JP2007090050A - Method of making golf club head from bismuth-containing titanium alloy, and golf club head - Google Patents

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Chern Lin Jiin-Huey
チェンリン ジン−フイ
Chien-Ping Ju
ジュ チェン−ピン
Chih-Min Lee
リー チ−ミン
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for making a golf club head having less defects in the casting of a titanium alloy. <P>SOLUTION: The golf club head is made by casting the titanium alloy which contains bismuth of at least 0.01% of the weight of the titanium alloy in order to make at least a part of the golf club. As a result, the golf club head comprising titanium alloy having a higher strength and lower modulus is formed in high yield in comparison with one made by a casting method using the conventional titanium alloy. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

発明の分野
本発明は、チタン合金のゴルフクラブヘッドの製造方法に関し、特に、ビスマス含有のチタン合金のゴルフクラブヘッドの製造方法と、ゴルフクラブヘッドに関する。
The present invention relates to a method for manufacturing a titanium alloy golf club head, and more particularly to a method for manufacturing a bismuth-containing titanium alloy golf club head and a golf club head.

発明の背景
チタン合金から作るゴルフクラブヘッドは、現在非常に一般的であって、それは、真空誘導溶融(VIM)または真空アーク再溶融(VAR)による遠心力を利用した方法によってチタン合金を鋳造して、ゴルフクラブヘッドのクラウンを形成することを含む。酸化ジルコニウムまたは酸化イットリウムから作られるシェル・モールドは、鋳造に使用され、この際シェル・モールドは、インジェクション成形によりワックスモールドを形成し、得られたワックスモールドを、コーティングを形成するためスラリー中に含浸し、乾燥し、ワックスを除去し、さらに焼結することによって製造される。酸化ジルコニウムおよび酸化イットリウムの物質は、溶融チタン合金に不活性である。シェル・モールドにおける溶融チタン合金の流動性は、遠心力によって向上されうるにもかかわらず、ゴルフクラブヘッドのクラウンの結果物たる鋳造物は、ピンホールや不完全充填等のような鋳造物欠陥が頻繁に生じる。
BACKGROUND OF THE INVENTION Golf club heads made from titanium alloys are very common today, which cast titanium alloys by a method utilizing centrifugal force by vacuum induction melting (VIM) or vacuum arc remelting (VAR). Forming a crown of the golf club head. Shell molds made from zirconium oxide or yttrium oxide are used for casting, where the shell mold forms a wax mold by injection molding, and the resulting wax mold is impregnated in a slurry to form a coating. And drying, removing the wax and further sintering. Zirconium oxide and yttrium oxide materials are inert to molten titanium alloys. Although the fluidity of the molten titanium alloy in the shell mold can be improved by centrifugal force, the resulting casting of the golf club head crown has casting defects such as pinholes and incomplete filling. It happens frequently.

発明の要約
本発明の第一の目的は、チタン合金の鋳造物欠陥が少ないゴルフクラブヘッドの製造方法を提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION A first object of the present invention is to provide a method for manufacturing a golf club head with few titanium alloy casting defects.

本発明の他の目的は、鋳造により、その少なくとも一部分が、ビスマス含有のチタン合金から作られる、ゴルフクラブヘッドの製造方法を提供するものである。   Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a golf club head, wherein at least a part thereof is made from a titanium alloy containing bismuth by casting.

上記の目的を達成するために、本発明において開示されている、チタン合金からゴルフクラブヘッドを製造する方法は、ゴルフクラブヘッドの少なくとも一部分を形成するためにチタン合金を鋳造することを含み、この際、その改良点は、チタン合金がチタン合金重量に対し、少なくとも0.01%のビスマスを含むことを含む。   To achieve the above object, a method of manufacturing a golf club head from a titanium alloy disclosed in the present invention includes casting the titanium alloy to form at least a portion of the golf club head, However, the improvements include that the titanium alloy contains at least 0.01% bismuth based on the weight of the titanium alloy.

