JP2007030434A - Photo-curable coating composition and material to be recorded for inkjet using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、排水規制物質を使用することなく、しかも発色性に優れたインク受容層を形成できる光硬化型塗布組成物及びこれを用いたインクジェット用被記録材に関する。 The present invention relates to a photocurable coating composition capable of forming an ink-receiving layer having excellent color developability without using a wastewater regulating substance, and an ink jet recording material using the same.
近年、インクジェット記録方式は、コスト、画像品質、高速化、騒音が少ないなどの理由から、急速に普及している。このインクジェット記録方式に適した被記録材として、インク受容層に多孔質構造を有するインクジェット記録用シートが開発され実用化されている。このようなインクジェット記録用シートは、例えば微細なシリカなどの無機顔料粒子及び水溶性樹脂を含有するインク受容層が支持体上に設けられることで、インク受容性（速乾性）に優れ高い光沢を有するものとなる。さらにこのようなインク受容層の被膜強度を向上させ、ひび割れを防止する手段として、水溶性樹脂を硬化剤により硬化させることが広く知られている。このような硬化剤の具体例としては従来、エポキシ化合物、アルデヒド類、ポリイソシアネート類、メチロール尿素、活性ハロゲン化化合物、ホウ素およびその塩、硼砂、ミョウバン等が知られているが、ホウ酸などのホウ素化合物やホルマリンなどのアルデヒド類等は排水規制物質であるために高次の排水処理が必要であり、環境問題を考慮して、ホウ素化合物やアルデヒド類等を使用しない方策が望まれている。 In recent years, ink jet recording systems have been rapidly spreading due to reasons such as cost, image quality, high speed, and low noise. As a recording material suitable for this ink jet recording system, an ink jet recording sheet having a porous structure in an ink receiving layer has been developed and put into practical use. Such an ink jet recording sheet is provided with an ink receiving layer containing, for example, fine inorganic pigment particles such as silica and a water-soluble resin on a support, so that the ink receiving property (fast drying property) is excellent and the gloss is high. It will have. Furthermore, it is widely known that a water-soluble resin is cured with a curing agent as means for improving the film strength of such an ink receiving layer and preventing cracking. Specific examples of such curing agents are conventionally known epoxy compounds, aldehydes, polyisocyanates, methylol urea, active halogenated compounds, boron and its salts, borax, alum, etc. Since aldehydes such as boron compounds and formalin are wastewater control substances, high-level wastewater treatment is required, and measures that do not use boron compounds and aldehydes are desired in consideration of environmental problems.
これに対してホウ素化合物やアルデヒド類等を使用しない方策として、例えば特許文献１では特定の官能基を有する水溶性樹脂とホウ素化合物以外の架橋剤を用いてなる塗布液によってインク受容層を形成することが提案されている。 On the other hand, as a measure not to use a boron compound or aldehydes, for example, in Patent Document 1, an ink receiving layer is formed by a coating liquid using a water-soluble resin having a specific functional group and a crosslinking agent other than the boron compound. It has been proposed.
しかしながら、上記特許文献１の方策では、発色性に劣るという不具合があった。 However, the measure of the above-mentioned Patent Document 1 has a problem of poor color development.
本発明の目的は、排水規制物質を使用することなく、しかも発色性に優れたインク受容層を形成できる光硬化型塗布組成物及びこれを用いたインクジェット用被記録材を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a photocurable coating composition capable of forming an ink-receiving layer having excellent color developability without using a drainage regulating substance and an ink jet recording material using the same.
