JP2007084465A

JP2007084465A - Pyrone compound and its application

Info

Publication number: JP2007084465A
Application number: JP2005273384A
Authority: JP
Inventors: Akio Manabe; 明夫真鍋; Noritada Matsuo; 憲忠松尾
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2005-09-21
Filing date: 2005-09-21
Publication date: 2007-04-05

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a novel compound excellent in effect for exterminating harmful arthropods; and an agent which is for exterminating harmful arthropods and contains the compound as an active component. <P>SOLUTION: The novel compound is a pyrone compound represented by formula (1) (wherein R is methyl or trifluoromethyl). The agent for exterminating harmful arthropods contains the compound as an active component. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明はピロン化合物及びそれを有効成分として含有する有害節足動物防除剤に関する。 The present invention relates to a pyrone compound and a harmful arthropod control agent containing the compound as an active ingredient.

従来より、有害節足動物の防除を目的として種々の化合物が用いられているが、その効力は必ずしも十分でない場合があり、優れた有害節足動物防除効力を有する新しい化合物の開発が望まれている。 Conventionally, various compounds have been used for the purpose of controlling harmful arthropods, but their efficacy may not always be sufficient, and the development of new compounds with excellent harmful arthropod control efficacy is desired. Yes.

本発明は優れた有害節足動物防除効力を有する新規な化合物及びその化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害節足動物防除剤を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a novel compound having an excellent effect of controlling harmful arthropods and a harmful arthropod control agent comprising the compound as an active ingredient.

本発明者は優れた有害節足動物防除効力を有する化合物を見出すべく鋭意検討した結果、下記式（１）で示される化合物が有害節足動物防除効力を有することを見出した。
即ち、本発明は式（１）

（式中、Ｒはメチル基又はトリフルオロメチル基を表す）
で示されるピロン化合物（以下、本発明化合物と記す）及びそれを有効成分として含有することを特徴とする有害節足動物防除剤を提供する。 As a result of intensive studies to find a compound having an excellent harmful arthropod controlling effect, the present inventor has found that the compound represented by the following formula (1) has a harmful arthropod controlling effect.
That is, the present invention provides the formula (1)

(In the formula, R represents a methyl group or a trifluoromethyl group)
And a harmful arthropod control agent comprising the pyrone compound (hereinafter referred to as the compound of the present invention) represented by the formula (I) and an active ingredient thereof.

本発明化合物を用いることにより有害節足動物を防除することができる。 By using the compound of the present invention, harmful arthropods can be controlled.

まず、本発明化合物の製造法について説明する。
式（２）

で示される４−ヒドロキシ−６−メチル−２−オキソ−２Ｈ−ピラン−３−カルボン酸と式（３）
Ｒ（ＣＦ₃）ＣＨＯＨ（３）
（式中、Ｒは前記と同じ意味を表す。）
で示されるアルコール化合物とを反応させる方法。 First, the manufacturing method of this invention compound is demonstrated.
Formula (2)

4-hydroxy-6-methyl-2-oxo-2H-pyran-3-carboxylic acid represented by the formula (3)
R (CF ₃ ) CHOH (3)
(Wherein R represents the same meaning as described above.)
A method of reacting with an alcohol compound represented by the formula:

該反応は、通常縮合剤及び４−ジメチルアミノピリジンの存在下、通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン等の脂肪族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ベンゾトリフルオリド等のハロゲン化炭化水素類、ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類及びこれらの混合物があげられる。
該反応に用いられる縮合剤としては、例えば１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（以下、ＷＳＣと記す。）及びジシクロヘキシルカルボジイミドがあげられる。 The reaction is usually performed in a solvent in the presence of a condensing agent and 4-dimethylaminopyridine.
Examples of the solvent used in the reaction include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and mesitylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and nonane, and halogenated carbons such as chlorobenzene, dichlorobenzene and benzotrifluoride. Examples thereof include ethers such as hydrogen, diisopropyl ether, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether, and mixtures thereof.
Examples of the condensing agent used in the reaction include 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (hereinafter referred to as WSC) and dicyclohexylcarbodiimide.

