JP2007100043A - Adhesive composition and bonded member - Google Patents
Adhesive composition and bonded member Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007100043A JP2007100043A JP2005295467A JP2005295467A JP2007100043A JP 2007100043 A JP2007100043 A JP 2007100043A JP 2005295467 A JP2005295467 A JP 2005295467A JP 2005295467 A JP2005295467 A JP 2005295467A JP 2007100043 A JP2007100043 A JP 2007100043A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- monomer
- adhesive
- weight
- adhesive composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
本発明は、耐光性や、耐久性、耐湿性を具備した接着特性を有する接着剤組成物に関し、特にポリカーボネート製の被着体に対する接着性に優れる接着剤組成物および該接着剤組成物を用いた接着部材に関する。 The present invention relates to an adhesive composition having adhesive properties having light resistance, durability, and moisture resistance, and in particular, an adhesive composition excellent in adhesiveness to an adherend made of polycarbonate and the adhesive composition are used. The present invention relates to an adhesive member.
近年、耐衝撃性が高く透明なプラスチックであるポリカーボネートが、光ディスクや偏光板などの光学的板状部材の構成材料として好適であるとして、多用されている。かかるポリカーボネート製の板状部材の上には、その保護のため、あるいは部品などの接合を行うために、各種接着剤が適用されている。例えばかかる接着剤の適用形態として、感圧性接着部材、いわゆる粘着シートや粘着テープが多用されている。 In recent years, polycarbonate, which is a transparent plastic with high impact resistance, has been widely used as a suitable constituent material for optical plate members such as optical disks and polarizing plates. Various adhesives are applied on the polycarbonate plate-like member for protection or for joining parts or the like. For example, pressure-sensitive adhesive members, so-called pressure-sensitive adhesive sheets and pressure-sensitive adhesive tapes are frequently used as application forms of such adhesives.
接着剤や接着部材が適用される対象であるポリカーボネート製の板状部材は、前述のように、光学用途に用いられるので、そこに用いられている接着剤にも紫外線等が照射されることになる。そのため、接着剤層が経時的に変色したり、その接着剤層中に泡が発生する場合があった。このような変色や泡の発生によって、ポリカーボネート製の板状部材などの製品の外観が損なわれるばかりでなく、接着性の低下が生じることがあり、例えば、ポリカーボネート製の板状部材から接着部材の剥離が生じる虞がある。従来、接着部材の接着剤層には、耐光性に優れるアクリル系接着剤やアクリル系粘着剤が用いられているが、吸湿による接着性の低下が問題になっていた。 As described above, the plate member made of polycarbonate, to which the adhesive and the adhesive member are applied, is used for optical applications, so that the adhesive used therein is also irradiated with ultraviolet rays or the like. Become. For this reason, the adhesive layer may be discolored over time or bubbles may be generated in the adhesive layer. Such discoloration and generation of bubbles not only impair the appearance of products such as polycarbonate plate-like members, but also may cause a decrease in adhesiveness. For example, from polycarbonate plate-like members to adhesive members. Peeling may occur. Conventionally, an acrylic adhesive or an acrylic pressure-sensitive adhesive having excellent light resistance has been used for the adhesive layer of the adhesive member, but a decrease in adhesiveness due to moisture absorption has been a problem.
かかる問題点に対して、従来、ポリカーボネート製被着体用の粘着剤として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、これに部分架橋を施した接着剤が提案されている（例えば、特許文献１参照）。その他にも、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、更にマクロモノマーを添加した粘着剤や、カルボキシル基とアミノ基との架橋を利用した粘着剤などが提案されている（例えば、特許文献２、特許文献３参照）。 In order to deal with such problems, conventionally, as a pressure-sensitive adhesive for an adherend made of polycarbonate, an adhesive mainly composed of (meth) acrylic acid alkyl ester and subjected to partial crosslinking has been proposed (for example, a patent). Reference 1). In addition, a pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and further added with a macromonomer, and a pressure-sensitive adhesive using crosslinking between a carboxyl group and an amino group have been proposed (for example, patent documents). 2, see Patent Document 3).
しかしながら、従来の接着剤、粘着剤には、初期接着性の低下、極性基に起因する耐湿性および耐久性の低下、さらにはコストアップを回避できないなどの問題点があった。 However, conventional adhesives and pressure-sensitive adhesives have problems such as a decrease in initial adhesiveness, a decrease in moisture resistance and durability due to polar groups, and an inevitable increase in cost.
本発明は、上記従来の事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、金属製、アクリル樹脂やポリエステルなどのプラスチック製の各種被着体に対して、特にポリカーボネート製被着体に対して、耐光性、耐候性などの低下を伴うことなく、耐水接着力の向上を図ることができる接着剤組成物および該接着剤組成物を用いて得られた接着部材を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-described conventional circumstances, and the object thereof is to various adherends made of plastic such as metal, acrylic resin and polyester, particularly to adherends made of polycarbonate. Another object of the present invention is to provide an adhesive composition capable of improving the water-resistant adhesive force without lowering light resistance, weather resistance, and the like, and an adhesive member obtained using the adhesive composition.
すなわち、本発明の接着剤組成物は、重量平均分子量が２０万以上のアクリル系重合体（Ａ）を主成分とする接着剤組成物であって、前記アクリル系重合体（Ａ）が、その構成単量体成分（Ｂ）として、少なくとも下記一般式（１）
（式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数が１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、Ｒ３は炭素数が１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基又は環状炭化水素基、あるいは、アルコキシ基の炭素数が１〜８のアルコキシアルキル基である。）で表されるカーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）を２０重量％以上含有することを特徴とする。
That is, the adhesive composition of the present invention is an adhesive composition mainly composed of an acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of 200,000 or more, wherein the acrylic polymer (A) As the constituent monomer component (B), at least the following general formula (1)
(Wherein R 1 is hydrogen or a methyl group, R 2 is a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 3 is a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or cyclic carbonization) And a carbonate group-containing acrylic monomer (B-1) represented by a hydrogen group or an alkoxyalkyl group having 1 to 8 carbon atoms in an alkoxy group. To do.
また、本発明においては、前記構成単量体成分（Ｂ）として、前記カーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）を２０〜１００重量％と、該カーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）と共重合し得る他種の単量体（Ｂ−２）を０〜８０重量％とを合計で１００重量％となるように含有することができる。 In the present invention, as the constituent monomer component (B), 20 to 100% by weight of the carbonate group-containing acrylic monomer (B-1) and the carbonate group-containing acrylic monomer ( Another type of monomer (B-2) that can be copolymerized with B-1) can be contained in an amount of 0 to 80% by weight so that the total amount becomes 100% by weight.
本発明の別の態様の接着剤組成物は、重量平均分子量が２０万以上のアクリル系重合体（Ａ）を主成分とする接着剤組成物であって、前記アクリル系重合体（Ａ）が、その構成単量体成分（Ｂ）として、上記一般式（１）で表わされるカーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）を０〜９９重量％と、下記一般式（２）
（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に水素もしくはアルキル基である。）で表されるカーボネート基含有単量体（Ｂ−３）を１〜４０重量％と、上記他種の単量体（Ｂ−２）を０〜９９重量％とを合計で１００重量％となるように含有することができる。
The adhesive composition according to another aspect of the present invention is an adhesive composition mainly composed of an acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of 200,000 or more, wherein the acrylic polymer (A) is As the constituent monomer component (B), 0 to 99% by weight of the carbonate group-containing acrylic monomer (B-1) represented by the above general formula (1) and the following general formula (2)
(Wherein R 21 and R 22 are each independently hydrogen or an alkyl group.) 1-40 wt% of the carbonate group-containing monomer (B-3) represented by The monomer (B-2) can be contained in an amount of 0 to 99% by weight and 100% by weight in total.
本発明において、前記アクリル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が−２０℃以下であり、ゲル分率が２０％以上であることが好ましい。 In this invention, it is preferable that the glass transition temperature of the said acrylic polymer (A) is -20 degrees C or less, and a gel fraction is 20% or more.
また、前記アクリル系重合体（Ａ）の含有量は５０重量％〜１００重量％であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that content of the said acrylic polymer (A) is 50 to 100 weight%.
また、前記共重合しうる他種の単量体（Ｂ−２）は、カルボキシル基含有単量体、ヒドロキシル基含有単量体、酸無水物系単量体、及び、前記カーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）以外のアクリル酸エステル類からなる群から選ばれる少なくとも１つであることができる。 The other monomer (B-2) capable of copolymerization includes a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, an acid anhydride monomer, and the carbonate group-containing acrylic monomer. It can be at least one selected from the group consisting of acrylic esters other than the monomer (B-1).
本発明の接着部材は、支持基材の片面もしくは両面に、請求項１〜６のいずれか１項に記載の接着剤組成物から得られた接着剤層を有することを特徴とする。 The adhesive member of this invention has the adhesive bond layer obtained from the adhesive composition of any one of Claims 1-6 in the single side | surface or both surfaces of a support base material, It is characterized by the above-mentioned.
ここで、前記接着剤層は、ポリカーボネート製被着体に対する耐水接着力として初期接着力の５０％以上の接着力を有することが好ましい。 Here, the adhesive layer preferably has an adhesive strength of 50% or more of the initial adhesive strength as a water-resistant adhesive strength to the polycarbonate adherend.