本発明は、
１．重合度が３００〜５０００のポリビニルアルコール樹脂（ａ）とＮ−ヒドロキシアルキル系（メタ）アクリルアミド（ｂ）とを固形分質量比で１／１〜２０／１の範囲内で反応させることによって得られる重合性不飽和基含有ポリビニルアルコール樹脂（Ａ）、無機微粒子（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする光硬化型塗布組成物、
２．塗布組成物中における重合性不飽和基含有ポリビニルアルコール樹脂（Ａ）及び無機微粒子（Ｂ）の使用比が、１／２〜１／２０である１項記載の光硬化型塗布組成物、
３．さらに重合性不飽和基含有化合物（Ｄ）を含有する１又は２項に記載の光硬化型塗布組成物、
４．さらにカチオン性ポリマー（Ｅ）を含有する１ないし３のいずれか１項に記載の光硬化型塗布組成物、
５．支持体上にインク受容層を有するインクジェット用被記録材において、インク受容層が、１ないし４のいずれか１項に記載の光硬化型塗布組成物によって形成されるインクジェット用被記録材、
に関する。
The present invention
1. It can be obtained by reacting a polyvinyl alcohol resin (a) having a degree of polymerization of 300 to 5000 and an N-hydroxyalkyl-based (meth) acrylamide (b) within a range of 1/1 to 20/1 in terms of solid content mass ratio. A photocurable coating composition comprising a polymerizable unsaturated group-containing polyvinyl alcohol resin (A), inorganic fine particles (B) and a photopolymerization initiator (C);
2. 2. The photocurable coating composition according to 1, wherein the use ratio of the polymerizable unsaturated group-containing polyvinyl alcohol resin (A) and the inorganic fine particles (B) in the coating composition is 1/2 to 1/20.
3. The photocurable coating composition according to 1 or 2, further comprising a polymerizable unsaturated group-containing compound (D),
4). Furthermore, the photocurable coating composition of any one of 1 thru | or 3 containing cationic polymer (E),
5. An inkjet recording material having an ink receiving layer on a support, wherein the ink receiving layer is formed of the photocurable coating composition according to any one of 1 to 4,
About.
本発明の光硬化型塗布組成物によれば、排水規制物質を使用することなく、発色性、さらには耐水性や乾燥時の耐ワレ性に優れたインク受容層を形成できる。 According to the photocurable coating composition of the present invention, it is possible to form an ink receiving layer excellent in color developability, water resistance and cracking resistance at the time of drying without using a drainage regulating substance.
本発明において重合性不飽和基含有ポリビニルアルコール樹脂（Ａ）は、ポリビニルアルコール樹脂（ａ）とＮ−ヒドロキシアルキル系（メタ）アクリルアミド（ｂ）との反応によって重合性不飽和基が導入された樹脂である。 In the present invention, the polymerizable unsaturated group-containing polyvinyl alcohol resin (A) is a resin in which a polymerizable unsaturated group is introduced by a reaction between the polyvinyl alcohol resin (a) and an N-hydroxyalkyl-based (meth) acrylamide (b). It is.
上記ポリビニルアルコール樹脂（ａ）は、平均重合度が３００〜５０００、好ましくは５００〜２０００の範囲内にあり、さらに平均ケン化度が７０％以上、好ましくは８０％以上にあるものを使用することができる。平均重合度及び／又は平均ケン化度が上記の範囲から外れると、インク受容層の皮膜強度が低下したり、不飽和基含有ポリビニルアルコール樹脂合成時の粘度が高くなり合成が困難になる恐れがあるので望ましくない。ポリビニルアルコールは、それ自体既知の重合方法、例えば、酢酸ビニルをアルコール系有機溶媒中で溶液重合してポリ酢酸ビニルを製造し、これをケン化する等の方法により製造することができるが、これに限られるものではない。またポリビニルアルコール樹脂（ａ）として、カチオン変性やアニオン変性等がなされたものを用いても良い。 The polyvinyl alcohol resin (a) should have an average degree of polymerization of 300 to 5000, preferably 500 to 2000, and an average degree of saponification of 70% or more, preferably 80% or more. Can do. If the average polymerization degree and / or average saponification degree is out of the above range, the film strength of the ink receiving layer may be reduced, or the viscosity at the time of synthesis of the unsaturated group-containing polyvinyl alcohol resin may be increased, making synthesis difficult. This is not desirable. Polyvinyl alcohol can be produced by a polymerization method known per se, for example, a method of producing a polyvinyl acetate by solution polymerization of vinyl acetate in an alcoholic organic solvent and saponifying it. It is not limited to. Further, as the polyvinyl alcohol resin (a), those subjected to cation modification or anion modification may be used.
上記Ｎ−ヒドロキシアルキル系（メタ）アクリルアミド（ｂ）としては、例えばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミドなどが挙げられる。 Examples of the N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide (b) include N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N, N-dimethylolacrylamide, N, N-dimethylolmethacrylamide, and N-hydroxyethylacrylamide. , N-hydroxyethyl methacrylamide and the like.
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル」は「アクリル又はメタクリル」を意味する。 In the present specification, “(meth) acryl” means “acryl or methacryl”.
重合性不飽和基含有ポリビニルアルコール樹脂（Ａ）は、上記ポリビニルアルコール樹脂（ａ）とＮ−ヒドロキシアルキル系（メタ）アクリルアミド（ｂ）とを固形分質量比で１／１〜２０／１、好ましくは２／１〜１０／１の範囲内で反応させることによって得られる。反応比が上記の範囲から外れると、皮膜が割れやすくなったり、耐水性が低下するので望ましくない。 The polymerizable unsaturated group-containing polyvinyl alcohol resin (A) is preferably 1/1 to 20/1 in terms of the solid content mass ratio of the polyvinyl alcohol resin (a) and the N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide (b). Is obtained by reacting in the range of 2/1 to 10/1. If the reaction ratio is out of the above range, it is not desirable because the film tends to break or the water resistance decreases.
上記ポリビニルアルコール樹脂（ａ）とＮ−メチロール系（メタ）アクリルアミド（ｂ）との反応は、公知の方法により行なうことができ、例えば、これらを脱イオン水に加温しながら溶解し、塩酸、パラトルエンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸等の酸性触媒の存在下、４０〜９０℃で１〜１０時間反応させることによって、重合性不飽和基含有ポリビニルアルコール樹脂（Ａ）を得ることができる。その際、インク受容層の性能に悪影響のない範囲であれば、未反応の（ｂ）成分が系中に残存していても良い。 Reaction of the said polyvinyl alcohol resin (a) and N-methylol type | system | group (meth) acrylamide (b) can be performed by a well-known method, for example, melt | dissolves these in deionized water, heating hydrochloric acid, A polymerizable unsaturated group-containing polyvinyl alcohol resin (A) can be obtained by reacting at 40 to 90 ° C. for 1 to 10 hours in the presence of an acidic catalyst such as paratoluenesulfonic acid and alkylbenzenesulfonic acid. At that time, the unreacted component (b) may remain in the system as long as the performance of the ink receiving layer is not adversely affected.
上記不飽和基含有ポリビニルアルコール樹脂（Ａ）は、インク受容層の耐水性や耐ワレ性の点から、重合性不飽和基を樹脂固形分中に０．２〜５．０ｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは０．３〜３．０ｍｏｌ／ｋｇ含有することが望ましい。 The unsaturated group-containing polyvinyl alcohol resin (A) has a polymerizable unsaturated group in the resin solid content of 0.2 to 5.0 mol / kg from the viewpoint of water resistance and crack resistance of the ink receiving layer, preferably It is desirable to contain 0.3-3.0 mol / kg.
本発明において無機微粒子（Ｂ）としては、平均粒子径が１〜５００ｎｍ、好ましくは３〜１００ｎｍの範囲内のものがインク受容層の光沢の点から好適であり、例えばシリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、マイカ、アルミナなどが挙げられ、これらは単独で又は２種以上混合して使用することができる。これらのうちインク受容層の光沢の点からは、特にシリカが好適である。 In the present invention, as the inorganic fine particles (B), those having an average particle diameter in the range of 1 to 500 nm, preferably 3 to 100 nm are suitable from the point of gloss of the ink receiving layer. For example, silica, clay, talc, carbonic acid Calcium, barium sulfate, aluminum silicate, mica, alumina and the like can be mentioned, and these can be used alone or in admixture of two or more. Of these, silica is particularly preferable from the viewpoint of gloss of the ink receiving layer.
前記不飽和基含有ポリビニルアルコール樹脂（Ａ）及び上記無機微粒子（Ｂ）の使用比は、インク受容層のインク吸収性及び皮膜強度の点から、１／２〜１／２０、好ましくは１／３〜１／１０であることが望ましい。 The use ratio of the unsaturated group-containing polyvinyl alcohol resin (A) and the inorganic fine particles (B) is 1/2 to 1/20, preferably 1/3 in terms of ink absorbability and film strength of the ink receiving layer. It is desirable to be ˜1 / 10.
