JP2007086734A - Electrophotographic image forming apparatus, electrophotographic photoreceptor, and image forming unit - Google Patents

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Shigeaki Tokutake
重明 徳竹
Shinichi Hamaguchi
進一 濱口
Takeshi Shimoda
剛士 下田
Takao Fukaya
孝雄 深谷
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic image forming apparatus, a photoreceptor and an image forming unit by which a high quality toner image can be continuously obtained while preventing a white void in a solid image or a hollow part in a character image, occurrence black spots or fogging in the course of printing a large number of prints, and avoiding decrease in the image density or decrease in sharpness. <P>SOLUTION: The electrophotographic image forming apparatus includes a first transferring means to transfer a toner image formed on an electrophotographic photoreceptor by at least a charging means, an exposing means and a developing means, onto an intermediate transfer body member, and a second transferring means to transfer the toner image on the intermediate transfer member to a recording medium; wherein the electrophotographic photoreceptor has a surface layer containing particles having a number average primary particle diameter of 1 to 300 nm and the surface layer has a hardness (universal hardness) of 200 to 350 N/mm<SP>2</SP>which is lower than the hardness (universal hardness) of the surface layer of the intermediate transfer member. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、電子写真画像形成装置、電子写真感光体及び画像形成ユニットに関する。   The present invention relates to an electrophotographic image forming apparatus, an electrophotographic photosensitive member, and an image forming unit.

近年、電子写真方式の画像形成方法はデジタル技術の進展により、デジタル方式の画像形成方法が主流となってきている。デジタル方式の画像形成方法は1200dpi(本発明でいうdpiとは、1インチ、即ち2.54cm当たりのドット数を表す。)等の1画素の小さなドット画像を顕像化することが要求されることもあり、この様な小さなドット画像を忠実に再現する高画質技術が要求されている。特に、近年では複写機の小型化、高解像度化、フルカラー化の要望や、プリンターの場合は印刷並みの高品質の画像を安定して作成するという要求が強まっている。高品質のトナー画像を安定して得るためには、より一層の高画質化技術が要求される。   In recent years, digital image forming methods have become mainstream due to the progress of digital technology. A digital image forming method is required to visualize a small dot image of one pixel such as 1200 dpi (dpi in the present invention represents the number of dots per inch, that is, 2.54 cm). In some cases, there is a demand for high image quality technology that faithfully reproduces such a small dot image. In particular, in recent years, there has been an increasing demand for miniaturization, high resolution, and full color copying machines, and in the case of printers, stable creation of high-quality images comparable to printing. In order to stably obtain a high-quality toner image, a higher image quality enhancement technique is required.

高品質の画像を得るために、現像手段の検討や電子写真感光体の検討がなされてきた。   In order to obtain high-quality images, development means and electrophotographic photoreceptors have been studied.

電子写真技術における現像手段は、大きく乾式現像手段と湿式現像手段の2つに分けられる。   The developing means in the electrophotographic technology is roughly divided into two types: a dry developing means and a wet developing means.

乾式現像手段とは粉体よりなるトナーを用いる方法で、更に現像剤がトナーとキャリア及びその他添加物よりなる乾式2成分タイプ、キャリアは含まず、トナー及びその他添加物よりなる乾式1成分タイプとの2つに分けられる。   The dry developing means is a method using a toner made of powder, and further, a dry two-component type in which the developer is composed of toner, carrier and other additives, and a dry one-component type in which the carrier is not included and is composed of toner and other additives. It is divided into two.

一方、湿式現像手段とはキャリア液体中にトナーが分散されている液体現像剤を用いる現像方法である。湿式現像手段は乾式現像手段と比較して、トナー粒子径が微細で、トナーの透明性が高い等のメリットが挙げられ、アナログ、デジタルまたモノクロ、カラーを問わず、高品質のトナー画像が得られ、且つ、省エネルギーの画像形成装置が得られる等の特徴を有している。   On the other hand, the wet developing means is a developing method using a liquid developer in which toner is dispersed in a carrier liquid. Compared with dry development means, wet development means have advantages such as finer toner particle size and high toner transparency, and high quality toner images can be obtained regardless of analog, digital, monochrome, or color. And an energy-saving image forming apparatus can be obtained.

また、電子写真感光体上に形成されたトナー像が、当該像担持体に当接された状態で設けられた転写ローラに転写バイアス電圧がバイアス電圧印加手段によって印加されることにより、記録媒体上に転写される画像形成装置において、転写ローラの表面には、体積抵抗率が1×107Ωcm以上である絶縁層が形成されてなり、当該絶縁層は、その硬度が像担持体の表面層の硬度より低いものであり、バイアス電圧印加手段は、転写ローラに付着するトナーを像担持体上に転移させる除去バイアス電圧を転写ローラに印加する機能を有することを特徴とする画像形成装置が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。 The toner image formed on the electrophotographic photosensitive member is applied with a transfer bias voltage to a transfer roller provided in contact with the image carrier by a bias voltage applying unit. In the image forming apparatus transferred to the surface, an insulating layer having a volume resistivity of 1 × 10 7 Ωcm or more is formed on the surface of the transfer roller, and the insulating layer has a hardness of the surface layer of the image carrier. The image forming apparatus is characterized in that the bias voltage applying means has a function of applying to the transfer roller a removal bias voltage for transferring the toner adhering to the transfer roller onto the image carrier. (For example, refer to Patent Document 1).

また、局所的な転写抜けを防止するため電子写真感光体と中間転写体の硬度についても検討されている。この検討では電子写真感光体表面のダイナミック硬度が中間転写体硬度よりも大きくすることが提案されている(例えば、特許文献2参照。)。   In addition, in order to prevent local transfer omission, the hardness of the electrophotographic photosensitive member and the intermediate transfer member has been studied. In this study, it has been proposed that the dynamic hardness of the surface of the electrophotographic photosensitive member be made larger than the intermediate transfer member hardness (see, for example, Patent Document 2).

また、高品質のトナー画像を多数枚得る電子写真感光体として、表面層に粒子を含有させる提案がされている(例えば、特許文献3参照。)。
特開2004−94037号公報 特開2003−149950号公報 特開2005−43623号公報
In addition, as an electrophotographic photosensitive member for obtaining a large number of high-quality toner images, a proposal has been made to include particles in the surface layer (see, for example, Patent Document 3).
JP 2004-94037 A JP 2003-149950 A JP 2005-43623 A

しかしながら、提案された電子写真感光体(以下、単に感光体ともいう)を本発明の電子写真画像形成装置(以下、単に画像形成装置ともいう)で用いると、べた画像の白抜けや文字画像の中抜けが発生したり、多数枚プリントを行うと黒ポチやかぶりが発生したり、画像濃度が低くなったり、鮮鋭度が低下したりして高品質のトナー画像を継続して得られず、さらなる改良が望まれていた。   However, when the proposed electrophotographic photosensitive member (hereinafter also simply referred to as a photosensitive member) is used in the electrophotographic image forming apparatus (hereinafter also simply referred to as an image forming apparatus) of the present invention, solid images of white or character images may be removed. Blackouts and fogging occur when a number of prints are printed, or the image density is lowered or the sharpness is lowered, and a high-quality toner image cannot be continuously obtained. Further improvements were desired.

本発明の目的は、画像欠陥が無い高品質のトナー画像を継続して得られる画像形成装置、感光体及び画像形成ユニットを提供することである。   An object of the present invention is to provide an image forming apparatus, a photoreceptor, and an image forming unit that can continuously obtain a high-quality toner image free from image defects.

本発明の目的は、下記構成を採ることにより達成される。   The object of the present invention is achieved by adopting the following configuration.

1.
電子写真感光体上に、少なくとも帯電手段、露光手段、トナーを含む現像剤により現像する現像手段、現像手段により形成したトナー像を中間転写体上に転写する一次転写手段、中間転写体上のトナー像を記録媒体に転写する二次転写手段とを有する電子写真画像形成装置において、
該電子写真感光体が、その表面層に数平均一次粒子径1〜300nmの粒子を含有し、
該表面層の硬度(ユニバーサル硬さ)が、200〜350N/mm2で、
該中間転写体の表面層の硬度(ユニバーサル硬さ)より軟らかいことを特徴とする電子写真画像形成装置。
1.
At least a charging unit, an exposure unit, a developing unit that develops with a developer containing toner, a primary transfer unit that transfers a toner image formed by the developing unit onto the intermediate transfer member, and a toner on the intermediate transfer member. In an electrophotographic image forming apparatus having secondary transfer means for transferring an image to a recording medium,
The electrophotographic photoreceptor contains particles having a number average primary particle size of 1 to 300 nm on the surface layer thereof,
Hardness of the surface layer (universal hardness) of at 200~350N / mm 2,
An electrophotographic image forming apparatus characterized by being softer than the hardness (universal hardness) of the surface layer of the intermediate transfer member.

2.
前記粒子が、少なくとも無機粒子と有機粒子とを含むものであることを特徴とする前記1に記載の電子写真画像形成装置。
2.
2. The electrophotographic image forming apparatus according to 1 above, wherein the particles include at least inorganic particles and organic particles.

3.
前記無機粒子が、シリカ粒子、アルミナ粒子、二酸化チタン粒子、チタン酸ストロンチウム粒子から選択されてなるものであることを特徴とする前記1または2に記載の電子写真画像形成装置。
3.
3. The electrophotographic image forming apparatus according to 1 or 2, wherein the inorganic particles are selected from silica particles, alumina particles, titanium dioxide particles, and strontium titanate particles.

4.
前記有機粒子が、フッ素原子含有の樹脂粒子、シリコン原子含有の樹脂粒子、ポリオレフィン粒子、ポリエステル粒子から選択されてなるものであることを特徴とする前記1または2に記載の電子写真画像形成装置。
4).
3. The electrophotographic image forming apparatus according to 1 or 2, wherein the organic particles are selected from fluorine atom-containing resin particles, silicon atom-containing resin particles, polyolefin particles, and polyester particles.

5.
前記電子写真感光体の表面層が、電荷輸送層であることを特徴とする前記1に記載の電子写真画像形成装置。
5.
2. The electrophotographic image forming apparatus as described in 1 above, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member is a charge transport layer.

6.
前記電子写真感光体の表面層が、保護層であることを特徴とする前記1に記載の電子写真画像形成装置。
6).
2. The electrophotographic image forming apparatus according to 1 above, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member is a protective layer.

7.
前記トナーが、少なくとも滑材粒子と研磨剤粒子を含有していることを特徴とする前記1に記載の電子写真画像形成装置。
7).
2. The electrophotographic image forming apparatus according to 1 above, wherein the toner contains at least lubricant particles and abrasive particles.

8.
前記中間転写体のクリーニング手段として、弾性ブレードを用いることを特徴とする前記1に記載の電子写真画像形成装置。
8).
2. The electrophotographic image forming apparatus as described in 1 above, wherein an elastic blade is used as the cleaning means for the intermediate transfer member.

9.
前記電子写真感光体のクリーニング手段の後に、潤滑剤塗布手段を設けてなることを特徴とする前記1に記載の電子写真画像形成装置。
9.
2. The electrophotographic image forming apparatus according to 1 above, wherein a lubricant application unit is provided after the electrophotographic photosensitive member cleaning unit.

10.
前記1〜9の何れか1項に記載の電子写真画像形成装置に用いることを特徴とする電子写真感光体。
10.
10. An electrophotographic photosensitive member used in the electrophotographic image forming apparatus according to any one of 1 to 9 above.

11.
前記10に記載の電子写真感光体と、
帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも1つの手段とが結合され、前記1〜9の何れか1項に記載の電子写真画像形成装置の本体に出し入れ可能に形成されていることを特徴とする画像形成ユニット。
11.
The electrophotographic photosensitive member according to 10 above,
10. At least one unit selected from a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, and a cleaning unit is combined and formed so as to be able to be inserted into and removed from the main body of the electrophotographic image forming apparatus according to any one of 1 to 9 above. An image forming unit.

本発明の画像形成装置、感光体及び画像形成ユニットは、べた画像の白抜けや文字画像の中抜けが発生せず、多数枚プリントを行っても黒ポチやかぶりが発生したり、画像濃度が低くなったり、鮮鋭度が低下したりせず継続して高品質のトナー画像を得ることができる優れた効果を有する。   The image forming apparatus, photoconductor, and image forming unit of the present invention do not cause white spots in solid images or voids in character images, and black spots and fogging occur even when many sheets are printed. There is an excellent effect that a high-quality toner image can be continuously obtained without lowering or sharpness being lowered.

本発明者等は、べた画像の白抜けや文字画像の中抜けが発生せず、多数枚プリントを行っても黒ポチやかぶりが発生したり、画像濃度が低くなったり、鮮鋭度が低下したりせず継続して高品質のトナー画像を得ることができる画像形成装置について検討を行った。   The inventors of the present invention do not cause white spots in solid images or voids in character images. Black prints and fogging occur even when many sheets are printed, image density is low, and sharpness is reduced. An image forming apparatus capable of continuously obtaining a high-quality toner image without any trouble was investigated.