本発明によれば、金属製、アクリル樹脂やポリエステルなどのプラスチック製の各種被着体に対して、特にポリカーボネート製被着体に対して、耐光性、耐候性などを損なうことなく、耐水接着力の向上を図ることができる接着剤組成物および該接着剤組成物を用いて得られた接着部材を提供することができる。 According to the present invention, water-resistant adhesive strength can be applied to various adherends made of metal, plastics such as acrylic resin and polyester, and particularly to polycarbonate adherends without impairing light resistance, weather resistance, etc. It is possible to provide an adhesive composition that can be improved and an adhesive member obtained by using the adhesive composition.
以下、本発明について詳細に説明する。
前述のように、本発明の接着剤組成物は、重量平均分子量が２０万以上のアクリル系重合体（Ａ）を主成分とする接着剤組成物であって、このアクリル系重合体（Ａ）が、その構成単量体成分（Ｂ）として、少なくとも下記一般式（１）で表されるカーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）を２０重量％以上含有する。カーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）の含有量が２０重量％未満では、被着体表面への接着性が不十分になる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As described above, the adhesive composition of the present invention is an adhesive composition mainly composed of an acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of 200,000 or more, and this acrylic polymer (A). However, at least 20% by weight or more of the carbonate group-containing acrylic monomer (B-1) represented by the following general formula (1) is contained as the constituent monomer component (B). When the content of the carbonate group-containing acrylic monomer (B-1) is less than 20% by weight, the adhesion to the adherend surface becomes insufficient.
（式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数が１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、Ｒ３は炭素数が１〜１８の、直鎖もしくは分岐のアルキル基、フェニル基、ベンジル基などの環状炭化水素基、又は、アルコキシ基の炭素数が１〜８のアルコキシアルキル基である。）
Wherein R 1 is hydrogen or a methyl group, R 2 is a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 3 is a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, phenyl Group, a cyclic hydrocarbon group such as benzyl group, or an alkoxyalkyl group having 1 to 8 carbon atoms in the alkoxy group.)
本発明においては、上記構成単量体成分（Ｂ）として、上記カーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）を２０〜１００重量％と、該カーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）と共重合し得る他種の単量体（Ｂ−２）を０〜８０重量％とを合計で１００重量％となるように含有してもよい。 In the present invention, as the constituent monomer component (B), the carbonate group-containing acrylic monomer (B-1) is used in an amount of 20 to 100% by weight, and the carbonate group-containing acrylic monomer (B- The monomer (B-2) that can be copolymerized with 1) may be added in an amount of 0 to 80% by weight so that the total amount becomes 100% by weight.
あるいはまた、上記構成単量体成分（Ｂ）として、上記カーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）を０〜９９重量％と、下記一般式（２）で表されるカーボネート基含有単量体（Ｂ−３）を１〜４０重量％と、上記他種の単量体（Ｂ−２）を０〜９９重量％とを合計で１００重量％となるように含有してもよい。カーボネート基含有単量体（Ｂ−３）の含有量が４０重量％以下であれば、粘着剤の柔軟性が低下することがなく、また、接着性が低下することもない。 Alternatively, as the constituent monomer component (B), the carbonate group-containing acrylic monomer (B-1) is 0 to 99% by weight, and the carbonate group-containing unit represented by the following general formula (2). 1 to 40% by weight of the monomer (B-3) and 0 to 99% by weight of the other type of monomer (B-2) may be contained so as to be 100% by weight in total. If content of a carbonate group containing monomer (B-3) is 40 weight% or less, the softness | flexibility of an adhesive will not fall and adhesiveness will not fall.
（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に水素もしくはアルキル基である。）
(In the formula, R 21 and R 22 are each independently hydrogen or an alkyl group.)
上記一般式（１）中の炭素数が１〜６のアルキレン基を示すＲ２としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基などを挙げることができる。また、同式（１）中のＲ３としては、炭素数が１〜１８の、アルキル基、フェニル基、ベンジル基、アルコキシアルキル基などが挙げられ、炭素数が１〜１８のアルキル基である場合には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが挙げられ、アルコキシ基の炭素数が１〜８のアルコキシアルキル基である場合には、メトキシエチル基、メトキシブチル基などが挙げられる。
本発明に用いられるカーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）は、一種類からなるものでも複数種を混合したものでもよい。
As R < 2 > which shows a C1-C6 alkylene group in the said General formula (1), a methylene group, ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group etc. can be mentioned, for example. Moreover, as R < 3 > in the same formula (1), a C1-C18 alkyl group, a phenyl group, a benzyl group, an alkoxyalkyl group, etc. are mentioned, It is a C1-C18 alkyl group. In this case, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group and the like can be mentioned. When the alkoxy group is an alkoxyalkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a methoxyethyl group, a methoxybutyl group, Groups and the like.
The carbonate group-containing acrylic monomer (B-1) used in the present invention may be one type or a mixture of plural types.
一般式（１）で表されるカーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）の合成方法としては、エステル交換反応などによる方法も可能であるが、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルと、炭素数が１〜１８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、アルコキシアルキル基などを有する各種クロロフォーメイト化合物とから脱塩酸縮合反応により合成する方法が最も好ましい。より具体的には、無水状態で、ヒドロキシル基含有アルキルの（メタ）アクリル酸エステルと各種クロロフォーメイト化合物とを、トリエチルアミンやピリジンの如き活性水素を有しないアルカリ性化合物を含有するトルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフランなどの炭化水素系溶媒中で、室温もしくはさらに低温で、脱塩酸縮合反応することによって得ることができる。 As a method for synthesizing the carbonate group-containing acrylic monomer (B-1) represented by the general formula (1), a method using a transesterification reaction or the like is also possible, but hydroxyalkyl (meth) acrylate and carbon A method of synthesizing from various chloroformate compounds having an alkyl group having 1 to 18 alkyl groups, a phenyl group, a benzyl group, an alkoxyalkyl group and the like by a dehydrochlorination condensation reaction is most preferable. More specifically, in an anhydrous state, a hydroxyl group-containing alkyl (meth) acrylic acid ester and various chloroformate compounds, toluene, ethyl acetate containing an alkaline compound having no active hydrogen such as triethylamine or pyridine, It can be obtained by dehydrochlorination condensation reaction in a hydrocarbon solvent such as tetrahydrofuran at room temperature or at a lower temperature.
一般式（１）で表されるカーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）は、例えば、脱塩酸縮合反応において使用される、上記ヒドロキシル基含有アルキルの（メタ）アクリル酸エステルにおけるアルキル基の種類、具体的には、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、イソアミル基、ヘキシル基などの炭素数が１〜６のアルキル基の種類によって、式中のＲ２の構造が決定される。また、例えば、脱塩酸縮合反応において使用されるクロロフォーメイト化合物の有する炭素数１〜１８のアルキル基の種類により、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ベンジル基、フェニル基、メトキシエチル基、メトキシブチル基などのアルキル基の種類によって、式中のＲ３の構造が決定される。これらのアルキル基の種類を適宜選択することによって各種構造式のカーボネート基含有アクリル系単量体が得られる。 The carbonate group-containing acrylic monomer (B-1) represented by the general formula (1) is, for example, an alkyl group in the hydroxyl group-containing alkyl (meth) acrylate used in the dehydrochlorination condensation reaction. The structure of R 2 in the formula is determined by the type of the alkyl group, specifically, the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as ethyl group, propyl group, butyl group, isobutyl group, isoamyl group, hexyl group and the like. The Further, for example, depending on the type of the C1-C18 alkyl group that the chloroformate compound used in the dehydrochlorination condensation reaction, specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, The structure of R 3 in the formula is determined by the type of alkyl group such as 2-ethylhexyl group, octyl group, nonyl group, benzyl group, phenyl group, methoxyethyl group, and methoxybutyl group. By appropriately selecting the type of these alkyl groups, carbonate group-containing acrylic monomers having various structural formulas can be obtained.
上記一般式（２）で表されるカーボネート基含有単量体（Ｂ−３）の具体例としては、１，２−ジアルキルビニレンカーボネート、１−アルキルビニレンカーボネート、１，２−ジ（ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル）ビニレンカーボネート、１−ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテルビニレンカーボネートなどが挙げられる。 Specific examples of the carbonate group-containing monomer (B-3) represented by the general formula (2) include 1,2-dialkyl vinylene carbonate, 1-alkyl vinylene carbonate, 1,2-di (polyethylene oxide mono). Alkyl ether) vinylene carbonate, 1-polyethylene oxide monoalkyl ether vinylene carbonate, and the like.
上記の他種の単量体（Ｂ−２）としては、カーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）やカーボネート基含有単量体（Ｂ−３）と共重合し得るものであれば、特に限定せずに用いることができる。例えば、他種の単量体（Ｂ−２）としては、カルボキシル基含有単量体、ヒドロキシル基含有単量体、酸無水物系単量体、アミド系単量体、アミノ基含有単量体、酢酸ビニルもしくはスチレン又はこれらの誘導体、ビニル系単量体、シアノアクリレート系単量体、アクリル酸エステル類などが挙げられる。 As said other kind of monomer (B-2), if it can copolymerize with a carbonate group containing acrylic monomer (B-1) or a carbonate group containing monomer (B-3), It can be used without any particular limitation. For example, as other types of monomers (B-2), carboxyl group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, acid anhydride monomers, amide monomers, amino group-containing monomers , Vinyl acetate or styrene or derivatives thereof, vinyl monomers, cyanoacrylate monomers, acrylates and the like.
カルボキシル基含有単量体としては、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有単量体、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物系単量体などが挙げられる。 Examples of the carboxyl group-containing monomer include carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, maleic acid, itaconic acid, and crotonic acid, and acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride. And physical monomers.
