JP2007147966A - Optical compensation film, polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents

Optical compensation film, polarizing plate and liquid crystal display device Download PDF

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JP2007147966A JP2005341833A JP2005341833A JP2007147966A JP 2007147966 A JP2007147966 A JP 2007147966A JP 2005341833 A JP2005341833 A JP 2005341833A JP 2005341833 A JP2005341833 A JP 2005341833A JP 2007147966 A JP2007147966 A JP 2007147966A
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和浩 中村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical compensation film which has satisfactory optical compensation ability and, moreover, has improved productivity. <P>SOLUTION: The optical compensation film has an optical anisotropic layer formed by curing a liquid crystalline composition which comprises at least a liquid crystalline compound having a polymerizable group and a polymerization initiator. Melting point T<SB>mp</SB>of the polymerization initiator and transition temperature T<SB>iso-lc</SB>of isotropic phase-nematic liquid crystal phase of the crystalline composition satisfy the following relation; relation 1 Δ=T<SB>mp</SB>-T<SB>iso-lc</SB>≥-30°C. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶性組成物から形成された光学異方層を有する光学補償フィルム、該光学補償フィルムを含む偏光板及び液晶表示装置に関する。   The present invention relates to an optical compensation film having an optically anisotropic layer formed from a liquid crystalline composition, a polarizing plate including the optical compensation film, and a liquid crystal display device.

液晶表示装置は、通常、液晶セル、偏光素子及び光学補償シート(位相差板)を有する。透過型液晶表示装置では、二枚の偏光素子を液晶セルの両側に取り付け、少なくとも一枚の光学補償シートを液晶セルと偏光素子との間に配置し、反射型液晶表示装置では、反射板、液晶セル、少なくとも一枚の光学補償シート、そして一枚の偏光素子の順に配置するのが一般的である。液晶セルは、通常、棒状液晶性物質、それを封入するための二枚の基板及び棒状液晶性物質に電圧を加えるための電極層からなる。液晶セルは、棒状液晶性物質の配向状態の違いで、透過型については、TN(Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Supper Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)、反射型については、HAN(Hybrid Aligned Nematic)のような様々な表示モードが提案されている。   A liquid crystal display device usually has a liquid crystal cell, a polarizing element, and an optical compensation sheet (retardation plate). In the transmissive liquid crystal display device, two polarizing elements are attached to both sides of the liquid crystal cell, and at least one optical compensation sheet is disposed between the liquid crystal cell and the polarizing element. Generally, a liquid crystal cell, at least one optical compensation sheet, and one polarizing element are arranged in this order. A liquid crystal cell is usually composed of a rod-like liquid crystalline substance, two substrates for enclosing it, and an electrode layer for applying a voltage to the rod-like liquid crystalline substance. The liquid crystal cell is different in the alignment state of the rod-like liquid crystalline substance. As for the transmission type, TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), OCB (Optical Compensatory N) (OCB). Various display modes such as Super Twisted Nematic (VA), Vertically Aligned (VA), and reflection type, such as HAN (Hybrid Aligned Nematic), have been proposed.

光学補償フィルムは、画像着色を解消したり、視野角を拡大するために、様々な液晶表示装置で用いられている。光学補償フィルムとしては、延伸ポリマーフィルムが従来から使用されていた。延伸ポリマーフィルムからなる光学補償フィルムに代えて、透明支持体上に液晶性物質を含む液晶性組成物を塗布して形成した光学異方層を有する光学補償フィルムを使用することが提案されている。液晶性物質には、多様な配向形態がある。液晶性物質を用いることで、従来の延伸ポリマーフィルムでは得ることができない光学的性質を実現することが可能になった。液晶性物質を用いた光学補償フィルムでは、液晶セルの様々な表示モードに対応するものが既に提案されている。例えば、TNモードの液晶セル用光学補償フィルムは、特許文献1〜4に記載がある。また、IPSモード又はFLCモードの液晶セル用光学補償フィルムは、特許文献5に記載がある。さらに、OCBモード又はHANモードの液晶セル用光学補償フィルムは、特許文献6,7に記載がある。さらにまた、STNモードの液晶セル用光学補償フィルムは、特許文献8に記載がある。そして、VAモードの液晶セル用光学補償フィルムは、特許文献9に記載がある。   Optical compensation films are used in various liquid crystal display devices in order to eliminate image coloring and expand the viewing angle. As an optical compensation film, a stretched polymer film has been conventionally used. It has been proposed to use an optical compensation film having an optically anisotropic layer formed by applying a liquid crystalline composition containing a liquid crystalline substance on a transparent support instead of the optical compensation film made of a stretched polymer film. . There are various alignment forms for liquid crystal substances. By using a liquid crystalline substance, it has become possible to realize optical properties that cannot be obtained with conventional stretched polymer films. As an optical compensation film using a liquid crystal substance, ones corresponding to various display modes of a liquid crystal cell have already been proposed. For example, Patent Documents 1 to 4 describe optical compensation films for TN mode liquid crystal cells. Moreover, the optical compensation film for liquid crystal cells of IPS mode or FLC mode has description in patent document 5. FIG. Further, optical compensation films for liquid crystal cells in OCB mode or HAN mode are described in Patent Documents 6 and 7. Furthermore, an optical compensation film for an STN mode liquid crystal cell is described in Patent Document 8. A VA mode liquid crystal cell optical compensation film is described in Patent Document 9.

特開平6−214116号公報JP-A-6-214116 米国特許第5583679号明細書US Pat. No. 5,583,679 米国特許第5646703号明細書US Pat. No. 5,646,703 独国特許出願公開第3911620号明細書German Patent Application Publication No. 3911620 特開平10−54982号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-54982 米国特許第5805253号明細書US Pat. No. 5,805,253 国際公開第96/37804号パンフレットInternational Publication No. 96/37804 Pamphlet 特開平9−26572号公報JP-A-9-26572 特許第2866372号公報Japanese Patent No. 2866372

光学補償フィルムは、透明支持体上に配向膜及び液晶性組成物である光学異方層を塗布し作製することが出来るが、一方で配向膜と透明支持体と配向膜や配向膜と光学異方層間の密着力が十分でないと、偏光膜との貼り合わせ工程や液晶セルとの貼り合わせ工程で、層間剥離が発生してしまう問題がある。光学異方層は液晶性組成物の配向のために必要な温度(即ち硬化前の光学異方層の等方相−ネマチック液晶相の転移温度より若干低い温度)である時間、熟成させた後に光、熱、或いはその両方によって硬化させて形成するのが一般的であるが、工程条件の変動に伴って上述した配向膜と光学異方層との間の密着性が大きく変動してしまう問題があった。
本発明は、配向膜と光学異方層との間の密着性を改善することによって、良好な光学補償能を有する光学補償フィルムの生産性を向上させるとともに、光学補償フィルムと偏光膜との貼り合せ工程及び液晶セルとの貼り合わせ工程を従来よりも容易にし、偏光板及び液晶表示装置の生産性を向上させることを目的としたものである。
The optical compensation film can be prepared by applying an alignment film and an optical anisotropic layer, which is a liquid crystal composition, on a transparent support, while the alignment film, the transparent support, the alignment film, and the alignment film are optically different. If the adhesion between the two layers is not sufficient, there is a problem that delamination occurs in the bonding process with the polarizing film and the bonding process with the liquid crystal cell. After the optical anisotropic layer is aged for a period of time necessary for the orientation of the liquid crystalline composition (that is, a temperature slightly lower than the transition temperature of the isotropic phase-nematic liquid crystal phase of the optical anisotropic layer before curing). Generally, it is formed by curing with light, heat, or both, but the problem that the adhesion between the alignment film and the optically anisotropic layer described above greatly fluctuates as the process conditions change. was there.
The present invention improves the productivity of an optical compensation film having a good optical compensation capability by improving the adhesion between the alignment film and the optical anisotropic layer, and attaches the optical compensation film to the polarizing film. The purpose is to make the bonding step and the bonding step with the liquid crystal cell easier than before, and to improve the productivity of the polarizing plate and the liquid crystal display device.

本発明の課題を解決するための手段は以下の通りである。
[1] 重合性基を有する液晶性化合物及び重合開始剤を少なくとも含有する液晶性組成物を硬化させて形成された光学異方層を有する光学補償フィルムであって、前記重合開始剤の融点Tmpと前記液晶性組成物の等方相−ネマチック液晶相の転移温度Tiso-lcとが下式(1)を満たすことを特徴とする光学補償フィルム:
式(1): Δ=Tmp−Tiso-lc≧−30℃ 。
[2] 前記重合開始剤の融点Tmpと前記液晶性組成物の等方相−ネマチック液晶相の転移温度Tiso-lcとが下式(1)を満たすことを特徴とする[1]の光学補償フィルム:
式(2): Δ=Tmp−Tiso-lc≧0℃ 。
[3] 前記液晶性化合物が、ディスコティック液晶であることを特徴とする[1]又は[2]の光学補償フィルム。
[4] さらに、支持体、及び該支持体と前記光学異方層との間に配向膜を有する[1]〜[3]のいずれかの光学補償フィルム。
[5] 前記配向膜が重合性基を有する有機化合物を含有することを特徴とする[1]〜[4]のいずれかの光学補償フィルム。
[6] 前記透明支持体がセルロースアシレートフィルムであることを特徴とする[1]〜[5]のいずれかの光学補償フィルム。
[7] 透明保護膜、偏光膜、及び[1]〜[6]のいずれかの光学補償フィルムを有する偏光板。
[8] TN型液晶セル、及び[7]の偏光板を少なくとも有するTN型液晶表示装置。
[9] ベンド配向モードの液晶セル、及び[7]の偏光板を少なくとも有するベンド配向モード型液晶表示装置。
[10] 重合性基を有する液晶性化合物及び重合開始剤を少なくとも含有し、等方相−ネマチック液晶相の転移温度がTiso-lcである液晶性組成物を、Tiso-lcより5℃〜50℃低い温度に維持して、前記液晶性化合物の分子を配向させる工程と、前記液晶性組成物に光を照射して前記液晶性化合物の分子を配向状態に固定して、光学異方層を形成する工程とを含み、前記重合開始剤の融点Tmpと前記液晶性組成物の等方相−ネマチック液晶相の転移温度Tiso-lcとが下式(1)を満たすことを特徴とする光学補償フィルムの製造方法:
式(1): Δ=Tmp−Tiso-lc≧−30℃ 。
[11] [10]の方法により作製された光学補償フィルム。
Means for solving the problems of the present invention are as follows.
[1] An optical compensation film having an optically anisotropic layer formed by curing a liquid crystalline composition containing at least a liquid crystalline compound having a polymerizable group and a polymerization initiator, and having a melting point T of the polymerization initiator An optical compensation film, wherein mp and an isotropic phase-nematic liquid crystal phase transition temperature T iso-lc of the liquid crystalline composition satisfy the following formula (1):
Formula (1): (DELTA) = Tmp - Tiso-lc > =-30 degreeC .
[2] The melting point Tmp of the polymerization initiator and the transition temperature Tiso-lc of the isotropic phase-nematic liquid crystal phase of the liquid crystalline composition satisfy the following formula (1): Optical compensation film:
Formula (2): (DELTA) = Tmp - Tiso-lc > = 0 degreeC .
[3] The optical compensation film according to [1] or [2], wherein the liquid crystalline compound is a discotic liquid crystal.
[4] The optical compensation film according to any one of [1] to [3], further comprising a support and an alignment film between the support and the optically anisotropic layer.
[5] The optical compensation film according to any one of [1] to [4], wherein the alignment film contains an organic compound having a polymerizable group.
[6] The optical compensation film according to any one of [1] to [5], wherein the transparent support is a cellulose acylate film.
[7] A polarizing plate having a transparent protective film, a polarizing film, and the optical compensation film of any one of [1] to [6].
[8] A TN liquid crystal display device having at least a TN liquid crystal cell and a polarizing plate of [7].
[9] A bend alignment mode type liquid crystal display device having at least a bend alignment mode liquid crystal cell and a polarizing plate of [7].
[10] at least contains a liquid crystalline compound and a polymerization initiator having a polymerizable group, an isotropic phase - liquid crystal composition transition temperature of a nematic liquid crystal phase is a T iso-lc, 5 ℃ than T iso-lc Maintaining the temperature at ˜50 ° C., aligning the molecules of the liquid crystalline compound, and irradiating the liquid crystalline composition with light to fix the molecules of the liquid crystalline compound in an aligned state, thereby optically anisotropic A melting point T mp of the polymerization initiator and an isotropic phase-nematic liquid crystal phase transition temperature T iso-lc of the liquid crystal composition satisfy the following formula (1): An optical compensation film manufacturing method:
Formula (1): (DELTA) = Tmp - Tiso-lc > =-30 degreeC .
[11] An optical compensation film produced by the method of [10].

