JP2007114453A - Light guide plate - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light guide plate made of thermoplastic resin composition excellent in brightness, transfer property, hue, weather resistance, mechanical strength and heat resistance. <P>SOLUTION: The light guide plate comprises an aromatic polycarbonate-alicyclic polyester resin composition which contains at least one kind of compound selected from a group comprising phosphorus based compounds (C) expressed by specified structural formula by 0.001 to 0.3 pts.wt. with respect to the total 100 pts.wt. consisting of aromatic polycarbonate resin (A) having viscosity average molecular weight 10,000 to 25,000, 50 to 100 pts.wt. and alicyclic polyester resin (B), 5 to 50 pts.wt. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、芳香族ポリカーボネート−脂環式ポリエステル樹脂組成物を含む導光板に関する。さらに詳しくは、芳香族ポリカーボネート−脂環式ポリエステル樹脂組成物を主成分と、輝度、転写性、色相、耐候性、機械的強度、耐熱性、成形性に優れた導光板に関する。   The present invention relates to a light guide plate comprising an aromatic polycarbonate-alicyclic polyester resin composition. More specifically, the present invention relates to a light guide plate having an aromatic polycarbonate-alicyclic polyester resin composition as a main component and excellent in luminance, transferability, hue, weather resistance, mechanical strength, heat resistance, and moldability.

一般に、空気と材質の屈折率差による全反射を利用して、光を効率よく目的の領域へ導くものとして、例えば光通信分野の光ファイバや、光導波路(ウェブガイド)が知られている。液晶表示装置等の照明光学の分野においては、この様に光を導く性質を有するものを、前述のものと区別し、導光板と総称している。
導光板の具体例としては、例えば自動車のスピードメータ等の針やスケール等の自動車用等の表示装置部分が挙げられる。そしてこの様な部分に効率よく光を導くために導光板が利用されている。
In general, optical fibers and optical waveguides (web guides) in the field of optical communication are known as devices that efficiently guide light to a target region using total reflection due to a difference in refractive index between air and a material. In the field of illumination optics such as a liquid crystal display device, the light guiding properties are distinguished from the above-mentioned ones and are collectively referred to as a light guide plate.
Specific examples of the light guide plate include a display device portion for automobiles such as a needle and a scale such as an automobile speedometer. A light guide plate is used to efficiently guide light to such a portion.

この様な自動車用等の表示装置以外の導光板として、液晶テレビやパーソナルコンピュータ、携帯電話、PDA等に使用される液晶表示装置が知られている。これらは通常、側面から入光する光を液晶表示側に均一・効率的に導けるよう導光板を設計する。そして近年では、液晶表示装置の薄型、軽量化、省電力、高輝度・高精細化の要求に対処する為、LED等の点光源、もしくは冷陰極管等の棒状光源と導光板を組み合わせた、面状光源装置が多用されている。この面状光源装置における導光板は、通常、一面が一様な傾斜の傾斜面を有する楔(くさび)型断面を有するなど、微細形状が施されている。   As such light guide plates other than display devices for automobiles, liquid crystal display devices used for liquid crystal televisions, personal computers, mobile phones, PDAs, and the like are known. In general, the light guide plate is designed so that light incident from the side surface can be guided uniformly and efficiently to the liquid crystal display side. And in recent years, in order to cope with the demand for thin, light weight, power saving, high brightness and high definition of liquid crystal display devices, a point light source such as an LED or a bar light source such as a cold cathode tube and a light guide plate are combined. A planar light source device is frequently used. The light guide plate in this planar light source device is usually given a fine shape, such as having a wedge-shaped cross section with a uniformly inclined surface.

従来、導光板はポリアクリルアマイド(PMMA)等の樹脂材料から成形されていたが、近年では導光板を組み込む機器内部で発生する熱が増加傾向にあるので、より耐熱性の高い芳香族ポリカーボネート樹脂製の導光板が多く用いられている。   Conventionally, the light guide plate has been molded from a resin material such as polyacrylamide (PMMA). However, in recent years, the heat generated inside the device in which the light guide plate is incorporated tends to increase. Many light guide plates are used.

芳香族ポリカーボネート樹脂は、機械的性質、熱的性質、電気的性質、耐候性に優れるが、その光線透過率は、PMMAに比べて一般的に低いので、芳香族ポリカーボネート樹脂製の導光板と光源とから面光源体を構成した場合、輝度が低いという問題がある。このような問題の解決方法として、芳香族ポリカーボネート樹脂製導光板における輝度を高める方法が幾つか提案されている。   Aromatic polycarbonate resin is excellent in mechanical properties, thermal properties, electrical properties, and weather resistance, but its light transmittance is generally lower than that of PMMA. Therefore, light guide plate and light source made of aromatic polycarbonate resin When the surface light source body is configured from the above, there is a problem that the luminance is low. As a method for solving such a problem, several methods for increasing the luminance of the light guide plate made of aromatic polycarbonate resin have been proposed.

例えば、特定のアクリル樹脂および脂環式エポキシを添加する方法が提案されている(例えば特許文献1参照)。また光学特性と耐熱性にすぐれた液晶表示パネル用基材として、3,3,5−トリメチル−1,1−ジ(4−フェノール)シクロヘキシリデンとビスフェ
ノールAとビスフェノール成分とする共重合ポリカーボネート樹脂が提案されている(例えば特許文献2参照)。そして全芳香族ジヒドロキシ成分の5〜95モル%が9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレンであるポリカーボネート共重合体を主成分とする樹脂組成物100重量部と紫外線吸収剤0.01〜5重量部からなる高屈折で耐熱性に優れた樹脂組成物より形成された導光板が提案されている(例えば特許文献3参照)。
For example, a method of adding a specific acrylic resin and an alicyclic epoxy has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Further, as a substrate for a liquid crystal display panel having excellent optical properties and heat resistance, a copolymer polycarbonate resin comprising 3,3,5-trimethyl-1,1-di (4-phenol) cyclohexylidene, bisphenol A and a bisphenol component. Has been proposed (see, for example, Patent Document 2). And 100 parts by weight of a resin composition comprising as a main component a polycarbonate copolymer in which 5-95 mol% of the total aromatic dihydroxy component is 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, and an ultraviolet absorber There has been proposed a light guide plate formed of a resin composition having high refraction and excellent heat resistance composed of 0.01 to 5 parts by weight (see, for example, Patent Document 3).

更に、ポリカーボネート樹脂−脂環式ポリエステル樹脂組成物からなる、液晶表示装置の透明基板などの光学用部品が提案されている(例えば特許文献4参照)。また芳香族ポリカーボネート樹脂と脂環族ポリエステル樹脂からなり、色精度が良好な位相差フィルムが提案され、モノ−及びジ−ステアリルアシッドホスフェートを含有させることでカラー
表示・色精度が良好になることが記載され、リン系安定剤を含有されてもよいことが記載されている(例えば特許文献5参照)。
Furthermore, an optical component such as a transparent substrate of a liquid crystal display device made of a polycarbonate resin-alicyclic polyester resin composition has been proposed (see, for example, Patent Document 4). Also, a retardation film composed of an aromatic polycarbonate resin and an alicyclic polyester resin and having good color accuracy has been proposed. By including mono- and di-stearyl acid phosphate, color display and color accuracy may be improved. It is described that a phosphorus stabilizer may be contained (see, for example, Patent Document 5).

特開平11−158364号公報JP-A-11-158364 特開平11−174424号公報JP-A-11-174424 特開2005−018993号公報JP 2005-018993 A 特開2003−176401号公報JP 2003-176401 A 特開2005−165085号公報JP 2005-165085 A

しかしながら、例えば特許文献1記載の方法では、アクリル樹脂の添加により、得られる樹脂成形品の白濁が避けられないので、光線透過率および輝度を上げることが出来ず、脂環式エポキシを添加することでも十分な改善効果は認められないという問題があった。また特許文献2に記載の方法でも、耐候性や色相が不十分であった。   However, for example, in the method described in Patent Document 1, it is inevitable that the resulting resin molded product becomes clouded by the addition of an acrylic resin, so the light transmittance and luminance cannot be increased, and an alicyclic epoxy is added. However, there was a problem that a sufficient improvement effect was not recognized. Further, even with the method described in Patent Document 2, the weather resistance and hue are insufficient.

一方、特許文献3に記載の樹脂組成物は、溶融粘度が高く、転写性や色相が低いために実用性に乏しいという問題があった。そして特許文献4に記載の樹脂組成物も、その溶融熱安定性不足のために樹脂成形品の色相や輝度が低下してしまい、また耐候性も不十分であるので、満足のいく光学部品を得ることはできなかった。   On the other hand, the resin composition described in Patent Document 3 has a problem of poor practicality because of high melt viscosity and low transferability and hue. The resin composition described in Patent Document 4 also has a satisfactory heat-resistant optical component because the hue and brightness of the resin molded product are lowered due to insufficient heat stability and the weather resistance is insufficient. Couldn't get.

更に特許文献5には、特定のホスフェート化合物を含有させることにより位相差フィルムの色相を改良することは記載されているものの、導光板とする際の課題やその解決方法、ましてや導光板の重要特性である、輝度や均一な光の伝播、微細形状の転写性、射出成形性のバランス改善については、何ら記載も示唆もされていない。   Further, although Patent Document 5 describes that the hue of the retardation film is improved by containing a specific phosphate compound, there are problems and solutions for the light guide plate, and more important characteristics of the light guide plate. There is no description or suggestion about the improvement of the balance of brightness, uniform light propagation, fine shape transferability, and injection moldability.

本発明の目的は上述の問題点を解決し、輝度のみでなく、転写性や色相、更には耐候性、機械的強度、耐熱性、そして成形性等の諸性質を同時に満たす、バランスの良い、優れた導光板を提供することにある。   The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, satisfy not only brightness but also various properties such as transferability and hue, as well as weather resistance, mechanical strength, heat resistance, and moldability at the same time. The object is to provide an excellent light guide plate.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート−脂環式ポリエステル樹脂組成物に、特定のリン系化合物、具体的には特定の有機(亜)リン酸エステルやその金属塩からなる群より選ばれるリン系化合物を特定量含有させた導光板が、輝度のみでなく、転写性や色相、更には耐候性、機械的強度、耐熱性、そして成形性等の諸性質を同時に満たす、バランスの良い、実用性が非常に高い導光板となることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have obtained a specific phosphorus compound, specifically a specific organic (sub) phosphoric acid, in an aromatic polycarbonate-alicyclic polyester resin composition. A light guide plate containing a specific amount of a phosphorus compound selected from the group consisting of esters and metal salts thereof is not only brightness but also transferability and hue, as well as weather resistance, mechanical strength, heat resistance, moldability, etc. The present invention has been completed by finding that the light guide plate satisfies the various properties at the same time, is well-balanced, and has a very high practicality.

すなわち、本発明の要旨は、(A)粘度平均分子量が10000以上25000以下の、芳香族ポリカーボネート樹脂50重量部以上95重量部以下、および(B)脂環式ポリエステル樹脂5重量部以上50重量部以下の合計100重量部に対して、(C)下記一般式(I)乃至(VI)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を0.001〜0.3重量部含有する芳香族ポリカーボネート−脂環式ポリエステル樹脂組成物を含む、導光板に存する。   That is, the gist of the present invention is that (A) 50 to 95 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 10,000 to 25,000, and (B) 5 to 50 parts by weight of an alicyclic polyester resin. 0.001 to 0.3 parts by weight of at least one compound selected from the group consisting of the compounds represented by (C) the following general formulas (I) to (VI) with respect to 100 parts by weight of the following total: It exists in the light-guide plate containing an aromatic polycarbonate-alicyclic polyester resin composition.

一般式(I)
O=P(OH)n(OR)3-n・・・(I)
(一般式(I)中、Rはアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。nは0〜2の整数を表す。)
Formula (I)
O = P (OH) n (OR) 3-n (I)
(In general formula (I), R is an alkyl group or an aryl group, and may be the same or different. N represents an integer of 0 to 2.)

一般式(II) Formula (II)

Figure 2007114453

(一般式(II)中、R'はアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であって
も異なっていてもよい。)
Figure 2007114453

(In the general formula (II), R ′ is an alkyl group or an aryl group, which may be the same or different.)

一般式(III) Formula (III)

Figure 2007114453
(一般式(III)中、R1〜R4はアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Mはアルカリ土類金属および亜鉛より選ばれる金属を表す。)
Figure 2007114453
(In the general formula (III), R 1 to R 4 are alkyl groups or aryl groups, which may be the same or different. M represents a metal selected from alkaline earth metals and zinc.)

一般式(IV) Formula (IV)

Figure 2007114453
(一般式(IV)中、R5はアルキル基またはアリール基であり、Mはアルカリ土類金属
および亜鉛より選ばれる金属を表す。)
Figure 2007114453
(In general formula (IV), R 5 represents an alkyl group or an aryl group, and M represents a metal selected from alkaline earth metals and zinc.)

一般式(V) General formula (V)

Figure 2007114453
(一般式(V)中、R6〜R11はアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であ
っても異なっていてもよい。M'は3価の金属イオンとなる金属原子を表す。)
Figure 2007114453
(In the general formula (V), R 6 to R 11 are alkyl groups or aryl groups, which may be the same or different. M ′ represents a metal atom that becomes a trivalent metal ion.)

