JP2007136970A - Moisture-permeable waterproof cloth - Google Patents

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JP2007136970A JP2005336489A JP2005336489A JP2007136970A JP 2007136970 A JP2007136970 A JP 2007136970A JP 2005336489 A JP2005336489 A JP 2005336489A JP 2005336489 A JP2005336489 A JP 2005336489A JP 2007136970 A JP2007136970 A JP 2007136970A
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Taiji Takagi
泰治 高木
Yutaka Hayashi
豊 林
Nobumasa Kanenori
順正 金法
Yukichi Izumi
雄吉 泉
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a moisture-permeable waterproof cloth which can make a thin and lightweight goods with soft feeling despite its possessed nature as a fibrous cloth having functional characteristics such as moisture permeability and waterproofness, and further, featuring the display of air-permeability in addition to its naturally imparted moisture-permeability and waterproofness, when the air-permeability is required, and a method for manufacturing this moisture-permeable waterproof cloth. <P>SOLUTION: This moisture-permeable waterproof cloth comprises a layer made of a fiber with not more than 1 μm in diameter, formed on at least one side of a fibrous cloth. In addition, the fineness of the fiber with not more than 1 μm in diameter is preferably 10 nm or above and 700 nm or below. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、透湿性防水布帛に関するものである。 The present invention relates to a moisture-permeable waterproof fabric.

合羽やスキ−ウエア−、ウインドブレ−カ−をはじめ、靴材、ハウスラップ材など湿気を通過させるが、雨などの水の進入を防止する素材として透湿性防水布帛は様々なものに使用されている。
このような透湿性防水布帛として、例えば、繊維布帛の片面に、ポリウレタン重合体の樹脂溶液をコ−テイングし、湿式凝固して得られた微多孔質被膜を有するコ−テイング加工布(特許文献1)や繊維布帛の片面にウレタン樹脂の無孔質膜を貼り合せて得られた透湿性防水布帛(特許文献2)、さらに、延伸膨張させた多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜(以下、PTFE膜という)を繊維布帛の片面に貼り合わせた透湿性防水布帛も知られている。
特開昭55−80583 特開平7−9631
Moisture, waterproofing cloth, windbreakers, shoe materials, house wrap materials, etc. allow moisture to pass through, but moisture permeable waterproof fabrics are used for various materials as a material to prevent the entry of water such as rain. ing.
As such a moisture-permeable waterproof fabric, for example, a coated fabric having a microporous coating obtained by coating a resin solution of a polyurethane polymer on one side of a fiber fabric and wet coagulating (Patent Document) 1) and a moisture-permeable waterproof fabric obtained by laminating a non-porous urethane resin membrane on one side of a fiber fabric (Patent Document 2), and a stretched and expanded porous polytetrafluoroethylene membrane (hereinafter referred to as PTFE membrane). Also known is a moisture-permeable waterproof fabric in which a fiber fabric is bonded to one side of the fiber fabric.
JP-A-55-80583 JP-A-7-9631

しかしながら、従来の透湿性防水布帛は、積層された樹脂層の影響を受け風合が硬化するといった問題点があった。また、樹脂層を付与することにより得られる繊維製品が樹脂の重みで重くなるといった問題点があった。近年、消費者のファッションに対する要望がより厳しくなり、透湿性や防水性といった機能性を付与するための繊維布帛として用いたものに対しても、風合いが柔らかく、軽い商品が望まれている。 However, the conventional moisture-permeable waterproof fabric has a problem that the texture is cured under the influence of the laminated resin layers. In addition, there is a problem that the fiber product obtained by applying the resin layer becomes heavy due to the weight of the resin. In recent years, consumer demands for fashion have become more severe, and products that have a soft texture and are light in weight are also desired for those used as fiber fabrics for imparting functionality such as moisture permeability and waterproofness.

また、性能面では、ムレ感に対する快適性をより向上させるために、透湿性、防水性を有していながら通気性をも有する布帛が望まれているが、ウレタン樹脂の無孔質膜を付与したものは通気性がほとんどなく、また、微多孔質膜を有するウレタン樹脂被膜、PTFE膜を付与したものは通気性を有しているが、わずかであり、さらなる向上が望まれていた。 Also, in terms of performance, in order to further improve comfort against stuffiness, fabrics that are breathable while having moisture permeability and waterproof properties are desired, but a nonporous film of urethane resin is added. However, the material provided with a urethane resin coating having a microporous membrane and a PTFE membrane has air permeability, but the amount is slight and further improvement has been desired.

また、環境面からも、樹脂層を形成する際に用いられている有機溶剤をなるべく用いない、または、用いた場合にも回収できるものが望まれている。例えば、湿式法で製造されるウレタン樹脂による微多孔質被膜では、ウレタン樹脂の溶媒として、ジメチルホルムアミド(以下、DMFという)が用いられている。この溶媒は、ウレタン樹脂を湿式凝固させる際に、凝固浴中の水の中に溶出するのであるが、この凝固浴中のDMFの回収を行なうためには、凝固液中でのDMFの濃度が低いため、多額の回収コストが必要となっていた。また、湿式法で製造されたウレタン樹脂による微多孔質被膜には、DMFが残留するといった問題も有しており、ウレタン樹脂の無孔質膜を貼り合わせて得られた透湿性防水布帛であっても、わずかではあるが、溶媒に用いたDMF等の有機溶剤が残留するといった問題も有している。 Further, from the viewpoint of the environment, an organic solvent that is used when forming the resin layer is used as little as possible or can be recovered even when used. For example, in a microporous film made of a urethane resin manufactured by a wet method, dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF) is used as a solvent for the urethane resin. This solvent elutes in the water in the coagulation bath when the urethane resin is wet coagulated. In order to recover the DMF in the coagulation bath, the concentration of DMF in the coagulation liquid must be Since it is low, a large collection cost is required. Further, the microporous film made of urethane resin produced by a wet method has a problem that DMF remains, and is a moisture-permeable waterproof fabric obtained by laminating a non-porous film of urethane resin. However, there is a problem that an organic solvent such as DMF used for the solvent remains, although it is slight.

また、PTFE膜についても環境面で好ましくない物質が生成されるといった問題がいわれており、コスト的にも多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜自体が非常に高価であるといった問題も有していた。 Further, the PTFE membrane is also problematic in that an environmentally undesirable substance is generated, and the porous polytetrafluoroethylene membrane itself is very expensive in terms of cost.

従って、本発明では、上記問題を解決し、繊維布帛の風合いを硬化させず透湿性及び防水性を有する層を繊維布帛に付与し、環境面にも配慮した優れた透湿防水布帛を提供することを目的としている。
また、より好ましくは、通気性をも有する透湿性防水布帛を提供することを目的としている。
Therefore, the present invention provides an excellent moisture-permeable and waterproof fabric that solves the above problems, imparts a moisture-permeable and waterproof layer to the fiber fabric without curing the texture of the fiber fabric, and is environmentally friendly. The purpose is that.
More preferably, the object is to provide a moisture-permeable waterproof fabric having air permeability.