本発明により、液晶性組成物から光学異方層を形成する際に、工程要因が変動しても配向膜と光学異方層との間の密着性を安定して良好に保つことが可能となった。その結果、良好な光学補償能を有する光学補償フィルムの生産性を向上させるとともに、光学補償フィルムと偏光膜との貼り合せ工程及び液晶セルとの貼り合わせ工程を従来よりも容易にし、偏光板及び液晶表示装置の生産性を向上させることができる。   According to the present invention, when forming an optically anisotropic layer from a liquid crystalline composition, it is possible to stably and satisfactorily maintain the adhesion between the alignment film and the optically anisotropic layer even if process factors fluctuate. became. As a result, the productivity of the optical compensation film having a good optical compensation capability is improved, and the bonding process between the optical compensation film and the polarizing film and the bonding process with the liquid crystal cell are made easier than before. Productivity of the liquid crystal display device can be improved.

発明の実施の形態BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
[光学補償フィルム]
本発明の光学補償フィルムは、液晶性組成物から形成された光学異方層を有する。本発明の光学補償フィルムの一態様は、前記光学異方層を支持する支持体と、該支持体と該光学異方層との間に配向膜をさらに有する。
まず、本発明の光学補償フィルムが有する光学異方層について説明する。
[光学異方層]
本発明において、光学異方層は、重合性基を有する液晶性化合物と重合開始剤とを少なくとも含有する液晶性組成物を硬化させることによって形成された層である。前記液晶性組成物を液状の塗布組成物として調製してもよく、かかる場合は溶媒が用いられる。例えば、調製した塗布組成物を後述する配向膜を有するロール状フィルムの上にウエット塗布し、所定の温度と風速の風を当てる等によって溶剤を乾燥した後に、熱及び/又は光等により硬化して形成することができる。前記組成物は、重合性基を有する液晶性化合物及び重合開始剤を必須成分として含有し、更に、液晶性を有さない重合性化合物、液晶性分子の配向状態を調整する低分子又は高分子、塗布によるムラを軽減するレベリング剤等を含有することが好ましい。
The present invention will be described in detail below. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
[Optical compensation film]
The optical compensation film of the present invention has an optically anisotropic layer formed from a liquid crystalline composition. One aspect of the optical compensation film of the present invention further includes a support that supports the optical anisotropic layer, and an alignment film between the support and the optical anisotropic layer.
First, the optical anisotropic layer included in the optical compensation film of the present invention will be described.
[Optically anisotropic layer]
In the present invention, the optically anisotropic layer is a layer formed by curing a liquid crystalline composition containing at least a liquid crystalline compound having a polymerizable group and a polymerization initiator. The liquid crystalline composition may be prepared as a liquid coating composition, and in such a case, a solvent is used. For example, the prepared coating composition is wet-coated on a roll film having an alignment film described later, and the solvent is dried by applying wind at a predetermined temperature and wind speed, and then cured by heat and / or light. Can be formed. The composition contains a liquid crystalline compound having a polymerizable group and a polymerization initiator as essential components, and further includes a polymerizable compound having no liquid crystallinity, a low molecule or a polymer for adjusting the alignment state of the liquid crystalline molecules. It is preferable to contain a leveling agent that reduces unevenness due to coating.

[液晶性組成物]
前記光学異方層を形成するために用いられる液晶性組成物は、下式(1)を満たすことが必須であり、下式(2)を満たすことが好ましい。
式(1): Δ=Tmp−Tiso-lc≧−30℃
式(2): Δ=Tmp−Tiso-lc≧0℃
但し、Tmpは重合開始剤の融点であり、Tiso-lcは液晶性組成物の等方相−ネマチック液晶相の転移温度である。なお、液晶性組成物のTiso-lcは、液晶性組成物を1.5μm〜2.0μmの厚みになるように厚み1.0mmのガラス板の表面に塗布して、昇温(10℃/min)しつつ、偏光顕微鏡で観察することで知ることができる。なお、上記した通り、前記液晶性組成物は液状の塗布組成物として調製してもよく、かかる場合は、液状の液晶性組成物をガラス板等の表面に塗布した後、溶媒を乾燥させてから、前記方法により得られる等方相−ネマチック液晶相の転移温度とする。本発明では、上記式(1)を満足する液晶性組成物を用いて光学異方層を形成することで、液晶性化合物の分子の配向を促進する熟成工程における温度、乾燥時や加熱時の熱風の風量等の諸条件が変動しても、液晶性組成物の硬化を安定的に進行させている。その結果、光学異方層とその下層(通常は配向膜)との密着性の低下による剥離等の欠陥を軽減し、生産性を向上させることができる。
[Liquid Crystalline Composition]
The liquid crystalline composition used for forming the optically anisotropic layer must satisfy the following formula (1), and preferably satisfies the following formula (2).
Formula (1): (DELTA) = Tmp - Tiso-lc > =-30 degreeC
Formula (2): Δ = T mp −T iso-lc ≧ 0 ° C.
Where T mp is the melting point of the polymerization initiator and T iso-lc is the transition temperature of the isotropic phase-nematic liquid crystal phase of the liquid crystal composition. The T iso-lc of the liquid crystal composition is applied to the surface of a glass plate having a thickness of 1.0 mm so that the liquid crystal composition has a thickness of 1.5 μm to 2.0 μm. / Min) while observing with a polarizing microscope. As described above, the liquid crystalline composition may be prepared as a liquid coating composition. In such a case, after applying the liquid liquid crystalline composition to the surface of a glass plate or the like, the solvent is dried. From the above, the transition temperature of the isotropic phase-nematic liquid crystal phase obtained by the above method is used. In the present invention, by forming an optically anisotropic layer using the liquid crystalline composition satisfying the above formula (1), the temperature in the ripening step that promotes the alignment of the molecules of the liquid crystalline compound, during drying and during heating Even if various conditions such as the amount of hot air fluctuate, the curing of the liquid crystalline composition proceeds stably. As a result, defects such as peeling due to a decrease in adhesion between the optically anisotropic layer and its lower layer (usually an alignment film) can be reduced, and productivity can be improved.

[液晶性化合物]
本発明では、重合性基を有する液晶性化合物を用いる。液晶性化合物としては、棒状液晶性化合物又はディスコティック液晶性化合物が好ましく、ディスコティック液晶性化合物が特に好ましい。棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。高分子液晶性化合物は、以上のような低分子液晶性化合物に相当する側鎖を有するポリマーである。高分子液晶性化合物を用いて作製された光学補償フィルムについては、特開平5−53016号公報に記載がある。
[Liquid crystal compounds]
In the present invention, a liquid crystal compound having a polymerizable group is used. As the liquid crystal compound, a rod-like liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound is preferable, and a discotic liquid crystal compound is particularly preferable. Examples of rod-like liquid crystalline compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines. , Phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. Not only the above low-molecular liquid crystalline compounds but also high-molecular liquid crystalline compounds can be used. The high molecular liquid crystalline compound is a polymer having a side chain corresponding to the above low molecular liquid crystalline compound. An optical compensation film produced using a polymer liquid crystalline compound is described in JP-A-5-53016.

円盤状化合物は、様々な文献(C.Destrade et al.,Mol.Crysr.Liq.Cryst.,vol.71,page111(1981);日本化学会編、季刊化学総説、No.22、液晶の化学、第5章、第10章第2節(1994);B.Kohne et al.,Angew.Chem.Soc.Chem.Comm.,page1794(1985);J.Zhang et al.,J.Am.Chem.Soc.,vol.116,page2655(1994))に記載されている。円盤状化合物の分子の重合については、特開平8−27284号公報に記載がある。
円盤状化合物を重合により固定するためには、円盤状化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。従って、重合性基を有する円盤状化合物は、下記式(3)で表わされる化合物であることが好ましい。
The discotic compounds are disclosed in various literatures (C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., Vol. 71, page 111 (1981); edited by The Chemical Society of Japan, Quarterly Chemical Review, No. 22, Chemistry of Liquid Crystal). 5, Chapter 10 Section 2 (1994); B. Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., Page 1794 (1985); J. Zhang et al., J. Am. Soc., Vol.116, page 2655 (1994)). The polymerization of discotic compound molecules is described in JP-A-8-27284.
In order to fix the discotic compound by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic compound. However, when the polymerizable group is directly connected to the disc-shaped core, it becomes difficult to maintain the orientation state in the polymerization reaction. Therefore, a linking group is introduced between the discotic core and the polymerizable group. Therefore, the discotic compound having a polymerizable group is preferably a compound represented by the following formula (3).

式(3) D(−L−P)n
式中、Dは円盤状コアであり;Lは二価の連結基であり;Pは重合性基であり;そして、nは4〜12の整数である。
円盤状コア(D)の例を以下に示す。以下の各例において、LP(又はPL)は、二価の連結基(L)と重合性基(P)との組み合わせを意味する。
Formula (3) D (-LP) n
Where D is a discotic core; L is a divalent linking group; P is a polymerizable group; and n is an integer from 4 to 12.
An example of the disk-shaped core (D) is shown below. In each of the following examples, LP (or PL) means a combination of a divalent linking group (L) and a polymerizable group (P).

Figure 2007147966
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式(3)において、二価の連結基(L)は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−CO−、−NH−、−O−、−S−及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基(L)は、アルキレン基、アリーレン基、−CO−、−NH−、−O−及びS−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることがさらに好ましい。二価の連結基(L)は、アルキレン基、アリーレン基、−CO−及びO−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることが最も好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、1〜12であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、2〜12であることが好まし。アリーレン基の炭素原子数は、6〜10であることが好ましい。
二価の連結基(L)の例を以下に示す。左側が円盤状コア(D)に結合し、右側が重合性基(P)に結合する。ALはアルキレン基又はアルケニレン基、ARはアリーレン基を意味する。なお、アルキレン基、アルケニレン基及びアリーレン基は、置換基(例、アルキル基)を有していてもよい。
In the formula (3), the divalent linking group (L) is selected from the group consisting of an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, —CO—, —NH—, —O—, —S—, and combinations thereof. A divalent linking group is preferred. The divalent linking group (L) is a divalent linking in which at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an arylene group, -CO-, -NH-, -O-, and S- are combined. More preferably, it is a group. The divalent linking group (L) is most preferably a divalent linking group in which at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an arylene group, -CO- and O- are combined. The alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms. The alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms. The number of carbon atoms in the arylene group is preferably 6-10.
Examples of the divalent linking group (L) are shown below. The left side is bonded to the discotic core (D), and the right side is bonded to the polymerizable group (P). AL represents an alkylene group or an alkenylene group, and AR represents an arylene group. The alkylene group, alkenylene group and arylene group may have a substituent (eg, an alkyl group).