ヒドロキシル基含有単量体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）−メチルアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, ( Examples include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate, and the like.
また、自己架橋型の他種の単量体（Ｂ−２）としては、グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸プロピルトリメトキシシラン、（メタ）アクリル酸プロピルジメトキシシラン、（メタ）アクリル酸プロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリル酸アルキルポリアルコキシシランなどが挙げられ、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアクリルアミド系化合物が挙げられる。 In addition, other types of self-crosslinking monomers (B-2) include epoxy (meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate, propyltrimethoxysilane (meth) acrylate, and propyldimethoxy (meth) acrylate. (Meth) acrylic acid alkyl polyalkoxysilanes such as silane, (meth) acrylic acid propyltriethoxysilane, and the like, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxy Examples include acrylamide compounds such as methyl (meth) acrylamide and N-butoxymethyl (meth) acrylamide.
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの如きＮ−置換（メタ）アクリルアミドなどのアミド系単量体、ジアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有単量体、酢酸ビニル、スチレン、それらの誘導体、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類などのビニル系単量体なども、他種の単量体（Ｂ−２）として挙げられる。 Amide monomers such as (meth) acrylamide, N-substituted (meth) acrylamide such as N, N-dimethylacrylamide, amino group-containing monomers such as diaminoethyl (meth) acrylate, vinyl acetate, styrene, Derivatives, vinyl monomers such as N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl carboxylic acid amides, and the like are also included as other types of monomers (B-2).
さらにまた、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノアクリレート系単量体、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、２−メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系単量体、メチル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレートなどの、上記カーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）とは異なるアルキル（メタ）アクリレートなども、共重合しうる他種の単量体（Ｂ−２）として挙げられる。 Furthermore, cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate Alkyl (meth) different from the above carbonate group-containing acrylic monomer (B-1), such as acrylic acid ester monomers such as 2-methoxyethyl acrylate, methyl (meth) acrylate, and octadecyl (meth) acrylate. ) Acrylate and the like are also listed as other types of monomers (B-2) that can be copolymerized.
これらの共重合しうる他種の単量体（Ｂ−２）は、１種または２種以上を混合して用いることができる。 These other types of monomers (B-2) that can be copolymerized can be used alone or in combination of two or more.
アクリル系重合体（Ａ）は分子間架橋剤を用いて架橋処理されてもよく、この場合には、分子間架橋剤と反応しうる官能基を有する単量体が、上記他種の単量体（Ｂ−２）として用いられることが好ましい。このような分子間架橋剤と反応しうる官能基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸や無水マレイン酸などで代表されるカルボキシル基含有単量体、酸無水物系単量体、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルで代表される水酸基含有単量体、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。 The acrylic polymer (A) may be cross-linked using an intermolecular cross-linking agent. In this case, the monomer having a functional group capable of reacting with the inter-molecular cross-linking agent is a single monomer of the other type. It is preferable to be used as the body (B-2). Examples of such a monomer having a functional group capable of reacting with an intermolecular crosslinking agent include a carboxyl group-containing monomer represented by (meth) acrylic acid and maleic anhydride, and an acid anhydride monomer. Body, a hydroxyl group-containing monomer represented by 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, and the like.
ここで分子間架橋剤としては公知の分子間架橋剤のいずれをも用いることができ、例えば、多官能性イソシアネート系化合物、多官能性エポキシ系化合物、多官能性メラミン系化合物、金属塩などで代表される多官能性化合物などを適宜用いることができる。 Here, any of the known intermolecular crosslinking agents can be used as the intermolecular crosslinking agent. For example, a polyfunctional isocyanate compound, a polyfunctional epoxy compound, a polyfunctional melamine compound, a metal salt, etc. Representative multifunctional compounds and the like can be used as appropriate.
本発明においては、アクリル系重合体（Ａ）は分子間架橋剤を用いずに得ることもできる。例えば、カーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）と、共重合しうる他種の単量体（Ｂ−２）と、必要に応じてカーボネート基含有単量体（Ｂ−３）とを、電子線等の放射線により架橋処理して共重合体を形成してもよい。この場合には、共重合しうる他種の単量体（Ｂ−２）として上述の自己架橋型の単量体を用いることが好ましく、例えば、２個以上の結合手を有する単量体等が好ましく用いられる。 In the present invention, the acrylic polymer (A) can also be obtained without using an intermolecular crosslinking agent. For example, a carbonate group-containing acrylic monomer (B-1), another type of copolymerizable monomer (B-2), and, if necessary, a carbonate group-containing monomer (B-3) May be crosslinked by radiation such as an electron beam to form a copolymer. In this case, it is preferable to use the above-mentioned self-crosslinking monomer as another type of copolymerizable monomer (B-2), for example, a monomer having two or more bonds, etc. Is preferably used.
アクリル系重合体（Ａ）は、エマルジョン重合法により合成されてもよく、この場合には、他種の単量体（Ｂ−２）として（メタ）アクリル酸アルキルポリアルコキシシラン（アルキル基は、メチル基、エチル基）化合物を使用することが好ましい。 The acrylic polymer (A) may be synthesized by an emulsion polymerization method. In this case, as the other type of monomer (B-2), an alkyl (alkoxy group) of (meth) acrylic acid (alkyl group is (Methyl group, ethyl group) compound is preferably used.
本発明に用いられるアクリル系重合体（Ａ）は、例えば、一般式（１）で表されるカーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）、他種の単量体（Ｂ−２）、及び、必要に応じて、一般式（２）で表されるカーボネート基含有単量体（Ｂ−３）やその他の添加剤等との混合物を用い、酢酸エチルやトルエンなどの一般的な溶液を用いた溶液重合法、水媒体による乳化重合法（エマルジョン重合法）、塊状重合法、懸濁重合法等の方法を適宜に用いて共重合させることにより形成することができる。例えば、溶媒または水の存在下で、熱分解による開始剤を用いてラジカルを発生させるか、紫外線照射によりラジカルを発生させる開始剤を用いてラジカルを発生させることにより重合を行うことができる。なお、塊状重合法を用いる場合には、紫外線照射による重合方式が好ましく適用される。 The acrylic polymer (A) used in the present invention is, for example, a carbonate group-containing acrylic monomer (B-1) represented by the general formula (1), or another type of monomer (B-2). And, if necessary, a general solution such as ethyl acetate or toluene using a mixture with the carbonate group-containing monomer (B-3) represented by the general formula (2) and other additives. It can be formed by copolymerization using an appropriate method such as a solution polymerization method using an emulsion, an emulsion polymerization method using an aqueous medium (emulsion polymerization method), a bulk polymerization method, and a suspension polymerization method. For example, in the presence of a solvent or water, polymerization can be carried out by generating radicals using an initiator by thermal decomposition, or by generating radicals using an initiator that generates radicals by ultraviolet irradiation. When a bulk polymerization method is used, a polymerization method using ultraviolet irradiation is preferably applied.
重合処理に際しては、適用される重合法に応じた熱重合開始剤、光重合開始剤等を適宜、必要に応じて用いる。その使用量は、適宜決定することができるが、一般的には共重合させる単量体の総重量に対して０．００１〜５重量％の範囲内である。 In the polymerization treatment, a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator, or the like corresponding to the applied polymerization method is appropriately used as necessary. The amount used can be appropriately determined, but is generally in the range of 0.001 to 5% by weight based on the total weight of the monomers to be copolymerized.
本発明に用いられる熱重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエート、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジラウロイルパーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシドの如き有機過酸化物等が挙げられる。 Examples of the thermal polymerization initiator used in the present invention include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, and di (2-ethoxyethyl). Peroxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxybivalate, di (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dilauroyl peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide And organic peroxides such as
また、用いられる熱重合開始剤として、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチル４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）の如きアゾ系化合物等も挙げられる。 Further, as the thermal polymerization initiator used, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile) 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate) ), 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), and the like.
本発明に用いられる光重合開始剤としては、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、α−ヒドロキシ−α、α'−ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、２，２'−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）−フェニル]−２−モルホリノプロパン−１の如きケトン系若しくはアセトフェノン系化合物、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルの如きベンゾインエーテル系化合物等が挙げられる。 Examples of the photopolymerization initiator used in the present invention include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α, α′-dimethylacetophenone, methoxyacetophenone, 2,2 Ketone or acetophenone compounds such as' -dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) -phenyl] -2-morpholinopropane-1, benzoin ethyl ether And benzoin ether compounds such as benzoin isopropyl ether.
また、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールの如きケタール系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３'−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンの如きベンゾフェノン系化合物、チオキサンソン、２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジクロロチオキサンソン、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソンの如きチオキサンソン系化合物、その他、カンファーキノン、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、アシルホスフォナート等の化合物等も挙げられる。 Further, as photopolymerization initiators, ketal compounds such as benzyldimethyl ketal, benzophenone, benzoylbenzoic acid, benzophenone compounds such as 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2 -Thioxanthone compounds such as methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone Other examples include compounds such as camphorquinone, halogenated ketones, acyl phosphinoxides, and acyl phosphonates.