一般式(VI) Formula (VI)

Figure 2007114453
(一般式(VI)中、R12〜R14は、アルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。M'は3価の金属イオンとなる金属原子を表し、2つの
M'はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。)
Figure 2007114453
(In the general formula (VI), R 12 to R 14 are alkyl groups or aryl groups, which may be the same or different. M ′ represents a metal atom that becomes a trivalent metal ion; Two M's may be the same or different.

本発明の導光板は、従来の芳香族ポリカーボネート樹脂製導光板に比較し、高輝度性、高転写性で、かつ、色相、耐候性、機械的強度、耐熱性に優れているので、携帯電話、携帯端末、カメラ、時計、ノートパソコン、ディスプレイ、照明、信号、自動車のテールランプ、電磁調理器の火力表示など幅広い用途で、面状光源装置部品として使用することが期待できる。   The light guide plate of the present invention has high brightness, high transferability, and excellent hue, weather resistance, mechanical strength, and heat resistance compared to conventional light guide plates made of aromatic polycarbonate resin. It can be expected to be used as a planar light source device component in a wide range of applications such as portable terminals, cameras, watches, notebook computers, displays, lighting, signals, automobile tail lamps, and electromagnetic cookers.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

[1]芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)
本発明におけるA成分は、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂であり、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを、または、これらに併せて少量のポリヒドロキシ化合物等を反応させてなる、直鎖または分岐の熱可塑性の芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体である。
[1] Aromatic polycarbonate resin (component A)
The component A in the present invention is (A) an aromatic polycarbonate resin, for example, a linear chain obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor, or a small amount of a polyhydroxy compound in combination with these compounds. Or a branched thermoplastic aromatic polycarbonate polymer or copolymer.

本発明における(A)芳香族ポリカーボネート樹脂は、特に限定されるものではなく、公知の方法によって製造することができ、例えば、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法等を挙げることができる。   The (A) aromatic polycarbonate resin in the present invention is not particularly limited and can be produced by a known method, for example, an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a pyridine method, a ring opening of a cyclic carbonate compound. Examples thereof include a polymerization method and a solid phase transesterification method of a prepolymer.

原料として使用される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=テトラブロモビスフェノールA)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1,1−トリクロロプロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサクロロプロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン等で例示されるビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等で例示されるビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン等で例示されるカルド構造含有ビスフェノール類;4,4'−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、4,4'−ジヒドロキシ−3,3'−ジメチルジフェニルエーテル等で例示されるジヒドロキシジアリールエーテル類;4,4'−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、4,4'−ジヒドロキシ−3,3'−ジメチルジフェニルスルフィド等で例示されるジヒドロキシジアリールスルフィド類;4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホキ
シド、4,4'−ジヒドロキシ−3,3'−ジメチルジフェニルスルホキシド等で例示されるジヒドロキシジアリールスルホキシド類;4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
、4,4'−ジヒドロキシ−3,3'−ジメチルジフェニルスルホン等で例示されるジヒドロキシジアリールスルホン類;ハイドロキノン、レゾルシン、4,4'−ジヒドロキシジ
フェニル等が挙げられる。
As aromatic dihydroxy compounds used as raw materials, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane (= Tetrabromobisphenol A), bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxy) Phenyl) octane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-) 3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane, , 1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1,1-trichloropropane, 2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexachloropropane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Bis (hydroxyaryl) alkanes exemplified by the above; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxy) Roxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and the like bis (hydroxyaryl) cycloalkanes; 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) Cardo structure-containing bisphenols exemplified by fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene; 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyl Dihydroxy diaryl ethers exemplified by diphenyl ether and the like; dihydroxy diaryl sulfides exemplified by 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfide and the like; 4,4′- Dihydroxydiphenyl sulfoxide, Dihydroxydiaryl sulfoxides exemplified by 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfoxide and the like; 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfone and the like Exemplified dihydroxydiaryl sulfones; hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxydiphenyl and the like.

これらの中で好ましくは、ビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン類であり、特に耐衝撃性の点から好ましくは、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン[=ビスフェノールA]である。
これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、1種類でも2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
Among these, bis (4-hydroxyphenyl) alkanes are preferable, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [= bisphenol A] is particularly preferable from the viewpoint of impact resistance.
These aromatic dihydroxy compounds may be used alone or in combination of two or more.

芳香族ジヒドロキシ化合物と反応させるカーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カーボネートエステル、ハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン;ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等のジアリールカーボネート類;ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類;二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。これらカーボネート前駆体もまた1種類でも2種類以上を組み合わせて用いてもよい。   As the carbonate precursor to be reacted with the aromatic dihydroxy compound, carbonyl halide, carbonate ester, haloformate, etc. are used. Specifically, phosgene; diaryl carbonates such as diphenyl carbonate, ditolyl carbonate; dimethyl carbonate, diethyl carbonate, etc. Dialkyl carbonates; dihaloformates of dihydric phenols and the like. These carbonate precursors may also be used alone or in combination of two or more.

また、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂は、三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂であってもよい。三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−3、1,3,5−トリ(4−ヒドロキシフェニル)べンゼン、1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタン等で例示されるポリヒドロキシ化合物類、または、3,3−ビス(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、5−クロロイサチン、5,7−ジクロロイサチン、5−ブロムイサチン等が挙げられ、これらの中でも1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタンが好ましい。多官能性芳香族化合物は、前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を置換して使用することができ、その使用量は芳香族ジヒドロキシ化合物に対して0.01〜10モル%の範囲が好ましく、0.1〜2モル%の範囲がより好ましい。   The (A) aromatic polycarbonate resin may be a branched aromatic polycarbonate resin obtained by copolymerizing a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound. Examples of the trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4,6- Tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-3, 1,3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene, 1, Polyhydroxy compounds exemplified by 1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane or the like, or 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chloroisatin, 5, Examples thereof include 7-dichloroisatin and 5-bromoisatin. Among these, 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane is preferable. The polyfunctional aromatic compound can be used by replacing a part of the aromatic dihydroxy compound, and the amount used is preferably in the range of 0.01 to 10 mol% with respect to the aromatic dihydroxy compound. The range of .1 to 2 mol% is more preferable.

界面重合法による反応は、反応に不活性な有機溶媒、アルカリ水溶液の存在下で、通常pHを9以上に保ち、芳香族ジヒドロキシ化合物、ならびに、必要に応じて分子量調整剤(末端停止剤)および芳香族ジヒドロキシ化合物の酸化防止のための酸化防止剤を用い、ホスゲンと反応させた後、第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩等の重合触媒を添加し、界面重合を行うことによってポリカーボネートを得る。分子量調節剤の添加はホスゲン化時から重合反応開始時までの間であれば特に限定されない。なお、反応温度は、例えば、0〜40℃で、反応時間は例えば、数分(例えば、10分)〜数時間(例えば、6時間)である。   In the reaction by the interfacial polymerization method, the pH is usually kept at 9 or higher in the presence of an organic solvent inert to the reaction and an aqueous alkaline solution, and the aromatic dihydroxy compound and, if necessary, a molecular weight modifier (end terminator) and Use an antioxidant to prevent oxidation of aromatic dihydroxy compounds, react with phosgene, add a polymerization catalyst such as tertiary amine or quaternary ammonium salt, and obtain polycarbonate by interfacial polymerization . The addition of the molecular weight regulator is not particularly limited as long as it is from the time of phosgenation to the start of the polymerization reaction. In addition, reaction temperature is 0-40 degreeC, for example, and reaction time is several minutes (for example, 10 minutes)-several hours (for example, 6 hours), for example.

ここで、反応に不活性な有機溶媒としては、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。またアルカリ水溶液に用いられるアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物が挙げられる。   Here, examples of the organic solvent inert to the reaction include chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, monochlorobenzene and dichlorobenzene, and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene. . Examples of the alkali compound used in the alkaline aqueous solution include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.

分子量調節剤としては、一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられる。一価のフェノール性水酸基を有する化合物としては、m−メチルフェノール、p−メチルフェノール、m−プロピルフェノール、p−プロピルフェノール、p−tert−ブチルフェノールおよびp−長鎖アルキル置換フェノールなどが挙げられる。分子量調節剤の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物100モルに対して、好ましくは50〜0.5モル、より好ましくは30〜1モルである。   Examples of the molecular weight regulator include compounds having a monovalent phenolic hydroxyl group. Examples of the compound having a monovalent phenolic hydroxyl group include m-methylphenol, p-methylphenol, m-propylphenol, p-propylphenol, p-tert-butylphenol and p-long chain alkyl-substituted phenol. The amount of the molecular weight regulator used is preferably 50 to 0.5 mol, more preferably 30 to 1 mol, per 100 mol of the aromatic dihydroxy compound.

重合触媒としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン、ピリジン等の第三級アミン類:トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩などが挙げられる。   As a polymerization catalyst, tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, tripropylamine, trihexylamine and pyridine: quaternary ammonium salts such as trimethylbenzylammonium chloride, tetramethylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride Etc.

溶融エステル交換法による反応は、例えば、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応である。炭酸ジエステルとしては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−tert−ブチルカーボネート等の炭酸ジアルキル化合物、ジフェニルカーボネートおよびジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート等が例示される。炭酸ジエステルは、好ましくはジフェニルカーボネートまたは置換ジフェニルカーボネートであり、より好ましくはジフェニルカーボネートである。   The reaction by the melt transesterification method is, for example, a transesterification reaction between a carbonic acid diester and an aromatic dihydroxy compound. Examples of the carbonic acid diester include dialkyl carbonate compounds such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate and di-tert-butyl carbonate, and substituted diphenyl carbonates such as diphenyl carbonate and ditolyl carbonate. The carbonic acid diester is preferably diphenyl carbonate or substituted diphenyl carbonate, more preferably diphenyl carbonate.

一般的に、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物との混合比率を調整したり、反応時の減圧度を調整したりすることによって、所望の分子量および末端ヒドロキシル基量を有するポリカーボネートが得られる。より積極的な方法として、反応時に別途、末端停止剤を添加する調整方法も周知である。この際の末端停止剤としては、一価フェノール類、一価カルボン酸類、炭酸ジエステル類が挙げられる。末端ヒドロキシル基量は、製品ポリカーボネートの熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼす。用途にもよるが、実用的な物性を持たせるためには、好ましくは1,000ppm以下であり、より好ましくは700ppm以下である。   Generally, a polycarbonate having a desired molecular weight and a terminal hydroxyl group amount can be obtained by adjusting the mixing ratio of the carbonic acid diester and the aromatic dihydroxy compound or adjusting the degree of vacuum during the reaction. As a more aggressive method, an adjustment method in which a terminal terminator is added separately during the reaction is also well known. In this case, examples of the terminal terminator include monohydric phenols, monovalent carboxylic acids, and carbonic acid diesters. The amount of terminal hydroxyl groups greatly affects the thermal stability, hydrolysis stability, color tone, etc. of the product polycarbonate. Although it depends on the application, in order to have practical physical properties, it is preferably 1,000 ppm or less, more preferably 700 ppm or less.

また、エステル交換法で製造するポリカーボネートでは、末端ヒドロキシル基量が100ppm以上であることが好ましい。このような末端ヒドロキシル基量とすることにより、分子量の低下を抑制でき、色調もより良好なものとすることができる。従って、芳香族ジヒドロキシ化合物1モルに対して、炭酸ジエステルを等モル量以上用いるのが好ましく、1.01〜1.30モルの量で用いるのがより好ましい。   Moreover, in the polycarbonate manufactured by the transesterification method, it is preferable that the amount of terminal hydroxyl groups is 100 ppm or more. By setting it as the amount of such terminal hydroxyl groups, the fall of molecular weight can be suppressed and a color tone can also be made more favorable. Accordingly, it is preferable to use an equimolar amount or more of the carbonic acid diester, and more preferably 1.01 to 1.30 mol, per 1 mol of the aromatic dihydroxy compound.

エステル交換法によりポリカーボネートを製造する際には、通常エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒は、特に制限はないが、アルカリ金属化合物および/またはアルカリ土類金属化合物が好ましい。また、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物またはアミン系化合物などの塩基性化合物を併用することも可能である。上記原料を用いたエステル交換反応としては、100〜320℃の温度で反応を行い、最終的には2mmHg以下の減圧下、芳香族ヒドロキシ化合物等の副生成物を除去しながら溶融重縮合反応を行う方法が例示される。   When producing a polycarbonate by the transesterification method, a transesterification catalyst is usually used. The transesterification catalyst is not particularly limited, but an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound is preferable. In addition, a basic compound such as a basic boron compound, a basic phosphorus compound, a basic ammonium compound, or an amine compound can be used in combination. As the transesterification reaction using the above raw materials, the reaction is carried out at a temperature of 100 to 320 ° C., and finally a melt polycondensation reaction is performed under reduced pressure of 2 mmHg or less while removing by-products such as aromatic hydroxy compounds. The method of performing is illustrated.

