種以上の混合物や、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、豚脂脂肪酸、大豆油脂肪酸、なたね油脂肪酸、トール油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、カカオ油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、綿実油脂肪酸等の天然油脂由来の混合脂肪酸およびこれらの水素添加物が挙げられる。好ましくは、炭素数12〜22の飽和または不飽和の脂肪酸、より好ましくは炭素数14〜18の飽和または不飽和の脂肪酸である。炭素数が10より小さい場合は、嵩高性と吸油性の向上効果が弱くなり、炭素数が24より大きい場合、外添用溶液の取り扱いが困難になるので好ましくない。 In the formula (3), R7CO represents an acyl group having 10 to 24 carbon atoms. That is, the compound represented by the formula (3) in this embodiment is a carboxylic acid having 10 to 24 carbon atoms, specifically, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid. , Linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, behenic acid, erucic acid, lignoceric acid, etc. Fatty acids, tall oil fatty acids, olive oil fatty acids, cacao oil fatty acids, sesame oil fatty acids, corn oil fatty acids, sunflower oil fatty acids, mixed fatty acids derived from natural fats such as cottonseed oil fatty acids, and hydrogenated products thereof. Preferably, it is a saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, more preferably a saturated or unsaturated fatty acid having 14 to 18 carbon atoms. When the number of carbon atoms is less than 10, the effect of improving bulkiness and oil absorption is weakened, and when the number of carbon atoms is larger than 24, it is difficult to handle the solution for external addition.
また、式(3)で示される化合物は、炭素数16〜24の不飽和カルボン酸を20〜100重量%含むことで、外添用溶液の取り扱い性が良好になるとともに、滑らかさの向上効果も向上する。不飽和カルボン酸としてはパルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸およびこれらの不飽和カルボン酸を20〜100重量%含む天然の混合脂肪酸である大豆油脂肪酸、パーム油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、カカオ油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、牛脂脂肪酸、豚脂脂肪酸等が挙げられる。より好ましくは、大豆油脂肪酸、オレイン酸、エルカ酸である。 In addition, the compound represented by the formula (3) contains 20 to 100% by weight of an unsaturated carboxylic acid having 16 to 24 carbon atoms, thereby improving the handleability of the solution for external addition and improving the smoothness. Will also improve. As unsaturated carboxylic acids, palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, erucic acid and natural mixed fatty acids containing these unsaturated carboxylic acids of 20 to 100% by weight are soybean oil fatty acid, palm oil fatty acid, olive oil fatty acid , Cocoa oil fatty acid, sesame oil fatty acid, corn oil fatty acid, sunflower oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, beef tallow fatty acid, pork tallow fatty acid and the like. More preferred are soybean oil fatty acid, oleic acid, and erucic acid.
一方、前記式(4)においては、nは、1〜3であり、R8は、炭素数1〜4のアルキレン基であり、R9,R10は、水素原子または炭素数1〜3のアルキル基である。すなわち本形態における前記式(4)で示される化合物は分子中に少なくとも3つ以上のアミノ基を有する化合物である。なお、炭素数1〜4のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ブチレン基が挙げられ、1種または2種以上を用いることができる。また、炭素数1〜3のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。 On the other hand, in said Formula (4), n is 1-3, R8 is a C1-C4 alkylene group, R9, R10 is a hydrogen atom or a C1-C3 alkyl group. is there. That is, the compound represented by the formula (4) in the present embodiment is a compound having at least three or more amino groups in the molecule. Examples of the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propylene group, a tetramethylene group, and a butylene group, and one or more types can be used. Moreover, as a C1-C3 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, etc. are mentioned.
本形態にかかるアミドアミン化合物である、式(3)で示される化合物と式(4)で示される化合物は、例えば以下のようにして得ることができる。窒素ガス雰囲気下、反応器中に式(3)で示される化合物と式(4)で示される化合物とを仕込み、攪拌しながら昇温し、生成水を除去しながら数時間反応させることにより、目的とするアミド化物を得る。その際、使用する式(3)で示される化合物の量は、式(4)で示される化合物に対して1.5〜3.3倍モルであり、好ましくは、1.8〜3.1倍モルである。 The compound represented by Formula (3) and the compound represented by Formula (4), which are amidoamine compounds according to this embodiment, can be obtained, for example, as follows. Under a nitrogen gas atmosphere, a compound represented by the formula (3) and a compound represented by the formula (4) are charged into a reactor, heated while stirring, and reacted for several hours while removing generated water, The desired amidated product is obtained. In that case, the amount of the compound represented by the formula (3) to be used is 1.5 to 3.3 moles, preferably 1.8 to 3.1, with respect to the compound represented by the formula (4). Double mole.