L1:−AL−CO−O−AL−
L2:−AL−CO−O−AL−O−
L3:−AL−CO−O−AL−O−AL−
L4:−AL−CO−O−AL−O−CO−
L5:−CO−AR−O−AL−
L6:−CO−AR−O−AL−O−
L7:−CO−AR−O−AL−O−CO−
L8:−CO−NH−AL−
L9:−NH−AL−O−
L10:−NH−AL−O−CO−
L11:−O−AL−
L12:−O−AL−O−
L13:−O−AL−O−CO−
L14:−O−AL−O−CO−NH−AL−
L15:−O−AL−S−AL−
L16:−O−CO−AR−O−AL−CO−
L17:−O−CO−AR−O−AL−O−CO−
L18:−O−CO−AR−O−AL−O−AL−O−CO−
L19:−O−CO−AR−O−AL−O−AL−O−AL−O−CO−
L20:−S−AL−
L21:−S−AL−O−
L22:−S−AL−O−CO−
L23:−S−AL−S−AL−
L24:−S−AR−AL−
L1: -AL-CO-O-AL-
L2: -AL-CO-O-AL-O-
L3: -AL-CO-O-AL-O-AL-
L4: -AL-CO-O-AL-O-CO-
L5: -CO-AR-O-AL-
L6: -CO-AR-O-AL-O-
L7: -CO-AR-O-AL-O-CO-
L8: -CO-NH-AL-
L9: -NH-AL-O-
L10: -NH-AL-O-CO-
L11: -O-AL-
L12: -O-AL-O-
L13: -O-AL-O-CO-
L14: -O-AL-O-CO-NH-AL-
L15: -O-AL-S-AL-
L16: -O-CO-AR-O-AL-CO-
L17: -O-CO-AR-O-AL-O-CO-
L18: -O-CO-AR-O-AL-O-AL-O-CO-
L19: -O-CO-AR-O-AL-O-AL-O-AL-O-CO-
L20: -S-AL-
L21: -S-AL-O-
L22: -S-AL-O-CO-
L23: -S-AL-S-AL-
L24: -S-AR-AL-

式(3)の重合性基(P)は、重合反応の種類に応じて決定する。重合性基(P)の例を以下に示す。   The polymerizable group (P) of the formula (3) is determined according to the type of polymerization reaction. Examples of the polymerizable group (P) are shown below.

Figure 2007147966
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Figure 2007147966
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重合性基(P)は、不飽和重合性基(P1、P2、P3、P7、P8、P15、P16、P17)又はエポキシ基(P6、P18)であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基(P1、P7、P8、P15、P16、P17)であることが最も好ましい。
式(3)において、nは4〜12の整数である。具体的な数字は、円盤状コア(D)の種類に応じて決定される。なお、複数のLとPの組み合わせは、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
The polymerizable group (P) is preferably an unsaturated polymerizable group (P1, P2, P3, P7, P8, P15, P16, P17) or an epoxy group (P6, P18). More preferably, it is most preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group (P1, P7, P8, P15, P16, P17).
In Formula (3), n is an integer of 4-12. A specific number is determined according to the type of the disk-shaped core (D). In addition, although the combination of several L and P may differ, it is preferable that it is the same.

[重合開始剤]
前記液晶性組成物は、重合開始剤の少なくとも一種を含有する。本発明に用いられる重合開始剤は、光の照射によってラジカル等を発生する光重合開始剤、熱の供給によってラジカル等を発生する熱重合開始剤、及び双方に属する重合開始剤のいずれであってもよい。中でも光重合開始剤が好ましい。本発明においては、重合開始剤は、その融点(Tmp)と、液晶性組成物の等方相−ネマチック液晶相の転移温度(Tiso-lc)との相対関係より、併用される液晶性化合物、その他の添加剤の種類に応じて、適宜、選択される。
また、光重合に用いる紫外線ランプの発光スペクトルに対して効率的にラジカルを発生するよう、光重合開始剤の吸収スペクトルから好ましいものを選択するのが好ましい。
[Polymerization initiator]
The liquid crystal composition contains at least one polymerization initiator. The polymerization initiator used in the present invention is any of a photopolymerization initiator that generates radicals and the like by light irradiation, a thermal polymerization initiator that generates radicals and the like by supply of heat, and a polymerization initiator belonging to both. Also good. Of these, a photopolymerization initiator is preferred. In the present invention, the polymerization initiator is used in combination with the liquid crystallinity based on the relative relationship between the melting point (T mp ) and the transition temperature (T iso-lc ) of the isotropic phase-nematic liquid crystal phase of the liquid crystal composition. It is appropriately selected according to the type of compound and other additives.
Moreover, it is preferable to select a preferable one from the absorption spectrum of the photopolymerization initiator so that radicals are efficiently generated with respect to the emission spectrum of the ultraviolet lamp used for photopolymerization.

重合開始剤の使用量の好ましい範囲は、重合開始剤の種類等に応じて変動するが、一般的には組成物(塗布液として調製される場合は固形分)の0.01〜20質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがさらに好ましい。   Although the preferable range of the amount of the polymerization initiator used varies depending on the type of the polymerization initiator, etc., it is generally 0.01 to 20% by mass of the composition (solid content when prepared as a coating solution). It is preferable that it is 0.5-5 mass%.

本発明に使用可能な光重合開始剤としては、以下に示すような化合物、或いはそれらの混合物を用いることができる。2種類以上の化合物の混合物を選択する場合には、50質量%を超える成分の融点をTmpとして、上記式(1)を満足するように素材を選択すればよい。3種類以上の化合物の混合物を用いる場合で単独成分の含率が50質量%未満の場合は、含率の高い化合物から併せて50質量%を超えるまでの化合物種全ての融点が本発明の範囲内となるよう、選択すればよい。 As the photopolymerization initiator that can be used in the present invention, the following compounds or a mixture thereof can be used. When a mixture of two or more kinds of compounds is selected, the material may be selected so as to satisfy the above formula (1), where T mp is the melting point of the component exceeding 50% by mass. When a mixture of three or more kinds of compounds is used and the content of a single component is less than 50% by mass, the melting points of all the compound types from the compound having a high content up to more than 50% by mass are within the scope of the present invention. You may choose so that it is within.

Figure 2007147966
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Figure 2007147966
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上記した通り、本発明においては、重合開始剤は、その融点(Tmp)と、液晶性組成物の等方相−ネマチック液晶相の転移温度(Tiso-lc)とが上記関係式を満足するように、併用される液晶性化合物等の種類に応じて、適宜、選択される。例えば、下記構造式で表される液晶性化合物とともに使用される重合開始剤としては、上記例示化合物A−11、A−3又はB−4が好ましい。但し、多官能モノマー等の添加剤を併用することによって、またその添加量を調整すること等によって、その他の重合開始剤と下記構造の液晶性化合物とを併用して、上記関係式を満足する液晶性組成物を調製することも勿論可能である。 As described above, in the present invention, the polymerization initiator has a melting point (T mp ) and an isotropic phase-nematic liquid crystal phase transition temperature (T iso-lc ) satisfying the above relational expression. Thus, it is appropriately selected according to the type of liquid crystal compound used in combination. For example, as the polymerization initiator used together with the liquid crystalline compound represented by the following structural formula, the exemplified compound A-11, A-3 or B-4 is preferable. However, by using an additive such as a polyfunctional monomer in combination and adjusting the amount of addition, etc., other polymerization initiators and a liquid crystal compound having the following structure are used in combination, and the above relational expression is satisfied. Of course, it is also possible to prepare a liquid crystal composition.

Figure 2007147966
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[その他の添加物]
本発明の光学異方層を形成するための前記液晶性組成物には、硬化を補助する為に単官能、多官能の硬化性(重合性)化合物を添加することが好ましい。硬化性(重合性)化合物の官能基は、含有する液晶性化合物の官能基と反応性の高いものが好ましく、例えば液晶性化合物の官能基がアクリレート、或いはメタアクリレートである場合には、市販の単官能、多官能(2〜6官能)のアクリレートモノマーやメタアクリレートモノマー(以降、(メタ)アクリレートモノマーと総称する)や6官能以上のオリゴマー等が好ましく、反応性の高いアクリレートモノマーが好ましく、特に一分子中に2つ以上の官能基を有する多官能モノマーが好ましい。
[Other additives]
In order to assist curing, it is preferable to add a monofunctional or polyfunctional curable (polymerizable) compound to the liquid crystalline composition for forming the optically anisotropic layer of the present invention. The functional group of the curable (polymerizable) compound is preferably highly reactive with the functional group of the liquid crystal compound contained. For example, when the functional group of the liquid crystal compound is acrylate or methacrylate, a commercially available Monofunctional and polyfunctional (2-6 functional) acrylate monomers and methacrylate monomers (hereinafter collectively referred to as (meth) acrylate monomers), hexafunctional or higher oligomers, etc. are preferred, and highly reactive acrylate monomers are preferred, especially A polyfunctional monomer having two or more functional groups in one molecule is preferred.

具体的には、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル〔例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−シクロヘキサン(メタ)ジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2,3−シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート〕、前記のエステルのエチレンオキサイド変性体やカプロラクトン変性体等が挙げられる。前記モノマーは2種以上併用してもよい。上記の中でも、前述のように、3官能以上の(メタ)アクリレートモノマーが好ましく、特にトリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートのエチレンオキサイド変性体、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールテトラアクリレートとペンタエリスリトールトリアクリレートの混合物等が好ましく用いられる。   Specifically, esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid [for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, 1,4-cyclohexane ( (Meth) diacrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipenta Erythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,2,3-cyclohexanetetramethacrylate Polyurethane polyacrylate, polyester polyacrylate], ethylene oxide-modified and caprolactone-modified products, etc. of said esters. Two or more of these monomers may be used in combination. Among the above, as described above, a tri- or higher functional (meth) acrylate monomer is preferable, and trimethylolpropane triacrylate, an ethylene oxide modified product of trimethylolpropane triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate. And a mixture of pentaerythritol tetraacrylate and pentaerythritol triacrylate are preferably used.

本発明の光学異方層を形成するための液晶性組成物に好ましく添加されるその他の添加物として、フッ素系、シリコーン系等のレベリング剤が挙げられる。レベリング剤は、塗布組成物を塗布した後に溶剤を揮発させる工程において、乾燥の不均一に起因する膜厚ムラを低減する効果があるため、好ましく用いられる。その際、液晶性化合物の配向性に著しい影響を与えるものがあるため、注意深く選択する必要がある。   Other additives preferably added to the liquid crystalline composition for forming the optically anisotropic layer of the present invention include fluorine-based and silicone-based leveling agents. The leveling agent is preferably used because it has an effect of reducing film thickness unevenness due to non-uniform drying in the step of volatilizing the solvent after applying the coating composition. In that case, since there is a thing which has a remarkable influence on the orientation of a liquid crystalline compound, it is necessary to select carefully.

本発明の光学補償フィルムの作製方法の一例は、重合性基を有する液晶性化合物と重合開始剤と溶媒とを少なくとも含有する液晶性塗布組成物を、配向膜等の表面に塗布して所定の温度で加熱・熟成して、前記液晶性化合物の分子を所定の配向状態にした後、光照射によって重合を進行させて液晶性化合物の分子をかかる配向状態に固定化して光学異方層を形成する方法である。
前記塗布組成物の塗布は、公知の方法(例、バーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法)により実施できる。
An example of a method for producing the optical compensation film of the present invention is to apply a liquid crystalline coating composition containing at least a liquid crystalline compound having a polymerizable group, a polymerization initiator, and a solvent to the surface of an alignment film or the like. After heating and aging at a temperature to bring the molecules of the liquid crystalline compound into a predetermined alignment state, polymerization proceeds by light irradiation to fix the molecules of the liquid crystalline compound in such an alignment state to form an optically anisotropic layer It is a method to do.
The coating composition can be applied by a known method (eg, bar coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method).

