JP2007084668A - Organosilicon compound emulsion - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、土木・建築分野等に使用される無機材料等の成形体に塗布するための有機ケイ素化合物エマルションに関する。 The present invention relates to an organosilicon compound emulsion for application to a molded body of an inorganic material or the like used in the civil engineering / architectural field.
土木、建築分野において、セメントコンクリート、セメントモルタル、スレート、プレキャストコンクリート（ＰＣ）、無機ボード、化粧ブロック等の無機材料の成形体が用いられている。これら無機材料の成形体は、長時間の暴露に対して、防水性、耐汚染性、耐候性および美観等を付与あるいは向上させるために、種々のコーティング材により処理されている。 In the civil engineering and construction fields, molded articles of inorganic materials such as cement concrete, cement mortar, slate, precast concrete (PC), inorganic board, and decorative block are used. These molded bodies of inorganic materials are treated with various coating materials in order to impart or improve waterproofness, stain resistance, weather resistance, aesthetics, and the like with respect to long-time exposure.
これらコーティング処理のなかでも特に防水性の付与、向上が重要視される。即ち、塗膜の防水性が不充分であると、大気中の炭酸ガスや亜硫酸ガス等を含んだ雨水等が当該無機材料表面と接し、あるいは内部に侵入して、無機材料の構成成分と反応して生成した塩や溶解物が成形体表面に析出、固着して無機材料の表面が白化するといった外観上の問題を引き起こす。さらに、成形体内部に浸透したこれら酸性水分と無機材料の構成成分との中性化反応により、成形体の耐久性が損なわれるといった問題が引き起こされる。 Of these coating treatments, the emphasis is particularly on imparting and improving waterproofness. That is, if the waterproofness of the coating film is insufficient, rainwater containing carbon dioxide gas or sulfurous acid gas in the atmosphere comes into contact with or penetrates into the surface of the inorganic material and reacts with the components of the inorganic material. As a result, the generated salt or dissolved matter precipitates and adheres to the surface of the molded body, causing a problem in appearance such that the surface of the inorganic material is whitened. Furthermore, the neutralization reaction between the acidic moisture that has penetrated into the molded body and the constituent components of the inorganic material causes a problem that the durability of the molded body is impaired.
このような問題を軽減する方法として、シラン系化合物を成形体に塗布する方法やシラン系化合物にアクリル樹脂エマルションを組み合わせて塗布する方法が知られている。 As a method for reducing such a problem, a method of applying a silane compound to a molded body or a method of applying an acrylic resin emulsion in combination with a silane compound is known.
例えば、撥水性、防水性、耐汚染性、耐候性等の塗膜物性に優れたコーティング用組成物として、所定量のアクリル樹脂エマルションと加水分解基を有する有機ケイ素単量体の乳化分散体とを含有してなり、ｐＨが５〜９である塗布用組成物（特許文献１参照）や、所定量のカルボン酸含有単量体からなるアクリル系合成樹脂エマルションと所定量のシラン系浸透性吸水防止材とを含有する浸透性吸水防止材含有組成物（特許文献２参照）等が提案されている。 For example, as a coating composition having excellent coating properties such as water repellency, waterproofness, stain resistance, and weather resistance, an emulsion dispersion of a predetermined amount of an acrylic resin emulsion and an organosilicon monomer having a hydrolyzable group; A coating composition having a pH of 5 to 9 (see Patent Document 1), an acrylic synthetic resin emulsion composed of a predetermined amount of a carboxylic acid-containing monomer, and a predetermined amount of a silane-based permeable water absorption An osmotic water absorption preventing material-containing composition (see Patent Document 2) containing a preventing material has been proposed.
しかしながら、これらの塗布用組成物は、有機ケイ素化合物エマルションの重縮合反応が遅いため、塗布後の、耐水性や撥水性等といった塗膜の特性の発現に必要以上の時間を要するという問題がある。 However, these coating compositions have a problem that, since the polycondensation reaction of the organosilicon compound emulsion is slow, it takes more time than necessary to develop the coating properties such as water resistance and water repellency after coating. .
本発明の課題は、無機材料の成形体に塗布することにより表面の白化を防止して美観を維持向上するための塗布用エマルションであって、当該無機材料の構造体を緊密で強固に被覆した塗膜の撥水性や防水性等の特性を短時間に発現させることができる塗布用エマルションを提供することにある。 An object of the present invention is a coating emulsion for preventing whitening of the surface by applying it to a molded body of an inorganic material and maintaining and improving its appearance, and the structure of the inorganic material is tightly and firmly coated. An object of the present invention is to provide an emulsion for coating that can exhibit the properties such as water repellency and waterproofness of a coating film in a short time.
本発明は、以下に示すとおりの有機ケイ素化合物エマルションに関する。 The present invention relates to an organosilicon compound emulsion as described below.
項１．アルキルトリアルコキシシラン、アルキルアルコキシシロキサン、アクリル樹脂および界面活性剤を含有し、ｐＨが２以上５未満であることを特徴とする有機ケイ素化合物エマルション。 Item 1. An organosilicon compound emulsion comprising an alkyltrialkoxysilane, an alkylalkoxysiloxane, an acrylic resin, and a surfactant, and having a pH of 2 or more and less than 5.
項２．アクリル樹脂の含有量が、アルキルトリアルコキシシランおよびアルキルアルコキシシロキサンからなる有機ケイ素化合物成分１００重量部に対して１０〜５００重量部である、項１に記載の有機ケイ素化合物エマルション。 Item 2. Item 2. The organosilicon compound emulsion according to Item 1, wherein the content of the acrylic resin is 10 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organosilicon compound component composed of alkyltrialkoxysilane and alkylalkoxysiloxane.