本発明において光重合開始剤（Ｃ）としては、紫外光及び／又は可視光等によって活性化するものであれば特に制限なく従来公知のものが使用でき、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド、３，３'−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフインオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフインオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、カンファーキノンなどが挙げられ、これらは単独でもしくは２種以上組み合わせて使用することができる。該光重合開始剤（Ｃ）の使用量は、樹脂（Ａ）固形分１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部の範囲内であることが望ましい。 In the present invention, as the photopolymerization initiator (C), any conventionally known photopolymerization initiator (C) can be used without particular limitation as long as it can be activated by ultraviolet light and / or visible light, for example, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2- Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl)- 2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2 Morpholinopropane-1, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl Ether, benzoin n-butyl ether, benzoin phenyl ether, benzyl dimethyl ketal, benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3'- Dimethyl-4-methoxybenzophenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide Xoxide, methylphenylglyoxylate, benzyl, camphorquinone and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more. The photopolymerization initiator (C) is used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin (A) solid content. .
本発明においては、インク受容層の耐水性向上の点からさらに重合性不飽和基含有化合物（Ｄ）を含有することができる。該重合性不飽和基含有化合物（Ｄ）は、（Ａ）成分以外の１分子中に１個以上の重合性不飽和基を有する化合物であり、重合性不飽和基としては、例えば（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基などが挙げられ、特に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基が好適である。該重合性不飽和基含有化合物としては、例えばテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノヒドロキシモノ（メタ）アクリレート及びポリプロピレングリコールモノヒドロキシモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールモノヒドロキシモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのコハク酸付加物、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートのコハク酸付加物；Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びそのメチルクロライド四級塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びそのメチルクロライド四級塩、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレートのような２個の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレートなど、にエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシドなどを付加させた３個の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーなどのポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられ、またエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１ ，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ジブロモネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレートなどの２個の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレートなどの３個の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー；テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの４個以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーなど、アルキルジオールとアクリル酸とを反応させたジアクリレートおよび多官能アクリレートなどが挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上組み合わせて使用することができる。該重合性不飽和基含有化合物（Ｄ）の使用量は、樹脂（Ａ）固形分１００質量部に対して３０質量部以下、好ましくは０．１〜２０質量部の範囲内であることが望ましい。 In the present invention, a polymerizable unsaturated group-containing compound (D) can be further contained from the viewpoint of improving the water resistance of the ink receiving layer. The polymerizable unsaturated group-containing compound (D) is a compound having one or more polymerizable unsaturated groups in one molecule other than the component (A). Examples of the polymerizable unsaturated group include (meth) Examples include an acryloyl group, a (meth) acrylamide group, and a vinyl group, and a (meth) acryloyl group and a (meth) acrylamide group are particularly preferable. Examples of the polymerizable unsaturated group-containing compound include tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, acryloylmorpholine, isobornyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethoxyethyl (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl (meth) ) Acrylate; hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate and hydroxybutyl (meth) acrylate, polyethylene glycol monohydroxy mono (meth) acrylate and polypropylene glycol monohydroxy mono (meth) Polyalkylene glycol monohydroxy mono (meth) acrylate such as acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate Succinate adduct of hydroxyethyl (meth) acrylate, succinate adduct of hydroxypropyl (meth) acrylate; N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylamino Ethyl (meth) acrylate and its methyl chloride quaternary salt, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N, N-dimethylolacrylamide, N, N-dimethylolmethacrylamide, N-hydroxyethylacrylamide, N-hydroxyethylmethacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meta Acrylamide and its methyl chloride quaternary salt, N-isopropylacrylamide; diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol Monomer having two (meth) acryloyl groups such as di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate and the like, or di (meth) acrylate of propylene oxide adducts; trimethylolpropane tri (meth) Acrylate, tetramethylol methane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, etc. And polyalkylene glycol (meth) acrylates such as monomers having three (meth) acryloyl groups to which ethylene oxide or propylene oxide is added, and ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butane Diol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) Acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, dibromoneopentyl glycol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentane di ( Monomers having two (meth) acryloyl groups such as meth) acrylate and dimethyloltricyclodecanedi (meth) acrylate; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri ( Monomers having three (meth) acryloyl groups such as meth) acrylate and glycerin tri (meth) acrylate; tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, Alkyl such as monomers having four or more (meth) acryloyl groups such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate Etc. All the diacrylates and polyfunctional acrylates obtained by reacting an acrylic acid. These can be used alone or in combination of two or more. The amount of the polymerizable unsaturated group-containing compound (D) used is desirably 30 parts by mass or less, preferably 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (A) solid content. .