また、水を媒体とするエマルジョン重合法では、ポリエチレングリコールアルキルエーテルの如きノニオン系界面活性剤または／およびアルキル硫酸塩の如きアニオン系界面活性剤を用い、過硫酸塩の如き水溶性過酸化物や水溶性アゾ系開始剤を重合開始剤とし、その他としてメルカプタン化合物の如き重合調製剤や、前述の（メタ）アクリル酸アルキルポリアルコキシシランなどの架橋剤を加えて、通常の重合方法により、エマルジョン重合体を得ることができる。 In the emulsion polymerization method using water as a medium, a nonionic surfactant such as polyethylene glycol alkyl ether and / or an anionic surfactant such as alkyl sulfate is used, and a water-soluble peroxide such as persulfate is used. A water-soluble azo initiator is used as a polymerization initiator, and in addition, a polymerization preparation agent such as a mercaptan compound and a crosslinking agent such as the above-mentioned alkyl polyalkoxysilane (meth) acrylate are added to the emulsion. Coalescence can be obtained.
本発明の接着剤組成物を用いて形成される接着剤層は、分子間架橋剤を用いる分子間架橋剤方式、自己架橋型単量体を用いる架橋方式、あるいはこれらを併用した複合架橋方式等を適宜用いて、必要に応じて架橋構造とすることができる。本発明の接着剤組成物を架橋処理することで、接着剤層の接着特性を調節することができ、例えば、耐熱接着性、耐久接着性等を改良することができ、また、接着部材を構成する支持基材への投錨性、密着性等を改良することができる。 The adhesive layer formed using the adhesive composition of the present invention includes an intermolecular crosslinking agent method using an intermolecular crosslinking agent, a crosslinking method using a self-crosslinking monomer, or a composite crosslinking method using these in combination. As appropriate, a crosslinked structure can be obtained. By cross-linking the adhesive composition of the present invention, the adhesive properties of the adhesive layer can be adjusted, for example, heat-resistant adhesiveness, durable adhesiveness, etc. can be improved, and an adhesive member is constituted. It is possible to improve the anchoring property and adhesion to the supporting substrate.
ここで分子間架橋剤を用いる分子間架橋剤方式とは、アクリル系重合体（Ａ）に分子間架橋剤を配合して乾燥工程やキュア工程（硬化工程）で加熱処理、あるいは、紫外線、電子線等の放射線を照射する放射線処理によって、通常は部分的に架橋状態の接着剤層を形成するものである。この場合分子間架橋剤の配合量は、分子間架橋剤と反応するアクリル系重合体中の官能基の種類や含有量によって、アクリル系重合体の分子量や分子量分布等によって、あるいは、再剥離性能が要求されるか否か等によって、適宜、決定されることが好ましい。一般には、アクリル系重合体１００重量部当たり、分子間架橋剤を０．００１〜２０重量部用いることが好ましく、更に好ましくは０．０１〜１０重量部であり、特に好ましくは０．０１〜５重量部である。 Here, the intermolecular crosslinking agent method using an intermolecular crosslinking agent is a mixture of an acrylic polymer (A) with an intermolecular crosslinking agent and heat treatment in a drying process or a curing process (curing process), or ultraviolet rays, electrons. Usually, a partially cross-linked adhesive layer is formed by radiation treatment that irradiates radiation such as lines. In this case, the compounding amount of the intermolecular crosslinking agent depends on the type and content of the functional group in the acrylic polymer that reacts with the intermolecular crosslinking agent, depending on the molecular weight and molecular weight distribution of the acrylic polymer, or the re-peeling performance. It is preferable to determine appropriately depending on whether or not is required. Generally, it is preferable to use 0.001 to 20 parts by weight of an intermolecular crosslinking agent per 100 parts by weight of the acrylic polymer, more preferably 0.01 to 10 parts by weight, and particularly preferably 0.01 to 5 parts by weight. Parts by weight.
形成される接着剤層は架橋処理により接着特性を調節することができる。例えば、２０℃の酢酸エチルに対するアクリル系重合体のゲル分率が２０％以上であり、好ましくは３０％以上６０％以下となるように架橋処理することが好ましい。 The adhesive property of the formed adhesive layer can be adjusted by crosslinking treatment. For example, the crosslinking treatment is preferably performed so that the gel fraction of the acrylic polymer with respect to ethyl acetate at 20 ° C. is 20% or more, and preferably 30% or more and 60% or less.
なお、本発明においてゲル分率とは、例えばアクリル系重合体１重量部を２０℃の酢酸エチル１００重量部に１６８時間浸漬した後、その液を２００メッシュのポリアミド製等の濾過布を介して濾過し、その場合に濾過できなかったアクリル系共重合体（不溶解分）の乾燥重量を測定し、この値を百分率で示したものである。 In the present invention, the gel fraction means, for example, that 1 part by weight of an acrylic polymer is immersed in 100 parts by weight of ethyl acetate at 20 ° C. for 168 hours, and then the solution is passed through a filter cloth made of 200 mesh polyamide or the like. The dry weight of the acrylic copolymer (insoluble matter) that was filtered and not filtered in that case was measured, and this value was expressed as a percentage.
本発明の接着剤組成物は、例えばアクリル系重合体を適当な有機溶剤に溶解させたものや溶液重合液等に基づく溶液タイプ、乳化重合液や懸濁重合液等に基づくエマルジョン若しくは分散液タイプ、などの適宜な形態に調製することができる。その調製に際しては必要に応じて、例えば天然若しくは合成のロジンやフェノールなどの樹脂類、ジオクチルフタレートなどの可塑剤、ガラス繊維もしくはガラスビーズ、金属粉またはその他の無機粉末等からなる充填剤、顔料や着色剤等の添加剤、酸化防止剤等の、通常、接着剤や感圧性接着剤に配合されることのある適宜な配合剤を加えることができる。 The adhesive composition of the present invention is, for example, an acrylic polymer dissolved in an appropriate organic solvent, a solution type based on a solution polymerization solution, or an emulsion or dispersion type based on an emulsion polymerization solution or a suspension polymerization solution. , Etc. can be prepared in an appropriate form. In preparation thereof, for example, natural or synthetic resins such as rosin and phenol, plasticizers such as dioctyl phthalate, fillers made of glass fiber or glass beads, metal powder or other inorganic powders, pigments, Appropriate compounding agents, such as additives such as colorants, antioxidants, and the like, which are usually compounded in adhesives and pressure-sensitive adhesives, can be added.
また、必要に応じて、接着剤組成物には本発明の効果を阻害しない範囲内で、接着付与剤、老化防止剤、無機粒子、ポリマー粒子等を添加して接着特性を調整することができる。 Further, if necessary, the adhesive properties can be adjusted by adding an adhesion-imparting agent, an anti-aging agent, inorganic particles, polymer particles, etc. to the adhesive composition within a range not impairing the effects of the present invention. .
本発明の接着部材は、支持基材の片面又は両面に、本発明の接着剤組成物を用いてなる接着剤層を設けたものであり、接着剤組成物としては上記適宜な形態に調製されたものを用いることができる。 The adhesive member of the present invention is obtained by providing an adhesive layer using the adhesive composition of the present invention on one side or both sides of a support substrate, and the adhesive composition is prepared in the above-mentioned appropriate form. Can be used.
接着部材を構成する支持基材としては、プラスチックフィルム、紙、織布、不織布、発泡体、金属箔等からなる適宜な薄葉体等が一般に用いられる。支持基材の片表面又は両表面には、剥離剤等による剥離性の付与処理、コロナ放電処理、下塗り剤等による接着力強化処理等の適宜な処理を施すことができる。ポリエチレン、ポリプロピレンの如き非極性物質からなる支持基材に対しては、接着力強化処理を施すことが、接着剤層が被着体に残存する糊残りを予防するうえで有効である。 As the supporting base material constituting the adhesive member, an appropriate thin leaf made of plastic film, paper, woven fabric, non-woven fabric, foam, metal foil or the like is generally used. One or both surfaces of the support substrate can be subjected to appropriate treatments such as a releasability imparting treatment with a release agent or the like, a corona discharge treatment, an adhesion strengthening treatment with a primer or the like. Applying an adhesive strength strengthening treatment to a support substrate made of a nonpolar substance such as polyethylene or polypropylene is effective in preventing adhesive residue remaining on the adherend.
支持基材の厚さは、特に限定されるものではなく、粘着部材が適用される用途等によって適宜決定されることが好ましいが、例えば、０．０２５ｍｍ〜１０ｍｍの範囲であることが好ましい。 The thickness of the support substrate is not particularly limited, and is preferably determined as appropriate depending on the application to which the pressure-sensitive adhesive member is applied. For example, the thickness is preferably in the range of 0.025 mm to 10 mm.
支持基材上への接着剤層の付設は、流延方式や塗布方式などの適宜な方式で接着剤組成物を支持基材上に塗布し、それに乾燥処理や架橋処理等の必要な処理を施して接着剤層とする方式、あるいは、セパレータ、例えば薄葉体をシリコーン等の剥離剤で表面処理したもの、ポリプロピレン、ポリエチレンの如き弱接着性のフィルム等の上に上記に準じて形成した接着剤層を支持基材上に転着する方式等の適宜な方式で行うことができる。 For the attachment of the adhesive layer on the support substrate, the adhesive composition is applied onto the support substrate by an appropriate method such as a casting method or a coating method, and then a necessary treatment such as a drying treatment or a crosslinking treatment is applied thereto. Or an adhesive layer formed in accordance with the above on a separator, for example, a thin-leaf body surface-treated with a release agent such as silicone, or a weakly adhesive film such as polypropylene or polyethylene It can be performed by an appropriate method such as a method of transferring the layer onto the supporting substrate.