反応に用いられる試剤の量は、式（２）で示される４−ヒドロキシ−６−メチル−２−オキソ−２Ｈ−ピラン−３−カルボン酸１モルに対して式（３）で示されるアルコール化合物が通常１モル〜５モルの割合、縮合剤が通常１〜５モルの割合、４−ジメチルアミノピリジンが通常０．０１〜１モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−５〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜４８時間の範囲である。
反応終了後は、例えば反応混合物を希塩酸に注加してから有機溶媒抽出し、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、本発明化合物を単離することができる。本発明化合物はクロマトグラフィー、再結晶等により、さらに精製することもできる。 The amount of the reagent used in the reaction is the alcohol compound represented by the formula (3) with respect to 1 mol of 4-hydroxy-6-methyl-2-oxo-2H-pyran-3-carboxylic acid represented by the formula (2). Is usually 1 mol to 5 mol, the condensing agent is usually 1 to 5 mol, and 4-dimethylaminopyridine is usually 0.01 to 1 mol.
The reaction temperature of the reaction is usually in the range of −5 to 100 ° C., and the reaction time is usually in the range of 1 to 48 hours.
After completion of the reaction, for example, the compound of the present invention can be isolated by performing post-treatment operations such as pouring the reaction mixture into dilute hydrochloric acid and extracting with an organic solvent, and drying and concentrating the obtained organic layer. it can. The compound of the present invention can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.

式（２）で示される４−ヒドロキシ−６−メチル−２−オキソ−２Ｈ−ピラン−３−カルボン酸は公知化合物であり、例えばＳｙｎｔｈｅｓｉｓｐ．６５２（１９７５）に記載の方法で製造することができる。 4-Hydroxy-6-methyl-2-oxo-2H-pyran-3-carboxylic acid represented by the formula (2) is a known compound, for example, Synthesis p. 652 (1975).

本発明化合物が防除効力を示す有害節足動物としては、例えば以下に示すものが挙げられる。 Examples of harmful arthropods for which the compounds of the present invention exhibit control efficacy include the following.

半翅目害虫：ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコバイ、イナズマヨコバイ等のヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類、コナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類。 Hemiptera: insects such as Japanese brown planthopper, brown planthopper, white-tailed planthopper, leafhoppers, leafhoppers, leafhoppers such as leafhoppers, aphids, stink bugs, whitefly, scale insects, bugs

鱗翅目害虫：ニカメイガ、コブノメイカ、ノシメコクガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨトウガ等のヤガ類、モンシロチョウ等のシロチョウ類、コカクモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、ハモグリガ類、ドクガ類、
コナガ等のスガ類、イチモンジセセリ等のセセリチョウ類、イガ、コイガ等のヒロズコガ類、ウワバ類、カブラヤガ、タマナヤガ等のアグロティス属害虫（Agrotis spp.）、ヘリコベルパ属害虫（Helicoverpa spp.）、ヘリオティス属害虫（Heliothis spp.）。 Lepidopterous insect pests: Japanese moths such as moth, Japanese moth, Japanese moth, Japanese moth, Japanese moth, Japanese white moth, White moth, White moth, Japanese moth
Suga species such as Japanese pears, Sericho species such as Ichimonseiseri, Hirosukoga such as iga, Coiga, Agrotis spp., Helicoverpa spp., Helicoverpa spp. Heliothis spp.).

双翅目害虫：アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバエ、ヒメイエバエ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類、ノミバエ類、ヌカカ類。 Diptera: Culex mosquitoes, Culex mosquitoes, etc., Aedes aegypti, Aedes albopictus, etc. , Fly, fruit fly, Drosophila, butterfly, fly, fly, sand flies, flies, nucifers.

鞘翅目害虫：ウェスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワーム等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ、ヒメコガネ等のコガネムシ類、コクゾウムシ、イネミズゾウムシ等のゾウムシ類、ヒメマルカツオブシムシ、ヒメカツオブシムシ類等のカツオブシムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ、キスジノミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ等のテントウムシ類、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ等のハネカクシ類。 Coleoptera: Western corn root worms, Southern corn root worms, etc. Corn root worms, Dougane buoys, hornet beetles, etc. Weevil, weevil, rice weevil, etc. Ganoderma beetles, cornworms, rice beetles, rice beetles, potato beetles, potato beetles, ladybugs, ladybirds, etc.