さらに本発明においては、インク受容層の発色性向上の点から、カチオン性ポリマー（Ｅ）を含有することができる。該カチオン性ポリマーとしては、例えばポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ2共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物等が挙げられ、これらは単独でもしくは２種以上組み合わせて使用することができる。該カチオン性ポリマー（Ｅ）の使用量は、樹脂（Ａ）固形分１００質量部に対して５０質量部以下、好ましくは３〜３０質量部の範囲内であることが望ましい。 Furthermore, in the present invention, a cationic polymer (E) can be contained from the viewpoint of improving the color developability of the ink receiving layer. Examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, polyallylamine, polyvinylamine, dicyandiamide polyalkylene polyamine condensate, polyalkylene polyamine dicyandiamide ammonium salt condensate, dicyandiamide formalin condensate, epichlorohydrin-dialkylamine addition polymer, polydiallyldimethylammonium. chloride, diallyl dimethyl ammonium chloride-SO 2 copolymer, polyvinyl imidazole, polyvinyl pyrrolidone, vinyl imidazole copolymers, polyvinyl pyridine, polyamidine, chitosan, cationized starch, vinylbenzyltrimethylammonium chloride polymers, (2-methacryloyloxy-oxy Ethyl) trimethylammonium chloride polymer, dimethylaminoethyl methacrylate Rate polymers, and the like. These may be used singly or in combination of two or more. The amount of the cationic polymer (E) used is 50 parts by mass or less, preferably 3 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (A) solid content.
本発明の組成物には、さらに必要に応じて、光増感剤、表面調整剤、酸化防止剤、有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、重合禁止剤などを適宜配合することができる。 If necessary, the composition of the present invention may further contain a photosensitizer, a surface conditioner, an antioxidant, an organic solvent, a surfactant, an antifoaming agent, a polymerization inhibitor, and the like.
本発明では支持体上に、上記の通り得られる本発明の光硬化型塗布組成物によってインク受容層を有するインクジェット用被記録材が提供される。 In the present invention, an ink jet recording material having an ink receiving layer on a support is provided by the photocurable coating composition of the present invention obtained as described above.
支持体としては、吸水性又は非吸水性の支持体を用いることができる。吸水性支持体としては、紙支持体が一般的であるが、布あるいは多孔質のフィルム支持体も含まれる。また、非吸水性支持体としてはポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料からなるフィルム等、金属やガラス、さらにはポリエチレン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに白色顔料を添加したホワイトペットなどが挙げられる。 As the support, a water-absorbing or non-water-absorbing support can be used. As the water-absorbing support, a paper support is generally used, but a cloth or a porous film support is also included. Non-water-absorbing supports include polyethylene terephthalate resin, polyester resin, diacetate resin, triacetate resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride resin, polyimide resin, cellophane, celluloid, etc. Examples thereof include metal and glass, resin-coated paper (so-called RC paper) having a polyethylene resin coating layer, and white pet obtained by adding a white pigment to polyethylene terephthalate.
本発明では、上記光硬化型塗布組成物を、支持体面に塗布し、次いで紫外光や可視光など光照射することにより硬化させてインク受容層を形成することができる。上記光硬化型塗布組成物の支持体面への塗布方法としては、例えばロールコート、バーコート、スクリーン印刷、スプレー塗布、フローコート、ディップコート等、従来公知の塗布方法が特に制限なく採用できる。光照射前後に、必要に応じて３０〜７０℃程度で１０〜６０分間水分除去を行なっても良い。 In the present invention, the above-mentioned photocurable coating composition can be applied to the support surface and then cured by irradiation with light such as ultraviolet light and visible light to form an ink receiving layer. As a method for applying the photocurable coating composition to the support surface, conventionally known coating methods such as roll coating, bar coating, screen printing, spray coating, flow coating, dip coating, etc. can be employed without particular limitation. Before and after the light irradiation, moisture may be removed at about 30 to 70 ° C. for 10 to 60 minutes as necessary.
上記の方法によって形成されるインク受容層の膜厚は、乾燥膜厚で５〜８０μｍ、好ましくは２０〜５０μｍの範囲内であることが望ましい。 The ink receiving layer formed by the above method has a dry film thickness of 5 to 80 μm, preferably 20 to 50 μm.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。尚、「部」及び「％」は、別記しない限り「質量部」及び「質量％」を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. “Part” and “%” indicate “part by mass” and “% by mass” unless otherwise specified.