接着剤層の厚さは、高接着力タイプ等の用途に応じて適宜決定することが好ましい。例えば、１〜２００μｍの範囲で用途等に応じて適宜決定することができる。なお、粘着剤層は、基材全面に設けられていてもよいし、点状等の分布状態、あるいは、直線状や波線状の如く条状として部分的に設けられていてもよい。 The thickness of the adhesive layer is preferably determined as appropriate according to the application such as a high adhesive strength type. For example, it can be appropriately determined in accordance with the application in the range of 1 to 200 μm. The pressure-sensitive adhesive layer may be provided on the entire surface of the base material, or may be partially provided in a distributed state such as a dot shape, or a stripe shape such as a straight line or a wavy line.
本発明の接着部材は、接着剤層の表面の汚染を防ぐために、使用時まで接着剤層の表面を剥離ライナーにて被覆させておくことが好ましい。この剥離ライナーは、一般的に接着テープ等の接着部材に用いられるものを使用することができる。具体的には、上質紙、グラシン紙、パーチメント紙等の表面に、シリコーン等の剥離性能を有する剥離剤をコーティングしたものや、上質紙にレジンをアンカーコートしたもの又はポリエチレンをラミネートしたもの等の表面にシリコーン等の剥離性能を有する剥離剤をコーティングしたものを使用することができる。 In the adhesive member of the present invention, it is preferable to cover the surface of the adhesive layer with a release liner until use in order to prevent contamination of the surface of the adhesive layer. As this release liner, those generally used for an adhesive member such as an adhesive tape can be used. Specifically, the surface of high-quality paper, glassine paper, parchment paper, etc., coated with a release agent having a release performance such as silicone, or the high-quality paper coated with a resin anchor or polyethylene laminated What coated the release agent which has peeling performances, such as silicone, on the surface can be used.
本発明の接着部材は、例えば、シート状やテープ状の形態として用いられる。 The adhesive member of the present invention is used, for example, in the form of a sheet or tape.
本発明の接着剤組成物は、カーボネート基含有アクリル系単量体を用いてなるアクリル系重合体を含有するので、耐湿特性を低下させずに金属やプラスチック等の各種の被着体、取り分けポリカーボネート面への接着力を向上させることができる。また、本発明によれば、耐光性、耐候性、耐油性、耐老化性、耐熱性等の特性を損なうことなく、各種の被着体への接着力を向上させることができる。したがって、本発明の接着剤組成物を用いれば、高接着力タイプの接着剤層を有する接着部材等を得ることができる。 Since the adhesive composition of the present invention contains an acrylic polymer formed using a carbonate group-containing acrylic monomer, various adherends such as metals and plastics, and in particular polycarbonate, without deteriorating moisture resistance. The adhesive force to the surface can be improved. Further, according to the present invention, it is possible to improve adhesive strength to various adherends without impairing properties such as light resistance, weather resistance, oil resistance, aging resistance, and heat resistance. Therefore, if the adhesive composition of this invention is used, the adhesive member etc. which have a high adhesive force type adhesive bond layer etc. can be obtained.
本発明の接着部材が適用される被着体には、特に制限はない。被着体としては、ポリカーボネート製、ポリプロピレン製、ポリエステル製、ポリスチレン製、フェノール樹脂製、エポキシ樹脂製、ポリウレタン製、ＡＢＳ樹脂製、アクリル樹脂製などの各種樹脂製の部材や、鉄、アルミニウム、銅、ニッケルおよびこれらの合金などの各種金属製の部材が、可能である。中でも、被着体がポリカーボネート製である場合に、本発明の接着部材は、その接着特性を顕著に発揮することができる。 There is no restriction | limiting in particular in the to-be-adhered body to which the adhesive member of this invention is applied. The adherend is made of polycarbonate, polypropylene, polyester, polystyrene, phenol resin, epoxy resin, polyurethane, ABS resin, acrylic resin, or other resin members, iron, aluminum, copper, etc. Various metal members such as nickel and their alloys are possible. Among these, when the adherend is made of polycarbonate, the adhesive member of the present invention can remarkably exhibit its adhesive properties.
本発明の接着部材の被着体への被着方法としては、接着剤層が室温で接着性を有する場合には接着テープとしてそのまま被着体に貼り合わせればよい。さらに接着力を向上させたい場合や、接着剤層が室温において接着性が不十分な場合には、プレスやロールプレスなどで通常は１００℃以下で加熱した状態で加圧して貼り合わせることにより貼り合わせ後の接着力を向上させることができる。
As a method for attaching the adhesive member of the present invention to an adherend, when the adhesive layer has adhesiveness at room temperature, it may be bonded to the adherend as it is as an adhesive tape. If you want to further improve the adhesive strength, or if the adhesive layer has insufficient adhesiveness at room temperature, it is usually applied by pressing and bonding with a press or roll press heated at 100 ° C or lower. Adhesive strength after bonding can be improved.
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。なお、以下の実施例において、「部」は特にことわりがない限り「重量部」を意味する。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples, and various applications are possible without departing from the technical idea of the present invention. In the following examples, “part” means “part by weight” unless otherwise specified.
以下に示す実施例においてカーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）として使用されるカーボネート基含有アクリル系単量体（１）〜（４）は、以下のようにして合成された。 The carbonate group-containing acrylic monomers (1) to (4) used as the carbonate group-containing acrylic monomer (B-1) in the following examples were synthesized as follows.
（カーボネート基含有アクリル系単量体（１）の合成）
マグネチックスターラー付き３００ｍＬのフラスコに、アクリル酸２−ヒドロキシエチルを２２．７ｇ、ピリジンを１６．７ｇ、及び、脱水トルエンを９０ｇ入れ、フラスコを氷冷しつつ、メチルクロロフォーメイト１７．３ｇを３０分かけて滴下した。その後、氷冷を外して室温にて６時間撹拌した。ただし、反応は乾燥窒素気流下で行われた。
(Synthesis of carbonate group-containing acrylic monomer (1))
Into a 300 mL flask equipped with a magnetic stirrer, 22.7 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 16.7 g of pyridine, and 90 g of dehydrated toluene were placed. While cooling the flask with ice, 17.3 g of methyl chloroformate was added. It was added dropwise over a period of minutes. Thereafter, the ice-cooling was removed, and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours. However, the reaction was carried out under a dry nitrogen stream.
得られた反応液を蒸留水及びトルエンからなる溶媒で３回洗浄した後、さらに飽和食塩水及びトルエンからなる溶媒で１回洗浄し、次いで、分液ロートを用いて上澄み液を分取した。この分取した上澄み液を硫酸マグネシウムで処理した後、エバポレータで揮発成分を除去した。これをシリカゲルが充填されたカラムを用いて、ヘキサン／酢酸エチルの５：１（体積比）混合溶液を展開液として分別採取し、エバポレータで濃縮して、目標化合物であるアクリル酸エチル−メチルカーボネートを得た。この目標化合物の収率は８２％であった。また、この目標化合物のＮＭＲおよびＩＲ分析から下記構造式（３）の化合物が得られたことが確認できた。 The obtained reaction solution was washed 3 times with a solvent consisting of distilled water and toluene, then further washed once with a solvent consisting of saturated saline and toluene, and then the supernatant was separated using a separatory funnel. The collected supernatant was treated with magnesium sulfate, and then volatile components were removed with an evaporator. Using a column packed with silica gel, a 5: 1 (volume ratio) mixed solution of hexane / ethyl acetate was fractionally collected as a developing solution, concentrated by an evaporator, and the target compound ethyl acrylate-methyl carbonate Got. The yield of this target compound was 82%. Further, from the NMR and IR analysis of this target compound, it was confirmed that the compound of the following structural formula (3) was obtained.
（カーボネート基含有アクリル系単量体（２）の合成）
上記（カーボネート基含有アクリル系単量体（１）の合成）において、メチルクロロフォーメイト１７．３ｇの代わりにブチルクロロフォーメイト２５．０ｇを用いた以外は上記合成方法と同様にして、アクリル酸エチル−ブチルカーボネートを得た。この目標化合物の収率は８５％であった。また、この目標化合物は、ＮＭＲおよびＩＲ分析から下記構造式（４）の化合物であることが確認された。
(Synthesis of carbonate group-containing acrylic monomer (2))
In the above (synthesis of carbonate group-containing acrylic monomer (1)), acrylic acid is used in the same manner as in the above synthesis method except that 25.0 g of butyl chloroformate is used instead of 17.3 g of methylchloroformate. Ethyl-butyl carbonate was obtained. The yield of this target compound was 85%. Further, this target compound was confirmed to be a compound of the following structural formula (4) from NMR and IR analysis.
（カーボネート基含有アクリル系単量体（３）の合成）
上記（カーボネート基含有アクリル単量体（１）の合成）において、メチルクロロフォーメイト１７．３ｇの代わりにメトキシブチルクロロフォーメイト３０．５ｇを用いた以外は上記合成と同様にして、アクリル酸エチル−メトキシブチルカーボネートを得た。この目標化合物の収率は９０％であった。また、この目標化合物は、ＮＭＲおよびＩＲ分析から下記構造式（５）の化合物であることが確認された。
(Synthesis of carbonate group-containing acrylic monomer (3))
In the above (synthesis of carbonate group-containing acrylic monomer (1)), ethyl acrylate was prepared in the same manner as in the above synthesis except that 30.5 g of methoxybutylchloroformate was used instead of 17.3 g of methylchloroformate. -Methoxybutyl carbonate was obtained. The yield of this target compound was 90%. Further, this target compound was confirmed to be a compound of the following structural formula (5) from NMR and IR analysis.