種々検討の結果、感光体の表面層に数平均一次粒子径が1〜300nmの粒子を含有させ、その表面層の硬度(ユニバーサル硬度)を200〜350N/mm2に調整し、感光体表面層の硬度(ユニバーサル硬度)を転写手段として用いる中間転写体の表面層の硬度より軟らかくすることで上記問題を解決できることを見出した。 As a result of various studies, the surface layer of the photoreceptor contains particles having a number average primary particle diameter of 1 to 300 nm, the hardness (universal hardness) of the surface layer is adjusted to 200 to 350 N / mm 2 , and the photoreceptor surface layer It has been found that the above problem can be solved by making the hardness (universal hardness) of the intermediate layer softer than the hardness of the surface layer of the intermediate transfer member used as transfer means.

理由は明らかではないが、感光体の表面層に粒子として、無機粒子と有機粒子を含有させると、無機粒子がべた画像の白抜け発生を防止する効果と転写効率をよくする効果を発揮し、有機粒子がトナー像を離れやすくし文字画像の中抜け発生防止する効果と転写時にトナー像の乱れによる解像度の低下を防止する効果を発揮するものと推測している。   The reason is not clear, but when inorganic particles and organic particles are included as particles in the surface layer of the photoreceptor, the inorganic particles have the effect of preventing white spots in solid images and improving the transfer efficiency, It is presumed that the organic particles can easily leave the toner image and prevent the character image from being lost and prevent the resolution from being lowered due to the disturbance of the toner image during transfer.

また、感光体の表面層の硬度(ユニバーサル硬度)を中間転写体の表面層の硬度(ユニバーサル硬度)より軟らかくすることで、感光体と中間転写体とを接触させてトナー像を中間転写体に転写するときに、トナー像の乱れの発生が少なくなり、高解像力の維持したままトナー像を中間転写体へ転写できるようになったものと推測している。   Also, by making the hardness of the surface layer of the photoconductor (universal hardness) softer than the hardness of the surface layer of the intermediate transfer member (universal hardness), the photoconductor and the intermediate transfer member are brought into contact with each other so that the toner image is transferred to the intermediate transfer member. It is presumed that the toner image is less disturbed during the transfer, and the toner image can be transferred to the intermediate transfer member while maintaining a high resolution.

また、感光体の表面層に粒子として無機粒子と有機粒子とを含有させることで、その表面がクリーニング手段として用いるクリーニング部材による磨耗量が減少し、多数枚プリントしても磨耗に起因する黒ポチやかぶりの発生、画像濃度の低下、鮮鋭度の低下が発生せず、継続して高品質のトナー画像を得ることができるようになったものと推測している。   In addition, by including inorganic particles and organic particles as particles in the surface layer of the photoreceptor, the amount of wear by the cleaning member used on the surface as a cleaning means is reduced, and even if a large number of sheets are printed, black spots caused by wear are reduced. It is presumed that high-quality toner images can be continuously obtained without occurrence of fogging, reduction in image density, and reduction in sharpness.

さらに、クリーニング手段に弾性ブレードを用いたり、感光体表面に潤滑剤を塗布したり、現像手段で用いるトナーに外添剤として滑材や研磨剤を添加することにより、継続して高品質のトナー画像を得ることができるようになったものと推測している。   Furthermore, by using an elastic blade as the cleaning means, applying a lubricant to the surface of the photosensitive member, or adding a lubricant or abrasive as an external additive to the toner used in the developing means, the high quality toner can be continuously obtained. I guess it is possible to obtain images.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

最初に、粒子の粒径について説明する。   First, the particle size of the particles will be described.

〔粒子の粒径〕
本発明に用いられる粒子は、数平均一次粒子径が1〜300nmのもので、10〜250nmのものが好ましく、30〜200nmのものがより好ましい。
[Particle size]
The particles used in the present invention have a number average primary particle size of 1 to 300 nm, preferably 10 to 250 nm, and more preferably 30 to 200 nm.

ここで、数平均一次粒子径とは、粒子を透過型電子顕微鏡観察によって10000倍に拡大し、ランダムに100個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析により求めた値である。   Here, the number average primary particle diameter is a value obtained by observing 100 particles as primary particles at random by 10000-fold observation with a transmission electron microscope and image analysis.

透過型電子顕微鏡装置(TEM)としては、例えば「H−9000NAR」(日立製作所社製)、「JEM−200FX」(日本電子社製)等が挙げられる。   Examples of the transmission electron microscope (TEM) include “H-9000NAR” (manufactured by Hitachi, Ltd.), “JEM-200FX” (manufactured by JEOL Ltd.), and the like.

透過型電子顕微鏡による観察方法は、粒子の粒径を測定する際に行なわれる通常の方法で行なわれる。例えば、以下のような手順で行なわれる。まず、観察用の資料を作製する。常温硬化性のエポキシ樹脂中に粒子を充分分散させた後、包埋し、硬化させてブロックを作製する。作製したブロックをダイヤモンド歯を備えたミクロトームを用い、厚さ80〜200nmの薄片状に切り出して測定用試料を作製する。次に、透過型電子顕微鏡装置(TEM)を用いて10000倍に拡大し、粒子の写真撮影をする。次に、画像処理装置「ルーゼックスF」(ニコレ社製)で撮影された100個の粒子の画像情報を演算処理して、数平均一次粒子径を求める。   The observation method using a transmission electron microscope is performed by a normal method performed when measuring the particle size of the particles. For example, the procedure is as follows. First, materials for observation are prepared. After sufficiently dispersing the particles in a room temperature curable epoxy resin, the particles are embedded and cured to produce a block. The prepared block is cut into a thin piece having a thickness of 80 to 200 nm using a microtome equipped with diamond teeth to prepare a measurement sample. Next, the particles are magnified 10,000 times using a transmission electron microscope (TEM), and the particles are photographed. Next, the image information of 100 particles photographed by the image processing apparatus “Luzex F” (manufactured by Nicole) is arithmetically processed to obtain the number average primary particle diameter.

数平均一次粒子径が、上記範囲の粒子は、バインダー中で均一な分散ができるので、凝集粒子の形成や表面に大きな凹凸の発生を防止でき、該凝集粒子が電荷トラップとなって黒ポチや転写メモリーの発生、該大きな凹凸による黒ポチの発生が無い良好なトナー画像を形成することができる。また、塗布液中で粒子が沈降しにくく、液の分散安定性にも優れる。   Particles having a number average primary particle diameter in the above range can be uniformly dispersed in the binder, so that formation of aggregated particles and generation of large irregularities on the surface can be prevented. It is possible to form a good toner image without generation of transfer memory and generation of black spots due to the large unevenness. Further, the particles are less likely to settle in the coating solution, and the dispersion stability of the solution is also excellent.

次に、表面層の硬度(ユニバーサル硬さ)につてい説明する。   Next, the hardness (universal hardness) of the surface layer will be described.

〔表面層の硬度(ユニバーサル硬さ)〕
本発明に用いる感光体は、その表面層の硬度(ユニバーサル硬さ)が、200〜350N/mm2で、本発明で用いる中間転写体の表面層の硬度より軟らかいものである。
[Hardness of surface layer (universal hardness)]
The photoreceptor used in the present invention has a surface layer hardness (universal hardness) of 200 to 350 N / mm 2 and is softer than the surface layer of the intermediate transfer body used in the present invention.

表面の硬度(ユニバーサル硬さ)の測定は、表面被膜物性試験器を用い、下記条件で行うことができる。   The surface hardness (universal hardness) can be measured using a surface coating property tester under the following conditions.

測定条件
測定機:硬度計押し込み試験機H100V(フィッシャー・インストルメンツ社製)
測定圧子:ヴィッカース圧子
測定環境:20℃、60%RH
測定サンプル:5cm×5cmのサイズに中間転写体を切断して測定サンプルを作成
最大試験加重:2mN
加重条件:最大試験加重に10秒で達する速度で、時間に比例して加重を印加する。
Measuring conditions Measuring machine: Hardness meter indentation testing machine H100V (manufactured by Fischer Instruments)
Measurement indenter: Vickers indenter Measurement environment: 20 ° C, 60% RH
Measurement sample: Cut the intermediate transfer member into a size of 5 cm x 5 cm to create a measurement sample Maximum test load: 2 mN
Weighting condition: The weight is applied in proportion to time at a speed that reaches the maximum test weight in 10 seconds.

加重クリープ時間:5秒
尚、測定は測定サンプルの任意場所10カ所を測定し、その平均値をユニバーサル硬度で規定する硬度とする。
Weighted creep time: 5 seconds In addition, the measurement measures 10 arbitrary places of a measurement sample, and makes the average value the hardness prescribed | regulated by universal hardness.

次に、感光体について説明する
〔感光体〕
本発明に用いられる感光体は、下記に示されるものである。
Next, the photoconductor will be described. [Photoconductor]
The photoreceptor used in the present invention is shown below.

1.感光体の表面層には、数平均一次粒子径1〜300nmの粒子を含有する。   1. The surface layer of the photoreceptor contains particles having a number average primary particle size of 1 to 300 nm.

2.感光体の表面層の硬度(ユニバーサル硬さ)は、200〜350N/mm2である。好ましくは、250〜350N/mm2である。 2. The surface layer hardness (universal hardness) of the photoreceptor is 200 to 350 N / mm 2 . Preferably, it is 250-350 N / mm < 2 >.

尚、感光体の表面層の硬度(ユニバーサル硬さ)は、中間転写体の表面(部の)硬度より軟らかく、具体的には20N/mm2以上軟らかいことが好ましく、25〜80N/mm2軟らかいことがより好ましい。 Incidentally, the hardness of the surface layer of the photosensitive member (universal hardness) is softer than the surface (parts) hardness of the intermediate transfer member, in particular it is preferably soft 20 N / mm 2 or more, 25~80N / mm 2 soft It is more preferable.

(感光体の層構成)
本発明に用いられる感光体は、その表面層に数平均一次粒子径1〜300nmの粒子を含有し、該表面層の硬度(ユニバーサル硬さ)が、200〜350N/mm2であれば良い、層構成については特に制限されるものではなく、具体的には、以下に示すような構成を挙げることができる。
(Photoreceptor layer structure)
The photoreceptor used in the present invention contains particles having a number average primary particle diameter of 1 to 300 nm in the surface layer, and the hardness (universal hardness) of the surface layer may be 200 to 350 N / mm 2 . The layer configuration is not particularly limited, and specific examples include the following configurations.

1)導電性支持体上に感光層として電荷発生層及び電荷輸送層を順次積層した構成;
2)導電性支持体上に感光層として電荷発生層、電荷輸送層及び保護層を順次積層した構成;
3)導電性支持体上に感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層を形成した構成;
4)導電性支持体上に感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層及び保護層を形成した構成;
5)導電性支持体上に感光層として電荷輸送層及び電荷発生層を順次積層した構成;
6)導電性支持体上に感光層として電荷輸送層、電荷発生層及び保護層を順次積層した構成;
本発明に用いられる感光体は、上記何れの構成で良いが、これらの中では、導電性基体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層を設けて作製されるものが好ましい。
1) A structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated as a photosensitive layer on a conductive support;
2) A structure in which a charge generation layer, a charge transport layer, and a protective layer are sequentially laminated as a photosensitive layer on a conductive support;
3) A structure in which a single layer containing a charge transport material and a charge generation material is formed as a photosensitive layer on a conductive support;
4) A structure in which a single layer containing a charge transport material and a charge generation material and a protective layer are formed as a photosensitive layer on a conductive support;
5) A structure in which a charge transport layer and a charge generation layer are sequentially laminated as a photosensitive layer on a conductive support;
6) A structure in which a charge transport layer, a charge generation layer, and a protective layer are sequentially laminated as a photosensitive layer on a conductive support;
The photoconductor used in the present invention may have any of the above structures, but among these, those prepared by providing an intermediate layer, a charge generation layer, a charge transport layer, and a protective layer on a conductive substrate are preferable. .

尚、本発明では、導電性支持体上と感光層の間に、電気特性や接着性を改良する目的で中間層を設けることができる。   In the present invention, an intermediate layer can be provided between the conductive support and the photosensitive layer for the purpose of improving electrical characteristics and adhesiveness.

ここで、感光体の表面層とは、感光体が空気界面と接触する層であり、導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層が形成されている場合は当該電荷輸送層が表面層であり、電荷輸送層の上に保護層が積層されている場合は保護層が表面層である。   Here, the surface layer of the photoreceptor is a layer in which the photoreceptor is in contact with the air interface. When an intermediate layer, a charge generation layer, and a charge transport layer are formed on the conductive support, the charge transport layer is formed. Is a surface layer, and when a protective layer is laminated on the charge transport layer, the protective layer is the surface layer.

図1は、本発明に用いられる感光体の層構成の一例を示す模式図である。   FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a layer structure of a photoreceptor used in the present invention.

図1の(a)は、表面層が電荷輸送層の感光体、(b)は、表面層が保護層の感光体を示す。   FIG. 1A shows a photoreceptor whose surface layer is a charge transport layer, and FIG. 1B shows a photoreceptor whose surface layer is a protective layer.

図1において、100は導電性基体、200は中間層、210は無機粒子、220はバインダー、300は感光層、400は電荷発生層、500は電荷輸送層、600は保護層、700は無機粒子、800は有機粒子、900は表面層を示す。   In FIG. 1, 100 is a conductive substrate, 200 is an intermediate layer, 210 is inorganic particles, 220 is a binder, 300 is a photosensitive layer, 400 is a charge generation layer, 500 is a charge transport layer, 600 is a protective layer, and 700 is inorganic particles. , 800 represents organic particles, and 900 represents a surface layer.

