JP2007138365A - 耐熱・不燃性組成物 - Google Patents

Abstract

【目的】１、有機系高分子化合物に不燃性を与える基礎技術を提供すること。
２、不燃処理済素材を焼成炭化させ圧縮成形体とし、不融不燃、超耐熱性などを含む諸物性を向上させること。
３、半焼成した素材に不燃処理加工する操作で不融不燃超耐熱性を与えること。
【構成】１、ポリ塩化アルミニュウム、水から成る処理液を天然繊維、セルロース、でんぷん、炭水化物、たんぱく質素材の不燃化方法。
２、吸湿性、吸水性、溶媒膨潤性或いはセル構造のある有機高分子化合物、半焼成した炭化物動物性たんぱく質に対し、ポリ塩化アルミニュウム５５〜７０部、エタノール製剤３０〜４５部、メチレンクロライド１〜１，５部（重量比）から成る不燃処理液を浸漬加工して得られる乾燥体の不燃化方法。
３、前記不燃処理し焼成した炭化物から成る不燃耐熱成形体。

Description

産業上の利用分野

各種化学繊維、天然繊維、連続気泡フォーム、紙、デンプン、炭水化物などに不燃性、耐熱性を付与させる方法を提供する。特にプラスチック応用製品は、燃えて当たり前の製品であるプラスチック製品の不燃化操作の対象となる素材は具体的には前記記載の各種用途の化学繊維のうち吸湿性機能を備えているもの、連続気泡ウレタンフォーム、連続気泡ポリエチレンフォームの様に柔軟でセル構造を持つものが簡易な浸透定着操作で不燃化可能です。この不燃化基礎技術を応用することで、混載される一般家庭から排出される各種ごみやプラスチック系産業廃棄物なども熱溶融することなく焼却処理から一気にカーボン化させる炭素化技術になる。したがって熱溶融しない為、焼却炉を傷めることはない。また、これらの焼成炭化物とでんぷん系生分解性不燃性ボンドを結合剤として圧縮成形する操作でセラミックスの様な１５００〜１８００℃±の超耐熱素材ＣＣコンポジットパネルが得られる。産業廃棄物、一般ゴミ炭化物のケミカルリサイクルによる不燃耐熱素材などが誕生する。したがって埋め立て処分される量も激減する。人、環境にとっても極めて有効な方法を提供するものである。

植物由来の木材、紙、繊維の不燃化は、広く一般に知られている。不燃化にとって有効な薬剤は、燐酸水素二アンモニュウム、硼砂、ホウ酸、塩化バリュウムなどが知られている。
有機ポリマー難燃化おいては、燐酸エステル、三酸化アンチモン、臭素系、ハロゲン化合物などが知られている。特に化石燃料を原料とする有機ポリマーは、難燃化止まりでまだ不燃化には到っていない。
また、難燃性を与える為に、フィラーとして水酸化アルミニュウム・水酸化マグネシュウ化合物などを添加や後加工による場合にチタン、ジルコニュウム化合物などもある。

発明が解決しようとする課題

前項記載の従来の不燃化剤、難燃化剤以外の新規の無機系不燃剤を見出すことにまず専念する。水溶性無機素材は一般的に有機ポリマー製品への浸透性に難があり、無機と有機の融合によって不燃剤に浸透拡散性機能を付与する技術操作を基礎研究課題として吸湿性のある化学繊維素材、連続気泡フォーム材に不燃性有効組成を浸透結合させる後加工法。
表面浸透によって不燃化が可能な新規不燃剤であれば溶媒或いは粉体化操作によってプラスチック製造時に共重合或いは練り込みによる改質も可能となる。また、産業廃棄物に不燃化処理した有機物を焼成させた後にこの炭化物を圧縮成形体とすると比重の軽さを活かした不燃性のＣＣコンポジット超耐熱素材が産廃物から新素材が誕生する。