（カーボネート基含有アクリル系単量体（４）の合成）
上記（カーボネート基含有アクリル単量体（１）の合成）において、メチルクロロフォーメイト１７．３ｇの代わりにフェニルクロロフォーメイト２８．７ｇを用いた以外は上記合成方法と同様にして、アクリル酸エチル−フェニルカーボネートを得た。この目標化合物の収率は８５％であった。また、この目標化合物は、ＮＭＲおよびＩＲ分析から下記構造式（６）の化合物であることが確認された。
(Synthesis of carbonate group-containing acrylic monomer (4))
In the above (Synthesis of carbonate group-containing acrylic monomer (1)), ethyl acrylate was prepared in the same manner as in the above synthesis method except that 28.7 g of phenylchloroformate was used instead of 17.3 g of methylchloroformate. -Phenyl carbonate was obtained. The yield of this target compound was 85%. Further, this target compound was confirmed to be a compound of the following structural formula (6) from NMR and IR analysis.
（実施例１）
環流冷却管、温度計、窒素導入口及び攪拌装置を備えた５００ｍＬの４口フラスコに、酢酸エチル１００部を入れ、それに、カーボネート基含有アクリル系単量体（１）であるアクリル酸エチル−メチルカーボネート９９部と、アクリル酸４−ヒドロキシブチル０．５部とからなるモノマー液、及び、アゾビスイソブチロニトリル０．１部を加えた。系中を窒素置換し、撹拌しつつ、酢酸エチルを添加したり冷却することによって、重合温度を６０℃±３℃の温度に保ち、この重合温度で８時間重合し、ついで、８０℃で２時間重合させ、さらに酢酸エチルを加えてポリマー濃度３０％のアクリル系重合体溶液を得た。
Example 1
In a 500 mL four-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen inlet and a stirrer, 100 parts of ethyl acetate was added, and ethyl carbonate-methyl acrylate which is a carbonate group-containing acrylic monomer (1) was added thereto. A monomer liquid consisting of 99 parts of carbonate and 0.5 part of 4-hydroxybutyl acrylate, and 0.1 part of azobisisobutyronitrile were added. The system was purged with nitrogen, and while stirring, ethyl acetate was added or cooled to keep the polymerization temperature at 60 ° C. ± 3 ° C., and polymerization was carried out at this polymerization temperature for 8 hours. Polymerization was performed for a period of time, and ethyl acetate was further added to obtain an acrylic polymer solution having a polymer concentration of 30%.
次に、得られたアクリル系重合体溶液に、トリメチロールプロパン１モルにヘキサメチレンジイソシアネート３モルを付加した付加物を、アクリル系重合体１００部当たり１部の割合で加えて接着剤溶液を調製した。この接着剤溶液を厚さ２５μｍのポリエステルフィルム上に塗布し、８０℃で２０分間乾燥させて、厚さ５０μｍの接着剤層を有する接着部材を形成した。この接着部材をさらに４０℃で７日間キュアして評価用の接着部材を作製した。 Next, an adhesive solution is prepared by adding an adduct obtained by adding 3 mol of hexamethylene diisocyanate to 1 mol of trimethylolpropane to the obtained acrylic polymer solution at a ratio of 1 part per 100 parts of the acrylic polymer. did. This adhesive solution was applied on a polyester film having a thickness of 25 μm and dried at 80 ° C. for 20 minutes to form an adhesive member having an adhesive layer having a thickness of 50 μm. This adhesive member was further cured at 40 ° C. for 7 days to produce an adhesive member for evaluation.
得られた評価用の接着部材について、アクリル系重合体のガラス転移温度の測定と分子量の測定、接着力−Ｉの測定、及び、ゲル分率を求めた。その結果を表１に示す。 About the obtained adhesive member for evaluation, the glass transition temperature of the acrylic polymer, the measurement of the molecular weight, the measurement of the adhesive force-I, and the gel fraction were determined. The results are shown in Table 1.
（実施例２）
実施例１において、モノマー液を、カーボネート基含有アクリル系単量体（１）であるアクリル酸エチル−メチルカーボネート７９部と、アクリル酸ブチル２０部と、アクリル酸４−ヒドロキシブチル０．５部とからなるモノマー液に変更した以外は実施例１と同様にして接着剤溶液を調製し、厚さ５０μｍの接着剤層を有する接着部材（評価用）を形成した。
(Example 2)
In Example 1, the monomer solution was prepared by adding 79 parts of ethyl acrylate-methyl carbonate, 20 parts of butyl acrylate, 0.5 part of 4-hydroxybutyl acrylate, and carbonate group-containing acrylic monomer (1). An adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the monomer solution was changed to a monomer solution, and an adhesive member (for evaluation) having an adhesive layer with a thickness of 50 μm was formed.
得られた評価用の接着部材について、アクリル系重合体のガラス転移温度の測定と分子量の測定、接着力−Ｉの測定、及び、ゲル分率を求めた。その結果を表１に示す。 About the obtained adhesive member for evaluation, the glass transition temperature of the acrylic polymer, the measurement of the molecular weight, the measurement of the adhesive force-I, and the gel fraction were determined. The results are shown in Table 1.
（実施例３）
実施例１において、モノマー液を、カーボネート基含有アクリル系単量体（２）であるアクリル酸エチル−ブチルカーボネート９９部と、アクリル酸４−ヒドロキシブチル０．５部とからなるモノマー液に変更した以外は実施例１と同様にして接着剤溶液を調製し、厚さ５０μｍの接着剤層を有する接着部材（評価用）を形成した。
(Example 3)
In Example 1, the monomer solution was changed to a monomer solution composed of 99 parts of ethyl acrylate-butyl carbonate and 0.5 parts of 4-hydroxybutyl acrylate, which are carbonate group-containing acrylic monomers (2). An adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that an adhesive member (for evaluation) having an adhesive layer with a thickness of 50 μm was formed.
得られた評価用の接着部材について、アクリル系重合体のガラス転移温度の測定と分子量の測定、接着力−Ｉの測定、及び、ゲル分率を求めた。その結果を表１に示す。 About the obtained adhesive member for evaluation, the glass transition temperature of the acrylic polymer, the measurement of the molecular weight, the measurement of the adhesive force-I, and the gel fraction were determined. The results are shown in Table 1.
（実施例４）
実施例１において、モノマー液を、カーボネート基含有アクリル系単量体（３）であるアクリル酸エチル−３−メトキシブチルカーボネート９４．０部と、ビニレンカーボネート５部と、アクリル酸４−ヒドロキシブチル０．５部とからなるモノマー液に変更した以外は実施例１と同様にして接着剤溶液を調製し、厚さ５０μｍの接着剤層を有する接着部材（評価用）を形成した。
Example 4
In Example 1, the monomer solution was prepared by using 94.0 parts of ethyl acrylate-3-methoxybutyl carbonate, 5 parts of vinylene carbonate, 4-hydroxybutyl acrylate, and carbonate group-containing acrylic monomer (3). An adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the monomer solution was changed to 5 parts, and an adhesive member (for evaluation) having an adhesive layer having a thickness of 50 μm was formed.
得られた評価用の接着部材について、アクリル系重合体のガラス転移温度の測定と分子量の測定、接着力−Ｉの測定、及び、ゲル分率を求めた。その結果を表１に示す。 About the obtained adhesive member for evaluation, the glass transition temperature of the acrylic polymer, the measurement of the molecular weight, the measurement of the adhesive force-I, and the gel fraction were determined. The results are shown in Table 1.
（実施例５）
実施例１において、モノマー液を、カーボネート基含有アクリル系単量体（３）であるアクリル酸エチル−３メトキシブチルカーボネート９９．０部と、アクリル酸１部とからなるモノマー液に変更した以外は実施例１と同様にしてアクリル系重合体溶液を得た。これに、トリメチロールプロパン１モルにトルエンジイソシアネート３モル付加物を、アクリル系重合体１００部当たり２部の割合で加えて接着剤溶液を調製し、厚さ５０μｍの接着剤層を有する接着部材（評価用）を形成した。
(Example 5)
In Example 1, except that the monomer liquid was changed to a monomer liquid consisting of 99.0 parts of ethyl acrylate-3 methoxybutyl carbonate and 1 part of acrylic acid which are carbonate group-containing acrylic monomers (3). An acrylic polymer solution was obtained in the same manner as in Example 1. To this, an adhesive solution was prepared by adding an adduct of 3 mol of toluene diisocyanate to 1 mol of trimethylolpropane at a ratio of 2 parts per 100 parts of the acrylic polymer, and having an adhesive layer having a thickness of 50 μm ( For evaluation).
得られた評価用の接着部材について、アクリル系重合体のガラス転移温度の測定と分子量の測定、接着力−ＩＩの測定、及び、ゲル分率を求めた。その結果を表１に示す。 About the obtained adhesive member for evaluation, the glass transition temperature of the acrylic polymer, the measurement of the molecular weight, the measurement of the adhesive force-II, and the gel fraction were determined. The results are shown in Table 1.
（実施例６）
実施例１において、モノマー液を、カーボネート基含有アクリル系単量体（４）であるアクリル酸エチル−フェニルカーボネート９９．０部と、アクリル酸４−ヒドロキシブチル０．５部とからなるモノマー液に変更した以外は実施例１と同様にして接着剤溶液を調製し、厚さ５０μｍの接着剤層を有する接着部材（評価用）を形成した。
(Example 6)
In Example 1, the monomer liquid was changed to a monomer liquid consisting of 99.0 parts of ethyl acrylate-phenyl carbonate, which is a carbonate group-containing acrylic monomer (4), and 0.5 part of 4-hydroxybutyl acrylate. Except for the change, an adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1, and an adhesive member (for evaluation) having an adhesive layer with a thickness of 50 μm was formed.
