JP2007090879A - Recording method, reproducible recording paper, coloring ink, and reproducing method for the recording paper - Google Patents

Recording method, reproducible recording paper, coloring ink, and reproducing method for the recording paper Download PDF

Info

Publication number
JP2007090879A
JP2007090879A JP2006237945A JP2006237945A JP2007090879A JP 2007090879 A JP2007090879 A JP 2007090879A JP 2006237945 A JP2006237945 A JP 2006237945A JP 2006237945 A JP2006237945 A JP 2006237945A JP 2007090879 A JP2007090879 A JP 2007090879A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
recording
water
ink
paper
recording paper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2006237945A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4566963B2 (en
Inventor
Toshiyasu Fujita
寿康 藤田
Hiroyuki Shimanaka
博之 嶋中
Michiei Nakamura
道衛 中村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Original Assignee
Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd filed Critical Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority to JP2006237945A priority Critical patent/JP4566963B2/en
Publication of JP2007090879A publication Critical patent/JP2007090879A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4566963B2 publication Critical patent/JP4566963B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide reproducible recording paper and a reproducing method for the recording paper. <P>SOLUTION: The surface of the recording paper is coated with a water-insoluble or slightly water-soluble resin, and an ink is prevented from soaking into the recording paper. According to this recording method of information, a recording is performed with a colored ink, and the recording paper is reproduced by eliminating the recorded information by washing the recorded paper with water. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、記録方法、再生可能な記録用紙、着色インクおよび記録用紙の再生方法に関し、さらに詳しくは着色インクを使用して耐水性を有する記録用紙に記録し、使用後、不要となった情報記録用紙は表面の文字などの画像を水で洗浄して、記録用紙を再生し、再使用する記録方法に関する。   The present invention relates to a recording method, a reproducible recording paper, a colored ink, and a recording paper reproducing method, and more particularly, information recorded on a water-resistant recording paper using a colored ink and unnecessary after use. The recording paper relates to a recording method in which images such as characters on the surface are washed with water, the recording paper is regenerated and reused.

近年、業務用の文書作成業務および個人のいろいろな文書の作成は、文書作成ソフトの普及から、パーソナルコンピューターで行われ、レーザー記録装置やインクジェット記録装置により記録(印字)する方法が普及している。作成された文書は必ずしも保存が必要なものだけではなく、会議後など、使用後に不要になる文書も多い。また、文書作成に際して原稿段階での文書の確認や修正のために記録することが良く行なわれているが、それらの記録文書は確認や修正後は不要となる。そのため、上記用紙の無駄が指摘され、経費節減および省資源の観点から、電子写真複写機方式ではロイコ染料と可逆性顕色剤を使用し、トナーに特長を持たせたリライタブル記録装置および複写機が提案されている。   In recent years, business document creation work and creation of various personal documents are performed by personal computers due to the widespread use of document creation software, and methods of recording (printing) with laser recording devices and inkjet recording devices have become widespread. . Created documents are not only those that need to be saved, but there are many documents that become unnecessary after use, such as after a meeting. Further, when a document is created, it is often recorded for confirmation and correction of the document at the manuscript stage. However, these recorded documents are not required after the confirmation and correction. Therefore, waste of the above paper is pointed out, and from the viewpoints of cost saving and resource saving, the rewritable recording apparatus and copying machine in which a leuco dye and a reversible developer are used in the electrophotographic copying machine system, and the toner has features. Has been proposed.

しかしながら、電子写真方式ではトナーの製造は配合、混練、磨砕および分級の工程が必要であり、特に消色性トナーではロイコ染料と可逆性顕色剤は高価な材料であり、しかも互いに反応しない条件で製造する必要がある。また、発色したトナーによる記録を消色するためには特別な条件が必要であり、通常の記録用紙が再使用できる点では評価されるが、全体の経済的観点から見て問題があった。   However, in the electrophotographic system, toner production requires mixing, kneading, grinding, and classification processes. In particular, in a decolorable toner, the leuco dye and the reversible developer are expensive materials and do not react with each other. It is necessary to manufacture under conditions. Further, special conditions are required to erase the recording with the colored toner, and it is evaluated that normal recording paper can be reused. However, there is a problem from the whole economical point of view.

本発明の目的は、簡便で安価な再生可能な記録用紙およびインクを使用し、一般に普及し、使用されている情報記録機器が使用でき、記録用紙の再生も簡便であり、再生装置についても追加投資が安くでき、さらにその記録方法が文房具類によるものであっても同様に消去、再使用でき、省資源化の社会的要望に対応する記録方法、再生可能な記録用紙、着色インクおよび記録用紙の再生方法を提供することにある。   The object of the present invention is to use a simple and inexpensive reproducible recording paper and ink, which can be used in general and used information recording equipment, the recording paper can be easily reproduced, and a reproducing apparatus is also added. Investment can be made cheaply, and even if the recording method is based on stationery, it can be erased and reused in the same way, and a recording method, reusable recording paper, colored ink and recording paper corresponding to the social demand for resource saving It is to provide a reproduction method.

本発明者らは上記本発明の目的を達成すべく鋭意研究した結果、記録剤として水可溶性の文字や画像などを形成する着色インクを使用し、記録用紙としては、合成紙などの耐水性基材の表面を水不溶性ないし水難溶性樹脂で被覆してインクの浸透を防止したものを使用し、かつ着色インクに、必要に応じて水溶性有機溶剤を含有させ、記録の際にインクを弾かないようにして、文字や画像を記録できるようにし、また、記録された文字、画像などは通常の保存状態では摩擦や湿気などには耐久性を有して読める状態で維持でき、さらに不要となった情報記録用紙は、表面の文字や画像などを水で洗浄することで記録用紙が容易に再生できることを見出した。   As a result of diligent research to achieve the object of the present invention, the present inventors have used a color ink that forms water-soluble characters and images as a recording agent, and the recording paper is a water-resistant group such as synthetic paper. Use a material whose surface is covered with a water-insoluble or poorly water-soluble resin to prevent ink permeation, and if necessary, the colored ink contains a water-soluble organic solvent and does not repel ink during recording. In this way, characters and images can be recorded, and recorded characters and images can be maintained in a state where they can be read with durability against friction, moisture, etc. in a normal storage state, and become unnecessary. It was found that the information recording sheet can be easily reproduced by washing the characters and images on the surface with water.

本発明者らはかかる知見に基づき、特にインクジェット記録装置に使用できる記録用紙の改良およびインクジェット記録用着色インクおよび文房具に使用できる着色インクの組成を工夫することによって、再生可能な記録用紙を使用する記録方法の提供を目的としてさらに検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。   Based on such knowledge, the present inventors use reproducible recording papers, in particular by improving the recording papers that can be used in ink jet recording apparatuses and devising the composition of colored inks that can be used in ink jet recording and stationery. As a result of further studies for the purpose of providing a recording method, the present invention has been completed.

すなわち、本発明の構成は以下の通りである。
1.記録用紙および着色インクを使用して情報を記録する方法において、上記用紙が、表面が水不溶性ないし水難溶性樹脂で被覆されて、上記インクの浸透が防止された紙、合成紙あるいはフィルムであり、上記インクが、色素および水溶性重合体を含有するインクであり、上記用紙に上記インクで情報を記録した後、得られた情報記録用紙が不要になった後、該用紙を水で洗浄して記録情報を消去して用紙を再生し、該再生用紙を使用して上記インクで情報を記録することを特徴とする情報の記録方法。
That is, the configuration of the present invention is as follows.
1. In the method of recording information using recording paper and colored ink, the paper is a paper, a synthetic paper or a film whose surface is coated with a water-insoluble or poorly water-soluble resin to prevent the ink from penetrating. The ink is an ink containing a coloring matter and a water-soluble polymer, and after recording information on the paper with the ink, the obtained information recording paper becomes unnecessary, and then the paper is washed with water. An information recording method comprising: erasing recorded information, reproducing a sheet, and recording the information with the ink using the reproduced sheet.

