JP2007138021A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

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Koichi Kiyono
幸一 清野
Masahiro Nishizawa
昌洋 西澤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic resin composition which is excellent in outer appearance of a molded product, chemical resistance and mechanical properties, and is suitably applicable to such vehicular exterior components as a door handle, a pillar, a side mall and a side protector. <P>SOLUTION: The thermoplastic resin composition is characterized by the followings. It comprises 20-55 wt.% of a polybutylene terephthalate resin (A), 25-70 wt.% of a polycarbonate resin (B), 5-30 wt.% of mica (C) having 4.0-50 μm average particle diameter and 0.5-30 wt.% of a rubbery polymer (D) on the basis of 100 wt.% of the total thermoplastic resin composition. Where the polybutylene terephthalate resin and the polycarbonate resin have a two-phase continuous structure with 0.01-1.0 μm structural period. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、充填剤で補強されたポリブチレンテレフタレートおよびポリカーボネート樹脂からなり、更にポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂が構造周期0.01〜1.0μmの両相連続構造を有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物からなる車両用外装部品に関する。   The present invention comprises a polybutylene terephthalate and a polycarbonate resin reinforced with a filler, and the polybutylene terephthalate resin and the polycarbonate resin have a two-phase continuous structure with a structural period of 0.01 to 1.0 μm. The present invention relates to a vehicle exterior part made of a plastic resin composition.

従来、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂とのブレンド物は、機械的性質、耐熱性、耐薬品性などに優れていることから、エンジニアリングプラスチックとして、幅広く用いられている。更に近年では、耐衝撃性や剛性を改良するために、ゴム質重合体やガラス繊維、タルク、マイカ、ウィスカーなどの微細な無機充填剤を配合したものも広く用いられている。   Conventionally, blends of polybutylene terephthalate resin and polycarbonate resin are widely used as engineering plastics because of their excellent mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, and the like. Further, in recent years, in order to improve impact resistance and rigidity, those containing a fine inorganic filler such as rubber polymer, glass fiber, talc, mica, whisker or the like are widely used.

特許文献1では、特定の構造周期を有するポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂からなる組成物が提案されている。特許文献2では、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂からなる組成物に特定のガラス繊維、熱可塑性弾性重合体を配合した組成物が提案されている。また、特許文献3ではポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂からなる組成物にゴム状弾性体、無機質充填材を配合した樹脂組成物が提案されている。しかし、特許文献1に記載の樹脂組成物を用いた場合では、無機質充填材が配合されていないために剛性が不足しており、また、特許文献2に記載の樹脂組成物を用いた場合では、その外観に繊維状充填材の浮きが目立ち、良好な外観を必要とする場合に不十分である。また、特許文献3記載の樹脂組成物を用いた場合では、特許文献1に記載の樹脂組成物の外観よりも良好であるが、その補強効果が小さいために疲労特性、耐薬品性、機械特性が低下するという欠点を有している。
特開2003−286414号公報 特開平06−49344号公報 特開平05−222283号公報
Patent Document 1 proposes a composition comprising a polybutylene terephthalate resin and a polycarbonate resin having a specific structural period. Patent Document 2 proposes a composition obtained by blending a specific glass fiber and a thermoplastic elastic polymer with a composition comprising a polybutylene terephthalate resin and a polycarbonate resin. Patent Document 3 proposes a resin composition in which a rubber-like elastic body and an inorganic filler are blended with a composition comprising a polybutylene terephthalate resin and a polycarbonate resin. However, when the resin composition described in Patent Document 1 is used, the rigidity is insufficient because the inorganic filler is not blended, and when the resin composition described in Patent Document 2 is used. The appearance of the fibrous filler is conspicuous in the appearance, which is insufficient when a good appearance is required. In addition, when the resin composition described in Patent Document 3 is used, it is better than the appearance of the resin composition described in Patent Document 1, but because of its small reinforcing effect, fatigue characteristics, chemical resistance, mechanical characteristics Has the disadvantage of lowering.
JP 2003-286414 A Japanese Patent Application Laid-Open No. 06-49344 Japanese Patent Laid-Open No. 05-222283

そこで、本発明は製品外観に優れ、耐衝撃性、剛性、疲労特性、耐薬品性および機械特性を併せ持つ熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。   Therefore, the present invention is to provide a thermoplastic resin composition that is excellent in product appearance and has both impact resistance, rigidity, fatigue properties, chemical resistance and mechanical properties.

本発明は上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討した結果得られたものである。   The present invention has been obtained as a result of intensive studies by the present inventors in order to solve the above problems.