得られた評価用の接着部材について、アクリル系重合体のガラス転移温度の測定と分子量の測定、接着力−Ｉの測定、及び、ゲル分率を求めた。その結果を表１に示す。 About the obtained adhesive member for evaluation, the glass transition temperature of the acrylic polymer, the measurement of the molecular weight, the measurement of the adhesive force-I, and the gel fraction were determined. The results are shown in Table 1.
（比較例１）
実施例１において、モノマー液を、アクリル酸ブチル９８．０部と、アクリル酸１部とからなるモノマー液に変更した以外は実施例１と同様にしてアクリル系重合体溶液を得た。これに、トリメチロールプロパン１モルにトルエンジイソシアネート３モル付加物を、アクリル系重合体１００部当たり２部の割合で加えて接着剤溶液を調製し、厚さ５０μｍの接着剤層を有する接着部材（評価用）を形成した。
(Comparative Example 1)
In Example 1, an acrylic polymer solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the monomer solution was changed to a monomer solution consisting of 98.0 parts of butyl acrylate and 1 part of acrylic acid. To this, an adhesive solution was prepared by adding an adduct of 3 mol of toluene diisocyanate to 1 mol of trimethylolpropane at a ratio of 2 parts per 100 parts of the acrylic polymer, and having an adhesive layer having a thickness of 50 μm ( For evaluation).
得られた評価用の接着部材について、アクリル系重合体のガラス転移温度の測定と分子量の測定、接着力−Ｉの測定、及び、ゲル分率を求めた。その結果を表１に示す。 About the obtained adhesive member for evaluation, the glass transition temperature of the acrylic polymer, the measurement of the molecular weight, the measurement of the adhesive force-I, and the gel fraction were determined. The results are shown in Table 1.
（比較例２）
実施例１において、モノマー液を、メタクリル酸ブチル９８．０部と、メタクリル酸ヒドロキシブチル２部とからなるモノマー液に変更した以外は実施例１と同様にしてアクリル系重合体溶液を得た。このアクリル系重合体に、トリメチロールプロパン１モルにヘキサメチレンジイゾシアネート３モル付加物を、アクリル系重合体１００部当たり２部の割合で加えて接着剤溶液を調製し、厚さ５０μｍの接着剤層を有する接着部材（評価用）を形成した。
(Comparative Example 2)
In Example 1, an acrylic polymer solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the monomer solution was changed to a monomer solution consisting of 98.0 parts of butyl methacrylate and 2 parts of hydroxybutyl methacrylate. To this acrylic polymer, 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of hexamethylene diisocyanate adduct were added at a ratio of 2 parts per 100 parts of the acrylic polymer to prepare an adhesive solution. An adhesive member (for evaluation) having an agent layer was formed.
得られた評価用の接着部材について、アクリル系重合体のガラス転移温度の測定と分子量の測定、接着力−Ｉの測定、及び、ゲル分率を求めた。その結果を表１に示す。 About the obtained adhesive member for evaluation, the glass transition temperature of the acrylic polymer, the measurement of the molecular weight, the measurement of the adhesive force-I, and the gel fraction were determined. The results are shown in Table 1.
《評価試験》
各実施例および各比較例における測定及び評価は以下の方法に基づいて行った。
"Evaluation test"
Measurement and evaluation in each example and each comparative example were performed based on the following methods.
（ガラス転移温度の測定）
ＤＳＣ法に基づいてアクリル系重合体のガラス転移温度を求めた。すなわち、接着剤層を室温から昇温速度１０℃／分で昇温させ、示差走査熱量計にて吸発熱量を測定し、示差熱分析曲線を作成する。この示差熱分析曲線の変曲点の中間点の温度をガラス転移温度とした。
(Measurement of glass transition temperature)
The glass transition temperature of the acrylic polymer was determined based on the DSC method. That is, the temperature of the adhesive layer is increased from room temperature at a temperature increase rate of 10 ° C./min, and the endothermic heat generation amount is measured with a differential scanning calorimeter to create a differential thermal analysis curve. The temperature at the midpoint of the inflection point of this differential thermal analysis curve was taken as the glass transition temperature.
（接着力の測定）
（１）接着力−Ｉ
接着部材を幅１０ｍｍに切断して試料片を作製する。この試料片を、被着板として厚さ２ｍｍのポリカーボネート板に８０℃に加熱したゴムロールを用いて貼り合わせた後、２３℃で６０分間保存してその剥離力を測定し、初期接着力を求めた。また、更に２３℃の水中に静置して５日間保持した後、水中から出し、濡れた状態の試料片について剥離力を測定し、耐水接着力とした。ただし、接着力は、２３℃条件下、剥離速度５０ｍｍ／分で、１８０度ピールを行って剥離力を測定したものであり、５点の測定値の平均値である。
(Measurement of adhesive strength)
(1) Adhesive strength-I
The adhesive member is cut into a width of 10 mm to produce a sample piece. The sample piece was bonded to a polycarbonate plate having a thickness of 2 mm as an adherend plate using a rubber roll heated to 80 ° C., then stored at 23 ° C. for 60 minutes, and its peel strength was measured to determine the initial adhesive strength. It was. Moreover, after leaving still in 23 degreeC water and hold | maintaining for 5 days, it took out from water and measured peeling force about the sample piece of the wet state, and it was set as water-resistant adhesive force. However, the adhesive force is a value obtained by measuring the peeling force by peeling 180 degrees at a peeling speed of 50 mm / min under the condition of 23 ° C., and is an average value of five measured values.
（２）接着力−ＩＩ
接着部材を幅１０ｍｍに切断して試料片を作製する。この試料片を、被着板として厚さ２ｍｍのポリカーボネート板に２３℃保存のゴムロールを用いて貼り合わせた後、２３℃で６０分間保存してその剥離力を測定し、初期接着力を求めた。また、この試料片について、上記接着力−Ｉの測定方法と同様にして耐水接着力を求めた。
(2) Adhesive strength-II
The adhesive member is cut into a width of 10 mm to produce a sample piece. The sample piece was bonded to a polycarbonate plate having a thickness of 2 mm as an adherent plate using a rubber roll stored at 23 ° C., and then stored at 23 ° C. for 60 minutes, and the peel strength was measured to determine the initial adhesive strength. . Further, with respect to this sample piece, the water-resistant adhesive strength was determined in the same manner as in the method for measuring the adhesive strength-I.
（分子量の測定）
接着剤層から約１０ｍｇのアクリル系重合体を採取する。次いで、この採取したアクリル系重合体をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）で溶解し、０．１％ＤＭＦ溶液を作製する。これを十分に溶解させた後、０．４５μｍのフィルターで濾過し、試料液を作製する。この試料液を、測定器（下記測定条件）にて測定を行った。ポリスチレン換算の分子量を重量平均分子量とする。
測定条件：
装置 ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
カラム Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ（東ソー株式会社製）
カラム温度 ４０℃
溶離液 ＤＭＦ
流速 ０．８０ｍＬ／ｍｉｎ
標準試料 ポリスチレン
(Measurement of molecular weight)
About 10 mg of acrylic polymer is collected from the adhesive layer. Next, the collected acrylic polymer is dissolved in dimethylformamide (DMF) to prepare a 0.1% DMF solution. After sufficiently dissolving this, it is filtered through a 0.45 μm filter to prepare a sample solution. The sample solution was measured with a measuring device (the following measurement conditions). The molecular weight in terms of polystyrene is defined as the weight average molecular weight.
Measurement condition:
Equipment HLC8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Column G7000H XL + GMH XL + GMH XL (manufactured by Tosoh Corporation)
Column temperature 40 ° C
Eluent DMF
Flow rate 0.80mL / min
Standard sample Polystyrene
（ゲル分率の測定）
接着部材上の接着剤層からサンプルを採取し、これを秤量してその重量（Ｗ１グラム）を求めた。次いで、このサンプルを２３℃の酢酸エチル溶液（１００倍量）中に１６８時間浸漬し、可溶解分を抽出した。その後、不溶解分（残渣）を２００メッシュのポリアミド製の濾過布を用いて濾過し、濾過できなかった不溶解分を１２０℃で２時間乾燥させて、この乾燥後の重量（Ｗ２）を秤量し、次式によりゲル分率を求めた。
（Ｗ２／Ｗ１）×１００＝ゲル分率（％）
(Measurement of gel fraction)
A sample was taken from the adhesive layer on the adhesive member and weighed to determine its weight (W1 gram). Subsequently, this sample was immersed in an ethyl acetate solution (100 times amount) at 23 ° C. for 168 hours to extract a soluble component. Thereafter, the insoluble matter (residue) was filtered using a 200 mesh polyamide filter cloth, the insoluble matter that could not be filtered was dried at 120 ° C. for 2 hours, and the weight (W2) after this drying was weighed. And the gel fraction was calculated | required by following Formula.
(W2 / W1) × 100 = Gel fraction (%)
表１から明らかなように、実施例１〜６の接着部材は、被着体であるポリカーボネート板に対して初期接着力および耐水接着力ともに高い水準に維持されており、優れた耐湿性を維持しつつ高い接着力を発揮することが確認できた。
一方、本発明に係るカーボネート基含有アクリル系単量体を含有しない比較例１では、耐水接着力に劣っており、比較例２では、初期接着力及び耐水接着力両方が劣るものであることが分かった。
As is clear from Table 1, the adhesive members of Examples 1 to 6 are maintained at a high level in terms of both initial adhesive strength and water-resistant adhesive strength against the polycarbonate plate as the adherend, and maintain excellent moisture resistance. However, it was confirmed that high adhesive strength was exhibited.