2.前記インクが、さらに水溶性有機溶剤を含有する前記1に記載の記録方法。
3.前記記録を、インクジェット記録装置あるいは筆記具を使用して行う前記1に記載の記録方法。
4.前記インクジェット記録装置が、ピエゾ方式あるいはサーマル方式である前記3に記載の記録方法。
5.前記筆記具が、ボールポイントペン、サインペン、ファイバーペン、万年筆、筆ペンまたは毛筆である前記3に記載の記録方法。
2. 2. The recording method according to 1 above, wherein the ink further contains a water-soluble organic solvent.
3. 2. The recording method according to 1 above, wherein the recording is performed using an ink jet recording apparatus or a writing instrument.
4). 4. The recording method according to 3 above, wherein the ink jet recording apparatus is a piezo method or a thermal method.
5. 4. The recording method according to 3, wherein the writing instrument is a ball point pen, a sign pen, a fiber pen, a fountain pen, a brush pen, or a brush.

6.着色インクで記録可能であり、かつ水で洗浄することで再使用可能な記録用紙であって、該用紙の基材が、体質顔料および/または白色顔料を含むポリオレフィン樹脂あるいはポリエステル樹脂フィルム、多孔体化で不透明化にされた合成紙あるいはプラスチックフィルム、あるいは水不溶性ないし水難溶性樹脂あるいはワックスで含浸加工された防水加工紙であり、上記基材表面が水不溶性ないし水難溶性樹脂で被覆されて上記インクの浸透が防止されていることを特徴とする再使用可能な記録用紙。 6). Recording paper that can be recorded with colored ink and can be reused by washing with water, and the base material of the paper is a polyolefin resin or polyester resin film containing extender pigment and / or white pigment, porous body Synthetic paper or plastic film that has been rendered opaque, or waterproof paper that has been impregnated with water-insoluble or hardly water-soluble resin or wax, and the surface of the base material is coated with water-insoluble or hardly water-soluble resin, and the ink. Reusable recording paper characterized in that permeation is prevented.

7.水溶性染料、油溶性染料および顔料から選ばれた色素、アニオン性、ノニオン性およびカチオン性の親水基から選ばれた基を有する水溶性重合体、さらに必要に応じて水溶性有機溶剤を含有してなり、記録用紙上に記録した記録画像が記録用紙面上に固着性を有し、かつ上記記録画像が水で洗浄可能であることを特徴とする着色インク。 7). Contains a dye selected from water-soluble dyes, oil-soluble dyes and pigments, a water-soluble polymer having a group selected from anionic, nonionic and cationic hydrophilic groups, and a water-soluble organic solvent as required. A colored ink characterized in that a recorded image recorded on a recording paper has stickiness on the surface of the recording paper, and the recorded image can be washed with water.

8.前記7に記載のインクで記録された前記6に記載の記録用紙が不要になった後、該画像記録用紙の記録画像を水によって除去することを特徴とする記録用紙の再生方法。 8). 8. A method for reproducing a recording sheet, comprising: removing the recording image recorded on the image recording sheet with water after the recording sheet recorded on the ink described in 7 is no longer needed.

9.記録用紙にインクジェット記録装置で記録し、該記録されて湿潤している記録用紙を加熱して乾燥することを特徴とするインクジェット記録方法。
10.記録された記録用紙を加熱乾燥する装置を具備することを特徴とするインクジェット記録装置。
9. An ink jet recording method comprising: recording on a recording paper by an ink jet recording apparatus; and heating and drying the recording paper that has been recorded and wet.
10. An inkjet recording apparatus comprising an apparatus for heating and drying recorded recording paper.

本発明によれば、従来使用されているインクジェット記録装置などの記録機器に、記録用紙の乾燥装置を装備させ、再生可能な記録用紙と着色インクを装填して使用し、記録は通常と同様に行い、記録されて湿潤している記録用紙を乾燥し、得られた情報記録用紙の文字や画像などは通常の条件では保存可能であり、不要となった情報記録用紙は水で容易に洗浄でき、再生された記録用紙はまた同様に使用できる経済的で、簡便で、容易に使用される記録方法であり、また、文房具に対しても同様に対応でき、省資源、経費節減の社会の要望に対応する記録方法を提供することができる。   According to the present invention, a recording apparatus such as an ink jet recording apparatus that has been used in the past is equipped with a recording paper drying device, loaded with a reusable recording paper and colored ink, and recording is performed as usual. The recorded and wet recording paper is dried, and the characters and images of the resulting information recording paper can be stored under normal conditions, and the unnecessary information recording paper can be easily washed with water. Recycled recording paper is an economical, simple, and easy-to-use recording method that can be used in the same way, and can also be applied to stationery in the same way, societal demands for resource saving and cost saving Can be provided.

本発明の記録方法としては、情報を記録する従来公知の記録装置が挙げられる。記録装置としては、インクジェット記録装置、例えば、ピエゾ方式あるいはサーマル方式が使用される。また、筆記具としては、日常生活で重用されている着色インクが使用されるボールポイントペン、サインペン、ファイバーペン、万年筆、筆ペンあるいは毛筆が挙げられる。   As the recording method of the present invention, a conventionally known recording apparatus for recording information can be mentioned. As the recording device, an inkjet recording device, for example, a piezo method or a thermal method is used. Examples of writing instruments include ball point pens, sign pens, fiber pens, fountain pens, brush pens, and brushes that use colored inks that are heavily used in daily life.

本発明の記録用紙の用途は、保存の必要のない文書や図面、あるいは文書の下書きなどに使用される。例えば、インクジェット記録装置を使用する文書の記録や画像の記録である。例えば、合成紙を使用して個人的な文書や事務用のビジネス文書、表、グラフ、図面などの作成であり、また、ボールポイントペンなどを使用して、文書の作成やメモを記入、あるいは毛筆を用いて毛筆書き、書道の練習などの使い方がある。また、合成紙やプラスチックフィルムは前記した文書用などに止まらず、機械、建設、土木、電気、電子工業分野など各種の産業分野おいても使用される。例えば、設計図面、回路図面、さらには印刷産業の印刷製版の校正などに使用することができる。   The application of the recording paper of the present invention is used for documents and drawings that do not need to be stored, or drafts of documents. For example, document recording and image recording using an inkjet recording apparatus. For example, using synthetic paper to create personal documents, business documents for office work, tables, graphs, drawings, etc., using a ballpoint pen etc. to create documents or write notes There are ways to use brush writing and calligraphy practice. Synthetic paper and plastic films are not limited to the above-mentioned documents, but are used in various industrial fields such as machinery, construction, civil engineering, electricity, and electronics industries. For example, it can be used for proofreading of design drawings, circuit drawings, and printing plate making in the printing industry.

以下に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。まず初めに、本発明の再使用可能な記録用紙について説明する。
本発明の記録用紙の基材としては、使用後、不要になった記録用紙を再生するために水中に浸漬したり、水噴霧あるいは水流など、水で洗浄する際にも記録用紙の品質が劣化せず、再利用されうる状態に再生できることが必要であり、実質的に吸水性を有しない基材よりなる紙、合成紙あるいはフィルムが使用される。さらにその記録用紙は着色インクによって記録された文字や画像が記録用紙の内部に浸透してしまっては水で洗い流すことは困難である。そのため用紙の表面を水不溶性ないし水難溶性樹脂で被覆することにより、インクの浸透を防止している。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. First, the reusable recording paper of the present invention will be described.
As the base of the recording paper of the present invention, the quality of the recording paper is deteriorated even when it is immersed in water to recycle the recording paper that is no longer needed after use, or when it is washed with water such as water spray or water flow. Therefore, paper, synthetic paper or film made of a substrate having substantially no water absorption is used. Furthermore, it is difficult for the recording paper to be washed away with water if characters or images recorded with colored ink penetrate into the recording paper. Therefore, the penetration of ink is prevented by coating the surface of the paper with a water-insoluble or hardly water-soluble resin.