本発明者らは、鋭意検討の結果、直径が1μm以下の繊維からなる層を用いることにより、課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の透湿性防水布帛は、繊維布帛の少なくとも片面に直径が1μm以下の繊維からなる層を有することを特徴とする。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the problem can be solved by using a layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less, and have completed the present invention.
The moisture-permeable waterproof fabric of the present invention is characterized by having a layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less on at least one surface of the fiber fabric.

また、直径が1μm以下の繊維の太さが、10nm以上700nm以下であるとよい。
また、直径が1μm以下の繊維からなる層の厚みが、10μm以上200μm以下であるとよい。
また、直径が1μm以下の繊維からなる層の目付けが5g/m以上85g/m以下であるとよい。
The thickness of the fiber having a diameter of 1 μm or less is preferably 10 nm or more and 700 nm or less.
The thickness of the layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less is preferably 10 μm or more and 200 μm or less.
The basis weight of the layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less is preferably 5 g / m 2 or more and 85 g / m 2 or less.

また、直径が1μm以下の繊維からなる層を形成する繊維が、アクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリビニルアルコ−ル、ナイロン、アセテート、絹成分、セルロ−ス、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリウレタン及びポリエステルのうち少なくとも一つからなるとよい。
また、塩化カルシウム法による透湿度が8000g/m・24hrs以上、酢酸カリウム法による透湿度が20000g/m・24hrs以上、耐水圧が350mmHO以上、フラジ−ル法による通気度が0.05cm/cm・s以上であるとよい。
Further, the fibers forming a layer composed of fibers having a diameter of 1 μm or less are acrylonitrile, polypropylene, polyethylene, polyvinyl alcohol, nylon, acetate, silk component, cellulose, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyurethane and polyester. It is good to consist of at least one of them.
Furthermore, moisture permeability of 8000g / m 2 · 24hrs or more by the calcium chloride method, the moisture permeability with potassium acetate method is 20000g / m 2 · 24hrs or more, water pressure resistance 350mmH 2 O or more, fragi - air permeability by Le method 0. It is good that it is 05 cm 3 / cm 2 · s or more.

また、繊維布帛に対し、片面に直径が1μm以下の繊維からなる層が湿気硬化型樹脂により貼り合わされているとよい。
また、直径が1μm以下の繊維からなる層にさらに樹脂層が積層されていてもよい。
In addition, a layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less may be bonded to the fiber fabric with a moisture curable resin on one side.
Further, a resin layer may be further laminated on a layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less.

本発明の透湿性防水布帛の製造方法として、離型紙上に積層された直径が1μm以下の繊維からなる層上に接着剤を塗布した後、接着剤を介し、直径が1μm以下の繊維からなる層と繊維布帛と貼り合わせ、その後、離型紙を剥離するとよい。   As a method for producing the moisture-permeable waterproof fabric of the present invention, an adhesive is applied on a layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less laminated on a release paper, and then the fibers are made of fibers having a diameter of 1 μm or less through the adhesive. The layer and the fiber fabric are bonded together, and then the release paper is peeled off.

本発明の透湿性防水布帛は、繊維布帛の風合を損なわないため、ウインドブレ−カ−、コ−ト、ジャケット、スキ−ウエア−、スノ−ボ−ドウエア−、テントなどに用いても透湿性と防水性を有しながら消費者の嗜好に合わせた風合を有し軽い衣服を提供できる。
また、湿式凝固により形成した微多孔質膜や無孔質のウレタン樹脂膜を形成したもの、また、PTFE膜を用いたものに比べ環境面での負荷も小さい。
Since the moisture-permeable waterproof fabric of the present invention does not impair the texture of the fiber fabric, it can be used for windbreakers, coats, jackets, skiwear, snowboard wear, tents and the like. It is possible to provide a light garment that has moisture and waterproofness and has a texture that matches the taste of consumers.
In addition, the load on the environment is smaller than those using a microporous film or non-porous urethane resin film formed by wet coagulation or using a PTFE film.

さらに、透湿性と防水性に加え通気性を有しているものも提供できるため、衣服内等のムレを抑え、快適な環境を提供でき、衣服やテント、寝袋、ハウスラップ材に用いた場合においても、結露を抑え、重さも軽いより快適な環境を提供することができる。   In addition to providing breathability and waterproofness, breathable products can also be provided, so it is possible to provide a comfortable environment by suppressing stuffiness in clothing and when used for clothing, tents, sleeping bags, and house wrap materials. In addition, it is possible to provide a more comfortable environment with reduced condensation and light weight.

本発明に有用な繊維布帛の素材は、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリウレタン、アセテ−ト、レ−ヨン、ポリ乳酸などの化学繊維、綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維やこれらの混繊、混紡、交織品であってもよく、特に限定されるものではない。また、それらは織物、編物、不織布等いかなる形態であってもよい。
また、繊維布帛は、染色、捺染をはじめ、制電加工、撥水加工、吸水加工、抗菌防臭加工、制菌加工、紫外線遮蔽加工などを施してあってもよい。
The material of the fiber fabric useful in the present invention includes chemical fibers such as polyester, nylon, acrylic, polyurethane, acetate, rayon and polylactic acid, natural fibers such as cotton, hemp, silk and wool, and mixed fibers thereof. It may be a blend or a woven product, and is not particularly limited. Further, they may be in any form such as woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric.
Further, the fiber fabric may be subjected to dyeing and printing, antistatic processing, water repellent processing, water absorption processing, antibacterial and deodorizing processing, antibacterial processing, ultraviolet shielding processing, and the like.

また、本発明に有用な直径が1μm以下の繊維からなる層とは、繊維の直径が1μm以下の繊維が積層されたものであり、積層された繊維と繊維の間に細かな隙間を有しており、目視上はフィルム上にみえるものである。
繊維の直径は、1μm以下であればよいが、好ましくは10nm以上、700nm以下が好ましい。繊維の直径が10nm未満であるとその繊維の紡糸時の制御が難しく製造コストが高くなりすぎる。また、繊維径が700nmを超えると、繊維と繊維の隙間が大きくなりすぎ防水性が低下したり、得られる透湿性防水布帛の風合いが硬化する可能性がある。
Further, the layer composed of fibers having a diameter of 1 μm or less useful in the present invention is a layer in which fibers having a diameter of 1 μm or less are laminated, and has a fine gap between the laminated fibers. It can be seen on the film visually.
The fiber diameter may be 1 μm or less, preferably 10 nm or more and 700 nm or less. If the fiber diameter is less than 10 nm, it is difficult to control the fiber during spinning, and the production cost becomes too high. On the other hand, when the fiber diameter exceeds 700 nm, there is a possibility that the gap between the fibers becomes too large and the waterproof property is lowered, or the texture of the resulting moisture-permeable waterproof fabric is cured.