本発明により構成されたゴルフクラブヘッドは、チタン合金重量に対し、少なくとも0.01%のビスマスを含むチタン合金から作られたゴルフクラブヘッドの少なくとも一部を含む。   A golf club head constructed in accordance with the present invention includes at least a portion of a golf club head made from a titanium alloy containing at least 0.01% bismuth, based on the weight of the titanium alloy.

チタン合金重量に対し、好ましくは、チタン合金は、0.1〜10%のビスマスを含み、より好ましくは、0.5〜5%のビスマスを含み、さらに好ましくは、1〜3%のビスマスを含む。   Preferably, the titanium alloy contains 0.1 to 10% bismuth, more preferably 0.5 to 5% bismuth, and still more preferably 1 to 3% bismuth, based on the titanium alloy weight. Including.

好ましくは、チタン合金は、本質的にビスマスおよびチタンからなる。   Preferably, the titanium alloy consists essentially of bismuth and titanium.

好ましくは、チタン合金は、本質的にビスマス、チタンならびに、Mo、Al、V、Sn、Cr、Zr、Fe、Nb、Ta、Si、Hf、CuおよびPbからなる群から選択される少なくとも1つの元素からなる。   Preferably, the titanium alloy is at least one selected from the group consisting essentially of bismuth, titanium and Mo, Al, V, Sn, Cr, Zr, Fe, Nb, Ta, Si, Hf, Cu and Pb. Consists of elements.

好ましくは、本発明の方法は、1μm未満、より好ましくは0.1μm未満の平均表面粗さの表面を有する研磨された鋳造物を得るために、前記鋳造から得られた鋳造物を研磨することをさらに含む。   Preferably, the method of the invention polishes the casting obtained from said casting to obtain a polished casting having a surface with an average surface roughness of less than 1 μm, more preferably less than 0.1 μm. Further includes.

好ましくは、前記ゴルフクラブヘッドの少なくとも一部は、クラウンである。   Preferably, at least a part of the golf club head is a crown.

好ましくは、前記ゴルフクラブヘッドの少なくとも一部は、フェースプレートである。   Preferably, at least a part of the golf club head is a face plate.