前記した実質的に吸水性を有しない記録用紙の基材は特に限定はされず、公知の基材が使用され、焼却の際にも酸性ガスなどの有害物を排出することがない素材からなる基材が望ましい。プラスチックスを素材とするものでは、従来公知の合成紙あるいはプラスチックフィルムが挙げられる。合成紙としては、例えば、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂あるいはポリエチレンテレフタレート樹脂などのポリエステル樹脂などが使用され、それに体質顔料や白色顔料を添加する、あるいは多孔体化するなどの公知の方法で不透明化して使用される。また、紙を素材とするものでは、公知の方法で水不溶性ないし水難溶性樹脂あるいはワックスを含浸加工させた防水加工紙が挙げられる。用紙は記録、筆記などの記録をする必要があることから、いずれも平滑な表面と強度を有することが必要とされる。   The base material of the recording paper having substantially no water absorption is not particularly limited, and a known base material is used, and it is made of a material that does not discharge harmful substances such as acid gas even when incinerated. A substrate is desirable. In the case of using plastics as a raw material, conventionally known synthetic paper or plastic film can be used. As the synthetic paper, for example, a polyolefin resin such as a polypropylene resin or a polyester resin such as a polyethylene terephthalate resin is used, and it is made opaque by a known method such as adding an extender pigment or a white pigment or making it porous. used. In addition, when paper is used as a raw material, water-insoluble or poorly water-soluble resin or water-resistant paper impregnated with wax by a known method can be used. Since the paper needs to be recorded, written, etc., both need to have a smooth surface and strength.

記録用紙表面にインクの浸透を防止するための被覆用樹脂(重合体)としては、従来公知の水不溶性ないし水難溶性重合体が挙げられ、例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレンなどからなるオレフィン系(共)重合体、アルキル(C1〜C30)(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレートなどからなる(メタ)アクリル系(共)重合体、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの2塩基酸の(C1〜C30)アルコールのモノエステルおよびジエステルなどの不飽和カルボン酸エステル類からなる(共)重合体、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、塩化ビニルなどからなるビニル系(共)重合体などの付加重合体;ポリエステル系、ポリウレタン系などの縮合重合体;メラミン樹脂系、エポキシ樹脂系などの熱硬化性樹脂などが挙げられる。 Examples of the coating resin (polymer) for preventing ink from penetrating the recording paper surface include conventionally known water-insoluble or poorly water-soluble polymers. For example, olefin-based polymers composed of ethylene, propylene, butadiene, isoprene, and the like. (Co) polymer, alkyl (C 1 -C 30 ) (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, (meth) acrylic (co) polymer comprising cyclohexyl (meth) acrylate, maleic acid, fumaric acid, (Co) polymers consisting of monobasic (C 1 -C 30 ) alcohol monoesters and diesters such as itaconic acid, and styrene, vinyltoluene, vinyl acetate, vinyl chloride, etc. Addition polymers such as vinyl (co) polymers; condensation polymers such as polyesters and polyurethanes Melamine resins, such as thermosetting resin such as epoxy resin systems.

上記の重合体からなる被覆は、着色インクに対して親和性を有することが好ましく、例えば、カルボキシル基、スルホン基、水酸基、ポリアルキレンオキサイド基などの親水性基、(C1〜C4)低級エステル基などの溶剤親和性基を有する重合体を使用して形成することが好ましい。 The coating made of the above polymer preferably has an affinity for the colored ink. For example, a hydrophilic group such as a carboxyl group, a sulfone group, a hydroxyl group, or a polyalkylene oxide group, (C 1 -C 4 ) lower It is preferable to use a polymer having a solvent affinity group such as an ester group.

また、上記被覆に耐水性や強度を付与するために、架橋形成性重合体を使用することも好ましい。被覆の形成には上記の熱硬化性樹脂を使用するほか、単独あるいは架橋剤(反応性共単量体)と共に加熱硬化反応により被覆が網状化して水に不溶性になる重合体を使用することができる。反応性共単量体としては従来公知のものが使用され、例えば、N−メチロールアクリルアミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、グリシジルメタクリレート、無水マレイン酸、上記の(メタ)アクリル酸などのカルボキシル基を有する単量体、ヒドロキシアルキル(C2〜C4)(メタ)アクリレートなどの水酸基を有する単量体などが挙げられる。 It is also preferable to use a crosslinkable polymer in order to impart water resistance and strength to the coating. In addition to using the above-mentioned thermosetting resin for forming the coating, it is possible to use a polymer that becomes a water-insoluble coating by reticulation by a heat curing reaction alone or together with a crosslinking agent (reactive comonomer). it can. As the reactive comonomer, conventionally known ones are used. For example, N-methylol acrylamide, N-methoxymethyl acrylamide, glycidyl methacrylate, maleic anhydride, a monomer having a carboxyl group such as the above (meth) acrylic acid is used. And monomers having a hydroxyl group such as hydroxymer (C 2 -C 4 ) (meth) acrylate.

架橋剤としては、上記の架橋形成性重合体の有する反応基に合わせて従来公知の架橋剤、例えば、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテルなどのエポキシ系、ペンタエリスリトール−ヘキサメチレンジイソシアネートアダクト、ペンタエリスリトール−トリレンジイソシアネートアダクトなどのイソシアネート系、ポリエチレングリコール−ヘキサメチレンポリウレタンポリカルボジイミド、ポリグリセロール−ヘキサメチレンポリウレタンポリカルボジイミドなどのカルボジイミド系、テトラメトキシメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチロールメラミン、それらの初期縮合物などのメチロールメラミン系などが挙げられる。   Examples of the cross-linking agent include conventionally known cross-linking agents such as pentaerythritol-polyglycidyl ether, pentaerythritol-hexamethylene diisocyanate adduct, pentaerythritol-tolylene diene according to the reactive group of the cross-linkable polymer. Isocyanates such as isocyanate adducts, carbodiimides such as polyethylene glycol-hexamethylene polyurethane polycarbodiimide, polyglycerol-hexamethylene polyurethane polycarbodiimide, methylol melamines such as tetramethoxymethylol melamine, hexamethoxymethylol melamine, and their initial condensates, etc. Is mentioned.

上記重合体の溶解媒体あるいは分散媒体としては、公知の低級(C1〜C3)アルコール類、多価アルコール類、それらのアルキル(C1〜C6)モノエーテル、ジエーテル、モノエーテル・モノアセテート、エステル類、ケトン類、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素などの有機溶剤、水の単独あるいは混合媒体が使用される。上記の重合体あるいは架橋剤を加えた被覆用塗布液は、常法に従い基材の表面に塗布、印刷、浸漬、吹きつけなどの加工方法で塗布することによりインクの浸透を防止する被覆が形成される。上記塗布液の塗布量は固形分で0.5〜10g/m2程度であることが好ましい。 Examples of the polymer dissolution medium or dispersion medium include known lower (C 1 -C 3 ) alcohols, polyhydric alcohols, their alkyl (C 1 -C 6 ) monoethers, diethers, and monoether monoacetates. Organic solvents such as esters, ketones, aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, and water alone or mixed media are used. The coating solution with the above polymer or cross-linking agent added is coated on the surface of the substrate according to a conventional method by a processing method such as coating, printing, dipping, or spraying to form a coating that prevents ink penetration. Is done. The coating amount of the coating solution is preferably about 0.5 to 10 g / m 2 in terms of solid content.