網翅目害虫：チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、トビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等。
総翅目害虫：ミナミキイロアザミウマ、ミカンキイロアザミウマ、ハナアザミウマ等のアザミウマ類。
膜翅目害虫：アリ類、スズメバチ類、アシナガバチ類、アリガタバチ類、ハバチ類。 Reticulate pests: German cockroaches, black cockroaches, American cockroaches, flying cockroaches, cockroaches, etc.
Gross pest: Thrips such as Thrips thrips, Thrips thrips, Thrips thrips, etc.
Hymenoptera: ants, hornets, wasps, scallops, wasps.

直翅目害虫：ケラ類、バッタ類。
隠翅目害虫：イヌノミ、ネコノミ、ヒトノミ等。
シラミ目害虫：コロモジラミ、アタマジラミ、ケジラミ等。
等翅目害虫：ヤマトシロアリ、イエシロアリ等。
ダニ目害虫：ニセナミハダニ、ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等のハダニ類、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等のマダニ類、ケナガコナダニ、ムギコナダニ等のコナダニ類、コナヒョウヒダニ、ヤケヒョウヒダニ等のヒョウヒダニ類、チリニクダニ、イエニクダニ、サナアシニクダニ等のニクダニ類、クワガタツメダニ、フトツメダニ等のツメダニ類、ホコリダニ類、マルニクダニ類、イエササラダニ類等。
等脚目害虫：ワラジムシ、ホソワラジムシ等のワラジムシ類、オカダンゴムシ等のダンゴムシ類等。 Straight-eyed pests: Kerra, grasshoppers.
Lepidoptera: Inu fleas, cat fleas, human fleas, etc.
Lice eye pests: body lice, head lice, lice, etc.
Isoptera pests: Yamato termites, termites, etc.
Acarid pests: spider mites such as spider mites, spider mites, spider mites, spider mites, tick such as spider mites, spider mites, spider mites, spider mites such as spider mites, spider mites, spider mites Tick mites, crawfish mites, tick mites, etc., dust mites, marni mites, and house salad mites.
Isopodic pests: Paramecium, such as Waramushi, Hosowaramimushi, and Rubberworm, such as Okadamushi.

本発明の有害節足動物防除剤は本発明化合物そのものであってもよいが、通常は、さらに固体担体、液体担体、ガス状担体及び／若しくは餌（毒餌基材）等を混合し、又は基材（多孔セラミック板、不織布、紙、殺虫線香基材等）に含浸し、必要により界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、煙霧剤、加熱蒸散剤、燻煙剤、毒餌、マイクロカプセル剤、ＵＬＶ剤、スポットオン製剤、ポアオン製剤、シャンプー製剤、シート製剤、樹脂製剤等に製剤化されていている。
これらの製剤は本発明化合物を通常０．０１〜９５重量％含有する。 Although the harmful arthropod control agent of the present invention may be the compound of the present invention itself, it is usually mixed with a solid carrier, liquid carrier, gaseous carrier and / or bait (poison bait substrate) or the like. Impregnating materials (perforated ceramic board, non-woven fabric, paper, insecticidal incense substrate, etc.), adding surfactants and other formulation adjuvants if necessary, oils, emulsions, wettable powders, flowables, granules , Powders, aerosols, fumes, heat transpiration agents, smoke agents, poison baits, microcapsules, ULV agents, spot-on formulations, pour-on formulations, shampoo formulations, sheet formulations, resin formulations and the like.
These preparations usually contain 0.01 to 95% by weight of the compound of the present invention.

製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク、セラミック、化学肥料（硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、尿素等）、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、酸化カルシウム、水和シリカ等）等の微粉末及び粒状物が挙げられる。 Examples of solid carriers used in the formulation include clays (kaolin clay, diatomaceous earth, synthetic hydrous silicon oxide, bentonite, fusami clay, acidic clay), talc, ceramic, chemical fertilizer (ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Examples thereof include fine powders and particulates such as ammonium chloride, urea, and other inorganic minerals (sericite, quartz, sulfur, activated carbon, calcium oxide, hydrated silica, etc.).