溶融重縮合は、バッチ式または連続的に行うことができるが、本発明の樹脂組成物の安
定性等を考慮すると、連続式で行うことが好ましい。エステル交換法ポリカーボネート中の触媒の失活剤としては、該触媒を中和する化合物、例えば、イオウ含有酸性化合物またはそれより形成される誘導体を使用することが好ましい。このような触媒を中和する化合物は、該触媒が含有するアルカリ金属に対して、好ましくは0.5〜10当量、より好ましくは1〜5当量の範囲で添加する。さらに加えて、このような触媒を中和する化合物は、ポリカーボネートに対して、好ましくは1〜100ppm、より好ましくは1〜20ppmの範囲で添加する。
The melt polycondensation can be carried out batchwise or continuously, but is preferably carried out continuously in view of the stability of the resin composition of the present invention. As the catalyst deactivator in the transesterification polycarbonate, it is preferable to use a compound that neutralizes the catalyst, for example, a sulfur-containing acidic compound or a derivative formed therefrom. The compound that neutralizes such a catalyst is preferably added in an amount of 0.5 to 10 equivalents, more preferably 1 to 5 equivalents, relative to the alkali metal contained in the catalyst. In addition, the compound that neutralizes such a catalyst is preferably added in an amount of 1 to 100 ppm, more preferably 1 to 20 ppm, based on the polycarbonate.

本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、溶液粘度から換算した粘度平均分子量[Mv]が10000以上、25000以下である。芳香族ポリカーボネートの粘度平均分子量を10000以上とすることにより、機械的強度がより向上する傾向にあり、機械的強度の要求の高い用途に用いる場合により好ましいものとなる。一方、粘度平均分子量を、25000以下とすることにより、流動性が低下するのをより改善できる傾向にあり、成形加工性容易の観点からより好ましい。
粘度平均分子量は、中でも12000以上、特に14000以上であることが好ましく、上限は24000以下、特に23000以下であることが好ましい。また、粘度平均分子量の異なる2種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよい。もちろん、粘度平均分子量が上記好適範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよい。
As for the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin used in the present invention, the viscosity average molecular weight [Mv] converted from the solution viscosity is from 10,000 to 25,000. By setting the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate to 10,000 or more, the mechanical strength tends to be further improved, and it is more preferable when used for applications requiring high mechanical strength. On the other hand, when the viscosity average molecular weight is 25000 or less, it tends to be possible to further improve the decrease in fluidity, which is more preferable from the viewpoint of easy molding processability.
The viscosity average molecular weight is preferably 12,000 or more, particularly preferably 14,000 or more, and the upper limit is preferably 24,000 or less, particularly preferably 23,000 or less. Moreover, you may mix 2 or more types of aromatic polycarbonate resin from which a viscosity average molecular weight differs. Of course, you may mix the aromatic polycarbonate resin whose viscosity average molecular weight is outside the said suitable range.

ここで粘度平均分子量[Mv]とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度20℃での極限粘度[η](単位dl/g)を求め、Schnellの粘度式、すなわち、η=1.23×10−40.83、から算出される値を意味する。ここで極限粘度[η]とは各溶液濃度[C](g/dl)での比粘度[ηsp]を測定し、下記式により算出した値である。 Here, the viscosity average molecular weight [Mv] is obtained by using methylene chloride as a solvent and obtaining an intrinsic viscosity [η] (unit: dl / g) at a temperature of 20 ° C. using an Ubbelohde viscometer. , Η = 1.23 × 10 −4 M 0.83 . Here, the intrinsic viscosity [η] is a value calculated from the following equation by measuring the specific viscosity [η sp ] at each solution concentration [C] (g / dl).

Figure 2007114453
Figure 2007114453

また、成形品外観の向上や流動性の向上を図るため、本発明における(A)芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネートオリゴマーを含有していてもよい。この芳香族ポリカーボネートオリゴマーの粘度平均分子量[Mv]は、好ましくは1500〜9500であり、より好ましくは2000〜9000である。芳香族ポリカーボネートオリゴマーは、A成分の30重量%以下の範囲で使用するのが好ましい。   Further, in order to improve the appearance of the molded product and the fluidity, the (A) aromatic polycarbonate resin in the present invention may contain an aromatic polycarbonate oligomer. The aromatic polycarbonate oligomer has a viscosity average molecular weight [Mv] of preferably 1500 to 9500, more preferably 2000 to 9000. The aromatic polycarbonate oligomer is preferably used in the range of 30% by weight or less of the component A.

さらに、本発明における(A)芳香族ポリカーボネート樹脂は、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生された芳香族ポリカーボネート樹脂、いわゆるマテリアルリサイクルされた芳香族ポリカーボネート樹脂を使用してもよい。使用済みの製品としては、光学ディスク等の光記録媒体、導光板、自動車窓ガラス・自動車ヘッドランプレンズ・風防等の車両透明部材、水ボトル等の容器、メガネレンズ、防音壁・ガラス窓・波板等の建築部材等が好ましく挙げられる。また、製品の不適合品、スプルー、ランナー等から得られた粉砕品またはそれらを溶融して得たペレット等も使用可能である。再生された芳香族ポリカーボネート樹脂は、A成分の80重量%以下であることが好ましく、より好ましくは50重量%以下である。   Furthermore, the (A) aromatic polycarbonate resin in the present invention may use not only a virgin raw material but also an aromatic polycarbonate resin regenerated from a used product, that is, a so-called material recycled aromatic polycarbonate resin. Used products include optical recording media such as optical disks, light guide plates, vehicle window glass, vehicle headlamp lenses, windshields, and other vehicle transparent members, water bottle containers, glasses lenses, soundproof walls, glass windows, waves, etc. A building member such as a plate is preferred. Also, non-conforming products, pulverized products obtained from sprues, runners, etc., or pellets obtained by melting them can be used. The regenerated aromatic polycarbonate resin is preferably 80% by weight or less, more preferably 50% by weight or less of the component A.

本発明に関わる脂環式ポリエステル樹脂は、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸成分とジオール成分とを反応させて得られるポリエステル樹脂である。
換言すれば、本発明に関わる脂環式ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分を原料とすることにより得られるものであることに起因して、ジカルボン酸エステルを原料とする場
合とは異なりアルキルエステル末端が少ない、即ち、ポリエステルの総末端に対するアルキルエステル末端の割合が5モル%以下、好ましくは1モル%以下の脂環式ポリエステル樹脂である。
The alicyclic polyester resin according to the present invention is a polyester resin obtained by reacting a dicarboxylic acid component mainly composed of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid with a diol component.
In other words, the alicyclic polyester resin according to the present invention is obtained by using a dicarboxylic acid component as a raw material, so that the alkyl ester terminal is different from the case of using a dicarboxylic acid ester as a raw material. The alicyclic polyester resin is small, that is, the ratio of the alkyl ester terminal to the total terminal of the polyester is 5 mol% or less, preferably 1 mol% or less.

[2]脂環式ポリエステル樹脂(B成分)
本発明におけるB成分は、(B)脂環式ポリエステル樹脂であり、例えば、ジカルボン酸成分とジオール成分と、必要に応じて他の少量の成分とを、エステル化またはエステル交換反応させ、次いで、重縮合反応させてなるものである。ジカルボン酸成分は、脂環式ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を主成分とする。また、ジオール成分は、脂環式ジオールを主成分とする。
ここで「主成分」とは、例えば、ジカルボン酸成分またはジオール成分に対し、それぞれ、80モル%以上を占めることをいうものとする。
[2] Alicyclic polyester resin (component B)
The B component in the present invention is (B) an alicyclic polyester resin. For example, a dicarboxylic acid component, a diol component, and optionally a small amount of other components are esterified or transesterified, It is formed by polycondensation reaction. The dicarboxylic acid component is mainly composed of an alicyclic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof. Moreover, a diol component has alicyclic diol as a main component.
Here, the “main component” means, for example, that each occupies 80 mol% or more with respect to the dicarboxylic acid component or the diol component.

脂環式ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体としては、脂環式構造にカルボキシル基が2つ結合したものであれば特に限定されるものではない。具体的には例えば、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、1,5−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、2,6−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、2,7−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、およびそのエステル形成性誘導体等が挙げられる。   The alicyclic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof is not particularly limited as long as two carboxyl groups are bonded to the alicyclic structure. Specifically, for example, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, 1,5-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, Examples include 2,6-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, 2,7-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof.

これらの中でも、炭素数6〜12の脂環式ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体が好ましく、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体がより好ましく、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸がさらに好ましい。1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の様な脂環式ジカルボン酸は、エステル形成性誘導体に比べてコストがかからない点から好ましい。   Among these, alicyclic dicarboxylic acids having 6 to 12 carbon atoms or ester-forming derivatives thereof are preferable, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid or ester-forming derivatives thereof are more preferable, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid is further preferable. An alicyclic dicarboxylic acid such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid is preferable because it is less expensive than an ester-forming derivative.

1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を採用する場合、そのトランス体とシス体との比率は、好ましくは80/20〜100/0であり、より好ましくは85/15〜100/0であり、さらに好ましくは90/10〜100/0であり、特に好ましくは95/5〜100/0である。このような範囲内とすることで、得られる脂環式ポリエステル樹脂の耐熱性をより良好なものとすることができる。   When 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid is employed, the ratio of the trans isomer to the cis isomer is preferably 80/20 to 100/0, more preferably 85/15 to 100/0, even more preferably. Is 90/10 to 100/0, particularly preferably 95/5 to 100/0. By setting it as such a range, the heat resistance of the obtained alicyclic polyester resin can be made more favorable.

本発明における(B)脂環式ポリエステル樹脂のジカルボン酸成分は、脂環式ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を、全ジカルボン酸成分に対して、80モル%以上、好ましくは90モル%以上含有するものである。その他のジカルボン酸成分としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。具体的には、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、1,4-フェニレンジオキシジカルボン酸、1,3-フェニレンジオキシジ酢酸、4,4−ジフェニルジカルボン酸、4,4'−ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、4,4−ジフェニルケトンジカルボン酸、4,4'−ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、4,4−ジフェニルスルホンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、グルタン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボン酸およびドデカジカルボン酸、ならびに、これらの炭素数1〜4のアルキルエステル若しくはハロゲン化物等が挙げられる。
The dicarboxylic acid component of the (B) alicyclic polyester resin in the present invention contains alicyclic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof at 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more, based on the total dicarboxylic acid component. To do. Other dicarboxylic acid components include aromatic dicarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids. Specifically, terephthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, 1,4-phenylenedioxydicarboxylic acid, 1,3-phenylenedioxydiacetic acid, 4,4-diphenyldicarboxylic acid, 4,4′-diphenyletherdicarboxylic acid 4,4-diphenyl ketone dicarboxylic acid, 4,4′-diphenoxyethanedicarboxylic acid, 4,4-diphenylsulfone dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, succinic acid, glutamic acid, Examples thereof include adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecadicarboxylic acid and dodecadicarboxylic acid, and alkyl esters or halides having 1 to 4 carbon atoms.

脂環式ジオール成分としては、脂環式構造に水酸基が2つ結合したものであれば特に限定されるものではないが、5員環または6員環に水酸基が2つ結合した脂環式ジオールであることが好ましい。脂環式ジオールとして、5員環または6員環の脂環式ジオールを用いることにより、得られるポリエステル樹脂の耐熱性を高くすることができる。
このような脂環式ジオールとしては例えば、1,2−シクロペンタンジメタノール、1,3−シクロペンタンジメタノール、ビス(ヒドロキシメチル)トリシクロ、[5.2.
1.0]デカン等の5員環ジオール、1,2−シクロヘキサンジオール、1,3−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)−プロパン等の6員環ジオール等が挙げられる。これらの中でも、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノールが好ましく、1,4−シクロヘキサンジメタノールがより好ましい。
1,4−シクロヘキサンジメタノールは、メチロール基がパラ位にあるので反応性が高く、高重合度ポリエステルが得やすいこと、高いガラス転移温度のポリエステル樹脂が得られること、および工業生産品であり入手が容易であるという利点がある。1,4−シクロヘキサンジメタノールのトランス体とシス体の比率は60/40〜100/0の範囲内にあることが好ましい。
The alicyclic diol component is not particularly limited as long as two hydroxyl groups are bonded to the alicyclic structure, but the alicyclic diol has two hydroxyl groups bonded to a 5-membered or 6-membered ring. It is preferable that By using a 5-membered or 6-membered alicyclic diol as the alicyclic diol, the heat resistance of the resulting polyester resin can be increased.
Examples of such alicyclic diols include 1,2-cyclopentanedimethanol, 1,3-cyclopentanedimethanol, bis (hydroxymethyl) tricyclo, [5.2.
1.0] 5-membered ring diol such as decane, 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, , 4-cyclohexanedimethanol, 6-membered ring diols such as 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) -propane, and the like. Among these, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol and 1,4-cyclohexanedimethanol are preferable, and 1,4-cyclohexanedimethanol is more preferable.
1,4-Cyclohexanedimethanol is highly reactive because the methylol group is in the para position, it is easy to obtain a high polymerization degree polyester, a polyester resin having a high glass transition temperature is obtained, and it is an industrial product and is available. Has the advantage of being easy. The ratio of 1,4-cyclohexanedimethanol trans isomer to cis isomer is preferably in the range of 60/40 to 100/0.

本発明において、ジオール成分としては上記のような脂環式ジオールを全ジオール成分に対して、80モル%以上、好ましくは90モル%以上含有するものである。その他のジオール成分としては、脂肪族ジオール、芳香族ジオール等が挙げられる。脂環式ジオールが80モル%未満では、芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が劣り透明性が低下し、さらに耐熱性が劣ることがある。   In the present invention, the diol component contains an alicyclic diol as described above in an amount of 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more based on the total diol component. Examples of other diol components include aliphatic diols and aromatic diols. When the alicyclic diol is less than 80 mol%, the compatibility with the aromatic polycarbonate resin is inferior, the transparency is lowered, and the heat resistance may be inferior.

