JP2007131715A - Gelling agent, method for producing the same and solidification/separation method using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ゲル化剤、その製造方法およびそのゲル化の利用に係るもので、特に、脂肪族カルボン酸系陰イオン界面活性剤とアミノカルボン酸型キレート剤の組み合わせからなるゲル化に関する。 The present invention relates to a gelling agent, a method for producing the same, and utilization of the gelation, and particularly relates to gelation composed of a combination of an aliphatic carboxylic acid anionic surfactant and an aminocarboxylic acid type chelating agent.
ゲルは、高分子が架橋されて三次元の網目をつくり、それが水などの溶媒を吸って膨潤したもので、有機液体のゲル化剤としては、有機低分子材料を使うものと有機高分子化合物を採用するものとがあるが、前者は比較的に開発が遅れていると言えども各種のゲル化剤が提案されている。ゲル化剤または固化剤は、化粧品、香料、医薬品、インク、潤滑油、塗料、および樹脂、高分子、ゴム、金属、電池の電解質等の加工などを含む産業分野において、流動性の制御、液の蒸発防止、粘度調節などとして利用されている。 また、効率良くかつ容易な回収処理や廃溶剤の再利用などの固化剤として用いられている。 A gel is a polymer that is cross-linked to create a three-dimensional network that is swollen by absorbing a solvent such as water. As a gelling agent for organic liquids, organic low molecular weight materials and organic polymers are used. Although some employ compounds, various gelling agents have been proposed, although the former is relatively delayed in development. Gelling agents or solidifying agents are used in the industrial field including cosmetics, fragrances, pharmaceuticals, inks, lubricants, paints, and processing of resins, polymers, rubbers, metals, battery electrolytes, etc. It is used for preventing evaporation and adjusting viscosity. Further, it is used as a solidifying agent for efficient and easy recovery processing and reuse of waste solvent.
ゲル化または固化の有機液体類は、前記用途や処理対象に応じて種々のものが利用されているが、動植物油、エステル、ポリオール、エーテル、アルコール、炭化水素が主に各分野において採用されている。
有機低分子ゲル化剤または固化剤として、ひまし油を原料として得られる１２−ヒドロキシステアリン酸を挙げることができる（例えば、特許文献１参照）。これは安価であるが、ゲル化または固化できる有機液体の種類が少なく、得られるゲルの軟化温度が低いという問題点がある。また、水に溶解しない油性基材、特に化粧料のゲル化剤として、グルタミン酸誘導体を利用する技術が知られている（例えば、特許文献２参照）。しかし、そのグルタミン酸誘導体はその合成が確立されたものではなく、環境負荷も従来のものと変わらず、工業的にはまだ利用できる程度にはない。
Examples of the organic low-molecular gelling agent or solidifying agent include 12-hydroxystearic acid obtained from castor oil as a raw material (see, for example, Patent Document 1). Although this is inexpensive, there are problems that the number of organic liquids that can be gelled or solidified is small, and the softening temperature of the resulting gel is low. In addition, a technique using a glutamic acid derivative as an oily base material that does not dissolve in water, in particular, a gelling agent for cosmetics is known (see, for example, Patent Document 2). However, the synthesis of the glutamic acid derivative has not been established, the environmental load is not different from the conventional one, and it is not yet industrially usable.
本発明は、製造が容易であり、種々の物質に対し少量の添加量でゲル化または固化でき、環境に対する負荷が少ないゲル化剤およびその利用法を提供することを目的とするものである。 An object of the present invention is to provide a gelling agent that can be easily produced, gelled or solidified with a small amount of addition to various substances, and has a low environmental load, and a method for using the same.
グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸ナトリウム（ＧＬＤＡ）、Ｌ−アスパラギン酸−（Ｎ，Ｎ）−二酢酸四ナトリウム（ＡＳＤＡ）等は天然化合物由来のキレート剤であり、代表的なキレート剤であるエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）と比較して環境に対する負荷が極めて少ない。一方オレイン酸ナトリウム（ＯｌｅＮａ）、パルミチン酸ナトリウム（ＰａｌＮａ）等は天然脂肪酸の塩であり、界面活性剤、食材、化粧品の成分、石けんやシャンプーの洗浄成分であるとともに、乳化剤としても用いられている。
発明者らは課題を解決するために鋭意検討した結果、簡易かつ安価な方法を提供するうえで工業的にありふれたものより選択できることを求め、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸ナトリウム（ＧＬＤＡ）水溶液とオレイン酸ナトリウム（ＯｌｅＮａ）水溶液を混合すると、溶液が白く固化することを見出した。同様に、Ｎ−２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二ナトリウム（ＨＩＤＡ）、Ｌ−アスパラギン酸−（Ｎ，Ｎ）−二酢酸四ナトリウム（ＡＳＤＡ）等の水溶液とラウリン酸ナトリウム（ＬａｕＮａ）、パルミチン酸ナトリウム（ＰａｌＮａ）、ステアリン酸ナトリウム（ＳｔｅＮａ）等の水溶液を混合すると、溶液が白く固化することが分かった。これは、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸ナトリウム（ＧＬＤＡ）とオレイン酸ナトリウム（ＯｌｅＮａ）の場合、水中でＧＬＤＡとＯｌｅＮａが複合体を作り、それが自己集合したためと考え、それを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、小角Ｘ−線散乱法（ＳＡＸＳ）を用いてその構造を解明し、本発明を成すに至った。
Glutamic acid-N, N-sodium diacetate (GLDA), L-aspartic acid- (N, N) -tetrasodium diacetate (ASDA) and the like are chelating agents derived from natural compounds, and ethylenediamine which is a representative chelating agent Compared to tetraacetic acid (EDTA), the environmental load is very small. On the other hand, sodium oleate (OleNa), sodium palmitate (PalNa), etc. are salts of natural fatty acids, and are used as detergents, detergents, ingredients for cosmetics, soaps and shampoos, and as emulsifiers. .
As a result of diligent investigations to solve the problems, the inventors have sought that it can be selected from those that are industrially common in providing a simple and inexpensive method, and an aqueous solution of glutamic acid-N, N-sodium diacetate (GLDA). And a solution of sodium oleate (OleNa) was found to solidify white. Similarly, aqueous solutions of N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid disodium (HIDA), L-aspartic acid- (N, N) -tetrasodium diacetate (ASDA), sodium laurate (LauNa), sodium palmitate It was found that when an aqueous solution such as (PalNa) or sodium stearate (SteNa) was mixed, the solution solidified white. In the case of glutamic acid-N, N-sodium diacetate (GLDA) and sodium oleate (OleNa), it is considered that GLDA and OleNa formed a complex in water and self-assembled. (TEM) and small-angle X-ray scattering (SAXS) were used to elucidate the structure, leading to the present invention.
