JP2007039377A - Method for storing vinyl chloride monomer - Google Patents
Method for storing vinyl chloride monomer Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007039377A JP2007039377A JP2005225296A JP2005225296A JP2007039377A JP 2007039377 A JP2007039377 A JP 2007039377A JP 2005225296 A JP2005225296 A JP 2005225296A JP 2005225296 A JP2005225296 A JP 2005225296A JP 2007039377 A JP2007039377 A JP 2007039377A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- chloride monomer
- alkaline earth
- alkali metal
- earth metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Description
本発明は、塩化ビニルモノマーの新規な貯蔵方法に関する。詳しくは、塩化ビニルモノマーをタンク等の貯蔵設備において貯蔵するにあたり、重合等による変性がなく長期にわたって安定して貯蔵することができ、しかも、良好な重合性能を維持している塩化ビニルモノマーの貯蔵方法を提供するものである。 The present invention relates to a novel method for storing vinyl chloride monomer. Specifically, when storing vinyl chloride monomer in a storage facility such as a tank, storage of vinyl chloride monomer that can be stably stored for a long time without modification due to polymerization, etc., and maintains good polymerization performance. A method is provided.
塩化ビニルモノマーは、その重合物であるポリ塩化ビニル樹脂の優れた耐候特性により、古くから配管材料を主用途とした様々な製品に利用されている。
通常、塩化ビニルモノマーはその製造過程で生じる塩化ビニルモノマー中の塩化水素等の酸分を、アルカリと接触させることにより除去（脱酸処理）して精製した後、タンク等に貯蔵されていた。ところが、上記方法によって精製し、貯蔵設備等において貯蔵された塩化ビニルモノマーは、特に熱、水分、及び光によって重合し易く、十分な管理が必要であった。
Vinyl chloride monomers have long been used in various products mainly for piping materials due to the excellent weather resistance of polyvinyl chloride resin, which is a polymer.
Usually, the vinyl chloride monomer is stored in a tank or the like after being purified by removing (deoxidizing) an acid content such as hydrogen chloride in the vinyl chloride monomer produced in the production process by contacting with an alkali. However, the vinyl chloride monomer purified by the above method and stored in a storage facility or the like is easily polymerized particularly by heat, moisture, and light, and must be sufficiently managed.
この対策の一つとしては、塩化ビニルモノマーを貯蔵するにあたり、フェノール、ハイドロキノン、ターシャリーブチルカテコール等の重合禁止剤を添加する方法が提案されている。しかし、重合禁止剤を添加した場合には、これを重合してポリ塩化ビニル樹脂を製造する前に蒸留操作等において該重合禁止剤を精製除去する必要がある。このため、蒸留設備等の精製設備が必要となり、ポリ塩化ビニル樹脂製造のコストアップにつながる。
また、塩化ビニルモノマーの重合における温度依存性を利用して、貯蔵タンク等を水または、冷媒等の冷却媒体を用いて冷却して、安定性を良くする方法が考えられる。具体的な方法としては、貯蔵装置を水、冷媒等を用いて冷却する方法があるが、水の大量使用、冷却のための電気代、冷却設備等によりポリ塩化ビニル樹脂製造のコストアップにつながるという問題を有する。
As one of the countermeasures, a method of adding a polymerization inhibitor such as phenol, hydroquinone, and tertiary butyl catechol has been proposed for storing vinyl chloride monomer. However, when a polymerization inhibitor is added, it is necessary to purify and remove the polymerization inhibitor in a distillation operation or the like before polymerizing the polymerization inhibitor to produce a polyvinyl chloride resin. For this reason, purification equipment such as distillation equipment is required, which leads to an increase in the cost of producing polyvinyl chloride resin.
Further, a method of improving the stability by cooling the storage tank or the like using a cooling medium such as water or a refrigerant can be considered by utilizing the temperature dependency in the polymerization of the vinyl chloride monomer. As a specific method, there is a method of cooling the storage device using water, a refrigerant, etc., but the use of a large amount of water, an electricity bill for cooling, a cooling facility, etc. lead to an increase in the cost of manufacturing polyvinyl chloride resin. Have the problem.