すなわち、本発明は、
(1)熱可塑性樹脂組成物全体を100重量%として、
ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)20〜55重量%、
ポリカーボネート樹脂(B)25〜70重量%、
平均粒子径が4.0〜50μmであるマイカ(C)5〜30重量%、
ゴム質重合体(D)0.5〜30重量%
からなり、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂が構造周期0.01〜1.0μmの両相連続構造を有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、
(2)マイカ(C)が表面処理されたものである(1)に記載の熱可塑性樹脂組成物、
(3)(1)および(2)に記載された熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする車両用外装部品、
を提供するものである。
That is, the present invention
(1) 100% by weight of the entire thermoplastic resin composition,
20 to 55% by weight of polybutylene terephthalate resin (A),
25 to 70% by weight of polycarbonate resin (B)
Mica (C) having an average particle diameter of 4.0 to 50 μm, 5 to 30% by weight,
Rubber polymer (D) 0.5-30% by weight
A thermoplastic resin composition characterized in that the polybutylene terephthalate resin and the polycarbonate resin have a biphasic continuous structure with a structural period of 0.01 to 1.0 μm,
(2) The thermoplastic resin composition according to (1), wherein the mica (C) is surface-treated.
(3) A vehicle exterior component comprising the thermoplastic resin composition described in (1) and (2),
Is to provide.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形品外観、耐薬品性、機械特性に優れた組成物を提供することができる。加えて、上記の熱可塑性組成物は、ドアハンドル、ピラー、サイドモール、サイドプロテクターなどの車両用外装部品として好適に用いることができる。   The thermoplastic resin composition of the present invention can provide a composition excellent in appearance of a molded product, chemical resistance and mechanical properties. In addition, the thermoplastic composition can be suitably used as a vehicle exterior part such as a door handle, a pillar, a side molding, a side protector.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明を構成するポリブチレンテレフタレート樹脂(A)とは、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体と1,4−ブタンジオールあるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とし重縮合反応させる等の通常の重合方法によって得られる重合体であって、特性を損なわない範囲、例えば20重量%程度以下、他の共重合成分を含んでも良い。これら(共)重合体の好ましい例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/デカンジカルボキシレート)、ポリブチレン(テレフタレート/ナフタレート)、ポリ(ブチレン/エチレン)テレフタレート等が挙げられ、単独で用いても2種以上混合しても良い。   The polybutylene terephthalate resin (A) constituting the present invention is a normal polymerization such as a polycondensation reaction mainly comprising terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and 1,4-butanediol or an ester-forming derivative thereof. It is a polymer obtained by the method and may contain other copolymerization components in a range that does not impair the characteristics, for example, about 20% by weight or less. Preferred examples of these (co) polymers include polybutylene terephthalate, polybutylene (terephthalate / isophthalate), polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / sebacate), polybutylene (terephthalate / decanedicarboxylate), polybutylene ( Terephthalate / naphthalate), poly (butylene / ethylene) terephthalate, and the like. These may be used alone or in combination.

本発明で用いられるポリブチレンテレフタレートは、o−クロロフェノール溶液を25℃で測定したときの固有粘度が0.60〜1.60、特に0.80〜1.30の範囲にあるものが好適である。固有粘度が0.60未満では機械的特性が不良となり、一方、固有粘度が1.60を越えると成形性が不良になる傾向がある。   The polybutylene terephthalate used in the present invention preferably has an intrinsic viscosity of 0.60 to 1.60, particularly 0.80 to 1.30 when an o-chlorophenol solution is measured at 25 ° C. is there. If the intrinsic viscosity is less than 0.60, the mechanical properties are poor. On the other hand, if the intrinsic viscosity exceeds 1.60, the moldability tends to be poor.

本発明におけるポリブチレンテレフタレートの配合量は樹脂組成物全体の20〜55重量%である。ポリブチレンテレフタレートの配合量が20重量%未満であると、樹脂組成物の耐薬品性が劣り、55重量%を越えると樹脂組成物の衝撃強度が低下しやすくなる傾向にある。
本発明を構成するポリカーボネート樹脂(B)とは、2価フェノールとホスゲンまたは炭酸エステル化合物などのカーボネート前駆体とを反応させることにより得られる重合体であって、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中において、2価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応により、あるいは2価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応などによって製造される。2価フェノールとしては、様々なものがあるが、特に2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン[ビスフェノールA]が好ましい。ビスフェノールA以外の2価フェノールとしては、ビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン、1,1−(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−(4−ヒドロキシフェニル)エタン、ハイドロキノン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)オキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル等が挙げられる。これらの2価フェノールはそれぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。また、炭酸エステル化合物としては、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネートが挙げられる。
The compounding quantity of the polybutylene terephthalate in this invention is 20 to 55 weight% of the whole resin composition. When the blending amount of polybutylene terephthalate is less than 20% by weight, the chemical resistance of the resin composition is inferior, and when it exceeds 55% by weight, the impact strength of the resin composition tends to decrease.
The polycarbonate resin (B) constituting the present invention is a polymer obtained by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene or a carbonate ester compound, for example, in a solvent such as methylene chloride. It is produced by a reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor such as phosgene, or by a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor such as diphenyl carbonate. There are various dihydric phenols, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A] is particularly preferable. Divalent phenols other than bisphenol A include bis (4-hydroxyphenyl) alkane, 1,1- (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1- (4-hydroxyphenyl) ethane, hydroquinone, bis (4-hydroxy Phenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, etc. Is mentioned. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more. Examples of the carbonate compound include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate, and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate.

本発明で用いるポリカーボネート樹脂(B)としては、平均分子量が10000〜60000、特に15000〜40000の範囲にあるものが好適である。平均分子量が10000未満では機械的特性が不良となり、一方、平均分子量が60000を越えると成形性が不良になる傾向がある。   As the polycarbonate resin (B) used in the present invention, those having an average molecular weight in the range of 10,000 to 60,000, particularly 15,000 to 40,000 are suitable. If the average molecular weight is less than 10,000, the mechanical properties are poor. On the other hand, if the average molecular weight exceeds 60000, the moldability tends to be poor.

本発明におけるポリカーボネート樹脂(B)の配合量は樹脂組成物全体の25〜70重量%である。ポリカーボネート樹脂(B)の配合量が25重量%未満であると、樹脂組成物の衝撃強度が低下しやすく、70重量%を越えると耐薬品性が低下したり、樹脂組成物の射出成形時の離型性が悪く成形ハイサイクル性が劣る傾向にある。   The compounding quantity of polycarbonate resin (B) in this invention is 25 to 70 weight% of the whole resin composition. When the blending amount of the polycarbonate resin (B) is less than 25% by weight, the impact strength of the resin composition tends to be lowered, and when it exceeds 70% by weight, the chemical resistance is lowered, or during the injection molding of the resin composition. The mold release property is poor and the molding high cycle property tends to be inferior.