すなわち、本発明は、
（１）水に、オレイン酸のアルカリ金属塩、ラウリン酸のアルカリ金属塩、パルミチン酸のアルカリ金属塩、ステアリン酸のアルカリ金属塩の群から選ばれるいずれか一つの化合物およびグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸金属塩、Ｎ−２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二金属塩、Ｌ−アスパラギン酸−（Ｎ，Ｎ）−二酢酸四金属塩の群から選ばれるいずれか一つの化合物を混合することにより、ゲル化させることを特徴とするゲル化剤の製造方法、
（２）オレイン酸のアルカリ金属塩水溶液、ラウリン酸のアルカリ金属塩水溶液、パルミチン酸のアルカリ金属塩水溶液、ステアリン酸のアルカリ金属塩水溶液の群から選ばれるいずれか一つの水溶液（Ａ液）およびグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸金属塩水溶液、Ｎ−２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二金属塩水溶液、Ｌ−アスパラギン酸−（Ｎ，Ｎ）−二酢酸四金属塩水溶液の群から選ばれるいずれか一つの水溶液（Ｂ液）を混合することにより、ゲル化させることを特徴とするゲル化剤の製造方法、
（３）前記水、オレイン酸ナトリウム（以下、OleＮａと表記）およびグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸ナトリウム（以下、ＧＬＤＡと表記）の混合比が、図１の相図に示すＡ（OleＮａ１．５％、ＧＬＤＡ１．５％、水９５．２％）、Ｂ（OleＮａ０．７％、ＧＬＤＡ３．３％、水９３．８％）、Ｃ（OleＮａ０．５％、ＧＬＤＡ７．１％、水８７．５％）、Ｄ（OleＮａ１．０％、ＧＬＤＡ６．８％、水８３．０％）、Ｅ（OleＮａ６．９％、ＧＬＤＡ２．５％、水８３．０％）、Ｆ（OleＮａ２．５％、ＧＬＤＡ１．３％、水９３．６％）（比率は、質量％を表す）で囲まれる領域であることを特徴とする（１）または（２）記載のゲル化剤の製造方法、
（４）前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の製造方法で得られるゲル化剤、
（５）被処理物に、オレイン酸のアルカリ金属塩水溶液、ラウリン酸のアルカリ金属塩水溶液、パルミチン酸のアルカリ金属塩水溶液、ステアリン酸のアルカリ金属塩水溶液の群から選ばれるいずれか一つの水溶液（Ａ液）を付与した後に、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸金属塩水溶液、Ｎ−２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二金属塩水溶液、Ｌ−アスパラギン酸−（Ｎ，Ｎ）−二酢酸四金属塩水溶液の群から選ばれるいずれか一つの水溶液（Ｂ液）を付与するか、または、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸金属塩水溶液、Ｎ−２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二金属塩水溶液、Ｌ−アスパラギン酸−（Ｎ，Ｎ）−二酢酸四金属塩水溶液の群から選ばれるいずれか一つの水溶液（Ｂ液）を付与した後に、オレイン酸のアルカリ金属塩水溶液、ラウリン酸のアルカリ金属塩水溶液、パルミチン酸のアルカリ金属塩水溶液、ステアリン酸のアルカリ金属塩水溶液の群から選ばれるいずれか一つの水溶液（Ａ液）を付与することにより、被処理物をゲル化させることを特徴とするゲル化方法、
（６）被処理物に、水と、オレイン酸のアルカリ金属塩、ラウリン酸のアルカリ金属塩、パルミチン酸のアルカリ金属塩、ステアリン酸のアルカリ金属塩の群から選ばれるいずれか一つの化合物およびグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸金属塩、Ｎ−２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二金属塩、Ｌ−アスパラギン酸−（Ｎ，Ｎ）−二酢酸四金属塩の群から選ばれるいずれか一つ化合物とからなる組成物を付与することにより、被処理物をゲル化させることを特徴とするゲル化方法、
（７）疎水性物質に、オレイン酸のアルカリ金属塩水溶液、ラウリン酸のアルカリ金属塩水溶液、パルミチン酸のアルカリ金属塩水溶液、ステアリン酸のアルカリ金属塩水溶液の群から選ばれるいずれか一つの水溶液（Ａ液）およびグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸金属塩水溶液、Ｎ−２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二金属塩水溶液、Ｌ−アスパラギン酸−（Ｎ，Ｎ）−二酢酸四金属塩水溶液の群から選ばれるいずれか一つの水溶液（Ｂ液）を混合しゲル化させ固定することを特徴とする疎水性物質の固定方法、
（８）前記疎水性物質が芳香成分または消臭成分であることを特徴とする（７）記載の疎水性物質の固定方法、
（９）前記疎水性物質が油であることを特徴とする（７）記載の疎水性物質の固定方法、
（１０）オレイン酸のアルカリ金属塩水溶液、オレイン酸のアルカリ金属塩水溶液、ラウリン酸のアルカリ金属塩水溶液、パルミチン酸のアルカリ金属塩水溶液、ステアリン酸のアルカリ金属塩水溶液の群から選ばれるいずれか一つの水溶液（Ａ液）およびグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸金属塩水溶液、Ｎ−２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二金属塩水溶液、Ｌ−アスパラギン酸−（Ｎ，Ｎ）−二酢酸四金属塩水溶液の群から選ばれるいずれか一つの水溶液（Ｂ液）を混合することにより、ゲル化させることを特徴とする微生物または高等生物の細胞培養ゲルの製造方法、
（１１）疎水性物質に、オレイン酸のアルカリ金属塩水溶液、ラウリン酸のアルカリ金属塩水溶液、パルミチン酸のアルカリ金属塩水溶液、ステアリン酸のアルカリ金属塩水溶液の群から選ばれるいずれか一つの水溶液（Ａ液）およびグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸金属塩水溶液Ｎ−２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二金属塩水溶液、Ｌ−アスパラギン酸−（Ｎ，Ｎ）−二酢酸四金属塩水溶液の群から選ばれるいずれか一つの水溶液（Ｂ液）を混合しゲル化させた後に、当該ゲル化物を分離させることを特徴とする疎水性物質の分離方法、
（１２）前記疎水性物質がタンパク質であることを特徴とする（１１）記載の疎水性物質の分離方法、
（１３）オレイン酸のアルカリ金属塩水溶液、ラウリン酸のアルカリ金属塩水溶液、パルミチン酸のアルカリ金属塩水溶液、ステアリン酸のアルカリ金属塩水溶液の群から選ばれるいずれか一つの水溶液（Ａ液）およびグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸金属塩水溶液、Ｎ−２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二金属塩水溶液、Ｌ−アスパラギン酸−（Ｎ，Ｎ）−二酢酸四金属塩水溶液の群から選ばれるいずれか一つの水溶液（Ｂ液）を混合することにより、ゲル化させることを特徴とする薬物伝送システムの製造方法、
を提供するものである。
That is, the present invention
(1) Water, any one compound selected from the group consisting of an alkali metal salt of oleic acid, an alkali metal salt of lauric acid, an alkali metal salt of palmitic acid, and an alkali metal salt of stearic acid, and glutamic acid-N, N- By mixing any one compound selected from the group of diacetic acid metal salt, N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid dimetal salt, L-aspartic acid- (N, N) -diacetic acid tetrametal salt, A method for producing a gelling agent, characterized by being gelled,
(2) Any one aqueous solution (solution A) and glutamic acid selected from the group consisting of an alkali metal salt aqueous solution of oleic acid, an alkali metal salt aqueous solution of lauric acid, an alkali metal salt aqueous solution of palmitic acid, and an alkali metal salt aqueous solution of stearic acid Any one selected from the group consisting of -N, N-diacetate metal salt aqueous solution, N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid dimetal salt aqueous solution, and L-aspartic acid- (N, N) -diacetic acid tetrametal salt aqueous solution. A method for producing a gelling agent, characterized by gelling by mixing two aqueous solutions (liquid B),
(3) The mixing ratio of water, sodium oleate (hereinafter referred to as OleNa) and glutamic acid-N, N-sodium diacetate (hereinafter referred to as GLDA) is A (OleNa1.5) shown in the phase diagram of FIG. %, GLDA 1.5%, water 95.2%), B (OleNa 0.7%, GLDA 3.3%, water 93.8%), C (OleNa 0.5%, GLDA 7.1%, water 87.5%) ), D (OleNa 1.0%, GLDA 6.8%, water 83.0%), E (OleNa 6.9%, GLDA 2.5%, water 83.0%), F (OleNa 2.5%, GLDA 1.3) %, Water 93.6%) (the ratio represents mass%), and the method for producing a gelling agent according to (1) or (2),
(4) A gelling agent obtained by the production method according to any one of (1) to (3),
