JP2007115624A - Transparent light emitting coated film and its forming method - Google Patents

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富夫 平野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent coated film which emits light by making electric current flow. <P>SOLUTION: This is a transparent coated film in which a conductor layer (A), dielectric layer (B), light emitter layer (C), conductor layer (D), and surface layer (E) are formed on a substrate in the order of (A), (B), (C), (D), and (E), and each of the above layers (A)-(E) is formed by paint composition and emits light by making the electric current flow. The dielectric layer (B) and the light emitter layer (C) are formed by a paint composition which contains powder having a particle size of 0.38 μm or less and a binder component. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、透明な発光塗膜およびその形成方法に関する。   The present invention relates to a transparent luminescent coating film and a method for forming the same.

蛍光層などの複数の層からなるEL素子は種々の表示装置やバックライトとして広く用いられている。このEL素子を構成する各層の形成は、蒸着法、インクジェット法、紫外線照射法、スクリーン印刷法によって行われるのがこれまで一般的であった。   EL devices composed of a plurality of layers such as a fluorescent layer are widely used as various display devices and backlights. The formation of each layer constituting the EL element has been generally performed by a vapor deposition method, an inkjet method, an ultraviolet irradiation method, or a screen printing method.

これに対し、上記各層を塗装で形成することによって、これまでの方法では不可能であった、大面積を有したり、三次元形状を有したりする基材上に発光する塗膜を形成することが可能となった(特許文献1参照)。しかし、この方法で得られる導電体層、誘電体層、発光体層は不透明であるため、透明な発光塗膜を得ることはできない。   On the other hand, by forming each of the above-mentioned layers by painting, a coating film that emits light on a substrate having a large area or a three-dimensional shape, which was impossible with the conventional methods, is formed. (See Patent Document 1). However, since the conductor layer, dielectric layer and phosphor layer obtained by this method are opaque, a transparent luminescent coating film cannot be obtained.

一方、透明で、かつ、電流のオン/オフで発光が制御できる有機EL素子が開示されているが、これは各層をフィルム状に積層させたものであり、塗料を塗装して得られたものではない(特許文献2参照)。
特開2004−259572号公報 特開2005−97774号公報
On the other hand, an organic EL element which is transparent and can control light emission by turning on / off current is disclosed, but this is obtained by laminating each layer into a film and obtained by painting a paint. It is not (refer patent document 2).
JP 2004-259572 A JP-A-2005-97774

本発明の目的は、塗装によって得られる、通電の有無で発光が制御できる透明な塗膜を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a transparent coating film obtained by painting and capable of controlling light emission with or without energization.

本発明の透明な塗膜は、基材上に、導電体層(A)、誘電体層(B)、発光体層(C)、導電体層(D)、表面層(E)が(A)、(B)、(C)、(D)、(E)の順に存在し、上記層(A)〜(E)が塗料組成物により形成されており、電流を流すことにより発光する。
また、上記誘電体層(B)は0.38μm以下の粒子径を有する高誘電体粉末とバインダー成分とを含んでいる塗料組成物により形成することができ、上記発光体層(C)は0.38μm以下の粒子径を有する発光体粉末とバインダー成分とを含んでいる塗料組成物により形成することができる。さらに、上記導電体層(A)および上記導電体層(D)はそれぞれ導電性物質を含んでいる塗料組成物により形成することができ、上記表面層(E)はクリヤー塗料組成物により形成することができる。
本発明の透明な発光塗膜の形成方法は、基材上に、導電体層(A)、誘電体層(B)、発光体層(C)、導電体層(D)、表面層(E)を(A)、(B)、(C)、(D)、(E)の順で、塗装により各層を形成することを特徴としている。
The transparent coating film of the present invention has a conductor layer (A), a dielectric layer (B), a light emitter layer (C), a conductor layer (D), and a surface layer (E) (A) on a substrate. ), (B), (C), (D), and (E) in this order, and the layers (A) to (E) are formed of the coating composition, and emit light when an electric current is applied.
The dielectric layer (B) can be formed of a coating composition containing a high dielectric powder having a particle size of 0.38 μm or less and a binder component, and the phosphor layer (C) is 0. It can be formed by a coating composition containing a phosphor powder having a particle size of .38 μm or less and a binder component. Furthermore, the conductor layer (A) and the conductor layer (D) can each be formed of a coating composition containing a conductive substance, and the surface layer (E) is formed of a clear coating composition. be able to.
The method for forming a transparent luminescent coating film of the present invention comprises a conductive layer (A), a dielectric layer (B), a luminescent layer (C), a conductive layer (D), a surface layer (E) on a substrate. ) In the order of (A), (B), (C), (D), and (E), each layer is formed by painting.