本発明に使用される着色インクは、色素および水溶性重合体、さらに必要に応じて水溶性有機溶剤を含有する。代表的な着色インクとしては、インクジェット記録用インクとして、文書作成用を主体にしたブラック色インク、カラー印刷用のシアン色、マゼンタ色、イエロー色の三原色インク、さらにカラー写真記録の発色を考慮したスカイブルー色、ピンク色、レッド色、オレンジ色、グリーン色、バイオレット色インクなどが挙げられる。文房具用としては、文字筆記用のブラック色インク、さらに文章の修正、補正やメモなどのための色ペン用として赤色、青色インクなど、蛍光ペン用として蛍光黄色、蛍光ピンク色、蛍光青色インクなどが挙げられる。   The colored ink used in the present invention contains a coloring matter, a water-soluble polymer, and, if necessary, a water-soluble organic solvent. As representative coloring inks, black ink mainly used for document preparation, cyan, magenta, and yellow three primary color inks for color printing, as well as coloring for color photographic recording, were considered as inks for inkjet recording. Sky blue color, pink color, red color, orange color, green color, violet color ink, and the like. For stationery, black ink for writing, red, blue ink, etc. for color pens for correction, correction, memo, etc., fluorescent yellow, fluorescent pink, fluorescent blue ink for fluorescent pens, etc. Is mentioned.

上記インクの調製に使用される色素としては、前記記録用紙を使用後、不要になった後、洗浄して再生する際に容易に溶解除去される色素であることが望ましく、また、使用する目的から長期保存を前提にした耐光性などの耐久性は必ずしも必要としない。従って使用する色素としては、水溶性染料が最も望ましい。特に安全性を考慮すると食品用色素に分類されている水溶性染料が好ましい。また、油溶性染料や顔料も水溶性重合体との組み合わせによって水で容易に洗浄されるインク組成で使用される。これら色素はそれぞれ単独にあるいは組み合わせて使用される。使用される水溶性染料、油溶性染料および顔料は「カラーインデックス」などに記載の従来公知の水溶性染料、油溶性染料および顔料などが挙げられる。   The dye used in the preparation of the ink is preferably a dye that is easily dissolved and removed when the recording paper becomes unnecessary after being used and then washed and regenerated. Therefore, durability such as light resistance on the premise of long-term storage is not necessarily required. Therefore, a water-soluble dye is most desirable as a pigment to be used. In view of safety, water-soluble dyes classified as food colorants are preferred. Oil-soluble dyes and pigments are also used in ink compositions that are easily washed with water in combination with a water-soluble polymer. These dyes are used alone or in combination. Examples of water-soluble dyes, oil-soluble dyes and pigments used include conventionally known water-soluble dyes, oil-soluble dyes and pigments described in “Color Index” and the like.

水溶性染料および水溶性重合体の選定に際しては、使用する記録用紙の再生用洗浄水のpHあるいは添加される洗剤組成物のイオン性が中性、アルカリ性あるいは酸性であるかによって適切に組み合わされ、決められる。洗浄水の組成が中性あるいはアルカリ性である場合には、着色インク中に添加される水溶性重合体の親水性基はアニオン性かノニオン性親水性基であり、また、使用する染料は酸性染料および直接染料である。また、洗浄水の組成が酸性ないし中性の場合には着色インク中に添加される水溶性重合体の親水性基は中性またはカチオン性親水性基であり、使用する染料は塩基性染料である。   When selecting a water-soluble dye and a water-soluble polymer, an appropriate combination is made depending on whether the pH of washing water for recycling the recording paper to be used or the ionicity of the added detergent composition is neutral, alkaline or acidic, It is decided. When the composition of the washing water is neutral or alkaline, the hydrophilic group of the water-soluble polymer added to the colored ink is an anionic or nonionic hydrophilic group, and the dye used is an acid dye. And direct dyes. Further, when the composition of the washing water is acidic to neutral, the hydrophilic group of the water-soluble polymer added to the colored ink is a neutral or cationic hydrophilic group, and the dye used is a basic dye. is there.

実用的に好ましい組み合わせを挙げると、洗浄水としては中性の水道水あるいは温湯が使用され、これらには、アニオン性またはノニオン性の中性界面活性剤を添加してもよい。使用される着色インクの色素として酸性染料または直接染料、特に好ましくは食品用色素を使用し、アニオン性またはノニオン性の水溶性重合体が添加された着色インクが好ましい。   As a practically preferred combination, neutral tap water or hot water is used as washing water, and an anionic or nonionic neutral surfactant may be added thereto. As the coloring ink used, an acidic dye or a direct dye, particularly preferably a food coloring, is used, and a coloring ink to which an anionic or nonionic water-soluble polymer is added is preferable.

本発明の着色インクは用途によってそれぞれの公知の組成、物性などに準じて作成される。例えば、インクジェット記録装置に使用される着色インクとして、ピエゾ方式あるいはサーマル方式であるかによってそれぞれの性能を付与される。また、筆記具に使用される場合も、ボールポイントペン、サインペン、ファイバーペン、万年筆、筆ペンまたは毛筆用の着色インクの組成に準じて調製される。   The colored ink of the present invention is prepared according to each known composition, physical property, etc. depending on the application. For example, as a colored ink used in an ink jet recording apparatus, each performance is given depending on whether it is a piezo method or a thermal method. Moreover, when used for a writing instrument, it is prepared according to the composition of the colored ink for a ball point pen, a sign pen, a fiber pen, a fountain pen, a brush pen or a brush.

着色インク中における色素の含有量は記録画像の発色濃度、彩度、光沢などの記録画質を充分に満足させ、乾燥性、耐擦過性などの堅牢性を満足させることなどで適正濃度があり、また、着色インクとしての粘度および保存安定性を満足させることも重要なファクターである。これらの点から色素の含有量は発色性によって一概に決められるものではないが、一般的に染料を使用する場合には全インクに対して0.3〜10質量%、油溶性染料あるいは顔料を使用する場合には1〜20質量%であることが好ましい。   The content of the pigment in the colored ink has an appropriate concentration by sufficiently satisfying the recording image quality such as color density, saturation and gloss, and satisfying fastness such as drying property and scratch resistance. It is also an important factor to satisfy the viscosity and storage stability as a colored ink. From these points, the content of the pigment is not generally determined by the color developability, but generally 0.3 to 10% by mass, oil-soluble dye or pigment based on the total ink when using a dye. When using, it is preferable that it is 1-20 mass%.

また、着色インクに水溶性重合体を添加することによって、記録や筆記された文字や画像などの記録の色濃度、描線のかすれ、不連続、不均一などの記録品質、固着性、耐擦過性、耐湿性などの物性が付与され、また、水による用紙の再生時には色素が容易に洗浄されるという効果を有する。   In addition, by adding a water-soluble polymer to the colored ink, the recording color density of recorded and written characters and images, blurring of drawn lines, discontinuity, non-uniform recording quality, adhesion, and scratch resistance Further, physical properties such as moisture resistance are imparted, and there is an effect that the dye is easily washed when the paper is regenerated with water.

上記水溶性重合体としては、実用的には使用後の水による洗浄も考えるとアルカリ可溶性重合体を使用するのが好ましい。アルカリ水溶液に可溶な重合体であれば特に限定されないが、水溶性基としてはアニオン性を有する重合体で、さらにノニオン性あるいはカチオン性を付与してもよい。固着性などの物性および再溶解性などから、重合体の重量平均分子量としては1,000〜50,000であり、好ましくは分子量が3,000〜40,000の重合体を使用する。   As the water-soluble polymer, it is preferable to use an alkali-soluble polymer practically in consideration of washing with water after use. The polymer is not particularly limited as long as it is a polymer that is soluble in an alkaline aqueous solution, but the water-soluble group may be a polymer having an anionic property, and may be imparted with a nonionic property or a cationic property. From the standpoint of physical properties such as stickiness and re-solubility, the polymer has a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000, preferably a polymer having a molecular weight of 3,000 to 40,000.