具体的なその他のジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオールおよびヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、ならびに、キシリレングリコール、4,4−ジヒドロキシビフェニル、2,2−ビス(4'−
ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホンおよびビス(4−β−ヒドロキシエトキシフェニル)スルホン酸等の芳香族ジオール等が挙げられる。
Specific examples of other diol components include aliphatic diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, and hexanediol, and xylylene glycol, 4,4-dihydroxybiphenyl, 2,2-bis (4 '−
And aromatic diols such as hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfonic acid.

さらに、本発明における(B)脂環式ポリエステル樹脂は、前記ジオール成分および前記ジカルボン酸成分以外の少量の共重合成分を含んでいてもよい。このような共重合成分としては、グリコール酸、p−ヒドロキシ安息香酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸、アルコキシカルボン酸、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、ステアリン酸、ベヘン酸、安息香酸、tert−ブチル安息香酸、ベンゾイル安息香酸等の単官能成分、トリカルバリル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ナフタレンテトラカルボン酸、没食子酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、シュガーエステル等の三官能以上の多官能成分等が用いられてもよい。
これらの成分は、B成分の10モル%以下であることが好ましい。
Furthermore, the (B) alicyclic polyester resin in the present invention may contain a small amount of a copolymer component other than the diol component and the dicarboxylic acid component. Examples of such copolymer components include glycolic acid, p-hydroxybenzoic acid, hydroxycarboxylic acids such as p-β-hydroxyethoxybenzoic acid, alkoxycarboxylic acids, stearyl alcohol, benzyl alcohol, stearic acid, behenic acid, benzoic acid. Monofunctional components such as tert-butylbenzoic acid and benzoylbenzoic acid, tricarballylic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, gallic acid, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerol, penta Trifunctional or higher polyfunctional components such as erythritol and sugar ester may be used.
These components are preferably 10 mol% or less of the B component.

本発明において、ジカルボン酸成分とジオール成分とのエステル化反応またはエステル交換反応における使用比率としては、ジオール成分の合計量が、ジカルボン酸成分の合計量に対し、モル比で1〜2倍であるのが好ましい。特に、ジオール成分として1,4−シクロヘキサンジメタノールなどの高沸点のものを主成分とする場合には、モル比で1〜1.2倍であるのが好ましい。   In the present invention, as a use ratio in the esterification reaction or transesterification reaction between the dicarboxylic acid component and the diol component, the total amount of the diol component is 1 to 2 times in molar ratio to the total amount of the dicarboxylic acid component. Is preferred. In particular, when the main component is a diol component having a high boiling point such as 1,4-cyclohexanedimethanol, the molar ratio is preferably 1 to 1.2 times.

本発明においては、エステル化またはエステル交換反応および重縮合反応における充分な反応速度を得るために触媒を用いるのが好ましい。このような触媒としては、通常エステル化またはエステル交換反応に用いられる触媒であれば特に限定されず、広く公知のものを採用することができる。具体的には、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、アンチモン化合物およびスズ化合物などが挙げられる。これらの中でもチタン化合物は、エステル化またはエステル交換反応と続いて行われる重縮合反応の両反応において活性が高いことから好ましい。このようなチタン化合物としては、テトラ−n−プロピルチタネート、テトラ−iso−プロピルチタネート、テトラ−n−ブチルチタネートまたはこれらの有機
チタネートの加水分解物などが挙げられる。これらは、1種類単独でも2種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、必要に応じて、マグネシウム化合物やリン化合物などと組み合わせてもよい。触媒の使用量は、生成する(B)脂環式ポリエステル樹脂に対して、好ましくは1〜2000ppm、より好ましくは10〜1000ppm、更に好ましくは50〜1000ppm、特に好ましくは100〜1000ppmである。
In the present invention, it is preferable to use a catalyst in order to obtain a sufficient reaction rate in the esterification or transesterification reaction and the polycondensation reaction. Such a catalyst is not particularly limited as long as it is a catalyst usually used for esterification or transesterification, and widely known catalysts can be employed. Specific examples include titanium compounds, germanium compounds, antimony compounds, and tin compounds. Of these, titanium compounds are preferred because of their high activity in both the esterification or transesterification reaction and the subsequent polycondensation reaction. Examples of such titanium compounds include tetra-n-propyl titanate, tetra-iso-propyl titanate, tetra-n-butyl titanate, and hydrolysates of these organic titanates. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may combine with a magnesium compound, a phosphorus compound, etc. as needed. The amount of the catalyst used is preferably 1 to 2000 ppm, more preferably 10 to 1000 ppm, still more preferably 50 to 1000 ppm, and particularly preferably 100 to 1000 ppm with respect to the (B) alicyclic polyester resin to be produced.

ジカルボン酸成分とジオール成分とのエステル化反応またはエステル交換反応は、通常150℃から230℃ 好ましくは180℃から220℃で、通常10分乃至10時間、
好ましくは30分乃至5時間行われる。
エステル化反応後 反応液は、通常、攪拌機、留出管および減圧付加装置を備えた重縮
合槽に移送されるが、エステル化反応槽に減圧付加装置を備えて、一槽でエステル化反応および重縮合反応を行うこともできる。
The esterification reaction or transesterification reaction between the dicarboxylic acid component and the diol component is usually from 150 ° C to 230 ° C, preferably from 180 ° C to 220 ° C, usually from 10 minutes to 10 hours,
Preferably it is performed for 30 minutes to 5 hours.
After the esterification reaction, the reaction solution is usually transferred to a polycondensation tank equipped with a stirrer, a distilling tube and a vacuum addition apparatus. The esterification reaction tank is equipped with a vacuum addition apparatus, and the esterification reaction and A polycondensation reaction can also be performed.

エステル化終了後、反応液に必要に応じて重縮合触媒などを添加し徐々に反応槽内を減圧にしつつ重縮合反応を行う。重合触媒を添加する場合、その量は、エステル化反応またはエステル交換反応触媒との合計で、通常生成するポリエステルに対して合計で50〜2000ppm、好ましくは100〜1000ppmとなる量である。
重縮合は、エステル化反応終了温度乃至300℃以下、好ましくは265℃以下で、通常10分乃至10時間、好ましくは30分乃至5時間行われる。温度が高すぎると、重合反応中に熱分解が起こるためか重合反応が進まない傾向となる。槽内圧力は常圧から最終的に1KPa以下となる圧力であり、好ましくは0.5KPa以下とする。
After the esterification is completed, a polycondensation catalyst or the like is added to the reaction solution as necessary, and a polycondensation reaction is performed while gradually reducing the pressure in the reaction vessel. When the polymerization catalyst is added, the amount thereof is a total amount with the esterification reaction or transesterification reaction catalyst, and is a total amount of 50 to 2000 ppm, preferably 100 to 1000 ppm with respect to the polyester that is usually produced.
The polycondensation is carried out at an esterification reaction completion temperature of not higher than 300 ° C., preferably not higher than 265 ° C., usually for 10 minutes to 10 hours, preferably 30 minutes to 5 hours. If the temperature is too high, the polymerization reaction tends not to proceed because thermal decomposition occurs during the polymerization reaction. The pressure in the tank is a pressure that finally becomes 1 KPa or less from normal pressure, and is preferably 0.5 KPa or less.

本発明における(B)脂環式ポリエステル樹脂の固有粘度は、0.4〜1.5dl/gが好ましく、中でも0.5〜1.3dl/g、更には0.6〜1.5dl/g、特に0.7〜1.4dl/gであることが好ましい。固有粘度を0.4dl/g以上とすることにより機械的強度がより向上し、1.5dl/g以下とすることにより、流動性がより向上しより成形しやすくなるので好ましい。さらに、得られたポリエステル樹脂は必要に応じて固相重合を行い、より固有粘度の高いものとしてもよい。
ここで、固有粘度は、フェノール/テトラクロロエタン(重量比1/1)混合液を溶媒としてウベローデ型粘度計を用いて30℃で測定することにより求められる。
The intrinsic viscosity of the (B) alicyclic polyester resin in the present invention is preferably 0.4 to 1.5 dl / g, more preferably 0.5 to 1.3 dl / g, and even more preferably 0.6 to 1.5 dl / g. In particular, it is preferably 0.7 to 1.4 dl / g. By setting the intrinsic viscosity to 0.4 dl / g or more, the mechanical strength is further improved, and by setting the intrinsic viscosity to 1.5 dl / g or less, the fluidity is further improved and molding becomes more preferable. Furthermore, the obtained polyester resin may be subjected to solid phase polymerization as necessary to have a higher intrinsic viscosity.
Here, intrinsic viscosity is calculated | required by measuring at 30 degreeC using a Ubbelohde viscometer by making a phenol / tetrachloroethane (weight ratio 1/1) liquid mixture into a solvent.

本発明における(B)脂環式ポリエステル樹脂の末端カルボン酸濃度は、70μeq/g以下であることが好ましく、中でも40μeq/g以下、更には30μeq/g以下、特に10μeq/g以下であることが好ましい。末端カルボン酸濃度が70μeq/g以下となることで、本発明の樹脂組成物の耐湿熱性がより向上する傾向にあり好ましい。   The terminal carboxylic acid concentration of the (B) alicyclic polyester resin in the present invention is preferably 70 μeq / g or less, particularly 40 μeq / g or less, more preferably 30 μeq / g or less, and particularly preferably 10 μeq / g or less. preferable. It is preferable for the terminal carboxylic acid concentration to be 70 μeq / g or less because the moisture and heat resistance of the resin composition of the present invention tends to be further improved.

尚、末端酸価のコントロールは、後述の製造において、例えば、原料である1,4−シクロヘキサンジカルボン酸と1,4−シクロヘキサンジメタノールの使用割合のコントロールにより、或いは、ジオール原料としてアルキレンジオール、特に炭素数2〜10のアルキレンジオールを併用することにより、行うことができる。   The terminal acid value is controlled by, for example, controlling the use ratio of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol, which are raw materials, or alkylene diol, This can be carried out by using an alkylene diol having 2 to 10 carbon atoms in combination.

又、本発明に関わる脂環式ポリエステル樹脂の末端酸価を40μeq/gとするためには、例えば、90モル%以上が1,4−シクロヘキサンジカルボン酸であるジカルボン酸成分と、90モル%以上が1,4−シクロヘキサンジメタノールであるジオール成分とを用いる場合に、ジカルボン酸成分1モルに対するジオール成分の割合を1.02〜1.2モル、より好ましくは1.02〜1.1モルとすることが挙げられる。
又、例えば、90モル%以上が1,4−シクロヘキサンジカルボン酸であるジカルボン酸成分と、80〜99.5モル%が1,4−シクロヘキサンジメタノールであり0.5〜20モル%が炭素数2〜10のアルキレンジオールを用いる場合に、ジカルボン酸成分1モルに対してジオール成分を1.02〜1.2モル、より好ましくは1.02〜1.1モ
ル使用する方法等が挙げられる。
Moreover, in order to set the terminal acid value of the alicyclic polyester resin according to the present invention to 40 μeq / g, for example, a dicarboxylic acid component in which 90 mol% or more is 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and 90 mol% or more When the diol component is 1,4-cyclohexanedimethanol, the ratio of the diol component to 1 mol of the dicarboxylic acid component is 1.02 to 1.2 mol, more preferably 1.02 to 1.1 mol. To do.
Further, for example, a dicarboxylic acid component in which 90 mol% or more is 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 80 to 99.5 mol% is 1,4-cyclohexanedimethanol, and 0.5 to 20 mol% is carbon number. In the case of using 2 to 10 alkylene diols, a method of using 1.02 to 1.2 mol, more preferably 1.02 to 1.1 mol of the diol component with respect to 1 mol of the dicarboxylic acid component can be mentioned.

本発明における(B)脂環式ポリエステル樹脂の融点は、例えば、ジカルボン酸成分として1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を主成分とし、ジオール成分として1,4−シクロヘキサンジメタノールを主成分とする脂環式ポリエステル樹脂の場合、好ましくは200〜250℃、より好ましくは210〜230℃、さらに好ましくは215〜230℃である。   The melting point of the (B) alicyclic polyester resin in the present invention is, for example, an alicyclic ring containing 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid as a main component as a dicarboxylic acid component and 1,4-cyclohexanedimethanol as a main component as a diol component. In the case of a formula polyester resin, it is preferably 200 to 250 ° C, more preferably 210 to 230 ° C, still more preferably 215 to 230 ° C.

本発明に用いる脂環式ポリエステル樹脂においては、そのYellowness Index(YI)が目視にても黄色着色を認識できる程高すぎると、当然、本発明の樹脂組成物からなる導光板に使用した場合、透過した映像が黄色くなり、元の映像を再現することが困難となる場合がある。よってYIは可能な限り低いほうが望ましい。
本発明に関わる脂環式ポリエステル樹脂は、これを用いて成型した厚さ2mmの成形板
の光線透過率が低すぎると導光板とした際に十分光線が透過されず、画面が暗くなる場合があるので、この光線透過率は通常、87%以上、好ましくは87.5%以上、更に好ましくは88%以上である。
In the alicyclic polyester resin used in the present invention, when the Yellowness Index (YI) is too high to recognize yellow coloring even when visually observed, naturally, when used for a light guide plate made of the resin composition of the present invention, The transmitted image may turn yellow, making it difficult to reproduce the original image. Therefore, it is desirable that YI is as low as possible.
If the light transmittance of a 2 mm thick molded plate molded using the alicyclic polyester resin according to the present invention is too low, the light guide plate may not transmit light sufficiently and the screen may become dark. Therefore, the light transmittance is usually 87% or more, preferably 87.5% or more, and more preferably 88% or more.