本発明の発光塗膜は、無通電時は透明で、通電時に発光する。このため、本発明の発光塗膜は、非発光時は下地の色が透けて見え、通電時は発光することにより、外観が大きく変化するので、意匠性を必要とする、例えば、橋梁、ガードレール、表示板などの大型構造物、ドアや壁などの建築物の構成品、および、車、家具、携帯電話などの物品などについて、適用可能である。また、本発明の透明な発光塗膜の形成は通常の塗装方法によって行われるので、従来のEL素子を形成するのに用いられていたスクリーン印刷などパターニング方法のように特殊な装置の必要がなく、大面積の発光体を得ることも可能である。   The light-emitting coating film of the present invention is transparent when no current is applied and emits light when current is applied. For this reason, the light-emitting coating film of the present invention can be seen through the base color when not emitting light, and the appearance changes greatly by emitting light when energized. The present invention can be applied to large structures such as display boards, building components such as doors and walls, and articles such as cars, furniture, and mobile phones. In addition, since the formation of the transparent light-emitting coating film of the present invention is performed by a normal coating method, there is no need for a special apparatus like a patterning method such as screen printing used for forming a conventional EL element. It is also possible to obtain a large-area light emitter.

以下、本発明に係る透明な発光塗膜およびその形成方法の構成について記述する。なお、本明細書における透明とは、例えば、新聞紙の上にこの塗膜を置いた場合、新聞の文字が透けて見え、判読できる状態をいうものであり、いわゆる半透明なものを含み得る。具体的には、分光光度計で測定した透過率が60%以上であるものをいう。   Hereinafter, the transparent light-emitting coating film according to the present invention and the structure of the forming method will be described. The term “transparent” in the present specification refers to a state in which, when this coating film is placed on newspaper, for example, the letters of the newspaper can be seen through and read, and so-called translucent material can be included. Specifically, the transmittance measured with a spectrophotometer is 60% or more.

本発明の発光塗膜は、基材上に、導電体層(A)、誘電体層(B)、発光体層(C)、導電体層(D)、表面層(E)が(A)、(B)、(C)、(D)、(E)の順で、塗装により各層が形成されている複層塗膜であり、電流を流さない状態では透明であり、電流を流すと発光する。   In the luminescent coating film of the present invention, the conductor layer (A), the dielectric layer (B), the luminescent layer (C), the conductor layer (D), and the surface layer (E) are on the base material (A). , (B), (C), (D), (E) in order, it is a multi-layer coating film in which each layer is formed by painting, is transparent when no current is passed, and emits light when current is passed To do.

上記基材は、その上に塗料による層形成が可能なものであれば、特に材質は限定されない。例えば、ガラスなどの無機物、樹脂、プラスチックなどの有機物が挙げられる。さらに上記基材は板状に限らず、三次元形状を有するものであってもよい。また、上記基材は構造物の表面を構成するものであってもよい。   The base material is not particularly limited as long as a layer can be formed thereon with a paint. For example, inorganic substances such as glass, and organic substances such as resins and plastics can be used. Furthermore, the base material is not limited to a plate shape, and may have a three-dimensional shape. Moreover, the said base material may comprise the surface of a structure.

本発明の発光塗膜においては、上記基材の表面に上記導電体層(A)が存在している。上記導電体層(A)は、導電性物質を含んでいる塗料組成物を塗布することにより形成される。上記導電性物質として、例えば、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリエチレンジオキシチオフェン、ポリアニリン、ポリアセトンなどの導電性高分子を挙げることができる。   In the luminescent coating film of this invention, the said conductor layer (A) exists in the surface of the said base material. The conductor layer (A) is formed by applying a coating composition containing a conductive substance. Examples of the conductive substance include conductive polymers such as polyacetylene, polypyrrole, polythiophene, polyparaphenylene vinylene, polyethylenedioxythiophene, polyaniline, and polyacetone.

上記導電体層(A)を形成するための導電性物質を含んでいる塗料組成物は、通常、溶媒を含んでいる。上記塗料組成物における溶媒の量は、乾燥後、透明な膜が得られる量であれば、特に限定されないが、例えば、上記導電性物質と溶媒との比率は、上記導電性物質の濃度が1質量%以上となる値であることが好ましい。上記溶媒として、例えば、水、アセトン、エタノール、酢酸エチルを用いることができる。また、上記塗料組成物には塗膜物性を調整するための添加剤が含まれていてもよい。   The coating composition containing the conductive material for forming the conductor layer (A) usually contains a solvent. The amount of the solvent in the coating composition is not particularly limited as long as a transparent film is obtained after drying. For example, the ratio of the conductive material to the solvent is such that the concentration of the conductive material is 1. The value is preferably at least mass%. For example, water, acetone, ethanol, or ethyl acetate can be used as the solvent. The coating composition may contain an additive for adjusting the physical properties of the coating film.