本発明において使用されるマイカ(C)としては、白雲母、金雲母、黒雲母、人造雲母などが挙げられ、特に白雲母が好ましい。白雲母とは、化学式K2Al4(Si6・Al2)O20(OH)で表され、ケイ酸四面体の層と層の間にAl及びKを含んだ三重構造よりなり、SiO245.8重量%、Al2335.4%K2O9.1%、その他Fe23、H2O、Na2Oなどを含有している。 Examples of mica (C) used in the present invention include muscovite, phlogopite, biotite, artificial mica and the like, and muscovite is particularly preferable. The muscovite is represented by the chemical formula K 2 Al 4 (Si 6 · Al 2 ) O 20 (OH) 4 , and has a triple structure including Al and K between the layers of the silicate tetrahedron. 2 45.8 wt%, Al 2 O 3 35.4% K 2 O9.1%, other Fe 2 O 3, H 2 O , containing and Na 2 O.

本発明においては、マイカの平均粒子径が4.0〜50μmであり、好ましくは4.0〜30μmである。本発明で粒子径とは、マイクロトラックレーザー解析法で粒度分布を測定し、数平均した数値を指す。マイカの平均粒子径が4.0μm未満であると剛性が不足し、50μm以上であると耐衝撃性が低下するため、好ましくない。   In the present invention, the average particle diameter of mica is 4.0 to 50 μm, preferably 4.0 to 30 μm. In the present invention, the particle diameter refers to a numerical value obtained by measuring the particle size distribution by a microtrack laser analysis method and performing number average. If the average particle diameter of mica is less than 4.0 μm, the rigidity is insufficient, and if it is 50 μm or more, the impact resistance is lowered.

また、マイカは、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシランなどのビニルシラン化合物、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシシラン化合物、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン化合物、ステアリン酸、オレイン酸、モンタン酸、ステアリルアルコールなどの長鎖脂肪酸または長鎖脂肪族アルコールなどで表面処理されたものが好ましく用いられる。   Also, mica is a vinylsilane compound such as vinyltriethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltri. Epoxysilane compounds such as methoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, aminosilane compounds such as γ-aminopropyltrimethoxysilane, stearic acid Those subjected to surface treatment with long-chain fatty acids such as oleic acid, montanic acid, stearyl alcohol or long-chain aliphatic alcohols are preferably used.

本発明におけるマイカの配合量は樹脂組成物全体の5〜30重量%である。マイカの配合量が5重量%未満であると剛性が不足し、30重量%以上であるとフィラーの浮きだしにより外観が低下するため、好ましくない。   The amount of mica in the present invention is 5 to 30% by weight of the entire resin composition. If the amount of mica is less than 5% by weight, the rigidity is insufficient, and if it is 30% by weight or more, the appearance deteriorates due to the floating of the filler.

更に本発明においては、衝撃強度を改良するためにゴム質重合体(D)を用いることが必須である。このようなゴム質重合体は、常温でゴム弾性を示す樹脂であり、ポリブタジエン、ポリイソブレン、スチレンーブタジエンのランダム共重合体およびブロック共重合体、該ブロック共重合体の水素添加物、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ブタジエン−イソプレン共重合体等のジエン系ゴム、エチレンープロピレンのランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン−ブテンのランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン−αオレフィンとの共重合体、エチレン−メタクリレート、エチレン−ブチルアクリレートなどのエチレン−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、例えばブチルアクリレート−ブタジエン共重合体などのアクリルゴムなどが挙げられる。特に、ポリブタジエンやブタジエン−スチレン共重合体等のブタジエン系ゴム状重合体にメタクリル酸エステル、芳香族モノビニル化合物、およびシアン化ビニル化合物の一種以上を塊状重合、懸濁重合、塊状懸濁重合、溶液重合あるいは乳化重合等の方法、特に乳化重合の方法でグラフト重合してなるMBS樹脂が好ましい。   Furthermore, in the present invention, it is essential to use the rubbery polymer (D) in order to improve the impact strength. Such a rubbery polymer is a resin that exhibits rubber elasticity at room temperature, and is a polybutadiene, polyisobrene, random copolymer of styrene-butadiene and a block copolymer, a hydrogenated product of the block copolymer, acrylonitrile-butadiene. Copolymers, diene rubbers such as butadiene-isoprene copolymers, ethylene-propylene random copolymers and block copolymers, ethylene-butene random copolymers and block copolymers, and ethylene-α olefins Copolymers, copolymers with ethylene-unsaturated carboxylic esters such as ethylene-methacrylate, ethylene-butyl acrylate, acrylic ester-butadiene copolymers, for example acrylic rubbers such as butyl acrylate-butadiene copolymers, etc. Can be mentioned. Particularly, bulk polymerization, suspension polymerization, bulk suspension polymerization, solution of one or more of methacrylic acid ester, aromatic monovinyl compound, and vinyl cyanide compound to butadiene rubber-like polymer such as polybutadiene and butadiene-styrene copolymer An MBS resin obtained by graft polymerization by a method such as polymerization or emulsion polymerization, particularly an emulsion polymerization method is preferred.

本発明におけるゴム質重合体(D)の配合量は樹脂組成物全体の0.5〜30重量%である。ゴム質重合体(D)の配合量が0.5重量%未満であると衝撃強度が不足し、30重量%を越えると耐薬品性が低下したり、樹脂組成物の射出成形時の離型性が悪く成形ハイサイクル性が劣る傾向にある。   The compounding quantity of the rubber-like polymer (D) in this invention is 0.5 to 30 weight% of the whole resin composition. When the blending amount of the rubber polymer (D) is less than 0.5% by weight, the impact strength is insufficient, and when it exceeds 30% by weight, the chemical resistance is lowered, or the mold release at the time of injection molding of the resin composition. The properties are poor and the molding high cycle property tends to be inferior.