このような繊維は、エレクトロスピニング法、フラッシュ紡糸法、複合紡糸法などの紡糸方法で得ることができるが細い繊維を製造する観点からはエレクトロスピニング法が好ましい。
また、エレクトロスピニング法での紡糸は、溶液法、溶融法が用いられ、繊維を構成する成分等によって、任意に選択することができる。
溶液法の場合、ポリビニルアルコールでは溶媒として水など、ナイロンでは溶媒としてギ酸など、シルク成分では溶媒としてギ酸など、特に、野蚕を原料として用いる場合には、有機溶剤も好ましい溶媒として挙げられる、ポリウレタンでは溶媒としてDMFなど、ポリエステルでは溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノールなどの各成分を溶かすことができる公知のものが溶媒として用いることができる。
また、溶融法では、ポリエステル、ナイロン、ポリウレタンなどの熱可塑性を有しているものでは、それぞれの融点に応じた温度に加熱し溶融させればよい。
Such a fiber can be obtained by a spinning method such as an electrospinning method, a flash spinning method, or a composite spinning method, but the electrospinning method is preferable from the viewpoint of producing a fine fiber.
In addition, spinning by the electrospinning method uses a solution method or a melting method, and can be arbitrarily selected depending on the components constituting the fiber.
In the case of the solution method, water is used as a solvent for polyvinyl alcohol, formic acid is used as a solvent for nylon, formic acid is used as a solvent for silk components, and organic solvents are also preferable solvents when using wild silk as a raw material. As the solvent, DMF or the like can be used as the solvent, and in the case of polyester, known solvents that can dissolve each component such as hexafluoroisopropanol can be used as the solvent.
Further, in the melting method, in the case of a thermoplastic material such as polyester, nylon, and polyurethane, it may be melted by heating to a temperature corresponding to the melting point of each.

また、エレクトロスピニング法での紡糸により得られる層を用い透湿性防水布帛を得た場合、溶媒に各成分を溶解した溶液法を用いた場合であっても、従来の無孔質のウレタン樹脂膜や湿式凝固により形成した微多孔質膜を用いた透湿性防水布帛に比べほとんど有機溶剤が残留せず、有機溶剤の透湿性防水布帛への残留を防ぐとの観点からも優れている。
さらにまた、製造工程中においての環境面をも考慮すれば、溶融法が好ましい。
In addition, when a moisture-permeable waterproof fabric is obtained using a layer obtained by spinning by an electrospinning method, a conventional nonporous urethane resin membrane is used even when a solution method in which each component is dissolved in a solvent is used. As compared with a moisture-permeable waterproof fabric using a microporous membrane formed by wet coagulation or wet coagulation, almost no organic solvent remains, which is excellent from the viewpoint of preventing the organic solvent from remaining on the moisture-permeable waterproof fabric.
Furthermore, a melting method is preferable in consideration of environmental aspects during the manufacturing process.

また、直径が1μm以下の繊維からなる層には、1μm以下の様々な太さの繊維が混在したものであってもよく、また、要求される性能に悪影響がでない範囲で、1μm以上の繊維が含まれていてもよい。
なお、糸の太さは電子顕微鏡にて観察したものである。
Further, the layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less may be a mixture of fibers having various thicknesses of 1 μm or less, and fibers having a diameter of 1 μm or more as long as the required performance is not adversely affected. May be included.
The yarn thickness was observed with an electron microscope.

また、直径が1μm以下の繊維からなる層の厚みが、10μm以上、200μm以下が好ましい。10μm以未満となると充分な防水性がえられないことがあり、200μmを超えると得られる繊維布帛の風合が硬化してしまうことがある。より好ましくは50μm以下がよい。
なお、ここでの層の厚みは、電子顕微鏡にて観察したものをいう。
The thickness of the layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less is preferably 10 μm or more and 200 μm or less. If it is less than 10 μm, sufficient waterproofness may not be obtained, and if it exceeds 200 μm, the texture of the resulting fiber fabric may be cured. More preferably, it is 50 μm or less.
In addition, the thickness of the layer here says what was observed with the electron microscope.

また、直径が1μm以下の繊維からなる層の目付けが5g/m以上、85g/m以下であるとよい。5g/m未満であると、充分な防水性が得られないことがあり、85g/mを超えると軽量感が失われたり、風合が硬化する可能性がある。より好ましくは25g/m以下であるとよい。 The basis weight of the layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less is preferably 5 g / m 2 or more and 85 g / m 2 or less. If it is less than 5 g / m 2 , sufficient waterproofness may not be obtained, and if it exceeds 85 g / m 2 , the lightness may be lost or the texture may be cured. More preferably it is 25 g / m 2 or less.

また、直径が1μm以下の繊維からなる層を形成する繊維が、アクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリビニルアルコ−ル、ナイロン、アセテート、絹成分、セルロ−ス、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリウレタン及びポリエステルのうち少なくとも一つからなるとよい。
直径が1μm以下の繊維からなる層は、これらのうちの一つの同一成分から構成されてもよいし、複数の成分からなってもよい。
上記の成分のうち、透湿性、伸縮性の観点からはポリウレタンが好ましく用いられる。
また、絹成分としては、野蚕、家蚕いずれに由来するものであってもよい。特に野蚕に関しては、抗菌効果、紫外線遮蔽効果、防シワ効果など家蚕に比べ、優れた様々な効果があることが知られており、このような機能性を付与したい場合には、野蚕を用いるとよい。
また、セルロースとしては、綿、麻、竹、トウモロコシなどに由来するものなどが好ましく挙げられる。
Further, the fibers forming a layer composed of fibers having a diameter of 1 μm or less are acrylonitrile, polypropylene, polyethylene, polyvinyl alcohol, nylon, acetate, silk component, cellulose, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyurethane and polyester. It is good to consist of at least one of them.
The layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less may be composed of one of the same components, or may be composed of a plurality of components.
Among the above components, polyurethane is preferably used from the viewpoint of moisture permeability and stretchability.
Moreover, as a silk component, you may originate from a wild silkworm or a rabbit. In particular, with respect to wild boar, it is known that there are various effects superior to rabbits such as antibacterial effect, ultraviolet ray shielding effect, anti-wrinkle effect, etc. If you want to give such functionality, use wild boar Good.
Preferred examples of cellulose include those derived from cotton, hemp, bamboo, corn and the like.

本発明は、上記のような直径が1μm以下の繊維からなる層が繊維布帛の少なくとも片面に有する透湿性防水布帛をいうのであるが、透湿性防水布帛の塩化カルシウム法による透湿度が8000g/m・24hrs以上、酢酸カリウム法による透湿度が20000g/m・24hrs以上、耐水圧が350mmHO以上、フラジ−ル法による通気度が0.05cm/cm・s以上であるとよい。 The present invention refers to a moisture-permeable waterproof fabric having a fiber layer having a diameter of 1 μm or less as described above on at least one side of the fiber fabric. The moisture permeability of the moisture-permeable waterproof fabric by the calcium chloride method is 8000 g / m. 2 · 24 hrs or more, moisture permeability by potassium acetate method is 20000 g / m 2 · 24 hrs or more, water pressure resistance is 350 mmH 2 O or more, and air permeability by Frazier method is 0.05 cm 3 / cm 2 · s or more. .