〈粒子〉
前記数平均一次粒径を有する粒子は、塗布液中に均一に分散ができるので、凝集粒子の形成や表面に大きな凹凸の発生を防止でき、該凝集粒子が電荷トラップとなって黒ポチや転写メモリーの発生、該大きな凹凸による黒ポチの発生が無い良好なトナー画像を形成することができる。また、塗布液中で粒子が沈降しにくく、液の分散安定性にも優れる。
<particle>
Since the particles having the number average primary particle size can be uniformly dispersed in the coating solution, formation of aggregated particles and generation of large irregularities on the surface can be prevented, and the aggregated particles serve as charge traps and black spots and transfer. It is possible to form a good toner image without occurrence of memory and black spots due to the large unevenness. Further, the particles are less likely to settle in the coating solution, and the dispersion stability of the solution is also excellent.

本発明では、粒子が、少なくとも無機粒子と有機粒子とを含むことが好ましい。   In the present invention, the particles preferably include at least inorganic particles and organic particles.

無機粒子と有機粒子の割合は、無機粒子20〜80質量%が好ましく、30〜70質量がより好ましい。   As for the ratio of an inorganic particle and an organic particle, 20-80 mass% of inorganic particles are preferable, and 30-70 mass is more preferable.

無機粒子としては、シリカ粒子、アルミナ粒子、二酸化チタン粒子、チタン酸ストロンチウム粒子から選択されてなるものを挙げることができる。これらの中ではシリカ粒子、アルミナ粒子が好ましい。   Examples of the inorganic particles include those selected from silica particles, alumina particles, titanium dioxide particles, and strontium titanate particles. Of these, silica particles and alumina particles are preferred.

無機粒子の数平均一次粒径は、10〜150μmが好ましい。   The number average primary particle size of the inorganic particles is preferably 10 to 150 μm.

本発明に係わる無機粒子は、分散性向上と電子写真特性の安定性から表面処理したものが好ましい。例えば、有機溶剤や水に対して反応性有機ケイ素化合物を溶解または懸濁させた液に無機粒子を添加し、この液を数分から1時間程度撹拌する。そして場合によっては該液に加熱処理を施した後に、濾過等の工程を経た後乾燥し、表面を有機ケイ素化合物で被覆した無機粒子を得る。尚、有機溶剤や水に対して無機粒子を分散させた懸濁液に反応性有機ケイ素化合物を添加しても構わない。   The inorganic particles according to the present invention are preferably surface-treated from the viewpoint of improvement in dispersibility and stability of electrophotographic characteristics. For example, inorganic particles are added to a solution obtained by dissolving or suspending a reactive organosilicon compound in an organic solvent or water, and this solution is stirred for several minutes to about 1 hour. And depending on the case, after heat-processing this liquid, it passes through processes, such as filtration, and is dried, and the inorganic particle which coat | covered the surface with the organosilicon compound is obtained. A reactive organosilicon compound may be added to a suspension in which inorganic particles are dispersed in an organic solvent or water.

前記表面処理に用いられる反応性有機ケイ素化合物の量は、前記表面処理時の仕込量にて前記金属酸化物で処理された酸化チタン100質量部に対し、反応性有機ケイ素化合物を0.1〜50質量部、更に好ましくは1〜10質量部が好ましい。表面処理量が上記範囲よりも少ないと表面処理効果が十分に付与されず、中間層内における酸化チタン粒子の分散性等が悪くなる。また、上記範囲を超えてしまうと電気性能を悪化させる結果残留電位上昇や帯電電位の低下を招いてしまう。   The amount of the reactive organosilicon compound used for the surface treatment is 0.1 to 10 parts by weight of the reactive organosilicon compound with respect to 100 parts by mass of titanium oxide treated with the metal oxide in the charge amount during the surface treatment. 50 mass parts, More preferably, 1-10 mass parts is preferable. When the surface treatment amount is less than the above range, the surface treatment effect is not sufficiently imparted, and the dispersibility of the titanium oxide particles in the intermediate layer is deteriorated. Moreover, if the above range is exceeded, the electrical performance is deteriorated, resulting in an increase in residual potential and a decrease in charging potential.

反応性有機ケイ素化合物の例としては下記一般式(1)で表される化合物が挙げられるが、無機粒子表面の水酸基等の反応性基と縮合反応をする化合物であれば、下記化合物に限定されない。   Examples of the reactive organosilicon compound include compounds represented by the following general formula (1), but the compound is not limited to the following compounds as long as it is a compound that undergoes a condensation reaction with a reactive group such as a hydroxyl group on the surface of the inorganic particles. .

一般式(1)
(R1n−Si−(X14-n
(式中、Siはケイ素原子、R1は該ケイ素原子に炭素が直接結合した形の有機基を表し、X1は加水分解性基を表し、nは0〜3の整数を表す。)
一般式(1)で表される有機ケイ素化合物において、R1で示されるケイ素に炭素が直接結合した形の有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル等のアルキル基、フェニル、トリル、ナフチル、ビフェニル等のアリール基、γ−グリシドキシプロピル、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル等の含エポキシ基、γ−アクリロキシプロピル、γ−メタアクリロキシプロピルの含(メタ)アクリロイル基、γ−ヒドロキシプロピル、2,3−ジヒドロキシプロピルオキシプロピル等の含水酸基、ビニル、プロペニル等の含ビニル基、γ−メルカプトプロピル等の含メルカプト基、γ−アミノプロピル、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピル等の含アミノ基、γ−クロロプロピル、1,1,1−トリフロオロプロピル、ノナフルオロヘキシル、パーフルオロオクチルエチル等の含ハロゲン基、その他ニトロ、シアノ置換アルキル基を挙げられる。また、X1の加水分解性基としてはメトキシ、エトキシ等のアルコキシ基、ハロゲン基、アシルオキシ基が挙げられる。
General formula (1)
(R 1) n -Si- (X 1) 4-n
(In the formula, Si represents a silicon atom, R 1 represents an organic group in which carbon is directly bonded to the silicon atom, X 1 represents a hydrolyzable group, and n represents an integer of 0 to 3.)
In the organosilicon compound represented by the general formula (1), the organic group in which carbon is directly bonded to the silicon represented by R 1 includes methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, dodecyl and the like. Alkyl groups, aryl groups such as phenyl, tolyl, naphthyl, biphenyl, epoxy-containing groups such as γ-glycidoxypropyl, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl, γ-acryloxypropyl, γ-methacryloxy Propyl-containing (meth) acryloyl group, γ-hydroxypropyl, hydroxyl group such as 2,3-dihydroxypropyloxypropyl, vinyl-containing group such as vinyl and propenyl, mercapto group such as γ-mercaptopropyl, γ-aminopropyl Amino-containing groups such as N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyl, γ-chloropropyl, Examples include halogen-containing groups such as 1,1,1-trifluoropropyl, nonafluorohexyl, perfluorooctylethyl, and other nitro and cyano-substituted alkyl groups. Examples of the hydrolyzable group for X 1 include alkoxy groups such as methoxy and ethoxy, halogen groups, and acyloxy groups.

また、一般式(1)で表される有機ケイ素化合物は、単独でも良いし、2種以上組み合わせて使用しても良い。   Moreover, the organosilicon compound represented by the general formula (1) may be used alone or in combination of two or more.

また、一般式(1)で表される有機ケイ素化合物の具体的化合物で、nが2以上の場合、複数のR1は同一でも異なっていても良い。同様に、nが2以下の場合、複数のX1は同一でも異なっていても良い。また、一般式(1)で表される有機ケイ素化合物を2種以上を用いるとき、R1及びX1はそれぞれの化合物間で同一でも良く、異なっていても良い。 Further, when n is 2 or more in the specific compound of the organosilicon compound represented by the general formula (1), a plurality of R 1 may be the same or different. Similarly, when n is 2 or less, the plurality of X 1 may be the same or different. Further, when the general formula (1) Organic silicon compound represented by the use of two or more, may be the same among R 1 and X 1 each compound may be different.

また、表面処理に用いる好ましい反応性有機ケイ素化合物としてはハイドロジェンポリシロキサン化合物が挙げられる。該ハイドロジェンポリシロキサン化合物の分子量は1000〜20000のものが一般に入手しやすく、また、黒ポチ発生防止機能も良好である。特にメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いると良好な効果が得られる。   Moreover, a hydrogenpolysiloxane compound is mentioned as a preferable reactive organosilicon compound used for surface treatment. The hydrogen polysiloxane compound having a molecular weight of 1000 to 20000 is generally easily available, and has a good function to prevent black spots. In particular, when methyl hydrogen polysiloxane is used, a good effect can be obtained.

本発明に係わる無機粒子の表面処理の他の1つはフッ素原子を有する有機ケイ素化合物により表面処理を施された無機粒子である。該フッ素原子を有する有機ケイ素化合物による表面処理は、前記した湿式法で行うのが好ましい。   Another surface treatment of the inorganic particles according to the present invention is inorganic particles that have been surface treated with an organosilicon compound having a fluorine atom. The surface treatment with the organosilicon compound having a fluorine atom is preferably performed by the wet method described above.

即ち、有機溶剤や水に対して前記フッ素原子を有する有機ケイ素化合物を溶解または懸濁させ、この中に未処理の無機粒子を添加し、このような溶液を数分から1時間程度撹拌して混合し、場合によっては加熱処理を施した後に、濾過などの工程を経て乾燥し、無機粒子表面をフッ素原子を有する有機ケイ素化合物で被覆する。尚、有機溶剤や水に対して無機粒子を分散した懸濁液に前記フッ素原子を有する有機ケイ素化合物を添加しても構わない。   That is, an organic silicon compound having fluorine atoms in an organic solvent or water is dissolved or suspended, untreated inorganic particles are added thereto, and such a solution is stirred for several minutes to 1 hour and mixed. In some cases, after heat treatment, drying is performed through a process such as filtration, and the surfaces of the inorganic particles are coated with an organosilicon compound having a fluorine atom. The organosilicon compound having a fluorine atom may be added to a suspension in which inorganic particles are dispersed in an organic solvent or water.

本発明に用いられるフッ素原子を有する有機ケイ素化合物としては、3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシルトリクロロシラン、3,3,3−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、メチル−3,3,3−トリフルオロプロピルジクロロシラン、ジメトキシメチル−3,3,3−トリフルオロプロピルシラン、3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシルメチルジクロロシラン等が挙げられる。   Examples of the organosilicon compound having a fluorine atom used in the present invention include 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyltrichlorosilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxy. Silane, methyl-3,3,3-trifluoropropyldichlorosilane, dimethoxymethyl-3,3,3-trifluoropropylsilane, 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro Examples include hexylmethyldichlorosilane.

前記無機粒子の表面処理に用いられる他の具体的な反応性有機チタン化合物としては、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン等の金属アルコキシド化合物やジイソプロポキシチタニウムビス(アセチルアセテート)、ジイソプロポキシチタニウムビス(エチルアセトアセテート)、ジイソプロポキシチタニウムビス(ラクテート)、ジブトキシチタニウムビス(オクチレングリコレート)、ジイソプロポキシチタニウムビス(トリエタノールアミナート)等の金属キレート化合物が挙げられる。また、反応性有機ジルコニウム化合物としては、テトラブトキシジルコニウムやブトキシジルコニウムトリ(アセチルアセテート)等の金属アルコキシド化合物や金属キレート化合物が挙げられる。   Other specific reactive organic titanium compounds used for the surface treatment of the inorganic particles include metal alkoxide compounds such as tetrapropoxy titanium and tetrabutoxy titanium, diisopropoxy titanium bis (acetyl acetate), and diisopropoxy titanium bis. Examples thereof include metal chelate compounds such as (ethyl acetoacetate), diisopropoxytitanium bis (lactate), dibutoxytitanium bis (octylene glycolate), and diisopropoxytitanium bis (triethanolaminate). Examples of the reactive organic zirconium compound include metal alkoxide compounds and metal chelate compounds such as tetrabutoxyzirconium and butoxyzirconium tri (acetyl acetate).

有機粒子としては、フッ素原子含有の粒子、ポリオレフィン粒子、ポリエステル粒子、シリコン原子含有の粒子から選択されてなるものを挙げることができ、これらの中ではフッ素原子含有の粒子ポリエステル粒子が好ましい。   Examples of the organic particles include those selected from fluorine atom-containing particles, polyolefin particles, polyester particles, and silicon atom-containing particles, and among these, fluorine atom-containing particle polyester particles are preferable.

フッ素原子含有の粒子としては、例えば、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、六フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂及びこれらの共重合体の中から1種或いは2種以上を適宜選択するのが好ましいが、特に、三フッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂が好ましい。   Examples of the fluorine atom-containing particles include ethylene tetrafluoride resin, ethylene trifluoride chloride resin, hexafluoroethylene propylene resin, vinyl fluoride resin, vinylidene fluoride resin, ethylene difluoride dichloride resin, and these It is preferable to appropriately select one or two or more types from among the copolymers, and particularly, a trifluoroethylene chloride resin, a tetrafluoroethylene resin, and a vinylidene fluoride resin are preferable.

有機粒子の数平均一次粒径は、20〜250μmが好ましい。   The number average primary particle size of the organic particles is preferably 20 to 250 μm.

無機粒子と有機粒子との添加量の割合は、無機粒子が20〜80質量%が好ましく、30〜70質量がより好ましい。   As for the ratio of the addition amount of an inorganic particle and an organic particle, 20-80 mass% is preferable for an inorganic particle, and 30-70 mass is more preferable.

