JP2007076215A - Method for manufacturing inkjet recording sheet and method for manufacturing coated sheet - Google Patents

Method for manufacturing inkjet recording sheet and method for manufacturing coated sheet Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To ensure that no defects such as tiered cracks, wind ripple, run and crazing are not generated, without preparing many different kinds of base materials containing different amounts of gelatinizing agents. <P>SOLUTION: This method manufactures an inkjet recording sheet using a base material 11 with a layer containing a gelatinizing agent formed on one surface of a support, a coating liquid 12 containing a resin with gelation properties which becomes a gel by the gelatinizing agent, and a coating liquid 13 and 14 for forming an ink receptive layer containing the resin with gelation properties which becomes a gel by a fine particle and the gelatinizing agent. In addition, the coating liquid 12 containing the resin with gelation properties is applied to the surface of the layer containing the gelatinizing agent of the base material 11 and the coating liquid 13 and 14 for forming the ink receptive layer is applied to the surface of the applied coating liquid 12 containing the resin with gelation properties. Thus the amount of the gelatinizing agent permeating the coating liquid 13 and 14 for forming the ink receptive layer from the layer containing the gelatinizing agent of the base material 11, can be adjusted. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェット記録方式に適用する記録用シートを製造する方法に関する。また、塗工層を有する塗工シートを製造する方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a recording sheet applied to an ink jet recording system. Moreover, it is related with the method of manufacturing the coating sheet which has a coating layer.

水性インクを微細なノズルから記録用シートに向かって噴出し、該シートの記録面上に画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、および、他の印刷装置より記録コストが安価であることなどの理由により、端末プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷等で広く利用されている。   Ink jet recording method in which water-based ink is ejected from a fine nozzle toward a recording sheet and an image is formed on the recording surface of the sheet has less noise during recording, and it is easy to form a full-color image. It is widely used in terminal printers, facsimiles, plotters, form printing, and the like due to the fact that high-speed recording is possible and the recording cost is lower than other printing apparatuses.

インクジェット記録方式に適する記録用シートとしては、インク受容層を有するインクジェット記録用シートが広く使用されている。このインクジェット記録用シートにおいては、プリンタの急速な普及と、高精細・高速化と、さらにはデジタルカメラの登場とにより特性の高度化が要求されている。例えば、インク吸収性、銀塩方式の写真に匹敵する光沢およびひび割れ防止性を有するインクジェット記録用シートが強く求められている。   As a recording sheet suitable for the ink jet recording method, an ink jet recording sheet having an ink receiving layer is widely used. Ink jet recording sheets are required to have advanced characteristics due to the rapid spread of printers, high definition and high speed, and the advent of digital cameras. For example, there is a strong demand for ink jet recording sheets having ink absorbability, gloss and crack resistance comparable to silver salt photography.

特許文献1には、上記要求を満たすためのインクジェット記録用シートの製造方法が提案されている。具体的には、支持体上にゲル化剤であるホウ酸又はホウ素化合物を塗工してゲル化剤含有層を形成した基材を用意し、その基材のゲル化剤含有層上に微粒子および水溶性樹脂を含むインク受容層形成用塗液を塗工して、インク受容層を形成し、インクジェット記録用シートを得る。この方法では、ゲル化剤含有層上にインク受容層形成用塗液を塗工した際にゲル化剤含有層中のゲル化剤がインク受容層形成用塗液中に浸透し、その浸透したゲル化剤によってインク受容層中の水溶性樹脂をゲル化させることができる。その結果、インク吸収性を維持しつつ、光沢やひび割れ防止性を向上させたインク受容層を得ることができる。
特開2001−246832号公報
Patent Document 1 proposes a method of manufacturing an ink jet recording sheet that satisfies the above requirements. Specifically, a base material in which boric acid or a boron compound as a gelling agent is coated on a support to form a gelling agent-containing layer is prepared, and fine particles are formed on the gelling agent-containing layer of the base material. Then, an ink receiving layer-containing coating liquid containing a water-soluble resin is applied to form an ink receiving layer to obtain an ink jet recording sheet. In this method, when the ink-receiving layer-forming coating liquid is applied onto the gelling agent-containing layer, the gelling agent in the gelling-agent-containing layer penetrates into the ink-receiving layer-forming coating liquid and penetrates therethrough. The water-soluble resin in the ink receiving layer can be gelled by the gelling agent. As a result, it is possible to obtain an ink receiving layer having improved gloss and crack prevention properties while maintaining ink absorbability.
JP 2001-246832 A

ところで、通常、インクジェット記録用シートにおいては、用途に応じてインク受容層の厚さや構成成分等を変えているため、インク受容層をゲル化剤によりゲル化させる際には、インク受容層の厚さや構成成分の組成に応じてゲル化剤量も変える必要がある。ゲル化剤量が多すぎる場合には、急激にゲル化して、インク受容層の表面に段割れを生じることがあり、ゲル化剤量が少なすぎる場合には、充分にゲル化されないために、インク受容層表面に、風紋、流れ、ひび割れなどの欠陥を生じることがある。そのため、ゲル化剤含有層を有する基材を用いたインクジェット記録用シートの製造では、インク受容層の厚さや構成成分の組成に応じて、ゲル化剤量がそれぞれ異なる基材を用意しておかなければならなかった。
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、ゲル化剤量の異なる多数の基材を用意しなくても、段割れ、風紋、流れ、ひび割れなどの欠陥を生じることなく、厚さや構成成分の異なる種々のインク受容層を効率的に形成できるインクジェット記録用シートの製造方法および塗工シートの製造方法を提供することを目的とする。
By the way, in the ink jet recording sheet, since the thickness and components of the ink receiving layer are usually changed according to the application, when the ink receiving layer is gelled with a gelling agent, the thickness of the ink receiving layer is It is necessary to change the amount of gelling agent according to the composition of the sheath. If the amount of the gelling agent is too large, it may gel suddenly and cause a step crack on the surface of the ink receiving layer. If the amount of the gelling agent is too small, it will not be sufficiently gelled. Defects such as wind ripples, flow, and cracks may occur on the surface of the ink receiving layer. Therefore, in manufacturing an inkjet recording sheet using a base material having a gelling agent-containing layer, prepare base materials with different amounts of gelling agent depending on the thickness of the ink receiving layer and the composition of the constituent components. I had to.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and without having to prepare a large number of base materials with different amounts of gelling agent, it does not cause defects such as step cracks, wind ripples, flow, cracks, and the like. It is an object of the present invention to provide a method for producing an ink jet recording sheet and a method for producing a coated sheet that can efficiently form various ink receiving layers having different constituent components.