発明の詳細な説明
1990年から、ゴルフクラブのクラウンおよびフェースプレートを製造する際使用される物質は、その高い強度、低い弾性率、低い密度および防食性を考慮して、17−4PHスチールおよびパーシモン・ウッドから、Ti−6Al−4Vに移行してきている。総重量を制限しつつ、スイートスポットのエリアおよびMOI(慣性モーメント)の値を増加させるために、ゴルフクラブヘッドのサイズを200ccから450ccに増加させ、ゴルフクラブのクラウンの厚さをまた徐々に減少させてきている。さらに、ゴルフクラブヘッドのバランスの様々なデザインは、その形を複雑にする。米国特許公報第2003−0036442号は、0.8mm未満の厚さを有するゴルフクラブのクラウンを開示している。鋳造によってTi−6Al−4Vからこのようなゴルフクラブのクラウンを作ることは容易ではない。米国特許第4830823号における示唆によると、ピュアなチタンの鋳造性は、1.5〜4wt%のアルミニウムおよび1〜3wt%のバナジウム、典型的にはTi−3Al−2.5Vをドーピングすることにより向上されうる。しかしながら、Ti−3Al−2.5Vの強度は、Ti−6Al−4V(1100MPa)のそれのたった60%である621MPaであり、ゴルフクラブヘッド製造におけるTi−3Al−2.5Vの使用は満足できるものではない。最近、Callaway(登録商標)およびTaylormade(登録商標)のような主要なブランドによって製造されたゴルフクラブヘッドは、Ti−4.5Al−3V−2Fe−2MoおよびTi−15V−3Zr−3Al−3Snのようなβ相チタン合金によって作られた部分を多く含む。β相合金は、高い強度および低い弾性率を有し、これにより反発係数が高くおよび機械設計を最適化する上での選択肢が広がるというような利点がある。しかしながら、これらのβ相合金は、鋳造を困難にする合金化元素を多く含有している。したがって、向上した鋳造性を伴う高い強度のチタン合金の探求が求められている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Since 1990, materials used in making golf club crowns and faceplates have been developed in view of their high strength, low modulus, low density and anticorrosion, 17-4PH steel and persimmon.・ Moving from Ti to Ti-6Al-4V. To increase the sweet spot area and MOI (moment of inertia) values while limiting the total weight, the golf club head size was increased from 200cc to 450cc and the golf club crown thickness was also gradually decreased I have been letting. In addition, the various designs of the balance of the golf club head complicate its shape. US Patent Publication No. 2003-0036442 discloses a golf club crown having a thickness of less than 0.8 mm. It is not easy to make such a golf club crown from Ti-6Al-4V by casting. According to suggestions in U.S. Pat. No. 4,830,823, pure titanium castability is achieved by doping 1.5-4 wt% aluminum and 1-3 wt% vanadium, typically Ti-3Al-2.5V. It can be improved. However, the strength of Ti-3Al-2.5V is 621 MPa, which is only 60% of that of Ti-6Al-4V (1100 MPa), and the use of Ti-3Al-2.5V in golf club head manufacturing is satisfactory. It is not a thing. Recently, golf club heads manufactured by major brands such as Callaway® and Taylormade® are Ti-4.5Al-3V-2Fe-2Mo and Ti-15V-3Zr-3Al-3Sn. It contains many parts made of such β-phase titanium alloys. Beta phase alloys have the advantages of high strength and low modulus, which results in a high coefficient of restitution and a wide range of options for optimizing mechanical design. However, these β phase alloys contain many alloying elements that make casting difficult. Accordingly, there is a need for a high strength titanium alloy with improved castability.

参照により全体として引用される、米国特許第6409852号および米国特許公報第2004−0136859号の本出願に係る発明者らは、ビスマスをドーピングすることによってピュアなチタン金属およびチタン合金の鋳造性を向上させるための技術を開示している。ピュアなチタンの鋳造性は、前記技術に係る1wt%のビスマスをドーピングすることによって34%向上させうる。Ti−6Al−7Nb−1Bi、Ti−6Al−4V−1Bi、Ti−7.5Mo−1BiおよびTi−15Mo−1Biのような、特定のビスマスドープされたチタン合金はまた、ビスマスドープされていない対応するチタン合金に比して、鋳造性において顕著な向上を示す。これらのビスマスドープされたチタン合金のすべては、ゴルフクラブヘッドを鋳造する際に使用されるTi−6Al−4Vのそれよりも優れた鋳造性を有する。本出願の発明者らのもうひとつの調査において、主要な相としてα”相を有するチタンモリブデン合金(典型的にはTi−7.5Mo)は、強度、弾性率および延性の優れた組合せを示し、その強度/弾性率の割合(機械的性質のキーインデックス)は、Ti−6Al−4Vおよびほとんどの既知のチタン合金の強度/弾性率の割合より、顕著に高い。詳細については、その開示の内容が参照により全体として引用される、米国特許第6409852号を参照されたい。係属中の米国特許出願番号11/107833(2005年4月18日出願)において、本願の発明者らは、高い強度、低い弾性率および優れた冷間加工性能を有する典型的なβ相のTi−15Mo−1Bi合金から、室温において塑性変形させることによって、チタン合金の物品を製造する方法を開示している。   The inventors of the present application of US Pat. No. 6,409,852 and US Patent Publication No. 2004-0136859, which are incorporated by reference in their entirety, improve the castability of pure titanium metal and titanium alloys by doping bismuth. The technique for making it do is disclosed. The castability of pure titanium can be improved by 34% by doping with 1 wt% bismuth according to the technique. Certain bismuth-doped titanium alloys, such as Ti-6Al-7Nb-1Bi, Ti-6Al-4V-1Bi, Ti-7.5Mo-1Bi and Ti-15Mo-1Bi are also not bismuth-doped. Compared with the titanium alloy, the castability is remarkably improved. All of these bismuth doped titanium alloys have a castability superior to that of Ti-6Al-4V used in casting golf club heads. In another investigation by the inventors of the present application, a titanium-molybdenum alloy (typically Ti-7.5Mo) having an α ″ phase as the main phase exhibits an excellent combination of strength, elastic modulus and ductility. The strength / modulus ratio (key index of mechanical properties) is significantly higher than the strength / modulus ratio of Ti-6Al-4V and most known titanium alloys. See U.S. Patent No. 6,409,852, the contents of which are incorporated by reference in their entirety .. In pending U.S. Patent Application No. 11/107833 (filed April 18, 2005), the inventors of the present application are of high strength. A titanium alloy by plastic deformation at room temperature from a typical β-phase Ti-15Mo-1Bi alloy with low modulus and excellent cold work performance A method of manufacturing the article is disclosed.