〔感光体の表面層の硬度(ユニバーサル硬さ)〕
感光体の表面層の硬度(ユニバーサル硬さ)は、表面層を形成する樹脂、添加する粒子の種類、粒径、含有量、層形成方法等により調整することができる。
[Hardness of surface layer of photoconductor (universal hardness)]
The hardness (universal hardness) of the surface layer of the photoreceptor can be adjusted by the resin forming the surface layer, the type of particles to be added, the particle size, the content, the layer forming method, and the like.

具体的には、感光体の表面層の硬度(ユニバーサル硬さ)を高くする場合には、硬度の高い無機粒子を多く添加したり、表面層を形成する樹脂を硬化させて硬度を高くすることができる。   Specifically, when increasing the hardness (universal hardness) of the surface layer of the photoreceptor, a large amount of inorganic particles with high hardness is added, or the resin forming the surface layer is cured to increase the hardness. Can do.

〔感光体の作製〕
感光体の作製は、浸漬塗布、或いは円形量規制型塗布、或いは浸漬塗布と円形量規制型塗布を組み合わせて塗膜を設けて作製することができがこれに限定されるものではない。尚、円形量規制型塗布については例えば特開昭58−189061号公報に詳細に記載されている。
[Production of photoconductor]
The photoreceptor can be prepared by dip coating, circular amount regulation type coating, or a combination of dip coating and round amount regulation type coating, but is not limited to this. The circular amount regulation type application is described in detail in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-189061.

次に、本発明に係る感光体を構成する部材、各層について説明する
(導電性基体)
本発明に用いられる導電性基体(導電性支持体)は、円筒状で、比抵抗が103Ωcm以下のものが好ましい。具体例として、切削加工後表面洗浄した円筒状アルミニウムを挙げることができる。
Next, members and layers constituting the photoreceptor according to the present invention will be described (conductive substrate).
The conductive substrate (conductive support) used in the present invention is preferably cylindrical and has a specific resistance of 10 3 Ωcm or less. As a specific example, cylindrical aluminum whose surface has been cleaned after cutting can be mentioned.

(中間層)
中間層は、バインダー、無機粒子、分散溶媒等から構成される中間層塗布液を導電性基体上に塗布、乾燥して形成される。
(Middle layer)
The intermediate layer is formed by applying and drying an intermediate layer coating liquid composed of a binder, inorganic particles, a dispersion solvent, and the like on a conductive substrate.

中間層のバインダーとしては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位の内の2つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら樹脂の中ではポリアミド樹脂が、繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくでき好ましい。   Examples of the binder for the intermediate layer include polyamide resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, and copolymer resins containing two or more of these resin repeating units. Among these resins, a polyamide resin is preferable because it can reduce a residual potential increase due to repeated use.

中間層塗布液を作製する溶媒としては、添加する無機粒子を良好に分散し、ポリアミド樹脂を溶解するものが好ましい。具体的には、エタノール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、t−ブタノール、sec−ブタノール等の炭素数2〜4のアルコール類が、ポリアミド樹脂の溶解性と塗布性能に優れ好ましい。これらの溶媒は全溶媒中に30〜100質量%、好ましくは40〜100質量%、更には50〜100質量%が好ましい。前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。   As the solvent for preparing the intermediate layer coating solution, a solvent in which the inorganic particles to be added are well dispersed and the polyamide resin is dissolved is preferable. Specifically, alcohols having 2 to 4 carbon atoms such as ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, t-butanol, sec-butanol and the like are excellent in solubility and coating performance of the polyamide resin. These solvents are 30 to 100% by mass, preferably 40 to 100% by mass, and more preferably 50 to 100% by mass in the total solvent. Examples of co-solvents that can be used in combination with the above-mentioned solvent to obtain preferable effects include methanol, benzyl alcohol, toluene, methylene chloride, cyclohexanone, and tetrahydrofuran.

中間層の膜厚は、0.2〜40μmが好ましく、0.3〜20μmがより好ましい。   The thickness of the intermediate layer is preferably 0.2 to 40 μm, and more preferably 0.3 to 20 μm.

(感光層)
感光層は、電荷発生機能と電荷輸送機能を1つの層に持たせた単層構造でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層(CGL)と電荷輸送層(CTL)に分離した層構成をとるのがより好ましい。機能を分離した構成をとることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。
負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層(CGL)、その上に電荷輸送層(CTL)の構成をとる。正帯電用の感光体では前記層構成の順が負帯電用感光体の場合の逆の構成ととる。好ましい感光層の層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体である。
(Photosensitive layer)
The photosensitive layer may have a single layer structure in which a charge generation function and a charge transport function are provided in one layer, but more preferably the function of the photosensitive layer is separated into a charge generation layer (CGL) and a charge transport layer (CTL). It is more preferable to take a layer structure. By adopting a configuration in which the functions are separated, an increase in residual potential due to repeated use can be controlled to be small, and other electrophotographic characteristics can be easily controlled according to the purpose.
In the negatively charged photoreceptor, a charge generation layer (CGL) is formed on the intermediate layer, and a charge transport layer (CTL) is formed thereon. In the positively charged photoconductor, the order of the layer configuration is opposite to that in the negatively charged photoconductor. A preferred layer structure of the photosensitive layer is a negatively charged photoreceptor having the function separation structure.

以下に機能分離負帯電感光体の感光層の各層について説明する。   Hereinafter, each layer of the photosensitive layer of the function-separated negatively charged photoreceptor will be described.

〈電荷発生層〉
電荷発生層には電荷発生物質(CGM)を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他添加剤を含有しても良い。
<Charge generation layer>
The charge generation layer contains a charge generation material (CGM). Other substances may contain a binder resin and other additives as necessary.

電荷発生物質(CGM)としては公知の電荷発生物質(CGM)を用いることができる。例えばフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料等を用いることができる。   A known charge generation material (CGM) can be used as the charge generation material (CGM). For example, a phthalocyanine pigment, an azo pigment, a perylene pigment, an azulenium pigment, or the like can be used.

電荷発生層にCGMの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコン樹脂、シリコン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂100質量部に対し20〜600質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は0.01〜2μmが好ましい。   When a binder is used as a CGM dispersion medium in the charge generation layer, a known resin can be used as the binder, but the most preferable resins include formal resin, butyral resin, silicon resin, silicon-modified butyral resin, phenoxy resin, and the like. Can be mentioned. The ratio of the binder resin to the charge generating material is preferably 20 to 600 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. By using these resins, the increase in residual potential associated with repeated use can be minimized. The thickness of the charge generation layer is preferably from 0.01 to 2 μm.

〈電荷輸送層〉
電荷輸送層は、該電荷輸送層が表面層となる場合は、本発明に係る粒子、電荷輸送物質(CTM)及びバインダー樹脂から形成される。その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤を添加して形成しても良い。電荷輸送層の膜厚は、0.2〜40μmが好ましく、0.3〜20μmがより好ましい。
<Charge transport layer>
When the charge transport layer is a surface layer, the charge transport layer is formed from the particles according to the present invention, a charge transport material (CTM), and a binder resin. Other substances may be formed by adding additives such as antioxidants as necessary. The thickness of the charge transport layer is preferably 0.2 to 40 μm, and more preferably 0.3 to 20 μm.

電荷輸送層が表面層を形成する時、電荷輸送層中に占める本発明に係る粒子の量は、5〜50質量%が好ましく、10〜30質量%がより好ましい。   When the charge transport layer forms the surface layer, the amount of the particles according to the present invention in the charge transport layer is preferably 5 to 50% by mass, and more preferably 10 to 30% by mass.

電荷輸送物質(CTM)としては公知の電荷輸送物質(CTM)を用いることができる。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物等を用いることができる。   A known charge transport material (CTM) can be used as the charge transport material (CTM). For example, a triphenylamine derivative, a hydrazone compound, a styryl compound, a benzidine compound, a butadiene compound, or the like can be used.

電荷輸送層(CTL)に用いられる樹脂としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位の内の2つ以上を含む共重合体樹脂。またこれらの絶縁性樹脂の他、ポリ−N−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。   Examples of the resin used for the charge transport layer (CTL) include polystyrene, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, alkyd resin, and polycarbonate. Resin, silicon resin, melamine resin, and copolymer resin containing two or more of repeating units of these resins. In addition to these insulating resins, polymer organic semiconductors such as poly-N-vinylcarbazole can be used.

これらCTLのバインダーとして最も好ましいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネート樹脂はCTMの分散性、電子写真特性を良好にすることにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂100質量部に対し10〜200質量部が好ましい。また、電荷輸送層の膜厚は10〜40μmが好ましい。   Most preferred as a binder for these CTLs is a polycarbonate resin. The polycarbonate resin is most preferable in improving the dispersibility and electrophotographic characteristics of CTM. The ratio of the binder resin to the charge transport material is preferably 10 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. The thickness of the charge transport layer is preferably 10 to 40 μm.

酸化防止剤としては、公知の化合物を用いることができ、具体的には「Irganox1010」(日本チバガイギー社製)を挙げることができる。   As the antioxidant, a known compound can be used, and specifically, “Irganox 1010” (manufactured by Ciba Geigy Japan) can be mentioned.

(保護層)
保護層は、本発明に係る粒子、電荷輸送物質、耐磨耗性を有する樹脂や硬化性樹脂を混合して形成する。保護層用の樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、及びシロキサン樹脂等が用いられる。
(Protective layer)
The protective layer is formed by mixing the particles according to the present invention, a charge transport material, a wear-resistant resin, and a curable resin. Examples of the protective layer resin include polycarbonate resin, acrylic resin, phenol resin, epoxy resin, urethane resin, and siloxane resin.

保護層中に占める本発明に係る粒子の量は、5〜50質量%が好ましく、10〜30質量%がより好ましい。   5-50 mass% is preferable and, as for the quantity of the particle | grains based on this invention which occupies in a protective layer, 10-30 mass% is more preferable.

次に、中間転写体について説明する。   Next, the intermediate transfer member will be described.

〔中間転写体〕
本発明に用いられる中間転写体は、その表面層の硬度(ユニバーサル硬さ)が本発明に用いられる感光体の表面層の硬度(ユニバーサル硬さ)より高いことを特徴としている。
[Intermediate transfer member]
The intermediate transfer member used in the present invention is characterized in that the hardness of the surface layer (universal hardness) is higher than the hardness (universal hardness) of the surface layer of the photoreceptor used in the present invention.

感光体より硬度が高い中間転写体を用いることで、感光体からトナー像を良好に転写でき、トナーフィルミングの発生が防止でき、中間転写体の減耗を防止することができる。   By using an intermediate transfer member having a hardness higher than that of the photosensitive member, it is possible to transfer the toner image from the photosensitive member satisfactorily, to prevent toner filming, and to prevent the intermediate transfer member from being worn out.

中間転写体の表面硬度は、中間体の表面層を形成する樹脂の種類、表面層に添加する添加剤の種類とその量等により調整することができる。   The surface hardness of the intermediate transfer member can be adjusted by the type of resin forming the surface layer of the intermediate member, the type and amount of additives added to the surface layer, and the like.

中間転写体の表面層の硬度(ユニバーサル硬さ)は、前記感光体と同じ測定方法により測定することができる。   The hardness (universal hardness) of the surface layer of the intermediate transfer member can be measured by the same measuring method as that for the photosensitive member.

中間転写体は、体積抵抗率が1×104〜1×1012Ωcmである半導電性を有するベ
ルト基体により構成されたのものが好ましい。
The intermediate transfer member is preferably composed of a semiconductive belt substrate having a volume resistivity of 1 × 10 4 to 1 × 10 12 Ωcm.

中間転写体のベルト基体を構成する材料としては、例えば、熱硬化ポリイミド、変性ポリイミドなどの樹脂材料、エチレン−プロピレンゴム(EPDM)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ポリウレタンゴム等のゴム材料に、カーボン等の導電性フィラーが分散されてなるもの、或いはイオン性の導電材料が含有されてなるものなどを例示することができる。   Examples of the material constituting the belt substrate of the intermediate transfer member include resin materials such as thermosetting polyimide and modified polyimide, ethylene-propylene rubber (EPDM), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), and polyurethane rubber. Examples thereof include those obtained by dispersing conductive fillers such as carbon in rubber materials such as those containing ionic conductive materials.

次に、トナーと現像剤について説明する。   Next, toner and developer will be described.

〔トナー〕
本発明に用いられるトナーは、特に限定されないが、外添剤として滑材粒子(例えば、脂肪族金属塩)と研磨剤粒子とを添加して作製されたものが好ましい。
〔toner〕
The toner used in the present invention is not particularly limited, but a toner prepared by adding lubricant particles (for example, aliphatic metal salt) and abrasive particles as external additives is preferable.

上記トナーを用いることにより、感光体表面や中間転写体表面のクリーニング性が良好になり、クリーニング残やトナーフィルミングが発生しにくくなり好ましい。   Use of the toner is preferable because the surface of the photosensitive member and the surface of the intermediate transfer member can be easily cleaned, and cleaning residue and toner filming are less likely to occur.