更に、以上の問題を解決するための方法として、ビニル系単量体、特にアクリロニトリルを対象としたものでは、特定の範囲の酸素を含んだ窒素もしくは、他の不活性ガスで表面をシールすることにより、異常重合を防止する方法（特許文献１参照）も提案されている。 Furthermore, as a method for solving the above problems, in the case of vinyl monomers, particularly those intended for acrylonitrile, the surface is sealed with nitrogen containing a specific range of oxygen or other inert gas. A method for preventing abnormal polymerization (see Patent Document 1) has also been proposed.
しかしながら、かかる方法においても、重合の抑制効果は十分でなく、更なる改良が望まれていた。 However, even in such a method, the effect of suppressing polymerization is not sufficient, and further improvement has been desired.
従って、本発明の課題は、塩化ビニルモノマーを貯蔵するにあたり、重合禁止剤を使用することなく、重合防止性に優れ、安定的に貯蔵することが可能な塩化ビニルモノマーの貯蔵方法を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for storing a vinyl chloride monomer, which has excellent polymerization prevention properties and can be stably stored without using a polymerization inhibitor when storing the vinyl chloride monomer. It is in.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を続けてきた。その結果、塩化ビニルモノマーの貯蔵における安定性は、塩化ビニルモノマーより塩化水素を取り除くために実施している、脱酸処理において使用されるアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物等の未反応物、反応生成物が、上記脱酸処理後に塩化ビニルモノマー中への残存することによる影響が大きいことがわかった。即ち、脱酸処理後の塩化ビニルモノマー中には、予想外にアルカリ金属及びアルカリ土類金属が残存しており、その存在により、塩化ビニルモノマーの異常重合が引き起こされるのである。 The present inventors have continued intensive studies to solve the above problems. As a result, the stability of vinyl chloride monomer in storage is that alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, oxides, etc. used in deoxidation treatment are carried out to remove hydrogen chloride from vinyl chloride monomer. It was found that the unreacted product and the reaction product were greatly affected by remaining in the vinyl chloride monomer after the deoxidation treatment. That is, alkali metal and alkaline earth metal unexpectedly remain in the vinyl chloride monomer after the deoxidation treatment, and the presence thereof causes abnormal polymerization of the vinyl chloride monomer.
そして、更に研究を重ねた結果、塩化ビニルモノマーよりかかるアルカリ金属及びアルカリ土類金属を特定の濃度以下となるまで除去して貯蔵することにより、前記課題を全て達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 And as a result of further research, it has been found that all of the above problems can be achieved by removing and storing the alkali metal and alkaline earth metal from the vinyl chloride monomer to a specific concentration or less. It came to complete.
即ち、本発明は、塩化ビニルモノマーを貯蔵するに際し、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の濃度を合計で１０ｐｐｂｗ（質量ｐｐｂ）以下に調整すること特徴とする塩化ビニルモノマーの貯蔵方法である。 That is, the present invention is a vinyl chloride monomer storage method characterized by adjusting the total concentration of alkali metal and alkaline earth metal to 10 ppbw (mass ppb) or less when storing the vinyl chloride monomer.
本発明の貯蔵方法によれば、塩化ビニルモノマー中のアルカリ金属及びアルカリ土類金属の濃度を１０ｐｐｂｗ以下となるように除去するという、極めて簡便な方法により、安定に塩化ビニルモノマーの貯蔵、取扱いを可能とするものである。しかも、本発明の貯蔵方法を実施した後の塩化ビニルモノマーは、使用時において、優れた重合活性を有し、従来の方法に見られる特に、重合禁止剤を添加したものに比べて、重合活性を回復するための精製処理を必要としないというメリットも併せ有するものであり、その工業的価値はきわめて高いものである。 According to the storage method of the present invention, the vinyl chloride monomer can be stably stored and handled by an extremely simple method of removing the alkali metal and alkaline earth metal concentrations in the vinyl chloride monomer so as to be 10 ppbw or less. It is possible. Moreover, the vinyl chloride monomer after carrying out the storage method of the present invention has excellent polymerization activity at the time of use, and in particular, compared with that obtained by adding a polymerization inhibitor, as seen in conventional methods. It also has the advantage of not requiring a purification treatment for recovering, and its industrial value is extremely high.