(5) Any one aqueous solution selected from the group consisting of an aqueous solution of an alkali metal salt of oleic acid, an aqueous solution of an alkali metal salt of lauric acid, an aqueous solution of an alkali metal salt of palmitic acid, and an aqueous solution of an alkaline metal salt of stearic acid ( A solution), glutamic acid-N, N-diacetate metal salt aqueous solution, N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid dimetal salt aqueous solution, L-aspartic acid- (N, N) -diacetic acid tetrametal salt Either one aqueous solution (liquid B) selected from the group of aqueous solutions is provided, or glutamic acid-N, N-diacetate metal salt aqueous solution, N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid dimetal salt aqueous solution, L- After applying any one aqueous solution (solution B) selected from the group of aspartic acid- (N, N) -diacetic acid tetrametal salt aqueous solution, an alkali metal salt aqueous solution of oleic acid The object to be processed is gelled by applying any one aqueous solution (solution A) selected from the group consisting of an aqueous solution of an alkali metal salt of lauric acid, an aqueous solution of an alkali metal salt of palmitic acid, and an aqueous solution of an alkali metal salt of stearic acid. A gelation method characterized by
(6) To be treated, water, an alkali metal salt of oleic acid, an alkali metal salt of lauric acid, an alkali metal salt of palmitic acid, an alkali metal salt of stearic acid, and glutamic acid Any one compound selected from the group consisting of -N, N-diacetic acid metal salt, N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid dimetal salt, and L-aspartic acid- (N, N) -diacetic acid tetrametal salt; A gelation method characterized by gelling a workpiece by applying a composition comprising:
(7) Any one aqueous solution selected from the group consisting of an aqueous solution of an alkali metal salt of oleic acid, an aqueous solution of an alkali metal salt of lauric acid, an aqueous solution of an alkali metal salt of palmitic acid, and an aqueous solution of an alkali metal salt of stearic acid (7) Liquid A) and glutamic acid-N, N-diacetic acid metal salt aqueous solution, N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid dimetal salt aqueous solution, L-aspartic acid- (N, N) -diacetic acid tetrametal salt aqueous solution A method for immobilizing a hydrophobic substance, comprising mixing, gelling and immobilizing any one selected aqueous solution (liquid B);
(8) The method for immobilizing a hydrophobic substance according to (7), wherein the hydrophobic substance is an aromatic component or a deodorizing component,
(9) The method for immobilizing a hydrophobic substance according to (7), wherein the hydrophobic substance is oil.
(10) Any one selected from the group consisting of an alkali metal salt aqueous solution of oleic acid, an alkali metal salt aqueous solution of oleic acid, an alkali metal salt aqueous solution of lauric acid, an alkali metal salt aqueous solution of palmitic acid, and an alkali metal salt aqueous solution of stearic acid Aqueous solution (A solution) and glutamic acid-N, N-diacetic acid metal salt aqueous solution, N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid dimetal salt aqueous solution, L-aspartic acid- (N, N) -diacetic acid tetrametal salt aqueous solution A method for producing a cell culture gel of a microorganism or higher organism, characterized in that it is gelled by mixing any one aqueous solution (liquid B) selected from the group of
(11) As the hydrophobic substance, any one aqueous solution selected from the group consisting of an alkali metal salt aqueous solution of oleic acid, an alkali metal salt aqueous solution of lauric acid, an alkali metal salt aqueous solution of palmitic acid, and an alkali metal salt aqueous solution of stearic acid ( A solution) and glutamic acid-N, N-diacetic acid metal salt aqueous solution N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid dimetal salt aqueous solution, L-aspartic acid- (N, N) -diacetic acid tetrametal salt aqueous solution A method for separating a hydrophobic substance, wherein the gelled product is separated after mixing and gelling any one aqueous solution (liquid B),
(12) The method for separating a hydrophobic substance according to (11), wherein the hydrophobic substance is a protein,
(13) One aqueous solution selected from the group consisting of an aqueous solution of an alkali metal salt of oleic acid, an aqueous solution of an alkaline metal salt of lauric acid, an aqueous solution of an alkali metal salt of palmitic acid, an aqueous solution of an alkaline metal salt of stearic acid, and glutamic acid Any one selected from the group consisting of -N, N-diacetate metal salt aqueous solution, N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid dimetal salt aqueous solution, and L-aspartic acid- (N, N) -diacetic acid tetrametal salt aqueous solution. A method for producing a drug transmission system, characterized by gelling by mixing two aqueous solutions (B solution),
Is to provide.