本発明の有機ケイ素化合物エマルションは、そのｐＨが比較的低いことから、例えばセメントコンクリート等の無機材料の成形体に塗布した場合に、当該エマルションに含まれる有機ケイ素化合物成分が当該成形体の内部深くまで浸透して、短時間で重縮合反応を起こしてポリシロキサンを生成し、撥水性や防水性等の特性を発現させることができる。 Since the organosilicon compound emulsion of the present invention has a relatively low pH, for example, when applied to a molded body of an inorganic material such as cement concrete, the organosilicon compound component contained in the emulsion is deep inside the molded body. The polycondensation reaction is caused in a short time to produce a polysiloxane, and properties such as water repellency and waterproofness can be expressed.
さらに、本発明の有機ケイ素化合物エマルションを塗布した無機材料の成形体は、当該エマルションに含まれるアクリル樹脂成分が成形体の毛細管を充填、遮蔽し、仕上がり感に優れた外観に供することから、表面の白化や汚れを防止して美観の維持向上に優れた特性を有する。 Further, the molded body of the inorganic material coated with the organosilicon compound emulsion of the present invention has an acrylic resin component contained in the emulsion that fills and shields the capillaries of the molded body and provides an appearance with an excellent finish feeling. It has excellent properties for preventing whitening and stains and maintaining and improving aesthetics.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の有機ケイ素化合物エマルションは、アルキルトリアルコキシシラン、アルキルアルコキシシロキサン、アクリル樹脂および界面活性剤を含有し、ｐＨが２以上５未満であることを特徴とするものである。 The organosilicon compound emulsion of the present invention contains an alkyltrialkoxysilane, an alkylalkoxysiloxane, an acrylic resin, and a surfactant, and has a pH of 2 or more and less than 5.
本発明に用いられるアルキルトリアルコキシシランとしては、特に限定されるものではないが、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ペンチルトリメトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘプチルトリメトキシシラン、ヘプチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリメトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ウンデシルトリメトキシシラン、ウンデシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、トリデシルトリメトキシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリメトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリメトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシランおよびオクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。なかでも、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシランおよびデシルトリメトキシシランが好適に用いられる。 The alkyltrialkoxysilane used in the present invention is not particularly limited. For example, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltrimethyl. Methoxysilane, propyltriethoxysilane, butyltrimethoxysilane, butyltriethoxysilane, pentyltrimethoxysilane, pentyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, heptyltrimethoxysilane, heptyltriethoxysilane, octyltri Methoxysilane, octyltriethoxysilane, nonyltrimethoxysilane, nonyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, decyltriethoxysilane, Siltrimethoxysilane, undecyltriethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, tridecyltrimethoxysilane, tridecyltriethoxysilane, tetradecyltrimethoxysilane, tetradecyltriethoxysilane, pentadecyltrimethoxysilane Pentadecyltriethoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane, hexamethyltriethoxysilane, heptadecyltrimethoxysilane, heptadecyltriethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, octadecyltriethoxysilane and the like. Of these, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, and decyltrimethoxysilane are preferably used.
本発明において、アルキルトリアルコキシシランの使用量は、有機ケイ素化合物エマルション全量に対して、１〜８０重量％であることが好ましく、５〜７０重量％であることがさらに好ましい。アルキルトリアルコキシシランの使用量が１重量％未満の場合、無機材料成形体に塗布しても十分な浸透深さを得ることができず、長期間にわたって吸水防止性を維持することができなくなるおそれがある。また、アルキルトリアルコキシシランの使用量が８０重量％を超える場合、生成したエマルションが不安定になり相分離を起こすおそれがある。 In the present invention, the amount of alkyltrialkoxysilane used is preferably 1 to 80% by weight, more preferably 5 to 70% by weight, based on the total amount of the organosilicon compound emulsion. When the amount of alkyltrialkoxysilane used is less than 1% by weight, a sufficient penetration depth cannot be obtained even when applied to an inorganic material molded body, and water absorption prevention may not be maintained over a long period of time. There is. Moreover, when the usage-amount of alkyl trialkoxysilane exceeds 80 weight%, there exists a possibility that the produced | generated emulsion may become unstable and phase-separation may be caused.
本発明に用いられるアルキルアルコキシシロキサンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、一般式（１）； Although it does not specifically limit as alkyl alkoxysiloxane used for this invention, For example, General formula (1);
（式中、Ｒ１は同じかまたは異なり、水素原子、フェニル基または炭素数１〜８の飽和アルキル基であり、Ｒ２は同じかまたは異なり、非置換アミノアルキル基または置換アミノアルキル基であり、Ｒ３は同じかまたは異なり、水素原子または炭素数１〜６の飽和アルキル基であり、Ｘは０〜３、Ｙは０〜１、Ｚは０〜３であり、Ｘ、Ｙ、Ｚの和が０より大きく３以下である。）で表される単位からなる化合物である。 Wherein R 1 is the same or different and is a hydrogen atom, a phenyl group or a saturated alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 2 is the same or different and is an unsubstituted aminoalkyl group or a substituted aminoalkyl group. , R 3 are the same or different and are a hydrogen atom or a saturated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X is 0 to 3, Y is 0 to 1, Z is 0 to 3, and X, Y, Z The sum is greater than 0 and less than or equal to 3).
一般式（１）において、Ｒ１で表される炭素数１〜８の飽和アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基およびｎ−オクチル基等を挙げることができる。 In the general formula (1), examples of the saturated alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 1 include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec -Butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group and the like can be mentioned.