滑材粒子としては、従来より好適に利用されているものを用いることができ、具体的には、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどを挙げることができる。滑材粒子の添加割合は、トナーに対して0.1〜0.4質量%が好ましい。   As the lubricant particles, those that have been suitably used conventionally can be used, and specific examples include zinc stearate and calcium stearate. The addition ratio of the lubricant particles is preferably 0.1 to 0.4% by mass with respect to the toner.

研磨剤粒子としては、従来より好適に利用されているものを用いることができ、具体的には、シリカ粒子、二酸化チタン粒子、硫酸バリウム粒子などの無機粒子を挙げることができる。研磨剤粒子の添加割合は、トナーに対して0.1〜1.0質量%が好ましい。   As the abrasive particles, those that have been conventionally used can be used, and specific examples include inorganic particles such as silica particles, titanium dioxide particles, and barium sulfate particles. The addition ratio of the abrasive particles is preferably 0.1 to 1.0% by mass with respect to the toner.

〔現像剤〕
現像手段で用いられる現像剤は、従来より好適に利用されているものを用いることができ、具体的には一成分現像剤でも、二成分現像剤でも良い。
(Developer)
As the developer used in the developing means, one that has been suitably used conventionally can be used, and specifically, a one-component developer or a two-component developer may be used.

一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、或いはトナー粒子中に0.1〜0.5μm程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたものが挙げられ、何れも使用することができる。   When used as a one-component developer, a non-magnetic one-component developer or a magnetic one-component developer containing about 0.1 to 0.5 μm of magnetic particles in the toner particles may be used. can do.

また、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来より好適に利用されている材料を用いることができる。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒子径が15〜100μmのものであることが好ましく、より好ましくは25〜80μmのものである。   Further, it can be mixed with a carrier and used as a two-component developer. In this case, as the magnetic particles of the carrier, materials that have been conventionally used more favorably such as metals such as iron, ferrite, and magnetite, and alloys of these metals with metals such as aluminum and lead can be used. Ferrite particles are particularly preferable. The magnetic particles preferably have a volume average particle diameter of 15 to 100 μm, more preferably 25 to 80 μm.

キャリアの体積平均粒子径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMPATEC)社製)により測定することができる。   The volume average particle diameter of the carrier can be typically measured by a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus “HELOS” (manufactured by SYMPATEC) equipped with a wet disperser.

次に、画像形成装置について説明する。   Next, the image forming apparatus will be described.

〔画像形成装置〕
本発明の画像形成装置は、少なくとも感光体の表面を帯電させる帯電手段、帯電された感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段、感光体上の静電潜像をトナーにて現像してトナー像を形成する現像手段、感光体上のトナー像を中間転写体上に転写する一次転写手段、中間転写体上に転写されたトナー像を記録媒体に転写する2転写手段を有する。
[Image forming apparatus]
The image forming apparatus according to the present invention includes at least a charging unit that charges the surface of the photosensitive member, an exposure unit that exposes the charged photosensitive member to form an electrostatic latent image, and the electrostatic latent image on the photosensitive member with toner. Developing means for developing and forming a toner image, primary transfer means for transferring the toner image on the photosensitive member onto the intermediate transfer member, and two transfer means for transferring the toner image transferred onto the intermediate transfer member to the recording medium .

尚、本発明の画像形成装置は、上記各手段に加え、中間転写体をクリーニングするクリーニング手段、感光体表面に潤滑剤を塗布する手段を設けることが好ましい。   In the image forming apparatus of the present invention, it is preferable to provide a cleaning unit for cleaning the intermediate transfer member and a unit for applying a lubricant to the surface of the photosensitive member in addition to the above units.

図2は、本発明の画像形成装置の一例を示す断面構成図である。   FIG. 2 is a cross-sectional configuration diagram illustrating an example of the image forming apparatus of the present invention.

この画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、複数組の画像形成部10Y、10M、10C、10Kと、転写部としての無端ベルト状中間転写体ユニット7と、記録媒体Pを搬送する無端ベルト状の給紙搬送手段21及び定着手段としてのベルト式定着装置24とを有する。画像形成装置の本体Aの上部には、原稿画像読み取り装置SCが配置されている。   This image forming apparatus is called a tandem color image forming apparatus, and includes a plurality of sets of image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10K, an endless belt-shaped intermediate transfer body unit 7 as a transfer unit, and a recording medium P. An endless belt-shaped sheet feeding and conveying means 21 and a belt type fixing device 24 as a fixing means. A document image reading device SC is disposed on the upper part of the main body A of the image forming apparatus.

各感光体に形成される異なる色のトナー像の1つとして、イエロー色の画像を形成する画像形成部10Yは、第1の像担持体としてのドラム状の感光体1Y、該感光体1Yの周囲に配置された帯電手段2Y、露光手段3Y、現像手段4Y、一次転写手段としての一次転写ローラ5Y、クリーニング手段6Yを有する。また、別の異なる色のトナー像の1つとして、マゼンタ色の画像を形成する画像形成部10Mは、第1の像担持体としてのドラム状の感光体1M、該感光体1Mの周囲に配置された帯電手段2M、露光手段3M、現像手段4M、一次転写手段としての一次転写ローラ5M、クリーニング手段6Mを有する。また、更に別の異なる色のトナー像の1つとして、シアン色の画像を形成する画像形成部10Cは、第1の像担持体としてのドラム状の感光体1C、該感光体1Cの周囲に配置された帯電手段2C、露光手段3C、現像手段4C、一次転写手段としての一次転写ローラ5C、クリーニング手段6Cを有する。また、更に他の異なる色のトナー像の1つとして、黒色画像を形成する画像形成部10Kは、第1の像担持体としてのドラム状の感光体1K、該感光体1Kの周囲に配置された帯電手段2K、露光手段3K、現像手段4K、一次転写手段としての一次転写ローラ5K、クリーニング手段6Kを有する。   As one of the different color toner images formed on each photoconductor, an image forming unit 10Y that forms a yellow image includes a drum-shaped photoconductor 1Y as a first image carrier, and the photoconductor 1Y. A charging unit 2Y, an exposure unit 3Y, a developing unit 4Y, a primary transfer roller 5Y as a primary transfer unit, and a cleaning unit 6Y are arranged around the periphery. In addition, an image forming unit 10M that forms a magenta image as another different color toner image is a drum-shaped photoconductor 1M as a first image carrier, and is arranged around the photoconductor 1M. The charging unit 2M, the exposure unit 3M, the developing unit 4M, the primary transfer roller 5M as the primary transfer unit, and the cleaning unit 6M are included. In addition, an image forming unit 10C that forms a cyan image as another different color toner image includes a drum-shaped photoconductor 1C as a first image carrier, and around the photoconductor 1C. A charging unit 2C, an exposure unit 3C, a developing unit 4C, a primary transfer roller 5C as a primary transfer unit, and a cleaning unit 6C are disposed. In addition, an image forming unit 10K that forms a black image as one of other different color toner images is disposed around a drum-shaped photoconductor 1K as a first image carrier and the photoconductor 1K. A charging unit 2K, an exposure unit 3K, a developing unit 4K, a primary transfer roller 5K as a primary transfer unit, and a cleaning unit 6K.

無端ベルト状中間転写体ユニット7は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第2の像担持体としての無端ベルト状中間転写体70を有する。   The endless belt-like intermediate transfer body unit 7 includes an endless belt-like intermediate transfer body 70 as a second image carrier having a semiconductive endless belt shape that is wound around a plurality of rollers and is rotatably supported.

画像形成部10Y、10M、10C、10Kより形成された各色の画像は、一次転写ローラ5Y、5M、5C、5Kにより、回動する無端ベルト状中間転写体70上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット20内に収容された記録媒体として用紙等の記録媒体Pは、給紙搬送手段21により給紙され、複数の中間ローラ22A、22B、22C、22D、レジストローラ23を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ5Aに搬送され、記録媒体P上にカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された記録媒体Pは、ベルト式定着装置24により定着処理され、排紙ローラ25に挟持されて機外の排紙トレイ26上に載置される。   Each color image formed by the image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10K is sequentially transferred and synthesized on the rotating endless belt-shaped intermediate transfer body 70 by the primary transfer rollers 5Y, 5M, 5C, and 5K. A color image is formed. A recording medium P such as paper as a recording medium accommodated in the paper feeding cassette 20 is fed by the paper feeding / conveying means 21, passes through a plurality of intermediate rollers 22 A, 22 B, 22 C, 22 D, and a registration roller 23, and is secondary. A color image is transferred onto the recording medium P at a time by being conveyed to a secondary transfer roller 5A as a transfer means. The recording medium P onto which the color image has been transferred is fixed by the belt-type fixing device 24, is sandwiched between the paper discharge rollers 25, and is placed on a paper discharge tray 26 outside the apparatus.

一方、二次転写ローラ5Aにより記録媒体Pにカラー画像を転写した後、記録媒体Pを曲率分離した無端ベルト状中間転写体70は、クリーニング手段6Aにより残留トナーが除去される。   On the other hand, after the color image is transferred to the recording medium P by the secondary transfer roller 5A, the residual toner is removed by the cleaning unit 6A from the endless belt-shaped intermediate transfer body 70 in which the recording medium P is separated by curvature.

画像形成処理中、一次転写ローラ5Kは常時、感光体1Kに圧接している。他の一次転写ローラ5Y、5M、5Cはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体1Y、1M、1Cに圧接する。   During the image forming process, the primary transfer roller 5K is always in pressure contact with the photoreceptor 1K. The other primary transfer rollers 5Y, 5M, and 5C are in pressure contact with the corresponding photoreceptors 1Y, 1M, and 1C, respectively, only during color image formation.

二次転写ローラ5Aは、ここを記録媒体Pが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端ベルト状中間転写体70に圧接する。   The secondary transfer roller 5A comes into pressure contact with the endless belt-shaped intermediate transfer body 70 only when the recording medium P passes through the secondary transfer roller 5A and secondary transfer is performed.

また、装置本体Aから筐体8を支持レール82L、82Rを介して引き出し可能にしてある。   Further, the housing 8 can be pulled out from the apparatus main body A through the support rails 82L and 82R.

筐体8は、画像形成部10Y、10M、10C、10Kと、無端ベルト状中間転写体ユニット7とを有する。   The housing 8 includes image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10K, and an endless belt-shaped intermediate transfer body unit 7.

画像形成部10Y、10M、10C、10Kは、垂直方向に縦列配置されている。感光体1Y、1M、1C、1Kの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット7が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット7は、ローラ71、72、73、74、76を巻回して回動可能な無端ベルト状中間転写体70、一次転写ローラ5Y、5M、5C、5K及びクリーニング手段6Aとからなる。   The image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10K are arranged in tandem in the vertical direction. An endless belt-shaped intermediate transfer body unit 7 is disposed on the left side of the photoreceptors 1Y, 1M, 1C, and 1K in the figure. The endless belt-shaped intermediate transfer body unit 7 includes an endless belt-shaped intermediate transfer body 70 that can be rotated by winding rollers 71, 72, 73, 74, and 76, primary transfer rollers 5Y, 5M, 5C, and 5K, and a cleaning unit 6A. It consists of.

筐体8の引き出し操作により、画像形成部10Y、10M、10C、10Kと、無端ベルト状中間転写体ユニット7とは、一体となって、本体Aから引き出される。   The image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10K and the endless belt-shaped intermediate transfer body unit 7 are integrally pulled out from the main body A by the drawer operation of the housing 8.

このように感光体1Y、1M、1C、1K上に帯電、露光、現像によりトナー像を形成し、無端ベルト状中間転写体70上で各色のトナー像を重ね合わせ、一括して記録媒体Pに転写し、ベルト式定着装置24で加圧及び加熱により固定して定着する。トナー像を記録媒体Pに転移させた後の感光体1Y、1M、1C、1Kは、クリーニング手段6Aで転写時に感光体に残されたトナーを清掃した後、上記の帯電、露光、現像のサイクルに入り、次の像形成が行われる。   In this manner, toner images are formed on the photoreceptors 1Y, 1M, 1C, and 1K by charging, exposure, and development, and the toner images of the respective colors are superimposed on the endless belt-shaped intermediate transfer body 70, and are collectively recorded on the recording medium P. The image is transferred and fixed by a belt-type fixing device 24 by pressing and heating. The photoreceptors 1Y, 1M, 1C, and 1K after transferring the toner image to the recording medium P clean the toner remaining on the photoreceptor during transfer by the cleaning unit 6A, and then perform the above charging, exposure, and development cycle. The next image formation is performed.