本出願の発明者らは、ビスマス含有のチタン合金を鋳造すること、さらに、ゴルフクラブヘッドの機械的性質、反発係数、および耐久性を評価することを含む、ゴルフクラブヘッドの新規な製造方法を開発するための努力を行う結果、そのゴルフクラブヘッドは、精密鋳造によっても容易に製造でき、なお、高い強度および低い弾性率を有しうることになる。   The inventors of the present application have developed a novel method for manufacturing a golf club head comprising casting a titanium alloy containing bismuth and further evaluating the mechanical properties, coefficient of restitution, and durability of the golf club head. As a result of efforts to develop, the golf club head can be easily manufactured by precision casting and still have high strength and low modulus.

下記の表1は、米国特許公報第2004−0136859号に開示されているBiの存在により、Ti合金の鋳造性(鋳造長さ)が向上したことを示している。   Table 1 below shows that the castability (casting length) of the Ti alloy is improved by the presence of Bi disclosed in US Patent Publication No. 2004-0136859.

Figure 2007090050
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Figure 2007090050
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チタン合金の鋳造性が、ビスマスをドーピングすることによって、向上できることが表1により分かる。   Table 1 shows that the castability of the titanium alloy can be improved by doping with bismuth.

構造上、ビスマス1、3および5wt%を含有させた場合の効果ならびにピュアなチタンおよび様々なチタン合金の機械的性質は、表2に示され、この際、相分析のためのX線回折(XRD)および曲げ試験が行われた。ピュアなチタンおよびチタン合金の相は、1、3および5wt%のビスマスをドーピングした後に変化がなく、曲げ強度および弾性率(曲げ係数)は、両方とも増加していることが、表2により分かる。   Structurally, the effects of containing bismuth 1, 3 and 5 wt% and the mechanical properties of pure titanium and various titanium alloys are shown in Table 2, with X-ray diffraction ( XRD) and bending tests were performed. Table 2 shows that the pure titanium and titanium alloy phases remain unchanged after doping with 1, 3 and 5 wt% bismuth, and that both the bending strength and modulus (bending modulus) are increased. .

Figure 2007090050
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表1および2におけるデータは、鋳造によりゴルフクラブヘッドを製造するためにビスマス含有チタン合金を初めて用いた本出願に係る発明者らは、先行技術の問題点、すなわち、チタン合金のゴルフクラブヘッドに続発する鋳造物欠陥を解決しうることを示す。さらに、ビスマス含有のチタン合金から本発明によって作られるゴルフクラブヘッドはなお、チタン合金の高い強度および低い弾性率を保持する。 The data in Tables 1 and 2 show that the inventors of the present application, for the first time using a bismuth-containing titanium alloy to produce a golf club head by casting, are concerned with the problems of the prior art, ie, the titanium alloy golf club head. Shows that subsequent casting defects can be resolved. Furthermore, golf club heads made according to the present invention from bismuth-containing titanium alloys still retain the high strength and low modulus of titanium alloys.