本発明のインクジェット記録用シートの製造方法は、支持体の片面にゲル化剤を含有するゲル化剤含有層が形成された基材と、前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂を含むゲル化性樹脂含有塗液と、微粒子と前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂とを含むインク受容層形成用塗液とによりインクジェット記録用シートを製造する方法であって、
基材のゲル化剤含有層上にゲル化性樹脂含有塗液を塗工し、この塗工したゲル化性樹脂含有塗液の上にインク受容層形成用塗液を塗工することによって、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整することを特徴とする。
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法においては、前記ゲル化性樹脂含有塗液中のゲル化性樹脂濃度および/または前記ゲル化性樹脂含有塗液のウェット塗工量を調節することによって、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整することが好ましい。
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法においては、ゲル化剤が架橋剤であることが好ましい。
さらには、架橋剤がホウ素含有化合物であることが好ましい。
また、本発明のインクジェット記録用シートの製造方法においては、ゲル化性樹脂含有塗液とインク受容層形成用塗液とを同時多層塗工することが好ましい。
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法においては、ゲル化性樹脂含有塗液と複数のインク受容層形成用塗液とを同時多層塗工することもできる。
本発明の塗工シートの製造方法は、支持体の片面にゲル化剤を含有するゲル化剤含有層が形成された基材と、前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂を含むゲル化調整用塗液および塗工層形成用塗液とにより塗工シートを製造する方法であって、
基材のゲル化剤含有層上にゲル化調整用塗液を塗工し、この塗工したゲル化調整用塗液の上に塗工層形成用塗液を塗工することによって、基材のゲル化剤含有層から塗工層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整することを特徴とする。
The method for producing an inkjet recording sheet of the present invention includes a base material on which a gelling agent-containing layer containing a gelling agent is formed on one side of a support, and a gelling resin that gels with the gelling agent. A method for producing an ink jet recording sheet by using a gelling resin-containing coating liquid, and a coating liquid for forming an ink receiving layer containing a fine particle and a gelling resin that gels with the gelling agent,
By coating the gelling resin-containing coating liquid on the gelling agent-containing layer of the substrate, and coating the ink-receiving layer forming coating liquid on the coated gelling resin-containing coating liquid, The amount of the gelling agent that permeates the coating liquid for forming the ink receiving layer from the gelling agent-containing layer of the substrate is adjusted.
In the method for producing an inkjet recording sheet of the present invention, by adjusting the gelling resin concentration in the gelling resin-containing coating liquid and / or the wet coating amount of the gelling resin-containing coating liquid, It is preferable to adjust the amount of the gelling agent penetrating from the gelling agent-containing layer of the base material into the ink receiving layer forming coating solution.
In the method for producing an inkjet recording sheet of the present invention, the gelling agent is preferably a crosslinking agent.
Furthermore, it is preferable that the crosslinking agent is a boron-containing compound.
In the method for producing an ink jet recording sheet of the present invention, it is preferable that the gelling resin-containing coating liquid and the ink-receiving layer-forming coating liquid are simultaneously subjected to multilayer coating.
In the method for producing an inkjet recording sheet of the present invention, a gelling resin-containing coating liquid and a plurality of ink-receiving layer forming coating liquids can be simultaneously applied in multiple layers.
The method for producing a coated sheet of the present invention includes a base material on which a gelling agent-containing layer containing a gelling agent is formed on one side of a support, and a gel containing a gelling resin that gels with the gelling agent. A method for producing a coating sheet with a coating liquid for adjusting the coating and a coating liquid for forming a coating layer,
By coating the gelling adjustment coating liquid on the gelling agent-containing layer of the base material, and applying the coating layer forming coating liquid on the coated gelling adjustment coating liquid, The amount of the gelling agent penetrating from the gelling agent-containing layer into the coating layer forming coating liquid is adjusted.

本発明のインクジェット記録用シートの製造方法および塗工シートの製造方法によれば、ゲル化剤量の異なる多数の基材を用意しなくても、段割れ、風紋、流れ、ひび割れなどの欠陥を生じることなく、厚さや構成成分の異なる種々のインク受容層を効率的に形成できる。   According to the method for manufacturing an inkjet recording sheet and the method for manufacturing a coated sheet of the present invention, defects such as step cracks, wind ripples, flow, and cracks can be obtained without preparing a large number of base materials having different amounts of gelling agent. Without the occurrence, various ink receiving layers having different thicknesses and constituent components can be formed efficiently.

本発明のインクジェット記録用シートの製造方法は、支持体の片面にゲル化剤を含有するゲル化剤含有層が形成された基材と、前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂を含むゲル化性樹脂含有塗液と、微粒子と前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂とを含むインク受容層形成用塗液とによりインクジェット記録用シートを製造する方法である。さらに、本発明のインクジェット記録用シートの製造方法は、基材のゲル化剤含有層上にゲル化性樹脂含有塗液を塗工し、この塗工したゲル化性樹脂含有塗液の上にインク受容層形成用塗液を塗工することによって、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整する方法である。
以下、本発明のインクジェット記録用シートの製造方法の構成についてより詳細に説明する。
The method for producing an inkjet recording sheet of the present invention includes a base material on which a gelling agent-containing layer containing a gelling agent is formed on one side of a support, and a gelling resin that gels with the gelling agent. This is a method for producing an ink jet recording sheet using a gelling resin-containing coating liquid and a coating liquid for forming an ink receiving layer containing fine particles and a gelling resin that gels with the gelling agent. Furthermore, in the method for producing an inkjet recording sheet of the present invention, a gelling resin-containing coating liquid is applied on the gelling agent-containing layer of the substrate, and the gelling resin-containing coating liquid is applied. In this method, the amount of the gelling agent penetrating from the gelling agent-containing layer of the base material into the ink receiving layer forming coating solution is adjusted by applying the ink receiving layer forming coating solution.
Hereafter, the structure of the manufacturing method of the inkjet recording sheet of this invention is demonstrated in detail.

[基材]
基材は、支持体の片面にゲル化剤を含むゲル化剤含有層が形成されたものである。
基材を構成する支持体としては、透気性支持体、非透気性支持体のいずれでも使用できるが、非透気性支持体が好ましい。非透気性支持体を用いた場合には、印字した際に、インク中に含まれる水分等の溶媒の影響で記録用シートが伸びて波打つ、いわゆるコックリングという欠陥を抑制できるからである。ただし、非透気性支持体の場合、支持体でインクを吸収することができないので、インク受容層で充分な吸収力を持たせることが必要である。
また、支持体は透明であってもよいし、不透明であってもよい。
[Base material]
The base material has a gelling agent-containing layer containing a gelling agent formed on one side of the support.
As the support constituting the substrate, either a gas permeable support or a gas impermeable support can be used, but a gas impermeable support is preferred. This is because when a non-air-permeable support is used, it is possible to suppress a so-called cockling defect that the recording sheet stretches and undulates due to the influence of a solvent such as moisture contained in the ink. However, in the case of a non-permeable support, the ink cannot be absorbed by the support, and therefore it is necessary that the ink receiving layer has a sufficient absorbing power.
Further, the support may be transparent or opaque.

具体的な支持体としては、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のフィルム類、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、箔紙、クラフト紙、ポリオレフィン樹脂被覆紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙類、金属フォイル、合成紙などのシート類が例示されるが、写真調のインクジェット記録用シートにするためには、アート紙、コート紙、バライタ紙、印画紙原紙、合成紙、ポリオレフィン樹脂被覆紙が好ましい。中でも、合成紙、ポリエチレン樹脂被覆紙が好ましく、とりわけ、酸化チタンを練り込んだポリエチレン樹脂被覆紙、所謂RC紙からなる支持体は、仕上がった外観が写真印画紙と同等であるため、特に好ましく用いられる。また、支持体としてRC紙を用いた場合には、本発明の効果がとりわけ発揮される。   Specific examples of the support include films such as cellophane, polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, hard polyvinyl chloride, polyester, fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, foil paper, kraft paper, Examples include polyolefin resin-coated paper, impregnated paper, vapor-deposited paper, paper such as water-soluble paper, sheets of metal foil, synthetic paper, etc. Coated paper, baryta paper, photographic paper base paper, synthetic paper, and polyolefin resin-coated paper are preferred. Among them, synthetic paper and polyethylene resin-coated paper are preferable. In particular, a support made of polyethylene resin-coated paper kneaded with titanium oxide, so-called RC paper, is particularly preferably used because the finished appearance is equivalent to that of photographic printing paper. It is done. In addition, when RC paper is used as the support, the effects of the present invention are particularly exerted.

ポリエチレン樹脂被覆紙では、ポリエチレン層の厚みは3〜50μmであることが好ましく、5〜30μmであることがより好ましい。ポリエチレン層の厚みが3μm未満であると、樹脂被覆時にポリエチレン樹脂の穴等の欠陥が多くなりやすく、厚みのコントロールが困難になる場合が多く、平滑性も得にくくなる。一方、50μmを超えると、コストが増加する割には、得られる効果が小さく、不経済である。   In the polyethylene resin-coated paper, the thickness of the polyethylene layer is preferably 3 to 50 μm, and more preferably 5 to 30 μm. When the thickness of the polyethylene layer is less than 3 μm, defects such as holes in the polyethylene resin are likely to increase during resin coating, the thickness is often difficult to control, and smoothness is difficult to obtain. On the other hand, if it exceeds 50 μm, the resulting effect is small and uneconomical for the increase in cost.

基材を構成するゲル化剤含有層に含まれるゲル化剤としては、ゲル化性樹脂含有塗液中およびインク受容層形成用塗液中のゲル化性樹脂をゲル化、特に架橋させる各種公知のゲル化剤を使用することができる。
例えば、ゲル化性樹脂がポリビニルアルコールまたは各種変性ポリビニルアルコールである場合のゲル化剤としては、グリオキザールなどのアルデヒド系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、ビスビニルスルホニルメチルエーテルなどのビニル系架橋剤、ホウ酸及びホウ砂などのホウ素含有化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物等が挙げられる。これらの中でも、増粘又はゲル化が速いことから、架橋剤が好ましく、ホウ素含有化合物がより好ましい。
As the gelling agent contained in the gelling agent-containing layer constituting the base material, various known ones that gel, in particular, crosslink, the gelling resin in the gelling resin-containing coating liquid and the ink receiving layer forming coating liquid Any gelling agent can be used.
For example, as the gelling agent when the gelling resin is polyvinyl alcohol or various modified polyvinyl alcohols, aldehyde-based crosslinking agents such as glyoxal, epoxy-based crosslinking agents such as ethylene glycol diglycidyl ether, bisvinylsulfonylmethyl ether, etc. And vinyl-containing crosslinking agents, boron-containing compounds such as boric acid and borax, zirconium compounds, aluminum compounds, chromium compounds, and the like. Among these, since thickening or gelation is quick, a crosslinking agent is preferable and a boron-containing compound is more preferable.

ここで、ホウ素含有化合物とは、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことである。具体例としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。これらのなかでも、塗工液を適度に増粘させる効果がある点から、オルトホウ酸と四ホウ酸二ナトリウムが好ましく用いられる。   Here, the boron-containing compound is an oxygen acid having a boron atom as a central atom and a salt thereof. Specific examples include orthoboric acid, metaboric acid, hypoboric acid, tetraboric acid, pentaboric acid, and sodium, potassium and ammonium salts thereof. Among these, orthoboric acid and disodium tetraborate are preferably used because they have an effect of appropriately thickening the coating solution.

なお、基材上にゲル化性樹脂含有塗液およびインク受容層形成用塗液を塗工した後には、ゲル化剤含有層中のゲル化剤がゲル化性樹脂含有塗液およびインク受容層形成用塗液に移行するため、ゲル化剤含有層は消失してしまう場合がある。したがって、インクジェット記録用シートにおける基材は支持体のみである場合がある。   After coating the gelling resin-containing coating liquid and the ink receiving layer forming coating liquid on the substrate, the gelling agent in the gelling agent-containing layer is converted into the gelling resin-containing coating liquid and the ink receiving layer. Since it transfers to the forming coating liquid, the gelling agent-containing layer may disappear. Therefore, the base material in the ink jet recording sheet may be only the support.

[ゲル化性樹脂含有塗液]
ゲル化性樹脂含有塗液は、水および/または有機溶媒中にゲル化性樹脂が含まれる塗液である。
ここで、ゲル化性樹脂は、ゲル化剤によりゲル化するものである。ゲル化性樹脂の中でも、分散媒として水を用いることができる点で、水溶性樹脂が好ましい。水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、澱粉、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルアクリルアミド及びポリビニルピロリドン等が挙げられる。
[Gelable resin-containing coating liquid]
The gelling resin-containing coating liquid is a coating liquid in which a gelling resin is contained in water and / or an organic solvent.
Here, the gelling resin is gelled by a gelling agent. Among gelling resins, a water-soluble resin is preferable in that water can be used as a dispersion medium. Examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, silyl-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, casein, soy protein, synthetic proteins, starch, polypropylene oxide, polyethylene glycol, polyvinyl ether. , Polyvinyl acrylamide and polyvinyl pyrrolidone.

ゲル化性樹脂含有塗液には、ゲル化性樹脂以外のその他の樹脂が含まれていてもよい。また、上記ゲル化剤や、各種分散剤、界面活性剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、保存性改良剤、蛍光増白剤等の各種助剤が含まれていてもよい。   The gelling resin-containing coating liquid may contain other resins other than the gelling resin. In addition, the above gelling agents, various dispersants, surfactants, thickeners, antifoaming agents, colorants, antistatic agents, preservatives, ultraviolet absorbers, preservatives, fluorescent whitening agents, and the like. An auxiliary agent may be included.

ゲル化性樹脂含有塗液は、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整することができる。ここで、ゲル化性樹脂含有塗液がゲル化剤の浸透量を調整できるのは、ゲル化剤含有層中のゲル化剤がインク受容層形成用塗液中に浸透する前に、ゲル化性樹脂含有塗液中のゲル化性樹脂のゲル化に使われたり、ゲル化剤含有層によりゲル化剤がインク受容層形成用塗液まで到達する時間が遅延したりするためである。なお、インク受容層形成用塗液まで到達する時間が遅延した場合にゲル化剤の浸透量を調整できるのは、全てのゲル化剤がインク受容層形成用塗液に到達する前に乾燥を終えると、ゲル化剤の移動が困難になるためである。
基材からインク受容層形成用塗液へのゲル化剤の浸透量を調整する方法としては、ゲル化性樹脂含有塗液中のゲル化性樹脂の乾燥塗工量を調節する方法、具体的には、ゲル化性樹脂濃度および/または前記ゲル化性樹脂のウェット塗工量を調節する方法が好ましい。さらに、ゲル化性樹脂以外の樹脂濃度を調節してもよい。
また、あらかじめ、インク受容層形成用塗液に合わせて、ゲル化性樹脂含有塗液の塗工量等を適宜変更してもよいし、得られた製品の品質から塗工量等を調節してもよい。
The gelling resin-containing coating liquid can adjust the amount of the gelling agent that penetrates from the gelling agent-containing layer of the base material into the ink-receiving layer-forming coating liquid. Here, the gelling resin-containing coating liquid can adjust the penetration amount of the gelling agent before the gelling agent in the gelling agent-containing layer penetrates into the ink-receiving layer forming coating liquid. This is because it is used for the gelation of the gelling resin in the coating liquid containing the conductive resin, or the time for the gelling agent to reach the coating liquid for forming the ink receiving layer is delayed by the gelling agent-containing layer. The amount of penetration of the gelling agent can be adjusted when the time to reach the ink receiving layer forming coating solution is delayed because all gelling agents are dried before reaching the ink receiving layer forming coating solution. This is because it is difficult to move the gelling agent when finished.
As a method of adjusting the penetration amount of the gelling agent from the base material to the ink receiving layer forming coating liquid, a method of adjusting the dry coating amount of the gelling resin in the gelling resin-containing coating liquid, specifically For this, a method of adjusting the gelling resin concentration and / or the wet coating amount of the gelling resin is preferable. Further, the resin concentration other than the gelling resin may be adjusted.
In addition, the coating amount of the gelling resin-containing coating solution may be appropriately changed in advance according to the ink receiving layer forming coating solution, or the coating amount may be adjusted from the quality of the obtained product. May be.

[インク受容層形成用塗液]
インク受容層形成用塗液は、水および/または有機溶媒中に微粒子およびゲル化性樹脂が含まれる塗液である。
微粒子としては、例えば、非晶質シリカ(湿式法及び乾式法によって製造される合成非晶質シリカ、及びアルミナ等によるカチオン変性シリカを含む)、非晶質シリカとカチオン性化合物を混合し凝集させることによって得られる非晶質シリカ−カチオン性化合物凝集体粒子、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタン、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナおよびアルミナ水和物、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等が挙げられる。これらの中でも、光沢性、インク吸収性のバランスが取り易い点から、非晶質シリカ、非晶質シリカとカチオン性化合物を混合し凝集させることによって得られる非晶質シリカ−カチオン性化合物凝集体粒子、アルミノシリケート、アルミナ、アルミナ水和物を用いることが好ましい。
微粒子の平均二次粒子径は、特に光沢性の観点から、0.7μm以下であることが好ましい。
[Ink-receiving layer-forming coating solution]
The ink receiving layer forming coating solution is a coating solution in which fine particles and a gelling resin are contained in water and / or an organic solvent.
As fine particles, for example, amorphous silica (including synthetic amorphous silica produced by a wet method and a dry method, and cation-modified silica such as alumina), amorphous silica and a cationic compound are mixed and aggregated. Amorphous silica-cationic compound aggregate particles, kaolin, clay, calcined clay, zinc oxide, tin oxide, titanium oxide, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, alumina and alumina hydrate, calcium carbonate, satin Examples thereof include white, aluminum silicate, smectite, zeolite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene-based plastic pigment, urea resin-based plastic pigment, and benzoguanamine-based plastic pigment. Among these, amorphous silica and an amorphous silica-cationic compound aggregate obtained by mixing and aggregating amorphous silica and a cationic compound from the viewpoint of easy balance between glossiness and ink absorbability It is preferable to use particles, aluminosilicate, alumina, or alumina hydrate.
The average secondary particle diameter of the fine particles is preferably 0.7 μm or less, particularly from the viewpoint of gloss.

インク受容層形成用塗液中に含まれるゲル化性樹脂としては、前記ゲル化剤によりゲル化するものが挙げられ、具体的には、ゲル化性樹脂含有塗液に含まれる樹脂と同様のものを使用することができるが、中でも、インク吸収性、耐水性、ひび割れ防止の点から、ポリビニルアルコールが好ましい。さらに、ポリビニルアルコールは、重合度が3000〜5000であることが好ましい。重合度が3000未満では、得られるインク受容層の耐水性が不充分になる傾向にあり、5000を超えるものは、実用上、入手が困難である。インク受容層形成用塗液中の樹脂はゲル化性樹脂含有塗液中の樹脂と全く同じであってもよいし、異なっていてもよい。
インク受容層形成用塗液において、ゲル化性樹脂は、微粒子100質量部に対して、好ましくは1〜100質量部、より好ましくは5〜50質量部の範囲で使用される。
Examples of the gelling resin contained in the ink-receiving layer-forming coating liquid include those that gel with the gelling agent, and specifically, the same resin as that contained in the gelling resin-containing coating liquid. Among them, polyvinyl alcohol is preferable from the viewpoint of ink absorbability, water resistance, and prevention of cracks. Furthermore, the polyvinyl alcohol preferably has a polymerization degree of 3000 to 5000. If the degree of polymerization is less than 3000, the resulting ink-receiving layer tends to have insufficient water resistance, and those exceeding 5000 are practically difficult to obtain. The resin in the ink-receiving layer-forming coating solution may be the same as or different from the resin in the gelling resin-containing coating solution.
In the ink-receiving layer-forming coating solution, the gelling resin is used in an amount of preferably 1 to 100 parts by mass, more preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fine particles.

インク受容層形成用塗液には、例えば、水分散性樹脂(例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス等)等のような、一般に塗工紙分野で用いられている各種接着剤が含まれていてもよい。
また、インク受容層形成用塗液には、カチオン性化合物が含まれていてもよい。カチオン性化合物としては、例えば、ポリエチレンアミンやポリプロピレンポリアミン等のポリアルキレンポリアミン類、またはその誘導体、第3級アミノ基や第4級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等が挙げられる。カチオン性化合物の含有量としては、微粒子100質量部に対し、1〜30質量部であることが好ましく、5〜20質量部であることがより好ましい。
Examples of the ink-receiving layer-forming coating liquid include water-dispersible resins (for example, styrene-butadiene copolymer, conjugated diene polymer latex of methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex, styrene-acetic acid). Various adhesives generally used in the field of coated paper, such as a vinyl copolymer latex such as a vinyl copolymer) may be contained.
The ink receiving layer forming coating liquid may contain a cationic compound. Examples of the cationic compound include polyalkylene polyamines such as polyethylene amine and polypropylene polyamine, or derivatives thereof, acrylic resins having a tertiary amino group or a quaternary ammonium group, and diacrylamine. As content of a cationic compound, it is preferable that it is 1-30 mass parts with respect to 100 mass parts of microparticles | fine-particles, and it is more preferable that it is 5-20 mass parts.

さらに、インク受容層形成用塗液には、各種分散剤、界面活性剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、保存性改良剤、蛍光増白剤等の各種助剤が含まれていてもよい。   Furthermore, the coating liquid for forming the ink receiving layer includes various dispersants, surfactants, thickeners, antifoaming agents, colorants, antistatic agents, preservatives, ultraviolet absorbers, storage stability improvers, fluorescent whitening agents. Various auxiliaries such as an agent may be included.

[塗工方法]
上記ゲル化性樹脂含有塗液およびインク受容層形成用塗液の塗工方法としては特に制限されないが、製造効率に優れる上に塗工装置のスペースを小さくできることから、基材上にゲル化性樹脂含有塗液とインク受容層形成用塗液とを同時多層塗工する方法が好ましい。ここでいう、同時多層塗工とは、基材に2以上の塗液を同時に塗工して多層構造を形成する方法である。
同時多層塗工する際に適用される塗工装置としては、スライドビードコータ、カーテンコータなどが挙げられる。
[Coating method]
The coating method for the gelling resin-containing coating liquid and the ink-receiving layer-forming coating liquid is not particularly limited, but it is excellent in production efficiency and can reduce the space of the coating apparatus. A method in which a resin-containing coating solution and an ink-receiving layer-forming coating solution are simultaneously applied by multilayer coating is preferred. As used herein, simultaneous multilayer coating is a method of forming a multilayer structure by simultaneously applying two or more coating liquids to a substrate.
Examples of the coating apparatus applied when performing simultaneous multilayer coating include a slide bead coater and a curtain coater.

以下、基材上にゲル化性樹脂含有塗液とインク受容層形成用塗液とをスライドビードコータにより同時多層塗工する実施形態について説明する。
図1に、同時多層塗工を行うスライドビードコータを示す。このスライドビードコータ1は、基材11を周面に巻き付けて移送するバックアップロール10と、バックアップロール10に隣接し、バックアップロール10に向けて下方に傾斜したスライド面21が形成されたスライドヘッド20とを具備するものである。
また、スライドヘッド20には、ゲル化性樹脂含有塗液12およびインク受容層形成用塗液(A液)13、インク受容層形成用塗液(B液)14を各々供給するための供給流路22a,22b,23cと、供給流路22a,22b,22cと連通し、ゲル化性樹脂含有塗液12およびインク受容層形成用塗液13,14を各々塗工幅に拡げるマニホールド23a,23b,23cと、マニホールド23a,23b,23cに連通し、スライド面21にて開口したスロット24a,24b,24cとが形成されている。なお、スロット24bはスロット24aよりも高い位置にて開口しており、スロット24cはスロット24bよりも高い位置にて開口している。
Hereinafter, an embodiment will be described in which a gelling resin-containing coating liquid and an ink-receiving layer-forming coating liquid are applied simultaneously on a base material by a slide bead coater.
FIG. 1 shows a slide bead coater that performs simultaneous multilayer coating. The slide bead coater 1 includes a backup roll 10 that winds and transports a base material 11 around a circumferential surface, and a slide head 20 that is adjacent to the backup roll 10 and has a slide surface 21 that is inclined downward toward the backup roll 10. It comprises.
Further, a supply flow for supplying the gelling resin-containing coating liquid 12, the ink receiving layer forming coating liquid (A liquid) 13, and the ink receiving layer forming coating liquid (B liquid) 14 to the slide head 20. Manifolds 23a, 23b communicating with the passages 22a, 22b, 23c and the supply passages 22a, 22b, 22c, respectively, expand the gelling resin-containing coating liquid 12 and the ink receiving layer forming coating liquids 13, 14 to the coating width. , 23c, and slots 24a, 24b, 24c communicating with the manifolds 23a, 23b, 23c and opening at the slide surface 21 are formed. The slot 24b opens at a position higher than the slot 24a, and the slot 24c opens at a position higher than the slot 24b.

スライドビートコータ1を用いた同時多層塗工では、基材11のゲル化剤含有層(図示せず)が外側に向くように配置しつつ、回転するバックアップロール10の周面の下側に基材11を接触させる。そして、バックアップロール10を回転させて、基材11をバックアップロール10の周面の下側から上側にかけて巻き付けながら搬送する。
また、スライドヘッド20の供給流路22aにゲル化性樹脂含有塗液12を所定量供給し、マニホールド23aを介してスロット24aからスライド面21に流出させる。それと共に、供給流路22bにインク受容層形成用塗液(A液)13を所定量供給し、マニホールド23bを介してスロット24bからスライド面21に流出させ、供給流路22cにインク受容層形成用塗液(B液)14を所定量供給し、マニホールド23cを介してスロット24cからスライド面21に流出させる。その際、スライド面21上では、ゲル化性樹脂含有塗液12の流れの上にインク受容層形成用塗液13,14の流れが順次重なって多層流れを形成する。そして、スライド面21に流出したゲル化性樹脂含有塗液12およびインク受容層形成用塗液13,14は多層流れのままスライド面21に沿って流下し、バックアップロール10上の基材11のゲル化剤含有層に接触して付着する。ここで、基材11はバックアップロール10の回転に伴って搬送され、ゲル化性樹脂含有塗液12およびインク受容層形成用塗液13,14が付着する位置が連続的にずれていくため、ゲル化性樹脂含有塗液12およびインク受容層形成用塗液13,14が基材11のゲル化剤含有層上に膜状に塗工される。この後、ゲル化剤がゲル化剤含有層からゲル化性樹脂含有塗液12およびインク受容層形成用塗液13,14に浸透し、ゲル化性樹脂をゲル化させる。そして、乾燥工程を経て、基材11上に、ゲル化性樹脂含有層32およびインク受容層33,34が順次形成されたインクジェット記録用シート30(図2参照)を得る。なお、この製造方法では、ゲル化剤含有層中のゲル化剤がゲル化性樹脂含有塗液12およびインク受容層形成用塗液13に浸透してしまうため、ゲル化剤含有層が消失することがある。したがって、インクジェット記録用シート30においては、基材11が支持体のみからなる場合がある。
In simultaneous multilayer coating using the slide beat coater 1, the gelling agent-containing layer (not shown) of the base material 11 is disposed so as to face outward, and is formed on the lower side of the peripheral surface of the rotating backup roll 10. The material 11 is brought into contact. Then, the backup roll 10 is rotated, and the base material 11 is conveyed while being wound from the lower side to the upper side of the peripheral surface of the backup roll 10.
Further, a predetermined amount of the gelling resin-containing coating liquid 12 is supplied to the supply flow path 22a of the slide head 20, and flows out from the slot 24a to the slide surface 21 through the manifold 23a. At the same time, a predetermined amount of the ink receiving layer forming coating liquid (A liquid) 13 is supplied to the supply flow path 22b and flows out from the slot 24b to the slide surface 21 through the manifold 23b, thereby forming the ink receiving layer in the supply flow path 22c. A predetermined amount of the coating liquid (B liquid) 14 is supplied and flows out from the slot 24c to the slide surface 21 through the manifold 23c. At that time, on the slide surface 21, the flow of the ink-receiving layer-forming coating liquids 13 and 14 sequentially overlaps the flow of the gelling resin-containing coating liquid 12 to form a multilayer flow. Then, the gelling resin-containing coating liquid 12 and the ink receiving layer forming coating liquids 13 and 14 that have flowed out to the slide surface 21 flow down along the slide surface 21 in a multi-layered flow, and the substrate 11 on the backup roll 10 It adheres in contact with the gelling agent-containing layer. Here, since the base material 11 is conveyed along with the rotation of the backup roll 10, the positions where the gelling resin-containing coating liquid 12 and the ink receiving layer forming coating liquids 13 and 14 adhere continuously shift, The gelling resin-containing coating liquid 12 and the ink-receiving layer-forming coating liquids 13 and 14 are coated on the gelling agent-containing layer of the substrate 11 in a film form. Thereafter, the gelling agent penetrates from the gelling agent-containing layer into the gelling resin-containing coating liquid 12 and the ink receiving layer forming coating liquids 13 and 14 to gel the gelling resin. Then, through a drying process, an ink jet recording sheet 30 (see FIG. 2) in which the gelling resin-containing layer 32 and the ink receiving layers 33 and 34 are sequentially formed on the substrate 11 is obtained. In this production method, the gelling agent-containing layer disappears because the gelling agent in the gelling agent-containing layer penetrates into the gelling resin-containing coating solution 12 and the ink-receiving layer-forming coating solution 13. Sometimes. Therefore, in the inkjet recording sheet 30, the base material 11 may be formed only of the support.

上記スライドビードコータ1を用いた製造方法のように、同時多層塗工する場合には、ゲル化性樹脂含有塗液およびインク受容層形成用塗液の粘度が重要であり、具体的には、ゲル化性樹脂含有塗液の粘度は、20〜120mPa・sであることが好ましく、インク受容層形成用塗液の粘度は、20〜300mPa・sであることが好ましい。また、ゲル化性樹脂含有塗液の粘度はインク受容層形成用塗液の粘度より5mPa・s以上大きいことが好ましい。粘度がこのような範囲であれば、2つの塗液同士の界面が乱れにくいため、安定に多層塗工できる。
なお、ここでいう粘度とは、B形粘度計により20℃で測定した値である。多層塗工時の温度は15〜50℃である場合が多いが、20℃で測定した粘度の傾向は、前記多層塗工時の温度範囲における粘度の傾向と同じである。
As in the manufacturing method using the slide bead coater 1, in the case of simultaneous multilayer coating, the viscosity of the gelling resin-containing coating liquid and the ink receiving layer forming coating liquid is important. Specifically, The viscosity of the gelling resin-containing coating solution is preferably 20 to 120 mPa · s, and the viscosity of the ink receiving layer forming coating solution is preferably 20 to 300 mPa · s. Further, the viscosity of the gelling resin-containing coating liquid is preferably 5 mPa · s or more larger than the viscosity of the ink receiving layer forming coating liquid. If the viscosity is in such a range, the interface between the two coating liquids is unlikely to be disturbed, so that stable multilayer coating can be achieved.
In addition, the viscosity here is a value measured at 20 ° C. with a B-type viscometer. Although the temperature at the time of multilayer coating is often 15 to 50 ° C., the tendency of the viscosity measured at 20 ° C. is the same as the tendency of the viscosity in the temperature range at the time of multilayer coating.

また、ゲル化性樹脂含有塗液およびインク受容層形成用塗液の塗工方法としては、未乾燥のまま各塗液を逐次塗工するいわゆるウェット・オン・ウェット塗工法を採用できる。すなわち、基材上にゲル化性樹脂含有塗液を塗工した後、乾燥せずに、塗工したゲル化性樹脂含有塗液上にインク受容層形成用塗液を直接塗工する方法を採ることができる。
ウェット・オン・ウェット塗工法における塗工装置としては、例えば、ブレードコータ、エアナイフコータ、ロールコータ、バーコータ、グラビアコータ、ロッドブレードコータ、リップコータ、ダイコータ、カーテンコータ、スライドビードコータ等を適用できる。
Moreover, as a coating method of the gelling resin-containing coating liquid and the ink receiving layer forming coating liquid, a so-called wet-on-wet coating method in which each coating liquid is sequentially applied without being dried can be employed. That is, after applying the gelling resin-containing coating liquid on the substrate, the ink-receiving layer-forming coating liquid is directly applied onto the coated gelling resin-containing coating liquid without drying. Can be taken.
As a coating apparatus in the wet-on-wet coating method, for example, a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a die coater, a curtain coater, a slide bead coater, or the like can be applied.

インク受容層形成用塗液の塗工は1層であってもよいし、2層以上であってもよく、目的に応じて適宜選択される。2層以上の場合、インク受容層形成用塗液はそれぞれ同じ配合であってもよいし、異なる配合であってもよい。また、上下の層でカチオン性化合物を互いに異なるように含有させてもよいし、各種助剤をいずれか1層に含有させてもよい。なお、ゲル化性樹脂含有塗液と複数のインク受容層形成用塗液とは同時多層することができる。
また、インク受容層形成用塗液の塗工量は目的に応じて適宜選択される
The coating of the ink receiving layer forming coating solution may be one layer or two or more layers, and is appropriately selected according to the purpose. In the case of two or more layers, the ink-receiving layer-forming coating liquids may have the same formulation or different formulations. In addition, the upper and lower layers may contain cationic compounds so as to be different from each other, and various auxiliary agents may be contained in any one layer. The gelling resin-containing coating liquid and the plurality of ink-receiving layer forming coating liquids can be multilayered simultaneously.
Further, the coating amount of the ink receiving layer forming coating liquid is appropriately selected according to the purpose.

本発明のインクジェット記録用シートの製造方法において、ゲル化性樹脂含有塗液が、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液中へのゲル化剤の浸透量を調整するから、インク受容層形成用塗液中のゲル化性樹脂のゲル化度を容易に調節することができる。したがって、ゲル化剤量の異なる多数の基材を用意しなくても、インク受容層のゲル化度(架橋密度)を調節し、段割れ、風紋、流れ、ひび割れなどの欠陥を生じることなく、厚さや構成成分の異なる種々のインク受容層を効率的に形成できる。   In the method for producing an inkjet recording sheet of the present invention, the gelling resin-containing coating liquid adjusts the penetration amount of the gelling agent from the gelling agent-containing layer of the base material into the ink-receiving layer-forming coating liquid. The gelation degree of the gelling resin in the ink receiving layer forming coating liquid can be easily adjusted. Therefore, without preparing a large number of base materials with different amounts of gelling agent, the degree of gelation (crosslinking density) of the ink receiving layer is adjusted, and defects such as step cracks, wind ripples, flow, and cracks do not occur. Various ink receiving layers having different thicknesses and components can be formed efficiently.