また、上記導電性物質として、上記導電性高分子の代わりに、無機導電性物質を用いることができる。上記無機導電性物質としては、例えば酸化インジュウム錫(ITO)を用いることが好ましい。上記無機導電性物質を用いる場合、上記導電性高分子に比べ、上記無機導電性物質自体は造膜性を有さないので、一般的にバインダー成分を併用する。上記バインダー成分として、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂を挙げることができる。なお、上記バインダー成分には、メラミン化合物、ブロックされていてもよいイソシアネート、エポキシ化合物などの硬化剤や、樹脂が不飽和結合を有している場合にはドライヤーなど、硬化のための添加剤が含まれていてもよい。上記無機導電性物質とバインダー成分との質量比は、乾燥後、透明な層になる比率であれば、特に限定されるものでないが、上記無機導電性物質の量はバインダー成分の質量より少ない方が好ましい。   Further, as the conductive substance, an inorganic conductive substance can be used instead of the conductive polymer. For example, indium tin oxide (ITO) is preferably used as the inorganic conductive material. When the inorganic conductive material is used, since the inorganic conductive material itself does not have a film-forming property as compared with the conductive polymer, a binder component is generally used in combination. Examples of the binder component include acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, urethane resin, and fluorine resin. In addition, the binder component includes a curing agent such as a melamine compound, an optionally blocked isocyanate, an epoxy compound, and a curing agent such as a dryer when the resin has an unsaturated bond. It may be included. The mass ratio between the inorganic conductive material and the binder component is not particularly limited as long as it becomes a transparent layer after drying, but the amount of the inorganic conductive material is smaller than the mass of the binder component. Is preferred.

上記導電体層(A)は、上記導電性物質を含んでいる塗料組成物を上記基材上に塗布し、乾燥することによって形成される。上記塗料組成物の塗布は、ロールコーター塗装、スプレー塗装、ローラ塗装、刷毛塗り、浸漬塗装など公知慣用の種々の方法によって行うことができる。さらに、上記塗膜の乾燥は、使用した塗料組成物に適合した条件、例えば、常温乾燥や加熱乾燥によって行うことができる。
上記導電性層(A)の膜厚は、例えば、5〜10μmであることが好ましい。
The conductor layer (A) is formed by applying a coating composition containing the conductive substance on the substrate and drying it. The coating composition can be applied by various known and commonly used methods such as roll coater coating, spray coating, roller coating, brush coating, and dip coating. Further, the coating film can be dried by conditions suitable for the coating composition used, for example, room temperature drying or heat drying.
The film thickness of the conductive layer (A) is preferably 5 to 10 μm, for example.

なお、上記導電性層(A)には、上記導電体層(A)に対して電圧をかけるための電極が設置されている。この電極を設置するための方法については、後述の塗装方法のところで説明を行う。   In addition, the electrode for applying a voltage with respect to the said conductor layer (A) is installed in the said electroconductive layer (A). The method for installing this electrode will be described in the coating method described later.

本発明の透明な発光塗膜は、上記導電体層(A)の上に、上記誘電体層(B)が塗装によって形成されている。
上記誘電体層(B)を形成するための塗料組成物は、高誘電体粉末とバインダー成分とを含んでいる。上記高誘電体粉末は、例えば、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、チタン酸ストロンチウムなどの誘電率が高いものが好ましい。
In the transparent light-emitting coating film of the present invention, the dielectric layer (B) is formed on the conductor layer (A) by coating.
The coating composition for forming the dielectric layer (B) contains a high dielectric powder and a binder component. The high dielectric powder is preferably a high dielectric constant such as titanium oxide, barium titanate, lead titanate, strontium titanate.

上記高誘電体粉末の粒子径は0.38μm以下が好ましい。可視領域外の波長に相当する粒子径が0.38μmであるため、上記高誘電体粉末の粒子径がこの値より大きいと、得られる塗膜が透明にならないおそれがある。上記上限値はふるいの透過によって決定されるものである。一方、上記高誘電体粉末の粒子径の下限値は、特に規定されないが、例えば、0.01μmとすることができる。この値は、上記ふるいの他、レーザー光散乱などの計測機器により得ることができる。   The particle diameter of the high dielectric powder is preferably 0.38 μm or less. Since the particle diameter corresponding to a wavelength outside the visible region is 0.38 μm, if the particle diameter of the high dielectric powder is larger than this value, the resulting coating film may not be transparent. The upper limit value is determined by the transmission of the sieve. On the other hand, the lower limit of the particle diameter of the high dielectric powder is not particularly defined, but can be set to 0.01 μm, for example. This value can be obtained by a measuring instrument such as laser light scattering in addition to the above sieve.

上記誘電体層(B)を形成するための塗料組成物において、上記高誘電体粉末とバインダー成分との質量比は、乾燥後、透明な層が得られれば、特に限定されるものでない。好ましい高誘電体粉末/バインダー成分の質量比は固形分換算で、1/100〜10/1である。   In the coating composition for forming the dielectric layer (B), the mass ratio of the high dielectric powder and the binder component is not particularly limited as long as a transparent layer is obtained after drying. A preferable mass ratio of the high dielectric powder / binder component is 1/100 to 10/1 in terms of solid content.

上記塗料組成物に含まれるバインダー成分としては、上記導電体層(A)のところで説明したものが利用できる。上記塗料組成物には、塗膜物性を調整するための添加剤が含まれていてもよい。   As the binder component contained in the coating composition, those described for the conductor layer (A) can be used. The coating composition may contain an additive for adjusting the physical properties of the coating film.

上記誘電体層(B)の形成は、先に形成した上記導電体層(A)上に、上記誘電体層(B)を形成するための塗料組成物を塗布し、乾燥させることにより行われる。上記塗布および乾燥については、上記導電体層(A)のところで説明した内容が適用できる。上記導電性層(A)の膜厚は、例えば、5〜10μmであることが好ましい。   The dielectric layer (B) is formed by applying a coating composition for forming the dielectric layer (B) on the previously formed conductor layer (A) and drying it. . About the application | coating and drying, the content demonstrated in the said conductor layer (A) is applicable. The film thickness of the conductive layer (A) is preferably 5 to 10 μm, for example.