液晶性化合物の配向のための加熱・熟成温度は、Tiso-lcより5℃〜50℃程度低い温度範囲で数分間程度行うのが好ましい。かかる温度範囲で加熱・熟成させることにより、液晶性化合物の分子を安定的に所望の配向状態にさせることができるとともに、硬化後の光学異方層と下層(一般的には配向膜)との密着性がより改善される。 The heating / ripening temperature for the alignment of the liquid crystal compound is preferably performed for several minutes in a temperature range lower by about 5 ° C. to 50 ° C. than T iso-lc . By heating and aging in such a temperature range, the molecules of the liquid crystalline compound can be stably brought into a desired alignment state, and the cured optically anisotropic layer and lower layer (generally an alignment film) Adhesion is further improved.

配向させた液晶性化合物の分子を、配向状態を維持して固定する際には、光照射により液晶性化合物の重合を進行させるのが好ましいが、熱のみによって重合を開始してもよい。光照射には紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、20〜5000mJ/cm2であることが好ましく、100〜800mJ/cm2であることがさらに好ましい。また、光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよく、熟成温度(好ましくは、Tiso-lcより5℃〜50℃程度低い温度範囲)に維持したまま光照射するのが好ましい。 When the aligned liquid crystal compound molecules are fixed while maintaining the alignment state, the polymerization of the liquid crystal compound is preferably advanced by light irradiation, but the polymerization may be initiated only by heat. It is preferable to use ultraviolet rays for light irradiation. Irradiation energy is preferably 20~5000mJ / cm 2, further preferably 100 to 800 mJ / cm 2. In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions, and light irradiation is performed while maintaining the aging temperature (preferably, a temperature range of about 5 ° C. to 50 ° C. lower than T iso-lc ). It is preferable to do this.

硬化後の光学異方層の厚さは、0.1〜20μmであることが好ましく、0.2〜15μmであることがさらに好ましく、0.3〜10μmであることがさらに好ましい。
なお、光学異方層の上に、保護層をさらに設けてもよい。
The thickness of the optically anisotropic layer after curing is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.2 to 15 μm, and further preferably 0.3 to 10 μm.
A protective layer may be further provided on the optically anisotropic layer.

[配向膜]
本発明の光学補償フィルムは、配向膜を有していてもよい。配向膜は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル)の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。配向膜に使用するポリマーの種類は、液晶セルの表示モードの種類に応じて決定する。液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に垂直(ダイレクターが透明支持体面の法線方向に平行)に配向している表示モード(例、VA、OCB、HAN)では、光学異方層の液晶性分子を実質的に水平(ディスコティック液晶性分子ではダイレクターが透明支持体面の法線方向に平行)に配向させる機能を有する配向膜を用いる。液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に水平に配向している表示モード(例、STN)では、光学的異方性層の液晶性分子を実質的に垂直に配向させる機能を有する配向膜を用いる。液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に斜めに配向している表示モード(例、TN)では、光学的異方性層の液晶性分子を実質的に斜めに配向させる機能を有する配向膜を用いる。
[Alignment film]
The optical compensation film of the present invention may have an alignment film. The alignment film is an organic compound (eg, ω-tricosanoic acid) formed by rubbing treatment of an organic compound (preferably polymer), oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having a microgroove, or Langmuir-Blodgett method (LB film). , Dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate). Furthermore, an alignment film in which an alignment function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation is also known. The type of polymer used for the alignment film is determined according to the type of display mode of the liquid crystal cell. In display modes (eg, VA, OCB, HAN) in which many of the rod-like liquid crystalline molecules in the liquid crystal cell are oriented substantially perpendicularly (the director is parallel to the normal direction of the transparent support surface) An alignment film having a function of aligning the liquid crystal molecules of the layer substantially horizontally (in the case of discotic liquid crystal molecules, the director is parallel to the normal direction of the transparent support surface) is used. In a display mode in which many rod-like liquid crystal molecules in the liquid crystal cell are aligned substantially horizontally (eg, STN), the liquid crystal molecules of the optically anisotropic layer have a function of being substantially vertically aligned. An alignment film is used. In a display mode in which many rod-like liquid crystalline molecules in the liquid crystal cell are substantially obliquely aligned (eg, TN), the liquid crystalline molecules of the optically anisotropic layer have a function of substantially obliquely aligning. An alignment film is used.

具体的なポリマーの種類については、液晶セルの表示モードに対応する液晶性分子を用いた光学補償フィルムについての文献に記載がある。配向膜の材料として、架橋性基(重合性基)を有する有機化合物(好ましくはポリマー)を用いると、配向膜形成時に架橋性基の反応により配向膜の強度が向上するとともに、配向膜と光学異方層との層間の密着もより向上させることが可能となる。なお、配向膜に使用する有機化合物の重合については、特開平8−338913号公報に記載がある。
配向膜の形成材料に使用可能なポリマーの例には、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸/メタクリル酸共重合体、スチレン/マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール、ポリ(N−メチロールアクリルアミド)、スチレン/ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリカーボネート等のポリマー及びシランカップリング剤等の化合物を挙げることができる。
好ましいポリマーの例としては、ポリ(N−メチロールアクリルアミド)、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーであり、さらにゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが好ましく、特にポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールを挙げることができる。
Specific polymer types are described in the literature on optical compensation films using liquid crystalline molecules corresponding to the display mode of the liquid crystal cell. When an organic compound (preferably a polymer) having a crosslinkable group (polymerizable group) is used as a material for the alignment film, the strength of the alignment film is improved by the reaction of the crosslinkable group during the formation of the alignment film, and the alignment film and the optical film are optically aligned. It is possible to further improve the adhesion between the anisotropic layer and the interlayer. In addition, about the superposition | polymerization of the organic compound used for alignment film, Unexamined-Japanese-Patent No. 8-338913 has description.
Examples of polymers that can be used for the alignment film forming material include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleimide copolymer, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol, and poly (N-methylolacrylamide). , Styrene / vinyl toluene copolymer, chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, carboxymethyl cellulose, polyethylene , Polymers such as polypropylene and polycarbonate, and compounds such as silane coupling agents.
Examples of preferred polymers are water-soluble polymers such as poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyville alcohol, and modified polyvinyl alcohol, and gelatin, polyville alcohol, and modified polyvinyl alcohol are preferred. Mention may be made of bil alcohol and modified polyvinyl alcohol.

上記ポリマーの中で、ポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールが好ましい。ポリビニルアルコールとしては、例えば鹸化度70〜100%のものであり、一般に鹸化度80〜100%のものであり、より好ましくは鹸化度85〜95%のものである。重合度としては、100〜3000のも範囲が好ましい。変性ポリビニルアルコールとしては、共重合変性したもの(変性基として、例えば、COONa、Si(OX)3、N(CH33・Cl、C919COO、SO3Na、C1225等が導入される)、連鎖移動により変性したもの(変性基として、例えば、COONa、SH、C1225等が導入されている)、ブロック重合による変性をしたもの(変性基として、例えば、COOH、CONH2、COOR、C65等が導入される)等のポリビニルアルコールの変性物を挙げることができる。重合度としては、100〜3000のも範囲が好ましい。これらの中で、鹸化度80〜100%の未変性又は変性ポリビニルアルコールであり、より好ましくは鹸化度85〜95%の未変性ないしアルキルチオ変性ポリビニルアルコールである。 Among the above polymers, polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol is preferable. The polyvinyl alcohol has, for example, a saponification degree of 70 to 100%, generally a saponification degree of 80 to 100%, and more preferably a saponification degree of 85 to 95%. The degree of polymerization is preferably in the range of 100 to 3000. Examples of the modified polyvinyl alcohol include those modified by copolymerization (for example, COONa, Si (OX) 3 , N (CH 3 ) 3 .Cl, C 9 H 19 COO, SO 3 Na, C 12 H 25, etc. Modified by chain transfer (for example, COONa, SH, C 12 H 25 or the like is introduced as a modifying group), modified by block polymerization (for example, COOH as a modifying group) , CONH 2 , COOR, C 6 H 5, etc. are introduced). The degree of polymerization is preferably in the range of 100 to 3000. Among these, unmodified or modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80 to 100%, more preferably unmodified or alkylthio-modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85 to 95%.

配向膜の厚さは、0.01〜5μmであることが好ましく、0.05〜2μmであることがさらに好ましい。   The thickness of the alignment film is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.05 to 2 μm.

[透明支持体]
本発明の光学補償フィルムは、光学異方層を支持する支持体を有していてもよい。支持体は透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が80%以上であるのが好ましい。前記支持体としては、光学異方性を制御したポリマーフィルムを用いてもよい。支持体を形成する材料としては、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ノルボルネン樹脂が用いられる。ポリマーフィルムを延伸することによって、光学異方性を得る。なお、セルロースエステルフィルムにレターデーション上昇剤(欧州特許出願公開第0911656号明細書記載)を添加することで、光学的異方性の高いセルロースエステルフィルムを製造することもできる。セルロースエステル又は合成ポリマーのフィルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。
前記支持体の厚さは、20〜500μmであることが好ましく、50〜200μmであることがさらに好ましい。
[Transparent support]
The optical compensation film of the present invention may have a support for supporting the optical anisotropic layer. The support is preferably transparent, and specifically, the light transmittance is preferably 80% or more. As the support, a polymer film with controlled optical anisotropy may be used. As a material for forming the support, cellulose ester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyacrylate, polymethacrylate, and norbornene resin are used. Optical anisotropy is obtained by stretching the polymer film. In addition, a cellulose ester film having high optical anisotropy can be produced by adding a retardation increasing agent (described in the specification of European Patent Application No. 0911656) to the cellulose ester film. The cellulose ester or synthetic polymer film is preferably formed by a solvent casting method.
The thickness of the support is preferably 20 to 500 μm, and more preferably 50 to 200 μm.

前記支持体とその上に設けられる層(例えば、接着層、配向膜あるいは光学異方層)との接着を改善するため、支持体に表面処理(例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線(UV)処理、火炎処理、鹸化処理)を実施してもよい。支持体の上に、接着層(下塗り層)を設けてもよい。   In order to improve adhesion between the support and a layer provided thereon (for example, an adhesive layer, an alignment film or an optically anisotropic layer), the support is subjected to surface treatment (eg, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet ray ( (UV) treatment, flame treatment, saponification treatment). An adhesive layer (undercoat layer) may be provided on the support.

[偏光板]
本発明は、透明保護膜、偏光膜、及び本発明の光学補償フィルムを有する偏光板にも関する。本発明の偏光板は、楕円偏光板又は円偏光板として液晶表示装置等に用いられる。本発明の偏光板に用いられる偏光子については特に制限されず、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜、及びポリエン系偏光膜等の公知の偏光子をいずれも用いることができる。ヨウ素系偏光膜及び染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを延伸して、ヨウ素または染料で染色することで製造する。かかる方法によって製造された偏光膜の偏光軸は、フィルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。
[Polarizer]
The present invention also relates to a polarizing plate having a transparent protective film, a polarizing film, and the optical compensation film of the present invention. The polarizing plate of the present invention is used in a liquid crystal display device or the like as an elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate. The polarizer used in the polarizing plate of the present invention is not particularly limited, and any known polarizer such as an iodine polarizing film, a dye polarizing film using a dichroic dye, and a polyene polarizing film may be used. it can. The iodine-based polarizing film and the dye-based polarizing film are generally produced by stretching a polyvinyl alcohol-based film and dyeing with iodine or a dye. The polarizing axis of the polarizing film produced by such a method corresponds to the direction perpendicular to the stretching direction of the film.