課題を解決する為の手段

本発明の不燃化にとって有効なポリ塩化アルミニュウムが新たに見出された。
ポリ塩化アルミニュウムは凝集性浄水剤であり、ＪＩＳ Ｋ１４７５−１９７８水道用ポリ塩化アルミニュウムであり、本発明不燃化の核となる素材である。
以下に改質主要材料を示す。
ポリ塩化アルミニュウム（ＰＡＣ）
エタノール製剤成分重量比
エタノール６７，８９部／乳酸ナトリュウム０，０２５部／精製水３２，０８５部
３、メチレンクロライド
不燃性改質に用いる主な基本的成分重量比組成を以下に示す。
（Ａ）不織布、連続気泡フォーム対応不燃性浸透改質剤の基本重量比組成（以下、不燃Ａと略称する）
不燃Ａ剤重量比組成
ＰＡＣ ５５^〜６０部、エタノール製剤４５^〜５０部、メチレンクロライド１^〜１，５部を調合する。
不燃化する素材として、ビニロン不織布（日本バイリーン製）、ポリエステル不織布（東洋紡スパンボンド）、ポリエステル７０％綿３０％合繊、バックスキン層を有する革、連続気泡ウレタンフォーム（各社）、連続気泡ポリエチレンフォーム（三和化工オプセル）、汎用炭ボードを選定した。
Ａ−１、不燃Ａ剤を適度な非極性容器或いはステンレス容器に適量投入する。
Ａ−２、不燃化する試料を前記の不燃剤入り容器に４０秒から１分間程度浸漬する。
炭ボードのみ吸水性が高いため浸漬せず２回追いかけ刷毛塗りとした。
Ａ−３、浸漬完了後、浸透余剰分を絞り取り自然乾燥させる。（遠心分離、温風乾燥が工業的に好ましい）
試料選定した各試料の乾燥体は、ミクロバーナー法燃焼試験に不燃認定される状況にある。
火焔照射３０秒間連続２回、着火せず、熱溶融せず、一部炭化する。炭化部分３〜７ｍｍ以内。（不燃認定は２５ｍｍ以内）（請求項２）
炭ボードの燃焼試験は、ガスバーナー直火照射１３００℃連続２０分間。赤熱するが燃焼着火煙も発生せず、損傷、崩壊、表面変化なし、極めて耐熱性が高いことが判断可能。再度同一箇所に火炎バーナー照射（２０分間）をする初回より耐熱性が高まり１５００℃を遥かに超える耐熱性能が生まれた。この現象は、炭素繊維製造と同様な状況に近似過程であり、本発明は不燃剤を含むカーボン化技術である為、不燃性、耐熱性が飛躍的に向上したものと考察される。（請求項３）
不燃Ｂ剤重量比組成（以下、不燃Ｂ剤と略称する）
ＰＡＣ ３５〜４０部、水６０〜６５部を調合する。
不燃化する素材として、コピー紙・テッシュペーパー、木綿、絹、麻類を選定した。
前記同様、適度な容器に１０秒程度浸漬後、浸透余剰分を絞り乾燥させる。
ミクロバーナー法の試験結果は、不燃Ｂも前記、不燃Ａと同等の効果が認められたが、紙類のみは薄層である為、炭化した範囲は天然繊維５ｍｍ平均から比較すると１８ｍｍと広い範囲である。（請求項１）

作用

ＰＡＣとエタノールと水分、極めて微量に含まれる乳酸ナトリュウムを含有する相乗作用で微量のメチレンクロライドも分離する事無く完全相溶する。
浸透定着するメカニズムは、主にエタノール溶媒とＰＡＣによる膨潤浸透効果（連続気泡ウレタンフォーム）浸透効果（吸湿性表面化学繊維、合繊、天然繊維、革、紙など）軟質連続気泡ポリエチレンフォームは柔軟セル構造と表面層近傍の素材内部に無機高分子であるＰＡＣ成分が溶媒と共に浸透して定着する。
ＰＡＣは、主成分として酸化アルミニュウム、硫酸イオンを含む塩基性で有り可燃性物質を含まず燃焼せず、また、燃焼の恐れのあるエタノールはメチレンクロライド、水分と共に気化する。すなわち無機高分子ポリマーとして酸化アルミニュウム不燃性有効成分のみが浸透定着する効果で燃焼に伴うラジカルの連鎖反応が停止する。
更に、前記不燃性処理剤を浸透加工させた素材を焼成する或いは炭の様に半焼成された状態の素材に不燃性処理剤を浸透加工する操作から生まれる耐熱新素材は一度不燃炭化した高性能のカーボン材であり、超高温以外では焼成不能な不燃炭素に構造変化したものと推察される。