本発明の発光塗膜は、上記誘電体層(B)の上に、上記発光体層(C)が形成されている。上記発光体層(C)の形成には、発光体粉末とバインダー成分とからなる発光体層形成用塗料組成物が用いられる。上記発光体粉末としては、例えば、硫化亜鉛やセレン化亜鉛に活性化剤としてCu、Mn、Al、Cl、Brなどを添加して焼成したものが好ましい。   In the luminescent coating film of the present invention, the luminescent layer (C) is formed on the dielectric layer (B). For the formation of the light emitting layer (C), a light emitting layer forming coating composition comprising a light emitting powder and a binder component is used. As the above-mentioned phosphor powder, for example, a powder obtained by adding Cu, Mn, Al, Cl, Br, or the like as an activator to zinc sulfide or zinc selenide is preferable.

また、上記発光体粉末の粒子径は、先に述べたように、0.38μm以下が好ましい。粒子径が0.38μmより大きいものを用いると、得られる層が透明にならないおそれがある。上記発光体粉末の粒子径の下限値は、特に限定されないが、例えば、0.01μmとすることができる。   Further, as described above, the particle diameter of the phosphor powder is preferably 0.38 μm or less. If the particle diameter is larger than 0.38 μm, the resulting layer may not be transparent. Although the lower limit of the particle diameter of the said light-emitting body powder is not specifically limited, For example, it can be set as 0.01 micrometer.

上記発光体層形成用塗料組成物は、上記発光体粉末をバインダー成分に溶解したものである。上記発光体粉末とバインダーとの質量比は、前記発光体粉末がバインダー成分より少ない量であることが好ましく、さらに好ましくは、発光体粉末/バインダー成分の質量比で4/100以下である。   The phosphor layer forming coating composition is obtained by dissolving the phosphor powder in a binder component. The mass ratio of the phosphor powder to the binder is preferably such that the phosphor powder is less than the binder component, more preferably 4/100 or less in terms of the phosphor powder / binder component mass ratio.

上記発光体塗料組成物に含まれるバインダー成分としては、上記導電体層(A)のところで説明したものが利用できる。また、上記塗料組成物には、塗膜物性を調整するための添加剤が含まれていてもよい。さらに、上記塗布および乾燥については、上記導電体層(A)のところで説明した内容が適用できる。
上記透明発光体層(C)の膜厚は、例えば、10〜40μmであることが好ましい。
As the binder component contained in the phosphor coating composition, those described in the conductor layer (A) can be used. The coating composition may contain an additive for adjusting the physical properties of the coating film. Further, for the application and drying, the contents described for the conductor layer (A) can be applied.
The film thickness of the transparent luminescent layer (C) is preferably 10 to 40 μm, for example.

本発明の発光塗膜は、上記発光体層(C)の上に、導電体層(D)が形成されている。上記導電体層(D)の形成については、上記導電体層(A)のところで説明した方法に基づいて行うことができる。上記導電性層(D)の膜厚は、例えば、5〜10μmであることが好ましい。
なお、上記導電体層(D)を形成するための塗料組成物は、上記導電体層(A)を形成するための塗料組成物と同一であっても異なるものであってもよい。また、上記導電体層(D)には、上記導電体層(A)と同様に、電圧をかけるための電極が設置されている。
In the luminescent coating film of the present invention, the conductor layer (D) is formed on the luminescent layer (C). The formation of the conductor layer (D) can be performed based on the method described in the conductor layer (A). The film thickness of the conductive layer (D) is preferably 5 to 10 μm, for example.
The coating composition for forming the conductor layer (D) may be the same as or different from the coating composition for forming the conductor layer (A). Moreover, the electrode for applying a voltage is installed in the said conductor layer (D) similarly to the said conductor layer (A).

本発明の発光塗膜は、上記導電体層(D)の上に、最上層として上記表面層(E)が形成されている。上記表面層(E)の形成には、クリヤー塗料組成物が用いられる。上記クリヤー塗料組成物は特別なものでなく、上記導電体層(A)のところで説明したバインダー成分を含むものが利用できる。上記塗布および乾燥については、上記導電体層(A)のところで説明した内容が適用できる。上記透明表面層(E)の膜厚は、例えば、20〜50μmであることが好ましい。   In the luminescent coating film of the present invention, the surface layer (E) is formed as the uppermost layer on the conductor layer (D). For the formation of the surface layer (E), a clear coating composition is used. The clear coating composition is not special, and those containing the binder component described in the conductor layer (A) can be used. About the application | coating and drying, the content demonstrated in the said conductor layer (A) is applicable. It is preferable that the film thickness of the said transparent surface layer (E) is 20-50 micrometers, for example.