本発明のゲル化剤は、オレイン酸のアルカリ金属塩、ラウリン酸のアルカリ金属塩、パルミチン酸のアルカリ金属塩、ステアリン酸のアルカリ金属塩のいずれか一つおよびグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸金属塩、Ｎ−２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二金属塩、Ｌ−アスパラギン酸−（Ｎ，Ｎ）−二酢酸四金属塩のいずれか一つをそのまま水溶液とするか、それぞれの水溶液を混合するのみの簡易な手段で製造することができ、その使用量も低容量でゲル化機能を示す。そして、このゲル化剤は、疎水性物質の固定化や分離に利用でき、さらに細胞溶媒ゲルの製造や薬物伝送システムの製造に利用できる。特に、オレイン酸ナトリウム等およびグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸ナトリウム等は、天然物に由来するものであるので、安全性が高く、使用後の廃棄物等の環境負荷が低減できる。 The gelling agent of the present invention comprises any one of an alkali metal salt of oleic acid, an alkali metal salt of lauric acid, an alkali metal salt of palmitic acid, an alkali metal salt of stearic acid, and glutamic acid-N, N-diacetic acid metal. Any one of a salt, N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid dimetal salt, and L-aspartic acid- (N, N) -diacetic acid tetrametal salt is used as an aqueous solution as it is, or only by mixing each aqueous solution. It can be produced by simple means, and the amount used is low in volume and exhibits a gelling function. The gelling agent can be used for immobilization and separation of a hydrophobic substance, and further can be used for manufacturing a cell solvent gel and a drug transmission system. In particular, sodium oleate and the like, glutamic acid-N, N-sodium diacetate, and the like are derived from natural products, and thus have high safety and can reduce the environmental load such as waste after use.
本発明のゲル化の好ましい実施の態様について、詳細に説明する。
本発明においては、オレイン酸のアルカリ金属塩、ラウリン酸のアルカリ金属塩、パルミチン酸のアルカリ金属塩、ステアリン酸のアルカリ金属塩を使用することができ、これらのアルカリ金属塩のうち、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩を使用するのが好ましく、その中でも入手容易性の点からナトリウム塩がさらに好ましい。これらの金属塩は、ほぼ同様に機能し、同様の作用効果を持つものであるので、オレイン酸ナトリウムで代表して記載する。
また、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸金属塩、Ｎ−２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二金属塩、Ｌ−アスパラギン酸−（Ｎ，Ｎ）−二酢酸四金属塩は、同様にナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩だけでなく、２価の金属塩を適宜使用することができ、入手容易性の点から、特に、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸ナトリウムが好ましい。したがって、この場合も、これらを代表してグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸ナトリウムで記載する。
A preferred embodiment of the gelation of the present invention will be described in detail.
In the present invention, an alkali metal salt of oleic acid, an alkali metal salt of lauric acid, an alkali metal salt of palmitic acid, an alkali metal salt of stearic acid, among these alkali metal salts, sodium salt, It is preferable to use a lithium salt or a potassium salt, and among them, a sodium salt is more preferable from the viewpoint of availability. Since these metal salts function in substantially the same manner and have the same action and effect, they are described as being representative of sodium oleate.
Further, glutamic acid-N, N-diacetic acid metal salt, N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid dimetal salt, and L-aspartic acid- (N, N) -diacetic acid tetrametal salt are similarly sodium salt, lithium In addition to salts and potassium salts, divalent metal salts can be used as appropriate, and glutamic acid-N, N-sodium diacetate is particularly preferable from the viewpoint of availability. Therefore, in this case as well, these are represented by glutamic acid-N, N-sodium diacetate.
オレイン酸ナトリウム（以下、ＯｌｅＮａと記載する場合がある）と次の分子構造を有するグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸ナトリウム（以下、ＧＬＤＡと記載する場合がある）の混合溶液を調製して放置しておくと、白く固化した。 A mixed solution of sodium oleate (hereinafter sometimes referred to as OleNa) and glutamic acid-N, N-sodium diacetate (hereinafter sometimes referred to as GLDA) having the following molecular structure is prepared and allowed to stand. If you leave it, it solidified white.
これは濃度が低いと、粘性のあるゲル状の液体となった。この白く固化する領域を検討したところ、図１に示す３成分系の相図で表して、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆで囲まれる部分でゲル化が良好に生起することが分かった。Ａ〜Ｆの各値は、Ａ（OleＮａ１．５％、ＧＬＤＡ１．５％、水９５．２％）、Ｂ（OleＮａ０．７％、ＧＬＤＡ３．３％、水９３．８％）、Ｃ（OleＮａ０．５％、ＧＬＤＡ７．１％、水８７．５％）、Ｄ（OleＮａ１．０％、ＧＬＤＡ６．８％、水８３．０％）、Ｅ（OleＮａ６．９％、ＧＬＤＡ２．５％、水８３．０％）、Ｆ（OleＮａ２．５％、ＧＬＤＡ１．３％、水９３．６％）（比率は、質量％を表す）である。
この得られた３．４質量％［ＧＬＤＡ：OleＮａ＝４：１］ゲルをＴＥＭで観察したところ、図２に示すように２００ｎｍから１μｍの直径を有する繊維状の分子集合体が絡み合っている様子が観察された。
When the concentration was low, it became a viscous gel-like liquid. When this white solidified region was examined, it was found that gelation occurred satisfactorily in the portion surrounded by A, B, C, D, E, and F as shown in the phase diagram of the ternary system shown in FIG. It was. Each value of A to F is A (OleNa 1.5%, GLDA 1.5%, water 95.2%), B (OleNa 0.7%, GLDA 3.3%, water 93.8%), C (OleNa 0. 5%, GLDA 7.1%, water 87.5%), D (OleNa 1.0%, GLDA 6.8%, water 83.0%), E (OleNa 6.9%, GLDA 2.5%, water 83.0) %), F (OleNa 2.5%, GLDA 1.3%, water 93.6%) (the ratio represents mass%).
When the obtained 3.4 mass% [GLDA: OleNa = 4: 1] gel was observed with a TEM, fibrous molecular aggregates having a diameter of 200 nm to 1 μm were intertwined as shown in FIG. Was observed.
さらに、この白いゲルを機械的に振動させるか、または加熱することによって、白く固化したゲルからゾルに転移でき、このゾル状態を放置すると、再びゲルに戻ることが観察された。３．４％のＯｌｅＮａ水溶液、３．４％のＧＬＤＡ水溶液、それらの１：１混合物のそれぞれの小角Ｘ線散乱法（ＳＡＸＳ）でそのプロフィールを調べた結果、図３に示す特徴が得られた。この結果から、１：１混合ゲルは、単独の水溶液とは異なり、ｑ＝１．３８ｎｍ−１で鋭い一次ピークが、ｑ＝２．７６ｎｍ−１で二次ピークが観察された。一次ピークと二次ピークとのピーク位置の比率が１：２となることより、ゲル繊維は層間距離４．５ｎｍのラメラ構造をもつものと考えられる。 Furthermore, it was observed that this white gel can be transferred from a white solidified gel to a sol by mechanically vibrating or heating and returning to the gel again when left in this sol state. As a result of examining the profile of each of a 3.4% OleNa aqueous solution, a 3.4% GLDA aqueous solution, and a 1: 1 mixture thereof by small angle X-ray scattering (SAXS), the characteristics shown in FIG. 3 were obtained. . From this result, 1: 1 mixture gels, unlike the single solution, sharp primary peak at q = 1.38 nm -1 is secondary peak at q = 2.76 nm -1 was observed. Since the ratio of the peak positions of the primary peak and the secondary peak is 1: 2, it is considered that the gel fiber has a lamellar structure with an interlayer distance of 4.5 nm.