偏光子を保護する透明保護膜は、偏光子の表面の双方に設けてもよいし、偏光子の一方の表面のみに設けてもよい。後者の態様では、光学補償フィルムの透明支持体を、偏光子の他方の側の表面の保護膜として機能させるのが好ましい。透明保護膜としては、光学的等方性が高いセルロースエステルフィルムを用いることが好ましい。   The transparent protective film for protecting the polarizer may be provided on both surfaces of the polarizer, or may be provided only on one surface of the polarizer. In the latter embodiment, it is preferable that the transparent support of the optical compensation film functions as a protective film on the surface on the other side of the polarizer. As the transparent protective film, it is preferable to use a cellulose ester film having high optical isotropy.

本明細書において、Re(λ)、Rth(λ)は各々、波長λにおける面内のリターデーションおよび厚さ方向のリターデーションを表す。Re(λ)はKOBRA 21ADH(王子計測機器(株)製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。Rth(λ)は前記Re(λ)、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して+40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値、および面内の遅相軸を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−40°傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値の計3つの方向で測定したレターデーション値を基にKOBRA 21ADHが算出する。ここで平均屈折率の仮定値はポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADHはnx、ny、nzを算出する。   In this specification, Re (λ) and Rth (λ) represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at a wavelength λ, respectively. Re (λ) is measured in KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) by making light having a wavelength of λ nm incident in the normal direction of the film. Rth (λ) is the light of wavelength λnm from the direction inclined by + 40 ° with respect to the normal direction of the film, with Re (λ) and the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH) as the tilt axis (rotation axis) And a retardation value measured by making light of wavelength λ nm incident from a direction inclined by −40 ° with respect to the film normal direction with the in-plane slow axis as the tilt axis (rotation axis). KOBRA 21ADH calculates based on the retardation values measured in three directions in total. Here, as the assumed value of the average refractive index, values in the polymer handbook (JOHN WILEY & SONS, INC) and catalogs of various optical films can be used. Those whose average refractive index is not known can be measured with an Abbe refractometer. The average refractive index values of main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), Polystyrene (1.59). KOBRA 21ADH calculates nx, ny, and nz by inputting these assumed values of average refractive index and film thickness.

[液晶表示装置]
本発明の光学補償フィルムは、TN(Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Supper Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)及びHAN(Hybrid Aligned Nematic)のような様々な表示モードの液晶表示装置に用いることができる。中でも、TNモード又はOCBモードの液晶表示装置に用いるのが好ましい。例えば、TNモードの透過型液晶表示装置とする場合は、本発明の偏光板の二枚を対向配置し、該二枚の対向配置した偏光板の間にTNモードの液晶セルを配置する。また、一対の直線偏光板を対向配置し、一対の対向配置した直線偏光板の間にTNモードの液晶セルを配置し、少なくとも一方の直線偏光板と液晶セルとの間に本発明の光学補償フィルムを配置してもよい。OCBモードの液晶表示装置についても同様である。また、反射型液晶表示装置とする場合は、偏光板は一枚使用すればよい。
[Liquid Crystal Display]
The optical compensation film of the present invention includes TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), OCB (Optical Compensation Bend), STN (Superied A Quantum V). It can be used for liquid crystal display devices in various display modes such as (Hybrid Aligned Nematic). Among them, it is preferable to use for a TN mode or OCB mode liquid crystal display device. For example, in the case of a TN mode transmissive liquid crystal display device, two polarizing plates of the present invention are arranged to face each other, and a TN mode liquid crystal cell is placed between the two polarizing plates arranged to face each other. Also, a pair of linearly polarizing plates are arranged opposite to each other, a TN mode liquid crystal cell is arranged between the pair of opposingly arranged linearly polarizing plates, and the optical compensation film of the present invention is placed between at least one of the linearly polarizing plates and the liquid crystal cell. You may arrange. The same applies to the OCB mode liquid crystal display device. In the case of a reflective liquid crystal display device, one polarizing plate may be used.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例に制限されるものではない。
[比較例1]
(透明支持体の作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
<セルロースアセテート溶液組成>
酢化度60.9%のセルロースアセテート 100質量部
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 7.8質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 3.9質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 300質量部
メタノール(第2溶媒) 45質量部
染料(住化ファインケム(株)製 360FP)
0.0009質量部
別のミキシングタンクに、下記のレターデーション上昇剤16質量部、メチレンクロライド80質量部及びメタノール20質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, reagents, ratios, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the following examples.
[Comparative Example 1]
(Preparation of transparent support)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.
<Cellulose acetate solution composition>
Cellulose acetate having an acetylation degree of 60.9% 100 parts by weight Triphenyl phosphate (plasticizer) 7.8 parts by weight Biphenyl diphenyl phosphate (plasticizer) 3.9 parts by weight Methylene chloride (first solvent) 300 parts by weight Methanol (No. 1) 2 solvents) 45 parts by mass Dye (360FP, manufactured by Sumika Finechem Co., Ltd.)
0.0009 parts by mass In another mixing tank, 16 parts by mass of the following retardation increasing agent, 80 parts by mass of methylene chloride and 20 parts by mass of methanol were added and stirred while heating to prepare a retardation increasing agent solution. .

上記組成のセルロースアセテート溶液464質量部にレターデーション上昇剤溶液36質量部、及びシリカ微粒子(アイロジル製 R972)1.1質量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート100質量部に対して、5.0質量部であった。また、シリカ微粒子の添加量は、セルロースアセテート100質量部に対して、0.15質量部であった。   A dope was prepared by mixing 464 parts by mass of the cellulose acetate solution having the above composition with 36 parts by mass of a retardation increasing agent solution and 1.1 parts by mass of silica fine particles (R972 manufactured by Irosil) and stirring sufficiently. The addition amount of the retardation increasing agent was 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose acetate. Moreover, the addition amount of silica fine particles was 0.15 mass part with respect to 100 mass parts of cellulose acetate.

Figure 2007147966
Figure 2007147966

得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が40℃となってから、1分乾燥し、剥ぎ取った後、乾燥風で、残留溶剤量が0.3質量%のセルロースアセテートフィルム(CA−1)(厚さ109μm)を製造した。
作製したセルロースアセテートフィルム(CA−1)について、レターデーションを測定したところ、厚み方向のレターデーションRthは85nm、面内のレターデーションReは7nmであった。
The obtained dope was cast using a band casting machine. After the film surface temperature on the band reached 40 ° C., the film was dried for 1 minute, peeled off, and then dried using a cellulose acetate film (CA-1) (thickness of 0.3% by mass of residual solvent). 109 μm) was produced.
When the retardation of the produced cellulose acetate film (CA-1) was measured, the retardation Rth in the thickness direction was 85 nm, and the in-plane retardation Re was 7 nm.

(鹸化処理及び配向膜の形成)
セルロースアセテートフィルム(CA−1)上に、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度40℃に昇温した後に、下記に示す組成のアルカリ溶液(S−1)をロッドコーターを用いて塗布量15mL/m2で塗布し、110℃に加熱した(株)ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に15秒滞留させた後に、同じくロッドコーターを用いて純水を3mL/m2塗布した。この時のフィルム温度は40℃であった。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に70℃の乾燥ゾーンに5秒間滞留させて乾燥した。
<アルカリ溶液(S−1)組成>
水酸化カリウム 8.55質量%
水 23.235質量%
イソプロパノール 54.20質量%
界面活性剤(K−1:C1429O(CH2CH2O)20H)
1.0質量%
プロピレングリコール 13.0質量%
消泡剤サーフィノールDF110D(日信化学工業(株)製)
0.015質量%
(Saponification and alignment film formation)
A cellulose acetate film (CA-1) is passed through a dielectric heating roll having a temperature of 60 ° C. and heated to a film surface temperature of 40 ° C., and then an alkali solution (S-1) having the composition shown below is attached to a rod coater. It was applied at a coating amount of 15 mL / m 2 and heated at 110 ° C. for 15 seconds under a steam far infrared heater manufactured by Noritake Co., Ltd. 3 mL / m 2 was applied. The film temperature at this time was 40 degreeC. Next, washing with a fountain coater and draining with an air knife were repeated three times, and then the film was retained in a drying zone at 70 ° C. for 5 seconds and dried.
<Alkaline solution (S-1) composition>
Potassium hydroxide 8.55% by mass
23.235% by weight of water
Isopropanol 54.20% by mass
Surfactant (K-1: C 14 H 29 O (CH 2 CH 2 O) 2 0H)
1.0% by mass
Propylene glycol 13.0% by mass
Antifoaming agent Surfinol DF110D (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
0.015% by mass

この表面処理したフィルム上に、下記の組成の配向膜塗布液をロードーコーターで28mL/m2の塗布量で塗布した。60℃の温風で60秒、さらに90℃の温風で150秒乾燥して、膜を形成した。
<配向膜塗布液>
下記変性ポリビニルアルコール 20質量%
水 360質量%
メタノール 120質量%
グルタルアルデヒド 0.5質量%
On this surface-treated film, an alignment film coating solution having the following composition was coated with a load coater at a coating amount of 28 mL / m 2 . A film was formed by drying with warm air of 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air of 90 ° C. for 150 seconds.
<Alignment film coating solution>
20% by mass of the following modified polyvinyl alcohol
360% by weight of water
Methanol 120% by mass
Glutaraldehyde 0.5% by mass

Figure 2007147966
Figure 2007147966

次に、形成した膜の表面に、長手方向にラビング処理を実施し、配向膜とした。   Next, the surface of the formed film was rubbed in the longitudinal direction to obtain an alignment film.

(光学異方層の形成)
下記の組成のディスコティック液晶塗布液(OC−1:固形分濃度32.6%;MEK溶媒)を#3.2のワイヤーバーコーターを使用し、125℃の恒温槽中で3分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた後、高圧水銀灯を用いてUVを500mJ/cm2照射し、室温まで放冷して、光学補償フィルム(CF−1)を作製した。
OC−1をガラス表面に塗布し、溶剤乾燥後の等方相−ネマチック液晶相の転移温度(Tiso-lc)をメトラーを用いて昇温しながら偏光顕微鏡観察して測定したところ、Tiso-lcは130℃であった。一方、光重合開始剤であるイルガキュアー907の融点(Tmp)は77℃であるので、Δ(=Tmp−Tiso-lc)は−53℃であることがわかった。また、熟成工程の変動を考慮して、恒温槽の温度を120℃としたもの、130℃としたものをそれぞれ別途作製した。
<ディスコティック液晶塗布液(OC−1)>
下記のディスコティック液晶DLC−A 9.1質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)) 0.9質量部
セルロースアセテートブチレート 0.2質量部
(CAB551−0.2 イーストマンケミカル)
セルロースアセテートブチレート 0.05質量部
(CAB531−1 イーストマンケミカル)
イルガキュアー907 0.3質量部
(例示化合物G−1)
カヤキュアーDETX(日本化薬(株)製) 0.1質量部
(例示化合物H−1)
(Formation of optically anisotropic layer)
A discotic liquid crystal coating liquid (OC-1: solid content concentration 32.6%; MEK solvent) having the following composition was heated in a thermostatic bath at 125 ° C. for 3 minutes using a # 3.2 wire bar coater, After aligning the discotic liquid crystalline molecules, UV was irradiated at 500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp and allowed to cool to room temperature to produce an optical compensation film (CF-1).
When OC-1 was applied to the glass surface and the transition temperature (T iso-lc ) of the isotropic phase-nematic liquid crystal phase after solvent drying was measured using a Mettler while raising the temperature with a polarizing microscope, T iso was measured. -lc was 130 ° C. On the other hand, since the melting point (T mp ) of Irgacure 907, which is a photopolymerization initiator, is 77 ° C., it was found that Δ (= T mp −T iso-lc ) was −53 ° C. Moreover, considering the variation of the aging process, a thermostatic bath with a temperature of 120 ° C. and a temperature of 130 ° C. were separately prepared.
<Discotic liquid crystal coating liquid (OC-1)>
9.1 parts by mass of the following discotic liquid crystal DLC-A ethylene oxide-modified trimethylolpropane acrylate
(V # 360, Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 0.9 parts by weight Cellulose acetate butyrate 0.2 parts by weight
(CAB551-0.2 Eastman Chemical)
Cellulose acetate butyrate 0.05 parts by mass
(CAB531-1 Eastman Chemical)
Irgacure 907 0.3 part by mass (Exemplary Compound G-1)
Kaya Cure DETX (Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.1 parts by mass (Exemplary Compound H-1)