本発明の発光塗膜は、上記導電体層(A)、上記誘電体層(B)、上記発光体層(C)、上記導電体層(D)、上記表面層(E)からなる複層塗膜であり、この複層塗膜の膜厚は特に限定されるものではないが、例えば、45〜120μmである。   The light emitting coating film of the present invention is a multilayer comprising the conductor layer (A), the dielectric layer (B), the light emitter layer (C), the conductor layer (D), and the surface layer (E). Although it is a coating film and the film thickness of this multilayer coating film is not specifically limited, For example, it is 45-120 micrometers.

次に、本発明の透明な発光塗膜の形成方法について説明を行う。本発明の透明な発光塗膜の形成方法は、基材上に、導電体層(A)、誘電体層(B)、発光体層(C)、導電体層(D)、表面層(E)を(A)、(B)、(C)、(D)、(E)の順で、塗装により各層を形成することを特徴としている。上記各層の形成については、発光塗膜を形成する各層のところで説明した内容がそのまま適用されるので、各層間の混相防止および電極の設置について以下に説明する。   Next, the formation method of the transparent light emitting coating film of this invention is demonstrated. The method for forming a transparent luminescent coating film of the present invention comprises a conductive layer (A), a dielectric layer (B), a luminescent layer (C), a conductive layer (D), a surface layer (E) on a substrate. ) In the order of (A), (B), (C), (D), and (E), each layer is formed by painting. Regarding the formation of each of the above layers, since the contents described in the respective layers forming the light-emitting coating film are applied as they are, the prevention of the interphase between the respective layers and the installation of the electrodes will be described below.

本発明の発光塗膜の形成方法において、先に形成された層の上に次の層を形成する場合、2層間の混層が防止された状態、つまり、先に形成された層の表面が、次の層を形成するための塗料組成物の塗布により溶解しない状態である必要がある。そのため、塗装する前の層は事前に硬化していることが好ましいが、必ずしも完全に硬化が完全に終了した状態である必要はなく、先に形成された層と混層が生じない程度に硬化が進行した時点で、次の層を形成するための塗料組成物を塗装することができる。また、先に形成された層と次の層とを形成するための塗料組成物は、お互いが相溶しにくいものを使用することが好ましい。   In the method for forming a light-emitting coating film of the present invention, when the next layer is formed on the previously formed layer, a state in which mixing between the two layers is prevented, that is, the surface of the previously formed layer is It is necessary to be in a state where it is not dissolved by application of the coating composition for forming the next layer. Therefore, it is preferable that the layer before coating is cured in advance, but it is not always necessary that the curing is completely completed, and the layer is cured to such an extent that a mixed layer is not formed with the previously formed layer. Once advanced, a coating composition for forming the next layer can be applied. In addition, it is preferable to use a coating composition for forming the previously formed layer and the next layer that is hardly compatible with each other.

また、本発明の発光塗膜の形成方法において、上記導電体層(A)および導電体層(D)に対して電極が設置される。この電極の設置を上記導電体層(A)に対して行う場合、例えば、上記誘電体層(B)を形成するための塗料組成物を塗装する前に、上記導電体層(A)の端部にテープなどによりマスクを施してから、上記誘電体層(B)を形成するための塗料組成物を塗装し、その後、マスクを外すことで、その上部に上記誘電体層(B)が塗装されていない上記導電体層(A)部分を露出させ、これに電極を設置する方法を取ることができる。なお、上記導電体層(D)に対して行う場合には、上記誘電体層(B)を形成するための塗料組成物がクリヤー塗料組成物となる。   Moreover, in the formation method of the light emitting coating film of this invention, an electrode is installed with respect to the said conductor layer (A) and conductor layer (D). When this electrode is placed on the conductor layer (A), for example, before coating the coating composition for forming the dielectric layer (B), the end of the conductor layer (A) is formed. After applying a mask to the part with a tape or the like, the coating composition for forming the dielectric layer (B) is applied, and then the mask is removed to apply the dielectric layer (B) on the top. The conductor layer (A) portion that is not exposed can be exposed, and an electrode can be placed on it. In addition, when performing with respect to the said conductor layer (D), the coating composition for forming the said dielectric material layer (B) becomes a clear coating composition.

本発明の発光塗膜は、上記の形成方法によって得られるものであり、基材上に、導電体層(A)、誘電体層(B)、発光体層(C)、導電体層(D)、表面層(E)が、(A)、(B)、(C)、(D)、(E)の順で、形成されている。   The light-emitting coating film of the present invention is obtained by the above-described forming method. On the base material, the conductive layer (A), the dielectric layer (B), the light-emitting layer (C), and the conductive layer (D ) And the surface layer (E) are formed in the order of (A), (B), (C), (D), and (E).

以下、実施例および比較例を挙げて、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、%および部は特に断りのない限り質量基準である。   Hereinafter, although an example and a comparative example are given and explained still more concretely, the present invention is not limited only to these examples. % And parts are based on mass unless otherwise specified.

製造例1:導電性物質を含んでいる塗料組成物a−1の製造
導電性物質溶液EL−P3040(AGFA社製、導電性高分子であるポリエチレンジオキシチオフェン3.5%溶液)5部および酢酸エチル5部を特殊機化工業社製のT.Kホモディスパーで混合攪拌し、導電性物質を含んでいる塗料組成物a−1を得た。
Production Example 1: Production of Coating Composition a-1 Containing Conductive Substance 5 parts of conductive substance solution EL-P3040 (manufactured by AGFA, 3.5% polyethylenedioxythiophene solution which is a conductive polymer) and 5 parts of ethyl acetate was added to T.C. The mixture was stirred with a K homodisper to obtain a coating composition a-1 containing a conductive substance.

製造例2〜5:導電性物質を含んでいる塗料組成物a−2〜a−5の製造
製造例1において、導電性物質としての導電性高分子の量ならびに溶媒の種類および量を表1の配合に変更した以外は同様の方法により、導電性物質を含んでいる塗料組成物a−2およびa−3を得た。また、製造例1において、導電性物質として導電性高分子に代えて、表1の配合で無機導電性物質を用いた以外は同様の方法により、導電性物質を含んでいる塗料組成物a−4およびa−5を得た。
Production Examples 2 to 5: Production of Coating Compositions a-2 to a-5 Containing Conductive Substances In Production Example 1, the amount of the conductive polymer as the conductive substance and the kind and amount of the solvent are shown in Table 1. Coating compositions a-2 and a-3 containing conductive materials were obtained in the same manner except that the composition was changed to the above formula. Further, in Production Example 1, a coating composition a- containing a conductive material was prepared in the same manner except that an inorganic conductive material was used in the formulation shown in Table 1 instead of the conductive polymer as the conductive material. 4 and a-5 were obtained.

製造例6:誘電体層(B)を形成するための塗料組成物b−1の製造
高誘電体粉末BT−01(堺化学工業社製、チタン酸バリウム、粒子径0.1μm)0.1部、酢酸エチル4部、分散剤0.1部、アクリル樹脂(日本ペイント社製、固形分51%、水酸基価70、数平均分子量7000)3.9部、硬化剤(イソシアネート系硬化剤、日本ペイント社製、固形分75%)1.5部を製造例1と同様にT.Kホモディスパーで混合攪拌し、誘電体層(B)を形成するための塗料組成物b−1を得た。
Production Example 6: Production of coating composition b-1 for forming dielectric layer (B) High dielectric powder BT-01 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., barium titanate, particle size 0.1 μm) 0.1 Part, ethyl acetate 4 parts, dispersant 0.1 part, acrylic resin (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., solid content 51%, hydroxyl value 70, number average molecular weight 7000), 3.9 parts, curing agent (isocyanate-based curing agent, Japan In the same manner as in Production Example 1, 1.5 parts of T.P. The mixture was stirred with K homodisper to obtain a coating composition b-1 for forming the dielectric layer (B).

製造例7〜11:誘電体層(B)を形成するための塗料組成物b−2〜b−6の製造
製造例6において、高誘電体粉末の種類および量を表1の配合に変更した以外は同様の方法により、誘電体層(B)を形成するための塗料組成物b−2〜b−4を得た。
Production Examples 7 to 11: Production of Coating Compositions b-2 to b-6 for Forming Dielectric Layer (B) In Production Example 6, the types and amounts of high dielectric powders were changed to those shown in Table 1. Except for the above, coating compositions b-2 to b-4 for forming the dielectric layer (B) were obtained in the same manner.

製造例12:発光体層形成用塗料組成物c−1の製造
発光体粉末GG64(シルバニア社製、硫化亜鉛に活性化剤として銅を加えたもの)0.1部、酢酸エチル4部、分散剤0.1部、アクリル樹脂(日本ペイント社製、固形分51%、水酸基価70、数平均分子量7000)1.94部、硬化剤(イソシアネート系硬化剤、日本ペイント社製、固形分75%)0.742部を製造例1と同様にT.Kホモディスパーで混合攪拌し、発光体層形成用塗料組成物c−1を得た。
Production Example 12: Production of luminescent material layer-forming coating composition c-1 Phosphor powder GG64 (manufactured by Sylvania, zinc sulfide added with copper as an activator) 0.1 part, ethyl acetate 4 parts, dispersion 0.1 part of an agent, 1.94 parts of an acrylic resin (manufactured by Nippon Paint, solid content 51%, hydroxyl value 70, number average molecular weight 7000), curing agent (isocyanate-based curing agent, manufactured by Nippon Paint, solid content 75% ) 0.742 parts as in Production Example 1 The mixture was stirred with K homodisper to obtain a light emitting layer forming coating composition c-1.

製造例13および14:発光体層形成用塗料組成物c−2およびc−3の製造
製造例12において、発光体粉末の種類および量を表1の配合に変更した以外は、同様の方法により、発光体形成用塗料組成物c−2およびc−3を得た。
Production Examples 13 and 14: Production of the phosphor layer-forming coating compositions c-2 and c-3 In Production Example 12, except that the type and amount of the phosphor powder were changed to the formulations shown in Table 1, the same method was used. Thus, luminous body-forming coating compositions c-2 and c-3 were obtained.