比較として、ＧＬＤＡに代えエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を用いて同様の試験を行ったが、ＥＤＴＡの場合白く固化するにはＧＬＤＡの２０倍近く濃度を上げる必要があることが分かった。
Ｎ−２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二ナトリウム（ＨＩＤＡ）の場合には、ＧＬＤＡよりも添加濃度を高く、４．２〜１３質量％程度にしなければゲル化が起こらないが、Ｌ−アスパラギン酸−（Ｎ，Ｎ）−二酢酸四ナトリウム（ＡＳＤＡ）は、ＧＬＤＡと同等の濃度もしくはそれより低い１．２〜７．５質量％程度においてもゲル化が生起した。
また、ＯｌｅＮａの代わりにラウリン酸ナトリウムを用いても同様のゲル化が生起した。ただし、それぞれのキレート剤（ＧＬＤＡ、ＨＩＤＡおよびＡＳＤＡ）への添加濃度はＯｌｅＮａよりも高い濃度１．３〜１０質量％でしかゲル化しなかったが、生成したゲルは、ＯｌｅＮａから生成されたゲルよりも色は白く強固なゲルが生じた。
したがって、本発明の特定の脂肪酸ナトリウム−特定のキレート剤−水系では、天然由来の化合物のみでアクアゲルを極めて低濃度で生成でき、単にそれぞれの水溶液を混合するか、あるいはそれぞれの化合物を水に加え撹拌・混合すればよいので、簡易な優れたゲル化剤の製造方法であると言える。
As a comparison, a similar test was performed using ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) instead of GLDA. However, it was found that in the case of EDTA, it was necessary to increase the concentration nearly 20 times that of GLDA in order to solidify white.
In the case of disodium N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid (HIDA), gelation does not occur unless the addition concentration is higher than GLDA and is about 4.2 to 13% by mass, but L-aspartic acid- (N, N) -tetrasodium diacetate (ASDA) gelled even at a concentration equivalent to or lower than that of GLDA, about 1.2 to 7.5% by mass.
Similar gelation occurred even when sodium laurate was used instead of OleNa. However, although the addition concentration to each chelating agent (GLDA, HIDA and ASDA) was gelled only at a concentration of 1.3 to 10% by mass higher than OleNa, the generated gel was more than the gel generated from OleNa. The color was white and a strong gel was formed.
Therefore, in the specific fatty acid sodium-specific chelating agent-water system of the present invention, an aqua gel can be produced at a very low concentration with only a naturally derived compound, and each aqueous solution is simply mixed or each compound is added to water. Since stirring and mixing are sufficient, it can be said that this is a simple method for producing an excellent gelling agent.
本発明のゲル化剤は、被処理物に付与して被処理物表面にゲル化層を設けるのに使用できる。ゲル化剤の使用量は被処理物表面にゲル化層が形成されるのであれば特に制限はない。
本発明の被処理物への付与は、添加、混合、噴霧、塗布等のいずれの手段でも行うことができるが、水溶液であるので、噴霧、塗布が好ましく、塗布するのがさらに好ましい。被処理物をゲル化させるには、被処理物にＯｌｅＮａの水溶液（Ａ液）およびＧＬＤＡの水溶液（Ｂ液）を付与するが、その付与順序は、ＯｌｅＮａの水溶液（Ａ液）を付与した後ＧＬＤＡの水溶液（Ｂ液）を付与しても、また、ＧＬＤＡの水溶液（Ｂ液）を付与した後ＯｌｅＮａの水溶液（Ａ液）を付与してもどちらでもよい。
その場合の濃度は適宜選択することができ、ＯｌｅＮａの水溶液（Ａ液）、ＧＬＤＡの水溶液（Ｂ液）の濃度はともに６．５〜６５ｗｔ％の範囲内で使用するのが好ましい。
噴霧、塗布による方法では、前者の方が水溶液の浸透性が良好であるのでゲル化には好ましい。さらに、ゲル化をさせるには、ＯｌｅＮａおよびＧＬＤＡの両者を含む水溶液を付与する方法でも良い。
被処理物は、ゲルによるコーティングを利用して、粉塵の捕集、土砂・砂利の飛散防止、産廃集積地や工事現場等の土埃防止など、粉状体を含む固体であっても良い。
もちろん、これら被処理物は、本発明のゲル化され固定する方法の対象物でもある。
The gelling agent of the present invention can be used to impart a gelled layer on the surface of the object to be treated by applying it to the object. The amount of the gelling agent is not particularly limited as long as a gelled layer is formed on the surface of the object to be processed.
Application to the object to be treated of the present invention can be performed by any means such as addition, mixing, spraying, and application, but since it is an aqueous solution, spraying and application are preferable, and application is more preferable. In order to gel the object to be treated, an aqueous solution of OleNa (liquid A) and an aqueous solution of GLDA (liquid B) are applied to the object to be processed, but the order of application is after applying the aqueous solution of OleNa (liquid A). Either an aqueous solution of GLDA (Liquid B) may be applied, or an aqueous solution of OleNa (Liquid A) may be applied after the aqueous solution of GLDA (Liquid B) is applied.
The concentration in that case can be selected as appropriate, and the concentration of the aqueous solution of OleNa (liquid A) and the aqueous solution of GLDA (liquid B) are preferably used in the range of 6.5 to 65 wt%.
In the method by spraying and coating, the former is preferable for gelation because the aqueous solution has better permeability. Furthermore, in order to make it gelatinize, the method of providing the aqueous solution containing both OleNa and GLDA may be used.
The object to be treated may be a solid containing a powdery substance such as dust collection, prevention of scattering of earth and sand, gravel, and prevention of dust at industrial waste collection sites and construction sites using gel coating.
Of course, these objects to be processed are also objects of the gelling and fixing method of the present invention.
さらに、本発明は、疎水性物質にオレイン酸ナトリウム水溶液（Ａ液）およびグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸ナトリウム水溶液（Ｂ液）を混合し、ゲル化させ固定する疎水性物質の固定方法である。
この疎水性物質として、リモネン、メントール、ヒノキチオール等のテルペノイド系化合物、バニリン、サリチル酸メチル等のフェノール系芳香物質、マツタケアルコール、青葉アルコール等のアルコール類、またはエステル類、エッセンシャルオイル等の芳香成分や消臭成分を使用することができる。本発明のゲル化し、固定したものは蒸散機構が優れた基剤となるゲルであり、空間に効率よく芳香成分、消臭成分等を揮散させることができ、保持性も良好であるので、優れた芳香剤や消臭剤を得ることができる。
ステアリン酸ナトリウム、炭化水素化合物、香料、アルコール類、水から構成されている従来の石鹸ゲルは、水の割合が多いとゲル化しないため、脂肪酸塩の割合を多くしなければならない。しかし、本発明のゲル化・固定では、脂肪酸塩の割合が極めて低いゲルで同様の効果を奏することができ、工業的にも好ましい。
Furthermore, the present invention is a method for immobilizing a hydrophobic substance in which a sodium oleate aqueous solution (liquid A) and a glutamic acid-N, N-sodium diacetate aqueous solution (liquid B) are mixed with a hydrophobic substance and gelled and fixed. .