Figure 2007147966
Figure 2007147966

[比較例2]
比較例1のディスコティック液晶塗布液(OC−1)の調製に用いたイルガキュアー907を例示化合物F−1に置換えて調製したディスコティック液晶塗布液(OC−2)を用いた以外、は比較例1と同様にして光学補償フィルム(CF−2)を作製した。
OC−2をガラス表面に塗布して、溶剤乾燥後の等方相−ネマチック液晶相の転移温度(Tiso-lc)を比較例1と同様に測定したところ、135℃であった。一方、光重合開始剤である例示化合物F−1の融点(Tmp)は44℃であるので、Δ(=Tmp−Tiso-lc)は−91℃であることがわかった。
[Comparative Example 2]
Except for using the discotic liquid crystal coating liquid (OC-2) prepared by replacing Irgacure 907 used in the preparation of the discotic liquid crystal coating liquid (OC-1) of Comparative Example 1 with Exemplified Compound F-1. An optical compensation film (CF-2) was produced in the same manner as in Example 1.
When OC-2 was applied to the glass surface and the transition temperature ( Tiso-lc ) of the isotropic phase-nematic liquid crystal phase after solvent drying was measured in the same manner as in Comparative Example 1, it was 135 ° C. On the other hand, since the melting point (T mp ) of Exemplified Compound F-1 that is a photopolymerization initiator is 44 ° C., Δ (= T mp −T iso-lc ) was found to be −91 ° C.

[実施例1]
比較例1のディスコティック液晶塗布液(OC−1)の調製に用いた光重合開始剤であるイルガキュアー907を、例示化合物A−11に当質量置き換えて調製したディスコティック液晶塗布液(OC−3)を用いた以外は、比較例1と同様にして光学補償フィルム(CF−3)を作製した。
OC−3をガラス表面に塗布して、溶剤乾燥後の等方相−ネマチック液晶相の転移温度(Tiso-lc)を比較例1と同様に測定したところ、133℃であった。一方、光重合開始剤である例示化合物A−11の融点(Tmp)は140℃であるので、Δ(=Tmp−Tiso-lc)は7℃であることがわかった。
[Example 1]
A discotic liquid crystal coating liquid (OC-) prepared by replacing Irgacure 907, which is a photopolymerization initiator used for the preparation of the discotic liquid crystal coating liquid (OC-1) of Comparative Example 1, with Exemplified Compound A-11. An optical compensation film (CF-3) was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that 3) was used.
When OC-3 was applied to the glass surface and the transition temperature ( Tiso-lc ) of the isotropic phase-nematic liquid crystal phase after solvent drying was measured in the same manner as in Comparative Example 1, it was 133 ° C. On the other hand, since the melting point (T mp ) of Exemplified Compound A-11, which is a photopolymerization initiator, is 140 ° C., it was found that Δ (= T mp −T iso-lc ) was 7 ° C.

[実施例2]
比較例1のディスコティック液晶塗布液(OC−1)の調製に用いた光重合開始剤であるイルガキュアー907を、例示化合物A−3に当質量置き換えて調製したディスコティック液晶塗布液(OC−4)を用いた以外は、比較例1と同様にして、光学補償フィルム(CF−4)を作製した。
OC−4をガラス表面に塗布して、溶剤乾燥後の等方相−ネマチック液晶相の転移温度(Tiso-lc)を比較例1と同様に測定したところ、133℃であった。一方、光重合開始剤である例示化合物A−3の融点(Tmp)は145℃であるので、Δ(=Tmp−Tiso-lc)は12℃であることがわかった。
[Example 2]
A discotic liquid crystal coating liquid (OC-) prepared by replacing Irgacure 907, which is a photopolymerization initiator used in the preparation of the discotic liquid crystal coating liquid (OC-1) of Comparative Example 1, with Exemplified Compound A-3. An optical compensation film (CF-4) was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that 4) was used.
When OC-4 was applied to the glass surface and the transition temperature (T iso-lc ) of the isotropic phase-nematic liquid crystal phase after solvent drying was measured in the same manner as in Comparative Example 1, it was 133 ° C. On the other hand, since the melting point (T mp ) of Exemplified Compound A-3, which is a photopolymerization initiator, is 145 ° C., Δ (= T mp −T iso-lc ) was found to be 12 ° C.

[実施例3]
比較例1のディスコティック液晶塗布液(OC−1)の調製に用いた光重合開始剤であるイルガキュアー907を、例示化合物B−4に当質量置き換えて調製したディスコティック液晶塗布液(OC−5)を用いた以外は、比較例1と同様にして、光学補償フィルム(CF−5)を作製した。
OC−5をガラス表面に塗布して、溶剤乾燥後の等方相−ネマチック液晶相の転移温度(Tiso-lc)を比較例1と同様に測定したところ、133℃であった。一方、光重合開始剤である例示化合物B−4の融点(Tmp)は110℃であるので、Δ(=Tmp−Tiso-lc)は−23℃であることがわかった。
[Example 3]
A discotic liquid crystal coating liquid (OC-) prepared by replacing Irgacure 907, which is a photopolymerization initiator used in the preparation of the discotic liquid crystal coating liquid (OC-1) of Comparative Example 1, with Exemplified Compound B-4. An optical compensation film (CF-5) was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that 5) was used.
When OC-5 was applied on the glass surface and the transition temperature (T iso-lc ) of the isotropic phase-nematic liquid crystal phase after solvent drying was measured in the same manner as in Comparative Example 1, it was 133 ° C. On the other hand, since the melting point (T mp ) of Exemplified Compound B-4, which is a photopolymerization initiator, is 110 ° C., Δ (= T mp −T iso-lc ) was found to be −23 ° C.

[比較例3]
(透明支持体の作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
<セルロースアセテート溶液組成>
酢化度60.9%のセルロースアセテート 100質量部
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 7.8質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 3.9質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 300質量部
メタノール(第2溶媒) 45質量部
染料(住化ファインケム(株)製 360FP)
0.0009質量部
別のミキシングタンクに、上記のレターデーション上昇剤16質量部、メチレンクロライド80質量部及びメタノール20質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
[Comparative Example 3]
(Preparation of transparent support)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.
<Cellulose acetate solution composition>
Cellulose acetate having an acetylation degree of 60.9% 100 parts by weight Triphenyl phosphate (plasticizer) 7.8 parts by weight Biphenyl diphenyl phosphate (plasticizer) 3.9 parts by weight Methylene chloride (first solvent) 300 parts by weight Methanol (No. 1) 2 solvents) 45 parts by mass Dye (360FP, manufactured by Sumika Finechem Co., Ltd.)
0.0009 parts by mass In another mixing tank, 16 parts by mass of the above-mentioned retardation increasing agent, 80 parts by mass of methylene chloride and 20 parts by mass of methanol were added and stirred while heating to prepare a retardation increasing agent solution. .

上記組成のセルロースアセテート溶液464質量部にレターデーション上昇剤溶液36質量部、及びシリカ微粒子(アイロジル製 R972)1.1質量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート100質量部に対して、5.0質量部であった。また、シリカ微粒子の添加量は、セルロースアセテート100質量部に対して、0.15質量部であった。   A dope was prepared by mixing 464 parts by mass of the cellulose acetate solution having the above composition with 36 parts by mass of a retardation increasing agent solution and 1.1 parts by mass of silica fine particles (R972 manufactured by Irosil) and stirring sufficiently. The addition amount of the retardation increasing agent was 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose acetate. Moreover, the addition amount of silica fine particles was 0.15 mass part with respect to 100 mass parts of cellulose acetate.

得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が40℃となってから、1分乾燥し、剥ぎ取った後、乾燥風中で幅方向に延伸し、残留溶剤量が0.3質量%のセルロースアセテートフィルム(CA−2)(厚さ88μm)を製造した。
作製したセルロースアセテートフィルム(CA−2)について、レターデーションを測定したところ、厚み方向のレターデーションRthは175nm、面内の遅相軸は幅方向と一致しており、そのレターデーションReは36nmであった。
The obtained dope was cast using a band casting machine. After the film surface temperature on the band reached 40 ° C., the film was dried for 1 minute, peeled off, stretched in the width direction in a dry air, and a cellulose acetate film having a residual solvent amount of 0.3 mass% (CA -2) (thickness 88 μm) was produced.
When the retardation of the produced cellulose acetate film (CA-2) was measured, the retardation Rth in the thickness direction was 175 nm, the in-plane slow axis coincided with the width direction, and the retardation Re was 36 nm. there were.

(鹸化処理及び配向膜の形成)
次に、比較例1と同様にして、CA−2を鹸化処理し、配向膜を形成した。但し、配向膜形成時のラビング処理は、表面の長手方向に対してラビングロールの軸を反時計回りに45度回転させ、長手方向に対して反時計回りに45度方向に実施した。
(Saponification and alignment film formation)
Next, as in Comparative Example 1, CA-2 was saponified to form an alignment film. However, the rubbing treatment at the time of forming the alignment film was carried out by rotating the rubbing roll axis 45 degrees counterclockwise with respect to the longitudinal direction of the surface and in the direction 45 degrees counterclockwise with respect to the longitudinal direction.

(光学異方層の形成)
下記の組成のディスコティック液晶塗布液(OC−6:固形分濃度35.5%;MEK溶媒)を#3.2のワイヤーバーコーターを使用し、125℃の高温槽中で3分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた後、高圧水銀灯を用いてUVを500mJ/cm2照射し、室温まで放冷して、光学補償フィルム(CF−6)を作製した。また、熟成工程の変動を考慮して、恒温槽の温度を120℃としたもの、130℃としたものをそれぞれ別途作製した。
<ディスコティック液晶塗布液(OC−6)>
下記のディスコティック液晶DLC−A 9.1質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)) 0.9質量部
セルロースアセテートブチレート 0.15質量部
(CAB531−1 イーストマンケミカル)
イルガキュアー907 0.3質量部
(例示化合物G−1)
カヤキュアーDETX(日本化薬(株)製) 0.1質量部
(例示化合物H−1)
(Formation of optically anisotropic layer)
A discotic liquid crystal coating solution (OC-6: solid content concentration 35.5%; MEK solvent) having the following composition was heated for 3 minutes in a high-temperature bath at 125 ° C. using a # 3.2 wire bar coater, After aligning the discotic liquid crystalline molecules, UV was irradiated at 500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp and allowed to cool to room temperature to prepare an optical compensation film (CF-6). Moreover, considering the variation of the aging process, a thermostatic bath with a temperature of 120 ° C. and a temperature of 130 ° C. were separately prepared.
<Discotic liquid crystal coating solution (OC-6)>
9.1 parts by mass of the following discotic liquid crystal DLC-A ethylene oxide-modified trimethylolpropane acrylate
(V # 360, Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 0.9 parts by weight Cellulose acetate butyrate 0.15 parts by weight
(CAB531-1 Eastman Chemical)
Irgacure 907 0.3 part by mass (Exemplary Compound G-1)
Kaya Cure DETX (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.1 parts by mass (Exemplary Compound H-1)

[比較例4]
比較例3のディスコティック液晶塗布液(OC−6)の調製に用いた光重合開始剤であるイルガキュアー907を、例示化合物F−1に当質量置き換えて調製したディスコティック液晶塗布液(OC−7)を用いた以外は、比較例3と同様にして光学補償フィルム(CF−7)を作製した。
OC−7をガラス表面に塗布して、溶剤乾燥後の等方相−ネマチック液晶相の転移温度(Tiso-lc)を比較例1と同様に測定したところ、140℃であった。一方、光重合開始剤である例示化合物F−1の融点(Tmp)は44℃であるので、Δ(=Tmp−Tiso-lc)は−96℃であることがわかった。
[Comparative Example 4]
A discotic liquid crystal coating liquid (OC-) prepared by replacing Irgacure 907, which is a photopolymerization initiator used for the preparation of the discotic liquid crystal coating liquid (OC-6) of Comparative Example 3, with Exemplified Compound F-1. An optical compensation film (CF-7) was produced in the same manner as in Comparative Example 3 except that 7) was used.
When OC-7 was applied to the glass surface and the transition temperature (T iso-lc ) of the isotropic phase-nematic liquid crystal phase after solvent drying was measured in the same manner as in Comparative Example 1, it was 140 ° C. On the other hand, since the melting point (T mp ) of Exemplified Compound F-1 which is a photopolymerization initiator is 44 ° C., Δ (= T mp −T iso-lc ) was found to be −96 ° C.