上記重合体を形成するアニオン性基を有する単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸などのα,β−エチレン性不飽和カルボン酸、マレイン酸、イタコン酸などの不飽和2塩基酸およびそれらのハーフアルキル(C1〜C18)エステルなど、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ヒドロキシアルキル(C2〜C4)(メタ)アクリレートの硫酸エステルなど、ノニオン性基を有する単量体としては、上記したα,β−エチレン性不飽和カルボン酸類のエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコールエステル、アルコキシポリエチレングリコールエステル、グリセリル(メタ)アクリレートなど、カチオン性基を有する単量体としては、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、3−(トリメチルアンモニウムクロライド)−2−ヒドロキシ−プロピルメタクリレート、ビニルピリジンなどの親水性単量体が挙げられる。 Examples of the monomer having an anionic group forming the polymer include α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid, unsaturated dibasic acid such as maleic acid and itaconic acid, and the like. As a monomer having a nonionic group such as a half alkyl (C 1 -C 18 ) ester thereof, a styrene sulfonic acid, a vinyl sulfonic acid, a sulfate ester of hydroxyalkyl (C 2 -C 4 ) (meth) acrylate, or the like. Examples of the monomer having a cationic group such as ethylene glycol ester, polyethylene glycol ester, alkoxy polyethylene glycol ester, glyceryl (meth) acrylate, and the like of the above α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids include dimethylaminoethyl (meta Acrylate, 3- (trimethylammonium chloride) 2-hydroxy - propyl methacrylate, hydrophilic monomers such as vinyl pyridine.

前記インクによる画像に皮膜形成性をもたらす疎水性共単量体としては、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、(メタ)アクリル酸の脂肪族、脂環式、芳香族アルコール(C1〜C30)エステル、アルコキシ(C1〜C4)アルキル(C2〜C4)エステルなどのα,β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族、脂環式、芳香族アルコールエステルなど、酢酸ビニル、ブタジエン、イソプレン、エチレン、プロピレン、ブチレンなどが挙げられる。 Hydrophobic comonomers that provide film-forming properties to images with the ink include styrene derivatives such as styrene and α-methylstyrene, vinyl naphthalene derivatives, aliphatic (alicyclic), alicyclic and aromatic alcohols of (meth) acrylic acid. Aliphatic, alicyclic and aromatic alcohol esters of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as (C 1 -C 30 ) esters, alkoxy (C 1 -C 4 ) alkyl (C 2 -C 4 ) esters And vinyl acetate, butadiene, isoprene, ethylene, propylene, butylene and the like.

上記重合体としては、上記のアニオン性を主体とする親水性単量体と疎水性共単量体とからなる親水性ランダム共重合体、親水性グラフト共重合体あるいは親水性ブロック共重合体などが挙げられる。アニオン性単量体の共重合量は単量体のアニオン性親水基の種類や他の共単量体の性質にもよるので一概には決められないが、水による洗浄性を重視し、洗浄の容易性および洗浄後に用紙に記録の痕跡が残存しないことから設定することが好ましい。例えば、アニオン性単量体の共重合の量としては凡そ10質量%〜70質量%、好ましくは凡そ20質量%〜50質量%であり、また、ノニオン性単量体を凡そ10質量%〜30質量%添加した場合には凡そ5質量%〜40質量%、好ましくは凡そ10質量%〜30質量%である。   Examples of the polymer include a hydrophilic random copolymer, a hydrophilic graft copolymer, a hydrophilic block copolymer, and the like composed of the hydrophilic monomer mainly composed of the above anionic property and a hydrophobic comonomer. Is mentioned. The copolymerization amount of the anionic monomer depends on the type of anionic hydrophilic group of the monomer and the nature of the other comonomer. It is preferable to set it because it is easy and the trace of recording does not remain on the paper after washing. For example, the amount of copolymerization of the anionic monomer is about 10% by mass to 70% by mass, preferably about 20% by mass to 50% by mass, and the nonionic monomer is about 10% by mass to 30% by mass. When added by mass%, it is about 5% to 40% by mass, preferably about 10% to 30% by mass.

この重合体を水性媒体に可溶化するために使用するアルカリとしては、特に限定されないが、臭気や皮膚に対する影響を考えると、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリ金属、アンモニア、第一級、第二級もしくは第三級の有機アミンなどであり、特に室内で取り扱うことで臭気のないことや作業者に対する影響を考えると、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、(モノ−、ジ−、トリ−)エタノールアミンなどが好ましい。   The alkali used to solubilize this polymer in an aqueous medium is not particularly limited, but considering the effect on odor and skin, for example, alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, ammonia, Primary, secondary or tertiary organic amines, especially when they are handled indoors and have no odor or impact on workers. For example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, ( Mono-, di-, tri-) ethanolamine and the like are preferred.

着色インク中における色素に対する水溶性重合体の添加量は、前記色素の発色性や充分な物性および再生時の易溶解性などの性質を付与する量であり、水溶性染料に対しては5〜100質量%、油溶性染料、顔料に対して10〜200質量%が好ましく、さらに好適には20〜100質量%である。   The amount of the water-soluble polymer added to the pigment in the colored ink is an amount that imparts properties such as color developability and sufficient physical properties of the pigment and easy solubility during regeneration, and 5 to 5 for the water-soluble dye. It is preferably 10 to 200% by mass, more preferably 20 to 100% by mass, based on 100% by mass, oil-soluble dye and pigment.

本発明の着色インクとしては水性インクと溶剤系インクとがあるが、有機溶剤を含有するインク、特に水と水溶性有機溶剤との混合溶媒をインクの媒体としているインクが好ましい。インクが水溶性有機溶剤を含有することによって記録用紙の被覆表面に対しても良く濡れて、例えば、インクジェット記録装置のノズルから吐出されたインク滴が弾かれずに記録用紙表面に記録される。筆記具の場合も同様にインクが弾かれずに筆記される。   The colored inks of the present invention include water-based inks and solvent-based inks, and inks containing organic solvents, particularly inks using mixed solvents of water and water-soluble organic solvents as ink media are preferred. When the ink contains a water-soluble organic solvent, the ink is well wetted with respect to the coated surface of the recording paper. Similarly, in the case of a writing instrument, ink is written without being repelled.

インクの液媒体である水としてはイオン交換水(脱イオン水)を使用するのが好ましい。なお、インク中の水の含有量は、通常10〜70質量%、好ましくは20〜50質量%である。また、水溶性有機溶剤としては、(C1〜C3)低級アルコール、アルキレン(C2〜C6)グリコール、ポリアルキレン(C2〜C3)グリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、グリセリン、(モノ〜トリ−)エチレングリコールモノアルキル(C1〜C4)エーテル、N−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンなどが使用される。溶剤系インクの媒体としては、上記の水溶性有機溶剤およびアルキル(C4〜C8)アルコール、および上記の水酸基を有する有機溶剤のアルキル(C1〜C8)エーテル誘導体、アルキル(C1〜C8)カルボン酸エステル誘導体などが使用される。これらの溶剤は、また、インクジェット記録装置のノズルや文房具のペン先の乾燥防止機能や染料の溶解促進などの機能も有する。 It is preferable to use ion exchange water (deionized water) as the water that is the liquid medium of the ink. The water content in the ink is usually 10 to 70% by mass, preferably 20 to 50% by mass. As the water-soluble organic solvent, (C 1 ~C 3) a lower alcohol, alkylene (C 2 ~C 6) glycols, polyalkylene (C 2 ~C 3) glycol, 1,2,6-hexanetriol, glycerin (Mono-tri-) ethylene glycol monoalkyl (C 1 -C 4 ) ether, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like are used. Solvent-based ink media include the above water-soluble organic solvents and alkyl (C 4 -C 8 ) alcohols, and the above organic solvents having hydroxyl groups (C 1 -C 8 ) ether derivatives, alkyl (C 1- C 8 ) carboxylic acid ester derivatives and the like are used. These solvents also have functions such as a function of preventing drying of nozzles of ink jet recording apparatuses and pen tips of stationery, and promoting dissolution of dyes.

本発明の着色インクは、上記の成分の他に必要に応じて所望の物性値をもつインクとするために、上記以外の界面活性剤、消泡剤、防腐剤などを添加することができる。さらにノズルやペン先の乾燥防止剤として尿素、チオ尿素、エチレン尿素またはそれらの誘導体を含有することもできる。   In addition to the above components, the colored ink of the present invention may contain other surfactants, antifoaming agents, preservatives and the like other than those described above in order to obtain an ink having desired physical properties as required. Furthermore, urea, thiourea, ethylene urea, or derivatives thereof may be contained as an anti-drying agent for nozzles and nibs.

本発明のインクで湿潤している記録用紙を加熱乾燥する装置は、インクジェット記録装置にインラインであるいはオフラインで装備される。加熱方法としては、加熱送風乾燥機による温風や熱風加熱、赤外ランプによる赤外線乾燥、熱ロール加熱、誘電加熱などの通常の方法で行われる。   The apparatus for heating and drying recording paper wet with the ink of the present invention is installed in an ink jet recording apparatus in-line or off-line. As a heating method, a normal method such as warm air or hot air heating by a heated air blow dryer, infrared drying by an infrared lamp, hot roll heating, dielectric heating or the like is performed.

記録用紙の再生方法については、前記したように使用済みで不要になった記録用紙は、水中に浸漬、水噴霧ないし水流など、水に接触することで紙の表面に記録あるいは筆記された文字、画像などが洗い流される。表面の水分は直接に、または搾り取り、ふき取りを行なって、放置乾燥、常温や加温風による送風乾燥、赤外線乾燥機での乾燥、熱ロール加熱、誘電加熱での乾燥など、公知の方法で乾燥され、記録用紙が再生される。   As for the recording paper recycling method, the recording paper that has been used and is no longer necessary as described above is immersed in water, sprayed with water, or a stream of water that is recorded or written on the surface of the paper by contact with water, Images are washed away. Moisture on the surface can be directly or squeezed out and wiped off, and then left as it is, dried by blowing with normal temperature or warm air, drying with an infrared dryer, heating with hot rolls, drying with dielectric heating, etc. It is dried and the recording paper is recycled.

次に具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、文中の「部」および「%」は特に断りのない限り質量基準である。
実施例1(記録用紙の調製)
記録用紙基材として、ポリプロピレンに亜硫酸カルシウムを添加した材料を使用した合成紙(厚み:135μm、坪量:89g/m2)を準備した。用紙の表面を、インクの浸透を防止するための樹脂溶液として、マレイン酸変性スチレン−エチレン/ブチレン−スチレントリブロック共重合体(スチレン含有率:30%、マレイン酸変性率:1.7%)の3.3%メチルエチルケトン/トルエン(質量比;40:60)溶液(以下、「浸透防止用樹脂溶液−1」と称する。)を準備した。上記の合成紙を上記浸透防止用樹脂溶液−1に浸漬し、樹脂を固形分換算で4g/m2の量を塗布した。室温で30分間風乾し、80℃にて1時間乾燥し、インク浸透防止記録用紙(「インク浸透防止記録用紙−1」と称する)を得た。
Next, the present invention will be described in more detail with specific examples. In the text, “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
Example 1 (Preparation of recording paper)
A synthetic paper (thickness: 135 μm, basis weight: 89 g / m 2 ) using a material obtained by adding calcium sulfite to polypropylene was prepared as a recording paper base material. A maleic acid-modified styrene-ethylene / butylene-styrene triblock copolymer (styrene content: 30%, maleic acid modification: 1.7%) is used as a resin solution for preventing the ink from penetrating the surface of the paper. A 3.3% methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio; 40:60) solution (hereinafter referred to as “resin solution 1 for permeation prevention”) was prepared. The synthetic paper was immersed in the penetration preventing resin solution-1, and the resin was applied in an amount of 4 g / m 2 in terms of solid content. It was air-dried at room temperature for 30 minutes, and dried at 80 ° C. for 1 hour to obtain an ink permeation prevention recording paper (referred to as “ink permeation prevention recording paper-1”).

実施例2(水性着色インクの調製)
(a)水溶性重合体の合成
攪拌機、逆流コンデンサー、温度計、窒素導入管および滴下装置を取り付けた反応装置に、ジエチレングリコールモノブチルエーテル100部とエタノール100部とを添加し、湯浴にて80℃に加温した。また、別容器にスチレン20部、2−エチルヘキシルアクリレート100部、メタクリル酸40部、ジメチルアミノエチルメタクリレート40部およびアゾビスイソブチルニトリル(AIBN)5部を混合攪拌して均一溶液のモノマー混合液を作成した。反応系中にAIBNの1部およびモノマー混合溶液の1/3を仕込み、ついで80℃に保ちながら残モノマー混合溶液を2時間かけて滴下した。滴下終了後、1時間後にAIBNを1部添加し、さらに4時間重合した。重合溶液を冷却後、水酸化カリウム26.1部を水73.9部に溶解したアルカリ水溶液を添加して、固形分42.3%のランダム型コポリマーであるアクリル樹脂溶液を得た。分子量はGPCで測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量15,000であった。得られた樹脂溶液に水を加えて40%に希釈した(以下、「水溶性重合体−1」と称する)。
Example 2 (Preparation of aqueous coloring ink)
(A) Synthesis of water-soluble polymer 100 parts of diethylene glycol monobutyl ether and 100 parts of ethanol were added to a reactor equipped with a stirrer, a backflow condenser, a thermometer, a nitrogen introduction tube and a dropping device, and the mixture was heated to 80 ° C. in a hot water bath. Warmed to. In a separate container, 20 parts of styrene, 100 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 40 parts of methacrylic acid, 40 parts of dimethylaminoethyl methacrylate and 5 parts of azobisisobutylnitrile (AIBN) are mixed and stirred to prepare a monomer mixture of a uniform solution. did. 1 part of AIBN and 1/3 of the monomer mixed solution were charged into the reaction system, and then the remaining monomer mixed solution was added dropwise over 2 hours while maintaining the temperature at 80 ° C. One part of AIBN was added 1 hour after the completion of the dropwise addition, and polymerization was performed for another 4 hours. After cooling the polymerization solution, an alkaline aqueous solution in which 26.1 parts of potassium hydroxide was dissolved in 73.9 parts of water was added to obtain an acrylic resin solution which was a random copolymer having a solid content of 42.3%. The molecular weight was measured by GPC and was a weight average molecular weight of 15,000 in terms of polystyrene. The resulting resin solution was diluted with water to 40% (hereinafter referred to as “water-soluble polymer-1”).

(b)インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクの黒色染料としてC.I.フードブラック2を濃度10%となるように水に溶解した。上記で得た10%黒色染料水溶液30部に対し、水溶性重合体−1を10部、エチレングリコール10部、グリセリン20部、サーフィノール82(エア・プロダクツ社製)1部および水29部の混合液70部を加え、十分攪拌した後、ポアサイズ5μmのメンブランフィルターで濾過を行い、インクジェット記録用黒色インクを得た。
(B) Preparation of inkjet recording ink C.I. I. Food Black 2 was dissolved in water to a concentration of 10%. 10 parts of water-soluble polymer-1, 10 parts of ethylene glycol, 20 parts of glycerin, 1 part of Surfynol 82 (manufactured by Air Products) and 29 parts of water with respect to 30 parts of the 10% black dye aqueous solution obtained above. After adding 70 parts of the mixed liquid and sufficiently stirring, it was filtered through a membrane filter having a pore size of 5 μm to obtain a black ink for ink jet recording.

同様にして、赤色染料としてC.I.アシッドレッド249、青色染料としてC.I.ダイレクトブルー199、黄色染料としてC.I.ダイレクトイエロー23のそれぞれの10%水溶液を準備した。上記のインクジェット記録用黒色インクの調製方法に従い、上記の黒色染料水溶液に代えて、上記の各色染料水溶液を使用し、インクジェット記録用マゼンタ色インク、シアン色インクおよびイエロー色インクをそれぞれ調製した。   Similarly, C.I. I. Acid Red 249, C.I. I. Direct Blue 199, C.I. I. A 10% aqueous solution of each of Direct Yellow 23 was prepared. In accordance with the method for preparing the black ink for inkjet recording, magenta ink, cyan ink, and yellow ink for inkjet recording were prepared using the respective aqueous dye solutions described above instead of the aqueous black dye solution.

実施例3(水性着色インクの評価)
(a)実施例2(b)で得られたそれぞれのインクをピエゾ方式のインクジェット記録装置のインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置により実施例1で得られたインク浸透防止記録用紙−1に記録し、加熱送風乾燥装置で熱風乾燥した。黒色インクによる文字記録は鮮明に記録され、十分読めるものであり、カラー記録画像も各色とも鮮明に記録され、十分な記録品質が得られた。また保存中に用紙の裏面への転移などの現象も起こさなかった。
Example 3 (Evaluation of water-based coloring ink)
(A) Each ink obtained in Example 2 (b) is filled in an ink cartridge of a piezo-type ink jet recording apparatus and recorded on the ink permeation-preventing recording paper-1 obtained in Example 1 by the ink jet recording apparatus. Then, it was hot-air dried with a heated blast dryer. Character recording with black ink was clearly recorded and readable, and color recording images were also clearly recorded for each color, and sufficient recording quality was obtained. Also, there was no phenomenon such as transfer to the back of the paper during storage.

(b)記録された記録用紙の再生と再使用
上記(a)で得られた黒色記録およびカラー画像の記録された記録用紙を水で洗浄した。記録画像は容易に洗い流された。付着している水分を加熱送風乾燥装置で温風乾燥し、使用前と同様な完全に白色の記録用紙を再生させた。再生された記録用紙に再度上記(a)と同様にしてインクジェット記録した。記録は十分であり、また、上記と同様にして水洗浄、乾燥により再度、再生された。この記録−洗浄を10回繰り返したが、記録−再生は十分行なわれ、記録品質に問題がなかった。
(B) Reproduction and reuse of recorded recording paper The recording paper on which the black recording and color image obtained in (a) were recorded was washed with water. The recorded image was easily washed away. The adhering moisture was dried with warm air using a heated air blow dryer, and a completely white recording paper similar to that before use was regenerated. Inkjet recording was again performed on the regenerated recording paper in the same manner as in (a) above. The recording was sufficient, and it was reproduced again by washing with water and drying as described above. This recording-washing was repeated 10 times, but recording-reproduction was sufficiently performed, and there was no problem in recording quality.

実施例4(ボールポイントペンの調製と記録用紙の評価)
(a)ボールポイントペン用インクの調製
実施例2で調製した黒色、赤色、青色の水性着色インクをそれぞれ0.5mmのステンレスボールを装填したボールポイントペンのインクカートリッジに充填し、ボールポイントペンを調製した。実施例1で得られた白紙のインク浸透防止記録用紙−1に黒色のペンを用いて文章を作成し、赤色、青色のペンを用いて注釈、メモなどを記入した。また、実施例3(a)のインクジェット記録装置で文書を記録した記録用紙に黒色ペンで文章を追加し、また、赤色、青色の注釈、メモなどを記入し、赤外線ランプ乾燥装置で赤外乾燥した。
Example 4 (Preparation of ball point pen and evaluation of recording paper)
(A) Preparation of ink for ball point pen The black, red, and blue water-based colored inks prepared in Example 2 were filled in a ball point pen ink cartridge loaded with 0.5 mm stainless balls, respectively. Prepared. A sentence was created using a black pen on the blank ink permeation prevention recording sheet 1 obtained in Example 1, and notes, notes, etc. were written using a red and blue pen. In addition, text is added with a black pen to the recording paper on which the document is recorded with the ink jet recording apparatus of Example 3 (a), and red and blue annotations, notes, etc. are entered, and infrared drying is performed with an infrared lamp drying apparatus. did.

(b)筆記された記録用紙の再生と再使用
上記(a)で得られた黒色の文章や赤色、青色の文字の書かれた記録用紙を水で洗浄した。文字や記録は容易に洗い流された。付着している水分を温風乾燥し、使用前と同様な完全に白色の記録用紙を再生させた。再生された記録用紙に再度上記(a)と同様にして筆記した。文字は十分に読め、また、上記と同様にして水洗浄、加熱送風乾燥装置で温風乾燥により再度、再生された。この筆記および洗浄を10回繰り返したが、筆記および再生に問題はなかった。
(B) Reproduction and reuse of the written recording paper The recording paper on which the black text and the red and blue characters obtained in (a) were written was washed with water. The letters and records were easily washed away. The adhering water was dried with warm air to regenerate completely white recording paper as before use. Writing was again performed on the regenerated recording paper in the same manner as in (a) above. The characters were fully readable and were regenerated again by washing with water and drying with hot air in a heated air dryer as described above. This writing and washing were repeated 10 times, but there was no problem in writing and reproduction.

本発明の記録方法では、記録剤として水可溶性の文字や画像などを形成する着色インクを使用し、記録用紙は合成紙などの耐水性基材の表面に水不溶性ないし水難溶性樹脂を被覆することによりインクの浸透を防止し、かつ着色インクに水溶性有機溶剤を含有させて、インクを弾かないようにして、文字や画像を記録できるようにし、記録された文字、画像などは記録装置にインラインあるいはオフラインで装備する乾燥装置で乾燥することによって摩擦や湿気などには耐久性を有して通常の保存状態では文字、画像などは読める状態で維持でき、さらに、使用後、不要となった情報記録用紙は直接水道水によりあるいは安価な洗浄機器を使用して水で洗浄することにより文字や画像などを容易に洗い流すことができ、次いで乾燥することによって記録用紙を再生することができる。   In the recording method of the present invention, a coloring ink that forms water-soluble characters or images is used as a recording agent, and the recording paper is coated with a water-insoluble or poorly water-soluble resin on the surface of a water-resistant substrate such as synthetic paper. This prevents ink from penetrating and allows colored ink to contain a water-soluble organic solvent so that it does not repel the ink so that characters and images can be recorded. Or, by drying with a drying device equipped offline, it is durable against friction and moisture, so that it can be maintained in a state where characters, images, etc. can be read in a normal storage state, and it becomes unnecessary after use The recording paper can be easily washed away with tap water or with water using an inexpensive cleaning device. The recording sheet I can be reproduced.

Claims (10)