一般式（１）において、Ｒ２で表される非置換アミノアルキル基または置換アミノアルキル基の具体例としては、ＮＨ２・（ＣＨ２）２−、ＮＨ２・（ＣＨ２）３−、ＣＨ３・ＮＨ・（ＣＨ２）５−、ＮＨ２・（ＣＨ２）２・ＮＨ・（ＣＨ２）３−、Ｃ４Ｈ９・ＮＨ・（ＣＨ２）２・ＮＨ・（ＣＨ２）３−等を挙げることができる。 In the general formula (1), specific examples of the unsubstituted aminoalkyl group or the substituted aminoalkyl group represented by R 2 include NH 2. (CH 2 ) 2 —, NH 2. (CH 2 ) 3 —, CH 3 · NH · (CH 2 ) 5- , NH 2 · (CH 2 ) 2 · NH · (CH 2 ) 3- , C 4 H 9 · NH · (CH 2 ) 2 · NH · (CH 2 ) 3- Etc.
一般式（１）において、Ｒ３で表される炭素数１〜６の飽和アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基およびｎ−ヘキシル基等を挙げることができる。 In the general formula (1), examples of the saturated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 3 include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec -Butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group and the like can be mentioned.
前記アルキルアルコキシシロキサンは、例えば、相当するアルキルアルコキシシランの単独あるいはその混合物を加水分解し、縮重合反応させることにより得ることができる。このようなアルキルアルコキシシロキサンであって、例えば、一般式（１）におけるＹが０である単位からなるアルキルアルコキシシロキサンとしては、ＧＥ東芝シリコーン株式会社の商品名「ＴＳＲ１６５」等や旭化成ワッカーシリコーン株式会社の商品名「ＳＩＬＲＥＳ ＭＳＥ１００」等の一般市販品を使用することができる。 The alkylalkoxysiloxane can be obtained, for example, by hydrolyzing the corresponding alkylalkoxysilane alone or a mixture thereof and subjecting it to a condensation polymerization reaction. Examples of such an alkylalkoxysiloxane, such as an alkylalkoxysiloxane having a unit in which Y in the general formula (1) is 0, include GE Toshiba Silicone Corporation's trade name “TSR165” and Asahi Kasei Wacker Silicone Corporation. General commercial products such as “SILRES MSE100” can be used.
また、一般式（１）におけるＹが０を越える単位からなるアルキルアルコキシシロキサンは、例えば、Ｈ−Ｓｉ結合を有する水素変性ポリシロキサンとアミノ基を有するアルコキシシランとを混合し、過熱して反応させることにより得ることができる。Ｈ−Ｓｉ結合を有する水素変性ポリシロキサンおよびアミノ基を有するアルコキシシランは、それぞれ一般市販品を使用することができ、前者の具体例としては、末端水素ポリジメチルシロキサン（チッソ株式会社の商品名；ＰＳ−５５７等）、トリメチルシロキシ基により末端封鎖されたポリメチルハイドロシロキサン（チッソ株式会社の商品名；ＰＳ−１１８等）、ポリメチルハイドロ−ジメチルシロキサンコポリマー（チッソ株式会社の商品名；ＰＳ−１２２．５等）、ポリメチルハイドロ−メチルオクチルシロキサンコポリマー（チッソ株式会社の商品名；ＰＳ−１２５等）、ポリエチルハイドロシロキサン（チッソ株式会社の商品名；ＰＳ−１２８等）等が挙げられ、後者の具体例としては、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社の商品名；ＫＢＭ６０３）、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業株式会社の商品名；ＫＢＭ６０２）等が挙げられる。 In addition, the alkylalkoxysiloxane composed of units in which Y in the general formula (1) exceeds 0, for example, a hydrogen-modified polysiloxane having an H-Si bond and an alkoxysilane having an amino group are mixed and reacted by heating. Can be obtained. As the hydrogen-modified polysiloxane having an H-Si bond and the alkoxysilane having an amino group, general commercial products can be used, respectively. Examples of the former include terminal hydrogen polydimethylsiloxane (trade name of Chisso Corporation; PS-557 etc.), polymethylhydrosiloxane end-capped with trimethylsiloxy groups (trade name of Chisso Corporation; PS-118 etc.), polymethylhydro-dimethylsiloxane copolymer (trade name of Chisso Corporation; PS-122 5), polymethylhydro-methyloctylsiloxane copolymer (trade name of Chisso Corporation; PS-125, etc.), polyethylhydrosiloxane (trade name of Chisso Corporation; PS-128, etc.), etc. Specific examples of N- (2-aminoethyl) -3-amino Trimethoxysilane (trade name by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.; KBM603), N- (2- aminoethyl) -3- (trade name by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.; KBM602) aminopropyl methyl dimethoxy silane, and the like.
本発明において、アルキルアルコキシシロキサンの使用量は、アルキルトリアルコキシシラン１００重量部に対して１〜４０重量部であることが好ましく、５〜３０重量部であることがより好ましい。アルキルアルコキシシロキサンの使用量が１重量部未満の場合、エマルションが不安定となり相分離するおそれがある。また、アルキルアルコキシシロキサンの使用量が４０重量部を超える場合、得られる有機ケイ素化合物エマルションの無機材料成形体への浸透性が悪くなるおそれや、塗布外観を損なうおそれがある。 In this invention, it is preferable that the usage-amount of alkyl alkoxysiloxane is 1-40 weight part with respect to 100 weight part of alkyl trialkoxysilane, and it is more preferable that it is 5-30 weight part. If the amount of alkylalkoxysiloxane used is less than 1 part by weight, the emulsion may become unstable and phase separation may occur. Moreover, when the usage-amount of alkyl alkoxysiloxane exceeds 40 weight part, there exists a possibility that the permeability to the inorganic material molded object of the obtained organosilicon compound emulsion may worsen, or there exists a possibility that a coating external appearance may be impaired.