本出願の発明者らは、Ti−MoおよびTi−15Mo−1Bi試料の冷間圧延試験ならびに冷間圧延したTi−15Mo−1Bi試料の試曲げ疲労試験を行った。Ti−15Mo(15wt%Mo)およびTi−15Mo−1Bi(15wt%のMoおよび1wt%のBi)合金は、、市販のアーク溶融真空圧(arc−melting vacuum−pressure)タイプの鋳造システム(Castmatic,IwataniCorp.,Japan)を用いて市販のピュアなチタン(c.p.Ti)バーで純度99.95%のモリブデンおよび99.5%のビスマスから準備した。溶融チャンバを、まず脱気し、アルゴンでパージした。アルゴンの圧力を溶融中において、1.8kgf/cmに維持した。c.p.Tiバー、モリブデンおよびビスマスの適量を、タングステン電極を有するU型銅炉(U−shaped copper hearth)において溶融した。このインゴットを、化学的均一性を向上させるために、3回再溶融した。 The inventors of the present application conducted a cold rolling test of Ti-Mo and Ti-15Mo-1Bi samples and a test bending fatigue test of a cold-rolled Ti-15Mo-1Bi sample. Ti-15Mo (15 wt% Mo) and Ti-15Mo-1Bi (15 wt% Mo and 1 wt% Bi) alloys are commercially available arc-melting vacuum-pressure type casting systems (Castmatic, Prepared from 99.95% pure molybdenum and 99.5% bismuth with a commercially pure titanium (cpTi) bar using Iwatani Corp., Japan. The melting chamber was first evacuated and purged with argon. The argon pressure was maintained at 1.8 kgf / cm 2 during melting. c. p. Appropriate amounts of Ti bar, molybdenum and bismuth were melted in a U-shaped copper heart with a tungsten electrode. The ingot was remelted three times to improve chemical uniformity.

5.0mmの厚さ、13mmの幅および70mmの長さを有する試料は、グラファイトモールドを使ってTi−15MoおよびTi−15Mo−1Bi合金から準備した。モールドから除去された試料を、冷間圧延の前に、水中急冷し、表面仕上げした。冷間圧延は、室温において100−トン圧延機(VF PCAK−P1,Toshiba Corp.,Japan)を用いて行い、ここで、2つのローラーの間の間隙を調節することにより、異なる変形厚さで、何度も2つのローラーの間の間隙を通した。   Samples having a thickness of 5.0 mm, a width of 13 mm and a length of 70 mm were prepared from Ti-15Mo and Ti-15Mo-1Bi alloys using a graphite mold. Samples removed from the mold were quenched in water and surface finished before cold rolling. Cold rolling is performed at room temperature using a 100-ton rolling mill (VF PCAK-P1, Toshiba Corp., Japan), with different deformation thicknesses by adjusting the gap between the two rollers. Many times, the gap between the two rollers was passed.

冷間圧延が、1.5mm、0.9mm、0.9mm、0.3mmおよび0.3mmという順で、厚さを減じる状態で行われる際(トータルの厚みの減少が78%)、Ti−15Mo−1Biの試料はすべて、破断したり、または、試料の表面または端にひび割れを示すことなく、最終的な厚さ(トータルの厚さの減少が78%)にまで冷間圧延することができた。しかしながら、Ti−15Moの試料は、表面上で変形帯を、もしくは、試料の端においてひび割れを示すか、または圧延中に破断した。Ti−15Mo合金に1wt%Biを添加すると、顕著に合金の冷間圧延加工性が向上することが、この冷間圧延試験によって分かった。   When cold rolling is performed in the order of 1.5 mm, 0.9 mm, 0.9 mm, 0.3 mm, and 0.3 mm with the thickness reduced (total thickness reduction is 78%), Ti- All 15Mo-1Bi samples can be cold rolled to a final thickness (78% reduction in total thickness) without breaking or cracking the surface or edges of the sample. did it. However, the Ti-15Mo sample showed deformation bands on the surface, cracks at the edges of the sample, or broke during rolling. It was found from this cold rolling test that the addition of 1 wt% Bi to the Ti-15Mo alloy markedly improves the cold rolling workability of the alloy.