製造例15:クリヤー塗料組成物e−1の製造
アクリル樹脂(日本ペイント社製、固形分51%、水酸基価70、数平均分子量7000)11部、硬化剤(イソシアネート系硬化剤、日本ペイント社製、固形分75%)4.2部,酢酸エチル6.3部,紫外線吸収剤A 0.065部、紫外線吸収剤B 0.045部を製造例1と同様にT.Kホモディスパーで混合攪拌し、クリヤー塗料組成物e−1を得た。
Production Example 15: Production of clear coating composition e-1 11 parts acrylic resin ( manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., solid content 51%, hydroxyl value 70, number average molecular weight 7000), curing agent (isocyanate-based curing agent, produced by Nippon Paint Co., Ltd.) In the same manner as in Production Example 1, T. A clear coating composition e-1 was obtained by mixing and stirring with K homodisper.

Figure 2007115624
実施例
透明なアクリル板を用意し、その表面に、製造例1で得られた導電性物質を含んでいる塗料組成物a−1をスプレーで塗布した。これを温風乾燥機で110℃にて1時間乾燥し、導電体層(A−1)を得た。上記導電体層(A−1)は透明で、その膜厚は10μmであった。このようにして得られた導電体層(A−1)の端部の一部に対して、テープでマスキングを施してから、製造例6で得られた誘電体層(B)を形成するための塗料組成物b−1を、上記導電体層(A−1)の形成と同様にして塗布および乾燥を行い、膜厚10μmの誘電体層(B−1)を形成した。
Figure 2007115624
Example A transparent acrylic plate was prepared, and the coating composition a-1 containing the conductive material obtained in Production Example 1 was applied to the surface by spraying. This was dried with a hot air dryer at 110 ° C. for 1 hour to obtain a conductor layer (A-1). The said conductor layer (A-1) was transparent and the film thickness was 10 micrometers. In order to form the dielectric layer (B) obtained in Production Example 6 after masking with tape a part of the end of the conductor layer (A-1) thus obtained. The coating composition b-1 was applied and dried in the same manner as in the formation of the conductor layer (A-1) to form a dielectric layer (B-1) having a thickness of 10 μm.

次に、製造例12で得られた発光体層形成用塗料c−1を上記導電体層(A−1)の形成と同様にして塗布および乾燥を行い、膜厚20μmの発光体層(C−1)を形成した。さらに、製造例1で得られた導電性物質を含んでいる塗料組成物a−1を用い、先と同様にして、膜厚10μmの導電体層(D―1)を形成した。   Next, the phosphor layer-forming coating material c-1 obtained in Production Example 12 was applied and dried in the same manner as the formation of the conductor layer (A-1), and the phosphor layer (C -1) was formed. Further, using the coating composition a-1 containing the conductive material obtained in Production Example 1, a conductor layer (D-1) having a thickness of 10 μm was formed in the same manner as described above.

この導電体層(D−1)の形成後、導電体層(D−1)に対し、先にマスキングした部分の反対側端部の一部に対して、テープでマスキングを施した後、製造例15で得られたクリヤー塗料e−1を上記導電体層(A−1)の形成と同様にして塗布および乾燥を行い、膜厚25μmの表面層(E−1)を形成した。これにより、導電体層(A−1)、誘電体層(B−1)、発光体層(C−1)、導電体層(D−1)、表面層(E−1)からなる複層塗膜を得た。この複層塗膜の膜厚は75μmであった。また、この複層塗膜を新聞紙の上に置いた場合、新聞の文字が透けて見え、判読することができ、透明であった。上記複層塗膜の透過率を測定したところ、60〜70%であった。(装置名:分光光度計 UV−1650PC 島津製作所製、条件:380〜780nmの透過率を測定した平均値)
上記複層塗膜を形成する際に施した2箇所のマスキングを外し、導電体層(A−1)および導電体層(D−1)に電極を設置し、交流950Hzで200Vの電圧を印加したところ、0.6cd/mの輝度で上記複層塗膜が発光することを確認した。
After this conductor layer (D-1) is formed, the conductor layer (D-1) is masked with a tape on a part of the opposite end of the previously masked part, and then manufactured. The clear coating e-1 obtained in Example 15 was applied and dried in the same manner as the formation of the conductor layer (A-1) to form a surface layer (E-1) having a thickness of 25 μm. Thereby, the multilayer which consists of a conductor layer (A-1), a dielectric material layer (B-1), a light-emitting body layer (C-1), a conductor layer (D-1), and a surface layer (E-1). A coating film was obtained. The thickness of this multilayer coating film was 75 μm. Moreover, when this multilayer coating film was placed on a newspaper, the letters of the newspaper were seen through, could be read, and were transparent. When the transmittance of the multilayer coating film was measured, it was 60 to 70%. (Device name: spectrophotometer UV-1650PC, manufactured by Shimadzu Corporation, condition: average value of transmittance measured at 380-780 nm)
Remove the two masks applied when forming the multilayer coating film, place electrodes on the conductor layer (A-1) and conductor layer (D-1), and apply a voltage of 200 V at an AC voltage of 950 Hz. As a result, it was confirmed that the multilayer coating film emitted light with a luminance of 0.6 cd / m 2 .