本発明に用いられるアクリル樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体および共重合体、並びに、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと芳香族ビニル、シアン化ビニルおよび不飽和酸との共重合体等を挙げることができる。 Examples of the acrylic resin used in the present invention include (meth) acrylic acid alkyl ester homopolymers and copolymers, and (meth) acrylic acid alkyl esters and aromatic vinyl, vinyl cyanide and unsaturated acids. And the like.
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ｎ−ノニル、アクリル酸イソノニル、メタクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸イソアミル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシルおよびメタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, pentyl acrylate, pentyl methacrylate, and acrylic acid. Hexyl, hexyl methacrylate, heptyl acrylate, heptyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl (meth) acrylate, octyl methacrylate, n-nonyl acrylate, acrylic Isononyl acid, nonyl methacrylate, decyl acrylate, decyl methacrylate, undecyl acrylate, undecyl methacrylate, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, n-amyl acrylate, acrylic Isoamyl methacrylate n- amyl methacrylate, isoamyl, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl cyclohexyl acrylate and methacrylate, and the like.
芳香族ビニルとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。 Examples of the aromatic vinyl include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene, sodium styrenesulfonate, and the like.
シアン化ビニルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。 Examples of vinyl cyanide include acrylonitrile and methacrylonitrile.
不飽和酸としては、例えば、カルボン酸基を有する酸が挙げられる。カルボン酸基を含有する酸としては、例えば、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸および無水フマル酸等が挙げられる。 As an unsaturated acid, the acid which has a carboxylic acid group is mentioned, for example. Examples of the acid containing a carboxylic acid group include itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, and fumaric anhydride.
これらのうち好ましくは、アクリル酸ｎ−ブチルとメタクリル酸メチルとの共重合体、アクリル酸ｎ−ブチルとスチレンとの共重合体、アクリル酸ｎ−ブチルとメタクリル酸メチルとスチレンとの共重合体、およびアクリル酸ｎ−ブチルとメタクリル酸メチルとアクリロニトリルとの共重合体であり、さらに好ましくはアクリル酸ｎ−ブチルとメタクリル酸メチルとアクリロニトリルとの共重合体である。 Of these, a copolymer of n-butyl acrylate and methyl methacrylate, a copolymer of n-butyl acrylate and styrene, and a copolymer of n-butyl acrylate, methyl methacrylate and styrene are preferable. , And a copolymer of n-butyl acrylate, methyl methacrylate, and acrylonitrile, and more preferably a copolymer of n-butyl acrylate, methyl methacrylate, and acrylonitrile.
本発明に用いられるアクリル樹脂の平均粒子径は、特に制限されるものではないが、２００〜１００００ｎｍであることが好ましい。平均粒子径が２００ｎｍ未満であると、防水性を損なうおそれがある。また、平均粒子径が１００００ｎｍを超えるとエマルションの安定性が損なわれるおそれがある。なお、当該平均粒子径は、例えば、島津製作所製レーザ回析式粒度分布測定装置「ＳＡＬＤ−２０００」を用いて測定することによって求めることができる。 The average particle diameter of the acrylic resin used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 200 to 10,000 nm. If the average particle size is less than 200 nm, the waterproof property may be impaired. Moreover, when an average particle diameter exceeds 10,000 nm, there exists a possibility that stability of an emulsion may be impaired. In addition, the said average particle diameter can be calculated | required by measuring using the Shimadzu Corporation laser diffraction type particle size distribution measuring apparatus "SALD-2000", for example.
本発明において、アクリル樹脂の使用量は、特に限定されるものではないが、前記アルキルトリアルコキシシランおよびアルキルアルコキシシロキサンからなる有機ケイ素化合物成分１００重量部に対して１０〜５００重量部であることが好ましく、５０〜２００重量部であることがさらに好ましい。アクリル樹脂の使用量が１０重量部以下である場合、アクリル樹脂が成形体の毛細管を充填、遮蔽しきれずに防水性が発揮されないおそれがある。また、アクリル樹脂の使用量が５００重量部を超える場合、塗布外観が損なわれるおそれや、有機ケイ素化合物エマルションの浸透性が損なわれて防水効果が不十分になるおそれがある。 In the present invention, the amount of the acrylic resin used is not particularly limited, but is 10 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organosilicon compound component composed of the alkyltrialkoxysilane and the alkylalkoxysiloxane. Preferably, it is 50-200 weight part. When the usage-amount of an acrylic resin is 10 weight part or less, there exists a possibility that an acrylic resin may not fill the capillary of a molded object and can not shield, and waterproofness may not be exhibited. Moreover, when the usage-amount of an acrylic resin exceeds 500 weight part, there exists a possibility that an application | coating external appearance may be impaired or the permeability of an organosilicon compound emulsion may be impaired, and a waterproof effect may become inadequate.