液体担体としては、例えば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロへキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、有機硫黄化合物（ジメチルスルホキシド等）及び植物油（大豆油、綿実油等）が挙げられる。 Examples of the liquid carrier include water, alcohols (methanol, ethanol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, ethylbenzene, methylnaphthalene, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.) , Cyclohexane, kerosene, light oil, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), nitriles (acetonitrile, isobutyronitrile, etc.), ethers (diisopropyl ether, dioxane, etc.), acid amides (N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.), halogenated hydrocarbons (dichloromethane, trichloroethane, carbon tetrachloride, etc.), organic sulfur compounds (dimethyl sulfoxide, etc.) and vegetable oils (soybean oil, cottonseed oil, etc.). .

ガス状担体としては、例えばフルオロカーボン、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル及び炭酸ガスが挙げられる。 Examples of the gaseous carrier include fluorocarbon, butane gas, LPG (liquefied petroleum gas), dimethyl ether, and carbon dioxide gas.

界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル、アルキルアリールエーテルのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体が挙げられる。 Surfactants include, for example, alkyl sulfate esters, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, alkyl aryl ethers, polyoxyethylenates of alkyl aryl ethers, polyethylene glycol ethers, polyhydric alcohol esters, and sugar alcohol derivatives. Is mentioned.

その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（澱粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、脂肪酸及び脂肪酸エステルが挙げられる。 Other adjuvants for preparation include fixing agents, dispersants and stabilizers, such as casein, gelatin, polysaccharides (starch, gum arabic, cellulose derivatives, alginic acid, etc.), lignin derivatives, synthetic water-soluble high Molecules (polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acids, etc.), PAP (isopropyl acid phosphate), BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol), BHA (2-tert-butyl-4-) And mixtures of methoxyphenol and 3-tert-butyl-4-methoxyphenol), vegetable oils, mineral oils, fatty acids and fatty acid esters.

毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ粉末等の子供やペットによる誤食防止剤及びチーズ香料、タマネギ香料、ピーナッツオイル等の害虫誘引性香料が挙げられる。 As a bait base, for example, food ingredients such as cereal flour, vegetable oil, sugar and cellulose, antioxidants such as dibutylhydroxytoluene and nordihydroguaiaretic acid, preservatives such as dehydroacetic acid, children such as pepper powder and so on Examples include accidental food preventives by pets and pest-attracting perfumes such as cheese flavors, onion flavors, and peanut oil.

本発明の有害節足動物防除剤を農林害虫の防除に用いる場合、その施用量は通常、１へクタールあたり本発明化合物の量で１〜１００００ｇである。乳剤、水和剤、フロアブル剤等は通常本発明化合物濃度が１０〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、粒剤、粉剤等は通常そのまま施用する。これらの製剤は害虫に直接施用しても、害虫から保護すべき作物等の植物に施用してもよく、また、これらの製剤を土壌に施用することにより、土壌に生息する害虫を防除することもできる。 When the harmful arthropod control agent of the present invention is used for controlling agricultural and forestry pests, the application amount is usually 1 to 10,000 g in terms of the amount of the compound of the present invention per hectare. Emulsions, wettable powders, flowables and the like are usually diluted with water so that the concentration of the compound of the present invention is 10 to 10,000 ppm, and granules, powders and the like are usually applied as they are. These preparations can be applied directly to pests or to plants such as crops to be protected from pests, and these preparations can be applied to soil to control pests that inhabit soil. You can also.

本発明の有害節足動物防除剤を防疫用として用いる場合には、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は通常本発明化合物濃度が０．０１〜１００００ｐｐｍになるように水で希釈して有害節足動物又は有害節足動物の生息場所等に施用し、油剤、エアゾール、燻煙剤、毒餌等についてはそのまま有害節足動物又は有害節足動物の生息場所等に施用する。また、加熱蒸散剤等は有害節足動物又は有害節足動物の生息場所等で加熱して有効成分を揮散させることにより施用する。 When the harmful arthropod control agent of the present invention is used for epidemics, the emulsion, wettable powder, flowable agent and the like are usually diluted with water so that the concentration of the compound of the present invention becomes 0.01 to 10,000 ppm. It is applied to the habitats of paw animals or harmful arthropods, and oils, aerosols, smoke agents, poison baits, etc. are applied as they are to the habitats of harmful arthropods or harmful arthropods. In addition, heat transpiration agents and the like are applied by heating in harmful arthropods or habitats of harmful arthropods to volatilize active ingredients.