本発明において、塩化ビニルモノマーは、公知の如何なる方法で得られたものをも対象とすることができるが、一般には、エチレンの直接塩素化で製造する１，２−ジクロロエタンまたは、エチレン、塩化水素、酸素のオキシクロリネーション反応で製造する１，２−ジクロロエタンを熱分解して製造する方法、アセチレンと塩化水素から製造するアセチレンカーバイト法等によって得られている。 In the present invention, the vinyl chloride monomer can be any of those obtained by any known method, but in general, 1,2-dichloroethane produced by direct chlorination of ethylene or ethylene, hydrogen chloride Further, it is obtained by a method of thermally decomposing 1,2-dichloroethane produced by oxygen oxychlorination reaction, an acetylene carbide method produced from acetylene and hydrogen chloride, or the like.
上記の製法においては、１，２−ジクロロエタンを経由する方法では、熱分解により塩化ビニルモノマーとほぼ同量の塩化水素が生成する。また、アセチレンカーバイト法では未反応の塩化水素が残存する。 In the above-described production method, in the method via 1,2-dichloroethane, the same amount of hydrogen chloride as the vinyl chloride monomer is generated by thermal decomposition. In the acetylene carbide method, unreacted hydrogen chloride remains.
そのため、塩化ビニルモノマーを製造後、塩化ビニルモノマーと塩化水素を分離するために蒸留操作等の精製処理を行うが、塩化ビニルモノマー中には数〜数十ｐｐｍｗの塩化水素が残存する。 Therefore, after the vinyl chloride monomer is produced, purification treatment such as distillation operation is performed to separate the vinyl chloride monomer and hydrogen chloride, but several to several tens of ppmw of hydrogen chloride remains in the vinyl chloride monomer.
この塩化ビニルモノマー中に残存した塩化水素は、保存安定性、設備上への腐食等の問題から、これを除去するため、脱酸処理による精製が必要である。上記脱酸処理は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の化合物を充填した塔に塩化水素を含む塩化ビニルモノマーを接触させる方法が採用されている。ここで、アルカリは水酸化物として、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等として、また、アルカリ土類金属は水酸化物として、具体的には、水酸化カルシウム等が、また、通称ソーダライムと呼ばれるナトリウムの化合物も使用される。 The hydrogen chloride remaining in the vinyl chloride monomer needs to be purified by deoxidation treatment in order to remove it from problems such as storage stability and corrosion on equipment. The deoxidation treatment employs a method in which a vinyl chloride monomer containing hydrogen chloride is brought into contact with a tower packed with an alkali metal and alkaline earth metal compound. Here, the alkali is a hydroxide, specifically, sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like, the alkaline earth metal is a hydroxide, specifically, calcium hydroxide or the like, A compound of sodium called commonly called soda lime is also used.
しかし、脱酸処理後にこれらのアルカリ金属及びアルカリ土類金属に塩化ビニルモノマー中に残存する。その濃度は、通常、１ｐｐｍｗ以上に達するために貯蔵時の安定性が損なわれることが、本発明者らによって初めて見出された。 However, these alkali metals and alkaline earth metals remain in the vinyl chloride monomer after the deoxidation treatment. It has been found for the first time by the inventors that the concentration is usually less than 1 ppmw and thus the stability during storage is impaired.
本発明において、上述した精製方法によって得られる塩化ビニルモノマーを貯蔵するに際し、塩化ビニルモノマーに対するアルカリ金属及びアルカリ土類金属の濃度を、合計で１０ｐｐｂｗ以下、好ましくは、５ｐｐｂｗ以下にすることが極めて重要である。即ち、かかる濃度が１０ｐｐｂｗよりも高い場合には、塩化ビニルモノマーの貯蔵安定性が損なわれ、貯蔵中に異常重合が起こる。 In the present invention, when storing the vinyl chloride monomer obtained by the purification method described above, it is extremely important that the total concentration of alkali metal and alkaline earth metal with respect to the vinyl chloride monomer is 10 ppbw or less, preferably 5 ppbw or less. It is. That is, when the concentration is higher than 10 ppbw, the storage stability of the vinyl chloride monomer is impaired, and abnormal polymerization occurs during storage.
本発明において、除去の対象とするアルカリ金属、アルカリ土類金属は、その形態に関係なく除去することが必要である。例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属について、未反応の水酸化物や、塩化水素と反応して生成する塩化物、その他、酸化物等が挙げられる。 In the present invention, it is necessary to remove the alkali metal and alkaline earth metal to be removed regardless of the form. Examples of the alkali metal and alkaline earth metal include unreacted hydroxide, chloride generated by reaction with hydrogen chloride, and other oxides.
本発明のアルカリ金属、アルカリ土類金属を塩化ビニルモノマーから除去する方法は、公知の方法が特に制限なく採用される。 As the method for removing the alkali metal or alkaline earth metal of the present invention from the vinyl chloride monomer, a known method is employed without any particular limitation.
代表的な方法を例示すれば、塩化ビニルモノマーをフィルターに通過させる方法、塩化ビニルモノマーと吸着剤とを接触させる方法などが挙げられる。 Examples of typical methods include a method of passing a vinyl chloride monomer through a filter, a method of contacting a vinyl chloride monomer and an adsorbent, and the like.
前記フィルターによる方法において、使用するフィルターは、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を除去できるものであれば、不織布フィルター、焼結体フィルター、中空糸膜フィルターなどを用いることができ、フィルター材料は、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエタン、グラスファイバー、金属等を挙げることができる。 In the method using the filter, the filter used can be a nonwoven fabric filter, a sintered body filter, a hollow fiber membrane filter, or the like as long as it can remove alkali metal and / or alkaline earth metal. , Polypropylene, polytetrafluoroethane, glass fiber, metal and the like.
このフィルターの選定にあたっては、事前に塩化ビニルモノマーに対する温度、圧力などの使用条件における耐性を検討して適宜選定することが望ましい。 In selecting this filter, it is desirable to select the filter appropriately in consideration of the resistance to the vinyl chloride monomer under use conditions such as temperature and pressure in advance.
フィルターの目開きは、アルカリ金属、アルカリ土類金属の除去性能とフィルターの交換頻度等を考慮して、目開きが０．１〜３０μｍのものが良く、より好ましくは、０．２〜２５μｍ、更に好ましくは、０．３〜２０μｍのものが好ましい。 The aperture of the filter is preferably 0.1 to 30 μm, more preferably 0.2 to 25 μm, considering the removal performance of alkali metals and alkaline earth metals, the replacement frequency of the filter, and the like. More preferably, the thing of 0.3-20 micrometers is preferable.
フィルターの装置は、ろ過面積が大きくとれるものが好ましく、一般的には、数十本の円筒形フィルターカートリッジをケーシングに装着するものが使用される。 The filter device preferably has a large filtration area, and generally, a device in which several tens of cylindrical filter cartridges are mounted on a casing is used.
また、本発明において、アルカリ金属、アルカリ土類金属の除去を吸着剤により行う方法において、使用する吸着剤は特に限定されないが、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を吸着除去できるものであれば特に制限はされない。 In the present invention, in the method of removing alkali metal and alkaline earth metal with an adsorbent, the adsorbent used is not particularly limited as long as it can adsorb and remove alkali metal and / or alkaline earth metal. There is no particular limitation.
具体的には、ゼオライト、モレキュラシーブス等が挙げられる。特に、細孔径が２〜３オングストロームのものが、アルカリ金属、アルカリ土類金属の除去に好適で、且つ、塩化ビニルモノマーに対する吸着が少ないため、塩化ビニルモノマーの損失を減少しながら、アルカリ金属、アルカリ土類金属を除去できるため、工業的に有利である。 Specific examples include zeolite and molecular sieves. In particular, those having a pore diameter of 2 to 3 angstroms are suitable for the removal of alkali metals and alkaline earth metals and have little adsorption to vinyl chloride monomers, so that the loss of vinyl chloride monomers is reduced, alkali metals, Since alkaline earth metal can be removed, it is industrially advantageous.
これらの吸着剤を使用する設備は、固定層と呼ばれる塔に吸着剤を充填し、塩化ビニルモノマーを通過させる形式のものが一般的である。 Equipment using these adsorbents is generally of a type in which a column called a fixed bed is filled with adsorbent and the vinyl chloride monomer is allowed to pass through.
上記の各除去方法における温度は、一般的に６０℃以下で行うのが好ましく、より好ましくは３５℃以下が好ましい。 In general, the temperature in each of the above removal methods is preferably 60 ° C. or lower, more preferably 35 ° C. or lower.
本発明において、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の濃度を調整された塩化ビニルモノマーの貯蔵は、該塩化ビニルモノマーに対して外気からの汚染を遮断するために、窒素等の不活性ガスにより貯蔵するタンク等の容器をシールすることが好ましい。 In the present invention, the vinyl chloride monomer having the alkali metal and alkaline earth metal concentrations adjusted is stored with an inert gas such as nitrogen in order to block contamination of the vinyl chloride monomer from the outside air. It is preferable to seal a container such as a tank.
また、前記アルカリ金属及びアルカリ土類金属の除去設備から貯蔵のための容器へ、容器から他の容器への供給は、外気に含まれるアルカリ金属等が混入しないように、配管によって外気と遮断して実施することが好ましい。 Also, the supply from the alkali metal and alkaline earth metal removal equipment to the container for storage and from the container to other containers is blocked from the outside air by piping so that the alkali metal contained in the outside air is not mixed. It is preferable to carry out.
更に、貯蔵するタンク等において、貯蔵と使用を繰り返す場合等は、微量のアルカリ金属、アルカリ土類金属の蓄積がないように、抜出配管等を底に設置する等の配慮も好適である。 Further, when the storage tank and the like are repeatedly stored and used, it is also preferable to consider that an extraction pipe or the like is installed at the bottom so that a trace amount of alkali metal or alkaline earth metal does not accumulate.
このようにして、塩化ビニルモノマー中のアルカリ金属、アルカリ土類金属の濃度を塩化ビニルモノマーに対して１０ｐｐｂｗ以下にすることにより、安定的に貯蔵することが可能となる。 Thus, it becomes possible to store stably by setting the concentration of alkali metal and alkaline earth metal in the vinyl chloride monomer to 10 ppbw or less with respect to the vinyl chloride monomer.
また、本発明の貯蔵方法は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属を除去することにより、所期の効果を十分発揮することができるが、かかる調整と共に、塩化ビニルモノマー中の水分量を、６０ｐｐｍｗ以下、好ましくは、５０ｐｐｍｗ以下とすることによって、該塩化ビニルモノマーの貯蔵安定性をより向上することができる。 In addition, the storage method of the present invention can sufficiently exhibit the desired effect by removing alkali metal and alkaline earth metal, but with such adjustment, the water content in the vinyl chloride monomer is 60 ppmw or less. Preferably, the storage stability of the vinyl chloride monomer can be further improved by setting it to 50 ppmw or less.
上記水分の調整は、必要に応じて実施されるが、水分の除去方法としては、無水塩化カルシウム等の脱水剤と接触させる方法、ゼオライト、モレキュラシーブス等が挙げられる。 The adjustment of the moisture is performed as necessary, and examples of the method for removing the moisture include a method of contacting with a dehydrating agent such as anhydrous calcium chloride, zeolite, and molecular sieves.
尚、前記脱水剤として無水塩化カルシウムのような、塩化ビニルモノマー中のアルカリ金属及びアルカリ土類金属濃度を増加する脱水剤を使用場合、かかる脱水処理を先に行った後、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の除去を実施することが好ましい。 When a dehydrating agent that increases the concentration of alkali metal and alkaline earth metal in the vinyl chloride monomer, such as anhydrous calcium chloride, is used as the dehydrating agent, the alkali metal and alkaline earth are first used after such dehydration treatment. It is preferable to carry out the removal of the metal species.
本発明の方法をさらに具体的に説明するために、下記に実施例及び比較例を掲げて説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。 In order to describe the method of the present invention more specifically, examples and comparative examples will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
実施例１
１，２−ジクロロエタンを熱分解し、生成する塩化ビニルモノマーと塩化水素を蒸留操作により分離した後、塩化ビニルモノマー中の塩化水素を水酸化ナトリウムで脱酸した。脱酸処理した塩化ビニルモノマー中にはアルカリ金属とアルカリ土類金属の合計濃度を３０００ｐｐｂｗ（このうちナトリウム濃度は３０００ｐｐｂｗ）が含まれており、１．０μｍのフィルターを通過させることで、塩化ビニルモノマー中のアルカリ金属とアルカリ土類金属の合計濃度を０．０３ｐｐｂｗ（このうちナトリウム濃度は０．０３ｐｐｂｗ）に低減させた。このときの水分濃度は４０ｐｐｍｗであった。
Example 1
1,2-Dichloroethane was pyrolyzed and the resulting vinyl chloride monomer and hydrogen chloride were separated by distillation, and then the hydrogen chloride in the vinyl chloride monomer was deacidified with sodium hydroxide. The deoxidized vinyl chloride monomer contains a total concentration of 3000 ppbw (of which the sodium concentration is 3000 ppbw) of alkali metal and alkaline earth metal, and the vinyl chloride monomer is passed through a 1.0 μm filter. The total concentration of alkali metal and alkaline earth metal therein was reduced to 0.03 ppbw (of which the sodium concentration was 0.03 ppbw). The water concentration at this time was 40 ppmw.