なお、本発明の有機ケイ素化合物エマルションを製造する際のアクリル樹脂の形態は、アクリル樹脂粉末であってもよいし、アクリル樹脂エマルションであってもよい。アクリル樹脂エマルションとしては、例えば、ガンツ化成株式会社の商品名「ウルトラゾールＣＭＸ−２３５」等の一般に市販されているものを用いてもよく、また、例えば、アクリル樹脂を構成する前記単量体、乳化剤、重合開始剤等を用いて乳化重合法等により製造したものを用いてもよい。前記アクリル樹脂エマルションを製造する際に用いる乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ドデシルベンセンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキアリルエーテル等を挙げることができる。乳化剤の使用量は、前記単量体の総重量に対して、０．５〜１０重量％であることが好ましく、１〜８重量％であることがより好ましい。重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等を挙げることができる。重合開始剤の使用量は、前記単量体の総重量に対して、０．０３〜２重量％であることが好ましく、０．０５〜１重量％であることがより好ましい。また、乳化重合反応を促進させるために、例えば、ピロ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、グルコース、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレート、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩、亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤、並びにグリシン、アラニン、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム等のキレート剤等を用いてもよい。重合温度としては１０〜９０℃が好ましく、４０〜８０℃がより好ましい。重合時間としては、例えば、５〜４０時間である。また、重合反応において、前記単量体の添加方法は特に制限されるものではなく、一括添加法、連続添加法および分割添加法等の任意の方法を用いてよい。 In addition, the acrylic resin powder may be sufficient as the form of the acrylic resin at the time of manufacturing the organosilicon compound emulsion of this invention, and an acrylic resin emulsion may be sufficient as it. As an acrylic resin emulsion, you may use what is generally marketed, for example, the brand name "Ultrazol CMX-235" of Gantz Kasei Co., Ltd., for example, the monomer constituting the acrylic resin, What was manufactured by the emulsion polymerization method etc. using an emulsifier, a polymerization initiator, etc. may be used. Examples of the emulsifier used in producing the acrylic resin emulsion include sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, sodium dodecyl benzene sulfonate, sodium lauryl sulfate, sodium diphenyl ether disulfonate, sodium dialkyl ester sulfonate succinate, polyoxy Examples thereof include ethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkylaryl ether and the like. The amount of the emulsifier used is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight, based on the total weight of the monomers. Examples of the polymerization initiator include potassium persulfate and ammonium persulfate. The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.03 to 2% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight, based on the total weight of the monomers. In order to promote the emulsion polymerization reaction, for example, sodium pyrobisulfite, sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, glucose, sodium formaldehyde sulfoxylate, L-ascorbic acid and its salt, sodium hydrogen sulfite, etc. In addition, chelating agents such as glycine, alanine, and sodium ethylenediaminetetraacetate may be used. The polymerization temperature is preferably 10 to 90 ° C, more preferably 40 to 80 ° C. The polymerization time is, for example, 5 to 40 hours. In addition, in the polymerization reaction, the method for adding the monomer is not particularly limited, and any method such as a batch addition method, a continuous addition method, or a divided addition method may be used.
本発明に用いられる界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等の通常の界面活性剤を使用することができる。 The surfactant used in the present invention is not particularly limited. For example, a normal surfactant such as a nonionic surfactant, an anionic surfactant, or a cationic surfactant may be used. Can do.
ノニオン系界面活性剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル類、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド共重合体類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類であり、具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（日本油脂株式会社の商品名；ノニオンＫ−２０４、ノニオンＫ−２２０、日本エマルジョン株式会社の商品名；エマレックス７０３、花王株式会社の商品名；エマルゲン１０４Ｐ）、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂株式会社の商品名；ノニオンＮＳ−２１５）、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル（日本油脂株式会社の商品名；ノニオンＨＳ−２０４、ノニオンＨＳ−２０６、ノニオンＨＳ−２０８）、ポリオキシエチレンモノオレエート（日本油脂株式会社の商品名；ノニオンＯ−６）、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（日本油脂株式会社の商品名；ノニオンＬＴ−２２１）、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（日本油脂株式会社の商品名；ノニオンＳＴ−２２１）、ソルビタントリオレート（第一工業製薬株式会社の商品名；ソルゲン２０Ｖ）、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル（第一工業製薬株式会社の商品名；ＤＫＳ ＮＬ−Ｄａｓｈ４００）、ポリアルキレンオキサイド変成ポリジメチルシロキサン（日本ユニカー株式会社の商品名；ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７２２、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１７１）等が挙げられる。 Specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl allyl ethers, sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbitol fatty acid esters, ethylene oxide / Propylene oxide copolymers, polyoxyethylene alkylamines, specifically, polyoxyethylene lauryl ether (trade name of Nippon Oil & Fats Co., Ltd .; Nonion K-204, Nonion K-220, Nippon Emulsion Co., Ltd. Product name: Emalex 703, Kao Corporation product name; Emulgen 104P), polyoxyethylene nonylphenyl ether (Nippon Yushi Co., Ltd. product name: Nonion NS-215), Polyoxyethylene Cutylphenol ether (Nippon Yushi Co., Ltd. trade names; Nonion HS-204, Nonion HS-206, Nonion HS-208), Polyoxyethylene monooleate (Nippon Yushi Co., Ltd. trade names; Nonion O-6), Poly Oxyethylene sorbitan monolaurate (Nippon Yushi Co., Ltd. trade name; Nonion LT-221), polyoxyethylene sorbitan monostearate (Nippon Yushi Co., Ltd. trade name; Nonion ST-221), sorbitan trioleate (Daiichi Kogyo) Trade name of Pharmaceutical Co., Ltd .; Sorgen 20V), polyoxyalkylene lauryl ether (trade name of Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; DKS NL-Dash400), polyalkylene oxide modified polydimethylsiloxane (trade name of Nihon Unicar Co., Ltd .; SILWET) L-722 FZ-2110, FZ-2171), and the like.
アニオン系界面活性剤の具体例としては、アルキルベンゼンスルホン酸、高級アルコール硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル、ジアルキルスルホコハク酸、アルキル硫酸、アルキルナフチルスルホン酸等のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アミン塩およびアンモニウム塩等が挙げられる。 Specific examples of anionic surfactants include alkylbenzene sulfonic acid, higher alcohol sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene styrenated phenyl ether sulfate, dialkyl sulfosuccinic acid, alkyl sulfate, alkyl naphthyl sulfonic acid, etc. Sodium salt, potassium salt, lithium salt, amine salt, ammonium salt and the like.