本発明においては、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂が構造周期0.01〜1.0μmの両相連続構造を有することが必須である。かかる構造を有するポリマーアロイを得る方法としては、後述のスピノーダル分解を利用する方法が好ましい。

一般に、2成分の樹脂からなるポリマーアロイには、相溶系、非相溶系および半相溶系がある。相溶系は、平衡状態である非剪断下において、ガラス転移温度以上、熱分解温度以下の実用的な温度の全領域において相溶な系である。非相溶系は、相溶系とは逆に、全領域で非相溶となる系である。半相溶系は、ある特定の温度および組成の領域で相溶し、別の領域で非相溶となる系である。さらにこの半相溶系には、その相分離状態の条件によってスピノーダル分解によって相分離するものと、核生成と成長によって相分離するものがある。
In the present invention, it is essential that the polybutylene terephthalate resin and the polycarbonate resin have a two-phase continuous structure with a structural period of 0.01 to 1.0 μm. As a method for obtaining a polymer alloy having such a structure, a method utilizing spinodal decomposition described later is preferable.

In general, polymer alloys composed of two-component resins include compatible systems, incompatible systems, and semi-compatible systems. The compatible system is a system that is compatible in the entire range of practical temperatures above the glass transition temperature and below the thermal decomposition temperature under non-shearing in an equilibrium state. The incompatible system is a system that is incompatible in the entire region, contrary to the compatible system. A semi-compatible system is a system that is compatible in a certain temperature and composition region and incompatible in another region. Furthermore, in this semi-compatible system, there are those that undergo phase separation by spinodal decomposition depending on the conditions of the phase separation state and those that undergo phase separation by nucleation and growth.

さらに3成分以上からなるポリマーアロイの場合は、3成分以上のいずれもが相溶である系、3成分以上のいずれもが非相溶である系、2成分以上のある相溶な系と残りの1成分以上の相が非相溶な系、2成分が半相溶系で、残りの成分がこの2成分からなる半相溶系に分配される系などがある。
本発明においては、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂以外の3成分以上からなるポリマーアロイの場合、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂以外の3成分目が、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂の少なくともいずれかに分配される系であることが好ましい。この場合ポリマーアロイの構造は、2成分からなる非相溶系の構造と同等になる。以下2成分の樹脂からなるポリマーアロイで代表して説明する。
Furthermore, in the case of a polymer alloy comprising three or more components, a system in which all of the three or more components are compatible, a system in which all of the three or more components are incompatible, and a compatible system having two or more components and the rest There is a system in which one or more phases are incompatible with each other, two components are in a semi-compatible system, and the remaining components are distributed in a semi-compatible system composed of these two components.
In the present invention, in the case of a polymer alloy comprising three or more components other than polybutylene terephthalate resin and polycarbonate resin, the third component other than polybutylene terephthalate resin and polycarbonate resin is at least one of polybutylene terephthalate resin and polycarbonate resin. A distributed system is preferred. In this case, the structure of the polymer alloy is equivalent to the incompatible structure composed of two components. The following description will be made on behalf of a polymer alloy composed of a two-component resin.

上記非相溶系においても溶融混練によってスピノーダル分解を誘発することが可能であり、それには、溶融混練時の剪断速度100〜10000sec−1の剪断下で一旦相溶化し、その後非剪断下とすることにより相分解するいわゆる剪断場依存型スピノーダル分解により相分離する。この剪断場依存型スピノーダル分解様式の基本部分については、上述の一般的な半相溶系におけるスピノーダル分解と同様であることから、以下一般的な半相溶系におけるスピノーダル分解について説明した後、本発明に特徴的な部分を付記する形で説明する。 In the above incompatible system, it is possible to induce spinodal decomposition by melt kneading, and this is achieved by once compatibilizing under shear at a shear rate of 100 to 10000 sec −1 during melt kneading and then under non-shearing. The phases are separated by the so-called shear field-dependent spinodal decomposition in which the phase decomposition occurs. Since the basic part of this shear field-dependent spinodal decomposition mode is the same as the above-described general spinodal decomposition in the semi-compatible system, the spinodal decomposition in the general semi-compatible system is described below, and then the present invention is applied. A description will be given in the form of appending characteristic portions.

一般にスピノーダル分解による相分離とは、異なる2成分の樹脂組成および温度に対する相図において、スピノーダル曲線の内側の不安定状態で生じる相分離のことを指す。一方、核生成と成長による相分離とは、該相図においてバイノーダル曲線の内側であり、かつスピノーダル曲線の外側の準安定状態で生じる相分離のことを指す。   In general, phase separation by spinodal decomposition refers to phase separation that occurs in an unstable state inside the spinodal curve in phase diagrams for different two-component resin compositions and temperatures. On the other hand, phase separation by nucleation and growth refers to phase separation that occurs in the metastable state inside the binodal curve and outside the spinodal curve in the phase diagram.

かかるスピノーダル曲線とは、組成および温度に対して、異なる2成分の樹脂を混合した場合、相溶な場合の自由エネルギーと相溶しない2相における自由エネルギーの合計との差(ΔGmix)を濃度(φ)で二回偏微分したもの(∂ΔGmix/∂φ)が0となる曲線のことである。スピノーダル曲線の内側では、∂ΔGmix/∂φ<0の不安定状態であり、スピノーダル曲線の外側では∂ΔGmix/∂φ>0である。 The spinodal curve refers to the difference (ΔGmix) between the free energy in the case of being compatible and the sum of the free energy in the incompatible phase (ΔGmix) when mixing two different resins with respect to the composition and temperature. This is a curve in which the partial differential of (φ 2 ) (∂ 2 ΔGmix / ∂φ 2 ) becomes zero. Inside the spinodal curve, 不 安定2 ΔGmix / ∂φ 2 <0 is in an unstable state, and outside the spinodal curve, ∂ 2 ΔGmix / ∂φ 2 > 0.