[実施例4]
比較例3のディスコティック液晶塗布液(OC−6)の調製に用いた光重合開始剤であるイルガキュアー907を、例示化合物A−11に当質量置き換えて調製したディスコティック液晶塗布液(OC−8)を用いた以外は、比較例1と同様にして、光学補償フィルム(CF−8)を作製した。
OC−8をガラス表面に塗布して、溶剤乾燥後の等方相−ネマチック液晶相の転移温度(Tiso-lc)を比較例1と同様に測定したところ、138℃であった。一方、光重合開始剤である例示化合物A−11の融点(Tmp)は140℃であるので、Δ(=Tmp−Tiso-lc)は2℃であることがわかった。
[Example 4]
A discotic liquid crystal coating liquid (OC-) prepared by replacing Irgacure 907, which is a photopolymerization initiator used for the preparation of the discotic liquid crystal coating liquid (OC-6) of Comparative Example 3, with Exemplified Compound A-11. An optical compensation film (CF-8) was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that 8) was used.
When OC-8 was applied to the glass surface and the transition temperature (T iso-lc ) of the isotropic phase-nematic liquid crystal phase after solvent drying was measured in the same manner as in Comparative Example 1, it was 138 ° C. On the other hand, since the melting point (T mp ) of Exemplified Compound A-11, which is a photopolymerization initiator, is 140 ° C., it was found that Δ (= T mp −T iso-lc ) was 2 ° C.

[実施例5]
比較例3のディスコティック液晶塗布液(OC−6)の調製に道板光重合開始剤であるイルガキュアー907を、例示化合物A−3に当質量置き換えて調製したディスコティック液晶塗布液(OC−9)を用いた以外は、比較例1と同様にして光学補償フィルム(CF−9)を作製した。
OC−9をガラス表面に塗布して、溶剤乾燥後の等方相−ネマチック液晶相の転移温度(Tiso-lc)を比較例1と同様に測定したところ、138℃であった。一方、光重合開始剤である例示化合物A−3の融点(Tmp)は145℃であるので、Δ(=Tmp−Tiso-lc)は7℃であることがわかった。
[Example 5]
For the preparation of the discotic liquid crystal coating liquid (OC-6) of Comparative Example 3, a discotic liquid crystal coating liquid (OC-) prepared by replacing Irgacure 907, which is a road plate photopolymerization initiator, with Exemplified Compound A-3 in this amount. An optical compensation film (CF-9) was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that 9) was used.
When OC-9 was applied to the glass surface and the transition temperature (T iso-lc ) of the isotropic phase-nematic liquid crystal phase after solvent drying was measured in the same manner as in Comparative Example 1, it was 138 ° C. On the other hand, since the melting point (T mp ) of Exemplified Compound A-3 which is a photopolymerization initiator is 145 ° C., it was found that Δ (= T mp −T iso-lc ) was 7 ° C.

[実施例6]
比較例3のディスコティック液晶塗布液(OC−6)の調製に用いた光重合開始剤であるイルガキュアー907を例示化合物B−4に当質量置き換えて調製したディスコティック液晶塗布液(OC−10)を用いた以外は、比較例1と同様にして光学補償フィルム(CF−9)を作製した。
OC−9のをガラス表面に塗布して、溶剤乾燥後の等方相−ネマチック液晶相の転移温度(Tiso-lc)を比較例1と同様に測定したところ、138℃であった。一方、光重合開始剤である例示化合物B−4の融点(Tmp)は110℃であるので、Δ(=Tmp−Tiso-lc)は−28℃であることがわかった。
[Example 6]
A discotic liquid crystal coating liquid (OC-10) prepared by replacing Irgacure 907, which is a photopolymerization initiator used in the preparation of the discotic liquid crystal coating liquid (OC-6) of Comparative Example 3, with Exemplified Compound B-4. An optical compensation film (CF-9) was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the above was used.
When OC-9 was applied to the glass surface and the transition temperature (T iso-lc ) of the isotropic phase-nematic liquid crystal phase after solvent drying was measured in the same manner as in Comparative Example 1, it was 138 ° C. On the other hand, since the melting point (T mp ) of Exemplified Compound B-4 as a photopolymerization initiator is 110 ° C., it was found that Δ (= T mp −T iso-lc ) was −28 ° C.

[実施例7]
比較例3で得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が40℃となってから、1分乾燥し、剥ぎ取った後、乾燥風で、残留溶剤量が0.3質量%のセルロースアセテートフィルム(CA−3)(厚さ80μm)を製造した。
作製したセルロースアセテートフィルム(CA−3)について、レターデーションを測定したところ、厚み方向のレターデーションRthは83nm、面内のレターデーションReは6nmであった。
(鹸化処理、及び配向膜の形成)
比較例1と同様の方法で、セルロースアセテートフィルム(CA−3)の鹸化処理、配向膜の形成、ラビング処理を実施した。
[Example 7]
The dope obtained in Comparative Example 3 was cast using a band casting machine. After the film surface temperature on the band reached 40 ° C., the film was dried for 1 minute, peeled off, and then dried with a cellulose acetate film (CA-3) having a residual solvent amount of 0.3 mass% (thickness). 80 μm) was produced.
When the retardation of the produced cellulose acetate film (CA-3) was measured, the thickness direction retardation Rth was 83 nm, and the in-plane retardation Re was 6 nm.
(Saponification and alignment film formation)
In the same manner as in Comparative Example 1, the cellulose acetate film (CA-3) was subjected to saponification treatment, formation of an alignment film, and rubbing treatment.

(光学異方層の形成)
下記の組成のディスコティック液晶塗布液(OC−11:固形分濃度34.0%;MEK溶媒)を#3.2のワイヤーバーコーターを使用し、125℃の高温槽中で3分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた後、高圧水銀灯を用いてUVを500mJ/cm2照射し、室温まで放冷して、光学補償フィルム(CF−11)を作製した。また、熟成工程の変動を考慮して、恒温槽の温度を120℃としたもの、130℃としたものをそれぞれ別途作製した。
<ディスコティック液晶塗布液(OC−11)>
下記のディスコティック液晶DLC−A 9.1質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)) 0.9質量部
セルロースアセテートブチレート
(CAB551−0.2、イーストマンケミカル社製) 0.08質量部
セルロースアセテートブチレート
(CAB531−1、イーストマンケミカル社製) 0.03質量部
フルオロ脂肪族基含有ポリマー例示化合物(P−1) 0.05質量部
フルオロ脂肪族基含有ポリマー例示化合物(P−2) 0.005質量部
例示化合物A−11 3.0質量部
カヤキュアーDETX(日本化薬(株)製) 0.1質量部
(例示化合物H−1)
(Formation of optically anisotropic layer)
A discotic liquid crystal coating solution (OC-11: solid content concentration 34.0%; MEK solvent) having the following composition was heated in a high-temperature bath at 125 ° C. for 3 minutes using a # 3.2 wire bar coater, After aligning the discotic liquid crystalline molecules, UV was irradiated at 500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp, and allowed to cool to room temperature to produce an optical compensation film (CF-11). Moreover, considering the variation of the aging process, a thermostatic bath with a temperature of 120 ° C. and a temperature of 130 ° C. were separately prepared.
<Discotic liquid crystal coating liquid (OC-11)>
9.1 parts by mass of the following discotic liquid crystal DLC-A ethylene oxide-modified trimethylolpropane acrylate
(V # 360, Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 0.9 parts by weight Cellulose acetate butyrate (CAB551-0.2, manufactured by Eastman Chemical Co.) 0.08 parts by weight Cellulose acetate butyrate (CAB531-1, Eastman) 0.03 parts by mass Fluoroaliphatic group-containing polymer exemplary compound (P-1) 0.05 parts by mass Fluoroaliphatic group-containing polymer exemplary compound (P-2) 0.005 parts by mass Exemplary Compound A-11 3.0 parts by mass Kayacure DETX (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.1 parts by mass (Exemplary Compound H-1)

Figure 2007147966
Figure 2007147966

実施例1〜7及び比較例1〜4で得られた光学補償フィルムについて、下記の方法で光学補償フィルムの剥離評価を行った。剥離安定性の結果を表1に示す。   About the optical compensation film obtained in Examples 1-7 and Comparative Examples 1-4, peeling evaluation of the optical compensation film was performed by the following method. The results of peel stability are shown in Table 1.

(光学補償フィルムの剥離評価)
光学補償フィルムの剥離評価は、JIS K 5400の8.5.2基盤目テープ法に順じて試験片を作製し評価した。但し、評価には日東電工製ポリエステル粘着テープNO31RHを使用した。熟成工程の変動に対する安定性を考慮して、それぞれのサンプルについて、恒温槽の温度を120℃としたもの、130℃としたものについても同様に評価し、3つのサンプルの剥離数の平均値を用いて点数付けした。
また、剥離強制条件としてより粘着力の高いテープとして日東電工製ポリエステル粘着テープNO31Bを使用して同様の評価を行い、剥離評価(強制)とした。
(Evaluation of peeling of optical compensation film)
The peeling of the optical compensation film was evaluated by preparing a test piece according to the JIS K 5400 8.5.2 base tape method. However, polyester adhesive tape NO31RH manufactured by Nitto Denko was used for evaluation. In consideration of the stability to fluctuations in the aging process, for each sample, the temperature of the constant temperature bath was set to 120 ° C., and the same was evaluated for those set to 130 ° C. Used to score.
Moreover, the same evaluation was performed using the polyester adhesive tape NO31B made from Nitto Denko as a tape with higher adhesive force as forced peeling conditions, and it was set as peeling evaluation (forced).

Figure 2007147966
Figure 2007147966

表1より、本発明の比較例のサンプルでは熟成工程における温度が±5℃変動することによって剥離試験において数十%の剥離が発生するのに対し、本発明の実施例のサンプルでは剥離が全く発生せず、層間剥離を工程変動に対して安定的に防ぐことができることが明らかである。   Table 1 shows that in the sample of the comparative example of the present invention, the temperature in the aging process varies ± 5 ° C., so that tens of percent peeling occurs in the peeling test, whereas the sample of the example of the present invention does not peel at all. It is clear that delamination can be stably prevented against process variations.

(光学補償フィルムの光学特性評価)
上記実施例1で作製した光学補償フィルムについて、KOBRA 21ADHを用いて波長550nmの光で、Re(550)を測定したところ30.6nmであった。また、同様に実施例4で作製した光学補償フィルムのRe(550)を測定したところ30.0nmであった。
(Evaluation of optical properties of optical compensation film)
With respect to the optical compensation film produced in Example 1, the Re (550) was measured with KOBRA 21ADH and light having a wavelength of 550 nm. As a result, it was 30.6 nm. Similarly, Re (550) of the optical compensation film produced in Example 4 was measured and found to be 30.0 nm.