カチオン系界面活性剤の具体例としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩類であり、具体的には、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド（日本油脂株式会社の商品名；カチオンＡＢ）、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド（日本油脂株式会社の商品名；カチオンＢＢ）およびヤシアルキルトリメチルアンモニウムクロライド（日本油脂株式会社の商品名；カチオンＦＢ）等が挙げられる。 Specific examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts. Specifically, octadecyltrimethylammonium chloride (trade name of Nippon Oil & Fat Co .; Cationic AB), dodecyltrimethylammonium chloride (of Nippon Oil & Fats Co., Ltd.). Product name; cation BB) and palm alkyltrimethylammonium chloride (product name of Nippon Oil & Fats Co., Ltd .; cation FB).
これら界面活性剤は、それぞれ単独で用いても、あるいは２種以上を併用してもよい。 These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
本発明において、界面活性剤の使用量は、有機ケイ素化合物エマルション全量に対して、０．２〜１５重量％であることが好ましく、０．５〜１０重量％であることがさらに好ましい。界面活性剤の使用量が０．２重量％未満の場合、エマルションの層分離が起こりやすく無機材料成形体への含浸性が悪くなるおそれがある。また、界面活性剤の使用量が１５重量％を超える場合、塗膜の撥水性を損なうおそれがある。 In the present invention, the amount of the surfactant used is preferably 0.2 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, based on the total amount of the organosilicon compound emulsion. When the usage-amount of surfactant is less than 0.2 weight%, the layer separation of an emulsion tends to occur and there exists a possibility that the impregnation property to an inorganic material molded object may worsen. Moreover, when the usage-amount of surfactant exceeds 15 weight%, there exists a possibility of impairing the water repellency of a coating film.
本発明の有機ケイ素化合物エマルションは、アルキルトリアルコキシシラン、アルキルアルコキシシロキサン、アクリル樹脂および界面活性剤を含有し、ｐＨが２以上５未満であることを特徴とする。かかる特徴を有する本発明の有機ケイ素化合物エマルションを無機材料等の成形体に塗布することにより、緊密で強固に被覆した塗膜の撥水性や防水性等の特性を短時間に発現させることができる。 The organosilicon compound emulsion of the present invention contains an alkyltrialkoxysilane, an alkylalkoxysiloxane, an acrylic resin, and a surfactant, and has a pH of 2 or more and less than 5. By applying the organosilicon compound emulsion of the present invention having such characteristics to a molded body such as an inorganic material, characteristics such as water repellency and waterproofness of a tightly and firmly coated coating film can be expressed in a short time. .
本発明において、特定のｐＨの有機ケイ素化合物エマルションを得るために用いられる酸は、特に限定されるものではないが、例えば、塩酸、硫酸、酢酸およびプロピオン酸等を用いることができる。なかでも酢酸およびプロピオン酸が好適に用いられる。 In the present invention, the acid used for obtaining the organosilicon compound emulsion having a specific pH is not particularly limited, and for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, propionic acid and the like can be used. Of these, acetic acid and propionic acid are preferably used.
本発明の有機ケイ素化合物エマルションは、本発明の目的を阻害しない範囲で、防腐剤、着色剤、老化防止剤および紫外線吸収剤等を含んでいてもよい。 The organosilicon compound emulsion of the present invention may contain a preservative, a colorant, an antiaging agent, an ultraviolet absorber and the like as long as the object of the present invention is not impaired.
本発明の有機ケイ素化合物エマルションを製造する方法は特に限定されるものではなく、例えば、所定量の水に界面活性剤を加えた後、ホモミキサ−等の攪拌装置を用いて高速で攪拌しながら前記アルキルトリアルコキシシランおよびアルキルアルコキシシロキサンを徐々に加えてアクリル樹脂を含まないエマルションを得た後、これを攪拌しながら、前記アクリル樹脂エマルションを徐々に添加し、さらに前記酸の適当量を添加する方法により製造することができる。 The method for producing the organosilicon compound emulsion of the present invention is not particularly limited. For example, after adding a surfactant to a predetermined amount of water, the above-mentioned while stirring at high speed using a stirring device such as a homomixer. A method of gradually adding alkyltrialkoxysilane and alkylalkoxysiloxane to obtain an emulsion not containing an acrylic resin, then gradually adding the acrylic resin emulsion while stirring the emulsion, and further adding an appropriate amount of the acid Can be manufactured.
本発明の有機ケイ素化合物エマルションを無機材料等の成形体に塗布する方法としては特に限定されず、刷毛塗り、スプレー塗装、ローラー塗装、ロールコーターおよびフローコーター等の公知の塗装方法を用いることができる。塗布量としては、当該有機ケイ素化合物エマルションの組成や塗布する成形体の材質等により適宜選択すればよいが、通常、塗膜の主成分となるアルキルトリアルコキシシラン、アルキルアルコキシシロキサンおよびアクリル樹脂の総量が１０〜２００ｇ／ｍ２であるように塗布するのが好ましい。 The method for applying the organosilicon compound emulsion of the present invention to a molded body such as an inorganic material is not particularly limited, and known coating methods such as brush coating, spray coating, roller coating, roll coater, and flow coater can be used. . The coating amount may be appropriately selected depending on the composition of the organosilicon compound emulsion, the material of the molded body to be applied, and the like. Usually, the total amount of alkyltrialkoxysilane, alkylalkoxysiloxane and acrylic resin as the main components of the coating film Is preferably applied so as to be 10 to 200 g / m 2 .