本発明の有害節足動物防除剤は、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と共に用いることもできる。 The harmful arthropod control agent of the present invention includes other insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, herbicides, plant growth regulators, synergists, fertilizers, soil improvers, animal feeds, etc. It can also be used together.

かかる殺虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤としては、例えばフェニトロチオン、フェンチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、アセフェート、メチダチオン、ジスルホトン、ＤＤＶＰ、スルプロホス、シアノホス、ジオキサベンゾホス、ジメトエート、フェントエート、マラチオン、トリクロルホン、アジンホスメチル、モノクロトホス、エチオン等の有機リン系化合物、 Such insecticides, acaricides and nematicides include, for example, fenitrothion, fenthion, diazinone, chlorpyrifos, acephate, methidathion, disulfotone, DDVP, sulprophos, cyanophos, dioxabenzophos, dimethoate, phentoate, malathion, trichlorfone, azinephosmethyl , Organophosphorus compounds such as monocrotophos and ethion,

ＢＰＭＣ、ベンフラカルブ、プロポキスル、カルボスルファン、カルバリル、メソミル、エチオフェンカルブ、アルジカルブ、オキサミル、フェノチオカルブ等のカーバメート系化合物、 Carbamate compounds such as BPMC, benfuracarb, propoxyl, carbosulfan, carbaryl, mesomil, etiophencarb, aldicarb, oxamyl, phenothiocarb, etc.

エトフェンプロックス、フェンバレレート、エスフェンバレレート、フェンプロパトリン、シペルメトリン、ペルメトリン、シハロトリン、デルタメトリン、シクロプロトリン、フルバリネート、ビフェンスリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、ｄ−フェノトリン、ｄ−アレスリン、シフェノトリン、ｄ−レスメトリン、アクリナスリン、シフルトリン、テフルトリン、トランスフルスリン、テトラメトリン、プラレトリン、エンペントリン、イミプロスリン、ｄ−フラメトリン等のピレスロイド化合物、 Etofenprox, fenvalerate, esfenvalerate, fenpropatoline, cypermethrin, permethrin, cyhalothrin, deltamethrin, cycloprotorin, fulvalinate, bifenthrin, tralomethrin, silafluophene, d-phenothrin, d-arethrin, ciphenothrin, d- Pyrethroid compounds such as resmethrin, acrinathrin, cyfluthrin, tefluthrin, transfluthrin, tetramethrin, praretrin, empentrin, imiproslin, d-flamethrin,

ブプロフェジン等のチアジアジン誘導体、ニトロイミダゾリジン誘導体、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ等のネライストキシン誘導体、アセタミプリド、チアメトキサム、チアクロプリド等のネオニコチノイド化合物、エンドスルファン、γ−ＢＨＣ、ＤＤＴ等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルアズロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、アミトラズ、クロルジメホルム等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロン等チオ尿素誘導体、フェニルピラゾール系化合物、メトキサジアゾン、ブロモプロピレ−ト、テトラジホン、キノメテオネート、プロパルギット、フェンブタティンオキシド、ヘキシチアゾクス、クロフェンテジン、ピリダベン、フェンピロキシメート、デブフェンピラド、ポリナクチンコンプレックス［テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチン］、ピリミジフェン、ミルベメクテン、アバメクチン、イバーメクチン及びアザジラクチン［ＡＺＡＤ］が挙げられる。 Thiadiazine derivatives such as buprofezin, nitroimidazolidine derivatives, nereistoxin derivatives such as cartap, thiocyclam, bensultap, neonicotinoid compounds such as acetamiprid, thiamethoxam, thiacloprid, chlorinated hydrocarbon compounds such as endosulfan, γ-BHC, DDT, chlorfur Benzoylphenylurea compounds such as azuron, teflubenzuron, flufenoxuron, formamidine derivatives such as amitraz, chlordimeform, thiourea derivatives such as diafenthiurone, phenylpyrazole compounds, methoxadiazone, bromopropyrate, tetradiphone, quinometheonate , Propargite, fenbutatin oxide, hexythiazox, clofentezin, pyridaben, fenpyroximate, Fenpirado, poly Na cutin Complex [Tetoranakuchin, Jinakuchin, Torinakuchin], pyrimidifen, Mirubemekuten, abamectin, include ivermectin and azadirachtin [AZAD].