This hydrophobic substance includes terpenoid compounds such as limonene, menthol and hinokitiol, phenolic aromatic substances such as vanillin and methyl salicylate, alcohols such as matsutake alcohol and green leaf alcohol, or aromatic components and deodorants such as esters and essential oils. Ingredients can be used. The gelled and fixed material of the present invention is a gel that is a base with an excellent transpiration mechanism, and can efficiently vaporize aroma components, deodorant components, etc. in the space, and has excellent retention, so it is excellent. Fragrance and deodorant can be obtained.
Conventional soap gels composed of sodium stearate, hydrocarbon compounds, fragrances, alcohols, and water do not gel when the proportion of water is large, so the proportion of fatty acid salts must be increased. However, in the gelation / fixation of the present invention, a gel having a very low ratio of the fatty acid salt can exhibit the same effect, which is industrially preferable.
また、本発明のオレイン酸ナトリウムとグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリウムの混合水溶液でゲル化できる疎水性物質には、鉱物油、合成油、動植物油、加工油等の油がある。
例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸を主原料とした公知の廃油処理剤は、調理が終わった後、１２−ヒドロキシステアリン酸の融点以上の熱い油に処理剤を投入して撹拌後、４０℃以下に冷却して固化した油をはがして棄てるというものであるが、本発明のゲル化を利用することにより、前記の廃油処理剤を用いる処理よりも利用後の環境に対する負荷の低い処理剤とすることができる。
また、タンカーが座礁して重油等が海洋に流出し、沿岸部を覆い尽くした場合、海水の蒸散の低下に伴って降水量が著しく低下するため、環境が大きく変化することが懸念されている。そこで、本発明のゲル化により、海水表面を覆い尽くした油を固定して、油を含むゲル塊にすることで、海水表面を覆う油層を破壊することができる。
Examples of hydrophobic substances that can be gelled with a mixed aqueous solution of sodium oleate and glutamic acid-N, N-diacetate of the present invention include mineral oils, synthetic oils, animal and vegetable oils, and processed oils.
For example, a known waste oil treating agent using 12-hydroxystearic acid as a main raw material, after cooking is finished, the treating agent is added to hot oil having a melting point of 12-hydroxystearic acid or higher and stirred, and then the temperature is reduced to 40 ° C. or less. Oil that has been cooled and solidified is peeled off and discarded, but by using the gelation of the present invention, a processing agent that has a lower load on the environment after use than the treatment using the waste oil treatment agent is used. Can do.
In addition, when tankers are stranded and heavy oil or the like flows into the ocean, covering the coastal area, the amount of precipitation is significantly reduced as seawater transpiration is reduced. . Then, the oil layer which covers the seawater surface can be destroyed by fixing the oil which covered the seawater surface by the gelatinization of this invention, and making it the gel lump containing oil.
本発明のゲル化は、各種の動物や植物のような高等生物のほか、微生物の細胞培養ゲルの製造にも利用できる。
細胞溶媒ゲルは、表面がゲル化した物理的に安定した形状を有し、同時にゲル内の溶媒の保持性および溶質の拡散性や透過性が求められるものである。現在、哺乳類由来細胞の培養にＩ型コラーゲンゲル、アガロースゲル、マトリゲル（マウスＥＨＳ腫瘍の基底模様構造体の粗抽出物をゲル状に再構成した会合体）などの細胞培養ゲルが利用され、微生物、植物の培養には、アガー、ゲランガムなどが利用されるが、本発明のゲル化は、いずれの生物細胞の培養にも応用可能である。
The gelation of the present invention can be used to produce cell culture gels of microorganisms in addition to higher organisms such as various animals and plants.
The cell solvent gel has a physically stable shape with a gelled surface, and at the same time, the retention of the solvent in the gel and the diffusibility and permeability of the solute are required. Currently, cell culture gels such as type I collagen gel, agarose gel, matrigel (an aggregate obtained by reconstituting a crude extract of the base pattern structure of a mouse EHS tumor into a gel) are used for culturing mammalian cells. In addition, agar, gellan gum, and the like are used for plant culture, but the gelation of the present invention can be applied to culture of any biological cells.
本発明は、ＯｌｅＮａ水溶液（Ａ液）およびＧＬＤＡの水溶液（Ｂ液）を混合し、ゲル化させる細胞培養ゲルの製造方法である。得られるゲルを細胞培養基質として用い、ゲル中やゲル上に種々の所望の動物、植物または微生物細胞を播種することができ、細胞の培養日数に伴う変化を観察することができる。
本発明においては、前記のＯｌｅＮａ水溶液（Ａ液）およびＧＬＤＡの水溶液（Ｂ液）を混合するだけでも細胞培養ゲルを製造することができるが、コラーゲンまたはアガロースにＯｌｅＮａ水溶液（Ａ液）およびＧＬＤＡの水溶液（Ｂ液）を混合し、ゲル化させることにより細胞培養ゲルを製造してもよい。
本発明で製造したゲルでは、ゲルサイズ、ゲル中でのゲル構成成分の密度等が容易に測定できるので、例えば、繊維芽細胞を培養する場合、繊維芽細胞の表面積、繊維芽細胞の増殖とＤＮＡ合成能、タンパク質の合成、繊維芽細胞の形態変化の速度、成長因子への応答能、細胞の運動、移動等を測定・把握することが可能である。
The present invention is a method for producing a cell culture gel in which an aqueous solution of OleNa (solution A) and an aqueous solution of GLDA (solution B) are mixed and gelled. Using the resulting gel as a cell culture substrate, various desired animal, plant or microbial cells can be seeded in or on the gel, and changes associated with the number of days of cell culture can be observed.
In the present invention, a cell culture gel can be produced simply by mixing the aqueous solution of OleNa (solution A) and the aqueous solution of GLDA (solution B). However, an aqueous solution of OleNa (solution A) and GLDA are added to collagen or agarose. You may manufacture a cell culture gel by mixing aqueous solution (B liquid) and making it gelatinize.
In the gel produced in the present invention, the gel size, the density of the gel constituents in the gel, etc. can be easily measured. For example, when culturing fibroblasts, the surface area of fibroblasts, the proliferation of fibroblasts and It is possible to measure and grasp DNA synthesis ability, protein synthesis, speed of morphological change of fibroblasts, ability to respond to growth factors, cell movement, migration, and the like.