本発明の有機ケイ素化合物エマルションを用いて無機材料等の成形体に塗布することにより、緊密で強固に被覆した塗膜の撥水性や防水性等の特性を短時間に発現させることができ、作業時間の短縮等の作業効率を向上させることができる。 By applying the organic silicon compound emulsion of the present invention to a molded body of an inorganic material or the like, characteristics such as water repellency and waterproofness of a tightly and firmly coated coating film can be expressed in a short time, Work efficiency such as time reduction can be improved.
以下、製造例、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to production examples, examples, and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
製造例１（アルキルアルコキシシロキサンの合成）
ポリメチルハイドロシロキサン（チッソ株式会社の商品名；ＰＳ−１１８）３９９ｇおよびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社の商品名；ＫＢＭ６０３）１６５ｇを混合し、１４０℃で６時間加熱することにより、アルキルアルコキシシロキサン（Ｎ含量３．７％）４６０ｇを得た。
Production Example 1 (Synthesis of alkyl alkoxysiloxane)
399 g of polymethylhydrosiloxane (trade name of Chisso Corporation; PS-118) and 165 g of N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (trade name of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM603) were mixed. Then, 460 g of alkylalkoxysiloxane (N content 3.7%) was obtained by heating at 140 ° C. for 6 hours.
実施例１
水４５重量部とドデシルトリメチルアンモニウムクロライド（日本油脂株式会社の商品名；カチオンＢＢ）２重量部との混合液に、ヘキシルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社の商品名；ＫＢＥ−３０６３）４０重量部およびメチルトリメトキシシロキサン（ＧＥ東芝シリコーン株式会社の商品名；ＴＳＲ１６５）１０重量部を添加してホモミキサーで高速撹拌し、さらにソルビタントリオレート（第一工業製薬株式会社の商品名；ソルゲン２０Ｖ、ＨＬＢ１．８）３重量部を添加、混合してアクリル樹脂を含まないエマルションを得た。
Example 1
In a mixed solution of 45 parts by weight of water and 2 parts by weight of dodecyltrimethylammonium chloride (trade name of Nippon Oil & Fats Co., Ltd .; cation BB), 40 weights of hexyltriethoxysilane (trade name of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBE-3063) And 10 parts by weight of methyltrimethoxysiloxane (GE Toshiba Silicone Co., Ltd .; TSR165) were added and stirred at high speed with a homomixer. Further, sorbitan trioleate (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; Sorgen 20V, HLB1.8) 3 parts by weight were added and mixed to obtain an emulsion containing no acrylic resin.
このエマルションの全量に、アクリル樹脂エマルション（ガンツ化成株式会社の商品名；ウルトラゾールＣＭＸ−２３５、固形分４５重量％、平均粒子径２５０ｎｍ）１００重量部および酢酸１重量部を加えた後、回転数５００ｒｐｍにて５分間撹拌して本発明の有機ケイ素化合物エマルションを得た。この有機ケイ素化合物エマルションのｐＨは４．４であった。 After adding 100 parts by weight of acrylic resin emulsion (trade name of Gantz Kasei Co., Ltd .; Ultrazol CMX-235, solid content 45% by weight, average particle size 250 nm) and 1 part by weight of acetic acid to the total amount of this emulsion, the number of rotations The mixture was stirred at 500 rpm for 5 minutes to obtain an organosilicon compound emulsion of the present invention. The pH of this organosilicon compound emulsion was 4.4.
実施例２
実施例１において、メチルトリメトキシシロキサン１０重量部に代えて、製造例１で得られたアルキルアルコキシシロキサン１０重量部を使用した以外は実施例１と同様にしてアクリル樹脂を含まないエマルションを得た。
Example 2
In Example 1, instead of 10 parts by weight of methyltrimethoxysiloxane, an emulsion containing no acrylic resin was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of the alkylalkoxysiloxane obtained in Production Example 1 was used. .
このエマルションの全量に、アクリル樹脂エマルション（ガンツ化成株式会社の商品名；ウルトラゾールＣＭＸ−２３５、固形分４５重量％、平均粒子径２５０ｎｍ）１００重量部および酢酸１重量部を加えた後、回転数５００ｒｐｍにて５分間撹拌して本発明の有機ケイ素化合物エマルションを得た。この有機ケイ素化合物エマルションのｐＨは４．２であった。 After adding 100 parts by weight of acrylic resin emulsion (trade name of Gantz Kasei Co., Ltd .; Ultrazol CMX-235, solid content 45% by weight, average particle size 250 nm) and 1 part by weight of acetic acid to the total amount of this emulsion, the number of rotations The mixture was stirred at 500 rpm for 5 minutes to obtain an organosilicon compound emulsion of the present invention. The pH of this organosilicon compound emulsion was 4.2.
比較例１
実施例１のアクリル樹脂を含まないエマルションを得るのと同様の方法により得られたアクリル樹脂を含まないエマルションをそのまま用いた。
Comparative Example 1
The emulsion containing no acrylic resin obtained by the same method as that for obtaining the emulsion containing no acrylic resin of Example 1 was used as it was.
比較例２
実施例２のアクリル樹脂を含まないエマルションを得るのと同様の方法により得られたアクリル樹脂を含まないエマルションをそのまま用いた。
Comparative Example 2
The emulsion containing no acrylic resin obtained by the same method as that for obtaining the emulsion containing no acrylic resin of Example 2 was used as it was.
比較例３
実施例１および２で用いたアクリル樹脂エマルションと同様のアクリル樹脂エマルション（ガンツ化成株式会社の商品名；ウルトラゾールＣＭＸ−２３５、固形分４５重量％、平均粒子径２５０ｎｍ）をそのまま用いた。
Comparative Example 3
The same acrylic resin emulsion as that used in Examples 1 and 2 (trade name of Gantz Kasei Co., Ltd .; Ultrazol CMX-235, solid content 45% by weight, average particle size 250 nm) was used as it was.