(偏光子の作製)
平均重合度4000、鹸化度99.8mol%のPVAを水に溶解し、4.0%の水溶液を得た。この溶液をテーパーのついたダイを用いてバンド流延して乾燥し、延伸前の幅が110mmで厚みは左端が120μm、右端が135μmになるように製膜した。
このフィルムをバンドから剥ぎ取り、ドライ状態で長手方向に延伸してそのまま、よう素0.5g/L及びよう化カリウム50g/Lの水溶液中に30℃で1分間浸漬し、次いでホウ酸100g/L及びよう化カリウム60g/Lの水溶液中に70℃で5分間浸漬し、さらに水洗槽で20度で10秒間水洗したのち80℃で5分間乾燥してよう素系偏光子を得た。偏光子は、幅660mm、厚みは20μmであった。
(Production of polarizer)
PVA having an average polymerization degree of 4000 and a saponification degree of 99.8 mol% was dissolved in water to obtain a 4.0% aqueous solution. This solution was band-cast using a die having a taper and dried to form a film so that the width before stretching was 110 mm, the thickness was 120 μm at the left end, and 135 μm at the right end.
The film was peeled from the band, stretched in the longitudinal direction in a dry state, and immersed in an aqueous solution of 0.5 g / L iodine and 50 g / L potassium iodide for 1 minute at 30 ° C., and then boric acid 100 g / L. It was immersed in an aqueous solution of L and potassium iodide 60 g / L at 70 ° C. for 5 minutes, further washed with water at 20 ° C. for 10 seconds, and then dried at 80 ° C. for 5 minutes to obtain an iodine polarizer. The polarizer had a width of 660 mm and a thickness of 20 μm.

(偏光板の作製)
ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、実施例1及び実施例4の光学補償フィルムの透明支持体面側と偏光子とを貼り合せた。又、トリアセチルセルロースフィルム:フジタックTD−80Uに、WO02/46809号公報明細書実施例1記載のケン化処理と同様にして表面鹸化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の反対側と貼り合せて、偏光板を作製した。その際、偏光子の長手方向と光学補償フィルム及び上記トリアセチルセルロースフィルムの長手方向が平行になるように配置した。
(Preparation of polarizing plate)
Using the polyvinyl alcohol-based adhesive, the transparent support surface side of the optical compensation film of Example 1 and Example 4 and the polarizer were bonded. In addition, triacetyl cellulose film: Fujitac TD-80U was subjected to surface saponification treatment in the same manner as described in Example 1 of WO02 / 46809, and using a polyvinyl alcohol-based adhesive, A polarizing plate was prepared by bonding to the opposite side. In that case, it arrange | positioned so that the longitudinal direction of a polarizer and the longitudinal direction of an optical compensation film and the said triacetyl cellulose film may become parallel.

(TN液晶セルの作製)
TN型液晶セルを使用した液晶表示装置(AQUOS LC20C1S、シャープ(株)製)に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに実施例1で作製した光学補償フィルムを貼り合せて作製した楕円偏光板を、光学補償フィルムが液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側及びバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。観察者側の楕円偏光板の透過軸とバックライト側の楕円偏光板の透過軸とは、Oモードとなるように配置した。
作製した液晶表示装置について、測定機(EZ−Contrast160D、ELDIM社製)を用いて、黒表示(L1)から白表示(L8)までの8段階で視野角を測定した。測定結果を表2に示す。
(Production of TN liquid crystal cell)
An ellipse produced by peeling off a pair of polarizing plates provided in a liquid crystal display device (AQUAS LC20C1S, manufactured by Sharp Corporation) using a TN type liquid crystal cell, and bonding the optical compensation film produced in Example 1 instead. The polarizing plates were attached to the observer side and the backlight side one by one via an adhesive so that the optical compensation film was on the liquid crystal cell side. The transmission axis of the elliptical polarizing plate on the observer side and the transmission axis of the elliptical polarizing plate on the backlight side were arranged to be in the O mode.
About the produced liquid crystal display device, the viewing angle was measured in eight steps from black display (L1) to white display (L8) using the measuring machine (EZ-Contrast160D, ELDIM company make). The measurement results are shown in Table 2.

Figure 2007147966
表2より、表示装置の視野角特性が良好であることがわかる。
Figure 2007147966
Table 2 shows that the viewing angle characteristics of the display device are good.

(ベンド配向液晶セルの作製)
ITO電極付きのガラス基板に、ポリイミド膜を配向膜として設け、配向膜にラビング処理を行った。得られた二枚のガラス基板をラビング方向が平行となる配置で向かい合わせ、セルギャップを6μmに設定した。Δn(屈折率neとnoの差)が0.1396の液晶性化合物(ZLI1132、メルク社製)を注入し、ベンド配向液晶セルを作製した。液晶セルの大きさは20インチであった。
作製したベンド配向セルを挟むように、実施例4で作製した光学補償フィルムを貼り合せて作製した楕円偏光板を二枚貼り付けた。楕円偏光板の光学異方層がセル基板に対面し、液晶セルのラビング方向とそれに対面する光学異方層のラビング方向とが反平行となるように配置した。
液晶セルに55Hzの矩形波電圧を印加した。白表示2V、黒表示5Vのノーマリーホワイトモードとした。透過率の比(白表示/黒表示)をコントラスト比として、測定機(EZ−Contrast160D、ELDIM社製)を用いて、黒表示(L1)から白表示(L8)までの8段階で視野角を測定した。
視野角の評価尺度として、視野の画像のコントラスト比が10以上を維持し、かつ黒側の階調反転の起こらない(即ち黒表示(L1)と次ぎのレベル(L2)の間で反転が起こらない)範囲の開角度の値を用いた。測定結果を表3に示す。
(Preparation of bend alignment liquid crystal cell)
A polyimide film was provided as an alignment film on a glass substrate with an ITO electrode, and the alignment film was rubbed. The obtained two glass substrates were faced to each other so that the rubbing directions were parallel to each other, and the cell gap was set to 6 μm. A bend-aligned liquid crystal cell was prepared by injecting a liquid crystal compound (ZLI1132, manufactured by Merck & Co., Inc.) having a Δn (difference between the refractive indexes ne and no) of 0.1396. The size of the liquid crystal cell was 20 inches.
Two elliptical polarizing plates prepared by bonding the optical compensation film prepared in Example 4 were attached so as to sandwich the prepared bend alignment cell. The optically anisotropic layer of the elliptically polarizing plate was arranged so as to face the cell substrate, and the rubbing direction of the liquid crystal cell and the rubbing direction of the optically anisotropic layer facing it were antiparallel.
A rectangular wave voltage of 55 Hz was applied to the liquid crystal cell. A normally white mode of 2V white display and 5V black display was set. Using the measurement ratio (EZ-Contrast 160D, manufactured by ELDIM) with the transmittance ratio (white display / black display) as the contrast ratio, the viewing angle can be adjusted in 8 steps from black display (L1) to white display (L8). It was measured.
As an evaluation measure of the viewing angle, the contrast ratio of the visual field image is maintained at 10 or more, and gradation inversion on the black side does not occur (that is, inversion occurs between the black display (L1) and the next level (L2)). None) A range of open angle values was used. Table 3 shows the measurement results.

Figure 2007147966
表3より、表示装置の視野角特性が良好であることがわかる。
Figure 2007147966
Table 3 shows that the viewing angle characteristics of the display device are good.

Claims (10)

重合性基を有する液晶性化合物及び重合開始剤を少なくとも含有する液晶性組成物を硬化させて形成された光学異方層を有する光学補償フィルムであって、前記重合開始剤の融点Tmpと前記液晶性組成物の等方相−ネマチック液晶相の転移温度Tiso-lcとが下式(1)を満たすことを特徴とする光学補償フィルム:
式(1): Δ=Tmp−Tiso-lc≧−30℃ 。
An optical compensation film having an optically anisotropic layer formed by curing a liquid crystal composition containing at least a liquid crystal compound having a polymerizable group and a polymerization initiator, the melting point T mp of the polymerization initiator and the above An optical compensation film characterized in that the isotropic phase-nematic liquid crystal phase transition temperature T iso-lc of the liquid crystal composition satisfies the following formula (1):
Formula (1): (DELTA) = Tmp - Tiso-lc > =-30 degreeC .
前記重合開始剤の融点Tmpと前記液晶性組成物の等方相−ネマチック液晶相の転移温度Tiso-lcとが下式(1)を満たすことを特徴とする請求項1に記載の光学補償フィルム:
式(2): Δ=Tmp−Tiso-lc≧0℃ 。
The optical system according to claim 1, wherein a melting point Tmp of the polymerization initiator and a transition temperature Tiso-lc of an isotropic phase-nematic liquid crystal phase of the liquid crystalline composition satisfy the following formula (1). Compensation film:
Formula (2): (DELTA) = Tmp - Tiso-lc > = 0 degreeC .
前記液晶性化合物が、ディスコティック液晶であることを特徴とする請求項1又は2に記載の光学補償フィルム。   The optical compensation film according to claim 1, wherein the liquid crystalline compound is a discotic liquid crystal. さらに、支持体、及び該支持体と前記光学異方層との間に配向膜を有する請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学補償フィルム。   The optical compensation film according to claim 1, further comprising a support and an alignment film between the support and the optical anisotropic layer. 前記配向膜が重合性基を有する有機化合物を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学補償フィルム。   The optical compensation film according to claim 1, wherein the alignment film contains an organic compound having a polymerizable group. 前記透明支持体がセルロースアシレートフィルムであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学補償フィルム。   6. The optical compensation film according to claim 1, wherein the transparent support is a cellulose acylate film. 透明保護膜、偏光膜、及び請求項1〜6のいずれか1項に記載の光学補償フィルムを有する偏光板。   The polarizing plate which has a transparent protective film, a polarizing film, and the optical compensation film of any one of Claims 1-6. TN型液晶セル、及び請求項7に記載の偏光板を少なくとも有するTN型液晶表示装置。   A TN liquid crystal display device having at least a TN liquid crystal cell and the polarizing plate according to claim 7. ベンド配向モードの液晶セル、及び請求項7に記載の偏光板を少なくとも有するベンド配向モード型液晶表示装置。   A bend alignment mode type liquid crystal display device comprising at least a bend alignment mode liquid crystal cell and the polarizing plate according to claim 7. 重合性基を有する液晶性化合物及び重合開始剤を少なくとも含有し、等方相−ネマチック液晶相の転移温度がTiso-lcである液晶性組成物を、Tiso-lcより5℃〜50℃低い温度に維持して前記液晶性化合物の分子を配向させる工程と、前記液晶性組成物に光を照射して前記液晶性化合物の分子を配向状態に固定して、光学異方層を形成する工程とを含み、前記重合開始剤の融点Tmpと前記液晶性組成物の等方相−ネマチック液晶相の転移温度Tiso-lcとが下式(1)を満たすことを特徴とする光学補償フィルムの製造方法:
式(1): Δ=Tmp−Tiso-lc≧−30℃ 。

At least contains a liquid crystalline compound and a polymerization initiator having a polymerizable group, an isotropic phase - liquid crystal composition transition temperature of a nematic liquid crystal phase is a T iso-lc, 5 ℃ ~50 ℃ than T iso-lc A step of aligning the molecules of the liquid crystalline compound while maintaining a low temperature, and irradiating the liquid crystalline composition with light to fix the molecules of the liquid crystalline compound in an aligned state to form an optically anisotropic layer An optical compensation characterized in that the melting point Tmp of the polymerization initiator and the transition temperature Tiso-lc of the isotropic-nematic liquid crystal phase of the liquid crystalline composition satisfy the following formula (1): Film production method:
Formula (1): (DELTA) = Tmp - Tiso-lc > =-30 degreeC .

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