本発明のゲル化は、疎水性物質の分離に利用できる。
分離の対象とする疎水性物質としては、疎水性を有するものであれば特に制限はないが、例えばタンパク質をはじめとする各種の生体高分子または有機化合物等を好適なものとして挙げることができる。これらを含む被処理物、例えばヘモグロビン溶液またはメチレンブルー溶液に、ＯｌｅＮａ水溶液（Ａ液）およびＧＬＤＡの水溶液（Ｂ液）を混合し、ヘモグロビンまたはメチレンブルーをゲル化させる。ゲル化したヘモグロビンまたはメチレンブルーは、強固なゲルを形成しているので、混合物中からろ過、遠心分離、沈澱などの分離手段により容易に分離することができる。分離物には不純物がほとんど含まれていなので、有効な分離方法である。
The gelation of the present invention can be used for separation of hydrophobic substances.
The hydrophobic substance to be separated is not particularly limited as long as it has hydrophobicity. For example, various biopolymers such as proteins or organic compounds can be preferably mentioned. An OleNa aqueous solution (liquid A) and an aqueous solution of GLDA (liquid B) are mixed with an object to be treated, such as a hemoglobin solution or a methylene blue solution, so that hemoglobin or methylene blue is gelled. Since the gelled hemoglobin or methylene blue forms a firm gel, it can be easily separated from the mixture by separation means such as filtration, centrifugation, and precipitation. The separation is an effective separation method because it contains almost no impurities.
さらに、本発明のゲル化は、薬物伝送システム（ＤＤＳ）の製造方法に利用できる。なお、本発明においては、薬物は通常の薬剤のほか、農薬等を含むものである。
ゲルが薬物伝送システムに使われる場合には、薬物の貯蔵、放出速度の調節および放出の駆動の機能を果たす必要がある。しかし、現状では、ゲルが使われているのは主に除放性製剤である。経口投与では、テオフィリンマイクロカプセル、イオン性薬物を被膜イオン交換樹脂に封入した製剤が多い。そして、経皮吸収製剤であるパップ剤の基材として、ゼラチン、キトサン−ゼラチンブレンドゲルが用いられているに過ぎない。
Furthermore, the gelation of the present invention can be used in a method for producing a drug delivery system (DDS). In the present invention, the drug includes a pesticide and the like in addition to a normal drug.
When gels are used in drug delivery systems, they need to serve the function of drug storage, release rate regulation and release drive. However, at present, gels are mainly used for sustained-release preparations. For oral administration, there are many preparations in which theophylline microcapsules and ionic drugs are encapsulated in a coated ion exchange resin. In addition, gelatin and chitosan-gelatin blend gel are only used as a base material for a cataplasm that is a transdermally absorbable preparation.
本発明は、オレイン酸ナトリウム水溶液（Ａ液）およびグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸ナトリウム水溶液（Ｂ液）を混合することにより、ゲル化させる薬物伝送システムの製造方法である。
また、本発明においては、でんぷん、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、寒天、ゼラチン、デキストリン、トラガント、カゼイン、セラック、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコールの群から選ばれる少なくとも１種に、オレイン酸ナトリウム水溶液（Ａ液）およびグルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸ナトリウム水溶液、（Ｂ液）を混合することにより、ゲル化させる薬物伝送システムの製造方法である。
本発明の薬物伝送システムの製造方法は、装置、操作等が簡単であり、得られるゲルが強固であるので薬物の貯蔵性能に優れている上、緩効性により容易に調節できるので、薬剤の放出速度の制御および放出の駆動が可能である。
The present invention is a method for producing a drug transmission system in which an aqueous solution of sodium oleate (solution A) and glutamic acid-N, N-sodium diacetate solution (solution B) are mixed to form a gel.
In the present invention, starch, gum arabic, sodium alginate, agar, gelatin, dextrin, tragacanth, casein, shellac, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, hydroxypropylmethylcellulose, polyethylene glycol A method for producing a drug transmission system in which at least one selected from the group consisting of sodium oleate aqueous solution (liquid A) and glutamic acid-N, N-sodium diacetate aqueous solution (liquid B) is gelled. is there.
The method for producing a drug delivery system of the present invention is simple in apparatus, operation, etc., and the resulting gel is strong, so that it has excellent drug storage performance and can be easily adjusted by slow release. The release rate can be controlled and the release can be driven.
次に、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれに制限されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例１
水にオレイン酸ナトリウム３．０ｇを溶解し、１５ ｗｔ％のオレイン酸ナトリウム水溶液を調製し、これに２０ ｗｔ％のＮ−２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二ナトリウム溶液を４．５ｇ添加し、混合液を調製し、撹拌・混合し、しばらく放置しておくと白く固化した。白く固化した形状によりゲルであることが確認できた。
Example 1
Dissolve 3.0 g of sodium oleate in water to prepare a 15 wt% sodium oleate aqueous solution, add 4.5 g of 20 wt% disodium N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid solution, and mix The liquid was prepared, stirred and mixed, and solidified white when left for a while. It was confirmed that the gel was a white solidified shape.
実施例２
ロックウールからなるブランケットに１０ｗｔ％オレイン酸ナトリウム水溶液を噴霧し、続いて１０ｗｔ％ＧＬＤＡ水溶液を噴霧した。ロックウールブランケットの表面がゲル化し、表面からのロックウール繊維の飛散が長時間抑制できた。
Example 2
A 10 wt% aqueous sodium oleate solution was sprayed on a blanket made of rock wool, followed by a 10 wt% aqueous GLDA solution. The surface of the rock wool blanket was gelled, and scattering of rock wool fibers from the surface could be suppressed for a long time.
実施例３
メントール５０ｍｇを５０μｌのエタノールに溶解し、２ｍｌの水、１ｍｌの２０ｗｔ％ラウリン酸カリウム、１ｍｌの４０ｗｔ％ＧＬＤＡを添加し、素早く撹拌し均一にした後、水分を濾紙で取り除き、容器に充填し、ゲル芳香剤を作製した。
作製した芳香剤を開放気相中で蒸散させ、官能試験により長時間の芳香保持能力を確認した。この実施例によるものは従来のものに比べ時間による芳香強度の変化が少なく、かつ安定した蒸散性をより長時間示した。
Example 3
Dissolve 50 mg of menthol in 50 μl of ethanol, add 2 ml of water, 1 ml of 20 wt% potassium laurate, 1 ml of 40 wt% GLDA, stir rapidly to homogenize, remove the moisture with filter paper, fill the container, A gel fragrance was prepared.
The produced fragrance was evaporated in an open gas phase, and a long-term fragrance retention ability was confirmed by a sensory test. The sample according to this example showed less change in fragrance intensity with time than the conventional one, and showed stable transpiration for a longer time.
実施例４
家庭で揚げ物料理をした後の廃油２ｃｃに、ラウリン酸ナトリウム濃度３６ｗｔ％水溶液とＧＬＤＡ濃度４０ｗｔ％溶液の１：１混合液を０．４６ｇ投入して撹拌後、固まった油をはがして廃棄できた。
Example 4
0.46g of 1: 1 mixture of sodium laurate concentration 36wt% aqueous solution and GLDA concentration 40wt% solution was added to 2cc waste oil after cooking fried food at home, and after stirring, the solid oil was removed and discarded .