On the other hand, Comparative Example 1 not containing the carbonate group-containing acrylic monomer according to the present invention is inferior in water-resistant adhesive strength, and Comparative Example 2 is inferior in both initial adhesive strength and water-resistant adhesive strength. I understood.
本発明の接着剤組成物および接着部材は、接着剤組成物に、カーボネート基含有アクリル系単量体を構成単量体成分の少なくとも一部とするアクリル系重合体を用いている。その結果、本発明の接着剤組成物および接着部材は、各種プラスチックや木材や金属などの各種被着体、とりわけポリカーボネート製被着体の表面への接着性に優れるばかりでなく、被着後の耐光性、耐候性、耐水性などに優れ、光ディスクや偏光板などの精密光学製品用の接着シート、粘着シートに好適に用いることができる。 In the adhesive composition and the adhesive member of the present invention, an acrylic polymer having a carbonate group-containing acrylic monomer as at least a part of the constituent monomer component is used in the adhesive composition. As a result, the adhesive composition and adhesive member of the present invention are not only excellent in adhesion to the surface of various adherends such as various plastics, wood and metal, especially polycarbonate adherends, but also after adherence. It is excellent in light resistance, weather resistance, water resistance, etc., and can be suitably used for adhesive sheets and pressure-sensitive adhesive sheets for precision optical products such as optical disks and polarizing plates.
Claims (8)
前記アクリル系重合体（Ａ）が、その構成単量体成分（Ｂ）として、少なくとも下記一般式（１）
（式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数が１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、Ｒ３は炭素数が１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基又は環状炭化水素基、あるいは、アルコキシ基の炭素数が１〜８のアルコキシアルキル基である。）で表されるカーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）を２０重量％以上含有することを特徴とする接着剤組成物。 An adhesive composition mainly composed of an acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of 200,000 or more,
The acrylic polymer (A) has at least the following general formula (1) as the constituent monomer component (B).
(Wherein R 1 is hydrogen or a methyl group, R 2 is a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 3 is a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or cyclic carbonization) And a carbonate group-containing acrylic monomer (B-1) represented by a hydrogen group or an alkoxyalkyl group having 1 to 8 carbon atoms in an alkoxy group. An adhesive composition.
（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に水素もしくはアルキル基である。）で表されるカーボネート基含有単量体（Ｂ−３）を１〜４０重量％と、前記カーボネート基含有アクリル系単量体（Ｂ−１）と共重合し得る他種の単量体（Ｂ−２）を０〜９９重量％とを合計で１００重量％となるように含有することを特徴とする接着剤組成物。 An adhesive composition mainly composed of an acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of 200,000 or more, wherein the acrylic polymer (A) is claimed as a constituent monomer component (B). The carbonate group-containing acrylic monomer (B-1) represented by the general formula (1) according to Item 1 is 0 to 99% by weight, and the following general formula (2)
(Wherein R 21 and R 22 are each independently hydrogen or an alkyl group) 1 to 40% by weight of the carbonate group-containing monomer (B-3) represented by An adhesive comprising 0 to 99% by weight of another type of monomer (B-2) that can be copolymerized with the system monomer (B-1) in a total amount of 100% by weight Agent composition.
The adhesive member according to claim 7, wherein the adhesive layer has an adhesive force of 50% or more of an initial adhesive force as a water-resistant adhesive force to a polycarbonate adherend.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005295467A JP4667195B2 (en) | 2005-10-07 | 2005-10-07 | Adhesive composition and adhesive member |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005295467A JP4667195B2 (en) | 2005-10-07 | 2005-10-07 | Adhesive composition and adhesive member |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007100043A true JP2007100043A (en) | 2007-04-19 |
| JP4667195B2 JP4667195B2 (en) | 2011-04-06 |
Family
ID=38027291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005295467A Expired - Fee Related JP4667195B2 (en) | 2005-10-07 | 2005-10-07 | Adhesive composition and adhesive member |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4667195B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011506670A (en) * | 2007-12-12 | 2011-03-03 | エルジー・ケム・リミテッド | Acrylic adhesive composition for polarizing plate |
| CN105924349A (en) * | 2016-04-29 | 2016-09-07 | 广东博兴新材料科技有限公司 | Preparation method for (meth)acrylate compound with dimethyl carbonate structure |
| CN108929403A (en) * | 2017-05-25 | 2018-12-04 | 日油株式会社 | Binder resin, conductive paste composition, ceramic binder resin and ceramic composition |
| JP2018197323A (en) * | 2017-05-25 | 2018-12-13 | 日油株式会社 | Ceramic binder resin and ceramic composition |
| JP2019006990A (en) * | 2017-06-23 | 2019-01-17 | 住友化学株式会社 | Compound, resin, resist composition, and method for producing resist pattern |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5834325B2 (en) * | 2011-12-22 | 2015-12-16 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive film using the same |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0578551A (en) * | 1991-09-18 | 1993-03-30 | Dainippon Ink & Chem Inc | Thermosetting resin composition |
| JPH10310754A (en) * | 1997-05-13 | 1998-11-24 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Adhesive composition |
-
2005
- 2005-10-07 JP JP2005295467A patent/JP4667195B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0578551A (en) * | 1991-09-18 | 1993-03-30 | Dainippon Ink & Chem Inc | Thermosetting resin composition |
| JPH10310754A (en) * | 1997-05-13 | 1998-11-24 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Adhesive composition |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011506670A (en) * | 2007-12-12 | 2011-03-03 | エルジー・ケム・リミテッド | Acrylic adhesive composition for polarizing plate |
| US9505961B2 (en) | 2007-12-12 | 2016-11-29 | Lg Chem, Ltd. | Acrylic pressure sensitive adhesive composition, protection film including the same, polarizer and liquid crystal display |
| CN105924349A (en) * | 2016-04-29 | 2016-09-07 | 广东博兴新材料科技有限公司 | Preparation method for (meth)acrylate compound with dimethyl carbonate structure |
| CN108929403A (en) * | 2017-05-25 | 2018-12-04 | 日油株式会社 | Binder resin, conductive paste composition, ceramic binder resin and ceramic composition |
| JP2018197323A (en) * | 2017-05-25 | 2018-12-13 | 日油株式会社 | Ceramic binder resin and ceramic composition |
| JP2019006990A (en) * | 2017-06-23 | 2019-01-17 | 住友化学株式会社 | Compound, resin, resist composition, and method for producing resist pattern |
| JP7153478B2 (en) | 2017-06-23 | 2022-10-14 | 住友化学株式会社 | RESIN, RESIST COMPOSITION AND METHOD FOR MANUFACTURING RESIST PATTERN |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4667195B2 (en) | 2011-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7923503B2 (en) | Aqueous pressure-sensitive adhesive composition and use thereof | |
| JP3481888B2 (en) | Foam tape containing pressure-sensitive adhesive with improved adhesion to acid rain resistant automotive coatings | |
| KR101675026B1 (en) | Pressure-sensitive adhesives based on natural rubber and polyacrylates | |
| JPH0819391B2 (en) | Pressure-sensitive adhesives and their adhesive sheets | |
| JP5972382B2 (en) | Pressure sensitive adhesive comprising (meth) acrylic elastomer material prepared using (2-isopropyl-5-methyl) hexyl (meth) acrylate | |
| JP4667195B2 (en) | Adhesive composition and adhesive member | |
| WO2015157350A1 (en) | Adhesives comprising (meth)allyl crosslinker and methods | |
| US10457841B2 (en) | Allyl acrylate crosslinkers for PSAs | |
| WO2009079582A1 (en) | Microsphere pressure sensitive adhesive composition | |
| US20120123046A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, and pressure-sensitive adhesive tape or sheet | |
| KR20130141340A (en) | Water-dispersible adhesive composition and adhesive sheet | |
| JP4115811B2 (en) | Double-sided adhesive tape and fixing method | |
| JP3491298B2 (en) | Pressure-sensitive adhesives and their adhesive sheets | |
| JP4721730B2 (en) | Adhesive composition and adhesive member | |
| JP2013199631A (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, and pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JP3612355B2 (en) | Adhesive and adhesive member thereof | |
| CN116981705A (en) | Compositions comprising acrylic monomers having carboxylic acid groups, acrylic monomers having hydroxyl groups, alkyl (meth) acrylate monomers, and cross-linking agents, and related articles and methods | |
| CN116507680A (en) | Free radically polymerizable crosslinking agent, curable composition, and adhesive therefrom | |
| JP2022135585A (en) | Acrylic resin, and adhesive composition, adhesive, adhesive film, adhesive for masking, and adhesive film for masking including the same | |
| JPH0848944A (en) | Radiation-curable self-adhesive composition and self-adhesive tape or sheet produced therefrom | |
| JP2021080352A (en) | Adhesive composition for heat generator and use thereof | |
| JPH06166858A (en) | Pressure-sensitive adhesive and adhesive sheet or the like containing same | |
| JP3427323B2 (en) | Adhesive composition | |
| JPH08151560A (en) | Repetitively releasable adhesive and adhesive material | |
| JP2005263963A (en) | Resin composition and adhesive composition using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071113 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101228 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110111 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140121 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |