JP2007063423A - Grease composition, rolling bearing for wind power generator, rolling bearing for construction machine and rolling bearing for steel rolling machine - Google Patents

Grease composition, rolling bearing for wind power generator, rolling bearing for construction machine and rolling bearing for steel rolling machine Download PDF

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真也 中谷
Atsushi Kuraishi
淳 倉石
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a grease composition suppressing occurrence of white structure release and corrosion and capable of keeping good lubrication for a long time when water is mixed therein and each rolling bearing for wind power generator, for construction machine and for steel rolling machine enclosing the grease composition and excellent in water resistance. <P>SOLUTION: The grease composition comprises: a base oil composed of at least one kind of lubricating oil selected from a mineral oil; a synthetic oil having 70-250 mm<SP>2</SP>/s kinematic viscosity at 40°C; and a thickener, and further comprises at least one kind of additive selected from a carboxylic acid-based rustproof additive, a carboxylic acid salt-based rustproof additive and an ester-based rustproof additive in a ratio of 0.1-20 mass% based on the grease total amount. Each rolling bearing for wind power generator, for construction machine and for steel rolling machine is obtained by each enclosing the grease composition. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、水が混入した場合でも優れた潤滑性能を示す耐水性のグリース組成物に関する。また、本発明は、水との接触機会の多い風力発電機や建設機械、鉄鋼圧延機に組み込まれ、水が混入した場合でも優れた潤滑寿命を示す転がり軸受に関する。   The present invention relates to a water-resistant grease composition that exhibits excellent lubricating performance even when water is mixed therein. The present invention also relates to a rolling bearing that is incorporated in a wind power generator, a construction machine, or a steel rolling mill that has many opportunities to come into contact with water and exhibits an excellent lubrication life even when water is mixed.

風力発電機や建設機械は屋外に設置されたり、屋外で使用されることから、降雨や降雪に曝され、鉄鋼圧延機は圧延水が噴射されるため、これらに組み込まれる転がり軸受では、封入グリースに水が混入して潤滑不良が誘発されることが多い。このようなグリースへの水分の影響について、例えば、古村らは、潤滑油(#180タービン油)に6%の水分が混入すると、混入しない場合に比べて転がり疲れ寿命が数分の1から20分の1にまで低下することを報告している(古村恭三郎、城田伸一、平川清:表面起点および内部起点の転がり疲れについて、NSK Bearing Journal、No.636、pp.1-10、1977)。また、Schatzbergらは、潤滑油中に僅か100ppmの水分が混入するだけで鋼の転がり強さが32〜48%も低下することを報告している(P.Schtzberg、I.M.Felsen:Effects of water and oxygen during rolling contact lubrication、Wear 12、pp.331-342、1968)。   Since wind power generators and construction machinery are installed outdoors or used outdoors, they are exposed to rainfall and snowfall, and steel rolling mills are injected with rolling water. In many cases, water is mixed in and poor lubrication is induced. Regarding the influence of moisture on such grease, for example, Furumura et al., When 6% moisture is mixed in lubricating oil (# 180 turbine oil), the rolling fatigue life is reduced to a fraction of 20 to 20% compared to the case where it is not mixed. It has been reported that it decreases to a factor of 1 (Saburo Furumura, Shinichi Shirota, Kiyoshi Hirakawa: NSK Bearing Journal, No.636, pp.1-10, 1977) . Schatzberg et al. Also reported that the rolling strength of steel decreased by 32 to 48% with only 100 ppm of water in the lubricating oil (P. Schtzberg, IMFelsen: Effects of water and oxygen during rolling contact lubrication, Wear 12, pp.331-342, 1968).

このような寿命低下は、混入した水分から発生した水素が軸受材料に作用し、白色組織剥離と呼ばわれる金属剥離を引き起こすことが考えられている。このような剥離を防ぐために、亜硝酸ナトリウム等の不働態酸化剤を添加したグリース(例えば、特許文献1参照)、有機アンチモン化合物や有機モリブデン化合物を添加したグリース(例えば、特許文献2参照)、粒径2μm以下の無機系化合物を添加したグリース(例えば、特許文献3参照)等のように、グリースを改良することが行われている。これらは、転がり接触部に添加剤に由来する被膜を生成して軸受材料への水素の浸入を防いでいるが、被膜が形成されるまでの間に振動や速度変化による転動体の滑りが起こると、転がり接触部で金属剥離が起こる場合がある。   Such a decrease in life is considered that hydrogen generated from mixed water acts on the bearing material and causes metal peeling called white tissue peeling. In order to prevent such peeling, grease added with a passive oxidizing agent such as sodium nitrite (for example, see Patent Document 1), grease added with an organic antimony compound or an organic molybdenum compound (for example, see Patent Document 2), Improvement of grease has been performed, such as grease added with an inorganic compound having a particle size of 2 μm or less (see, for example, Patent Document 3). These prevent the hydrogen from entering the bearing material by forming a film derived from the additive at the rolling contact portion, but rolling of the rolling element occurs due to vibration or speed change until the film is formed. Then, metal peeling may occur at the rolling contact portion.

グリースの改良以外の対策として、軸受材料にステンレス鋼を使用したり(例えば、特許文献4参照)、転動体をセラミックス製にすること(例えば、特許文献5参照)等が提案されているが、これら材料からなる軸受は一般に高価となる。   As measures other than the improvement of grease, use of stainless steel as a bearing material (for example, refer to Patent Document 4), making a rolling element made of ceramics (for example, refer to Patent Document 5), etc. have been proposed. Bearings made of these materials are generally expensive.

また、軸受鋼のような鉄は、水により容易に腐食(錆)が生じ、軸受から異音が発生するという問題がある。水の混入が考えられる軸受では、耐腐食性を有することも非常に重要であり、上記と同様の方法により耐腐食性を同時に付与することがなされているが、錆の発生を抑制する効果が十分に得られていない。   In addition, iron such as bearing steel has a problem that corrosion (rust) is easily caused by water and abnormal noise is generated from the bearing. In bearings where water can be mixed, it is very important to have corrosion resistance, and corrosion resistance is simultaneously imparted by the same method as described above, but it has the effect of suppressing the occurrence of rust. Not enough.

特許第2878749号公報Japanese Patent No. 2878749 特許第3512183号公報Japanese Patent No. 3512183 特開平9−169989号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-169989 特開平3−183747号公報JP-A-3-183747 特開平4−244624号公報JP-A-4-244624

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、水分が混入した場合でも、白色組織剥離及び腐食の発生を抑制し、良好な潤滑を長時間維持することが可能なグリース組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、このようなグリース組成物を封入してなり、耐水性に優れる風力発電機用、建設機械用または鉄鋼圧延機用の各転がり軸受を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such a situation, and even when moisture is mixed, a grease composition capable of suppressing the occurrence of white structure peeling and corrosion and maintaining good lubrication for a long time. The purpose is to provide. Another object of the present invention is to provide rolling bearings for wind power generators, construction machines or steel rolling mills which are filled with such a grease composition and have excellent water resistance.

上記目的を達成するために、本発明は以下のグリース組成物、並びに風力発電機用、建設機械用または鉄鋼圧延機用の各転がり軸受を提供する。
(1)鉱油及び合成油から選ばれる少なくとも1種の潤滑油からなり、40℃における動粘度が70〜250mm/sである基油と、増ちょう剤とを含み、かつ、カルボン酸系防錆添加剤、カルボン酸塩系防錆添加剤及びエステル系防錆添加剤から選ばれる少なくとも1種をグリース全量の0.1〜20質量%の割合で含有することを特徴とするグリース組成物。
(2)風力発電機に組み込まれる転がり軸受であって、内輪と外輪との間に複数の転動体を転動自在に配設してなり、前記内輪及び前記外輪の間に形成され前記転動体が配設された空間内に請求項1記載のグリース組成物が封入されていることを特徴とする風力発電機用転がり軸受。
(3)建設機械に組み込まれる転がり軸受であって、内輪と外輪との間に複数の転動体を転動自在に配設してなり、前記内輪及び前記外輪の間に形成され前記転動体が配設された空間内に請求項1記載のグリース組成物が封入されていることを特徴とする建設機械用転がり軸受。
(4)鉄鋼の圧延機に組み込まれる転がり軸受であって、内輪と外輪との間に複数の転動体を転動自在に配設してなり、前記内輪及び前記外輪の間に形成され前記転動体が配設された空間内に請求項1記載のグリース組成物が封入されていることを特徴とする鉄鋼圧延機用転がり軸受。
In order to achieve the above object, the present invention provides the following grease composition and rolling bearings for wind power generators, construction machines or steel rolling mills.
(1) It comprises at least one lubricating oil selected from mineral oils and synthetic oils, includes a base oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 70 to 250 mm 2 / s, a thickener, and a carboxylic acid-based antibacterial agent. A grease composition comprising at least one selected from a rust additive, a carboxylate-based rust preventive additive, and an ester-based rust preventive additive in a proportion of 0.1 to 20% by mass of the total amount of grease.
(2) A rolling bearing incorporated in a wind power generator, wherein a plurality of rolling elements are rotatably disposed between an inner ring and an outer ring, and the rolling element is formed between the inner ring and the outer ring. A rolling bearing for a wind power generator, wherein the grease composition according to claim 1 is enclosed in a space in which is disposed.
(3) A rolling bearing incorporated in a construction machine, wherein a plurality of rolling elements are rotatably disposed between an inner ring and an outer ring, and the rolling element is formed between the inner ring and the outer ring. A rolling bearing for construction machinery, wherein the grease composition according to claim 1 is sealed in the space provided.
(4) A rolling bearing incorporated in a steel rolling mill, wherein a plurality of rolling elements are movably disposed between an inner ring and an outer ring, and are formed between the inner ring and the outer ring. A rolling bearing for a steel rolling mill, wherein the grease composition according to claim 1 is enclosed in a space in which a moving body is disposed.

本発明のグリース組成物は、特定動粘度の基油を用いることで潤滑性を良好に維持するとともに、防錆添加剤としてカルボン酸塩系防錆添加剤とエステル系防錆添加剤とを併用することで優れた耐腐食性及び白色組織剥離に対する耐性を発現する。   The grease composition of the present invention maintains good lubricity by using a base oil having a specific kinematic viscosity, and also uses a carboxylate-based rust preventive additive and an ester-based rust preventive additive as a rust preventive additive. It exhibits excellent corrosion resistance and resistance to white tissue peeling.

また、本発明の風力発電機用、建設機械用または鉄鋼圧延機用の各転がり軸受は、このようなグリース組成物を封入したことにより、水分が混入した場合でも優れた潤滑寿命を示す。   In addition, the rolling bearings for wind power generators, construction machines or steel rolling mills of the present invention show excellent lubrication life even when moisture is mixed by enclosing such a grease composition.

以下、本発明に関して詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明のグリース組成物において、基油は、鉱油及び合成油から選ばれ、その40℃における動粘度が70〜250mm/sである。動粘度を前記範囲とすることで、低温起動時の異音の発生や、高温での油膜切れ等の不具合を解消することができる。このような効果をより確実にするために、40℃における動粘度は、120〜185mm/sが好ましい。 In the grease composition of the present invention, the base oil is selected from mineral oil and synthetic oil, and the kinematic viscosity at 40 ° C. is 70 to 250 mm 2 / s. By setting the kinematic viscosity within the above range, it is possible to eliminate problems such as the generation of abnormal noise at low temperature startup and the loss of oil film at high temperatures. In order to ensure such an effect, the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 120 to 185 mm 2 / s.

鉱油は、減圧蒸留、油剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製、水素化精製等を、適宜組み合わせて精製したものを用いることができる。   Mineral oil can be used that is purified by appropriately combining vacuum distillation, oil removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, sulfuric acid washing, white clay purification, hydrorefining, and the like.

合成油としては、炭化水素系油、芳香族基油、エステル系油、エーテル系油等が挙げられる。炭化水素系油としては、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、1−デセンオリゴマー、1−デセンとエチレンコオリゴマー等のポリ−α−オレフィンまたはこれらの水素化物等が挙げられる。芳香族系油としては、モノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン等のアルキルベンゼン、あるいはモノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン、ポリアルキルナフタレン等のアルキルナフタレン等が挙げられる。エステル系油としては、ジブチルセバケート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジトリデシルグルタレート、メチル・アセチルシノレート等のジエステル油、あるいはトリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテート等の芳香族エステル油、更にはトリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンベラルゴネート、ペンタエリスリトール−2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールベラルゴネート等のポリオールエステル油、更にはまた、多価アルコールと二塩基酸・一塩基酸の混合脂肪酸とのオリゴエステルであるコンプレックスエステル油等が挙げられる。エーテル系油としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル、ポリプロピレングリコールモノエーテル等のポリグリコール、あるいはモノアルキルトリフェニルエーテル、アルキルジフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、ペンタフェニルエーテル、テトラフェニルエーテル、モノアルキルテトラフェニルエーテル、ジアルキルテトラフェニルエーテル等のフェニルエーテル油等が挙げられる。これらの潤滑油は、単独または混合物として用いることができ、上述した好ましい動粘度に調整されるが、中でも40℃における動粘度が120〜185mm/sのエステル油を単独使用した基油が好ましい。 Synthetic oils include hydrocarbon oils, aromatic base oils, ester oils, ether oils, and the like. Examples of the hydrocarbon oil include normal paraffin, isoparaffin, polybutene, polyisobutylene, 1-decene oligomer, poly-α-olefin such as 1-decene and ethylene co-oligomer, and hydrides thereof. Examples of the aromatic oil include alkylbenzenes such as monoalkylbenzene and dialkylbenzene, and alkylnaphthalenes such as monoalkylnaphthalene, dialkylnaphthalene and polyalkylnaphthalene. Examples of ester oils include dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, dioctyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, ditridecyl glutarate, and methyl acetyl cinnolate, or trioctyl trimellitate. Aromatic ester oils such as tridecyl trimellitate and tetraoctyl pyromellitate, and further trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane verargonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, pentaerythritol verargonate, etc. Polyol ester oils, and complex ester oils that are oligoesters of polyhydric alcohols and mixed fatty acids of dibasic acids and monobasic acids are also exemplified. Examples of ether oils include polyglycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol monoether, and polypropylene glycol monoether, or monoalkyl triphenyl ether, alkyl diphenyl ether, dialkyl diphenyl ether, pentaphenyl ether, tetraphenyl ether, monoalkyl tetra And phenyl ether oils such as phenyl ether and dialkyl tetraphenyl ether. These lubricating oils can be used alone or as a mixture, and are adjusted to the above-mentioned preferable kinematic viscosity. Among them, a base oil using an ester oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 120 to 185 mm 2 / s alone is preferable. .

増ちょう剤は、有機系及び無機系の何れの増ちょう剤も使用できるが、環境への影響を考慮すると重金属を含まないものが好ましい。具体的には、リチウム石けん、カルシウム石けん、アルミニウム石けん、マグネシウム石けん、ナトリウム石けん等の金属石けんまたはこれらの複合石けん、ウレア化合物、ベントナイト、シリカ、カーボンブラック等を好適に使用できる。中でも、金属石けん及びウレア化合物が好ましい。また、これらは単独でも、混合して使用してもよい。   As the thickener, both organic and inorganic thickeners can be used, but those that do not contain heavy metals are preferable in consideration of the influence on the environment. Specifically, metal soaps such as lithium soap, calcium soap, aluminum soap, magnesium soap, sodium soap, or composite soaps thereof, urea compounds, bentonite, silica, carbon black, and the like can be suitably used. Of these, metal soaps and urea compounds are preferred. These may be used alone or in combination.

増ちょう剤の配合量は、上記基油とともにグリースを形成し維持できる範囲であれば制限はないが、グリース全量の5〜35質量%とすることが好ましく、5〜25質量%がより好ましい。尚、混合使用の場合は、合計量でこの範囲とする。   The blending amount of the thickener is not limited as long as the grease can be formed and maintained with the above base oil, but is preferably 5 to 35 mass%, more preferably 5 to 25 mass% of the total amount of grease. In the case of mixed use, the total amount is within this range.

本発明では、カルボン酸系防錆添加剤、カルボン酸塩系防錆添加剤及びエステル系防錆添加剤から選ばれる少なくとも1種を添加する。添加量は、単独使用、混合使用の場合ともグリース全量に対して0.1〜20質量%である。添加量が0.1質量%未満では、白色組織剥離や腐食を抑制する効果が十分に得られない。一方、添加量が20質量%を超えると、軸受部材表面への防錆剤の付着量が多くなりすぎ、本発明のグリース組成物に由来する酸化膜等の生成を阻害して白色組織剥離が発生するおそれがでてくる。防錆性能を確かにし、白色組織剥離を考慮すると、添加量はグリース全量に対して0.25〜15質量%とすることが好ましい。   In this invention, at least 1 sort (s) chosen from a carboxylic acid type rust preventive additive, a carboxylate type | system | group anticorrosive additive, and an ester type rust preventive additive is added. The addition amount is 0.1 to 20% by mass based on the total amount of grease in both cases of single use and mixed use. When the addition amount is less than 0.1% by mass, the effect of suppressing white structure peeling and corrosion cannot be sufficiently obtained. On the other hand, when the addition amount exceeds 20% by mass, the adhesion amount of the rust preventive agent on the surface of the bearing member is excessively increased, and the formation of an oxide film or the like derived from the grease composition of the present invention is hindered to cause white tissue peeling. It may occur. When the antirust performance is ensured and white structure peeling is taken into consideration, the addition amount is preferably 0.25 to 15% by mass with respect to the total amount of grease.

カルボン酸系防錆剤としては、モノカルボン酸では、ラウリン酸、ステアリン酸等の直鎖脂肪酸、並びにナフテン核を有する飽和カルボン酸が挙げられる。また、ジカルボン酸では、コハク酸、アルキルコハク酸、アルキルコハク酸ハーフエステル、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、コハク酸イミド等のコハク酸誘導体、ヒドロキシ脂肪酸、メルカプト脂肪酸、ザルコシン誘導体、並びにワックスやペトロラタムの酸化物等の酸化ワックス等が挙げられる。   Examples of the carboxylic acid-based antirust agent include monocarboxylic acids, linear fatty acids such as lauric acid and stearic acid, and saturated carboxylic acids having a naphthene nucleus. Dicarboxylic acids include succinic acid derivatives such as succinic acid, alkyl succinic acid, alkyl succinic acid half ester, alkenyl succinic acid, alkenyl succinic acid half ester, succinimide, hydroxy fatty acid, mercapto fatty acid, sarcosine derivative, and wax or Examples thereof include an oxidized wax such as an oxide of petrolatum.

カルボン酸塩系防錆添加剤としては、脂肪酸、ナフテン酸、アビエチン酸、ラノリン脂肪酸、アルケニルコハク酸、アミノ酸誘導体の各金属塩等が挙げられる尚、金属元素としては、コバルト、マンガン、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウム、リチウム、マグネシウム、銅等が挙げられる。   Examples of carboxylate-based anticorrosive additives include fatty acid, naphthenic acid, abietic acid, lanolin fatty acid, alkenyl succinic acid, and metal salts of amino acid derivatives. Metal elements include cobalt, manganese, zinc, and aluminum. , Calcium, barium, lithium, magnesium, copper and the like.

エステル系防錆添加剤としては、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ショ糖、グリセリン等の多価アルコールとオレイン酸、ラウリン酸等のカルボン酸との部分エステルや、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール等の高級脂肪酸アルコール等が挙げられる。   Examples of ester-based rust preventive additives include partial esters of polyhydric alcohols such as sorbitol, pentaerythritol, sucrose, and glycerin with carboxylic acids such as oleic acid and lauric acid, and higher grades such as oleyl alcohol, stearyl alcohol, and lauryl alcohol. Fatty acid alcohol etc. are mentioned.

白色組織剥離の発生を抑制するには、上記の防錆添加剤による作用に加えて、転がり接触部に酸化膜が形成しやすくなれば、より効果的となる。そこで、グリース組成物には、下記の一般式(1)で表されるジアルキルジチオカルバミン酸系化合物、一般式(2)で表されるジアルキルジチオリン酸系化合物、一般式(3)〜(5)で表される有機亜鉛化合物、一般式(6)で表されるアルキルキサントゲン酸亜鉛から選ばれる少なくとも1種の有機金属塩を添加することが好ましい。   In order to suppress the occurrence of white tissue peeling, it becomes more effective if it becomes easier to form an oxide film at the rolling contact portion in addition to the action of the rust preventive additive. Therefore, the grease composition includes dialkyldithiocarbamic acid compounds represented by the following general formula (1), dialkyldithiophosphate compounds represented by the general formula (2), and general formulas (3) to (5). It is preferable to add at least one organic metal salt selected from an organic zinc compound represented by the formula and a zinc alkylxanthate represented by the general formula (6).

Figure 2007063423
Figure 2007063423

一般式(1)、(2)において、Mは金属種を示し、具体的にはSb、Bi、Sn、Ni、Te、Se、Fe、Cu、Mo、Znから選択できる。また、R、Rは、同一基であっても、異なる基であってもよく、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基から選択される。R、Rとして特に好ましい基としては、1,1,3,3−テトラメチルブチル基、1,1,3,3−テトラメチルヘキシル基、1,1,3−トリメチルヘキシル基、1,3−ジメチルブチル基、1−メチルウンデカン基、1−メチルヘキシル基、1−メチルペンチル基、2−エチルブチル基、2−エチルヘキシル基、2−メチルシクロヘキシル基、3−ヘプチル基、4−メチルシクロヘキシル基、n−ブチル基、イソブチル基、イソプロピル基、イソヘプチル基、イソペンチル基、ウンデシル基、エイコシル基、エチル基、オクタデシル基、オクチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、シクロペンチル基、ジメチルシクロヘキシル基、デシル基、テトラデシル基、ドコシル基、ドデシル基、トリデシル基、トリメチルシクロヘキシル基、ノニル基、プロピル基、ヘキサデシル基、ヘキシル基、ヘニコシル基、ヘプタデシル基、ヘプチル基、ペンタデシル基、ペンチル基、メチル基、第三ブチルシクロヘキシル基、第三ブチル基、2−ヘキセニル基、2−メタリル基、アリル基、ウンデセニル基、オレイル基、デセニル基、ビニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプタデセニル基、トリル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフェニル基、第二ペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル基、第三オクチルフェニル基、イソノニルフェニル基、n−ドデシルフェニル基、フェニル基、ベンジル基、1−フェニルメチル基、2−フェニルエチル基、3−フェニルプロピル基、1,1−ジメチルベンジル基、2−フェニルイソプロピル基、3−フェニルヘキシル基、ベンズヒドリル基、ビフェニル基等があり、またこれらの基はエーテル基を有していてもよい。 In the general formulas (1) and (2), M represents a metal species, and specifically can be selected from Sb, Bi, Sn, Ni, Te, Se, Fe, Cu, Mo, and Zn. R 1 and R 2 may be the same group or different groups, and are selected from an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group. Particularly preferred groups as R 1 and R 2 include 1,1,3,3-tetramethylbutyl group, 1,1,3,3-tetramethylhexyl group, 1,1,3-trimethylhexyl group, 1, 3-dimethylbutyl group, 1-methylundecane group, 1-methylhexyl group, 1-methylpentyl group, 2-ethylbutyl group, 2-ethylhexyl group, 2-methylcyclohexyl group, 3-heptyl group, 4-methylcyclohexyl group N-butyl group, isobutyl group, isopropyl group, isoheptyl group, isopentyl group, undecyl group, eicosyl group, ethyl group, octadecyl group, octyl group, cyclooctyl group, cyclododecyl group, cyclopentyl group, dimethylcyclohexyl group, decyl group Tetradecyl group, docosyl group, dodecyl group, tridecyl group, trimethylcyclohexane Sil group, nonyl group, propyl group, hexadecyl group, hexyl group, henicosyl group, heptadecyl group, heptyl group, pentadecyl group, pentyl group, methyl group, tert-butylcyclohexyl group, tert-butyl group, 2-hexenyl group, 2 -Methallyl group, allyl group, undecenyl group, oleyl group, decenyl group, vinyl group, butenyl group, hexenyl group, heptadecenyl group, tolyl group, ethylphenyl group, isopropylphenyl group, tert-butylphenyl group, second pentylphenyl group N-hexylphenyl group, tertiary octylphenyl group, isononylphenyl group, n-dodecylphenyl group, phenyl group, benzyl group, 1-phenylmethyl group, 2-phenylethyl group, 3-phenylpropyl group, 1, 1-dimethylbenzyl group, 2-phenylisopropyl group, 3-phenyl Niruhekishiru group, benzhydryl group, there is a biphenyl group and the like, and these groups may have an ether group.

一般式(3)〜(5)において、R、Rは、同一基であっても、異なる基であってもよく、炭素数1〜18の炭化水素基及び水素原子から選択される。特に、R、Rが共に水素原子である、メルカプトベンゾチアゾール亜鉛(一般式(3))、ベンゾアミドチオフェノール亜鉛(一般式(4))、メルカプトベンゾイミダゾール亜鉛(一般式(5))を好適に使用することができる。 In the general formulas (3) to (5), R 3 and R 4 may be the same group or different groups, and are selected from a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms and a hydrogen atom. In particular, R 3 and R 4 are both hydrogen atoms, mercaptobenzothiazole zinc (general formula (3)), benzoamidothiophenol zinc (general formula (4)), mercaptobenzimidazole zinc (general formula (5)). Can be preferably used.

一般式(6)において、Rは炭素数1〜18の炭化水素基である。 In the general formula (6), R 5 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.

上記の有機金属塩の添加量は、単独使用、混合使用ともに、グリース全量に対して0.1〜20質量%である。有機金属塩の添加量が、0.1質量%未満では酸化膜の形成促進に効果がなく、20質量%を超えても増分に見合う効果の向上が得られないばかりか、軸受材料との酸化反応を異常に促進して腐食や異常摩耗を発生させるおそれがある。有機金属塩の添加量は、0.5〜10質量%の範囲が特に好ましい。   The amount of the above-mentioned organometallic salt added is 0.1 to 20% by mass based on the total amount of grease for both single use and mixed use. When the addition amount of the organic metal salt is less than 0.1% by mass, there is no effect in promoting the formation of an oxide film, and when it exceeds 20% by mass, an improvement in the effect corresponding to the increment cannot be obtained, and oxidation with the bearing material is not achieved. The reaction may be accelerated abnormally to cause corrosion and abnormal wear. The amount of the organic metal salt added is particularly preferably in the range of 0.5 to 10% by mass.

更に、グリース組成物には、必要に応じて、従来からグリース組成物に添加されているその他の添加剤を添加してもよい。   Furthermore, you may add the other additive conventionally added to the grease composition to a grease composition as needed.

また、本発明は上記のグリース組成物を封入してなる風力発電機用、建設機械用または鉄鋼圧延機用の各転がり軸受に関する。   The present invention also relates to rolling bearings for wind power generators, construction machines or steel rolling mills formed by sealing the above grease composition.

図1は風力発電機の一例を示す一部断面図であるが、図示される風力発電機1はロータブレード10と、このロータブレード10のロータシャシュト11に取り付けられた変速機12を介して駆動される発電機17と、ロータブレート10、変速機12、発電機17等を所定の高さに保持するタワー13とを備える。そして、ロータブレード10が風を受けて回転することで発電機17が駆動され、電気エネルギーとして取り出される。また、ロータシャフト11には、自動調心ころ軸受や円すいころ軸受等のユニット軸受14が装着されることが多い。本発明では、これらユニット軸受14に上記のグリース組成物を封入する。   FIG. 1 is a partial sectional view showing an example of a wind power generator. The illustrated wind power generator 1 is connected to a rotor blade 10 and a transmission 12 attached to a rotor shunt 11 of the rotor blade 10. A generator 17 to be driven and a tower 13 for holding the low tab plate 10, the transmission 12, the generator 17 and the like at a predetermined height are provided. Then, the rotor blade 10 receives wind and rotates to drive the generator 17 and take it out as electric energy. The rotor shaft 11 is often mounted with a unit bearing 14 such as a self-aligning roller bearing or a tapered roller bearing. In the present invention, the above grease composition is enclosed in these unit bearings 14.

また、図2は自走式建設機械の一種である油圧ショベルの全体像を示す側面図である。図示される油圧ショベルは、下部走行体21の上に、旋回軸受29を介して運転室24を備える上部旋回体23を回動自在に載置して構成されている。旋回軸受29は、上部旋回体側の駆動ピニオンと噛み合う内歯車を有し下部走行体21側に固定される内輪と、この内輪を挟んで上部旋回体側に固定される外輪とを備え、内輪と外輪との間に形成される環状の転動体収容空間に多数の球状の転動体を収容し、これらの転動体を介して外輪を内輪で回動可能に支持している。本発明では、この転動体収容空間に上記のグリース組成物を封入する。尚、符号22は旋回フレーム、25は建屋カバー、26はカウンタウエイト、27は油圧ショベルの作業装置、28は旋回装置である。   FIG. 2 is a side view showing an overall image of a hydraulic excavator which is a kind of self-propelled construction machine. The illustrated hydraulic excavator is configured such that an upper swing body 23 including a cab 24 is rotatably mounted on a lower traveling body 21 via a swing bearing 29. The slewing bearing 29 includes an inner ring that has an inner gear that meshes with a drive pinion on the upper slewing body side, is fixed to the lower traveling body 21 side, and an outer ring that is fixed to the upper slewing body side across the inner ring. A large number of spherical rolling elements are accommodated in an annular rolling element accommodation space formed between the outer ring and the outer ring so as to be rotatably supported by the inner ring. In the present invention, the grease composition is enclosed in the rolling element housing space. Reference numeral 22 denotes a revolving frame, 25 a building cover, 26 a counterweight, 27 an excavator working device, and 28 a revolving device.

また、図3は鉄鋼圧延機に使用される圧延機用ロールネック軸受の一例を示す断面図である。図示される圧延機用ロールネック軸受は、複列内輪30と、間座32を介して配列された2個の単列外輪31とからなる軸受を一対、間座33を介して配置して構成されており、複列内輪30と単列外輪31との間には合計4列の転動体34が保持器35により周方向に転動自在に配置されている。また、各軸受の外側端部にはシール部材36がそのシールリップ部を複列内輪30の外周面に接触させた状態で装着されているとともに、2つの複列内輪30の突合せ端の内周側には中間シールが装着されている。また、中間シール部材にベント機械用のスリットを形成することにより、温度変変化によって軸受内部の空気が膨張収縮しても軸受内外の圧力差を利用してバランスさせて軸受内部に水等が浸入しないように工夫されている。本発明では、複列内輪30、単列外輪31、転動体34及びシール部材36で形成される軸受空間に上記のグリース組成物を封入する。   Moreover, FIG. 3 is sectional drawing which shows an example of the roll neck bearing for rolling mills used for a steel rolling mill. The illustrated roll neck bearing for a rolling mill is configured by arranging a pair of bearings including a double row inner ring 30 and two single row outer rings 31 arranged via a spacer 32 via a spacer 33. A total of four rows of rolling elements 34 are arranged between the double row inner ring 30 and the single row outer ring 31 so as to be rollable in the circumferential direction by a cage 35. A seal member 36 is mounted on the outer end of each bearing in a state where the seal lip portion is in contact with the outer peripheral surface of the double-row inner ring 30 and the inner periphery of the butt end of the two double-row inner rings 30. An intermediate seal is mounted on the side. Also, by forming a slit for venting machine in the intermediate seal member, even if the air inside the bearing expands and contracts due to temperature change, water balances using the pressure difference inside and outside the bearing and water enters the inside of the bearing. It is devised not to. In the present invention, the above grease composition is enclosed in a bearing space formed by the double row inner ring 30, the single row outer ring 31, the rolling elements 34 and the seal member 36.

風力発電機、建設機械及び鉄鋼圧延機は水との接触機会が多いことから、これらに組み込まれる転がり軸受には水が浸入しやすい。しかし、上記のグリース組成物は特定の防錆添加剤を含有するため、本発明の風力発電機用、建設機械用または鉄鋼圧延機用の各転がり軸受は、水分が混入しても腐食を効果的に抑え、白色組織剥離も効果的に抑えることができ、長寿命となる。   Since wind power generators, construction machines, and steel rolling mills have many opportunities to come into contact with water, water easily enters the rolling bearings incorporated therein. However, since the above grease composition contains a specific anti-rust additive, the rolling bearings for wind power generators, construction machines or steel rolling mills of the present invention are effective in corrosion even if moisture is mixed. Therefore, the white tissue peeling can be effectively suppressed and the life is prolonged.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれにより何ら制限されることはない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is further demonstrated, this invention is not restrict | limited at all by this.

(実施例1〜4、比較例1〜2)
表1に示す配合にて調製した試験グリースを、日本精工(株)製円すいころ軸受「HR30205(内径25mm、外径52mm、幅16.25mm)」に封入して試験軸受を作製した。そして、この試験軸受の内部に水を封入グリース全量に対して1質量%となるように注入した後、120℃、ラジアル荷重98N、アキシアル荷重1470N、回転速度3500rpmにて100時間連続回転させた。回転後に試験軸受を分解し、錆の発生及び剥離の発生の有無を目視にて観察した。結果を表1に示す。
(Examples 1-4, Comparative Examples 1-2)
The test grease prepared with the formulation shown in Table 1 was enclosed in a tapered roller bearing “HR30205 (inner diameter 25 mm, outer diameter 52 mm, width 16.25 mm)” manufactured by NSK Ltd. to produce a test bearing. And after inject | pouring water into this test bearing so that it might become 1 mass% with respect to the sealing grease whole quantity, it was continuously rotated for 100 hours at 120 degreeC, radial load 98N, axial load 1470N, and rotational speed 3500rpm. After rotation, the test bearing was disassembled, and the presence or absence of rust and peeling was visually observed. The results are shown in Table 1.

Figure 2007063423
Figure 2007063423

表1に示すように、本発明に従いカルボン酸系防錆添加剤、カルボン酸塩系防錆添加剤及びエステル系防錆添加剤から選ばれる少なくとも1種をグリース全量の0.1〜20質量%の割合で含有する各実施例のグリース組成物を封入することで、防錆性能及び剥離防止効果が極めて良好で、長寿命の転がり軸受となることがわかる。   As shown in Table 1, according to the present invention, at least one selected from a carboxylic acid-based rust preventive additive, a carboxylate-based rust preventive additive and an ester-based rust preventive additive is 0.1 to 20% by mass of the total amount of grease. It can be seen that by encapsulating the grease composition of each example contained in the ratio, the anti-rust performance and anti-peeling effect are extremely good and a long-life rolling bearing is obtained.

風力発電機の一例を示す一部断面図である。It is a partial sectional view showing an example of a wind power generator. 建設機械の一例である油圧ショベルの全体像を示す側面図である。It is a side view which shows the whole image of the hydraulic shovel which is an example of a construction machine. 鉄鋼圧延機に使用される圧延機用ロールネック軸受の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the roll neck bearing for rolling mills used for a steel rolling mill.

符号の説明Explanation of symbols

1 風力発電機
10 ロータブレード
11 ロータシャシュト
12 変速機
13 タワー
14 ユニット軸受
17 発電機
21 下部走行体
22 旋回フレーム
23 上部旋回体
24 運転室
25 建屋カバー
26 カウンタウエイト
27 油圧ショベルの作業装置
28 旋回装置
29 旋回軸受
30 複列内輪
31 単列外輪
32 間座
33 間座
34 転動体
35 保持器
36 シール部材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Wind generator 10 Rotor blade 11 Rotor shout 12 Transmission 13 Tower 14 Unit bearing 17 Generator 21 Lower traveling body 22 Turning frame 23 Upper turning body 24 Driver's cab 25 Building cover 26 Counterweight 27 Working device 28 of excavator Device 29 Slewing bearing 30 Double row inner ring 31 Single row outer ring 32 Spacer 33 Spacer 34 Rolling element 35 Cage 36 Seal member

Claims (4)

鉱油及び合成油から選ばれる少なくとも1種の潤滑油からなり、40℃における動粘度が70〜250mm/sである基油と、増ちょう剤とを含み、かつ、カルボン酸系防錆添加剤、カルボン酸塩系防錆添加剤及びエステル系防錆添加剤から選ばれる少なくとも1種をグリース全量の0.1〜20質量%の割合で含有することを特徴とするグリース組成物。 A carboxylic acid anticorrosive additive comprising a base oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 70 to 250 mm 2 / s and a thickener, comprising at least one lubricating oil selected from mineral oil and synthetic oil A grease composition comprising at least one selected from carboxylate-based rust preventive additives and ester-based rust preventive additives in a proportion of 0.1 to 20% by mass of the total amount of grease. 風力発電機に組み込まれる転がり軸受であって、内輪と外輪との間に複数の転動体を転動自在に配設してなり、前記内輪及び前記外輪の間に形成され前記転動体が配設された空間内に請求項1記載のグリース組成物が封入されていることを特徴とする風力発電機用転がり軸受。   A rolling bearing incorporated in a wind power generator, wherein a plurality of rolling elements are rotatably disposed between an inner ring and an outer ring, and the rolling elements are formed between the inner ring and the outer ring. A rolling bearing for a wind power generator, wherein the grease composition according to claim 1 is enclosed in the formed space. 建設機械に組み込まれる転がり軸受であって、内輪と外輪との間に複数の転動体を転動自在に配設してなり、前記内輪及び前記外輪の間に形成され前記転動体が配設された空間内に請求項1記載のグリース組成物が封入されていることを特徴とする建設機械用転がり軸受。   A rolling bearing incorporated in a construction machine, wherein a plurality of rolling elements are rotatably disposed between an inner ring and an outer ring, and the rolling elements are formed between the inner ring and the outer ring. A rolling bearing for construction machinery, wherein the grease composition according to claim 1 is enclosed in the space. 鉄鋼の圧延機に組み込まれる転がり軸受であって、内輪と外輪との間に複数の転動体を転動自在に配設してなり、前記内輪及び前記外輪の間に形成され前記転動体が配設された空間内に請求項1記載のグリース組成物が封入されていることを特徴とする鉄鋼圧延機用転がり軸受。   A rolling bearing incorporated in a steel rolling mill, wherein a plurality of rolling elements are rotatably arranged between an inner ring and an outer ring, and the rolling elements are formed between the inner ring and the outer ring. A rolling bearing for a steel rolling mill, wherein the grease composition according to claim 1 is enclosed in a space provided.
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