またバイノーダル曲線とは、組成および温度に対して、系が相溶な領域と非相溶な領域の境界の曲線のことである。   The binodal curve is a curve at the boundary between a region where the system is compatible and a region where it is incompatible with the composition and temperature.

ここで相溶状態とは、分子レベルで均一に混合している状態のことである。具体的には異なる成分からなる相が、0.001μm以上の構造物を形成していない場合を指す。また、非相溶状態とは、相溶状態でない場合のことである。すなわち異なる成分からなる相が、0.001μm以上の構造物を形成している状態のことを指す。ここで、0.001μm以上の構造物とは、例えば、構造周期0.001〜1μmの両相連続構造や粒子間距離0.001〜1μmの分散構造などのことである。相溶か否かは、例えばPolymer Alloys and Blends, Leszek A Utracki, hanser Publishers, MunichViema New York, P64,に記載の様に、電子顕微鏡、示差走査熱量計(DSC)、その他種々の方法によって判断することができる。   Here, the compatible state is a state in which they are uniformly mixed at the molecular level. Specifically, the case where the phase which consists of a different component does not form the structure of 0.001 micrometer or more is pointed out. Moreover, an incompatible state is a case where it is not a compatible state. That is, the phase which consists of a different component points out the state which forms the structure of 0.001 micrometer or more. Here, the structure of 0.001 μm or more is, for example, a two-phase continuous structure having a structural period of 0.001 to 1 μm or a dispersed structure having a distance between particles of 0.001 to 1 μm. Whether or not they are compatible is determined by, for example, an electron microscope, a differential scanning calorimeter (DSC), and various other methods as described in Polymer Alloys and Blends, Leszek A Utracki, hanser Publishers, Munich Viema New York, P64. be able to.

スピノーダル分解を実現させるためには、2成分以上の樹脂を、一旦相溶状態とした後、スピノーダル曲線の内側の不安定状態とすることが必要である。一般的な半相溶系におけるスピノーダル分解においては、相溶条件下で溶融混練後、非相溶域に温度ジャンプさせることによって、スピノーダル分解を生じさせ得る。一方、上記剪断場依存型スピノーダル分解においては、非相溶系において、溶融混練時の剪断速度100〜10000sec−1の範囲の剪断下で相溶化しているため、非剪断下とすることのみでスピノーダル分解を生じさせ得る。
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂を配合してなるポリマーアロイは、上記剪断場依存型スピノーダル分解に属し、溶融混練時の剪断速度100〜10000sec−1の範囲の剪断下で相溶化するため、非剪断下とすることのみでスピノーダル分解を生じさせ得る。なお、上記において剪断速度は、例えば平行円盤型剪断賦与装置を用いる場合、所定の温度に加熱し溶融状態とした樹脂を平行円盤間に投入し、中心からの距離(r)、平行円盤間の間隔(h)、回転の角速度(ω)から、ω×r/hとして求めることが可能である。
In order to realize the spinodal decomposition, it is necessary that the resin having two or more components is once in a compatible state and then in an unstable state inside the spinodal curve. In spinodal decomposition in a general semi-compatible system, spinodal decomposition can be caused by temperature jumping to an incompatible region after melt-kneading under compatible conditions. On the other hand, in the above-mentioned shear field-dependent spinodal decomposition, in the non-compatible system, since it is compatibilized under shear in the range of a shear rate of 100 to 10000 sec −1 at the time of melt kneading, the spinodal can be obtained only by non-shear. Degradation can occur.
The polymer alloy formed by blending the polybutylene terephthalate resin and the polycarbonate resin of the present invention belongs to the above-mentioned shear field-dependent spinodal decomposition, and is compatibilized under shear in the range of a shear rate of 100 to 10000 sec −1 during melt kneading. Only under non-shearing can cause spinodal decomposition. In the above, the shear rate is, for example, when using a parallel disk type shear applicator, a resin heated to a predetermined temperature and put in a molten state is put between the parallel disks, the distance (r) from the center, and between the parallel disks It can be obtained as ω × r / h from the interval (h) and the angular velocity (ω) of rotation.

かかるポリマーアロイの具体的な製造方法としては、上記剪断場依存型スピノーダル分解を利用する方法が好ましい例として挙げられ、溶融混練時の相溶化を実現させる方法として、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂を、2軸押出機のニーディングゾーンにおいて、高剪断応力下で溶融混練する方法が好ましい方法として挙げられる。   As a specific method for producing such a polymer alloy, a method using the above-described shear field-dependent spinodal decomposition can be cited as a preferred example. A preferable method is a method of melt-kneading under high shear stress in the kneading zone of the twin-screw extruder.

かかる2軸押出機を用いる場合、ニーディングブロックを多用したスクリューアレンジにしたり、樹脂温度を下げたり、スクリュー回転数を高くしたり、使用ポリマーの粘度を上げることによってより高剪断応力状態を形成することにより、適宜調節することができる。 本発明のポリエステル樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、離型剤、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤、難燃助剤、衝撃改良材、滑剤などの通常の添加剤および少量の他種ポリマーを添加することができる。   When using such a twin-screw extruder, a higher shear stress state is formed by screw arrangement using a kneading block, lowering the resin temperature, increasing the screw rotation speed, or increasing the viscosity of the polymer used. Therefore, it can be adjusted appropriately. In the polyester resin composition of the present invention, a mold release agent, an antioxidant, a stabilizer, an ultraviolet absorber, a colorant, a flame retardant, a flame retardant aid, an impact modifier, within the range not impairing the effects of the present invention Conventional additives such as lubricants and small amounts of other polymers can be added.

離型剤としては、カルナウバワックス、ライスワックス等の植物系ワックス、蜜ろう、ラノリン等の動物系ワックス、モンタンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の石油系ワックス、ひまし油及びその誘導体、脂肪酸及びその誘導体等の油脂系ワックスが挙げられる。   Release agents include plant waxes such as carnauba wax and rice wax, animal waxes such as beeswax and lanolin, mineral waxes such as montan wax, petroleum waxes such as paraffin wax and polyethylene wax, castor oil and its Fatty waxes such as derivatives, fatty acids and derivatives thereof may be mentioned.

酸化防止剤の例としては、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、テトラキス(メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)メタン、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート等のフェノール系化合物、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3,3’−チオジプロピオネート等のイオウ系化合物、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等のリン系化合物等が挙げられる。   Examples of antioxidants include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, tetrakis (methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) methane, tris Phenol compounds such as (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, sulfur such as dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate And phosphorous compounds such as trisnonylphenyl phosphite and distearyl pentaerythritol diphosphite.

安定剤としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールを含むベンゾトリアゾール系化合物、ならびに2,4−ジヒドロキシベンゾフェノンのようなベンゾフェノン系化合物、モノまたはジステアリルホスフェート、トリメチルホスフェートなどのリン酸エステルなどを挙げることができる。   Stabilizers include benzotriazole compounds including 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, and benzophenone compounds such as 2,4-dihydroxybenzophenone, mono- or distearyl phosphate, trimethyl phosphate And phosphoric acid esters.

これらの各種添加剤は、2種以上を組み合わせることによって相乗的な効果が得られることがあるので、併用して使用してもよい。   These various additives may have a synergistic effect by combining two or more kinds, and may be used in combination.

なお、例えば酸化防止剤として例示した添加剤は、安定剤や紫外線吸収剤として作用することもある。また、安定剤として例示したものについても酸化防止作用や紫外線吸収作用のあるものがある。すなわち前記分類は便宜的なものであり、作用を限定したものではない。   For example, the additive exemplified as the antioxidant may act as a stabilizer or an ultraviolet absorber. Some of those exemplified as stabilizers also have an antioxidant action and an ultraviolet absorption action. That is, the above classification is for convenience and does not limit the action.

紫外線吸収剤としては、例えば2−ヒドロキシ−4−n−ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタンなどに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤、また2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α’−ジメチルベンジル)フェニルベンゾトリアゾール、2,2’メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、メチル−3−[3−tert−ブチル−5−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。   Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, and bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane. Benzophenone-based ultraviolet absorbers typified by, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amylphenyl) Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α′-dimethylbenzyl) phenylbenzotriazole, 2,2′methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethyl) Butyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], methyl-3- [3-tert-butyl-5 The benzotriazole type ultraviolet absorber represented by the condensate with-(2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenylpropionate-polyethylene glycol can be mentioned.

またビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ{[6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル][(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)イミノ]}、ポリメチルプロピル3−オキシ−[4−(2,2,6,6−テトラメチル)ピペリジニル]シロキサンなどに代表されるヒンダードアミン系の光安定剤も含むことができ、かかる光安定剤は上記紫外線吸収剤や各種酸化防止剤との併用において、耐候性などの点においてより良好な性能を発揮する。   Also, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetra Carboxylate, poly {[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl ) Imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino]}, polymethylpropyl 3-oxy- [4- (2,2,6,6-tetramethyl) piperidinyl] siloxane. It can also include hindered amine light stabilizers represented by, such light stabilizers in combination with the ultraviolet absorber and various antioxidants, exhibit better performance in terms of weather resistance.

難燃剤は、ハロゲン系、リン酸エステル系、金属塩系、赤リン、シリコン系、金属水和物系などであり、滴下防止剤も含む。着色剤は有機染料、有機顔料、無機顔料などが挙げられる。その他蛍光増白剤、蓄光顔料、蛍光染料、流動改質剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤、グラフトゴムに代表される衝撃改質剤、赤外線吸収剤、フォトクロミック剤などを挙げることができる。   Flame retardants are halogen-based, phosphoric ester-based, metal salt-based, red phosphorus, silicon-based, metal hydrate-based, and the like, and also include anti-dripping agents. Examples of the colorant include organic dyes, organic pigments, and inorganic pigments. Other examples include fluorescent brighteners, phosphorescent pigments, fluorescent dyes, flow modifiers, inorganic and organic antibacterial agents, photocatalytic antifouling agents, impact modifiers such as graft rubber, infrared absorbers, and photochromic agents. be able to.

本発明の熱樹脂可塑性樹脂組成物はこれら配合成分が均一に分散されていることが好ましく、その配合方法は任意の方法を用いることができる。代表例として、単軸あるいは2軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーあるいはミキシングロールなど、公知の溶融混合機を用いて、200〜350℃の温度で溶融混練する方法を挙げることができる。各成分は、予め一括して混合しておき、それから溶融混練してもよい。なお、各成分に付着している水分は少ない方がよく、予め事前乾燥しておくことが望ましいが、必ずしも全ての成分を乾燥させる必要がある訳ではない。

本発明の熱可塑性ポリアミド樹脂組成物の好ましい製造方法の例としては、シリンダー温度230〜300℃の2軸押出機を用い、(A)〜(D)およびその他の添加物を配合した原料を該押出機に供給して混練する方法が挙げられ、更に好ましい製造方法としては、剪断場依存型スピノーダル分解を利用する方法が挙げられ、溶融混練時の相溶化を実現させる方法として、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂を、2軸押出機のニーディングゾーンにおいて、高剪断応力下で溶融混練する方法が挙げられる。 本発明の車両用外装部品は、射出成形、押出成形、ブロー成形、トランスファー成形、真空成形など一般に熱可塑性樹脂の公知の成形方法により成形されるが、なかでも射出成形が好ましい。射出成形により製造する場合にはシリンダー温度を樹脂組成物の融点よりも20℃〜50℃程度高い温度として、金型温度を60〜120℃とすることが好ましい。
In the thermoplastic resin composition of the present invention, these blending components are preferably dispersed uniformly, and any blending method can be used. A typical example is a method of melt-kneading at a temperature of 200 to 350 ° C. using a known melt mixer such as a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, or a mixing roll. Each component may be mixed in advance and then melt kneaded. In addition, although it is better that the water | moisture content adhering to each component is less and it is desirable to dry beforehand, not all the components need to be dried.

As an example of a preferable production method of the thermoplastic polyamide resin composition of the present invention, a raw material in which (A) to (D) and other additives are blended using a twin-screw extruder having a cylinder temperature of 230 to 300 ° C. is used. Examples include a method of supplying to an extruder and kneading, and a more preferable production method includes a method using shear field-dependent spinodal decomposition, and a method of realizing compatibilization during melt-kneading is a polybutylene terephthalate resin. And a polycarbonate resin in a kneading zone of a twin screw extruder under a high shear stress. The vehicular exterior part of the present invention is generally molded by a known thermoplastic resin molding method such as injection molding, extrusion molding, blow molding, transfer molding, vacuum molding, etc., among which injection molding is preferable. In the case of producing by injection molding, it is preferable that the cylinder temperature is about 20 ° C. to 50 ° C. higher than the melting point of the resin composition, and the mold temperature is 60 to 120 ° C.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、外観、耐薬品性、機械特性に優れており、ドアハンドル、ピラー、サイドモール、サイドプロテクターなどの車両用外装部品として好適に用いることができる。   The thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in appearance, chemical resistance and mechanical properties, and can be suitably used as exterior parts for vehicles such as door handles, pillars, side moldings and side protectors.

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

実施例および比較例の評価方法を次に示す。   The evaluation method of an Example and a comparative example is shown next.

(1)構造周期の確認
シリンダー温度270℃、金型温度80℃の条件で射出成形した厚み3mmの角板について、厚み100μmの切片を切り出し、ヨウ素染色法によりポリカーボネートを染色後、透過型電子顕微鏡にて10万倍に拡大して観察を行った。
(1) Confirmation of structure period About a 3 mm thick square plate injection-molded under conditions of a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., a 100 μm thick section was cut out, stained with polycarbonate by iodine staining, and then transmission electron microscope The observation was performed at a magnification of 100,000 times.

(2)外観の評価
シリンダー温度270℃、金型温度80℃の条件で射出成形した厚み3mmの角板について、目視で確認して表面にフィラーの浮きがなく輝度感に優れているものを○、表面にフィラーの浮きが認められるものを×とした。
(2) Appearance evaluation A 3 mm thick square plate injection-molded under the conditions of a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. is visually confirmed to have no brightness of filler on the surface and excellent in brightness. In addition, the case where floating of filler was observed on the surface was rated as x.

(3)耐薬品性の評価
シリンダー温度260℃、金型温度80℃の条件で射出成形した長さ×幅×厚み=128mm×12.8mm×3.2mmの曲げ試験片を、ワックスリムーバー50%希釈液に72時間浸漬し、ASTM D790に準拠する方法で曲げ強度を評価した。
(3) Evaluation of chemical resistance A bending test piece of length × width × thickness = 128 mm × 12.8 mm × 3.2 mm molded under conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. was wax remover 50%. It was immersed in a diluent for 72 hours, and the bending strength was evaluated by a method based on ASTM D790.

(4)引張強度、引張伸びの評価
シリンダー温度260℃、金型温度80℃の条件で射出成形したASTM1号試験片をASTM D638に準拠する方法で曲げ強度を評価した。
(4) Evaluation of Tensile Strength and Tensile Elongation The bending strength of the ASTM No. 1 test piece, which was injection molded under the conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., was evaluated according to ASTM D638.

(5)耐衝撃性(アイゾッド衝撃強度)の評価
厚み3.0mmのアイゾット衝撃試験用テストピースをシリンダー温度260℃、金型温度80℃の条件で射出成形し試料に用いた。ASTM D256に準拠してノッチ付きアイゾット衝撃強度を測定した。
(5) Evaluation of impact resistance (Izod impact strength) A test piece for Izod impact test having a thickness of 3.0 mm was injection molded under the conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. and used as a sample. The notched Izod impact strength was measured according to ASTM D256.

(6)剛性の評価(曲げ弾性率)
シリンダー温度260℃、金型温度80℃の条件で射出成形した長さ×幅×厚み=128mm×12.8mm×3.2mmの曲げ試験片を、ASTM D790に準拠する方法で曲げ弾性率を評価した。
(6) Evaluation of rigidity (flexural modulus)
Bending elastic modulus of a bending test piece of length × width × thickness = 128 mm × 12.8 mm × 3.2 mm, which was injection-molded under conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., was evaluated by a method in accordance with ASTM D790. did.