以下、本発明を製造例、製剤例及び試験例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
まず、本発明化合物の製造例を示す。
製造例１
トルエン１５ｍｌに４−ヒドロキシ−６−メチル−２−オキソ−２Ｈ−ピラン−３−カルボン酸０．５１ｇ、１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノール１．０３ｇ及び４−ジメチルアミノピリジン０．０７ｇを溶解し、ＷＳＣ０．６３ｇを加え、室温で２４時間撹拌した。その後、反応混合物に希塩酸を注加し、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）に付して、４−ヒドロキシ−６−メチル−２−オキソ−２Ｈ−ピラン−３−カルボン酸｛（1-トリフルオロメチル）エチル｝エステル（以下、本発明化合物（１）と記す。）０．４９ｇを得た。
本発明化合物（１）
¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１３．２７（ｓ，１Ｈ），５．９６（ｓ，１Ｈ），５．４９−５．６１（ｍ，１Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ），１．５５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ） Hereinafter, although this invention is demonstrated in more detail by a manufacture example, a formulation example, and a test example, this invention is not limited to these examples.
First, the manufacture example of this invention compound is shown.
Production Example 1
To 15 ml of toluene, 0.51 g of 4-hydroxy-6-methyl-2-oxo-2H-pyran-3-carboxylic acid, 1.03 g of 1,1,1-trifluoro-2-propanol and 4-dimethylaminopyridine 07 g was dissolved, 0.63 g of WSC was added, and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. Thereafter, diluted hydrochloric acid was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was washed twice with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography (elution solvent; hexane: ethyl acetate = 1: 1) to give 4-hydroxy-6-methyl-2-oxo-2H-pyran-3-carboxylic acid {(1-trifluoro 0.49 g of (methyl) ethyl} ester (hereinafter referred to as the present compound (1)) was obtained.
Compound (1) of the present invention
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl _{3 /} TMS): δ (ppm) 13.27 (s, 1H), 5.96 (s, 1H), 5.49-5.61 (m, 1H), 2. 28 (s, 3H), 1.55 (d, J = 6.8 Hz, 3H)

製造例２
１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノールの代わりに１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール１．５１ｇを用いた以外は製造例１と同様にして、４−ヒドロキシ−６−メチル−２−オキソ−２Ｈ−ピラン−３−カルボン酸（１−トリフルオロメチル−２，２，２−トリフルオロエチル）エステル（以下、本発明化合物（２）と記す。）０．２７ｇを得た。
本発明化合物（２）
¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）：δ（ｐｐｍ）１２．５９（ｂｒｓ，１Ｈ），６．０１（ｓ，１Ｈ），５．９４−６．０１（ｍ，１Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ） Production Example 2
4 In the same manner as in Production Example 1, except that 1.51, g of 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol was used instead of 1,1,1-trifluoro-2-propanol, -Hydroxy-6-methyl-2-oxo-2H-pyran-3-carboxylic acid (1-trifluoromethyl-2,2,2-trifluoroethyl) ester (hereinafter referred to as the present compound (2)) 0.27 g was obtained.
Compound (2) of the present invention
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl _{3 /} TMS): δ (ppm) 12.59 (br s, 1 H), 6.01 (s, 1 H), 5.94-6.01 (m, 1 H), 2 .31 (s, 3H)

次に本発明化合物を有害節足動物防除剤として用いる場合の製剤例を示す。尚、部は重量部を表す。
製剤例１
本発明化合物（１）又は（２）１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部、および水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、各々の製剤を得る。
製剤例２
本発明化合物（１）又は（２）５０部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合することにより、各々の水和剤を得る。 Next, formulation examples when the compound of the present invention is used as a harmful arthropod control agent are shown. In addition, a part represents a weight part.
Formulation Example 1
By mixing 10 parts of the compound (1) or (2) of the present invention, 35 parts of white carbon containing 50 parts of polyoxyethylene alkyl ether sulfate ammonium salt, and 55 parts of water, and finely pulverizing each by a wet pulverization method. A formulation is obtained.
Formulation Example 2
Each wettable powder is obtained by thoroughly pulverizing and mixing 50 parts of the compound (1) or (2) of the present invention, 3 parts of calcium lignin sulfonate, 2 parts of sodium lauryl sulfate and 45 parts of synthetic hydrous silicon oxide.