本発明に用いる脂環式ポリエステル樹脂の原料である1,4−シクロヘキサンジカルボン酸としては、波長340nmでの光線透過率が大きいことが、得られる脂環式ポリエステル樹脂の光線透過率の点から好ましい。この光線透過率が低すぎると、得られる脂環式ポリエステル樹脂のYI値が増加し、又脂環式ポリエステル樹脂の光線透過率も低くなる傾向がある。具体的には、この光線透過率として、以下の方法により測定した光線透過率(以下、T−340と略記することがある。)が、85%以上、中でも87%以上である
ことが好ましい。
このT−340は、分光光電光度計を用いて、2規定の水酸化カリウム溶液を光路長10mmの石英セルに入れてゼロ補正をした後、2規定の水酸化カリウム溶液50mlに対して1,4−シクロヘキサンジカルボン酸5.0gの割合で溶解した液を、光路長10mmの石英セルに入れ、該液について測定した波長340nmでの光線透過率である。
As 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, which is a raw material for the alicyclic polyester resin used in the present invention, a large light transmittance at a wavelength of 340 nm is preferable from the viewpoint of the light transmittance of the obtained alicyclic polyester resin. . When this light transmittance is too low, the YI value of the resulting alicyclic polyester resin tends to increase, and the light transmittance of the alicyclic polyester resin tends to decrease. Specifically, the light transmittance measured by the following method (hereinafter sometimes abbreviated as T-340) is 85% or more, and preferably 87% or more.
This T-340 was measured by using a spectrophotophotometer to put a 2N potassium hydroxide solution into a quartz cell having an optical path length of 10 mm, zero correction, and then adding 1 to 50 ml of 2N potassium hydroxide solution. A solution obtained by dissolving 5.0 g of 4-cyclohexanedicarboxylic acid in a quartz cell having an optical path length of 10 mm is a light transmittance at a wavelength of 340 nm measured for the solution.

尚、本発明に用いる脂環式ポリエステル樹脂の原料において、トランス体90モル%以上の原料1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を製造する方法としては、例えば1,4−シクロヘキサンジカルボン酸のシス体、又はシス体とトランス体との混合物の熱異性化法が挙げられる。シス体とトランス体との水などへの溶解度差を利用した公知の晶析法では、得られる1,4−シクロヘキサンジカルボン酸のT−340が低く、得られる脂環式ポリエステル樹脂の光線透過率が不十分となる。従ってトランス体の割合が90モル%以上で、T−340が85%以上の、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を用いることが好ましいとの観点から、熱異性化法が好ましい。   In addition, in the raw material of the alicyclic polyester resin used in the present invention, as a method for producing a raw material 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid having a trans isomer of 90 mol% or more, for example, a cis isomer of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, or A thermal isomerization method of a mixture of cis and trans isomers is exemplified. In the known crystallization method using the difference in solubility between water and the cis isomer and the trans isomer, the obtained 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid has a low T-340, and the resulting alicyclic polyester resin has a light transmittance. Is insufficient. Therefore, the thermal isomerization method is preferred from the viewpoint that it is preferable to use 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid having a trans isomer ratio of 90 mol% or more and T-340 of 85% or more.

上記熱異性化は、シス−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸と、トランス−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸との混合物、またはシス−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を、不活性雰囲気下で、180℃以上でトランス−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の融点未満の温度域にて加熱処理することにより行うことができる。なお、本発明でいうトランス−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の融点は、実際の異性化反応の条件下でのトランス−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の融点をいう。   The thermal isomerization is carried out by adding a mixture of cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid or cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid at 180 ° C. in an inert atmosphere. The heat treatment can be performed in the temperature range below the melting point of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. The melting point of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid in the present invention refers to the melting point of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid under the actual isomerization reaction conditions.

熱異性化反応圧力は、減圧、常圧又は加圧下のいずれで行うこともできるが、操作の簡便性から考えると通常1.3〜950kPaである。
更に、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸のT−340を85%以上とするためには、シス/トランス−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の混合物、又はシス−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を加熱処理する際の不活性雰囲気を、反応系中の気相の酸素
濃度4000ppm以下、好ましくは2000ppm以下、更に好ましくは1000ppm以下と調整することが好ましい。系中の酸素濃度が4000ppmより高いと、T−340が85%未満になりやすい。
The thermal isomerization reaction pressure can be carried out under reduced pressure, normal pressure or increased pressure, but is usually 1.3 to 950 kPa in view of the ease of operation.
Furthermore, in order to make T-340 of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid 85% or more, a mixture of cis / trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid or cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid is heat-treated. It is preferable to adjust the inert atmosphere at the time of oxygen concentration in the reaction system to 4000 ppm or less, preferably 2000 ppm or less, more preferably 1000 ppm or less. If the oxygen concentration in the system is higher than 4000 ppm, T-340 tends to be less than 85%.

熱異性化により生成したトランス−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を効率的に取得するには、前記温度域に保持しながら溶融したシス−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸中にトランス−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を析出させて取出す方法がある。尚、熱異性化法での原料となる、シス体及びトランス体の1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の混合物を得る方法は、従来公知の任意の方法により得ればよい。例えばテレフタル酸を溶媒、水素、水素化触媒存在下で液相核水素化する方法や、テレフタル酸ナトリウムを水、水素、水素化触媒存在下で液相核水素化した後、酸析する方法が挙げられる。   In order to efficiently obtain trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid produced by thermal isomerization, trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid is melted in the melted cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid while maintaining the temperature range. There is a method in which cyclohexanedicarboxylic acid is precipitated and removed. In addition, what is necessary is just to obtain the method of obtaining the mixture of cis-form and trans-form 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid used as the raw material in a thermal isomerization method by a conventionally well-known arbitrary method. For example, there is a method of liquid phase nuclear hydrogenation of terephthalic acid in the presence of solvent, hydrogen and hydrogenation catalyst, and a method of acid precipitation after liquid phase nuclear hydrogenation of sodium terephthalate in the presence of water, hydrogen and hydrogenation catalyst. Can be mentioned.

更に、本発明に用いる脂環式ポリエステル樹脂は、ペレット状とした後に、必要に応じて固相重合を行い、更に高い固有粘度のものとしたものを用いてもよい。
本発明に用いる脂環式ポリエステル樹脂は、ジオール単位の80モル%以上が1,4−シクロヘキサンジメタノールであるものが、ポリエステル樹脂の耐熱性の点で好ましい。
又、ジオール単位の80モル%以上99.5モル%以下が1,4−シクロヘキサンジメタノール単位であり、0.5モル%以上20モル%以下が炭素数2〜10のアルキレンジオール単位であるものが好ましく、中でも1,4−シクロヘキサンジメタノール単位が90モル%以上99.5モル%以下であり、炭素数2〜10のアルキレンジオール単位が0.5モル%以上10モル%以下であるものが、耐加水分解性が高いので好ましい。
Further, the alicyclic polyester resin used in the present invention may be made into a pellet and then subjected to solid phase polymerization as necessary to have a higher intrinsic viscosity.
The alicyclic polyester resin used in the present invention is preferably one in which 80 mol% or more of diol units is 1,4-cyclohexanedimethanol from the viewpoint of heat resistance of the polyester resin.
Also, 80 mol% or more and 99.5 mol% or less of diol units are 1,4-cyclohexanedimethanol units, and 0.5 mol% or more and 20 mol% or less are alkylene diol units having 2 to 10 carbon atoms. Among them, those in which 1,4-cyclohexanedimethanol units are 90 mol% or more and 99.5 mol% or less, and alkylene diol units having 2 to 10 carbon atoms are 0.5 mol% or more and 10 mol% or less. It is preferable because of its high hydrolysis resistance.

[3]リン系化合物(C成分)
本発明におけるC成分である化合物(以下、総称してリン系化合物と言うことがある。)は、下記一般式(I)乃至(VI)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物である。詳しくは、一般式(I)で表されるリン酸エステル、一般式(II)で表される亜リン酸エステル、及び一般式(III)〜一般式(VI)で表される有機リン酸エステル金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物である。
[3] Phosphorus compound (component C)
The compound as component C in the present invention (hereinafter sometimes collectively referred to as a phosphorus compound) is at least one selected from the group consisting of compounds represented by the following general formulas (I) to (VI). A compound. Specifically, the phosphate represented by the general formula (I), the phosphite represented by the general formula (II), and the organic phosphate represented by the general formula (III) to the general formula (VI) It is at least one compound selected from the group consisting of metal salts.

[3−1]
本発明のC成分として用いるリン酸エステルは、以下の一般式(I)で表される。
一般式(I)
O=P(OH)n(OR)3-n・・・(I)
(一般式(I)中、Rはアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。nは0〜2の整数を表す。)
[3-1]
The phosphate ester used as the component C of the present invention is represented by the following general formula (I).
Formula (I)
O = P (OH) n (OR) 3-n (I)
(In general formula (I), R is an alkyl group or an aryl group, and may be the same or different. N represents an integer of 0 to 2.)

上記一般式(I)中、Rは、好ましくは、炭素数1〜30のアルキル基または炭素数6〜30のアリール基であり、より好ましくは、炭素数2〜25のアルキル基、フェニル基、ノニルフェニル基、ステアリルフェニル基、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル基、2,4−ジ−tert−ブチル−メチルフェニル基、トリル基である。
透明性や輝度、色相をより向上させる観点から、好ましくは、下記一般式(I−I)で
表されるリン酸エステルである。
In the general formula (I), R is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 2 to 25 carbon atoms, a phenyl group, Nonylphenyl group, stearylphenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl group, 2,4-di-tert-butyl-methylphenyl group, and tolyl group.
From the viewpoint of further improving the transparency, brightness, and hue, a phosphate ester represented by the following general formula (II) is preferable.

一般式(I−I)
O=P(OH)n'(OR'')3-n'・・・(I−I)
(一般式(V)中、R''は炭素数2〜25のアルキル基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。n'は1または2である。)
ここで、アルキル基としては、オクチル基、2−エチルヘキシル基、イソオクチル基、
ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
Formula (I-I)
O = P (OH) n ′ (OR ″) 3-n ′ (II)
(In general formula (V), R ″ is an alkyl group having 2 to 25 carbon atoms, which may be the same or different. N ′ is 1 or 2.)
Here, as the alkyl group, an octyl group, a 2-ethylhexyl group, an isooctyl group,
Nonyl group, isononyl group, decyl group, isodecyl group, dodecyl group, tridecyl group, isotridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group and the like can be mentioned.

[3−2]
本発明のC成分として用いる亜リン酸エステルは、以下の一般式(II)で表される。
[3-2]
The phosphite used as the C component of the present invention is represented by the following general formula (II).

一般式(II) Formula (II)

Figure 2007114453
(一般式(II)中、R'は、アルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっ
ても異なっていてもよい。)
Figure 2007114453
(In general formula (II), R ′ is an alkyl group or an aryl group, and each may be the same or different.)

一般式(II)中、R'がアルキル基である場合、炭素数1〜30のアルキル基が好ま
しく、R'がアリール基である場合、炭素数6〜30のアリール基が好ましい。
上記一般式(II)で表される亜リン酸エステルの好ましい具体例としてはジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジノニルペンタエリスリトールジホスファイト、ビスノニルフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−イソプロピルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
In general formula (II), when R ′ is an alkyl group, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable, and when R ′ is an aryl group, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms is preferable.
Preferable specific examples of the phosphite represented by the general formula (II) include distearyl pentaerythritol diphosphite, dinonylpentaerythritol diphosphite, bisnonylphenylpentaerythritol diphosphite, bis (2,4 -Di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4) -Ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-isopropylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, etc. Can be mentioned.

これらの中で、より好ましくは、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトであり、さらに好ましくは、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトである。   Among these, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-) are more preferable. Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, more preferably bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl). ) Pentaerythritol diphosphite.

[3−3]
本発明のC成分として用いる有機リン酸エステル金属塩は、以下の一般式(III)〜一般式(VI)で表される(以下、これら一般式で表される有機リン酸エステル金属塩を、順に、(D1成分)〜(D4成分)ということがある。)。
[3-3]
The organophosphate metal salt used as the C component of the present invention is represented by the following general formula (III) to general formula (VI) (hereinafter referred to as an organophosphate metal salt represented by these general formulas, (In order, they may be referred to as (D1 component) to (D4 component)).

一般式(III) Formula (III)

Figure 2007114453
(一般式(III)中、R1〜R4はアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Mはアルカリ土類金属および亜鉛より選ばれる金属を表す。)
Figure 2007114453
(In the general formula (III), R 1 to R 4 are alkyl groups or aryl groups, which may be the same or different. M represents a metal selected from alkaline earth metals and zinc.)

一般式(IV) Formula (IV)

Figure 2007114453
(一般式(IV)中、R5はアルキル基またはアリール基であり、Mはアルカリ土類金属
および亜鉛より選ばれる金属を表す。)
Figure 2007114453
(In general formula (IV), R 5 represents an alkyl group or an aryl group, and M represents a metal selected from alkaline earth metals and zinc.)