この画像形成装置のプロセススピードはA4判使用の場合で220mm/sであり、一次転写ローラは抵抗値が1×107Ωで、径20mmのスポンジローラであり、転写制御は定電圧制御であり、フルカラーモード時には図2の断面構成図に示すように、感光体1Y、1M、1C、1Kは、無端ベルト状中間転写体70を介して各一次転写ローラ5Y、5M、5C、5Kの基台5TがピンDによってガイド5G内をスライドして矢印Aの方向へ移動し、バネSが作用して、各一次転写ローラ5Y、5M、5C、5Kに押圧されているが、単色モードであるモノクロモード時には黒の感光体1Kのみが無端ベルト状中間転写体70を介して黒の一次転写ローラ5Kに押圧されていて、Y、M、Cについては、各一次転写ローラ5Y、5M、5Cの基台5TをピンDにより矢印Bの方向に移動することによって、各感光体1Y、1M、1Cと無端ベルト状中間転写体70と各一次転写ローラ5Y、5M、5Cとの接触及び押圧が解除されている。 The process speed of this image forming apparatus is 220 mm / s when A4 size is used, the primary transfer roller is a sponge roller having a resistance value of 1 × 10 7 Ω and a diameter of 20 mm, and transfer control is constant voltage control. In the full color mode, as shown in the cross-sectional configuration diagram of FIG. 2, the photoreceptors 1Y, 1M, 1C, and 1K are mounted on the bases of the primary transfer rollers 5Y, 5M, 5C, and 5K via the endless belt-shaped intermediate transfer body 70. 5T slides in the guide 5G by the pin D and moves in the direction of the arrow A, and the spring S acts and is pressed by the primary transfer rollers 5Y, 5M, 5C, and 5K. In the mode, only the black photosensitive member 1K is pressed against the black primary transfer roller 5K via the endless belt-shaped intermediate transfer body 70. For Y, M, and C, the primary transfer rollers 5Y, 5M, and 5C By moving the base 5T in the direction of the arrow B by the pin D, the contact and pressing of the photoreceptors 1Y, 1M, and 1C, the endless belt-shaped intermediate transfer body 70, and the primary transfer rollers 5Y, 5M, and 5C are performed. It has been released.

上記画像形成装置では、中間転写体をクリーニングするクリーニング手段6Aのクリーニング部材として、弾性ブレードを用いる。   In the image forming apparatus, an elastic blade is used as a cleaning member of the cleaning unit 6A for cleaning the intermediate transfer member.

また、各感光体に潤滑剤を塗布する手段(11Y、11M、11C、11K)を設け、潤滑剤としてステアリン酸亜鉛を用いる。   Further, means (11Y, 11M, 11C, 11K) for applying a lubricant to each photoconductor is provided, and zinc stearate is used as the lubricant.

以下、本発明の実施例について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be specifically described below, but the present invention is not limited to these examples.

《感光体の作製》
〈感光体1の作製〉
(導電性基体)
導電性基体としては、切削加工(JISB−0601規定の十点表面粗さRz:0.81μmに加工)した後、表面洗浄した円筒状アルミニウム基体を用いた。
<< Production of photoconductor >>
<Preparation of Photoreceptor 1>
(Conductive substrate)
As the conductive substrate, a cylindrical aluminum substrate that had been subjected to cutting (processing to JISB-0601-specified 10-point surface roughness Rz: 0.81 μm) and then surface-cleaned was used.

(中間層の形成)
下記成分を混合した液を、バッチ式のサンドミル分散機を用いて10時間分散した後、同じ混合溶媒にて2倍に希釈し、一夜静置後に濾過(フィルター;日本ポール社製リジメッシュフィルター公称濾過精度:5μm、圧力;50kPa)して中間層塗布液を調製した。
(Formation of intermediate layer)
A liquid containing the following components is dispersed for 10 hours using a batch type sand mill disperser, then diluted twice with the same mixed solvent, and allowed to stand overnight. Filtration accuracy: 5 μm, pressure: 50 kPa) to prepare an intermediate layer coating solution.

中間層塗布液
ポリアミド樹脂(N−9) 1.0質量部
溶媒 10.0質量部
(エタノール/n−プロピルアルコール/テトラヒドロフラン
=質量比5/2/3)
Intermediate layer coating solution Polyamide resin (N-9) 1.0 part by mass Solvent 10.0 parts by mass
(Ethanol / n-propyl alcohol / tetrahydrofuran
= Mass ratio 5/2/3)

Figure 2007086734
Figure 2007086734

上記中間層塗布液を、浸漬塗布の侵入深度を調整し、導電性基体の上端部から15mmまで塗布、乾燥して中間層塗膜を形成した。   The intermediate layer coating solution was adjusted to a penetration depth of the dip coating, applied from the upper end of the conductive substrate to 15 mm, and dried to form an intermediate layer coating film.

その後、溶媒(エタノール/n−プロピルアルコール/テトラヒドロフラ(質量比5/2/3))を含浸したテープで導電性基体の下端部から15mmまでの中間層塗膜を除去して導電性基体下端を露出させた後、120℃で30分熱処理し、膜厚3.0μmの中間層を形成した。尚、膜厚は、渦電流方式の膜厚測定器「EDDY560C」(HELMUT FISCHER GMBTE CO社製)を用いて測定した値である。   Thereafter, the intermediate layer coating film from the lower end of the conductive substrate to 15 mm is removed with a tape impregnated with a solvent (ethanol / n-propyl alcohol / tetrahydrofura (mass ratio 5/2/3)) to remove the lower end of the conductive substrate. After the exposure, heat treatment was performed at 120 ° C. for 30 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 3.0 μm. The film thickness is a value measured using an eddy current type film thickness measuring device “EDDY560C” (manufactured by HELMUT FISCHER GMBTE CO).

(電荷発生層の形成)
下記成分を混合した液を、サンドミル分散機を用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。
(Formation of charge generation layer)
A liquid in which the following components were mixed was dispersed using a sand mill disperser to prepare a charge generation layer coating liquid.

電荷発生層塗布液
Y形オキシチタニルフタロシアニン(Cu−Kα特性X線によるX線回折のスペクトルで、ブラッグ角(2θ±0.2°)27.3°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシン顔料) 20質量部
シリコン変性ポリビニルブチラール 10質量部
4−メトキシ−4−メチル−2−ペンタノン 700質量部
t−ブチルアセテート 300質量部
この塗布液を、浸漬塗布の侵入深度を調整し、導電性基体の上端部から13mmまで塗布、乾燥して電荷発生層を形成した。
Charge generation layer coating liquid Y-type oxytitanyl phthalocyanine (X-ray diffraction spectrum by Cu-Kα characteristic X-ray, titanyl phthalosine pigment having a maximum diffraction peak at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 27.3 °) 20 parts by mass Silicon-modified polyvinyl butyral 10 parts by mass 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone 700 parts by mass t-butyl acetate 300 parts by mass With this coating solution, the penetration depth of dip coating is adjusted, and the upper end of the conductive substrate A charge generation layer was formed by coating and drying from a portion up to 13 mm.

その後、溶媒(4−メトキシ−4−メチル−2−ペンタノン/t−ブチルアセテート(質量比7/3))を含浸したテープで導電性基体下端から13mmまでの電荷発生層塗膜を除去して導電性基体下端を露出させ、上記中間層の上に膜厚0.3μmの電荷発生層を形成した。尚、膜厚は、渦電流方式の膜厚測定器「EDDY560C」(HELMUT FISCHER GMBTE CO社製)を用いて測定した値である。   Thereafter, the charge generation layer coating film from the lower end of the conductive substrate to 13 mm was removed with a tape impregnated with a solvent (4-methoxy-4-methyl-2-pentanone / t-butyl acetate (mass ratio 7/3)). The lower end of the conductive substrate was exposed, and a charge generation layer having a thickness of 0.3 μm was formed on the intermediate layer. The film thickness is a value measured using an eddy current type film thickness measuring device “EDDY560C” (manufactured by HELMUT FISCHER GMBTE CO).

(電荷輸送層の形成)
下記成分を混合した液を、バッチ式のサンドミル分散機を用いて10時間分散した後、濾過(フィルター;日本ポール社製リジメッシュフィルター公称濾過精度:5μm、圧力;50kPa)して電荷輸送層塗布液を調製した。
(Formation of charge transport layer)
A liquid in which the following components are mixed is dispersed for 10 hours using a batch type sand mill disperser, and then filtered (filter; rigesh mesh filter manufactured by Nihon Pall Co., Ltd., nominal filtration accuracy: 5 μm, pressure: 50 kPa) and applied to a charge transport layer. A liquid was prepared.

電荷輸送層塗布液
4−メトキシ−4′−(4−メチル−α−フェニルスチリル)トリフェニルアミン
70質量部
ビスフェノールZ型ポリカーボネート「ユーピロン−Z300」(三菱ガス化学社製) 100質量部
「無機粒子」二酸化チタン粒子(数平均一次粒子径33nm) 30質量部
「有機粒子」ポリエステル樹脂粒子(数平均一次粒子径70nm) 45質量部
酸化防止剤「Irganox1010」(日本チバガイギー社製) 8質量部
溶媒(テトラヒドロフラン/トルエン(質量比8/2)) 750質量部
この塗布液を、浸漬塗布の侵入深度を調整し、導電性基体の上端部から10mmまで塗布、乾燥して電荷輸送層を形成した。
Charge transport layer coating solution 4-methoxy-4 '-(4-methyl-α-phenylstyryl) triphenylamine
70 parts by mass Bisphenol Z-type polycarbonate “Iupilon-Z300” (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 100 parts by mass “Inorganic particles” Titanium dioxide particles (number average primary particle size 33 nm) 30 parts by mass “Organic particles” Polyester resin particles (number average) Primary particle diameter 70 nm) 45 parts by mass Antioxidant “Irganox 1010” (manufactured by Ciba Geigy Japan) 8 parts by mass Solvent (tetrahydrofuran / toluene (mass ratio 8/2)) 750 parts by mass The charge transport layer was formed by adjusting, applying and drying up to 10 mm from the upper end of the conductive substrate.

その後、溶媒(テトラヒドロフラン/トルエン(質量比8/2))を含浸したテープで導電性基体下端から10mmまでの電荷輸送層塗膜を除去して導電性基体下端を露出させ、上記電荷発生層の上に膜厚25μmの電荷輸送層を形成した。尚、膜厚は、渦電流方式の膜厚測定器「EDDY560C」(HELMUT FISCHER GMBTE CO社製)を用いて測定した値である。   Thereafter, the charge transport layer coating from the lower end of the conductive substrate to 10 mm is removed with a tape impregnated with a solvent (tetrahydrofuran / toluene (mass ratio 8/2)) to expose the lower end of the conductive substrate, and the charge generation layer A charge transport layer having a thickness of 25 μm was formed thereon. The film thickness is a value measured using an eddy current type film thickness measuring device “EDDY560C” (manufactured by HELMUT FISCHER GMBTE CO).

(保護層の形成)
下記成分をサンドミル分散機を用いて分散、溶解して保護層塗布液を調製した。
(Formation of protective layer)
The following components were dispersed and dissolved using a sand mill disperser to prepare a protective layer coating solution.

保護層塗布液
4−メトキシ−4′−(4−メチル−α−フェニルスチリル)トリフェニルアミン
50質量部
ビスフェノールZ型ポリカーボネート「ユーピロン−Z800」(三菱ガス化学社製) 100質量部
「無機粒子」二酸化チタン(数平均一次粒子径33nm) 35質量部
「有機粒子」ポリエステル樹脂粒子(数平均一次粒子径70nm) 45質量部
酸化防止剤「Irganox1010」(日本チバガイギー社製) 8質量部
溶媒(テトラヒドロフラン/トルエン(質量比8/2)) 750質量部
電荷輸送層の表面に、上記保護層塗布液を円形量規制型塗布装置により電荷発生層の上に塗布、乾燥して膜厚6μmの保護層塗膜を形成し、「感光体1」(図1の(b)に該当)を作製した。膜厚は、渦電流方式の膜厚測定器「EDDY560C」(HELMUT FISCHER GMBTE CO社製)を用いて測定した値である。
Protective layer coating solution 4-methoxy-4 '-(4-methyl-α-phenylstyryl) triphenylamine
50 parts by mass Bisphenol Z-type polycarbonate “Iupilon-Z800” (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 100 parts by mass “Inorganic particles” Titanium dioxide (number average primary particle size 33 nm) 35 parts by mass “Organic particles” Polyester resin particles (number average primary Particle size 70 nm) 45 parts by mass Antioxidant “Irganox 1010” (manufactured by Ciba Geigy Japan) 8 parts by mass Solvent (tetrahydrofuran / toluene (mass ratio 8/2)) 750 parts by mass Was coated on the charge generation layer with a circular amount-regulating coating device and dried to form a 6 μm-thick protective layer coating film to produce “Photoreceptor 1” (corresponding to FIG. 1B). The film thickness is a value measured using an eddy current type film thickness measuring device “EDDY560C” (manufactured by HELMUT FISCHER GMBTE CO).

得られた感光体の表面層の硬度(ユニバーサル硬度)は、200N/mm2であった。
尚、表面層の硬度(ユニバーサル硬度)は前記の方法で測定を行い、求めた値である。
The hardness (universal hardness) of the surface layer of the obtained photoreceptor was 200 N / mm 2 .
The hardness of the surface layer (universal hardness) is a value obtained by measurement by the above method.

〈感光体2〜5、7〜9の作製〉
上記「感光体1」の電荷輸送層と保護層の作製で用いた「無機粒子」と「有機粒子」を、表1に示すように変更し、「感光体1」の作製方法と同様にして「感光体2〜5、7、8」を作製(図1の(b)に該当)した。
<Production of photoconductors 2 to 5 and 7 to 9>
The “inorganic particles” and “organic particles” used in the preparation of the charge transport layer and the protective layer of the “photoreceptor 1” were changed as shown in Table 1, and the same method as the production method of the “photoreceptor 1” was used. “Photosensitive members 2 to 5, 7, and 8” were produced (corresponding to (b) of FIG. 1).

〈感光体6の作製〉
「感光体1の作製」において、電荷輸送層を形成した後、その上に保護層を形成せず電荷輸送層を表面層とした以外は同様にして「感光体6」を作製(図1の(a)に該当)した。
<Preparation of Photoreceptor 6>
In “Preparation of Photoreceptor 1”, “Photoreceptor 6” was prepared in the same manner except that the charge transport layer was formed, the protective layer was not formed thereon, and the charge transport layer was used as the surface layer (see FIG. 1). (Corresponding to (a)).