この塩化ビニルモノマーを１００ｍｌ採取し、１５０ｍｌのＳＵＳ３１６の圧力容器に充填して３５℃に保った。その後、保存安定性の評価として、塩化ビニルモノマーが白濁するまでの期間を基準液の色相が一致するまでの期間を測定して評価したところ２００日以上であった。
色相の測定は、１０ｍｌ耐圧ガラス容器に移液して基準液との比較により評価した。基準液は日本ゼオン社製ラテックスＬＸ８５２を０．２ｇ、純水で２リットルに希釈したものを使用した。
100 ml of this vinyl chloride monomer was collected, filled in a 150 ml SUS316 pressure vessel and kept at 35 ° C. Thereafter, as an evaluation of the storage stability, the period until the vinyl chloride monomer became cloudy was measured and evaluated for the period until the hue of the reference solution matched.
The hue was transferred to a 10 ml pressure-resistant glass container and evaluated by comparison with a reference solution. The standard solution used was 0.2 g of Latex LX852 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. diluted to 2 liters with pure water.
実施例２
塩化ビニルモノマー中のアルカリ金属とアルカリ土類金属の濃度を３ｐｐｂｗ（このうちナトリウム濃度は３ｐｐｂｗ）にする以外は実施例１と同様の操作を行い、その後、基準液と色相が一致するまでの期間を測定したところ２００日以上であった。
Example 2
The same period as in Example 1 except that the concentration of alkali metal and alkaline earth metal in the vinyl chloride monomer is 3 ppbw (of which the sodium concentration is 3 ppbw), and then the period until the hue matches the reference solution It was 200 days or more when measured.
実施例３
塩化ビニルモノマー中のアルカリ金属とアルカリ土類金属の濃度を８ｐｐｂｗ（このうちナトリウム濃度は８ｐｐｂｗ）にする以外は実施例１と同様の操作を行い、その後、基準液と色相が一致するまでの期間を測定したところ１２０日であった。
Example 3
The same operation as in Example 1 was performed except that the concentration of alkali metal and alkaline earth metal in the vinyl chloride monomer was changed to 8 ppbw (of which the sodium concentration was 8 ppbw), and then the period until the hue of the reference solution matched Was 120 days.
実施例４
脱酸剤として水酸化カルシウムで脱酸処理した塩化ビニルモノマー中にはアルカリ金属とアルカリ土類金属の合計濃度３０００ｐｐｂｗが含まれており、フィルターを通過させることで、塩化ビニルモノマー中のアルカリ金属とアルカリ土類金属の濃度を７ｐｐｂｗ（このうちカルシウム濃度は７ｐｐｂｗ）にする以外は実施例１と同様の操作を行い、その後、基準液と色相が一致するまでの期間を測定したところ１３０日であった。
Example 4
The vinyl chloride monomer deoxidized with calcium hydroxide as the deoxidizer contains a total concentration of 3000 ppbw of alkali metal and alkaline earth metal. By passing through the filter, the alkali metal in the vinyl chloride monomer The same operation as in Example 1 was carried out except that the alkaline earth metal concentration was changed to 7 ppbw (of which the calcium concentration was 7 ppbw). Thereafter, the period until the hue of the reference solution and the hue were measured was 130 days. It was.
実施例５
脱酸剤としてソーダライムで脱酸処理した塩化ビニルモノマー中にはアルカリ金属とアルカリ土類金属の合計濃度３０００ｐｐｂｗが含まれており、フィルターを通過させることで、塩化ビニルモノマー中のアルカリ金属とアルカリ土類金属の濃度を６ｐｐｂｗ（このうちナトリウム濃度は２ｐｐｂｗ、カルシウム濃度は４ｐｐｂｗ）にする以外は実施例１と同様の操作を行い、その後、基準液と色相が一致するまでの期間を測定したところ１３０日であった。
Example 5
The vinyl chloride monomer deoxidized with soda lime as a deoxidizer contains a total concentration of 3000 ppbw of alkali metal and alkaline earth metal. By passing through a filter, the alkali metal and alkali in the vinyl chloride monomer are contained. The same operation as in Example 1 was carried out except that the earth metal concentration was 6 ppbw (of which the sodium concentration was 2 ppbw and the calcium concentration was 4 ppbw). Thereafter, the period until the hue of the reference solution coincided was measured. It was 130 days.
比較例１
脱酸後、フィルターを通過させず、アルカリ金属とアルカリ土類金属の濃度３０００ｐｐｂｗ（このうちナトリウム濃度は３０００ｐｐｂｗ）の塩化ビニルモノマーを１００ｍｌ採取し、１５０ｍｌのＳＵＳ３１６の圧力容器に充填して３５℃に保った。その後、基準液と色相が一致するまでの期間を測定したところ５日であった。
Comparative Example 1
After deoxidation, 100 ml of vinyl chloride monomer having an alkali metal and alkaline earth metal concentration of 3000 ppbw (of which the sodium concentration is 3000 ppbw) was collected and filled in a 150 ml SUS316 pressure vessel to 35 ° C. Kept. Thereafter, the period until the hue of the reference solution and the hue were measured was 5 days.
比較例２
アルカリ金属とアルカリ土類金属の濃度を１０００ｐｐｂｗ（このうちナトリウム濃度は１０００ｐｐbｗ）に調整した塩化ビニルモノマーを１００ｍｌ採取し、１５０ｍｌのＳＵＳ３１６の圧力容器に充填して３５℃に保った。その後、基準液と色相が一致するまでの期間を測定したところ１０日であった。
Comparative Example 2
100 ml of vinyl chloride monomer with the alkali metal and alkaline earth metal concentrations adjusted to 1000 ppbw (of which the sodium concentration was 1000 ppbw) was sampled and filled in a 150 ml SUS316 pressure vessel and kept at 35 ° C. Thereafter, the period until the hue of the reference solution and the hue were measured was 10 days.
比較例３
アルカリ金属とアルカリ土類金属の濃度を５００ｐｐｂｗ（このうちナトリウム濃度は５００ｐｐbｗ）に調整した塩化ビニルモノマーを１００ｍｌ採取し、１５０ｍｌのＳＵＳ３１６の圧力容器に充填して３５℃に保った。その後、基準液と色相が一致するまでの期間を測定したところ１５日であった。
Comparative Example 3
100 ml of vinyl chloride monomer with the alkali metal and alkaline earth metal concentrations adjusted to 500 ppbw (of which the sodium concentration is 500 ppbw) was sampled, filled into a 150 ml SUS316 pressure vessel and kept at 35 ° C. Thereafter, the period until the hue of the reference solution and the hue were measured was 15 days.
Claims (3)
The vinyl chloride monomer according to claim 1, wherein the concentration of the alkali metal and the alkaline earth metal in the vinyl chloride monomer is adjusted by bringing the vinyl chloride monomer into contact with the alkali metal and / or alkaline earth metal adsorbent. Storage method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005225296A JP4841888B2 (en) | 2005-08-03 | 2005-08-03 | Storage method of vinyl chloride monomer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005225296A JP4841888B2 (en) | 2005-08-03 | 2005-08-03 | Storage method of vinyl chloride monomer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007039377A true JP2007039377A (en) | 2007-02-15 |
| JP4841888B2 JP4841888B2 (en) | 2011-12-21 |
Family
ID=37797691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005225296A Active JP4841888B2 (en) | 2005-08-03 | 2005-08-03 | Storage method of vinyl chloride monomer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4841888B2 (en) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4995905A (en) * | 1973-01-29 | 1974-09-11 | ||
| JPS57209234A (en) * | 1981-06-17 | 1982-12-22 | San Aroo Kagaku Kk | Purifying method of vinyl chloride |
| JPS6094920A (en) * | 1983-10-31 | 1985-05-28 | Nippon Zeon Co Ltd | Storage of vinyl monomer |
| JPH0221945A (en) * | 1988-04-29 | 1990-01-24 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | Dehydrogenating catalyst of organic compound and manufacture and use thereof |
| JPH05262682A (en) * | 1992-03-23 | 1993-10-12 | Tosoh Corp | Production of halogenated hydrocarbon compound |
| JPH09157324A (en) * | 1995-12-01 | 1997-06-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Method for storing recovered unreacted vinyl chloride monomer |
| JP2000256232A (en) * | 1999-03-11 | 2000-09-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | Purification of vinyl chloride |
| WO2006098466A1 (en) * | 2005-03-15 | 2006-09-21 | Tokuyama Corporation | Vinyl chloride monomer composition |
-
2005
- 2005-08-03 JP JP2005225296A patent/JP4841888B2/en active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4995905A (en) * | 1973-01-29 | 1974-09-11 | ||
| JPS57209234A (en) * | 1981-06-17 | 1982-12-22 | San Aroo Kagaku Kk | Purifying method of vinyl chloride |
| JPS6094920A (en) * | 1983-10-31 | 1985-05-28 | Nippon Zeon Co Ltd | Storage of vinyl monomer |
| JPH0221945A (en) * | 1988-04-29 | 1990-01-24 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | Dehydrogenating catalyst of organic compound and manufacture and use thereof |
| JPH05262682A (en) * | 1992-03-23 | 1993-10-12 | Tosoh Corp | Production of halogenated hydrocarbon compound |
| JPH09157324A (en) * | 1995-12-01 | 1997-06-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Method for storing recovered unreacted vinyl chloride monomer |
| JP2000256232A (en) * | 1999-03-11 | 2000-09-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | Purification of vinyl chloride |
| WO2006098466A1 (en) * | 2005-03-15 | 2006-09-21 | Tokuyama Corporation | Vinyl chloride monomer composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4841888B2 (en) | 2011-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5779998A (en) | Method and apparatus for concentration and recovery of halocarbons from effluent gas streams | |
| US8685147B2 (en) | Method of producing chlorine gas, aqueous sodium hypochlorite solution and liquid chlorine | |
| NO334452B1 (en) | Process for cleaning synthesis gas | |
| JP2009173528A (en) | Method for producing phosgene with reduced emission of co | |
| WO1991015445A1 (en) | Regeneration of zeolites used for purifying 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
| JP4308810B2 (en) | Method for producing chlorine gas, sodium hypochlorite aqueous solution and liquid chlorine | |
| JP4841888B2 (en) | Storage method of vinyl chloride monomer | |
| US7250072B2 (en) | Removal of sulfur-containing impurities from volatile metal hydrides | |
| EP1430262A2 (en) | A process and apparatus for purifying hydrogen bromide | |
| CN105828910A (en) | Improved adsorption of acid gases | |
| KR20150028800A (en) | Method for purification of ammonia, mixtures of nitrogen and hydrogen, or nitrogen, hydrogen and ammonia | |
| JPH06106161A (en) | Activated carbon water purifier | |
| JPS5945654B2 (en) | Vinyl chloride purification method | |
| JP4844763B2 (en) | Waste gas treatment method | |
| CA1167236A (en) | Separation of hydrogen chloride from gaseous mixtures | |
| JP2005314132A (en) | Method for producing sodium hypochlorite aqueous solution | |
| KR100317113B1 (en) | The method of purifying hydrogen chloride | |
| JPWO2006098466A1 (en) | Vinyl chloride monomer composition | |
| JPH0232040A (en) | Production of terephthalic acid | |
| JP3292311B2 (en) | Purification method of methanol | |
| JP2009196826A (en) | Method for manufacturing chlorine | |
| JP4380597B2 (en) | Production method of purified activated carbon | |
| US20020159945A1 (en) | Process for the separation of hydrogen halides by adsorption | |
| JP4034091B2 (en) | SiF4 purification method and high purity SiF4 gas | |
| CN118159628A (en) | Method for purifying pyrolysis products and use of purified pyrolysis oil |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080219 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110117 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110201 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110317 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110517 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110620 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110907 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111005 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4841888 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141014 Year of fee payment: 3 |