一般式(V) General formula (V)

Figure 2007114453
(一般式(V)中、R6〜R11はアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であ
っても異なっていてもよい。M'は3価の金属イオンとなる金属原子を表す。)
Figure 2007114453
(In the general formula (V), R 6 to R 11 are alkyl groups or aryl groups, which may be the same or different. M ′ represents a metal atom that becomes a trivalent metal ion.)

一般式(VI) Formula (VI)

Figure 2007114453
(一般式(VI)中、R12〜R14は、アルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。M'は3価の金属イオンとなる金属原子を表し、2つの
M'はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。)
Figure 2007114453
(In the general formula (VI), R 12 to R 14 are alkyl groups or aryl groups, which may be the same or different. M ′ represents a metal atom that becomes a trivalent metal ion; Two M's may be the same or different.

上記一般式(III)〜一般式(VI)中、R1〜R14は、好ましくは、それぞれ、炭
素数1〜30のアルキル基または炭素数6〜30のアリール基であり、より好ましくは、それぞれ、炭素数2〜25のアルキル基、フェニル基、ノニルフェニル基、ステアリルフェニル基、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル基、2,4−ジ−tert−ブチル−メチルフェニル基またはトリル基である。
In the general formulas (III) to (VI), R 1 to R 14 are preferably each an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and more preferably, C2-C25 alkyl group, phenyl group, nonylphenyl group, stearylphenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl group, 2,4-di-tert-butyl-methylphenyl group or tolyl group, respectively It is.

透明性や輝度、色相をより向上させる観点からは、R1〜R14は、それぞれ、炭素数2
〜25のアルキル基であることが好ましく、オクチル基、2−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基がより好ましい。
上記一般式(III)〜一般式(VI)中、Mは、好ましくは、亜鉛である。また上記一般式(III)〜一般式(VI)中、M'は、好ましくは、アルミニウムである。
From the viewpoint of further improving transparency, luminance, and hue, R 1 to R 14 each have 2 carbon atoms.
It is preferably an alkyl group of ˜25, octyl group, 2-ethylhexyl group, isooctyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, isodecyl group, dodecyl group, tridecyl group, isotridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group Groups are more preferred.
In the general formulas (III) to (VI), M is preferably zinc. In the general formulas (III) to (VI), M ′ is preferably aluminum.

また上述した一般式(III)〜一般式(VI)で表される有機リン酸エステル金属塩は、1種類単独でも、また2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
さらにまた、上記一般式(III)〜一般式(VI)の中でも、特に、一般式(III)および/または(IV)で表される有機リン酸エステル金属塩を用いることが好ましく、その際、上記一般式(III)および(IV)中、Mは、好ましくは、亜鉛である。さらに、一般式(III)および(IV)中、R1〜R5は、それぞれ、炭素数2〜25のアルキル基であることがより好ましい。
特に、一般式(III)と、一般式(IV)で表される有機リン酸エステル金属塩の比は、重量部比で、1/9〜9/1であることが好ましい。
Moreover, the organophosphate metal salt represented by the general formula (III) to the general formula (VI) may be used singly or in combination of two or more.
Furthermore, among the above general formulas (III) to (VI), it is particularly preferable to use an organophosphate metal salt represented by the general formula (III) and / or (IV). In the general formulas (III) and (IV), M is preferably zinc. Further, in general formulas (III) and (IV), R 1 to R 5 are more preferably alkyl groups having 2 to 25 carbon atoms.
In particular, the ratio of the organic phosphate metal salt represented by the general formula (III) and the general formula (IV) is preferably 1/9 to 9/1 by weight.

特に好ましい有機リン酸エステル金属塩としては、モノステアリルアシッドホスフェートホスフェートの亜鉛塩と、ジステアリルアシッドホスフェートの亜鉛塩の混合物、モノステアリルアシッドホスフェートホスフェートのアルミニウム塩とジステアリルアシッドホスフェートのアルミニウム塩の混合物を挙げることができる。このような好ましい有機リン酸エステル金属塩は、堺化学工業製LBT−1830や堺化学工業製LBT−1813として市販されている。   Particularly preferred organophosphate metal salts include a zinc salt of monostearyl acid phosphate and a zinc salt of distearyl acid phosphate, a mixture of aluminum salt of monostearyl acid phosphate and aluminum salt of distearyl acid phosphate. Can be mentioned. Such a preferable organophosphate metal salt is commercially available as LBT-1830 manufactured by Sakai Chemical Industry or LBT-1813 manufactured by Sakai Chemical Industry.

本発明のC成分として用いるリン系化合物においては、1種類単独でも2種類以上を組み合わせて用いてもよい。単独で用いる場合には、上述した一般式(I)で表されるものが好ましいが、中でも上述した一般式(I)〜(VI)で表される化合物を併用することが好ましい。併用する際の組み合わせは、本発明の導光板に要求される諸特性に応じて、適宜選択して決定すればよいが、中でも、一般式(I)で表されるリン酸エステル、一般式(II)で表される亜リン酸エステル、並びに一般式(III)〜一般式(VI)で表される有機リン酸エステル金属塩群より選ばれる少なくとも一種の、3種のリン化合物を併用することで、輝度や色相が共に向上し、耐衝撃性、耐湿熱性、滞留熱安定性のバランスが十分となるので好ましい。   In the phosphorus compound used as the C component of the present invention, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. When used alone, those represented by the above-described general formula (I) are preferable, but among them, it is preferable to use the compounds represented by the above-described general formulas (I) to (VI) in combination. The combination used in combination may be appropriately selected and determined according to various properties required for the light guide plate of the present invention. Among them, the phosphate ester represented by the general formula (I), the general formula ( II) a phosphite ester represented by formula (II), and at least one phosphorous compound selected from the group consisting of organophosphate metal salts represented by formulas (III) to (VI) Therefore, both brightness and hue are improved, and the balance of impact resistance, heat and humidity resistance, and residence heat stability is sufficient, which is preferable.

本発明においてA成分とB成分の配合比率は、A成分及びB成分の合計100重量部中、A成分が50〜95重量部、B成分は5〜50重量部である。A成分を50重量部以上とすることで、耐熱性や機械的強度を十分なものとすることができるが、多すぎても成形性や転写性、輝度が低下する場合がある。よって本発明において、A成分とB成分の合計100重量部中におけるA成分は、好ましくは57〜95重量部であり、B成分は、好ましくは5〜43重量部である。   In the present invention, the mixing ratio of the A component and the B component is 50 to 95 parts by weight for the A component and 5 to 50 parts by weight for the B component in a total of 100 parts by weight of the A and B components. By setting the A component to 50 parts by weight or more, heat resistance and mechanical strength can be made sufficient, but if it is too much, moldability, transferability, and luminance may be lowered. Accordingly, in the present invention, the A component in the total 100 parts by weight of the A component and the B component is preferably 57 to 95 parts by weight, and the B component is preferably 5 to 43 parts by weight.

本発明におけるC成分の含有量は、A成分とB成分の合計100重量部に対して0.001〜0.3重量部である。C成分の含有量は多すぎても、又逆に少なすぎても、溶融熱安定性や輝度、色相が低下する場合がある。
中でも本発明においては、A成分とB成分の合計100重量部に対して、先述の一般式(I)で表されるリン酸エステル及び/又は一般式(II)で表される亜リン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種を0.001〜0.3重量部と、一般式(III)〜一般式(VI)で表される有機リン酸エステル金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種を0.001〜0.3重量部含有することが好ましい。
Content of C component in this invention is 0.001-0.3 weight part with respect to a total of 100 weight part of A component and B component. If the content of the component C is too large or conversely too small, the heat stability, brightness, and hue may be lowered.
Among them, in the present invention, the phosphoric acid ester represented by the general formula (I) and / or the phosphorous acid ester represented by the general formula (II) with respect to a total of 100 parts by weight of the component A and the component B 0.001 to 0.3 parts by weight of at least one selected from the group consisting of: and at least one selected from the group consisting of organophosphate metal salts represented by general formula (III) to general formula (VI) It is preferable to contain 0.001-0.3 weight part.

[4]ポリオルガノシロキサン(D成分)
本発明の樹脂組成物は、先述のA〜C成分を含有することが必須であるが、該樹脂組成物の透明性や、輝度、色相をより向上する目的で、さらにポリオルガノシロキサンを含有することができる。
[4] Polyorganosiloxane (component D)
The resin composition of the present invention must contain the above-described components A to C, but further contains polyorganosiloxane for the purpose of further improving the transparency, luminance, and hue of the resin composition. be able to.

本発明におけるポリオルガノシロキサンは、少なくとも側鎖にフェニル基を有するものである。これは、分岐シロキサン構造を有するものが好ましく、単一の化合物であっても、混合物であってもよい。混合物の場合、少なくとも側鎖にフェニル基を有するポリオルガノシロキサンと、少なくとも分岐シロキサン構造を有するポリオルガノシロキサンとを併用したものも好ましい。
また、本発明におけるD成分は、25℃における動粘度が1〜200cStであり、好ましくは5〜100cSt、さらに好ましくは10〜50cStである。動粘度を1cSt以上とすることにより成形時のガス発生量を抑えて、ガスによる成形不良、例えば、未充填、ガスやけ、転写不良が発生する可能性をより低くでき好ましい。一方、動粘度を200cSt以下とすることにより、本発明の樹脂組成物の透明性および/色相を向上させる効果がより顕著となる。本発明に用いるポリオルガノシロキサンは、慣用の有機反応によって容易に得ることができる。
The polyorganosiloxane in the present invention has a phenyl group at least in the side chain. This preferably has a branched siloxane structure and may be a single compound or a mixture. In the case of a mixture, a combination of a polyorganosiloxane having a phenyl group at least in the side chain and a polyorganosiloxane having at least a branched siloxane structure is also preferred.
In addition, the D component in the present invention has a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1 to 200 cSt, preferably 5 to 100 cSt, and more preferably 10 to 50 cSt. By setting the kinematic viscosity to 1 cSt or more, the amount of gas generation at the time of molding can be suppressed, and the possibility of occurrence of molding defects due to gas, for example, unfilling, gas burnout, and transfer defects, can be further reduced. On the other hand, by setting the kinematic viscosity to 200 cSt or less, the effect of improving the transparency and / or hue of the resin composition of the present invention becomes more remarkable. The polyorganosiloxane used in the present invention can be easily obtained by a conventional organic reaction.

本発明におけるD成分の含有量は、A成分とB成分の合計100重量部に対して、好ましくは0.01〜1重量部で、より好ましくは0.03〜0.8重量部である。D成分の含有量を0.01重量部以上とすることにより、樹脂組成物の透明性や輝度、色相の向上により効果的であり、1重量部以下とすることにより、ガスによる成形不良、例えば、未充填、ガスやけ、転写不良等が発生する可能性をより低くすることができる。   The content of component D in the present invention is preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.03 to 0.8 part by weight, with respect to 100 parts by weight of the total of component A and component B. By making the content of the D component 0.01 parts by weight or more, it is more effective in improving the transparency, brightness, and hue of the resin composition. By making it 1 part by weight or less, molding defects due to gas, for example, The possibility of occurrence of unfilling, gas burnout, transfer failure, etc. can be further reduced.

本発明に用いる、芳香族ポリカーボネート−脂環式ポリエステル樹脂組成物は、上述したA〜D成分以外に、必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で他の各種樹脂添加剤を含有してもよい。例えば、各種樹脂添加剤としては、ポリオルガノシロキサン、酸化防止剤、離型剤、染顔料、耐候性改良剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤・アンチブロッキング剤、難燃剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、防菌剤、フィラー・充填材等を、一種又は二種以上添加含有させてもよい。   The aromatic polycarbonate-alicyclic polyester resin composition used in the present invention contains, in addition to the above-mentioned components A to D, other various resin additives as long as the purpose of the present invention is not impaired. May be. For example, various resin additives include polyorganosiloxane, antioxidant, mold release agent, dye / pigment, weather resistance improver, antistatic agent, antifogging agent, lubricant / antiblocking agent, flame retardant, fluidity improver In addition, one or more plasticizers, dispersants, antibacterial agents, fillers / fillers, and the like may be added and contained.

酸化防止剤
芳香族ポリカーボネート−脂環式ポリエステル樹脂組成物で好ましく配合される酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。具体例としては、ペンタエリスリト−ルテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N'−ヘキサン−1,6
−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオナミド)、2,4−ジメチル−6−(1−メチルペンタデシル)フェノール、ジエチル[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォエート、3,3’,3’’,5,5’,5’’−ヘキサ−tert−ブチル−a,a’,a’’−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート]、ヘキサメチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン,2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール等が挙げられる。上記のうちで,特にペンタエリスリト−ルテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートが好ましい。これら2つのフェノール系酸化防止剤は,チバ・スペシャルテイ・ケミカルズ社よりイルガノックス1010及びイルガノックス1076の名称
で市販されている。
An antioxidant preferably blended in the aromatic polycarbonate-alicyclic polyester resin composition includes a hindered phenol-based antioxidant. Specific examples include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6
-Diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide), 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis ( 1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] phosphoate, 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl-a, a ′, a ″- (Mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-4 -Hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di) tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6- And bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol. Of the above, in particular pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate is preferred. These two phenolic antioxidants are commercially available under the names Irganox 1010 and Irganox 1076 from Ciba Specialty Chemicals.