比較例４
実施例１において、酢酸１重量部に代えて、０．１規定のＮａＯＨ１重量部を使用した以外は実施例２と同様にして有機ケイ素化合物エマルションを得た。この有機ケイ素化合物エマルションのｐＨは８．０であった。
Comparative Example 4
In Example 1, an organosilicon compound emulsion was obtained in the same manner as in Example 2 except that 1 part by weight of 0.1 N NaOH was used instead of 1 part by weight of acetic acid. The pH of this organosilicon compound emulsion was 8.0.
比較例５
実施例２において、酢酸１重量部に代えて、０．１規定のＮａＯＨ１重量部を使用した以外は実施例２と同様にして有機ケイ素化合物エマルションを得た。この有機ケイ素化合物エマルションのｐＨは８．０であった。
Comparative Example 5
In Example 2, an organosilicon compound emulsion was obtained in the same manner as in Example 2 except that 1 part by weight of 0.1 N NaOH was used instead of 1 part by weight of acetic acid. The pH of this organosilicon compound emulsion was 8.0.
評価
６号硅砂４３重量部、２ｍｍ〜１０ｍｍの砂利３７重量部、ポルトランドセメント２０重量部、水１０重量部、減水剤０．２重量部および顔料０．３重量部をミキサーを用いて混合し、打設後、３分間バイブレーターをかけ、２日後に脱型し、温度５０℃の恒温槽内で７日間養生して化粧ブロックを製造した。この化粧ブロックを、実施例１〜２で得られた有機ケイ素化合物エマルションおよび比較例１〜５で得られたエマルションを評価するための成形体として用いた。
Evaluation No. 6 dredged sand 43 parts by weight, 2 mm to 10 mm gravel 37 parts by weight, Portland cement 20 parts by weight, water 10 parts by weight, water reducing agent 0.2 parts by weight and pigment 0.3 parts by weight, After placement, a vibrator was applied for 3 minutes, the mold was removed after 2 days, and the mold was cured in a thermostatic bath at a temperature of 50 ° C. for 7 days to produce a makeup block. This decorative block was used as a molded product for evaluating the organosilicon compound emulsion obtained in Examples 1 and 2 and the emulsion obtained in Comparative Examples 1 to 5.
評価項目としては、塗布外観および白化防止性であり、それぞれの評価方法は次の通りである。また、各評価の結果を表１に示す。
（塗布外観）
各化粧ブロックの表面に、刷毛で各エマルション２００ｇ／ｍ２をそれぞれ塗布し、温度３０℃の熱風乾燥機内で１２時間養生した後、塗布表面を肉眼で観察した。評価の基準は次の通りである。
○：未塗布部分と比べて、光沢や濡れ色が殆どない。
×：未塗布部分と比べて、光沢や濡れ色がある。
（白化防止性）
各化粧ブロックの表面に、刷毛で各エマルション２００ｇ／ｍ２をそれぞれ塗布し、温度３０℃の熱風乾燥機内で１２時間、３日間または７日間養生した後、２２℃の水中に深さ５ｃｍだけ２４時間浸漬して取り出した。その浸漬した部分について、塗布表面の白化程度を肉眼で観察した。評価の基準は次の通りである。
○：白化がなかった。
△：未浸漬部分と比べて、やや白化した。
×：未浸漬部分と比べて、かなり白化した。
Evaluation items are the appearance of coating and whitening prevention, and the respective evaluation methods are as follows. The results of each evaluation are shown in Table 1.
(Appearance appearance)
200 g / m 2 of each emulsion was applied to the surface of each decorative block with a brush, and after curing in a hot air dryer at a temperature of 30 ° C. for 12 hours, the coated surface was observed with the naked eye. The criteria for evaluation are as follows.
○: There is almost no gloss or wet color compared to the uncoated part.
X: There are gloss and wet color compared with the uncoated part.
(Whitening prevention)
200 g / m 2 of each emulsion was applied to the surface of each decorative block with a brush and cured for 12 hours, 3 days, or 7 days in a hot air drier at a temperature of 30 ° C., and then 24 cm deep in water at 22 ° C. It was immersed for a time and taken out. About the immersed part, the whitening degree of the coating surface was observed with the naked eye. The criteria for evaluation are as follows.
○: There was no whitening.
(Triangle | delta): It whitened a little compared with the unimmersed part.
X: Compared with the unimmersed part, it was considerably whitened.
表１に示された結果から、本発明の有機ケイ素化合物エマルションを塗布した化粧ブロックは塗布外観が良好で、例えば７日間という長期間の養生を必要とせず、１２時間という短時間の養生であっても優れた白化防止性を有することがわかる。 From the results shown in Table 1, the cosmetic block coated with the organosilicon compound emulsion of the present invention has a good coating appearance, for example, does not require a long-term curing of 7 days, and is a short-term curing of 12 hours. It can be seen that it has excellent whitening prevention properties.
本発明の有機ケイ素化合物エマルションを用いて無機材料等の成形体に塗布することにより、緊密で強固に被覆した塗膜の撥水性や防水性等の特性を短時間に発現させることができ、成形体表面の白化や汚れを防止して美観を維持し、成形体の耐久性を向上させることができる。
By applying the organic silicon compound emulsion of the present invention to a molded body of an inorganic material or the like, characteristics such as water repellency and waterproofness of a coating film tightly and firmly coated can be expressed in a short time. It is possible to prevent whitening and dirt on the surface of the body, maintain the beauty, and improve the durability of the molded body.
Claims (2)
The organosilicon compound emulsion according to claim 1, wherein the content of the acrylic resin is 10 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organosilicon compound component composed of alkyltrialkoxysilane and alkylalkoxysiloxane.
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