ここでいう塩化カルシウム法による透湿度とは、JIS L1099−1993B法にて測定した値をいう。また、塩化カルシウム法とは、JIS L1099−1993A−1法にて測定した値をいう。なお、塩化カルシウム法、酢酸カルシウム法ともに、24時間当りの透湿量に換算したものをいう。   The moisture permeability by the calcium chloride method here refers to a value measured by the JIS L1099-1993B method. The calcium chloride method refers to a value measured by the JIS L1099-1993A-1 method. The calcium chloride method and the calcium acetate method are both converted to moisture permeation per 24 hours.

また、耐水圧は、JIS L1091−1998耐水度試験(静水圧法)耐水圧が2000mmHO以下のものをA法(低水圧法)、2000mmHOを超えるものをB法(高水圧法)に準じた方法で測定した値をいう。なお、A法(低水圧法)と比較しやすいように、B法(高水圧法)においても水柱の高さmmHOに換算し記した。 Further, the water pressure resistance is JIS L1091-1998 water resistance test (hydrostatic pressure method) A method (low water pressure method) when water pressure resistance is 2000 mmH 2 O or less, and B method (high water pressure method) when water pressure exceeds 2000 mmH 2 O. The value measured by the method according to. In addition, in order to make it easy to compare with the A method (low water pressure method), the B column (high water pressure method) is also converted into the water column height mmH 2 O.

また、フラジ−ル法による通気度とは、JIS L1096−1999通気性A法(フラジ−ル形法)にて測定した値をいう。   The air permeability measured by the Frazier method refers to a value measured by JIS L1096-1999 air permeability A method (Fragile shape method).

塩化カルシウム法による透湿度は、8000g/m・24hrs以上、20000g/m・24hrs以下であるとよい。塩化カルシウム法にて透湿度が8000g/m・24hr未満であるとムレ感がますことがある。また、20000g/m・24hrsを超えた場合には、目的とする防水性が得られないことがある。 Moisture permeability by the calcium chloride method, 8000g / m 2 · 24hrs or more, or is not more than 20000g / m 2 · 24hrs. When the water vapor permeability is less than 8000 g / m 2 · 24 hr by the calcium chloride method, there may be a feeling of stuffiness. On the other hand, if it exceeds 20000 g / m 2 · 24 hrs, the intended waterproof property may not be obtained.

耐水圧は、その用途に応じ任意に設定すればよいが、350mmHO以上あればよい。用途等に応じ、必要であれば2000mmHO以上、20000mmHO以上であってもよい。
レインコートのような用途であれば耐水圧は、350mmHO以上であればよい。また、スキーウエアーのように濡れた椅子などに腰掛ける用途などの場合は、2000mmHOを下回ると濡れた椅子などに座ると水が染みてくる可能性があるので、2000mmHO以上が好ましく、より好ましくは8000mmHO以上あるとよい。また、20000mmHOを超えると通気度が低下し、ムレ感がます場合があるので通気性を重要視する場合は、20000mmHO以下が好ましい。
The water pressure resistance may be arbitrarily set according to the application, but may be 350 mmH 2 O or more. Depending on the application, it may be 2000 mmH 2 O or more and 20000 mmH 2 O or more if necessary.
If it is an application such as a raincoat, the water pressure resistance may be 350 mmH 2 O or more. In addition, in the case of sitting on a wet chair such as ski wear, water may soak when sitting on a wet chair or the like below 2000 mmH 2 O, so 2000 mmH 2 O or more is preferable, More preferably, it is 8000 mmH 2 O or more. Further, it reduces the air permeability exceeds 20000mmH 2 O, if importance breathability because it may increase the stuffiness feeling, 20000mmH 2 O or less.

また、フラジ−ル法による通気度が0.05cm/cm・s以上、0.8cm/cm・s以下であるとよい。より好ましくは0.1cm/cm・s以上がよい。0.05cm/cm・sを下まわると使用状況に応じムレ感がます可能性があり、より好ましくは0.1cm/cm・s以上がよい。0.8cm/cm・sを超えると充分な防水性や防風性をえることができないことがある。 Further, the air permeability according to the Frazier method is preferably 0.05 cm 3 / cm 2 · s or more and 0.8 cm 3 / cm 2 · s or less. More preferably, 0.1 cm 3 / cm 2 · s or more is preferable. If it falls below 0.05 cm 3 / cm 2 · s, there is a possibility that the feeling of stuffiness will increase depending on the use situation, and more preferably 0.1 cm 3 / cm 2 · s or more. If it exceeds 0.8 cm 3 / cm 2 · s, sufficient waterproofing and windproof properties may not be obtained.

繊維布帛と直径が1μm以下の繊維からなる層は、接着剤を介して貼り合わされていてもよいし、繊維布帛の上に直接、1μm以下の繊維を積層させてもよい。風合、通気度の観点からは、直接、積層させたものが好ましいが、透湿性防水布帛の性能の安定性からは、離型紙上などで直径が1μm以下の繊維からなる層を形成した後、接着剤を介して、繊維布帛と貼り合せたものがよい。   The fiber cloth and the layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less may be bonded via an adhesive, or fibers of 1 μm or less may be laminated directly on the fiber cloth. From the viewpoints of texture and air permeability, those directly laminated are preferable, but from the stability of the performance of the moisture-permeable waterproof fabric, after forming a layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less on a release paper or the like A material bonded to a fiber fabric through an adhesive is preferable.

なお、このとき用いられる接着剤は、ウレタン系、エポキシ系、メラミン系、ナイロン系など、また、一液型、二液型であってもよく公知接着剤を用いることができるが、1μm以下の繊維がウレタン樹脂からなるときは、層の耐溶剤性の観点より、溶剤を用いない接着剤、湿気硬化型樹脂、特に湿気硬化型ホットメルトタイプのウレタン樹脂が好ましい。   The adhesive used at this time may be urethane type, epoxy type, melamine type, nylon type, etc., and may be one-pack type or two-pack type, and well-known adhesives can be used. When the fiber is made of a urethane resin, an adhesive that does not use a solvent, a moisture curable resin, particularly a moisture curable hot melt type urethane resin is preferable from the viewpoint of solvent resistance of the layer.

また、本発明の透湿性防水布帛では、繊維布帛の片面に直径が1μm以下の繊維からなる層を有するものに、さらに、直径が1μm以下の繊維からなる層の繊維布帛の積層されていない面に他の繊維布帛を積層させてもよい。 Further, in the moisture-permeable waterproof fabric of the present invention, the fiber fabric having a layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less on one side of the fiber fabric is further laminated with a fiber fabric of a layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less. Other fiber fabrics may be laminated together.

また、通気度がほとんど必要ない透湿性防水布帛が必要な場合には、繊維布帛の片面に直径が1μm以下の繊維からなる層の上に、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ナイロン樹脂などからなる樹脂層をさらに付与してもよい。このようにすれば、耐水圧が向上した透湿性防水布帛をえることができる。   In addition, when a moisture-permeable waterproof fabric requiring almost no air permeability is required, a resin layer made of a urethane resin, an acrylic resin, a nylon resin or the like on a layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less on one side of the fiber fabric. May be further provided. In this way, a moisture-permeable waterproof fabric with improved water pressure resistance can be obtained.