フェノール系酸化防止剤の配合比率は、A成分とB成分との合計100重量部に対して、好ましくは0.01〜1重量部である。フェノール系酸化防止剤の配合量は0.01重量部未満であると、抗酸化剤としての効果が不十分であり、1重量部を超えても抗酸化剤として更なる効果は得られない。   The blending ratio of the phenolic antioxidant is preferably 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. If the blending amount of the phenolic antioxidant is less than 0.01 parts by weight, the effect as an antioxidant is insufficient, and even if it exceeds 1 part by weight, no further effect as an antioxidant can be obtained.

離型剤
芳香族ポリカーボネート−脂環式ポリエステル樹脂組成物に好ましく配合される離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、脂肪族炭化水素化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物である。
The release agent preferably blended into the release agent aromatic polycarbonate-alicyclic polyester resin composition is at least one selected from aliphatic carboxylic acids, esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols, and aliphatic hydrocarbon compounds. A kind of compound.

脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族1価、2価若しくは3価カルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。このうち好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数6〜36の1価又は2価カルボン酸であり、炭素数6〜36の脂肪族飽和1価カルボン酸がさらに好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。   Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated aliphatic monovalent, divalent or trivalent carboxylic acid. Here, the aliphatic carboxylic acid includes alicyclic carboxylic acid. Among these, preferable aliphatic carboxylic acids are monovalent or divalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and aliphatic saturated monovalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, melissic acid, tetrariacontanoic acid, montanic acid. , Adipic acid, azelaic acid and the like.

脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。この脂肪族カルボン酸と反応しエステルを形成するアルコールとしては、飽和又は不飽和の1価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数30以下の1価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数30以下の脂肪族飽和1価アルコール、又は多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。これらの脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル化合物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び/又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。   As the aliphatic carboxylic acid in the ester of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol, the same one as the aliphatic carboxylic acid can be used. Examples of the alcohol that reacts with the aliphatic carboxylic acid to form an ester include saturated or unsaturated monohydric alcohols and saturated or unsaturated polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these alcohols, monovalent or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable. Here, aliphatic includes alicyclic compounds. Specific examples of these alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol. Etc. These ester compounds of aliphatic carboxylic acids and alcohols may contain aliphatic carboxylic acids and / or alcohols as impurities, or may be a mixture of a plurality of compounds.

脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例としては、蜜ロウ(ミリシルパルミテートを主成分とする混合物)、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートを挙げることができる。   Specific examples of esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols include beeswax (a mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate Examples thereof include rate, glycerin distearate, glycerin tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, and pentaerythritol tetrastearate.

脂肪族炭化水素としては、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス又は炭素数3〜12のα−オレフィンオリゴマー等を挙げることができる。ここで脂肪族炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。また、これらの炭化水素化合物は部分酸化されていてもよい。   Examples of the aliphatic hydrocarbon include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, and an α-olefin oligomer having 3 to 12 carbon atoms. Here, as the aliphatic hydrocarbon, an alicyclic hydrocarbon is also included. Moreover, these hydrocarbon compounds may be partially oxidized.

離型剤の配合比率は、通常、A成分とB成分との合計100重量部に対し、0.01〜1重量部である。離型剤の配合率が1重量部を超えると耐加水分解性の低下、射出成形時
の金型汚染等の問題がある。離型剤は1種でも使用可能であるが、複数併用して使用することもできる。
The compounding ratio of the release agent is usually 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. When the compounding ratio of the release agent exceeds 1 part by weight, there are problems such as degradation of hydrolysis resistance and mold contamination during injection molding. One type of release agent can be used, but a plurality of release agents can be used in combination.

染顔料
芳香族ポリカーボネート−脂環式ポリエステル樹脂組成物に好ましく配合される染顔料としては、無機顔料 、有機顔料、有機染料等が挙げられる。無機顔料としては、例えば
カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料、群青等の珪酸塩系顔料、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛−鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅−クロム系ブラック、銅−鉄系ブラック等の酸化物系顔料、黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料、紺青等のフェロシアン系等が挙げられる。有機顔料及び有機染料としては、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料、ニッケルアゾイエロー等のアゾ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の縮合多環染顔料、アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料等が挙げられる。中でも熱安定性の点から酸化チタン、カーボンブラック、シアニン系、キノリン系、アンスラキノン系、フタロシアニン系化合物等が好ましく、カーボンブラック、アンスラキノン系化合物、フタロシアニン系化合物がさらに好ましい。それらの具体例としては、MACROLEX Blue
RR、MACROLEX Violet 3R、MACROLEX Violet B(バイエル社製)、Sumiplast Violet RR、Sumiplast Violet B、Sumiplast Blue OR(住友化学工業社製)、Diaresin Violet D、Diaresin Blue G、Diaresin Blue N(三菱化学社製)等が挙げられる。
Examples of the dye / pigment preferably blended into the dye / aromatic polycarbonate-alicyclic polyester resin composition include inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes. Examples of inorganic pigments include sulfide pigments such as carbon black, cadmium red, and cadmium yellow, silicate pigments such as ultramarine blue, titanium oxide, zinc white, petal, chromium oxide, iron black, titanium yellow, and zinc-iron. -Based brown, titanium-cobalt green, cobalt-green, cobalt-blue, oxide-based pigments such as copper-chromium black, copper-iron-based black, chromic pigments such as yellow lead and molybdate orange, ferrocyans such as bitumen And the like. Examples of organic pigments and organic dyes include phthalocyanine dyes such as copper phthalocyanine blue and copper phthalocyanine green, azo dyes such as nickel azo yellow, thioindigo, perinone, perylene, quinacridone, dioxazine, isoindolinone, Examples thereof include condensed polycyclic dyes such as quinophthalone, anthraquinone, heterocyclic, and methyl dyes. Of these, titanium oxide, carbon black, cyanine-based, quinoline-based, anthraquinone-based, and phthalocyanine-based compounds are preferable from the viewpoint of thermal stability, and carbon black, anthraquinone-based compounds, and phthalocyanine-based compounds are more preferable. Specific examples thereof include MACROLEX Blue.
RR, MACROLEX Violet 3R, MACROLEX Violet B (manufactured by Bayer), Sumiplast Violet RR, Sumiplast Violet B, Sumiplast Blue OR (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Diaresin ViolD ) And the like.

染顔料の配合比率は、通常、A成分とB成分との合計100重量部に対し、1重量部以下であり、好ましくは0.3重量部以下、さらに好ましくは0.1重量部以下である。該着色剤は1種でも使用可能であるが、複数種併用することもできる。   The blending ratio of the dye / pigment is usually 1 part by weight or less, preferably 0.3 parts by weight or less, more preferably 0.1 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. . The colorant can be used alone or in combination of two or more.

さらに、本発明に関わる芳香族ポリカーボネート−脂環式ポリエステル樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、他の樹脂を含んでいてもよい。他の樹脂としては、例えば、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。   Furthermore, the aromatic polycarbonate-alicyclic polyester resin composition according to the present invention may contain other resins as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of other resins include polyamide resins, polyimide resins, polyetherimide resins, polyurethane resins, polyphenylene ether resins, polyphenylene sulfide resins, polysulfone resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymers, etc. And other resins such as styrene resins, polymethacrylate resins, phenol resins, and epoxy resins.

本発明に関わる芳香族ポリカーボネート−脂環式ポリエステル樹脂組成物の製造方法は、特に制限されないが、通常の熱可塑性樹脂組成物の製造方法で製造できる。例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)、脂環式ポリエステル樹脂(B成分)、リン系化合物(C成分)及び必要に応じて配合される添加成分とをタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどで溶融混練する事によって樹脂組成物を製造することができる。また、各成分を予め混合せずに、或いは一部の成分のみ予め混合してフィダーを用いて押出機に供給して溶融混練して樹脂組成物を製造することもできる。さらに、A成分とC成分とを溶融混練した中間組成物に、B成分を配合し溶融混練して樹脂組成物を製造することもでき、B成分とC成分とを溶融混練した中間組成物に、A成分を配合し溶融混練して樹脂組成物を製造することもできる。   Although the manufacturing method in particular of the aromatic polycarbonate alicyclic polyester resin composition in connection with this invention is not restrict | limited, It can manufacture with the manufacturing method of a normal thermoplastic resin composition. For example, various mixers such as a tumbler and a Henschel mixer are used to mix an aromatic polycarbonate resin (component A), an alicyclic polyester resin (component B), a phosphorus compound (component C), and an additive component blended as necessary. After mixing in advance, the resin composition can be produced by melt-kneading with a Banbury mixer, roll, Brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, kneader or the like. Moreover, it is also possible to produce a resin composition without mixing each component in advance or by mixing only a part of the components and supplying them to an extruder using a feeder and melt-kneading them. Further, a resin composition can be produced by blending and melting and kneading the B component in the intermediate composition obtained by melt-kneading the A component and the C component, and the intermediate composition obtained by melting and kneading the B component and the C component. The resin composition can also be produced by blending and melting and kneading the component A.

本発明の導光板は、上記樹脂組成物を成形して得られる。成形方法としては、例えば、射出成形、圧縮成形、射出圧縮成形、押出成形、ブロー成形、回転成形などが挙げられる
が、一般的には射出成形が採用される。
The light guide plate of the present invention is obtained by molding the resin composition. Examples of the molding method include injection molding, compression molding, injection compression molding, extrusion molding, blow molding, and rotational molding. Generally, injection molding is employed.

本発明の導光板は、楔型形状、平板型形状などがあるが、いずれも少なくとも一つ以上の平面上にプリズム形状もしくはドット状の凹凸パターンが形成される。斯かる凹凸パターンは、射出成形の際、金型の一部の表面に形成された凹凸部を転写することによって付与される。凹凸部は金型の一部である入子に形成するのが簡便で好ましい。   The light guide plate of the present invention has a wedge shape, a flat plate shape, etc., and each has a prism-shaped or dot-shaped uneven pattern formed on at least one plane. Such a concavo-convex pattern is imparted by transferring a concavo-convex portion formed on a part of the surface of the mold during injection molding. It is convenient and preferable to form the concavo-convex portion in a nest that is a part of the mold.

楔型の導光板の場合は厚肉端部に、平板型の場合は一方の端部に光源が配置され、携帯電話、携帯端末、カメラ、時計、ノートパソコン、ディスプレイ、照明、信号、自動車のテールランプ、電磁調理器の火力表示などに使用されるエッジライト式面光源体が構成される。特に液晶テレビ、ノートパソコン等の大型ディスプレイ用の導光板には、導光板の出光面に対峙する面に光源を設置した直下型面光源体が構成される。光源位置光源としては、蛍光ランプの他、冷陰極管、LED、レーザーダイオード、有機EL等の自己発光体を使用できる。   In the case of a wedge-shaped light guide plate, a light source is arranged at the thick end, and in the case of a flat plate type, a light source is arranged at one end, so that a mobile phone, a portable terminal, a camera, a watch, a laptop, a display, lighting, a signal, an automobile An edge light type surface light source body used for a tail lamp, a heating power display of an electromagnetic cooker, and the like is configured. In particular, a light guide plate for a large display such as a liquid crystal television or a notebook personal computer includes a direct-type surface light source body in which a light source is installed on a surface facing a light output surface of the light guide plate. As a light source position light source, a self-luminous body such as a cold cathode tube, an LED, a laser diode, and an organic EL can be used in addition to a fluorescent lamp.

以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。以下の諸例で使用した原料および評価方法は次の通りである。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. The raw materials and evaluation methods used in the following examples are as follows.

Figure 2007114453
Figure 2007114453

本実施例および比較例で用いたポリシクロヘキサンジメタノールシクロヘキサンジカルボキシレートは下記<製造方法1>により得られたものを用いた。   The polycyclohexane dimethanol cyclohexane dicarboxylate used in this Example and Comparative Example was obtained by the following <Production Method 1>.

<製造例1>
攪拌機、還流冷却器、加熱装置、圧力計、温度計および減圧装置を装備し、容量が100リットルのステンレス製反応器に、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸(トランス体:シス体の比率が96:4)101.5重量部、1,4−シクロヘキサンジメタノール(トランス体:シス体の比率が69:31)87.5重量部およびテトラ−n−ブチルチタネートの6重量%ブタノール溶液0.005重量部を仕込み、反応器内を窒素ガスで置換した。反応器内を窒素ガスでシールしながら、内温を30分間で150℃に昇温し、さらに150℃から200℃まで1時間をかけて昇温した。次いで、200℃の温度で1時間保持してエステル化反応を行った後、200℃から250℃へ45分間で昇温しつつ、反応器内の圧力を徐々に減圧しながら重縮合反応を行った。反応機内圧力を絶対圧力0.1kPa、反応温度を250℃として4.2時間維持し、重縮合反応を終了した。重縮合反応終了後、得られた樹脂を水中にストランド状に抜き出し、切断してペレット化した。下記の方法で測定した固有粘度および末端カルボン酸濃度は、それぞれ0.666dl/g、5.1eq/tであった。
<Production Example 1>
A stainless steel reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, heating device, pressure gauge, thermometer, and decompression device, and with a capacity of 100 liters, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid (trans isomer: cis cis ratio is 96: 4) 101.5 parts by weight, 1,4-cyclohexanedimethanol (trans isomer: cis isomer ratio is 69:31) 87.5 parts by weight and tetra-n-butyl titanate in 6% by weight butanol solution 0.005 part by weight The reactor was charged and the inside of the reactor was replaced with nitrogen gas. While sealing the inside of the reactor with nitrogen gas, the internal temperature was raised to 150 ° C. in 30 minutes, and further raised from 150 ° C. to 200 ° C. over 1 hour. Next, after carrying out the esterification reaction by holding at a temperature of 200 ° C. for 1 hour, the polycondensation reaction is carried out while gradually raising the pressure in the reactor while increasing the temperature from 200 ° C. to 250 ° C. over 45 minutes. It was. The pressure inside the reactor was maintained at an absolute pressure of 0.1 kPa and a reaction temperature of 250 ° C. for 4.2 hours to complete the polycondensation reaction. After completion of the polycondensation reaction, the obtained resin was extracted in a strand shape into water, cut and pelletized. The intrinsic viscosity and terminal carboxylic acid concentration measured by the following methods were 0.666 dl / g and 5.1 eq / t, respectively.