曲げ疲労試験は、冷間圧延したTi−15Mo−1Bi試料(厚さを78%減少)の加熱処理(900℃、1分)により行った。長さ40mm、幅5mmおよび厚さ1.5mmの寸法を有する平滑なプレート試料の疲労試験のために、サーボ流体圧式試験機(EHF−EG,Shimadzu Co.,Tokyo,Japan)を用いた。平滑なプレート試料に、空気中、室温において、応力比R=0.1で周波数4Hzの正弦波形の疲労荷重をかけた。次の4つの異なった表面粗さのものが準備された:(1)#60のサンドペーパーによって得られた、表面粗さRa(Ra値は、ISO4287:2000方法に従って測定した)=0.9〜1.1μm;(2)#1000のサンドペーパーによって得られた表面粗さRa=0.1〜0.2μm;(3)#1500のサンドペーパー、次いで、1μm、0.3μmおよび0.05μmアルミナ粉末を順に用いて機械研摩をして得られた表面粗さRa<0.1μm;および、(4)#1500のサンドペーパー、次いで、5秒間、5vol%HF、15vol%HNOおよび80vol%の水を含む溶媒において化学研磨をして得られた表面粗さRa<0.1μm。 The bending fatigue test was performed by heat treatment (900 ° C., 1 minute) of a cold-rolled Ti-15Mo-1Bi sample (thickness was reduced by 78%). A servo-hydraulic tester (EHF-EG, Shimadzu Co., Tokyo, Japan) was used for fatigue testing of smooth plate samples having dimensions of 40 mm length, 5 mm width and 1.5 mm thickness. A smooth plate sample was subjected to a fatigue load having a sinusoidal waveform with a stress ratio of R = 0.1 and a frequency of 4 Hz at room temperature in air. The following four different surface roughness were prepared: (1) Surface roughness Ra obtained by # 60 sandpaper (Ra value measured according to ISO 4287: 2000 method) = 0.9 -1.1 μm; (2) Surface roughness Ra obtained by sandpaper of # 1000 = 0.1-0.2 μm; (3) Sandpaper of # 1500, then 1 μm, 0.3 μm and 0.05 μm Surface roughness Ra <0.1 μm obtained by mechanical polishing using alumina powder in sequence; and (4) # 1500 sandpaper, then 5 seconds, 5 vol% HF, 15 vol% HNO 3 and 80 vol% Surface roughness Ra <0.1 μm obtained by chemical polishing in a solvent containing water.

疲労寿命/疲労抵抗は、テストされた試料の表面粗さに極めて依存していることが、疲労試験データから見出された。#60のサンドペーパー(Ra=0.9〜1.1μm)(上記(1))によって準備された5つすべての試料の疲労寿命(疲労サイクル数)は、およそ4×10および10サイクルの間であり;#1000のサンドペーパー(Ra=0.1〜0.2μm)(上記(2))によって準備された5つすべての試料は、およそ10および6×10サイクルの間である。 It was found from fatigue test data that the fatigue life / fatigue resistance is highly dependent on the surface roughness of the tested samples. The fatigue life (fatigue cycle number) of all five samples prepared by # 60 sandpaper (Ra = 0.9-1.1 μm) (above (1)) is approximately 4 × 10 3 and 10 4 cycles. All five samples prepared by # 1000 sandpaper (Ra = 0.1-0.2 μm) (above (2)) are between approximately 10 4 and 6 × 10 4 cycles is there.