この際付与される樹脂層の厚みは、任意の厚みのものを付与できるが、風合いや軽量感の観点からなるべく薄いものがよい。例えば、1μm以上、100μm以下が好ましい。1μm以下であると耐水圧の向上がほとんどない場合があり防水性の向上との観点からは好ましくない。また、100μmを超えると、得られる透湿性防水布帛の風合や軽量感が損なわれてしまうことがある。ただし、直径が1μm以下の繊維からなる層の空隙を少し埋める程度のもので付与できる耐水圧を望む場合は、部分的に樹脂層を付与したり、さらに1μm未満の樹脂層を付与してもよい。   The thickness of the resin layer applied at this time can be of any thickness, but is preferably as thin as possible from the viewpoint of texture and lightness. For example, it is preferably 1 μm or more and 100 μm or less. If it is 1 μm or less, there may be almost no improvement in water pressure resistance, which is not preferable from the viewpoint of improvement in waterproofness. On the other hand, if it exceeds 100 μm, the texture and lightness of the resulting moisture-permeable waterproof fabric may be impaired. However, if a water pressure resistance that can be applied with a layer that slightly fills the voids of the layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less is desired, a resin layer may be partially applied, or a resin layer of less than 1 μm may be applied. Good.

次に本発明の好ましい一製造方法に従い説明をおこなう。
まず、離型紙上に上記のような直径が1μm以下の繊維からなる層を積層させる。この際、用いられる離型紙とは、紙製、フィルム製、紙とフィルムの積層品などをいい、繊維布帛に貼り合せた後、剥離できるものであれば、特に限定されるものではないが、離型紙の剥離時に、直径が1μm以下の繊維からなる層が裂けたりしないように、離型性に優れているものが好ましい。
より具体的には、離型紙としては、一般的に透湿性防水布帛用の無孔質のウレタン樹脂膜の製造に使用されている目付50〜150g/m程度の紙にポリプロピレンフィルムを貼り合せたものやそのような紙の表面にシリコ−ン樹脂をコ−テイングしたもの、フィルムのみからなるものなどを挙げることができ、また、離型紙の光沢にはミラ−、セミダル、フルダルなどのタイプのものがあるが、任意のものが使用できる。
Next, it demonstrates according to one preferable manufacturing method of this invention.
First, a layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less as described above is laminated on a release paper. In this case, the release paper used is a paper, a film, a laminate of paper and film, etc., and is not particularly limited as long as it can be peeled off after being bonded to a fiber fabric. In order to prevent the layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less from tearing when the release paper is peeled, one having excellent release properties is preferable.
More specifically, as a release paper, a polypropylene film is bonded to a paper having a basis weight of about 50 to 150 g / m 2 which is generally used for manufacturing a nonporous urethane resin film for a moisture-permeable waterproof fabric. The surface of the paper and the surface of the paper coated with a silicone resin, and the one made only of a film. The gloss of the release paper can be of a type such as mirror, semi-dal, or full dull. There are some, but any can be used.

ここでエレクトロスピニング法により、離型紙上に直径が1μm以下の繊維からなる層を積層させる方法を用いれば、離型紙上に層を形成する際に、離型紙にかかる張力が小さいため、目付け50g/m未満のもの、5g/m以上、50g/m未満の離型紙であっても使用することができる。このため、離型紙単価をさげることができ生産コストの削減が可能となる。また、省資源、ゴミの観点からも環境面にすぐれている。
また、樹脂溶液を離型紙上に塗布するものではないため、ミラー、セミダル、フルダルといった観点での離型紙選択の必要性も小さくなるため、単一の離型紙を用いることができ、離型紙製造の観点からもコストの低減を図ることが可能となる。
Here, if a method of laminating a layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less on the release paper by electrospinning is used, the tension applied to the release paper is small when forming the layer on the release paper, so the basis weight is 50 g. / m 2 less than one, 5 g / m 2 or more, can be used even release paper of less than 50 g / m 2. For this reason, the release paper unit price can be reduced, and the production cost can be reduced. It is also environmentally friendly in terms of resource saving and garbage.
In addition, since the resin solution is not applied onto the release paper, the need for selecting the release paper from the viewpoint of mirror, semi-dal, and fullal is reduced, so a single release paper can be used, and the release paper is manufactured. From this point of view, the cost can be reduced.

次に、離型紙上に積層された直径が1μm以下の繊維からなる層上に接着剤を塗布する。
このとき用いられる接着剤の塗布方法は、ナイフコ−タ、バ−コ−タ、グラビアコ−タなどを使用して、全面、線状、格子状または点状に塗布し、次いで、接着剤中に溶剤を含んでいる場合には、必要に応じ、60℃〜130℃程度の温度で溶剤を除去する。
通気度の観点からは、接着剤を点状に付与することが好ましい。
また、必要に応じ、接着剤を繊維布帛に塗布してもよい。
Next, an adhesive is applied on the layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less laminated on the release paper.
The adhesive is applied at this time using a knife coater, bar coater, gravure coater or the like, and applied to the entire surface, in a line, grid or dot form, and then in the adhesive. If it contains a solvent, the solvent is removed at a temperature of about 60 ° C. to 130 ° C. if necessary.
From the viewpoint of air permeability, it is preferable to apply the adhesive in the form of dots.
Moreover, you may apply | coat an adhesive agent to a fiber fabric as needed.

次に、上記繊維布帛と離型紙上に積層された直径が1μm以下の繊維からなる層を接着剤を介して貼り合わせる。
貼り合わせ方法としては、直径が1μm以下の繊維からなる層と繊維布帛とを接着剤がこれらの間に挟まれるように重ね合わせ圧着させる。この際、接着剤のタイプに応じ、80℃〜150℃程度の温度をかけながら圧着させてもよい。
Next, the layer which consists of a fiber with a diameter of 1 micrometer or less laminated | stacked on the said fiber fabric and release paper is bonded together through an adhesive agent.
As a bonding method, a layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less and a fiber fabric are laminated and pressure-bonded so that an adhesive is sandwiched between them. Under the present circumstances, according to the type of adhesive agent, you may make it press-fit, applying about 80 to 150 degreeC temperature.

貼り合せた後、必要に応じ、0〜100時間、30℃〜90℃の温度でエ−ジングを行なった後、離型紙を剥離する。
離型紙を剥離し、得られた透湿性防水布帛は、必要に応じ、フッ素系、シリコン系などの撥水剤を用い公知の撥水加工などをおこなっても良い。
After bonding, if necessary, after aging at a temperature of 30 to 90 ° C. for 0 to 100 hours, the release paper is peeled off.
The moisture-permeable waterproof fabric obtained by peeling the release paper may be subjected to a known water-repellent treatment using a fluorine-based or silicon-based water repellent as required.