(1)粘度平均分子量:
ウベローデ粘度計により塩化メチレン中20℃の極限粘度[η]を測定し、以下の式により求めた。
[η]=1.23×10−4×(Mv)0.83
(1) Viscosity average molecular weight:
The intrinsic viscosity [η] at 20 ° C. in methylene chloride was measured with an Ubbelohde viscometer, and determined by the following formula.
[Η] = 1.23 × 10 −4 × (Mv) 0.83

(2)平均輝度、輝度均整度及び色温度:
幅40mm、長さ60mm、薄肉部0.7mm、厚肉部0.9mmであり、傾斜面にプリズム形状の凹凸パターンを形成して成る楔型断面の導光板を成形した。プリズム形状はピッチ200μm、深さ8μmの金型によって付与した。成形機はソディックプラステック社製の「ソディックTR100EH」を使用し、金型温度125℃、シリンダー温度320℃の条件で射出成形した。
(2) Average brightness, brightness uniformity and color temperature:
A light guide plate having a wedge-shaped cross section, which is 40 mm wide, 60 mm long, 0.7 mm thin, and 0.9 mm thick, and has a prism-shaped uneven pattern formed on an inclined surface. The prism shape was provided by a mold having a pitch of 200 μm and a depth of 8 μm. As the molding machine, “Sodick TR100EH” manufactured by Sodick Plustech Co., Ltd. was used, and injection molding was performed under conditions of a mold temperature of 125 ° C. and a cylinder temperature of 320 ° C.

次いで、暗室内において、上記の導光板を凹凸パターン形成面が下面側となる様に配置し且つ厚肉端部に冷陰極管を配置してエッジ式のフロントライト方式の面光源体を構成し、凹凸パターン非形成面側の上方30cmの位置に輝度計(トプコン社製「トプコンBM−7」)を設置し、輝度および色温度を測定した。平均輝度は幅3水準、長さ3水準の合計9箇所のよる測定値を平均して求めた。また輝度均整度は(輝度最小値/輝度最大値)×100(%)の式により算出した。   Next, in the dark room, the above light guide plate is disposed so that the concave / convex pattern forming surface is on the lower surface side, and a cold cathode tube is disposed at the thick end portion to constitute an edge type front light type surface light source body. A luminance meter ("Topcon BM-7" manufactured by Topcon Co., Ltd.) was installed at a position 30 cm above the surface on which the concave / convex pattern was not formed, and the luminance and color temperature were measured. The average luminance was obtained by averaging the measured values of a total of 9 locations of 3 levels in width and 3 levels in length. Further, the luminance uniformity was calculated by the formula (minimum luminance value / maximum luminance value) × 100 (%).

尚、色温度とは、「その光と同じ色の光を完全黒体が放射するときの黒体の温度」と定義される、青色と赤色の相対的強さを表す数値であり、その数値が高ければ青色が強いことを示す。ディスプレイ等の用途に使用される場合は、色温度の高いほうがカラー表示視認性がよくなるため、導光板には色温度が高いことが要求される。   The color temperature is a numerical value representing the relative intensity of blue and red, defined as “temperature of a black body when a perfect black body emits light of the same color as that light”. A higher value indicates a stronger blue color. When used for applications such as displays, the higher the color temperature, the better the color display visibility. Therefore, the light guide plate is required to have a high color temperature.

実施例1〜5及び比較例1、2について、表2に示す割合で各原料をブレンドした後、スクリュー径40mmのベント付単軸押出機(田辺プラスチックス機械社製「VS−40」)により、シリンダー温度250℃で溶融混練し、ストランドカットによりペレットを作成した。さらに得られたペレットを120℃で5〜7時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した後、評価用導光板成形品を成形した。得られた成形品の評価結果を表2に示す。   About Examples 1-5 and Comparative Examples 1 and 2, after blending each raw material in the ratio shown in Table 2, a screw diameter 40 mm vented single screw extruder ("VS-40" manufactured by Tanabe Plastics Machinery Co., Ltd.) The mixture was melt-kneaded at a cylinder temperature of 250 ° C., and pellets were prepared by strand cutting. Further, the obtained pellets were dried at 120 ° C. for 5 to 7 hours by a hot air circulation dryer, and then a light guide plate molded product for evaluation was molded. Table 2 shows the evaluation results of the obtained molded product.

Figure 2007114453
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Figure 2007114453
Figure 2007114453

Figure 2007114453
Figure 2007114453

Claims (6)

(A)粘度平均分子量が10000以上25000以下の、芳香族ポリカーボネート樹脂50重量部以上95重量部以下、および(B)脂環式ポリエステル樹脂5重量部以上50重量部以下の合計100重量部に対して、(C)下記一般式(I)乃至(VI)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を0.001〜0.3重量部含有する芳香族ポリカーボネート−脂環式ポリエステル樹脂組成物を含む、導光板。
一般式(I)
O=P(OH)n(OR)3-n・・・(I)
(一般式(I)中、Rはアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。nは0〜2の整数を表す。)
一般式(II)
Figure 2007114453

(一般式(II)中、R'はアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であって
も異なっていてもよい。)
一般式(III)
Figure 2007114453
(一般式(III)中、R1〜R4はアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Mはアルカリ土類金属および亜鉛より選ばれる金属を表す。)
一般式(IV)
Figure 2007114453
(一般式(IV)中、R5はアルキル基またはアリール基であり、Mはアルカリ土類金属
および亜鉛より選ばれる金属を表す。)
一般式(V)
Figure 2007114453
(一般式(V)中、R6〜R11はアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であ
っても異なっていてもよい。M'は3価の金属イオンとなる金属原子を表す。)
一般式(VI)
Figure 2007114453
(一般式(VI)中、R12〜R14は、アルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。M'は3価の金属イオンとなる金属原子を表し、2つの
M'はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。)
(A) Viscosity average molecular weight of 10,000 or more and 25000 or less, aromatic polycarbonate resin of 50 to 95 parts by weight, and (B) alicyclic polyester resin of 5 to 50 parts by weight in total of 100 parts by weight (C) Aromatic polycarbonate-alicyclic polyester containing 0.001 to 0.3 parts by weight of at least one compound selected from the group consisting of compounds represented by the following general formulas (I) to (VI) A light guide plate comprising a resin composition.
Formula (I)
O = P (OH) n (OR) 3-n (I)
(In general formula (I), R is an alkyl group or an aryl group, and may be the same or different. N represents an integer of 0 to 2.)
Formula (II)
Figure 2007114453

(In the general formula (II), R ′ is an alkyl group or an aryl group, which may be the same or different.)
Formula (III)
Figure 2007114453
(In the general formula (III), R 1 to R 4 are alkyl groups or aryl groups, which may be the same or different. M represents a metal selected from alkaline earth metals and zinc.)
Formula (IV)
Figure 2007114453
(In general formula (IV), R 5 represents an alkyl group or an aryl group, and M represents a metal selected from alkaline earth metals and zinc.)
General formula (V)
Figure 2007114453
(In the general formula (V), R 6 to R 11 are alkyl groups or aryl groups, which may be the same or different. M ′ represents a metal atom that becomes a trivalent metal ion.)
Formula (VI)
Figure 2007114453
(In the general formula (VI), R 12 to R 14 are alkyl groups or aryl groups, which may be the same or different. M ′ represents a metal atom that becomes a trivalent metal ion; Two M's may be the same or different.
前記(B)脂環式ポリエステル樹脂が、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸成分を主成分とする脂環式ジカルボン酸と、1,4−シクロヘキサンジメタノールを主成分とする脂環式ジオールの縮合物であることを特徴とする、請求項1に記載の導光板。   The (B) alicyclic polyester resin is a condensate of an alicyclic dicarboxylic acid mainly composed of a 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid component and an alicyclic diol mainly composed of 1,4-cyclohexanedimethanol. The light guide plate according to claim 1, wherein the light guide plate is a light guide plate. 前記(A)芳香族ポリカーボネート樹脂が50重量部を超えて95重量部以下であり、前記(B)脂環式ポリエステル樹脂が、5重量部以上、50重量部未満であることを特徴とする、請求項1または2に記載の導光板。   The (A) aromatic polycarbonate resin is more than 50 parts by weight and 95 parts by weight or less, and the (B) alicyclic polyester resin is 5 parts by weight or more and less than 50 parts by weight, The light guide plate according to claim 1 or 2. 前記(C)化合物が、前記一般式(III)〜(VI)で表される有機リン酸エステル金属塩の少なくとも二種以上を含み、かつ、前記一般式(III)〜(VI)中のR1
14が、それぞれ炭素数2〜25のアルキル基であることを特徴とする、請求項1乃至3のいずれかに記載の導光板。
The compound (C) contains at least two or more of organophosphate metal salts represented by the general formulas (III) to (VI), and R in the general formulas (III) to (VI). 1 to
The light guide plate according to claim 1, wherein R 14 is an alkyl group having 2 to 25 carbon atoms.
前記(A)芳香族ポリカーボネート樹脂および前記(B)脂環式ポリエステル樹脂の合計100重量部に対して、前記一般式(I)で表されるリン酸エステル及び/又は前記一般式(II)で表される亜リン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種を0.001〜0.3重量部と、前記一般式(III)〜(VI)で表される有機リン酸エステル金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種を0.001〜0.3重量部含有することを特徴とする、請求項1乃至4のいずれかに記載の導光板。   With respect to a total of 100 parts by weight of the (A) aromatic polycarbonate resin and the (B) alicyclic polyester resin, the phosphoric acid ester represented by the general formula (I) and / or the general formula (II) A group consisting of 0.001 to 0.3 parts by weight of at least one selected from the group consisting of the phosphite esters represented, and an organophosphate metal salt represented by the general formulas (III) to (VI) The light guide plate according to any one of claims 1 to 4, wherein 0.001 to 0.3 parts by weight of at least one selected from the above is contained. 少なくとも側鎖にフェニル基を有し、25℃における動粘度が1〜200cStのポリオルガノシロキサンを、前記(A)芳香族ポリカーボネート樹脂と前記(B)脂環式ポリエステル樹脂の合計100重量部に対して、0.01〜1重量部含有してなる、請求項1乃至5のいずれかに記載の導光板。

A polyorganosiloxane having a phenyl group at least in a side chain and a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1 to 200 cSt is 100 parts by weight in total of the (A) aromatic polycarbonate resin and the (B) alicyclic polyester resin. The light guide plate according to any one of claims 1 to 5, comprising 0.01 to 1 part by weight.

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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5440854A (en) * 1977-09-07 1979-03-31 Teijin Ltd Heat-resistant thermoplastic resin composition
JPS5458754A (en) * 1977-10-19 1979-05-11 Teijin Ltd Heat-resistant and flame-retardant resin composition
JPH03244664A (en) * 1990-02-23 1991-10-31 Mitsui Petrochem Ind Ltd Flame-retardant resin composition
JP2002060609A (en) * 2000-08-18 2002-02-26 Idemitsu Petrochem Co Ltd Aromatic polycarbonate resin composition and molded article
JP2003176401A (en) * 2001-12-10 2003-06-24 Ge Plastics Japan Ltd Optical part made of plastic
JP2004210889A (en) * 2002-12-27 2004-07-29 Ge Plastics Japan Ltd Thermoplastic resin composition and molding obtained from the same
JP2005075991A (en) * 2003-09-02 2005-03-24 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Aromatic polycarbonate resin composition for optical waveguide, optical waveguide, and planar light source

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5440854A (en) * 1977-09-07 1979-03-31 Teijin Ltd Heat-resistant thermoplastic resin composition
JPS5458754A (en) * 1977-10-19 1979-05-11 Teijin Ltd Heat-resistant and flame-retardant resin composition
JPH03244664A (en) * 1990-02-23 1991-10-31 Mitsui Petrochem Ind Ltd Flame-retardant resin composition
JP2002060609A (en) * 2000-08-18 2002-02-26 Idemitsu Petrochem Co Ltd Aromatic polycarbonate resin composition and molded article
JP2003176401A (en) * 2001-12-10 2003-06-24 Ge Plastics Japan Ltd Optical part made of plastic
JP2004210889A (en) * 2002-12-27 2004-07-29 Ge Plastics Japan Ltd Thermoplastic resin composition and molding obtained from the same
JP2005075991A (en) * 2003-09-02 2005-03-24 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Aromatic polycarbonate resin composition for optical waveguide, optical waveguide, and planar light source

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