注目すべきは、上記(3)および(4)において、機械的研磨された試料および化学的研磨された試料(すべてRa<0.1μm)は、疲労寿命が非常に増加していることである。それぞれのグループにおいて、試験された6つの試料のうち4つは、10より長い疲労寿命を示した(試料は、10サイクル後損傷しなかった)。この結果は、実用化のためには、表面粗さRa<0.1μmであるTi−15Mo−1Bi合金を準備することが、非常に重要であることを示唆している。0.1μmより大きい表面粗さを有するこの種の材料から作られたいずれのサイクル負荷耐久装置も、疲労破壊が早まるリスクを有する。 It should be noted that in the above (3) and (4), the mechanically polished sample and the chemically polished sample (all Ra <0.1 μm) have a very increased fatigue life. . In each group, 4 of the 6 samples tested showed fatigue lives longer than 10 6 (samples were not damaged after 10 6 cycles). This result suggests that it is very important to prepare a Ti-15Mo-1Bi alloy having a surface roughness Ra <0.1 μm for practical use. Any cycle load endurance device made from this type of material having a surface roughness greater than 0.1 μm has a risk of premature fatigue failure.

本発明は、その特定の実施例の特定の詳細について記載しているが、そのような詳細は、発明の範囲内および添付された特許請求の範囲に含まれる範囲内において、制限されるものとみなされることを意図するものではない。改良したり、変更させたりすることは、上記開示に照らして可能である。   While this invention has been described with reference to specific details of specific embodiments thereof, such details are intended to be limited within the scope of the invention and the scope of the appended claims. It is not intended to be considered. Improvements and modifications are possible in light of the above disclosure.

Claims (21)