なお、導電体層(A−1)および導電体層(D−1)の形成について、導電性物質を含んでいる塗料組成物a−1に代えて、製造例2〜5で得られた塗料組成物a−2〜a−5を、また、誘電体層(B)を形成するための塗料組成物b−1に代えて、製造例6〜9で得られた塗料組成物b−1〜b−4を、さらに、発光体層形成用塗料組成物c−1に代えて、製造例12および13で得られた塗料組成物c−2およびc−3を用いたところ、それぞれ先と同様に透明な発光塗膜を得ることができた。   In addition, about the formation of a conductor layer (A-1) and a conductor layer (D-1), it replaces with the coating composition a-1 containing an electroconductive substance, and the coating material obtained by manufacture example 2-5 Instead of the compositions a-2 to a-5 and the coating composition b-1 for forming the dielectric layer (B), the coating compositions b-1 to 1 obtained in Production Examples 6 to 9 were used. When b-4 was replaced with the coating composition c-1 for forming the phosphor layer, and the coating compositions c-2 and c-3 obtained in Production Examples 12 and 13 were used, respectively, A transparent luminescent coating film could be obtained.

比較例
上記実施例において、誘電体層(B)を形成するための塗料組成物b−1の代わりに、製造例10および11で得られた塗料組成物b−5またはb−6を用いた以外は同様にして複層塗膜を形成した。また、発光体層形成用塗料組成物c−1に代えて、製造例14で得られた塗料組成物c−3を用いた以外は同様にして複層塗膜を形成した。ところが、これらの代わりに用いた塗料組成物から得られる層が、いずれも透明でなかったため、上記3つの複層塗膜は透明ではなかった。
Comparative Example In the above examples, the coating composition b-5 or b-6 obtained in Production Examples 10 and 11 was used instead of the coating composition b-1 for forming the dielectric layer (B). A multilayer coating film was formed in the same manner except for the above. Moreover, it replaced with the coating composition c-1 for light-emitting body layers, and formed the multilayer coating film similarly except having used the coating composition c-3 obtained by manufacture example 14. FIG. However, since the layers obtained from the coating composition used instead of these were not transparent, the three multilayer coating films were not transparent.

本発明の透明な発光塗膜は、通電の有無で発光が制御でき、塗装によって好適に得ることができるため、意匠性を必要とする、構造物、建築物構成品、物品に適用することができる。   Since the transparent light-emitting coating film of the present invention can control light emission with or without energization and can be suitably obtained by painting, it can be applied to structures, building components, and articles that require design properties. it can.

本発明の一態様を示す発光塗膜の断面図である。It is sectional drawing of the light emitting coating film which shows one aspect | mode of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1…発光塗膜、2…基材、3…導電体層、4…誘電体層、5…発光体層、6…導電体層、7…表面層   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Light-emitting coating film, 2 ... Base material, 3 ... Conductor layer, 4 ... Dielectric layer, 5 ... Light emitter layer, 6 ... Conductor layer, 7 ... Surface layer

Claims (6)

基材上に、導電体層(A)、誘電体層(B)、発光体層(C)、導電体層(D)、表面層(E)が(A)、(B)、(C)、(D)、(E)の順に存在し、前記層(A)〜(E)が塗料組成物により形成されており、電流を流すことにより発光する透明な塗膜。 On the substrate, the conductor layer (A), the dielectric layer (B), the light emitter layer (C), the conductor layer (D), and the surface layer (E) are (A), (B), (C). , (D), (E), a transparent coating film in which the layers (A) to (E) are formed of a coating composition and emit light when an electric current is applied. 前記誘電体層(B)は、0.38μm以下の粒子径を有する高誘電体粉末とバインダー成分とを含んでいる塗料組成物により形成された、請求項1に記載の塗膜。 The coating film according to claim 1, wherein the dielectric layer (B) is formed of a coating composition containing a high dielectric powder having a particle size of 0.38 μm or less and a binder component. 前記発光体層(C)は、0.38μm以下の粒子径を有する発光体粉末とバインダー成分とを含んでいる塗料組成物により形成された、請求項1または2に記載の塗膜。 The coating film according to claim 1 or 2, wherein the phosphor layer (C) is formed of a coating composition containing a phosphor powder having a particle size of 0.38 µm or less and a binder component. 前記導電体層(A)および前記導電体層(D)は、それぞれ導電性物質を含んでいる塗料組成物により形成された、請求項1〜3のいずれか1つに記載の塗膜。 The said conductor layer (A) and the said conductor layer (D) are the coating films as described in any one of Claims 1-3 formed of the coating composition containing a conductive substance, respectively. 前記表面層(E)は、クリヤー塗料組成物により形成された、請求項1〜4のいずれか1つに記載の塗膜。 The said surface layer (E) is a coating film as described in any one of Claims 1-4 formed of the clear coating composition. 基材上に、導電体層(A)、誘電体層(B)、発光体層(C)、導電体層(D)、表面層(E)を(A)、(B)、(C)、(D)、(E)の順で、塗装により各層を形成することを特徴とする透明な発光塗膜の形成方法。 On the substrate, the conductor layer (A), the dielectric layer (B), the light emitter layer (C), the conductor layer (D), and the surface layer (E) are (A), (B), (C). A method for forming a transparent light-emitting coating film, wherein each layer is formed by painting in the order of (D) and (E).
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2015503829A (en) * 2012-01-03 2015-02-02 アンドリュー ズジンコAndrew Zsinko Electroluminescent device and its manufacture

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