製剤例３
本発明化合物（１）又は（２）２部、カオリンクレー８８部およびタルク１０部をよく粉砕混合することにより、各々の粉剤を得る。
製剤例４
本発明化合物（１）又は（２）２０部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部およびキシレン６０部をよく混合することにより、各々の乳剤を得る。 Formulation Example 3
Each powder is obtained by thoroughly pulverizing and mixing 2 parts of the compound (1) or (2) of the present invention, 88 parts of kaolin clay and 10 parts of talc.
Formulation Example 4
Each emulsion is obtained by thoroughly mixing 20 parts of the compound (1) or (2) of the present invention, 14 parts of polyoxyethylene styryl phenyl ether, 6 parts of calcium dodecylbenzenesulfonate and 60 parts of xylene.

製剤例５
本発明化合物（１）又は（２）２部、合成含水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥することにより、各々の粒剤を得る。
製剤例６
本発明化合物（１）又は（２）２０部とソルビタントリオレエート１．５部とを、ポリビニルアルコール２部を含む水溶液２８．５部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕（粒径３μ以下）した後、この中に、キサンタンガム０．０５部およびアルミニウムマグネシウムシリケート０．１部を含む水溶液４０部を加え、さらにプロピレングリコ−ル１０部を加えて撹拌混合し各々の２０％（ｗ／ｗ）フロアブル剤を得る。 Formulation Example 5
After thoroughly mixing 2 parts of the compound (1) or (2) of the present invention, 1 part of synthetic hydrous silicon oxide, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 30 parts of bentonite and 65 parts of kaolin clay, adding water and kneading well Each granule is obtained by granulating and drying.
Formulation Example 6
20 parts of the compound (1) or (2) of the present invention and 1.5 parts of sorbitan trioleate were mixed with 28.5 parts of an aqueous solution containing 2 parts of polyvinyl alcohol, and pulverized with a sand grinder (particle size of 3 μm or less). Thereafter, 40 parts of an aqueous solution containing 0.05 part of xanthan gum and 0.1 part of aluminum magnesium silicate was added to this, and 10 parts of propylene glycol was further added and stirred and mixed, and each 20% (w / w) flowable. Get the agent.

製剤例７
本発明化合物（１）又は（２）０．１部をキシレン５部およびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油８９．９部に混合して各々の０．１％油剤を得る。
製剤例８
本発明化合物（１）又は（２）０．１部、テトラメスリン０．２部、ｄ−フェノスリン０．１部、トリクロロエタン１０部および脱臭灯油５９．６部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）３０部を加圧充填して各々の油性エアゾールを得る。 Formulation Example 7
0.1 part of the compound (1) or (2) of the present invention is dissolved in 5 parts of xylene and 5 parts of trichloroethane and mixed with 89.9 parts of deodorized kerosene to obtain each 0.1% oil.
Formulation Example 8
The present compound (1) or (2) 0.1 part, tetramethrin 0.2 part, d-phenosulin 0.1 part, trichloroethane 10 parts and deodorized kerosene 59.6 parts are mixed and dissolved, and filled into an aerosol container. After attaching the valve portion, 30 parts of propellant (liquefied petroleum gas) is pressurized and filled through the valve portion to obtain each oily aerosol.

製剤例９
本発明化合物（１）又は（２）０．２部、ｄ−アレスリン０．２部、ｄ−フェノスリン０．２部、キシレン５部、脱臭灯油３．４部および乳化剤｛アトモス３００（アトラスケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、純水５０部とをエアゾ−ル容器に充填し、バルブ部分を取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）４０部を加圧充填して各々の水性エアゾ−ルを得る。
製剤例１０
本発明化合物（１）又は（２）０．３ｇにｄ−アレスリン０．３ｇを加え、アセトン２０ｍｌに溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を４：３：３の割合で混合）９９．４ｇと均一に撹拌混合した後、水１２０ｍｌを加え、充分練り合わせたものを成型乾燥して各々の蚊取線香を得る。 Formulation Example 9
Present compound (1) or (2) 0.2 part, d-aresulin 0.2 part, d-phenosulin 0.2 part, xylene 5 parts, deodorized kerosene 3.4 part and emulsifier {Atmos 300 (Atlas Chemical Co., Ltd.) (Registered trademark name)} 1 part mixed and dissolved and 50 parts pure water are filled in an aerosol container, a valve part is attached, and 40 parts of propellant (liquefied petroleum gas) is pressurized and filled through the valve part. Thus, each aqueous aerosol is obtained.
Formulation Example 10
Add 0.3 g of d-aresulin to 0.3 g of the compound (1) or (2) of the present invention, dissolve in 20 ml of acetone, and use a carrier for mosquito coils (tab powder: straw powder: wood powder in a 4: 3: 3 ratio). After mixing uniformly with 99.4 g, add 120 ml of water and mold and dry the resulting mixture to obtain each mosquito coil.