表1に、「感光体1〜9」の層構成、電荷輸送層と保護層の形成に用いた無機粒子と有機粒子粒子の種類とその数平均一次粒子径、無機粒子の割合を示す。   Table 1 shows the layer structure of “photosensitive members 1 to 9”, the types of inorganic particles and organic particle particles used for forming the charge transport layer and the protective layer, the number average primary particle diameter, and the ratio of the inorganic particles.

Figure 2007086734
Figure 2007086734

《中間転写体》
実施例の中間転写体としては、熱硬化性ポリイミドよりなる無端状で、抵抗値が1×108Ω、表面硬度(ユニバーサル硬度)が280N/mm2の「中間転写体1」と、390N/mm2の「中間転写体2」を準備した。また、比較例として、表面硬度(ユニバーサル硬度)が180N/mm2の「中間転写体3」を準備した。
<Intermediate transfer member>
As the intermediate transfer member of the example, “intermediate transfer member 1” having an endless shape made of thermosetting polyimide, a resistance value of 1 × 10 8 Ω, and a surface hardness (universal hardness) of 280 N / mm 2 , and 390 N / An “intermediate transfer member 2” of mm 2 was prepared. As a comparative example, an “intermediate transfer member 3” having a surface hardness (universal hardness) of 180 N / mm 2 was prepared.

尚、実施例の中間転写体の硬度は、熱硬化性ポリイミドに添加するシリカ粒子の量と熱硬化条件により調整した。   In addition, the hardness of the intermediate transfer body of the examples was adjusted by the amount of silica particles added to the thermosetting polyimide and the thermosetting conditions.

《中間転写体の作製》
塗膜形成液の作製
(塗膜形成液1の作製)
3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(以下BPDAと略す)とp−フェニレンジアミン(以下PDAと略す)との当モル量を、Nメチルピロリジノン(以下NMPと略す)溶液中、20℃で重縮合反応させて、固形分16質量%の「芳香族ポリアミド酸溶液」(溶液粘度4.1Pa.s)を2kg合成した。
<Preparation of intermediate transfer member>
Preparation of coating film forming liquid (Preparation of coating film forming liquid 1)
An equimolar amount of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (hereinafter abbreviated as BPDA) and p-phenylenediamine (hereinafter abbreviated as PDA) was determined as N-methylpyrrolidinone (hereinafter abbreviated as NMP). A polycondensation reaction was performed in the solution at 20 ° C. to synthesize 2 kg of an “aromatic polyamic acid solution” (solution viscosity: 4.1 Pa.s) having a solid content of 16% by mass.

上記「芳香族ポリアミド酸溶液」2kgに、導電性物質として72gのカーボンブラック(pH7、数平均一次粒径21nm)と同時に、180gのシリカ粒子(数平均一次粒径28nm、比表面積50m2/g、平均円形度0.9)と希釈溶媒としてNメチルピロリジノン462.4gとを加え、スリーワンモーター(新東科学社製)を用い撹拌・混合し、更にこれをサンドグラインダーに移し替えて十分に混合分散し、「塗布溶液1」を得た。 In addition to 2 kg of the above-mentioned “aromatic polyamic acid solution”, 72 g of carbon black (pH 7, number average primary particle size 21 nm) as a conductive substance and 180 g of silica particles (number average primary particle size 28 nm, specific surface area 50 m 2 / g) , Average circularity 0.9) and 462.4 g of N-methylpyrrolidinone as a diluent solvent, stir and mix using a three-one motor (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.), then transfer to a sand grinder and mix thoroughly Dispersion was performed to obtain “Coating Solution 1”.

(中間転写体1の作製)
図3に記載の遠心型装置の円筒状シリンダー(金型)91内面に、図示されてない筒状の塗布ヘッドを挿入して、回転装置92でシリンダーを1000rpmで10分間回転しながら、「塗布形成液1」を塗布ヘッドのスリットからシリンダー内面に塗布し、均一な塗膜層を得た。
(Preparation of intermediate transfer member 1)
A cylindrical coating head (not shown) is inserted into the inner surface of the cylindrical cylinder (mold) 91 of the centrifugal apparatus shown in FIG. 3, and while rotating the cylinder at 1000 rpm for 10 minutes with the rotating device 92, “coating” Forming liquid 1 ”was applied to the inner surface of the cylinder from the slit of the coating head to obtain a uniform coating layer.

次いでシリンダーを150℃に加熱器93により加熱し、シリンダーを250rpmで回転させながら30分間溶媒乾燥・硬化反応を行った。   Next, the cylinder was heated to 150 ° C. by a heater 93, and solvent drying / curing reaction was performed for 30 minutes while rotating the cylinder at 250 rpm.

一旦、室温に戻し、塗膜層で形成されたベルトをシリンダー内面から抜き出し、ベルト内面に型枠を設置した状態で、最初に10℃/minで200℃まで昇温し、次に5℃/minの速度で380℃まで昇温した後、380℃で30分間加熱し、イミド転化を進行させ表面層を形成した。   Once returned to room temperature, the belt formed of the coating layer is extracted from the inner surface of the cylinder, and with the formwork set on the inner surface of the belt, the temperature is first raised to 200 ° C. at 10 ° C./min, and then 5 ° C. / After heating up to 380 degreeC at the speed | rate of min, it heated at 380 degreeC for 30 minutes, imide conversion was advanced and the surface layer was formed.

その後、室温に冷却し、型枠よりはずして得られたベルトのユニバーサル硬度は280N/mm2であった。このベルトを膜厚85μmの「中間転写体1」とした。 Then, the universal hardness of the belt obtained by cooling to room temperature and removing from a formwork was 280 N / mm < 2 >. This belt was designated as “intermediate transfer member 1” having a film thickness of 85 μm.

(中間転写体2の作製)
「中間転写体1」のシリカ粒子量を250gに変更し、シリンダーの回転速度を1500rpmに変更した以外は中間転写体1と同様にして「中間転写体2」を作製した。「中間転写体2」のユニバーサル硬度は390N/mm2であった。
(Preparation of intermediate transfer body 2)
An “intermediate transfer member 2” was produced in the same manner as the intermediate transfer member 1, except that the amount of silica particles of the “intermediate transfer member 1” was changed to 250 g and the rotation speed of the cylinder was changed to 1500 rpm. The universal hardness of “Intermediate transfer member 2” was 390 N / mm 2 .

(中間転写体3の作製)
N−メチル−2−ピロリドン(以下NMPと略す)800g中に、乾燥したカーボンブラック45.3gを加え、ボールミルを用いて6時間室温で撹拌した。そのNMP分散液に酸成分としてBPDA140gを、アミン成分としてパラフェニレンジアミン40gおよび4,4−ジアミノジフェニルエーテル30.0gを溶解し、窒素雰囲気中において室温で3時間撹拌しながら900Pa.s(B型粘度計、25℃)のポリアミド酸を得た。次いで、脱水剤である無水酢酸102g(2モル相当)、触媒となるイソキノリン12.9g(0.2モル相当)、NMP150gからなる溶液をこのポリアミド酸内に添加し、撹拌混合後、金型の内面に塗布した。次いで、2000rpmで15分間回転させ均一な塗膜面を得た。次に250rpmで回転させながら金型の外側より100℃の熱風を10分間あてた後、220℃で10分間、加熱最高温度として300℃で30分間加熱することにより溶媒、脱水剤、触媒の除去およびイミド化反応を完了させ、金型ごと室温まで冷却し、金型からベルトを剥離することにより厚さ55μmの半導電性ポリイミドベルトを得た。このベルトを「中間転写体3」とし、そのユニバーサル硬度は180N/mm2であった。
(Preparation of intermediate transfer member 3)
45.3 g of dried carbon black was added to 800 g of N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter abbreviated as NMP), and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours using a ball mill. In the NMP dispersion, 140 g of BPDA as an acid component, 40 g of paraphenylenediamine and 30.0 g of 4,4-diaminodiphenyl ether as an amine component were dissolved and stirred at room temperature for 3 hours in a nitrogen atmosphere at 900 Pa.s. A polyamic acid of s (B-type viscometer, 25 ° C.) was obtained. Next, a solution consisting of 102 g of acetic anhydride as a dehydrating agent (equivalent to 2 mol), 12.9 g of isoquinoline as a catalyst (equivalent to 0.2 mol), and 150 g of NMP was added into this polyamic acid, and after stirring and mixing, Applied to the inner surface. Subsequently, it was rotated at 2000 rpm for 15 minutes to obtain a uniform coating surface. Next, hot air at 100 ° C. is applied for 10 minutes from the outside of the mold while rotating at 250 rpm, and then the solvent, dehydrating agent, and catalyst are removed by heating at 220 ° C. for 10 minutes and the maximum heating temperature at 300 ° C. for 30 minutes. Then, the imidization reaction was completed, the mold was cooled to room temperature, and the belt was peeled from the mold to obtain a semiconductive polyimide belt having a thickness of 55 μm. This belt was designated as “intermediate transfer member 3”, and its universal hardness was 180 N / mm 2 .

《現像剤》
現像剤用のトナーとしては、個数基準におけるメディアン粒径(D50)6μmの着色粒子に、数平均一次粒子径が50nmのシリカ粒子、数平均一次粒子径が20nmの小径二酸化チタン粒子及びステアリン酸カルシウムを外部添加して作製したものを準備した。
<Developer>
The toner for the developer includes colored particles having a median particle diameter (D 50 ) of 6 μm on a number basis, silica particles having a number average primary particle diameter of 50 nm, small titanium dioxide particles having a number average primary particle diameter of 20 nm, and calcium stearate. Was prepared by externally adding.

現像剤としては、上記トナーの濃度が4質量%になるよう数平均一次粒子径60μmのフェライトキャリアを混合して作製したものを準備した。   A developer prepared by mixing a ferrite carrier having a number average primary particle size of 60 μm so that the toner concentration is 4% by mass was prepared.

現像手段としては、前記現像剤を用いた二成分現像方式の現像器を用いた。   As the developing means, a two-component developing type developing device using the developer was used.

《評価用画像形成装置》
図2の構成に従って「画像形成装置1〜3」を準備した。具体的な装置構成は以下に示す通りである。
<Evaluation image forming apparatus>
According to the configuration of FIG. 2, “image forming apparatuses 1 to 3” were prepared. The specific device configuration is as follows.

〈画像形成装置1〉
(1)感光体と中間転写体は、上記で作製した「感光体1〜9」と「中間転写体1〜3」を順次装着して用いた
(2)帯電手段は、スコロトロン帯電器を用いた
(3)露光手段は、表面標準出力が300μWである半導体レーザ照射装置を用いた
(4)現像手段は、上記で作製した「現像剤」を用いた
(5)一次転写手段は、上記で準備した中間転写体を用い、転写には転写ローラを用いた
(6)二次転写手段は、上記で準備した中間転写体を用い、転写には転写ローラを用いた
(7)中間転写体のクリーニング手段は、クリーニング部材として弾性ブレードを用いた
(8)感光体に潤滑剤を塗布する手段は、潤滑剤としてステアリン酸亜鉛粉末を用いた。
<Image forming apparatus 1>
(1) The photosensitive member and the intermediate transfer member were used by sequentially attaching the “photosensitive members 1 to 9” and the “intermediate transfer members 1 to 3” produced as described above. (2) A scorotron charger was used as the charging means. (3) The exposure means used was a semiconductor laser irradiation apparatus having a surface standard output of 300 μW. (4) The development means used the “developer” produced above. (5) The primary transfer means was as described above. The prepared intermediate transfer member was used, and a transfer roller was used for transfer. (6) The secondary transfer means used the intermediate transfer member prepared above, and the transfer roller was used for transfer. (7) Intermediate transfer member The cleaning means used an elastic blade as a cleaning member. (8) The means for applying the lubricant to the photoreceptor used zinc stearate powder as the lubricant.

〈画像形成装置2〉
画像形成装置1で用いた中間転写体のクリーニング手段の弾性ブレードをファーブラシに変更した装置。
<Image forming apparatus 2>
An apparatus in which the elastic blade of the intermediate transfer member cleaning unit used in the image forming apparatus 1 is changed to a fur brush.

〈画像形成装置3〉
画像形成装置1から感光体に潤滑剤を塗布する手段を取り除いた装置。
<Image forming apparatus 3>
An apparatus in which means for applying a lubricant to the photosensitive member is removed from the image forming apparatus 1.

《画像評価》
画像評価は、上記「画像形成装置1〜3」を用い、画素率が7%の文字画像(3ポイント、5ポイントの文字)、人物顔写真(ハーフトーンを含むドット画像)、べた白画像、べた黒画像がそれぞれ1/4等分にあるオリジナル画像を、A4版の中性紙(64g/m2)にプリントして得られたトナー画像で行った。
《Image evaluation》
For the image evaluation, the above-mentioned “image forming apparatuses 1 to 3” are used, a character image with a pixel rate of 7% (characters of 3 points and 5 points), a human face photograph (dot images including halftones), a solid white image, An original image in which the solid black images were each divided into ¼ equal portions was performed with a toner image obtained by printing on neutral paper (64 g / m 2 ) of A4 size.