ゴルフクラブヘッドの少なくとも一部分を形成するためにチタン合金を鋳造することを含むゴルフクラブヘッドを、チタン合金から製造する方法であって、前記チタン合金が前記チタン合金重量に対し、少なくとも0.01%のビスマスを含む、ゴルフクラブヘッドを製造する方法。   A method of manufacturing a golf club head from a titanium alloy comprising casting a titanium alloy to form at least a portion of the golf club head, wherein the titanium alloy is at least 0.01% based on the titanium alloy weight. A method of manufacturing a golf club head comprising: 前記チタン合金は、前記チタン合金重量に対し、0.1〜10%のビスマスを含む請求項1に記載の方法。   The method according to claim 1, wherein the titanium alloy contains 0.1 to 10% bismuth based on the weight of the titanium alloy. 前記チタン合金は、前記チタン合金重量に対し、0.5〜5%のビスマスを含む請求項2に記載の方法。   The method according to claim 2, wherein the titanium alloy includes 0.5 to 5% bismuth based on the weight of the titanium alloy. 前記チタン合金は、前記チタン合金重量に対し、1〜3%のビスマスを含む請求項3に記載の方法。   The method according to claim 3, wherein the titanium alloy contains 1 to 3% of bismuth based on the weight of the titanium alloy. 前記チタン合金は、本質的にビスマスおよびチタンからなる、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。   The method according to claim 1, wherein the titanium alloy consists essentially of bismuth and titanium. 前記チタン合金は、本質的にビスマス、チタンならびに、Mo、Al、V、Sn、Cr、Zr、Fe、Nb、Ta、Si、Hf、CuおよびPbからなる群から選択される少なくとも1つの元素からなる、請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。   The titanium alloy consists essentially of bismuth, titanium and at least one element selected from the group consisting of Mo, Al, V, Sn, Cr, Zr, Fe, Nb, Ta, Si, Hf, Cu and Pb. The method according to any one of claims 1 to 5. 1μm未満の平均表面粗さを有する研磨された鋳造物を得るように、前記鋳造から得られた鋳造物を研磨することをさらに含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。   7. A method according to any one of the preceding claims, further comprising polishing the casting obtained from the casting to obtain a polished casting having an average surface roughness of less than 1 [mu] m. 前記平均表面粗さは、0.1μm未満である、請求項7に記載の方法。   The method of claim 7, wherein the average surface roughness is less than 0.1 μm. 前記ゴルフクラブヘッドの少なくとも一部が、クラウンである、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。   The method according to claim 1, wherein at least a part of the golf club head is a crown. 前記ゴルフクラブヘッドの少なくとも一部が、フェースプレートである、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。   The method of claim 1, wherein at least a portion of the golf club head is a face plate. 少なくとも一部が、チタン合金の重量に対し、少なくとも0.01%のビスマスを含むチタン合金から作られてなるゴルフクラブヘッド。   A golf club head made of a titanium alloy containing at least 0.01% bismuth based on the weight of the titanium alloy. チタン合金は、チタン合金の重量に対し、少なくとも0.1〜10%のビスマスを含む請求項11に記載のゴルフクラブヘッド。   The golf club head according to claim 11, wherein the titanium alloy contains at least 0.1 to 10% bismuth based on the weight of the titanium alloy. チタン合金は、チタン合金の重量に対し、少なくとも0.5〜5%のビスマスを含む請求項12に記載のゴルフクラブヘッド。   The golf club head according to claim 12, wherein the titanium alloy includes at least 0.5 to 5% bismuth based on the weight of the titanium alloy. チタン合金は、チタン合金の重量に対し、少なくとも1〜3%のビスマスを含む請求項13に記載のゴルフクラブヘッド。   The golf club head according to claim 13, wherein the titanium alloy includes at least 1 to 3% bismuth based on the weight of the titanium alloy. 前記チタン合金は、本質的にビスマスおよびチタンからなる、請求項11〜14のいずれか1項に記載のゴルフクラブヘッド。   The golf club head according to claim 11, wherein the titanium alloy consists essentially of bismuth and titanium. 前記チタン合金は、本質的にビスマス、チタンならびに、Mo、Al、V、Sn、Cr、Zr、Fe、Nb、Ta、Si、Hf、CuおよびPbからなる群から選択される少なくとも1つの元素からなる、請求項11〜15のいずれか1項に記載のゴルフクラブヘッド。   The titanium alloy consists essentially of bismuth, titanium and at least one element selected from the group consisting of Mo, Al, V, Sn, Cr, Zr, Fe, Nb, Ta, Si, Hf, Cu and Pb. The golf club head according to any one of claims 11 to 15. 前記ゴルフクラブヘッドの少なくとも一部は、前記チタン合金を鋳造することを含む方法によって形成される、請求項11〜16のいずれか1項に記載のゴルフクラブヘッド。   The golf club head according to any one of claims 11 to 16, wherein at least a part of the golf club head is formed by a method including casting the titanium alloy. 前記方法は、1μm未満の平均表面粗さを有する研磨された鋳造物を得るように、前記鋳造物から得られた鋳造物を研磨することをさらに含む、請求項17に記載のゴルフクラブヘッド。   The golf club head of claim 17, wherein the method further comprises polishing a casting obtained from the casting to obtain a polished casting having an average surface roughness of less than 1 μm. 前記平均表面粗さは、0.1μm未満である、請求項18に記載のゴルフクラブヘッド。   The golf club head according to claim 18, wherein the average surface roughness is less than 0.1 μm. 前記ゴルフクラブヘッドの少なくとも一部が、クラウンである、請求項11〜9のいずれか1項に記載のゴルフクラブヘッド。   The golf club head according to claim 11, wherein at least a part of the golf club head is a crown. 前記ゴルフクラブヘッドの少なくとも一部が、フェースプレートである、請求項11〜19のいずれか1項に記載のゴルフクラブヘッド。   The golf club head according to claim 11, wherein at least a part of the golf club head is a face plate.
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