（第１実施例）
以下、本発明の第１実施例、連続気泡ウレタンフォームの場合を以下に説明する。
不燃Ａ剤適量をガラス容器に入れ、試験素材である連続気泡ウレタンフォームカット品を浸漬する。浸漬直後約１，７倍程度に体積膨潤するその間２０秒浸漬。ピンセットで引き上げ間際の容器壁体に巻き上げる様に余剰分を絞りとりながら取り出す。
その後、屋外で自然乾燥させる。乾燥と共に徐々に元の体積に戻り完全乾燥する。
連続１分間４５度傾斜火炎照射試験結果
完全乾燥体は燃焼溶融する事無く発煙せず僅か一部分炭化する。（炭化距離６ｍｍ）

（第２実施例）
以下、本発明の第２実施例、連続気泡ポリエチレンフォームの場合を以下に説明する。
不燃Ａ剤を第１実施例と同様の操作で浸漬する。容器内の試料を回転させながら２分間浸漬する操作でセル内部の気泡が抜け出しＰＡＣ有効成分が素材内部にも定着する。
引き上げ後、前記同様の乾燥工程に入る。
連続１分間４５度傾斜火炎照射試験結果
燃焼溶融する事無く発煙せず僅かに炭化分と灰分が観察される。（炭化距離７ｍｍ）

（第３実施例）
以下、本発明の第３実施例、炭ボードの場合を以下に説明する。
不燃Ａ剤を試料に薄く追いかけ２回塗りする。（炭ボードの反り防止を考慮した）
自然乾燥工程に入る。比較的乾燥が速く３時間後には完全乾燥する。
連続２０分間に引き続き８分間バーナー直火接触照射試験結果
照射５分〜２０分間で照射周囲が火炎で赤く観察されるが、２０分間を経過後、一時中断し観察するが表面の赤色は瞬時に消滅する。その後直ぐに再び８分間引き続き照射した結果、燃焼、溶融せず、炭化による崩壊観察されず無煙、表面異常観察されず。

（第４実施例）
以下、本発明の第４実施例、ポリエステル不織布（長繊維スパンボンド）の場合を説明する。
不燃Ａ剤を実施例１と同様な工程で浸漬して乾燥させる。
連続１分間４５度傾斜火炎照射試験結果
燃焼溶融する事無く発煙せず一部炭化する（炭化距離６ｍｍ±）

（第５実施例）
以下、本発明の第５実施例、バックスキン層を有する天然革の場合を説明する。
不燃Ａ剤を前記同様な工程で２分間浸漬して乾燥させる。
連続２分間４５度傾斜火炎照射試験結果
燃焼せず僅かに炭化する。（炭化距離４ｍｍ）

（第６実施例）
以下、本発明の第６実施例、ビニロン不織布（日本バイリーン）の場合を説明する。
不燃Ｂ剤（ＰＡＣ濃度３８％）を試料にたっぷり刷毛塗りする。ポリエチレン袋に入れ余剰水分などを絞り乾燥工程に入る。吸水性が高い為、乾燥が遅い。その為、温風ドライヤー処理乾燥させる。
連続１分間４５度傾斜火炎照射試験結果
燃焼溶融する事無く発煙せず僅かに炭化する。（炭化距離５ｍｍ）

（第７実施例）
以下、本発明の第７実施例、コピー紙、木綿、絹、麻など天然素材の場合を説明する。
不燃Ｂ剤（ＰＡＣ濃度４０％）をタッパーウエアーに適量入れ、各試料を３０秒程度浸漬する。
引き上げ後、紙類以外は余剰水分など絞り自然乾燥工程に入る。
連続５０秒間４５度傾斜火炎照射試験結果
燃焼せず無煙状態で炭化する。（コピー紙炭化距離１６ｍｍ、木綿炭化距離６ｍｍ、絹４，５ｍｍ、麻炭化距離５，５ｍｍ）

数多くの実験例において、不燃Ａ剤の各成分重量比組成は代表的な数値である。実施例のごとく素材の質感を変化させずに不燃性能を与えることが可能で懸念されるＰＡＣの基本的に持つ再湿性もエタノール、メチレンクロライド配合効果で質感の経時変化を抑制する効果も生まれた。
また、本発明の不燃化処理を加工したものは、総て耐熱性が向上する。

不燃Ａ剤の場合、メチレンクロライドを僅か１，５％以内で配合している為、環境への影響は極めて僅か、他の溶媒に置換しても良いが、素材によって溶解性パラメーターＳＰ値を参考にした浸透性溶媒の選定が必要になる。