記録用紙および着色インクを使用して情報を記録する方法において、上記用紙が、表面が水不溶性ないし水難溶性樹脂で被覆されて、上記インクの浸透が防止された紙、合成紙あるいはフィルムであり、上記インクが、色素および水溶性重合体を含有するインクであり、上記用紙に上記インクで情報を記録した後、得られた情報記録用紙が不要になった後、該用紙を水で洗浄して記録情報を消去して用紙を再生し、該再生用紙を使用して上記インクで情報を記録することを特徴とする情報の記録方法。   In the method of recording information using recording paper and colored ink, the paper is a paper, a synthetic paper or a film whose surface is coated with a water-insoluble or poorly water-soluble resin to prevent the ink from penetrating. The ink is an ink containing a coloring matter and a water-soluble polymer, and after recording information on the paper with the ink, the obtained information recording paper becomes unnecessary, and then the paper is washed with water. An information recording method comprising: erasing recorded information, reproducing a sheet, and recording the information with the ink using the reproduced sheet. 前記インクが、さらに水溶性有機溶剤を含有する請求項1に記載の記録方法。   The recording method according to claim 1, wherein the ink further contains a water-soluble organic solvent. 前記記録を、インクジェット記録装置あるいは筆記具を使用して行う請求項1に記載の記録方法。   The recording method according to claim 1, wherein the recording is performed using an ink jet recording apparatus or a writing instrument. 前記インクジェット記録装置が、ピエゾ方式あるいはサーマル方式である請求項3に記載の記録方法。   The recording method according to claim 3, wherein the ink jet recording apparatus is a piezo method or a thermal method. 前記筆記具が、ボールポイントペン、サインペン、ファイバーペン、万年筆、筆ペンまたは毛筆である請求項3に記載の記録方法。   The recording method according to claim 3, wherein the writing instrument is a ball point pen, a sign pen, a fiber pen, a fountain pen, a brush pen, or a brush. 着色インクで記録可能であり、かつ水で洗浄することで再使用可能な記録用紙であって、該用紙の基材が、体質顔料および/または白色顔料を含むポリオレフィン樹脂あるいはポリエステル樹脂フィルム、多孔体化で不透明化にされた合成紙あるいはプラスチックフィルム、あるいは水不溶性ないし水難溶性樹脂あるいはワックスで含浸加工された防水加工紙であり、上記基材表面が水不溶性ないし水難溶性樹脂で被覆されて上記インクの浸透が防止されていることを特徴とする再使用可能な記録用紙。   Recording paper that can be recorded with colored ink and can be reused by washing with water, and the base material of the paper is a polyolefin resin or polyester resin film containing extender pigment and / or white pigment, porous body Synthetic paper or plastic film that has been rendered opaque, or waterproof paper that has been impregnated with water-insoluble or hardly water-soluble resin or wax, and the surface of the base material is coated with water-insoluble or hardly water-soluble resin, and the ink. Reusable recording paper characterized in that permeation is prevented. 水溶性染料、油溶性染料および顔料から選ばれた色素、アニオン性、ノニオン性およびカチオン性の親水基から選ばれた基を有する水溶性重合体、さらに必要に応じて水溶性有機溶剤を含有してなり、記録用紙上に記録した記録画像が記録用紙面上に固着性を有し、かつ上記記録画像が水で洗浄可能であることを特徴とする着色インク。   Contains a dye selected from water-soluble dyes, oil-soluble dyes and pigments, a water-soluble polymer having a group selected from anionic, nonionic and cationic hydrophilic groups, and a water-soluble organic solvent as required. A colored ink characterized in that a recorded image recorded on a recording paper has stickiness on the surface of the recording paper, and the recorded image can be washed with water. 請求項7に記載のインクで記録された請求項6に記載の記録用紙が不要になった後、該画像記録用紙の記録画像を水によって除去することを特徴とする記録用紙の再生方法。   A method for regenerating a recording sheet, comprising: removing an image recorded on the image recording sheet with water after the recording sheet according to claim 6 recorded with the ink according to claim 7 becomes unnecessary. 記録用紙にインクジェット記録装置で記録し、該記録されて湿潤している記録用紙を加熱して乾燥することを特徴とするインクジェット記録方法。   An ink jet recording method comprising: recording on a recording paper by an ink jet recording apparatus; and heating and drying the recording paper that has been recorded and wet. 記録された記録用紙を加熱乾燥する装置を具備することを特徴とするインクジェット記録装置。   An inkjet recording apparatus comprising an apparatus for heating and drying recorded recording paper.
JP2006237945A 2005-09-01 2006-09-01 RECORDING METHOD, RENEWABLE RECORDING PAPER, COLORED INK AND RECORDING PAPER REPRODUCING METHOD Expired - Fee Related JP4566963B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006237945A JP4566963B2 (en) 2005-09-01 2006-09-01 RECORDING METHOD, RENEWABLE RECORDING PAPER, COLORED INK AND RECORDING PAPER REPRODUCING METHOD

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005253503 2005-09-01
JP2006237945A JP4566963B2 (en) 2005-09-01 2006-09-01 RECORDING METHOD, RENEWABLE RECORDING PAPER, COLORED INK AND RECORDING PAPER REPRODUCING METHOD

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007090879A true JP2007090879A (en) 2007-04-12
JP4566963B2 JP4566963B2 (en) 2010-10-20

Family

ID=37977112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006237945A Expired - Fee Related JP4566963B2 (en) 2005-09-01 2006-09-01 RECORDING METHOD, RENEWABLE RECORDING PAPER, COLORED INK AND RECORDING PAPER REPRODUCING METHOD

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4566963B2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010131998A (en) * 2010-01-05 2010-06-17 Mimaki Engineering Co Ltd Inkjet printer and printing method
JP2012232425A (en) * 2011-04-28 2012-11-29 Ricoh Co Ltd Recording medium

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07125410A (en) * 1993-10-29 1995-05-16 Mitsubishi Paper Mills Ltd Ink jet recording sheet
JPH11291586A (en) * 1998-04-07 1999-10-26 Ricoh Co Ltd Method for recycling record-receiving material for ink jet recording, cleanser used for the method and record-receiving material
JP2000351922A (en) * 1999-06-10 2000-12-19 Ricoh Co Ltd Erasing of ink jet recording image and erasing type aqueous ink jet recording ink
JP2002292993A (en) * 2001-03-28 2002-10-09 Mitsubishi Paper Mills Ltd Ink jet recording sheet
JP2003176427A (en) * 2001-12-11 2003-06-24 Seiko Epson Corp Ink set, inkjet recording method and recorded product
JP2004217765A (en) * 2003-01-14 2004-08-05 Seiko Epson Corp Pigment-based ink composition excellent in gas resistance, recording method using the same, and recorded matter

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07125410A (en) * 1993-10-29 1995-05-16 Mitsubishi Paper Mills Ltd Ink jet recording sheet
JPH11291586A (en) * 1998-04-07 1999-10-26 Ricoh Co Ltd Method for recycling record-receiving material for ink jet recording, cleanser used for the method and record-receiving material
JP2000351922A (en) * 1999-06-10 2000-12-19 Ricoh Co Ltd Erasing of ink jet recording image and erasing type aqueous ink jet recording ink
JP2002292993A (en) * 2001-03-28 2002-10-09 Mitsubishi Paper Mills Ltd Ink jet recording sheet
JP2003176427A (en) * 2001-12-11 2003-06-24 Seiko Epson Corp Ink set, inkjet recording method and recorded product
JP2004217765A (en) * 2003-01-14 2004-08-05 Seiko Epson Corp Pigment-based ink composition excellent in gas resistance, recording method using the same, and recorded matter

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010131998A (en) * 2010-01-05 2010-06-17 Mimaki Engineering Co Ltd Inkjet printer and printing method
JP2012232425A (en) * 2011-04-28 2012-11-29 Ricoh Co Ltd Recording medium

Also Published As

Publication number Publication date
JP4566963B2 (en) 2010-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102510885B (en) Ink-jet ink printing system and method
US5120359A (en) Erasable ink compositions
JP5720679B2 (en) Ink jet ink and ink jet recording method
JP5277549B2 (en) Water-based inkjet ink
JP2006152133A (en) Inkjet ink and inkjet recording device
EP2128207A1 (en) Water-based ink-jet recording ink
CN101555365A (en) Curable overcoat compositions
JP5927752B2 (en) Ink jet ink and ink jet recording method
JP2011245670A (en) Inkjet recording method
WO2010122994A1 (en) Water-based inkjet ink, method for producing an inkjet printed product using the same, and method for producing water-based inkjet ink
JP5417731B2 (en) Water-based ink jet recording ink and ink jet image forming method using the same
JP2008260139A (en) Inkjet recording method
JP2010270322A (en) Water-based ink for inkjet recording, and method for forming image
JP4566963B2 (en) RECORDING METHOD, RENEWABLE RECORDING PAPER, COLORED INK AND RECORDING PAPER REPRODUCING METHOD
JP2017155156A (en) Inkjet ink
CN100457838C (en) Ink-jet recording ink, ink-jet recording method, recording medium, and ink-jet recording device
JP2006249123A (en) Ink for ink jet
CN100590160C (en) Water-based inks for ink-jet printing
JP3864115B2 (en) Ink composition for marking on optical disk surface
JPH02124985A (en) Board marker ink composition
JP2011126147A (en) Inkjet recording method
JP2009235322A (en) Water-based inkjet ink
JP2018204012A (en) Water-based ink for inkjet and method for producing printed matter
JP2017155246A (en) Inkjet ink
JP2009012277A (en) Manufacturing method of printed matter of corrugated cardboard, and printed matter of corrugated cardboard obtained by this method

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090206

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100301

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100309

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100507

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100601

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100607

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100803

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100804

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130813

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees