JP2007045941A - Method for producing friction material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、産業機械、鉄道車両、荷物車両、自動車用摩擦摺動材などに使用される摩擦材の製造方法に関し、特に、摩擦特性(耐フェード性)に優れた自動車用ブレーキ摩擦材に関する。 The present invention relates to a method of manufacturing a friction material used for industrial machines, railway vehicles, luggage vehicles, automobile friction sliding materials, and the like, and more particularly, to an automobile brake friction material having excellent friction characteristics (fading resistance).
自動車用ブレーキパッドは、有機繊維、金属繊維、セラミックス繊維等を基材とし、充填材、摩擦調整材、及びフェノール樹脂等の熱硬化性樹脂を結合材として熱成形した摩擦材が使用されているが、摩擦面の温度上昇により分解生成物が発生し、摩擦係数が低下するフェード現象が起きる。 Brake pads for automobiles use friction materials that are made of organic fibers, metal fibers, ceramic fibers, etc., and are thermoformed using fillers, friction modifiers, and thermosetting resins such as phenolic resins as binders. However, a decomposition product is generated due to the temperature rise of the friction surface, and a fade phenomenon occurs in which the friction coefficient decreases.
このフェード現象を防止するために、従来非酸化性雰囲気下で高温で熱処理することで結合材などの一部を炭化し、熱的に安定な炭素質を形成する摩擦材の製造方法が提案され、このように製造された摩擦材によれば、高温摺動時に分解生成物の発生が少ないので、フェード現象が起こりにくくなり、安定した特性が得られるとされている。
特許文献1には、有機繊維を0〜10体積%を含む繊維基材と有機物を0〜5体積%含む摩擦調整材と無機系充填材とフェノール樹脂系結合材とを含む成形体を、窒素のような不活性ガスを用いた非酸化性雰囲気において、処理温度を350℃〜700℃の温度に加熱して焼成することにより、気泡率を25%以下とする技術が開示されている。
In order to prevent this fade phenomenon, a friction material manufacturing method has been proposed in which a part of a binder is carbonized by heat treatment at a high temperature in a non-oxidizing atmosphere to form a thermally stable carbonaceous material. According to the friction material manufactured in this way, since there is little generation of decomposition products when sliding at high temperatures, it is said that the fade phenomenon is less likely to occur and stable characteristics can be obtained.
In Patent Document 1, a molded body containing a fiber base material containing 0 to 10% by volume of an organic fiber, a friction adjusting material containing 0 to 5% by volume of an organic substance, an inorganic filler, and a phenolic resin binder is used. In a non-oxidizing atmosphere using an inert gas such as that described above, a technique for reducing the bubble rate to 25% or less by heating and baking at a treatment temperature of 350 ° C. to 700 ° C. is disclosed.
また、特許文献2には、充填材、繊維補強材及び構造中にジヒドロベンゾオキシ環を含む樹脂を混合し、成形機で加熱加圧して成形体としたものを、窒素、ヘリウム、アンゴン又は二酸化炭素のような不活性ガスを用いた非酸化性雰囲気において、処理温度を250℃以上1250℃未満とする条件下で熱処理する技術が開示されている。
しかし、不活性ガス雰囲気下における熱処理は、設備が高価であり、完全密閉のためバッチ式に限定され、生産性が落ち、雰囲気を不活性ガスに置換する操作に時間とコストを要し、また操業においては置換ガスの補充によるランニングコストが発生するという問題がある。 However, heat treatment in an inert gas atmosphere is expensive in equipment, limited to a batch system because of complete sealing, productivity is reduced, and time and cost are required for the operation to replace the atmosphere with an inert gas. In operation, there is a problem that a running cost due to replenishment of replacement gas occurs.
本発明は、このような従来の問題点に鑑みてなされたものであり、上記の種々の問題点を有する不活性ガス雰囲気下における熱処理によることなく、もっと簡単に保持でき、それでいて酸素が存在しない雰囲気で熱処理することにより、フェード現象の防止と生産性の向上及び生産コストの低減を両立させることができる摩擦材の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such conventional problems, and can be more easily maintained without heat treatment in an inert gas atmosphere having the various problems described above, and yet oxygen is not present. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a friction material that can achieve both prevention of a fade phenomenon, improvement in productivity, and reduction in production cost by heat treatment in an atmosphere.
本発明者等は上記の目的を達成するために鋭意研究を続け、水を蒸発することにより得られる水蒸気を100℃以上に加熱すれば過熱水蒸気になるので、その水蒸気の加熱の程度により、180℃〜800℃未満という従来では考えられなかった高温の過熱水蒸気(本明細書では「過熱蒸気」という)が得られ、しかも100%水蒸気を使用するために酸素含有量が0.3%未満となるため、酸素による酸化が生じることがなく、その熱処理により得られる摩擦材もその表面に炭素分が残留して平滑であるから、ガスバーナーを使用する表面焼き工程も不要になることを見出し、かかる知見に基づいて本発明を達成するに至った。なお、過熱蒸気は、概念として常温で液体である物質を加熱蒸発して得た蒸気をその沸点以上に加熱したものを指すが、蒸気の中で水蒸気が代表的であり、「水蒸気」を単に「蒸気」ということがあるので、ここでは「過熱水蒸気」を「過熱蒸気」ということとする。 In order to achieve the above-mentioned object, the present inventors have continued intensive research, and if the water vapor obtained by evaporating water is heated to 100 ° C. or higher, it becomes superheated water vapor. A high-temperature superheated steam (referred to as “superheated steam” in the present specification) that was not conceivable in the past from 0 ° C. to less than 800 ° C. is obtained, and because 100% steam is used, the oxygen content is less than 0.3%. Therefore, it is found that oxidation by oxygen does not occur, and the friction material obtained by the heat treatment is smooth because the carbon content remains on the surface, so that a surface baking process using a gas burner is unnecessary. Based on this finding, the present invention has been achieved. Note that superheated steam is a concept that is obtained by heating and evaporating a substance that is liquid at room temperature to a temperature higher than its boiling point. Since it is sometimes referred to as “steam”, “superheated steam” is herein referred to as “superheated steam”.
すなわち、本発明は、下記の手段により上記の課題を解決することができた。
(1)熱硬化性樹脂結合材、補強繊維、摩擦調整材とからなる摩擦材の製造方法において、熱成形後過熱蒸気雰囲気下で熱処理することを特徴とする摩擦材の製造方法。
(2)熱硬化性樹脂結合材、補強繊維、摩擦調整材とからなる摩擦材の製造方法において、熱成形後加熱空気中で熱処理し、更に過熱蒸気雰囲気下で熱処理することを特徴とする摩擦材の製造方法。
(3)前記過熱蒸気雰囲気下での熱処理を、処理温度180℃以上800℃未満、処理時間15分〜1時間で行うことを特徴とする前記(1)又は(2)記載の摩擦材の製造方法。
That is, the present invention was able to solve the above problems by the following means.
(1) In the manufacturing method of the friction material which consists of a thermosetting resin binder, a reinforcing fiber, and a friction modifier, it heat-processes in a superheated steam atmosphere after thermoforming, The manufacturing method of the friction material characterized by the above-mentioned.
(2) In a method for producing a friction material comprising a thermosetting resin binder, a reinforcing fiber, and a friction modifier, the heat treatment is performed in heated air after thermoforming, and further in a superheated steam atmosphere. A method of manufacturing the material.
(3) The heat treatment in the superheated steam atmosphere is performed at a processing temperature of 180 ° C. or higher and lower than 800 ° C. for a processing time of 15 minutes to 1 hour, wherein the friction material according to (1) or (2) is manufactured. Method.
本発明によれば、熱源(電気)により水を蒸発させ、更に水蒸気を沸点以上に加熱し、水分子のみの透明気体雰囲気である過熱蒸気とし、熱成形あるいは更に加熱空気で熱処理された摩擦材を過熱蒸気雰囲気下、180℃以上800℃未満、15分〜1時間で熱処理することにより、耐フェード性、耐摩耗性を向上することができる。
また、過熱蒸気での熱処理は、不活性ガスでは困難な連続加熱が可能であり、バッチ式での被処理物の実体温度ばらつき、生産性の低下といった問題がなく、また、熱媒体が水であることから不活性ガスと比較し、ランニングコストも安価とすることができる。
更に、過熱蒸気の場合、対流伝熱に加え、水分子の特徴としての放射伝熱も寄与するため、摩擦材の実体温度上昇は空気、不活性ガスと比較し、著しく速くなり、短時間での熱処理が可能となる。
According to the present invention, the friction material is obtained by evaporating water with a heat source (electricity), further heating the water vapor to a boiling point or higher, forming superheated steam that is a transparent gas atmosphere of only water molecules, and thermoforming or further heat-treating with heated air. Can be heat-treated in a superheated steam atmosphere at 180 ° C. or higher and lower than 800 ° C. for 15 minutes to 1 hour to improve fade resistance and wear resistance.
In addition, heat treatment with superheated steam allows continuous heating, which is difficult with an inert gas, and there is no problem of variation in the actual temperature of the object to be processed in a batch system, a decrease in productivity, and the heat medium is water. Therefore, the running cost can be reduced as compared with the inert gas.
Furthermore, in the case of superheated steam, in addition to convective heat transfer, radiant heat transfer as a characteristic of water molecules also contributes, so the increase in the actual temperature of the friction material is significantly faster than air and inert gas, and in a short time. Heat treatment is possible.
以下、本発明の実施の形態を説明する。本発明の摩擦材の製造方法は、繊維基材、熱硬化性樹脂結合材、及び充填材を主体とする原料を混合して原料混合物を調製する原料調製工程、前記原料混合物を予備成形する予備成形工程、及び前記予備成形工程で得られる予備成形品を加圧加熱成形する加圧加熱成形工程、熱処理工程、研磨工程及び塗装工程を含む。 Embodiments of the present invention will be described below. The method for producing a friction material according to the present invention includes a raw material preparation step for preparing a raw material mixture by mixing raw materials mainly comprising a fiber base material, a thermosetting resin binder, and a filler, and a preliminary for pre-molding the raw material mixture. It includes a molding process, and a pressure heating molding process, a heat treatment process, a polishing process, and a coating process in which the preform obtained in the preforming process is subjected to pressure heating molding.
摩擦材に使用される原料は、通常用いられるものから選択することができるが、具体的には、繊維基材としては、スチール繊維、銅繊維、真鍮繊維等の金属繊維;芳香族ポリアミド繊維(アラミド繊維、アラミドパルプ等:市販品では、デュポン社製、商品名ケブラー等がある)、耐炎化アクリル繊維、アクリルパルプ、セルロース繊維等の有機繊維;チタン酸カリウム繊維、ガラス繊維、アルミナ繊維、炭素繊維、ロックウール、セピオライト繊維等の非石綿系無機繊維等を使用することができる。これらのうち1種又は2種以上を組み合わせて使用することができる。繊維基材全体の使用量は特に限定されないが、好ましくは摩擦材全量に対し5〜50質量%、より好ましくは10〜45質量%である。 The raw material used for the friction material can be selected from those usually used. Specifically, as the fiber base material, steel fibers, copper fibers, brass fibers and other metal fibers; aromatic polyamide fibers ( Aramid fiber, aramid pulp, etc .: commercially available products such as DuPont's product name Kevlar), flame-resistant acrylic fiber, acrylic pulp, organic fiber such as cellulose fiber; potassium titanate fiber, glass fiber, alumina fiber, carbon Non-asbestos-based inorganic fibers such as fibers, rock wool, and sepiolite fibers can be used. Among these, one kind or two or more kinds can be used in combination. Although the usage-amount of the whole fiber base material is not specifically limited, Preferably it is 5-50 mass% with respect to friction material whole quantity, More preferably, it is 10-45 mass%.
熱硬化性樹脂結合材は、摩擦材の各配合成分を結合させる役割を有するものであり、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等が使用される。このうち、好ましくはフェノール樹脂が用いられる。熱硬化性樹脂結合材の使用量は特に限定されないが、好ましくは摩擦材全量に対し5〜20質量%、より好ましくは10〜20質量%である。 The thermosetting resin binder has a role of bonding the blending components of the friction material, and phenol resin, melamine resin, epoxy resin, polyimide resin, or the like is used. Of these, a phenol resin is preferably used. Although the usage-amount of a thermosetting resin binder is not specifically limited, Preferably it is 5-20 mass% with respect to friction material whole quantity, More preferably, it is 10-20 mass%.
充填材としては、レジンダスト(例えばカシューダスト)等の有機充填材;アルミナ、シリカ、ジルコニア、酸化クロム等の金属酸化物の硬質粒子や、銅、真鍮、鉄等の金属粒子などの金属質系充填材;バーミキュライト、マイカ等の鱗片状無機物や、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機化合物などの無機充填材;黒鉛、二硫化モリブデン等の固体潤滑材;等を用いることができる。充填材の配合量は、摩擦材全量に対し好ましくは30〜80質量%、より好ましくは40〜80質量%である。 Fillers include organic fillers such as resin dust (for example, cashew dust); metallic particles such as hard particles of metal oxides such as alumina, silica, zirconia, and chromium oxide, and metal particles such as copper, brass, and iron Fillers; scale-like inorganic substances such as vermiculite and mica; inorganic fillers such as inorganic compounds such as barium sulfate and calcium carbonate; solid lubricants such as graphite and molybdenum disulfide; and the like can be used. The blending amount of the filler is preferably 30 to 80% by mass, more preferably 40 to 80% by mass with respect to the total amount of the friction material.
上述した各原料を混合する方法としては、全原料粉末を直接均一に混合する乾式法と、全原料粉末を溶剤の存在下で均一に混合して湿潤化し、得られる湿潤化原料混合物を乾燥後予備成形する湿式法が知られているが、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。湿式法を用いる場合は、溶剤としては水、トルエン、メタノール、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。均一に混合する方法は限定されず、通常用いられる公知の技術により行うことができる。 As a method of mixing each raw material described above, a dry method in which all raw material powders are directly and uniformly mixed, and all raw material powders are uniformly mixed and wetted in the presence of a solvent, and the resulting wet raw material mixture is dried. Although a wet method for preforming is known, any method may be used in the present invention. In the case of using a wet method, examples of the solvent include water, toluene, methanol, acetone, and methyl ethyl ketone. The method of uniformly mixing is not limited and can be performed by a commonly used known technique.
また、原料を乾式混合しながら粘結凝集剤を添加混合して原料を湿潤化し、後記予備成形工程で顆粒物に造粒するための湿潤化原料混合物を調製することもできる。ここで用いられる粘結凝集剤としては、好ましくは水−アルコール混合溶媒等が挙げられ、アルコールとしてはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が用いられる。 In addition, a caking flocculant may be added and mixed while the raw materials are dry-mixed to wet the raw materials, and a wet raw material mixture for granulation into granules in the preforming step described below can be prepared. The caking flocculant used here is preferably a water-alcohol mixed solvent and the like, and as the alcohol, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, ethylene glycol, diethylene glycol and the like are used.
このようにして得られる原料混合物を、次いで予備成形工程において、例えばタブレット状等に予備成形し、次の加圧加熱成形工程で熱プレス等にかけるための予備成形品を得る。粘着凝集剤を含む原料混合物を用いる場合は、造粒して顆粒物とし、これを予備成形品として直接加圧加熱成形に供するか、又は前記顆粒物を更にタブレット状等に再度予備成形した後加圧加熱成形に供する方法をとることもできる。予備成形は、通常、常温で面圧5〜50MHzで行うことができる。 The raw material mixture thus obtained is then preformed, for example, in the form of a tablet in a preforming step, and a preformed product to be subjected to a hot press or the like in the next pressure heating molding step is obtained. When using a raw material mixture containing an adhesive flocculant, it is granulated into granules, which are directly subjected to pressure heating molding as a preformed product, or the granules are further preformed again into tablets and the like and then pressed A method of subjecting to heat molding can also be taken. The preforming can be normally performed at normal temperature and a surface pressure of 5 to 50 MHz.
本発明は、その製造方法として、熱処理を過熱蒸気雰囲気で行うことを特徴とするものである。一般にいう過熱水蒸気は単に100℃よりも高い蒸気を言うことが多いが、ここでは、大気圧で100℃より高い過熱蒸気を対象としており、酸素濃度は溶存酸素として1%未満である。
熱源(電気)により水を蒸発させ、更に水蒸気を沸点以上に加熱し、水分子のみの透明気体雰囲気である過熱蒸気とし、熱成形あるいは更に加熱空気で熱処理された摩擦材を過熱蒸気雰囲気下、180℃以上800℃未満、15分〜1時間で熱処理することにより、耐フェード性、耐摩耗性を向上することができる。より好ましくは熱処理による残炭率の小さい有機ダスト、有機繊維のガス化、摩擦材と金属板を接着している接着剤の劣化を考慮し、熱処理温度は前記温度範囲の中でも300〜450℃が好ましい。
The present invention is characterized in that the heat treatment is performed in a superheated steam atmosphere as a manufacturing method thereof. In general, the superheated steam simply refers to steam higher than 100 ° C., but here, superheated steam higher than 100 ° C. at atmospheric pressure is targeted, and the oxygen concentration is less than 1% as dissolved oxygen.
Water is evaporated by a heat source (electricity), the water vapor is heated to the boiling point or higher, and the superheated steam is a transparent gas atmosphere containing only water molecules, and the friction material heat-formed or further heat-treated with heated air is used in the superheated steam atmosphere. By performing heat treatment at 180 ° C. or higher and lower than 800 ° C. for 15 minutes to 1 hour, fade resistance and wear resistance can be improved. More preferably, the heat treatment temperature is 300 to 450 ° C. in the above temperature range in consideration of organic dust having a small residual carbon ratio due to heat treatment, gasification of organic fibers, and deterioration of the adhesive bonding the friction material and the metal plate. preferable.
更に、過熱蒸気の場合、対流伝熱に加え、水分子の特徴としての放射伝熱も寄与するため、摩擦材の実体温度上昇は空気、不活性ガスと比較し、著しく速くなり、短時間での熱処理が可能となる。なお、本発明における過熱蒸気は、液体の水と共存するものではないので、圧力下であることを要せず、臨界状態とは無関係であるから、一般のガスと同様に加熱によりどのような温度にもすることができるので、800℃未満までの温度とすることができる。
また、過熱蒸気による熱処理の工程では、水蒸気を加熱して温度を上昇させることにより得られた過熱蒸気を摩擦材に吹き付けるようにして作業をすることができるので、その雰囲気が逃げないように密閉したりする必要がないので、熱処理装置も簡単になり、高価な雰囲気ガスの補充を要しない。
Furthermore, in the case of superheated steam, in addition to convective heat transfer, radiant heat transfer as a characteristic of water molecules also contributes, so the increase in the actual temperature of the friction material is significantly faster than air and inert gas, and in a short time. Heat treatment is possible. In addition, since the superheated steam in the present invention does not coexist with liquid water, it does not need to be under pressure and is irrelevant to the critical state. Since it can also be set to temperature, it can be set to the temperature below 800 degreeC.
Also, in the process of heat treatment with superheated steam, the work can be performed by blowing the superheated steam obtained by heating the steam and raising the temperature onto the friction material, so that the atmosphere is sealed so as not to escape. Therefore, the heat treatment apparatus is simplified, and expensive atmosphere gas replenishment is not required.
熱処理工程の処理温度は、180〜800℃未満が好ましく、300〜450℃がより好ましい。熱硬化性樹脂の硬化温度は、硬化温度が2段ピーク(140℃と250℃)を有するフェノール樹脂以外の他の樹脂では180℃であるから、180℃を超えないと過熱蒸気による熱処理メリット(フェード現象の発生防止)が出ないし、一方800℃を超えると有機ダストや有機繊維のガス化、摩擦材と金属板を接着とている接着剤の劣化、熱コストの面から好ましくない。また、処理時間は、15分以下では過熱蒸気による熱処理のメリットが出ないし、一方、1時間を超えると生産性や熱コストの面で不利益を生じることになる。 The treatment temperature in the heat treatment step is preferably from 180 to less than 800 ° C, more preferably from 300 to 450 ° C. The curing temperature of the thermosetting resin is 180 ° C. for resins other than phenolic resins having a two-stage peak (140 ° C. and 250 ° C.), so that the heat treatment merit of superheated steam must be 180 ° C. ( If the temperature exceeds 800 ° C., it is not preferable from the viewpoint of gasification of organic dust and organic fibers, deterioration of the adhesive bonding the friction material and the metal plate, and heat cost. Further, if the treatment time is 15 minutes or less, there is no merit of heat treatment using superheated steam, while if it exceeds 1 hour, there is a disadvantage in terms of productivity and heat cost.
以下、実施例1〜3及び比較例により本発明を更に具体的に説明する。
実施例及び比較例
実施例1〜3及び比較例に使用した摩擦材原料の配合割合(質量部)は、下記に示すとおりである。
フェノール樹脂 15
アラミドパルプ 10
無機繊維 15
ケイ酸ジルコニウム 3
有機ダスト 7
硫酸バリウム 45
鱗片状黒鉛 5
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples 1 to 3 and Comparative Examples.
Examples and Comparative Examples The blending ratios (parts by mass) of the friction material materials used in Examples 1 to 3 and Comparative Examples are as shown below.
Phenolic resin 15
Aramid pulp 10
Inorganic fiber 15
Zirconium silicate 3
Organic dust 7
Barium sulfate 45
Scale-like graphite 5
また、実施例1〜3及び比較例の処理工程を図1に示す。比較例は、従来の摩擦材の製造方法における処理工程を行うものであり、熱処理工程又は研磨工程の後に表面焼き工程が設けられており、この表面焼き工程はガスバーナーを用いて400〜700℃で摩擦材の表面を1分間程度焼く処理をするものであり、フェード現象を抑えるために採用されているものであり、この表面焼き工程を経ると摩擦材の表面が熱でボコボコになる。
上記の実施例1〜3及び比較例により製造した摩擦材の摩擦性能試験結果を第1表に示す。なお、実施例においては、過熱蒸気による熱処理後の摩擦材の表面には炭素分が残っていて滑らかであった。
Moreover, the process of Examples 1-3 and a comparative example is shown in FIG. A comparative example performs the processing process in the manufacturing method of the conventional friction material, The surface baking process is provided after the heat treatment process or the polishing process, and this surface baking process is 400-700 degreeC using a gas burner. The surface of the friction material is baked for about 1 minute, and is used to suppress the fade phenomenon. After this surface baking step, the surface of the friction material becomes lumpy with heat.
Table 1 shows the friction performance test results of the friction materials manufactured according to Examples 1 to 3 and the comparative example. In the examples, carbon remained on the surface of the friction material after the heat treatment with superheated steam and was smooth.
第1表に示した摩擦性能試験結果から、過熱蒸気での熱処理によるフェード性の向上が確認された。すなわち、第1フェードの数値は摩擦性能試験を受けた際に低下せず、安定している。また、実施例においては表面焼き工程を設けていなくても、フェード性の向上があるので、表面焼き工程を省略することができる。 From the friction performance test results shown in Table 1, it was confirmed that the fading property was improved by heat treatment with superheated steam. That is, the numerical value of the first fade does not decrease when the friction performance test is taken, and is stable. In the embodiment, even if the surface baking step is not provided, the surface baking step can be omitted because the fading property is improved.
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