以下に実施例および比較例に使用した配合組成物を示す。
(A−1) ポリブチレンテレフタレート樹脂:東レ(株)製 ”トレコン 1200S”、固有粘度1.25(以下、PBTとも称する。)
(B−1) 芳香族ポリカーボネート樹脂:出光化学(株)製”A2600”、
数平均分子量26000(以下、PCとも称する。)
(C−1) マイカ:山口雲母(株)製“A−21”、平均粒子径=22.5μm、エポキシシラン表面処理
(C−2) マイカ:山口雲母(株)製“A−21”、平均粒子径=22.5μm、表面処理無し
(C−3) マイカ:山口雲母(株)製“A−11”、平均粒子径=5.2μm、エポキシシラン表面処理
(C−4) マイカ:山口雲母(株)製“A−61”、平均粒子径=51.1μm、エポキシシラン表面処理
(D−1) ゴム質重合体:鐘淵化学工業(株)製”M−511”、平均粒子径=0.66μm
(E−1) ガラス繊維(GF):日本電気硝子(株)製“T−187”
(F−1) タルク:林化成(株)製“ミクロンホワイト5000A”
実施例1〜6
(A)から(D)を表1に示す組合せで配合した。各実施例に記載した材料の製造方法は次の通りである。すなわち、シリンダー温度250℃に設定したスクリュー径57mmφの2軸押出機を用いて製造した。(A)(B)(D)成分、並びにその他添加剤全てを元込め部から、(C)成分をサイドフィーダーから供給して溶融混練を行い、ダイスから吐出されたストランドを冷却バス内で冷却した後、ストランドカッターにてペレット化した。得られた各ペレットは、130℃の熱風乾燥機で3時間以上乾燥した後、前記評価方法記載の方法を用いて成形し、評価を行なった。
The compounding composition used for the Example and the comparative example below is shown.
(A-1) Polybutylene terephthalate resin: “Toraycon 1200S” manufactured by Toray Industries, Inc., and intrinsic viscosity 1.25 (hereinafter also referred to as PBT)
(B-1) Aromatic polycarbonate resin: “A2600” manufactured by Idemitsu Chemical Co., Ltd.
Number average molecular weight 26000 (hereinafter also referred to as PC)
(C-1) Mica: “A-21” manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., average particle size = 22.5 μm, epoxy silane surface treatment (C-2) Mica: “A-21” manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd. Average particle diameter = 22.5 μm, no surface treatment (C-3) Mica: “A-11” manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., average particle diameter = 5.2 μm, epoxysilane surface treatment (C-4) Mica: Yamaguchi “A-61” manufactured by Mica Co., Ltd., average particle size = 51.1 μm, epoxy silane surface treatment (D-1) Rubber polymer: “M-511” manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd., average particle size = 0.66 μm
(E-1) Glass fiber (GF): “T-187” manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.
(F-1) Talc: “Micron White 5000A” manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd.
Examples 1-6
(A) to (D) were blended in combinations shown in Table 1. The manufacturing method of the material described in each Example is as follows. That is, it was manufactured using a twin screw extruder with a screw diameter of 57 mmφ set at a cylinder temperature of 250 ° C. Components (A), (B) and (D), and other additives are all fed from the base, the component (C) is supplied from the side feeder, melt kneaded, and the strand discharged from the die is cooled in a cooling bath. And then pelletized with a strand cutter. Each of the obtained pellets was dried for 3 hours or more with a hot air dryer at 130 ° C., and then molded and evaluated using the method described in the evaluation method.

その結果を表1に併記した。得られた組成物は何れも、外観、耐薬品性、引張強度、引張伸び、衝撃強度、曲げ弾性率に優れたものであった。   The results are also shown in Table 1. All of the obtained compositions were excellent in appearance, chemical resistance, tensile strength, tensile elongation, impact strength, and flexural modulus.

比較例1〜6
比較例の配合処方並びに評価結果を表2に示す。
Comparative Examples 1-6
Table 2 shows the formulation of the comparative example and the evaluation results.

表2に示したように樹脂組成物の組成を変更した以外は、実施例と同様にペレット化および成形を行い、各種評価を行った。得られた組成物は、外観、耐薬品性、引張強度、引張伸び、衝撃強度、曲げ弾性率の何れかが劣るものであった。   Except that the composition of the resin composition was changed as shown in Table 2, pelletization and molding were performed in the same manner as in Examples, and various evaluations were performed. The obtained composition was inferior in any of appearance, chemical resistance, tensile strength, tensile elongation, impact strength, and flexural modulus.

Figure 2007138021
Figure 2007138021

Figure 2007138021
Figure 2007138021

Claims (3)

熱可塑性樹脂組成物全体を100重量%として、
ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)20〜55重量%、
ポリカーボネート樹脂(B)25〜70重量%、
平均粒子径が4.0〜50μmであるマイカ(C)5〜30重量%、
ゴム質重合体(D)0.5〜30重量%
からなり、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂が構造周期0.01〜1.0μmの両相連続構造を有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
100% by weight of the entire thermoplastic resin composition,
20 to 55% by weight of polybutylene terephthalate resin (A),
25 to 70% by weight of polycarbonate resin (B)
Mica (C) having an average particle diameter of 4.0 to 50 μm, 5 to 30% by weight,
Rubber polymer (D) 0.5-30% by weight
A thermoplastic resin composition comprising a polybutylene terephthalate resin and a polycarbonate resin having a biphasic continuous structure having a structural period of 0.01 to 1.0 μm.
マイカ(C)が表面処理されたものである請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。 The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the mica (C) is surface-treated. 請求項1および請求項2に記載された熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする車両用外装部品。 An exterior part for a vehicle comprising the thermoplastic resin composition according to claim 1.
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JP (1) JP2007138021A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101335166B1 (en) 2011-11-29 2013-11-29 롯데케미칼 주식회사 Polycarbonate resin composition having excellent heat-resistant and flexural impact strength
JPWO2016024531A1 (en) * 2014-08-14 2017-07-06 株式会社カネカ Thermoplastic resin composition and molded article thereof

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