また、直径が1μm以下の繊維からなる層上にさらに樹脂膜を付与する場合は、離型紙を剥離した後、直径が1μm以下の繊維からなる層上にグラビアコ−タ、ナイフコ−タ、ダイコ−タ、ロ−タリ−捺染機等を用いた公知の方法により、樹脂液を塗布、必要に応じ乾燥し、樹脂層を付与することができる。また、別途離型紙上に形成した樹脂フィルムに接着剤を塗布し、当樹脂フィルムと直径が1μm以下の繊維からなる層を接着剤を介し貼り合わせ、直径が1μm以下の繊維からなる層上に樹脂層を形成するなどの方法で付与することができる。   In addition, when a resin film is further provided on a layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less, after releasing the release paper, a gravure coater, a knife coater, or a die coat is formed on the layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less. -A resin solution can be applied by a known method using a rotary, rotary-printing machine or the like, and dried as necessary to give a resin layer. In addition, an adhesive is applied to a resin film separately formed on a release paper, and the resin film and a layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less are bonded to each other through the adhesive. It can be applied by a method such as forming a resin layer.

以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。また、例中の「%」は質量%である。
以下の実施例における評価は次の方法によった。
A 繊維の直径の測定
電子顕微鏡による観察により測定をおこなった。
B 層の厚み
電子顕微鏡による観察により測定をおこなった。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not limited at all by these Examples. Moreover, "%" in an example is the mass%.
Evaluation in the following examples was based on the following method.
A Measurement of fiber diameter Measurement was performed by observation with an electron microscope.
The thickness of the layer B was measured by observation with an electron microscope.

C 目付け
100cmの大きさに試料をカットし、質量を測定し、1平方m当りの質量に換算した。
D 透湿度
酢酸カリウム法 JIS L1099−1993B法にて測定した。
塩化カルシウム法 JIS L1099−1993A−1法にて測定した。
なお、塩化カルシウム法、酢酸カルシウム法ともに、24時間当りの透湿量に換算した。
C The sample was cut to a size of 100 cm 2 , the mass was measured, and the mass per square m was converted.
D Measured by the moisture permeability potassium acetate method JIS L1099-1993B method.
Calcium chloride method Measured by JIS L1099-1993A-1 method.
The calcium chloride method and the calcium acetate method were both converted to moisture permeation per 24 hours.

E 耐水圧
JIS L1091−1998耐水度試験(静水圧法)耐水圧が2000mmHO以下のものをA法(低水圧法)、2000mmHOを超えるものをB法(高水圧法)に準じた方法で測定した。
水圧をかけることにより試験片が伸びる場合には、試験片の上にナイロンタフタ(2.54cm当りの縦糸と横糸の密度の合計が210本程度のもの)を重ねて、試験機に取り付けて測定をおこなった。
なお、単位は、A法(低水圧法)と比較しやすいように、B法(高水圧法)においても水柱の高さmmHOで換算し記した。
E Water pressure resistance JIS L1091-1998 Water resistance test (hydrostatic pressure method) Water pressure resistance of 2000 mmH 2 O or less conforms to method A (low water pressure method), and water pressure exceeding 2000 mmH 2 O conforms to method B (high water pressure method) Measured by the method.
When the test piece is stretched by applying water pressure, nylon taffeta (with a total of about 210 warp and weft densities per 2.54 cm) is stacked on the test piece and attached to the tester. I did it.
In addition, in order to make it easy to compare with the method A (low water pressure method), the unit is also expressed in terms of the water column height mmH 2 O in the method B (high water pressure method).

F 通気度
JIS L1096−1999通気性A法(フラジ−ル形法)にて測定した。
G 風合、軽量感
得られる透湿性防水布帛とその製造に用いられた繊維布帛とを比較し、風合の変化、軽量感を手でさわって判断を行なった。
F Air permeability Measured by JIS L1096-1999 air permeability A method (fragile type method).
G Feeling and feeling of lightness The moisture-permeable waterproof fabric obtained was compared with the fiber fabric used for the production, and the change of feeling and the feeling of lightness were touched by hand to make a judgment.

H 溶剤残留量
試験片を40cmの大きさにカットし、その試験片を短冊状にさらにカットする。
5L用テドラーバックに短冊状にカットした試料をテドラ−バックにいれる。
窒素ガスをテドラ−バックに適量、注入した後、テドラ−バックを潰して中の窒素ガスを抜く。
再度、テドラ−バックに窒素ガスを2L注入する。
40℃のオーブンの中で2時間加熱する。
2時間後、テドラ−バックをオ−ブンから取り出し、テドラ−バック中の有機溶剤の濃度をガスクロマトグラフを用い測定する。

実施例1
H Solvent residual amount A test piece is cut into a size of 40 cm 2 , and the test piece is further cut into a strip shape.
A sample cut into a strip shape in a 5 L tedlar bag is placed in a tedlar bag.
After an appropriate amount of nitrogen gas is injected into the tedra bag, the tedra bag is crushed and the nitrogen gas is removed.
Again, 2 L of nitrogen gas is injected into the tedlar back.
Heat in an oven at 40 ° C. for 2 hours.
Two hours later, the tedlar bag is taken out of the oven, and the concentration of the organic solvent in the tedlar bag is measured using a gas chromatograph.

Example 1

ポリエステルタフタ(たて糸83デシテッス/72フィラメント、よこ糸たて糸83デシテッス/72フィラメント。密度 たて114本/2.54cm、よこ92本/2.54cm)を分散染料で青色に染色し、アサヒガ−ドAG710 5%水溶液を用い撥水加工をおこなったものを繊維布帛として用いた。   Polyester taffeta (warp warps 83 decites / 72 filaments, weft warps 83 decites / 72 filaments, density 114 / 2.54 cm, weft 92 / 2.54 cm) dyed blue with disperse dye, Asahi Guard AG710 5 What was water-repellent processed using a% aqueous solution was used as the fiber fabric.

また、離型紙(ポリプロピレンコ−テイング品。目付け55g/m)上にウレタン樹脂からなる直径100nm〜500nmの繊維(エレクトロスピニング法、溶液法、溶媒DMF)が積層された厚さ25μm、目付け11g/mの層を直径が1μm以下の繊維からなる層としてもちいた。
グラビアコ−タを用い湿気硬化型ホットメルトタイプウレタン樹脂 タイホ−スNH300(大日本インキ化学工業株式会社製)を110℃に加熱し、溶融させ、点状に、直径が1μm以下の繊維からなる層上に付与した。
In addition, a fiber (electrospinning method, solution method, solvent DMF) having a diameter of 100 nm to 500 nm made of urethane resin is laminated on a release paper (polypropylene coated product, basis weight 55 g / m 2 ), thickness 25 μm, basis weight 11 g. The / m 2 layer was used as a layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less.
Moisture curable hot-melt urethane resin Taihoh NH300 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) is heated to 110 ° C. and melted using a gravure coater, and consists of fibers having a diameter of 1 μm or less in a dotted shape. Applied on the layer.

次に、この接着剤を付与した面と繊維布帛を重ね合わせニップロ−ルを用い圧着した。
圧着した後、70℃で72時間エジングした後、離型紙を剥離した。
得られた透湿性防水布帛の性能は下記の通りであった。
Next, the surface to which this adhesive was applied and the fiber fabric were superposed and pressure-bonded using a nip roll.
After pressure bonding, after aging at 70 ° C. for 72 hours, the release paper was peeled off.
The performance of the obtained moisture-permeable waterproof fabric was as follows.

透湿性 塩化カルシウム法 11650g/m・24hrs
酢酸カリウム法 36500g/m・24hrs
耐水圧 8500mmH
通気度 0.6cm/cm・s
溶剤残留量 DMF検出限界未満
風合、軽量感 用いた繊維布帛とほぼ同一の風合であり、軽量感もほとんど変化が感じられなかった。
Moisture permeability calcium chloride method 11650g / m 2 · 24hrs
Potassium acetate method 36500g / m 2 · 24hrs
Water pressure resistance 8500mmH 2 O
Air permeability 0.6cm 3 / cm 2 · s
Residual amount of solvent Less than DMF detection limit Feeling, lightness The feeling was almost the same as the fiber fabric used, and the lightness was almost unchanged.

実施例2
ポリエステルタフタ(たて糸83デシテッス/72フィラメント、よこ糸たて糸83デシテッス/72フィラメント。密度 たて114本/2.54cm、よこ92本/2.54cm)を分散染料で青色に染色し、アサヒガ−ドAG710 5%水溶液を用い撥水加工をおこなったものを繊維布帛として用いた。
Example 2
Polyester taffeta (warp warps 83 decites / 72 filaments, weft warps 83 decites / 72 filaments, density 114 / 2.54 cm, weft 92 / 2.54 cm) dyed blue with disperse dye, Asahi Guard AG710 5 What was water-repellent processed using a% aqueous solution was used as the fiber fabric.

また、離型紙(ポリプロピレンコ−テイング品、目付け25g/m)上に直径100nm〜500nmの繊維(エレクトロスピニング法、溶液法、溶媒DMF)が積層された厚さ16μm、目付け7.9g/m層を直径が1μm以下の繊維からなる層としてもちいた。
グラビアコ−タを用い湿気硬化型ホットメルトタイプウレタン樹脂 タイホ−スNH300(大日本インキ化学工業株式会社製)を110℃に加熱し、溶融させ、点状に、直径が1μm以下の繊維からなる層上に付与した。
Further, a fiber (electrospinning method, solution method, solvent DMF) having a diameter of 100 nm to 500 nm is laminated on a release paper (polypropylene coated product, basis weight 25 g / m 2 ), thickness 16 μm, basis weight 7.9 g / m. Two layers were used as layers composed of fibers having a diameter of 1 μm or less.
Moisture curable hot-melt urethane resin Taihoh NH300 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) is heated to 110 ° C. and melted using a gravure coater, and consists of fibers having a diameter of 1 μm or less in a dotted shape. Applied on the layer.

次に、この接着剤を付与した面と繊維布帛を重ね合わせニップロ−ルを用い圧着した。
圧着した後、70℃で72時間エ−ジングした後、離型紙を剥離した。
次に、直径が1μm以下の繊維からなる層の上に、グラビアコ−タを用い下記ウレタン樹脂溶液を全面に塗布、120℃で乾燥し、直径が1μm以下の繊維からなる層の上に、ウレタン樹脂層を形成した。
ウレタン樹脂溶液
クリスボンNYT−20(透湿性ウレタン樹脂、大日本インキ化学工業製)100部
トルエン/イソプロピルアルコール(1:1) 50部

得られた透湿性防水布帛の性能は下記の通りであった。
Next, the surface to which this adhesive was applied and the fiber fabric were superposed and pressure-bonded using a nip roll.
After pressure bonding, after aging at 70 ° C. for 72 hours, the release paper was peeled off.
Next, on the layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less, the following urethane resin solution was applied to the entire surface using a gravure coater, dried at 120 ° C., and on the layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less, A urethane resin layer was formed.
Urethane resin solution Crisbon NYT-20 (moisture permeable urethane resin, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 100 parts Toluene / Isopropyl alcohol (1: 1) 50 parts

The performance of the obtained moisture-permeable waterproof fabric was as follows.

透湿性 塩化カルシウム法 8690g/m・24hrs
酢酸カリウム法 34400g/m・24hrs
耐水圧 10400mmH
通気度 なし(測定不可)
溶剤残留量 DMF 検出限界未満
トルエン 検出限界未満
イソプロピルアルコール 検出限界未満
風合、軽量感 用いた繊維布帛と比べ風合がわずかに硬化した、軽量感はほとんど変化が感じられなかった。
Moisture permeability calcium chloride method 8690 g / m 2 · 24 hrs
Potassium acetate method 34400g / m 2 · 24hrs
Water pressure resistance 10400mmH 2 O
Air permeability None (measurement not possible)
Residual amount of solvent DMF Below detection limit Toluene Below detection limit
Isopropyl alcohol Less than detection limit Feeling and lightness The texture was slightly hardened compared to the fiber fabric used, and the lightness was almost unchanged.

比較例1
実施例1の直径が1μm以下の繊維からなる層に替えて、厚さ38μm、目付け14g/mのPTFE膜(離型紙無し)を用いた以外は、実施例1と同様にし、透湿性防水布帛を得た。
得られた透湿性防水布帛の性能は下記の通りであった。
Comparative Example 1
In the same manner as in Example 1 except that a PTFE membrane (without release paper) having a thickness of 38 μm and a basis weight of 14 g / m 2 was used instead of the layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less in Example 1, moisture permeable and waterproof A fabric was obtained.
The performance of the obtained moisture-permeable waterproof fabric was as follows.

透湿性 塩化カルシウム法 8500g/m・24hrs
酢酸カリウム法 30200g/m・24hrs
耐水圧 20000mmH
通気度 0.05cm/cm・s
溶剤残留量 DMF 検出限界未満
トルエン 検出限界未満
イソプロピルアルコール 検出限界未満。
風合、軽量感 用いた繊維布帛と比べ風合がやや硬化した、軽量感もあまり感じられなかった。
Moisture permeability Calcium chloride method 8500g / m 2 · 24hrs
Potassium acetate method 30200g / m 2 · 24hrs
Water pressure resistance 20000mmH 2 O
Air permeability 0.05cm 3 / cm 2 · s
Residual amount of solvent DMF Less than detection limit Toluene Less than detection limit Isopropyl alcohol Less than detection limit.
Feel and light weight The texture was slightly hardened compared to the fiber fabric used, and the light weight was not felt much.

比較例2
実施例1の直径が1μm以下の繊維からなる層に替えて、離型紙上に形成された厚さ13μm、目付け15g/mの透湿性ウレタン樹脂膜(実施例2で用いたウレタン樹脂溶液を用いて得たもの)を用いた以外は、実施例1と同様にし、ポリウレタンの無孔質膜を有する透湿性防水布帛を得た。
得られた透湿性防水布帛の性能は下記の通りであった。
Comparative Example 2
In place of the layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less in Example 1, a moisture-permeable urethane resin film having a thickness of 13 μm and a basis weight of 15 g / m 2 formed on the release paper (the urethane resin solution used in Example 2 was used). The moisture-permeable waterproof fabric having a polyurethane non-porous membrane was obtained in the same manner as in Example 1 except that the product obtained by using the same was used.
The performance of the obtained moisture-permeable waterproof fabric was as follows.

透湿性 塩化カルシウム法 3800g/m・24hrs
酢酸カリウム法 34000g/m・24hrs
耐水圧 20000mmH
通気度 なし(測定不可)
溶剤残留量 トルエン 1ppm
イソプロピルアルコール 1ppm
風合、軽量感 用いた繊維布帛と比べ風合がわずかに硬化した、軽量感はほとんど変化が感じられなかった。
Moisture permeability calcium chloride method 3800g / m 2 · 24hrs
Potassium acetate method 34000 g / m 2 · 24 hrs
Water pressure resistance 20000mmH 2 O
Air permeability None (measurement not possible)
Solvent residue Toluene 1ppm
Isopropyl alcohol 1ppm
Feel, light feeling The texture was slightly hardened compared to the fiber fabric used, and the light feeling hardly changed.

比較例3
実施例1で用いた繊維布帛に下記ウレタン樹脂溶液を塗布し、水中にて湿式凝固、湯洗い、乾燥し、ウレタン樹脂の微多孔質膜を有する透湿性防水布帛を得た。
ウレタン樹脂溶液
クリスボン8006(ウレタン樹脂、大日本インキ化学工業製) 100部
DMF 20部
レザミンNE(イソシアネ−ト系架橋剤) 5部
得られたウレタン樹脂膜の厚さは、40μm、樹脂膜の目付けは、25g/mであった。
得られた透湿性防水布帛の性能は下記の通りであった。
Comparative Example 3
The following urethane resin solution was applied to the fiber fabric used in Example 1, wet coagulated in water, washed with hot water and dried to obtain a moisture-permeable waterproof fabric having a microporous membrane of urethane resin.
Urethane resin solution Crisbon 8006 (urethane resin, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 100 parts DMF 20 parts Rezamin NE (isocyanate-based crosslinking agent) 5 parts The thickness of the obtained urethane resin film is 40 μm, and the basis weight of the resin film Was 25 g / m 2 .
The performance of the obtained moisture-permeable waterproof fabric was as follows.

透湿性 塩化カルシウム法 4300g/m・24hrs
酢酸カリウム法 4200g/m・24hrs
耐水圧 0.05mmH
通気度 0.04cm/cm・s
溶剤残留量 DMF 9ppm
風合、軽量感 用いた繊維布帛と比べ風合が硬化し、重量感が増し、重く感じた。
Moisture permeability calcium chloride method 4300g / m 2 · 24hrs
Potassium acetate method 4200g / m 2 · 24hrs
Water pressure resistance 0.05mmH 2 O
Air permeability 0.04cm 3 / cm 2 · s
Residual amount of solvent DMF 9ppm
Feel and light feeling The texture was hardened and the feeling of weight increased and felt heavy compared to the fiber fabric used.

Claims (9)

繊維布帛の少なくとも片面に直径が1μm以下の繊維からなる層を有する透湿性防水布帛。   A moisture-permeable waterproof fabric having a layer made of fibers having a diameter of 1 µm or less on at least one surface of the fiber fabric. 直径が1μm以下の繊維の太さが、10nm以上、700nm以下である、請求項1に記載の透湿性防水布帛。   2. The moisture-permeable waterproof fabric according to claim 1, wherein a fiber having a diameter of 1 μm or less has a thickness of 10 nm or more and 700 nm or less. 直径が1μm以下の繊維からなる層の厚みが、10μm以上、200μm以下である、請求項1または2に記載の透湿性防水布帛。   The moisture-permeable waterproof fabric according to claim 1 or 2, wherein the thickness of the layer made of fibers having a diameter of 1 µm or less is 10 µm or more and 200 µm or less. 直径が1μm以下の繊維からなる層の目付けが、5g/m以上、85g/m以下である、請求項1〜3のいずれかに記載の透湿性防水布帛。 The moisture-permeable waterproof fabric according to any one of claims 1 to 3, wherein the basis weight of the layer made of fibers having a diameter of 1 µm or less is 5 g / m 2 or more and 85 g / m 2 or less. 直径が1μm以下の繊維からなる層を形成する繊維が、アクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリビニルアルコ−ル、ナイロン、アセテート、絹成分、セルロ−ス、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリウレタン及びポリエステルのうち少なくとも一つからなる、請求項1〜4のいずれかに記載の記載の透湿性防水布帛。   The fibers forming the layer composed of fibers having a diameter of 1 μm or less are acrylonitrile, polypropylene, polyethylene, polyvinyl alcohol, nylon, acetate, silk component, cellulose, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyurethane and polyester. The moisture-permeable waterproof fabric according to any one of claims 1 to 4, comprising at least one. 塩化カルシウム法による透湿度が8000g/m・24hrs以上、酢酸カリウム法による透湿度が20000g/m・24hrs以上、耐水圧が350mmHO以上、フラジ−ル法による通気度が0.05cm/cm・s以上である、請求項1〜5のいずれかに記載の透湿性防水布帛。 Moisture permeability 8000g / m 2 · 24hrs or more by the calcium chloride method, the moisture permeability with potassium acetate method is 20000g / m 2 · 24hrs or more, water pressure resistance 350mmH 2 O or more, fragi - air permeability by Le method 0.05 cm 3 The moisture-permeable waterproof fabric according to any one of claims 1 to 5, which is at least / cm 2 · s. 繊維布帛に対し、片面に直径が1μm以下の繊維からなる層が湿気硬化型樹脂により貼り合わされている、請求項1〜6のいずれかに記載の透湿性防水布帛。   The moisture-permeable waterproof fabric according to any one of claims 1 to 6, wherein a layer made of fibers having a diameter of 1 µm or less is bonded to the fiber fabric with a moisture-curable resin. 直径が1μm以下の繊維からなる層にさらに樹脂層が積層されている、請求項1〜7のいずれかに記載の透湿性防水布帛。   The moisture-permeable waterproof fabric according to any one of claims 1 to 7, wherein a resin layer is further laminated on a layer made of fibers having a diameter of 1 µm or less. 離型紙上に積層された直径が1μm以下の繊維からなる層上に接着剤を塗布した後、接着剤を介し、直径が1μm以下の繊維からなる層と繊維布帛と貼り合わせ、その後、離型紙を剥離する透湿性防水布帛の製造方法。
After applying an adhesive on the layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less laminated on the release paper, the layer made of fibers having a diameter of 1 μm or less is bonded to the fiber fabric through the adhesive, and then the release paper A method for producing a moisture-permeable waterproof fabric that peels water.
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