式(3)で示される化合物と式(4)で示される化合物とを反応させて得られるアミドアミン化合物は、そのまま外添用溶液に混合して使用することができるが、無機酸あるいは有機酸と反応させて塩としてから使用することができる。塩とするとより取り扱いが容易になる。この場合において、使用する無機酸としては、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸、リン酸等が挙げられる。また、有機酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、オクチル酸、酪酸、シユウ酸、マロン酸、イタコン酸、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、クエン酸、ヒドロキシ安息香酸、リンゴ酸、ヒドロキシマロン酸、乳酸、サリチル酸、ヒドロキシ吉草酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、タウリン、スルファミン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。これらの中では、有機酸が好ましく、その中でも蟻酸、酢酸およびプロピオン酸が特に好ましい。塩として使用する場合、アミド化物の全アミン価を測り、全アミン価と当量の有機酸または無機酸を添加して、アミドアミン化合物の塩とする。 The amidoamine compound obtained by reacting the compound represented by the formula (3) with the compound represented by the formula (4) can be used as it is by mixing it with an external additive solution. It can be used after reacting as a salt. Handling with salt becomes easier. In this case, examples of the inorganic acid used include hydrochloric acid, sulfuric acid, carbonic acid, nitric acid, and phosphoric acid. Organic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, octylic acid, butyric acid, oxalic acid, malonic acid, itaconic acid, adipic acid, succinic acid, sebacic acid, citric acid, hydroxybenzoic acid, malic acid, hydroxymalonic acid Lactic acid, salicylic acid, hydroxyvaleric acid, aspartic acid, glutamic acid, taurine, sulfamic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid and the like. Among these, organic acids are preferable, and formic acid, acetic acid, and propionic acid are particularly preferable. When used as a salt, the total amine value of the amidated product is measured, and an organic acid or inorganic acid equivalent to the total amine value is added to obtain a salt of the amidoamine compound.
次に、本発明の実施例を説明する。
式(1)で示される化合物と式(2)で示される化合物とを反応させて得られる縮合物又は縮合物を有機酸(蟻酸、酢酸)と反応させて得られる塩よりなるアミドアミン化合物を含む溶液の水分を除く有効成分の含有量を変えて、評価者を50人とする官能評価(滑らかさ・べたつき・総合評価)を行った。条件及び結果を表1に示した。
Next, examples of the present invention will be described.
It includes an amidoamine compound composed of a salt obtained by reacting a compound represented by the formula (1) and a compound represented by the formula (2) or a condensate obtained by reacting a condensate with an organic acid (formic acid or acetic acid). Sensory evaluation (smoothness, stickiness, comprehensive evaluation) was performed with 50 evaluators by changing the content of the active ingredient excluding moisture in the solution. The conditions and results are shown in Table 1.
なお、「滑らかさ」及び「べたつき」については、最も良いと感じた場合を5とし、順に数値を下げ、最も悪いと感じた場合を1とする5段階評価とした。他方、「総合評価」については、良いと感じた場合を○、普通と感じた場合を△、悪いと感じた場合を×とする3段階評価とした。 In addition, regarding “smoothness” and “stickiness”, a five-step evaluation was performed, where 5 was given as the best feeling, 5 was sequentially reduced, and 1 was given as the worst feeling. On the other hand, the “comprehensive evaluation” is a three-level evaluation in which ◯ is a good feeling, Δ is a normal feeling, and X is a bad feeling.
表中のMMDとは、KES試験機を使用した表面特性における摩擦係数の平均偏差で表される平滑性のことで、具体的には、この表面特性の試験には、カトーテック株式会社製「摩擦感テスター KES SE」を用いることができる。測定に際しては、横断面直径0.5mmのピアノ線からなり、その接触面積が10mm四方である摩擦子を、100mm四方に切った本件薄葉紙1枚の紙試料に10gの接触圧で接触させながら、移動方向に20g/cmの張力を紙試料に与えつつ、0.1cm/秒の速度で2cm移動させたときの摩擦係数を測定する。すなわち、摩擦係数の平均偏差MMDは、摩擦子を移動させたときの表面厚さの変動量の面積を移動距離(2cm)で割り算した値である。ここでは、このMMDは滑らかさに対応する。数値が小さいほど滑らかであることを示す。 MMD in the table means smoothness represented by the average deviation of the coefficient of friction in the surface characteristics using a KES testing machine. Specifically, this surface characteristics test is performed by “Catotech Co., Ltd.” Friction tester KES SE "can be used. At the time of measurement, a friction element consisting of a piano wire having a cross-sectional diameter of 0.5 mm and a contact area of 10 mm square is brought into contact with a paper sample of the present thin paper cut to 100 mm square with a contact pressure of 10 g. While applying a tension of 20 g / cm to the paper sample in the moving direction, the friction coefficient is measured when the paper sample is moved 2 cm at a speed of 0.1 cm / sec. That is, the average deviation MMD of the friction coefficient is a value obtained by dividing the area of the variation amount of the surface thickness when the friction element is moved by the movement distance (2 cm). Here, this MMD corresponds to smoothness. The smaller the value, the smoother.