製剤例１１
本発明化合物（１）又は（２）０．４ｇ、ｄ−アレスリン０．４ｇおよびピペニルブトキサイド０．４ｇにアセトンを加えて溶解し、トータルで１０ｍｌとする。この溶液０．５ｍｌを、２．５ｃｍ×１．５ｃｍ、厚さ０．３ｃｍの電気マット用基剤（コットンシリンタ−とパルプの混合物のフィブリルを板状に固めたもの）に均一に含浸させて、各々の電気蚊取マットを得る。 Formulation Example 11
Acetone is added to and dissolved in 0.4 g of the compound (1) or (2) of the present invention, 0.4 g of d-aresulin and 0.4 g of pipenyl butoxide to make a total of 10 ml. 0.5 ml of this solution is uniformly impregnated into a base for electric mats of 2.5 cm × 1.5 cm and a thickness of 0.3 cm (a fibril of a mixture of cotton sinter and pulp is consolidated into a plate shape). Get each electric mosquito mat.

製剤例１２
本発明化合物（１）又は（２）１０ｍｇをアセトン０．５ｍｌに溶解し、この溶液を、動物用固型飼料粉末（飼育繁殖用固型飼料粉末ＣＥ−２、日本クレア株式会社商品名）５ｇに処理し、均一に混合する。ついでアセトンを風乾し、各々の毒餌を得る。
製剤例１３
本発明化合物（１）又は（２）をアセトンで希釈し、不織布に１ｍ²当たり１ｇとなるように滴下含浸し、アセトンを風乾して各々の防ダニシートを得る。 Formulation Example 12
10 mg of the compound (1) or (2) of the present invention is dissolved in 0.5 ml of acetone, and this solution is mixed with 5 g of solid feed powder for animals (solid feed powder CE-2 for breeding breeding, trade name of CLEA Japan, Inc.). And mix evenly. Then acetone is air-dried to obtain each poison bait.
Formulation Example 13
The compound (1) or (2) of the present invention is diluted with acetone, dripped and impregnated into a non-woven fabric so as to be 1 g / m ² , and acetone is air-dried to obtain respective anti-tick sheets.

次に本発明化合物が有害節足動物防除剤の有効成分として有用であることを試験例により示す。 Next, test examples show that the compounds of the present invention are useful as active ingredients for harmful arthropod control agents.

試験例
直径５．５ｃｍのポリエチレンカップの底に直径５．５ｃｍの濾紙を置き、そこに製剤例１に準じて得られた供試化合物の製剤の水希釈液（有効成分濃度５００ｐｐｍ）０．７ｍｌ及びショ糖３０ｍｇを入れた。さらにそのポリエチレンカップにチャバネゴキブリ（Blattella germanica）雄成虫２頭を放し、蓋をして６日間放置した。その後チャバネゴキブリの生死を調査して死虫率を求めたところ、本発明化合物（１）及び（２）はそれぞれ死虫率１００％であった。

Test Example A 5.5 cm diameter filter paper is placed on the bottom of a 5.5 cm diameter polyethylene cup, and 0.7 ml of an aqueous diluted solution (active ingredient concentration 500 ppm) of the test compound obtained according to Formulation Example 1 is placed there. And 30 mg of sucrose. Furthermore, two adult German cockroaches (Blattella germanica) were released in the polyethylene cup, covered and left for 6 days. Thereafter, the survival rate of German cockroaches was investigated to determine the mortality rate. The compounds (1) and (2) of the present invention each had a mortality rate of 100%.

Claims

Formula (1)

(In the formula, R represents a methyl group or a trifluoromethyl group)
A pyrone compound represented by:

A harmful arthropod control agent comprising a pyrone compound represented by the formula (1) as an active ingredient.