また、本発明は、インクジェット記録用シートの製造だけでなく、熱転写シート、印刷用シートなどの塗工シートの製造にも適用できる。すなわち、本発明の塗工シートの製造方法は、基材のゲル化剤含有層上にゲル化調整用塗液を塗工し、この塗工したゲル化調整用塗液の上に塗工層形成用塗液を塗工することによって、基材のゲル化剤含有層から塗工層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整する。ここで、ゲル化調整用塗液および塗工層形成用塗液はいずれもゲル化性樹脂を含有するものであり、ゲル化調整用塗液と塗工層形成用塗液とは同じであっても構わないが、塗工層に機能を持たせるために塗工層形成用塗液にはゲル化調整用塗液に含まれない成分を含有することが好ましい。
この塗工シートの製造方法によれば、上記インクジェット記録用シートの製造方法と同様の効果を発揮することができる。
The present invention can be applied not only to the manufacture of inkjet recording sheets but also to the manufacture of coated sheets such as thermal transfer sheets and printing sheets. That is, in the method for producing a coating sheet of the present invention, the gelling adjustment coating liquid is applied on the gelling agent-containing layer of the substrate, and the coating layer is applied on the coated gelling adjustment coating liquid. By applying the forming coating solution, the amount of the gelling agent penetrating from the gelling agent-containing layer of the base material into the coating layer forming coating solution is adjusted. Here, the gelation adjusting coating solution and the coating layer forming coating solution both contain a gelling resin, and the gelation adjusting coating solution and the coating layer forming coating solution are the same. However, in order to give the coating layer a function, it is preferable that the coating layer forming coating solution contains a component not included in the gelation adjusting coating solution.
According to the method for producing a coated sheet, the same effects as those of the method for producing an inkjet recording sheet can be exhibited.

以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は勿論これらに限定されるものではない。また、例中の「部」および「%」は、特に断らない限り、それぞれ「質量部」および「質量%」のことである。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. Further, “parts” and “%” in the examples are “parts by mass” and “mass%”, respectively, unless otherwise specified.

(基材)
[紙支持体の製造]
CSF(JIS P−8121)が250mlまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)と、CSFが250mlまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)とを、質量比2:8の割合で混合し、濃度0.5%のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー中に、パルプ絶乾質量に対し、カチオン化澱粉2.0%、アルキルケテンダイマー0.4%、アニオン化ポリアクリルアミド0.1%、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン0.7%を添加し、充分に攪拌して分散させた。
上記組成のパルプスラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤ、サイズプレス、マシンカレンダを通して、坪量180g/m、密度1.0g/cmの原紙を製造した。上記サイズプレス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシル変性ポリビニルアルコールと塩化ナトリウムとを2:1の質量比で混合し、これを水に加え、加熱溶解し、濃度5%に調製したものである。そして、このサイズプレス液を紙の両面に、合計で25ml/m塗工して、紙支持体(透気度:300秒)を得た。
(Base material)
[Manufacture of paper support]
Coniferous bleached kraft pulp (NBKP) beaten to CSF (JIS P-8121) to 250 ml and hardwood bleached kraft pulp (LBKP) beaten to CSF to 250 ml are mixed at a mass ratio of 2: 8, and the concentration is 0. A 5% pulp slurry was prepared. In this pulp slurry, cationized starch 2.0%, alkyl ketene dimer 0.4%, anionized polyacrylamide 0.1% and polyamide polyamine epichlorohydrin 0.7% are added to the pulp dry mass, And dispersed with stirring.
The pulp slurry having the above composition was made with a long net machine, and a base paper having a basis weight of 180 g / m 2 and a density of 1.0 g / cm 3 was produced through a dryer, a size press, and a machine calendar. The size press solution used in the size press step is prepared by mixing carboxyl-modified polyvinyl alcohol and sodium chloride at a mass ratio of 2: 1, adding this to water, dissolving by heating, and adjusting the concentration to 5%. . Then, this size press solution was applied to both sides of the paper in a total of 25 ml / m 2 to obtain a paper support (air permeability: 300 seconds).

[樹脂被覆紙の製造]
上記紙支持体の両面にコロナ放電処理を施した後、バンバリーミキサで混合分散した下記ポリオレフィン樹脂組成物1を、紙支持体のフェルト面側に、塗工量25g/mとなるようにT型ダイを有する溶融押出し機(溶融温度320℃)により塗工した。また、下記ポリオレフィン樹脂組成物2を、紙支持体のワイヤ側に、塗工量20g/mとなるように上記溶融押出し機で塗工した。その後、フェルト面側を鏡面のクーリングロール、ワイヤ面側を粗面のクーリングロールで冷却固化して、平滑度(王研式、J.TAPPI No.5)が6000秒、不透明度(JIS P8138)が93%の樹脂被覆した樹脂被覆紙を得た。
[Manufacture of resin-coated paper]
After the corona discharge treatment is performed on both sides of the paper support, the following polyolefin resin composition 1 mixed and dispersed by a Banbury mixer is applied to the felt side of the paper support so that the coating amount is 25 g / m 2. Coating was performed by a melt extruder (melting temperature: 320 ° C.) having a mold die. Further, the following polyolefin resin composition 2 was coated on the wire side of the paper support with the above melt extruder so that the coating amount was 20 g / m 2 . Thereafter, the felt surface side is cooled and solidified with a mirror-like cooling roll, and the wire surface side is cooled and solidified. The smoothness (Oken type, J. TAPPI No. 5) is 6000 seconds, and the opacity (JIS P8138). A 93% resin-coated resin-coated paper was obtained.

・ポリオレフィン樹脂組成物1
直鎖型低密度ポリエチレン(密度0.926g/cm、メルトインデックス20g/10分)35部、低密度ポリエチレン(密度0.919g/cm、メルトインデックス2g/10分)50部、アナターゼ型二酸化チタン(商品名:A−220、石原産業社製)15部、ステアリン酸亜鉛0.1部、酸化防止剤(商品名:Irganox 1010、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.03部、群青(商品名:青口群青NO.2000、第一化成社製)0.09部、蛍光増白剤(商品名:UVITEX OB、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.3部を混合して、ポリオレフィン樹脂組成物1を得た。
・ Polyolefin resin composition 1
Linear low density polyethylene (density 0.926 g / cm 3 , melt index 20 g / 10 min) 35 parts, low density polyethylene (density 0.919 g / cm 3 , melt index 2 g / 10 min) 50 parts, anatase type dioxide Titanium (trade name: A-220, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 15 parts, zinc stearate 0.1 part, antioxidant (trade name: Irganox 1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.03 parts, ultramarine (trade name) : Aoguchi Ultramarine NO.2000, manufactured by Daiichi Kasei Co., Ltd.) 0.09 part, and optical brightener (trade name: UVITEX OB, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 0.3 part are mixed to obtain polyolefin resin composition 1 Got.

・ポリオレフィン樹脂組成物2
高密度ポリエチレン(密度0.954g/cm3、メルトインデックス20g/10分)65部、低密度ポリエチレン(密度0.919g/cm、メルトインデックス2g/10分)35部を溶融混合して、ポリオレフィン樹脂組成物2を得た。
・ Polyolefin resin composition 2
High density polyethylene (density 0.954 g / cm @ 3, a melt index 20 g / 10 min) 65 parts, low density polyethylene (density 0.919 g / cm 3, melt index 2 g / 10 min) 35 parts by melt mixing the polyolefin resin Composition 2 was obtained.

[基材の製造]
ホウ砂(ゲル化剤)6%水溶液100部と0.1%のアセチレングリコール系界面活性剤水溶液(商品名:オルフィンE1004、日信化学工業社製)水溶液3部を混合攪拌してゲル化剤含有塗液を調製した。次いで、前記ゲル化剤含有塗液をメイヤーバーで樹脂被覆紙の平滑面上に塗工、乾燥してゲル化剤含有層を形成した。このときのゲル化剤の塗工量は、固形分換算で1g/mであった。
[Manufacture of base materials]
A gelling agent was prepared by mixing and stirring 100 parts of a 6% aqueous solution of borax (gelling agent) and 3 parts of an aqueous 0.1% acetylene glycol surfactant solution (trade name: Olphine E1004, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.). A containing coating solution was prepared. Next, the gelling agent-containing coating solution was applied onto a smooth surface of the resin-coated paper with a Mayer bar and dried to form a gelling agent-containing layer. The coating amount of the gelling agent at this time was 1 g / m 2 in terms of solid content.

(ゲル化性樹脂含有塗液の調製)
5%のポリビニルアルコール(クラレ社製、商品名:PVA−135H、重合度:3500、ケン化度:99%以上)水溶液、0.1%のアセチレングリコール系界面活性剤(商品名:オルフィンE1004、日信化学工業社製)水溶液の極少量を水中で混合して、塗液濃度2.8%のゲル化性樹脂含有塗液を調製した。このゲル化性樹脂含有塗液のB形粘度計により20℃で測定した粘度は95mPa・sであった。
(Preparation of gelling resin-containing coating solution)
5% polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-135H, polymerization degree: 3500, saponification degree: 99% or more) aqueous solution, 0.1% acetylene glycol surfactant (trade name: Olphine E1004, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) A very small amount of aqueous solution was mixed in water to prepare a gelling resin-containing coating solution having a coating solution concentration of 2.8%. The viscosity of this gelling resin-containing coating solution measured at 20 ° C. with a B-type viscometer was 95 mPa · s.

(インク受容層形成用塗液Aの調製)
[カチオン性高分子−シリカ複合粒子分散液の調製]
平均粒子径1.0μmの気相法シリカ(日本アエロジル社製、商品名:エアロジルA300、平均一次粒子径:約8nm)を用い、ホモミキサにより分散した後、平均二次粒子径が800nmになるまで高速流衝突型ホモジナイザで粉砕分散し、10質量%のシリカ微粒子分散液を調製した。
このシリカ微粒子分散液100質量部に対し、5員環アミジン構造を有するカチオン性化合物(ハイモ社製、商品名:SC−700M、分子量:3万)10質量部を添加し、高速流衝突型ホモジナイザで更に分散して、平均二次粒子径が0.15μmの10%のカチオン性高分子−シリカ複合粒子分散液を調製した。
(Preparation of coating liquid A for forming an ink receiving layer)
[Preparation of cationic polymer-silica composite particle dispersion]
Gas phase method silica having an average particle size of 1.0 μm (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name: Aerosil A300, average primary particle size: about 8 nm) is dispersed by a homomixer, and then the average secondary particle size reaches 800 nm. The mixture was pulverized and dispersed with a high-speed collision type homogenizer to prepare a 10% by mass silica fine particle dispersion.
10 parts by mass of a cationic compound having a 5-membered ring amidine structure (trade name: SC-700M, molecular weight: 30,000) having a 5-membered ring amidine structure is added to 100 parts by mass of this silica fine particle dispersion, and a high-speed flow collision type homogenizer is added. Was further dispersed to prepare a 10% cationic polymer-silica composite particle dispersion having an average secondary particle diameter of 0.15 μm.

カチオン性高分子−シリカ複合粒子分散液100部(固形分)と、5%のポリビニルアルコール(クラレ社製、商品名:PVA−135H、重合度:3500、ケン化度:99%以上)水溶液20部と、0.1%のアセチレングリコール系界面活性剤(商品名:オルフィンE1004、日信化学工業社製)水溶液の極少量とを混合して、固形分濃度10%のインク受容層形成用塗液Aを得た。このインク受容層形成用塗液AのB形粘度計により20℃で測定した粘度は90mPa・sであった。   Cationic polymer-silica composite particle dispersion 100 parts (solid content) and 5% polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-135H, polymerization degree: 3500, saponification degree: 99% or more) aqueous solution 20 Part and an aqueous solution of 0.1% acetylene glycol surfactant (trade name: Orphin E1004, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) in an aqueous solution are mixed to form an ink-receiving layer-forming coating having a solid content concentration of 10%. Liquid A was obtained. The viscosity of this coating liquid A for forming an ink receiving layer measured by a B-type viscometer at 20 ° C. was 90 mPa · s.

(インク受容層形成用塗液Bの調製)
カチオン性高分子−シリカ複合粒子分散液100部(固形分)と、5%のポリビニルアルコール(クラレ社製、商品名:PVA−135H、重合度:3500、ケン化度:99%以上)水溶液18部と、0.1%のアセチレングリコール系界面活性剤(商品名:オルフィンE1004、日信化学工業社製)水溶液の極少量とを混合して、固形分濃度10%のインク受容層形成用塗液Bを得た。このインク受容層形成用塗液BのB形粘度計により20℃で測定した粘度は80mPa・sであった。
(Preparation of ink receiving layer forming coating solution B)
Cationic polymer-silica composite particle dispersion 100 parts (solid content) and 5% polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-135H, polymerization degree: 3500, saponification degree: 99% or more) aqueous solution 18 Part and an aqueous solution of 0.1% acetylene glycol surfactant (trade name: Orphin E1004, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) in an aqueous solution are mixed to form an ink-receiving layer-forming coating having a solid content concentration of 10%. Liquid B was obtained. The viscosity of this coating liquid B for forming an ink receiving layer measured by a B-type viscometer at 20 ° C. was 80 mPa · s.

実験例1
基材のゲル化剤含有層表面に、ゲル化性樹脂含有塗液とインク受容層形成用塗液Aとインク受容層形成用塗液Bとを、スライドビードテストコータ(トローラ社製)で同時多層塗工した後、熱風ドライヤで乾燥して、インクジェット記録用シートを得た。その際、ゲル化性樹脂含有塗液は、乾燥塗工量が1.0g/mになるように、インク受容層形成用塗液Aは乾燥塗工量が10g/mになるように、インク受容層形成用塗液Bは乾燥塗工量が10g/mになるように塗工した。
Experimental example 1
The gelling resin-containing coating liquid, the ink-receiving layer-forming coating liquid A, and the ink-receiving layer-forming coating liquid B are simultaneously applied to the surface of the base material containing the gelling agent with a slide bead test coater (manufactured by Trolla). After multilayer coating, it was dried with a hot air dryer to obtain an ink jet recording sheet. At that time, the gelling resin-containing coating liquid has a dry coating amount of 1.0 g / m 2 , and the ink-receiving layer-forming coating liquid A has a dry coating amount of 10 g / m 2. The ink receiving layer forming coating solution B was applied so that the dry coating amount was 10 g / m 2 .

実験例2
実験例1において、ゲル化性樹脂含有塗液を、乾燥塗工量が0.5g/mになるように塗工した以外は実験例1と同様にして、インクジェット記録用シートを得た。
Experimental example 2
An ink jet recording sheet was obtained in the same manner as in Experimental Example 1 except that the gelling resin-containing coating liquid was applied in Experimental Example 1 so that the dry coating amount was 0.5 g / m 2 .

実験例3
実験例1において、ゲル化性樹脂含有塗液を、乾燥塗工量が2.0g/mになるように塗工した以外は実験例1と同様にして、インクジェット記録用シートを得た。
Experimental example 3
An ink jet recording sheet was obtained in the same manner as in Experimental Example 1 except that the gelling resin-containing coating liquid was applied so that the dry coating amount was 2.0 g / m 2 .

実験例4
実験例1において、ゲル化性樹脂含有塗液を、乾燥塗工量が3.0g/mになるように塗工した以外は実験例1と同様にして、インクジェット記録用シートを得た。
Experimental Example 4
An ink jet recording sheet was obtained in the same manner as in Experimental Example 1 except that the gelling resin-containing coating liquid was applied in Experimental Example 1 so that the dry coating amount was 3.0 g / m 2 .

実験例5
実験例1において、ゲル化性樹脂含有塗液を塗工しなかったこと以外は実験例1と同様にして、インクジェット記録用シートを得た。
Experimental Example 5
In Experimental Example 1, an ink jet recording sheet was obtained in the same manner as in Experimental Example 1 except that the gelling resin-containing coating liquid was not applied.

実験例6
実験例1において、インク受容層形成用塗液Aを乾燥塗工量が12g/mになるように塗工し、インク受容層形成用塗液Bを乾燥塗工液が12g/mになるように塗工した以外は実験例1と同様にして、インクジェット記録用シートを得た。
Experimental Example 6
In Experimental Example 1, the ink receiving layer forming coating liquid A was applied so that the dry coating amount was 12 g / m 2 , and the ink receiving layer forming coating liquid B was adjusted to 12 g / m 2 . An ink jet recording sheet was obtained in the same manner as in Experimental Example 1 except that coating was performed.

実験例7
実験例6において、ゲル化性樹脂含有塗液を、乾燥塗工量が0.5g/mになるように塗工した以外は実験例6と同様にして、インクジェット記録用シートを得た。
Experimental Example 7
In Example 6, an inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 6 except that the gelling resin-containing coating solution was applied so that the dry coating amount was 0.5 g / m 2 .

実験例8
実験例6において、ゲル化性樹脂含有塗液を、乾燥塗工量が2.0g/mになるように塗工した以外は実験例6と同様にして、インクジェット記録用シートを得た。
Experimental Example 8
In Example 6, an inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 6 except that the gelling resin-containing coating solution was applied so that the dry coating amount was 2.0 g / m 2 .

得られた各インクジェット記録用シートを目視により観察して、インク受容層の表面状態を評価した。評価結果を表1に示す。   Each obtained ink jet recording sheet was visually observed to evaluate the surface state of the ink receiving layer. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 2007076215
Figure 2007076215

ゲル化性樹脂含有塗液の乾燥塗工量が少ない実験例2では、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液中へのゲル化剤の浸透量が多くなったため、インク受容層表面に僅かに横段割れが見られた。
ゲル化性樹脂含有塗液の乾燥塗工量が多い実験例4および実験例8では、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液中へのゲル化剤の浸透量が少なかったため、インク受容層表面に僅かにひび割れが見られた。
ゲル化性樹脂含有塗液を塗工しなかった実験例5では、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液中へのゲル化剤の浸透量が多くなったため、インク受容層表面に横段割れが見られた。
実験例1,3,6,7については、インク受容層形成用塗液の乾燥塗工量が実験例5と同等以上であったが、ゲル化性樹脂含有塗液の乾燥塗工量を適性範囲とすることにより表面欠陥のないインク受容層を得ることができた。
このような結果から、ゲル化性樹脂含有塗液の乾燥塗工量(ゲル化性樹脂の乾燥塗工量)を調節することにより、インク受容層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整できることが分かった。
In Experimental Example 2 in which the dry coating amount of the gelling resin-containing coating liquid is small, the penetration amount of the gelling agent from the gelling agent-containing layer of the base material into the ink-receiving layer forming coating liquid is increased. A slight crack was observed on the surface of the receiving layer.
In Experimental Example 4 and Experimental Example 8 in which the dry coating amount of the gelling resin-containing coating liquid is large, the penetration amount of the gelling agent from the gelling agent-containing layer of the base material into the ink-receiving layer forming coating liquid is small. Therefore, a slight crack was observed on the surface of the ink receiving layer.
In Experimental Example 5 where the gelling resin-containing coating liquid was not applied, the amount of gelling agent penetrating from the gelling agent-containing layer of the base material into the ink-receiving layer forming coating liquid increased. Lateral cracks were observed on the surface of the layer.
For Experimental Examples 1, 3, 6, and 7, the dry coating amount of the ink-receiving layer-forming coating liquid was equal to or greater than that of Experimental Example 5, but the dry coating amount of the gelling resin-containing coating liquid was appropriate. By setting the thickness within the range, an ink receiving layer having no surface defects could be obtained.
Based on these results, the amount of gelling agent that permeates the coating solution for forming the ink receiving layer by adjusting the dry coating amount of the gelling resin-containing coating solution (dry coating amount of the gelling resin). It was found that can be adjusted.

本発明のインクジェット記録用シートの製造方法の一実施形態を説明する図である。It is a figure explaining one Embodiment of the manufacturing method of the sheet | seat for inkjet recording of this invention. 本発明のインクジェット記録用シートの製造方法の一実施形態により製造されるインクジェット記録用シートを示す断面図である。It is sectional drawing which shows the sheet | seat for inkjet recording manufactured by one Embodiment of the manufacturing method of the sheet | seat for inkjet recording of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 スライドビードコータ
10 バックアップロール
11 基材
12 ゲル化性樹脂含有塗液
13 インク受容層形成用塗液(A液)
14 インク受容層形成用塗液(B液)
20 スライドヘッド
21 スライド面
22a,22b,22c 供給流路
23a,23b,23c マニホールド
24a,24b,24c スロット
32 ゲル化性樹脂含有層
33 インク受容層


DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Slide bead coater 10 Backup roll 11 Base material 12 Gelling resin containing coating liquid 13 Coating liquid for ink receiving layer formation (A liquid)
14 Ink-receiving layer forming coating liquid (liquid B)
20 Slide head 21 Slide surface 22a, 22b, 22c Supply flow path 23a, 23b, 23c Manifold 24a, 24b, 24c Slot 32 Gelling resin content layer 33 Ink receiving layer


Claims (7)

支持体の片面にゲル化剤を含有するゲル化剤含有層が形成された基材と、前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂を含むゲル化性樹脂含有塗液と、微粒子と前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂とを含むインク受容層形成用塗液とによりインクジェット記録用シートを製造する方法であって、
基材のゲル化剤含有層上にゲル化性樹脂含有塗液を塗工し、この塗工したゲル化性樹脂含有塗液の上にインク受容層形成用塗液を塗工することによって、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整することを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
A base material on which a gelling agent-containing layer containing a gelling agent is formed on one side of a support, a gelling resin-containing coating solution containing a gelling resin that gels with the gelling agent, fine particles, and the above A method for producing an inkjet recording sheet with an ink-receiving layer-forming coating liquid containing a gelling resin that gels with a gelling agent,
By coating the gelling resin-containing coating liquid on the gelling agent-containing layer of the substrate, and coating the ink-receiving layer forming coating liquid on the coated gelling resin-containing coating liquid, A method for producing an ink jet recording sheet, comprising adjusting an amount of a gelling agent penetrating from a gelling agent-containing layer of a base material into a coating liquid for forming an ink receiving layer.
前記ゲル化性樹脂含有塗液中のゲル化性樹脂濃度および/または前記ゲル化性樹脂含有塗液のウェット塗工量を調節することによって、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整する請求項1に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。   By adjusting the gelling resin concentration in the gelling resin-containing coating liquid and / or the wet coating amount of the gelling resin-containing coating liquid, the ink receiving layer is formed from the gelling agent-containing layer of the substrate. The manufacturing method of the sheet | seat for inkjet recording of Claim 1 which adjusts the quantity of the gelatinizer which osmose | permeates the coating liquid for printing. ゲル化剤が架橋剤である請求項1または2に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。   The method for producing an ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the gelling agent is a crosslinking agent. 架橋剤がホウ素含有化合物である請求項3に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。   The method for producing an inkjet recording sheet according to claim 3, wherein the crosslinking agent is a boron-containing compound. ゲル化性樹脂含有塗液とインク受容層形成用塗液とを同時多層塗工する請求項1〜4のいずれかに記載のインクジェット記録用シートの製造方法。   The method for producing an inkjet recording sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the gelling resin-containing coating liquid and the ink-receiving layer-forming coating liquid are subjected to simultaneous multilayer coating. ゲル化性樹脂含有塗液と複数のインク受容層形成用塗液とを同時多層塗工する請求項1〜4のいずれかに記載のインクジェット記録用シートの製造方法。   The manufacturing method of the sheet | seat for inkjet recording in any one of Claims 1-4 which carries out simultaneous multilayer coating of the gelling resin containing coating liquid and the coating liquid for several ink receptive layer formation. 支持体の片面にゲル化剤を含有するゲル化剤含有層が形成された基材と、前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂を含むゲル化調整用塗液および塗工層形成用塗液とにより塗工シートを製造する方法であって、
基材のゲル化剤含有層上にゲル化調整用塗液を塗工し、この塗工したゲル化調整用塗液の上に塗工層形成用塗液を塗工することによって、基材のゲル化剤含有層から塗工層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整することを特徴とする塗工シートの製造方法。

A base material on which a gelling agent-containing layer containing a gelling agent is formed on one side of a support, and a gelling-adjusting coating solution and a coating layer containing a gelling resin that gels with the gelling agent A method for producing a coated sheet with a coating liquid,
By coating the gelling adjustment coating liquid on the gelling agent-containing layer of the base material, and applying the coating layer forming coating liquid on the coated gelling adjustment coating liquid, The manufacturing method of the coating sheet | seat characterized by adjusting the quantity of the gelatinizer which osmose | permeates the coating liquid for coating layer formation from the gelatinizer containing layer of this.

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JP2011529415A (en) * 2008-07-31 2011-12-08 イーストマン コダック カンパニー Inkjet recording medium containing cationically modified clay particles

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