また表中の引張強度とは、JIS P 8113に規定される乾燥引張強度であり、本件薄葉紙を2枚重ね(2プライ)で測定し、縦方向150cN/25mm以上、特に280〜310cN/25mm、横方向40cN/25mm以上、特に60〜80cN/25mmのものを用いるのが好ましい。乾燥引張強度が低すぎると、製造時に破れや伸び等のトラブルが発生し易くなり、高過ぎると使用時にごわごわした肌触りとなる。 The tensile strength in the table is the dry tensile strength specified in JIS P 8113, measured in two sheets (two plies) of the present thin paper, in the longitudinal direction of 150 cN / 25 mm or more, particularly 280 to 310 cN / 25 mm, It is preferable to use one having a lateral direction of 40 cN / 25 mm or more, particularly 60 to 80 cN / 25 mm. If the dry tensile strength is too low, troubles such as tearing and elongation are likely to occur during production, and if it is too high, the touch becomes stiff during use.
さらに表中のソフトネスとは、ハンドルオメータ法(JIS L−1096 E法)により測定される剛軟性のことで、具体的には、この表面特性の試験には、熊谷理機工業株式会社製「ハンドルオメータ(デジタル表示型)」を用いることができる。測定に際しては、幅5.0mmの隙間に、本件薄葉紙1枚の10cm幅を端子により押し込む時の抵抗値(縦横平均値)を表すものであり、柔らかさに対応する。数値が小さいほど柔らかいことを示す。 Furthermore, the softness in the table refers to the bending and softness measured by the handle ohmmeter method (JIS L-1096 E method). Specifically, this surface property test was conducted by Kumagaya Riki Kogyo Co., Ltd. “Handle ohmmeter (digital display type)” manufactured by the company can be used. At the time of measurement, it represents a resistance value (vertical and horizontal average value) when a 10 cm width of one sheet of the present thin paper is pushed into a gap having a width of 5.0 mm, and corresponds to softness. Smaller numbers indicate softer.
また、式(3)で示される化合物と式(4)で示される化合物とを反応させて得られる縮合物又は縮合物を有機酸(蟻酸、酢酸)と反応させて得られる塩よりなるアミドアミン化合物を含む溶液の水分を除く有効成分の含有量を変えて、評価者を50人とする官能評価(滑らかさ・べたつき・総合評価)を行った。条件及び結果を表2に示した。測定条件及び方法については、実施例1と同様に行った。 An amidoamine compound comprising a condensate obtained by reacting a compound represented by formula (3) with a compound represented by formula (4) or a salt obtained by reacting a condensate with an organic acid (formic acid or acetic acid) The sensory evaluation (smoothness, stickiness, comprehensive evaluation) with 50 evaluators was performed by changing the content of the active ingredient excluding moisture in the solution containing. The conditions and results are shown in Table 2. Measurement conditions and methods were the same as in Example 1.
本発明は、衛生用薄葉紙のほか、清拭用の不織布など肌に触れる用途に用いるシート状物にも利用可能である。 The present invention is applicable to sheet-like materials used for touching the skin such as sanitary thin paper as well as non-woven fabric for wiping.
Claims (4)
式(1)・・・R1COOH
式(1)においては、R1COは、炭素数10〜24のアシル基を示す。
式(2)においては、nは、0〜2であり、R2は、炭素数1〜4のアルキレン基であり、R3,R4,R5、R6は、水素原子、炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基、炭素数1〜3のアルキル基であり、かつ、R3,R4,R5、R6の少なくとも一つは、炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基である。ただし、n=0のときは、R3、R4、R5、R6の少なくとも一つは水素原子またはヒドロキシアルキル基である。 A solution containing a condensate obtained by reacting a compound represented by the formula (1) and a compound represented by the formula (2) or an amidoamine compound consisting of a salt thereof with respect to a thin paper having a basis weight of 10 to 35 g / m 2 A sanitary thin paper manufacturing method, wherein 0.005 to 50% by weight of an active ingredient excluding moisture is externally added.
Formula (1) ... R1COOH
In the formula (1), R1CO represents an acyl group having 10 to 24 carbon atoms.
In the formula (2), n is 0 to 2, R2 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, R3, R4, R5, and R6 are a hydrogen atom and a hydroxyalkyl having 1 to 4 carbon atoms. Group, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and at least one of R3, R4, R5, and R6 is a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms. However, when n = 0, at least one of R3, R4, R5, and R6 is a hydrogen atom or a hydroxyalkyl group.
式(3)・・・R7COOH
式(3)においては、R7COは、炭素数10〜24のアシル基を示す。
式(4)においては、nは、1〜3であり、R8は、炭素数1〜4のアルキレン基であり、R9,R10は、水素原子または炭素数1〜3のアルキル基である。 A solution containing a condensate obtained by reacting a compound represented by the formula (3) and a compound represented by the formula (4) or an amidoamine compound comprising a salt thereof with respect to a thin paper having a basis weight of 10 to 35 g / m 2 A sanitary thin paper manufacturing method, wherein 0.005 to 50% by weight of an active ingredient excluding moisture is externally added.
Formula (3) ... R7COOH
In the formula (3), R7CO represents an acyl group having 10 to 24 carbon atoms.
In Formula (4), n is 1-3, R8 is a C1-C4 alkylene group, R9, R10 is a hydrogen atom or a C1-C3 alkyl group.
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