(べた画像の白抜け)
高温高湿(30°、85%RH)環境下で、オリジナル原稿をプリントした。
(Blank image)
The original document was printed in a high temperature and high humidity (30 °, 85% RH) environment.

べた画像の白抜けの評価は、べた画像部に長径が0.4mm以上の白抜けがA4紙当たり何個あるかで判定した。尚、白抜け長径はビデオプリンター付き顕微鏡で測定した。   The evaluation of the white spot of the solid image was determined by how many white spots having a major axis of 0.4 mm or more per A4 paper in the solid image portion. Incidentally, the hollow major axis was measured with a microscope equipped with a video printer.

評価基準
◎:0.4mm以上の白抜け頻度:全ての複写画像が3個/A4以下
○:0.4mm以上の白抜け頻度:4個/A4以上、19個/A4以下が1枚以上発生
×:0.4mm以上の白抜け頻度:20個/A4以上が1枚以上発生。
Evaluation Criteria A: White spot frequency of 0.4 mm or more: All copied images are 3 / A4 or less. ○: White spot frequency of 0.4 mm or more: 4 / A4 or more, 19 / A4 or less occurs. ×: White spot frequency of 0.4 mm or more: One or more of 20 / A4 or more occurred.

(文字画像の中抜け)
低温低湿(10°、15%RH)環境下で、オリジナル原稿をプリントした。
(Cut out of text image)
The original document was printed in a low temperature and low humidity (10 °, 15% RH) environment.

文字画像の3ポイント、5ポイントの文字をルーペで拡大観察し、文字画像の中抜けの発生状態を目視で評価した。   The three-point and five-point characters of the character image were enlarged and observed with a magnifying glass, and the occurrence of the void in the character image was visually evaluated.

評価基準
◎:5万枚目のプリントまで、3ポイント、5ポイントの文字共に中抜けの発生なし
○:5万枚目のプリントまで、3ポイントの文字に中抜けの発生なし
×:5万枚目のプリントで、3ポイント、5ポイントの文字共に顕著な中抜け発生あり。
Evaluation criteria ◎: Up to the 50,000th print, no 3 point or 5 point characters are missing. ○: Up to the 50,000th print, no 3 point characters are missing. ×: 50,000 sheets There is a noticeable dropout in the 3-point and 5-point characters printed on the eyes.

(かぶり)
かぶりは、印字されていない中性紙(白紙)の濃度を20カ所、絶対画像濃度で測定し、その平均値を白紙濃度とし、次に、無地画像形成がなされた中性紙の白地部分を同様に20カ所、絶対画像濃度で測定し、その平均濃度から前記白紙濃度を引いた値をかぶり濃度として評価した。測定は「RD−918」(マクベス反射濃度計)を用いて行った。
(Cover)
For fogging, the density of neutral paper (white paper) that has not been printed is measured at 20 locations and the absolute image density, the average value is taken as the white paper density, and then the white background portion of the neutral paper on which a solid image has been formed Similarly, measurement was performed at 20 positions at an absolute image density, and a value obtained by subtracting the white paper density from the average density was evaluated as a fog density. The measurement was performed using “RD-918” (Macbeth reflection densitometer).

評価基準
◎:初期と10万枚プリント後の両方共に0.005以下で良好
○:初期は0.005以下、100万枚プリント後は0.01以下で実用上問題ないレベル
×:初期と10万枚プリント後の両方共に0.01より大きく実用上問題となるレベル。
Evaluation Criteria A: Good at 0.005 or less both at the initial stage and after printing 100,000 sheets ○: Level at 0.005 or less at the initial stage and 0.01 or less after printing 1,000,000 sheets No problem for practical use ×: Initial stage and 10 Both levels after printing 10,000 sheets are larger than 0.01 and cause practical problems.

(黒ポチ)
黒ポチは、10万枚プリント後、無地画像を100枚プリントして評価した。評価は、ハードコピー上に、黒ポチ発生の周期性が感光体の周期と一致し、目視できる(径0.4mm以上)黒ポチがA4版1枚当たり何個あるかで行った。
(Black pot)
The black spots were evaluated after printing 100,000 sheets and printing 100 plain images. The evaluation was performed on the number of black spots per A4 plate that can be visually observed (diameter 0.4 mm or more) on the hard copy, where the periodicity of black spots coincides with the period of the photoreceptor.

評価基準
◎:全てのハードコピーで、黒ポチの発生頻度が3個/A4版以下で良好
○:全てのハードコピーで、黒ポチの発生頻度が4個/A4以上、10個/A4版以下が1枚以上発生するが実用上問題なし
×:全てのハードコピーで、黒ポチの発生頻度が11個/A4版以上が1枚以上発生し実用上問題あり。
Evaluation criteria ◎: Black hard spot occurrence frequency is 3 / A4 or less for all hard copies ○: Black stick occurrence frequency is 4 / A4 or higher and 10 / A4 or lower for all hard copies 1 or more occurs, but there is no practical problem. X: In all hard copies, the frequency of occurrence of black spots is 11 / A4 size or more, and there is a practical problem.

(画像濃度)
画像濃度は、プリント画像のべた黒画像部の濃度で評価した。画像濃度の測定は「RD−918」(マクベス社製)を使用し、紙の反射濃度を「0」とした相対反射濃度で測定した。
(Image density)
The image density was evaluated by the density of the solid black image portion of the print image. The image density was measured using “RD-918” (manufactured by Macbeth Co.), and the relative reflection density with the paper reflection density set to “0”.

評価基準
◎:初期と100万枚プリント後、両方共に画像濃度が1.2以上で良好
○:初期は画像濃度が1.2以上、100万枚プリント後も画像濃度が1.0以上で実用上問題ないレベル
×:初期と100万枚プリント後の両方共に画像濃度が1.0未満で実用上問題あり。
Evaluation criteria ◎: Image density is 1.2 or higher in both initial and 1 million prints. ○: Initial image density is 1.2 or higher, and image density is 1.0 or higher after 1 million prints. Level where there is no problem ×: Image density is less than 1.0 both in the initial stage and after printing 1 million sheets.

(鮮鋭度)
鮮鋭度は、100万枚プリント後、オリジナル原稿をプリントし、文字画像を10倍のルーペで観察し評価した。
(Sharpness)
The sharpness was evaluated by printing 1 million sheets, printing an original document, and observing a character image with a 10 × magnifier.

評価基準
◎:3ポイント、5ポイントとも明瞭であり、容易に判読可能で良好
○:3ポイントは一部判読不能、5ポイントは明瞭であり、容易に判読可能で実用上問題ないレベル
×:3ポイントは殆ど判読不能、5ポイントも一部或いは全部が判読不能で実用上問題あり。
Evaluation criteria ◎: 3 points and 5 points are clear, easy to read and good ○: 3 points are partially unreadable, 5 points are clear, easily read and practically no problem ×: 3 The points are almost unreadable, and some or all of the 5 points are unreadable and practically problematic.

表2に評価結果を示す。   Table 2 shows the evaluation results.

Figure 2007086734
Figure 2007086734

表2より、本発明に係る「実施例1〜8」は、何れの評価項目でも問題なく高品質のトナー画像が得られることが判る。一方比較用の「比較例1〜3」は、評価項目の何れに問題が有ることが判る。   From Table 2, it can be seen that "Examples 1 to 8" according to the present invention can obtain a high-quality toner image without any problem in any of the evaluation items. On the other hand, “Comparative Examples 1 to 3” for comparison shows that there is a problem in any of the evaluation items.

本発明に係る感光体の層構成の一例を示す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram illustrating an example of a layer configuration of a photoreceptor according to the present invention. 本発明の画像形成装置の一例を示す断面構成図である。1 is a cross-sectional configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus of the present invention. 遠心成形装置の主要部を示す断面構成図である。It is a section lineblock diagram showing the principal part of a centrifugal forming device.

符号の説明Explanation of symbols

100 基体
200 中間層
300 感光層
400 電荷発生層
500 電荷輸送層
600 保護層
700 無機粒子
800 有機粒子
900 表面層
1Y、1M、1C、1K 感光体
2Y、2M、2C、2K 帯電手段
3Y、3M、3C、3K 露光手段
4Y、4M、4C、4K 現像手段
5Y、5M、5C、5K 一次転写手段としての一次転写ローラ
5A 二次転写手段としての二次転写ローラ
6Y、6M、6C、6K 二次転写体のクリーニング手段
7 無端ベルト状中間転写体ユニット
11Y、11M、11C、11K 潤滑剤塗布手段
24 定着装置
100 substrate 200 intermediate layer 300 photosensitive layer 400 charge generation layer 500 charge transport layer 600 protective layer 700 inorganic particle 800 organic particle 900 surface layer 1Y, 1M, 1C, 1K photoreceptor 2Y, 2M, 2C, 2K charging means 3Y, 3M, 3C, 3K Exposure means 4Y, 4M, 4C, 4K Development means 5Y, 5M, 5C, 5K Primary transfer roller as primary transfer means 5A Secondary transfer roller as secondary transfer means 6Y, 6M, 6C, 6K Secondary transfer Body cleaning means 7 Endless belt-shaped intermediate transfer body unit 11Y, 11M, 11C, 11K Lubricant applying means 24 Fixing device

Claims (11)

電子写真感光体上に、少なくとも帯電手段、露光手段、トナーを含む現像剤により現像する現像手段、現像手段により形成したトナー像を中間転写体上に転写する一次転写手段、中間転写体上のトナー像を記録媒体に転写する二次転写手段とを有する電子写真画像形成装置において、
該電子写真感光体が、その表面層に数平均一次粒子径1〜300nmの粒子を含有し、
該表面層の硬度(ユニバーサル硬さ)が、200〜350N/mm2で、
該中間転写体の表面層の硬度(ユニバーサル硬さ)より軟らかいことを特徴とする電子写真画像形成装置。
At least a charging unit, an exposure unit, a developing unit that develops with a developer containing toner, a primary transfer unit that transfers a toner image formed by the developing unit onto the intermediate transfer member, and a toner on the intermediate transfer member. In an electrophotographic image forming apparatus having secondary transfer means for transferring an image to a recording medium,
The electrophotographic photoreceptor contains particles having a number average primary particle size of 1 to 300 nm on the surface layer thereof,
The surface layer has a hardness (universal hardness) of 200 to 350 N / mm 2 ,
An electrophotographic image forming apparatus characterized by being softer than the hardness (universal hardness) of the surface layer of the intermediate transfer member.
前記粒子が、少なくとも無機粒子と有機粒子とを含むものであることを特徴とする請求項1に記載の電子写真画像形成装置。 The electrophotographic image forming apparatus according to claim 1, wherein the particles include at least inorganic particles and organic particles. 前記無機粒子が、シリカ粒子、アルミナ粒子、二酸化チタン粒子、チタン酸ストロンチウム粒子から選択されてなるものであることを特徴とする請求項1または2に記載の電子写真画像形成装置。 The electrophotographic image forming apparatus according to claim 1, wherein the inorganic particles are selected from silica particles, alumina particles, titanium dioxide particles, and strontium titanate particles. 前記有機粒子が、フッ素原子含有の樹脂粒子、シリコン原子含有の樹脂粒子、ポリオレフィン粒子、ポリエステル粒子から選択されてなるものであることを特徴とする請求項1または2に記載の電子写真画像形成装置。 3. The electrophotographic image forming apparatus according to claim 1, wherein the organic particles are selected from fluorine atom-containing resin particles, silicon atom-containing resin particles, polyolefin particles, and polyester particles. 4. . 前記電子写真感光体の表面層が、電荷輸送層であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真画像形成装置。 2. The electrophotographic image forming apparatus according to claim 1, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member is a charge transport layer. 前記電子写真感光体の表面層が、保護層であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真画像形成装置。 2. The electrophotographic image forming apparatus according to claim 1, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member is a protective layer. 前記トナーが、少なくとも滑材粒子と研磨剤粒子を含有していることを特徴とする請求項1に記載の電子写真画像形成装置。 The electrophotographic image forming apparatus according to claim 1, wherein the toner contains at least lubricant particles and abrasive particles. 前記中間転写体のクリーニング手段として、弾性ブレードを用いることを特徴とする請求項1に記載の電子写真画像形成装置。 2. The electrophotographic image forming apparatus according to claim 1, wherein an elastic blade is used as a cleaning unit for the intermediate transfer member. 前記電子写真感光体のクリーニング手段の後に、潤滑剤塗布手段を設けてなることを特徴とする請求項1に記載の電子写真画像形成装置。 2. The electrophotographic image forming apparatus according to claim 1, wherein a lubricant application unit is provided after the cleaning unit of the electrophotographic photosensitive member. 請求項1〜9の何れか1項に記載の電子写真画像形成装置に用いることを特徴とする電子写真感光体。 An electrophotographic photoreceptor used in the electrophotographic image forming apparatus according to claim 1. 請求項10に記載の電子写真感光体と、
帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも1つの手段とが結合され、請求項1〜9の何れか1項に記載の電子写真画像形成装置の本体に出し入れ可能に形成されていることを特徴とする画像形成ユニット。
An electrophotographic photoreceptor according to claim 10;
The at least one means selected from a charging means, an exposure means, a developing means, a transfer means, and a cleaning means is combined, and can be inserted into and removed from the main body of the electrophotographic image forming apparatus according to any one of claims 1 to 9. An image forming unit which is formed.
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