実施例５
植物培養用ムラシゲ・スクーグ液体培地３０ｍｌを８０℃まで加熱し、１０ｍｌの２０ｗｔ％ラウリン酸カリウム、１０ｍｌの４０ｗｔ％ＧＬＤＡを添加し、素早く撹拌し均一にした後、直径９センチのプラスチックシャーレ３枚に流し込み、温度の低下に伴うゲル化を利用し、植物培養ゲルを作製した。得られたゲルは、一般に用いられる寒天の培地よりも硬い表面構造を持ち、また寒天の培地よりも迅速に固形の培地を作成することができた。
Example 5
30 ml of Murashige-Skoog liquid medium for plant culture is heated to 80 ° C., 10 ml of 20 wt% potassium laurate, 10 ml of 40 wt% GLDA are added, and the mixture is quickly stirred and homogenized. A plant culture gel was prepared by utilizing the gelation caused by pouring and lowering the temperature. The obtained gel had a harder surface structure than a commonly used agar medium, and was able to produce a solid medium more rapidly than an agar medium.
実施例６
タンパク質の分離例として、赤色を識別しやすいヘモグロビン０．１５ｍｇを０．５５ｍｌのりん酸緩衝生理食塩水に溶かし、５０μｌの７０ｗｔ％オレイン酸ナトリウム水溶液と４００μｌの４０ｗｔ％ＧＬＤＡ水溶液を加えて撹拌し、ゲル化させた。遠心分離器にかけたところ、ゲルが液面の上部を覆うペレット状に凝縮し、その部分に全てのヘモグロビンの赤色が移行した。水溶液は無色透明になった。
Example 6
As an example of protein separation, 0.15 mg of hemoglobin that easily distinguishes red is dissolved in 0.55 ml of phosphate buffered saline, and 50 μl of 70 wt% sodium oleate aqueous solution and 400 μl of 40 wt% GLDA aqueous solution are added and stirred. Gelled. When subjected to a centrifuge, the gel was condensed into a pellet covering the top of the liquid surface, and the red color of all hemoglobin was transferred to that part. The aqueous solution became clear and colorless.
実施例７
有機化合物の分離例として、青色を識別しやすいメチレンブルーを５００μＭになるよう１ｍｌの水に溶かし、５０μｌの７０ｗｔ％オレイン酸ナトリウム水溶液と２００μｌの４０ｗｔ％ＧＬＤＡ水溶液を加えて撹拌し、ゲル化させた。遠心分離器にかけたところ、ゲルが液面の上部を覆うペレット状に凝縮し、その部分に殆どのメチレンブルーの青色が移行した。水溶液は無色透明になった。
Example 7
As an example of organic compound separation, methylene blue, which easily distinguishes blue, was dissolved in 1 ml of water so as to have a concentration of 500 μM, and 50 μl of a 70 wt% sodium oleate aqueous solution and 200 μl of 40 wt% GLDA aqueous solution were added and stirred for gelation. When subjected to a centrifuge, the gel condensed into a pellet covering the top of the liquid surface, and most of the blue color of methylene blue was transferred to that part. The aqueous solution became clear and colorless.
実施例８
半径１．８ｃｍ（断面積１０．２ｃｍ２）の容器に海水を入れ、その表面に油２ｍＬの層を形成した。その油層にラウリン酸ナトリウム濃度３６ｗｔ％水溶液とＧＬＤＡ濃度４０ｗｔ％溶液の１：１混合液を０．４６ｇ投入して撹拌後、油を含むゲル塊と海水中に分散する藻状のゲルが生成した。したがって、海水表面を覆う油層を本発明のゲルによる油固定化技術で破壊することが可能である。
Example 8
Seawater was put into a container having a radius of 1.8 cm (cross-sectional area of 10.2 cm 2 ), and a 2 mL layer of oil was formed on the surface. 0.46 g of a 1: 1 mixture of a 36 wt% sodium laurate aqueous solution and a 40 wt% GLDA aqueous solution was added to the oil layer and stirred, and then a gel mass containing oil and an algal gel dispersed in seawater were produced. . Therefore, the oil layer covering the seawater surface can be destroyed by the oil fixing technique using the gel of the present invention.
Claims (13)
Alkaline metal salt aqueous solution of oleic acid, alkali metal salt aqueous solution of lauric acid, alkali metal salt aqueous solution of palmitic acid, alkali metal salt aqueous solution of stearic acid (A solution) and glutamic acid-N, Any one aqueous solution selected from the group consisting of N-diacetate metal salt aqueous solution, N-2-hydroxyethyliminodiacetic acid dimetal salt aqueous solution, and L-aspartic acid- (N, N) -diacetic acid tetrametal salt aqueous solution ( (B liquid) is mixed and it is made to gelatinize, The manufacturing method of the drug transmission system characterized by the above-mentioned.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011167357A (en) * | 2010-02-18 | 2011-09-01 | Furukawa Techno Material Co Ltd | Fire extinguishing agent for gel-containing fire extinguishing water |
| JP2020524029A (en) * | 2017-07-21 | 2020-08-13 | プロクター アンド ギャンブル インターナショナル オペレーションズ エスエーＰｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ Ｓａ | Gel containing hydrophobic material |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000511159A (en) * | 1995-10-17 | 2000-08-29 | ザ、ジレット、カンパニー | Transparent cosmetic stick composition containing 2-methyl-1,3-propanediol |
| JP2002501544A (en) * | 1997-06-23 | 2002-01-15 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | Gel deodorant composition with reduced skin irritation |
| JP2006061249A (en) * | 2004-08-25 | 2006-03-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | Ashtray having fire extinguishing action, and gel for fire extinguishment |
| WO2006028233A1 (en) * | 2004-09-06 | 2006-03-16 | Furukawa Techno Material Co., Ltd. | Surfactant composition |
-
2005
- 2005-11-09 JP JP2005325463A patent/JP4859185B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000511159A (en) * | 1995-10-17 | 2000-08-29 | ザ、ジレット、カンパニー | Transparent cosmetic stick composition containing 2-methyl-1,3-propanediol |
| JP2002501544A (en) * | 1997-06-23 | 2002-01-15 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | Gel deodorant composition with reduced skin irritation |
| JP2006061249A (en) * | 2004-08-25 | 2006-03-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | Ashtray having fire extinguishing action, and gel for fire extinguishment |
| WO2006028233A1 (en) * | 2004-09-06 | 2006-03-16 | Furukawa Techno Material Co., Ltd. | Surfactant composition |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011167357A (en) * | 2010-02-18 | 2011-09-01 | Furukawa Techno Material Co Ltd | Fire extinguishing agent for gel-containing fire extinguishing water |
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