第３実施例の不燃化させた炭ボードの炭材は一度半焼成したものであり、そのものに本発明の不燃Ａ剤加工を施す簡易な操作で極めて耐熱性が高く１，５００℃〜を超える優れた耐熱性が生まれた。同様な超耐熱現象は、活性炭や炭以外の不燃処理し実験に使用した各種炭化物圧縮成形体にも見られる。具体的には植物由来のでんぷん類、炭水化物、植物系たんぱく質、セルロース、動物性たんぱく質、膠質、各種天然繊維、各種化学繊維、連続気泡ウレタンフォーム、連続気泡ポリエチレンフォームなど。すなわち不燃処理して炭化過程を経た物質は防融、不燃、超耐熱性素材である。産業廃棄物や一般家庭から混載排出される布団、絨毯、カーテンや生ゴミも総てケミカルリサイクルとして不燃材や耐熱素材に生まれ変わる。また、高野豆腐なども不燃断熱パネル化も有効です。
以上、本発明の実施例を説明してきたが、具体的な構成は、本発明の実施例に限らず、要旨を逸脱しない範囲における追加、変更があっても本発明に含まれる。

発明の効果

本発明の不燃Ｂ剤は水溶液の状態であるが、燐酸水素二アンモニュウム、硼砂、硼酸塩を各々単独或いは複合状態で添加することで凝集しゲル化過程から乾燥させる操作で粉末化ができる。この操作で生まれた不燃性のゲルや粉末加工品は有機ポリマーやでんぷん、炭水化物に対する不燃化、耐熱性改質剤としても有効である。でんぷんに添加して生分解性不燃性結合剤として応用した実施例を挙げると不燃集成材の接着、不燃木粉ボード成形、不燃コルク成形体や不燃古新聞紙成形体、不燃コーヒ糟成形体、不燃もみ殻成形体、糸屑成形体など多種類の不燃性結合剤として有効であることが確認されている。
生分解性不燃耐熱断熱ボード、繊維屑を応用した鉄骨耐火被覆材、石綿代替等。

液晶紡糸、溶融紡糸法などで合成される繊維に本発明の変性不燃剤を溶融時に相溶する技術的手段で難燃或いは不燃性、耐熱性の向上も可能と考察される。また、固着を行う後加工の応用化は、不燃処理して炭化させた灰分微粒子を混練溶融紡糸する技術などへの応用など多彩な応用化が期待できる。
防災衣料、レーサー服、消防服、スーパー繊維の不燃化など。

燃焼で析出されるものは炭化物或いは灰分であるまた、燃焼に伴って発生する分解ガス有害成分が空気中に放散する現象は極めて少なく、大気汚染を招かず環境にとって好ましい。
不燃原料であるポリ塩化アルミニュウムは水道用の安全性の高い原料であり且つ安価。コスト優位性は、従来に比べ、原料の節約に加え、資源再生再利用という特長から廃棄物発生を最小限に抑えその結果、環境負荷、廃棄物処理埋め立て処理費用を著しく下げる。

最近プラスチック製品の再生利用について多くの関心が寄せられている。製造過程で廃棄物の再生利用に比べ最終消費廃棄物は、更に多くの困難があり、回収、分類、分離の過程において廃棄物は様々な物質で汚染されている簡単容易な方法では防げず問題は未解決である。本発明の不燃処理方法を組み込んだ焼却炉プラントシステムが稼動すれば、焼却炉の損傷もなく焼成によって炭化或いは灰分になったものは総て不燃耐熱カーボン素材として再生資源となる。
また、従来システムで焼却炉、溶融炉などから埋め立て処分される焼却灰なども本発明不燃剤処理によって不燃耐熱素材として有効活用が図れる。

本発明によって不燃化した素材は、総て従来の耐熱性数値を超える耐熱性が付与される。
天然繊維である絹の場合は通常１５０℃で分解するが、不燃剤処理したものは３００℃に十分に耐える素材となる。熱可塑性ポリマーから成る製品であるポリエステル繊維なども同様に基本的にもつ耐熱性を少なくとも３０〜８０％超える耐熱性が生まれる。しかも熱による収縮現象もなく溶融もしない。

Claims (3)

1. ポリ塩化アルミニュウム、水から成る不燃性液を浸透させることを特徴とする不燃化組成物。
2. ポリ塩化アルミニュウム５５〜７０部、エタノール製剤３０〜４５部、メチレンクロライド１〜１，５部（重量比）不燃化組成物。
3. 半焼成した炭化物に前記不燃化組成物を浸透或いは不燃化組成物を焼成して得られる炭化物を成形体とすることを特徴とする不燃耐熱成形体。