不飽和基含有ポリビニルアルコール樹脂（Ａ）の合成
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂を、７５０部の脱イオン水を入れた４つ口フラスコに表１に示す配合で投入し、７０℃まで加温して完全に溶解させ、ついでその中にＮ-メチロールアクリルアミドを表１に示す配合で、またパラトルエンスルホン酸０．１部を投入し、５０℃で１時間反応させて、各不飽和基含有ＰＶＡ樹脂液を得た。各不飽和基含有ＰＶＡ樹脂中の重合性不飽和基含有量を同表に併せて示す。尚、各不飽和基含有ＰＶＡ樹脂中の重合性不飽和基含有量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフで未反応のＮ−メチロールアクリルアミド量を測定し、合成時に配合したＮ-メチロールアクリルアミド量との差から反応したＮ−メチロールアクリルアミド量を算出し、これに基づいて計算した。
Synthesis of unsaturated group-containing polyvinyl alcohol resin (A) Polyvinyl alcohol (PVA) resin was charged into a four-necked flask containing 750 parts of deionized water in the formulation shown in Table 1, and heated to 70 ° C. Each of the unsaturated group-containing PVA resins was dissolved completely, then N-methylolacrylamide was blended as shown in Table 1 and 0.1 part of paratoluenesulfonic acid was added and reacted at 50 ° C. for 1 hour. A liquid was obtained. The polymerizable unsaturated group content in each unsaturated group-containing PVA resin is also shown in the same table. The polymerizable unsaturated group content in each unsaturated group-containing PVA resin is determined by measuring the amount of unreacted N-methylol acrylamide by gel permeation chromatography, and the difference from the amount of N-methylol acrylamide blended during synthesis. The amount of N-methylolacrylamide reacted was calculated from the above and calculated based on this.
塗布組成物の製造
実施例１〜４及び比較例１〜３
表２に示す配合組成で混合分散して各塗布組成物を製造した。表２中の（注１）〜（注３）は下記の通りである。
（注１）サイロスフェアＣ-1510：富士シリシア社製、球状微粉末シリカ
（注２）ダロキュア1173：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、光開始剤
（注３）ＰＡＳ−Ｈ−１：日東紡株式会社製、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド
Production Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 of Coating Composition
Each coating composition was manufactured by mixing and dispersing with the formulation shown in Table 2. (Note 1) to (Note 3) in Table 2 are as follows.
(Note 1) Cyrossphere C-1510: manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd., spherical fine powder silica (Note 2) Darocur 1173: manufactured by Ciba Specialty Chemicals, photoinitiator (Note 3) PAS-H-1: Nittobo Co., Ltd. Made from polydiallyldimethylammonium chloride
インクジェット用被記録材の作成
実施例１〜４の各塗布組成物を厚さ１００μｍのポリエステルフィルムにバーコーターを用いて、乾燥後の膜厚が２０〜３０μｍになるように塗布し、紫外線照射（３００ｍＪ／ｃｍ２）後、４０℃、２０分加熱乾燥して各インクジェット用被記録材を得た。
Preparation of inkjet recording material Each of the coating compositions of Examples 1 to 4 was applied to a polyester film having a thickness of 100 μm using a bar coater so that the film thickness after drying was 20 to 30 μm, and was irradiated with ultraviolet rays ( 300 mJ / cm 2 ) and then dried by heating at 40 ° C. for 20 minutes to obtain recording materials for inkjet.
また比較例１〜３の各塗布組成物を厚さ１００μｍのポリエステルフィルムにバーコーターを用いて、乾燥後の膜厚が２０〜３０μｍになるように塗布し、４０℃、６０分加熱乾燥して各インクジェット用被記録材を得た。 Further, each coating composition of Comparative Examples 1 to 3 was applied to a polyester film having a thickness of 100 μm using a bar coater so that the film thickness after drying was 20 to 30 μm, and dried by heating at 40 ° C. for 60 minutes. Each ink-jet recording material was obtained.
得られた各インクジェット用被記録材に、インクジェットプリンター（EPSON PM970C）を用いて印字し、下記の評価試験を行った。結果を表３に示す。 Printing was performed on each of the obtained inkjet recording materials using an inkjet printer (EPSON PM970C), and the following evaluation test was performed. The results are shown in Table 3.
評価試験方法
（＊１）排水規制物質：ホウ酸や金属塩などの廃水規制物質を含まないものを「○」とし、含むものを「×」とした。
（＊２）発色性：イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックのベタ記録印刷画像の色彩を目視により評価した。
Evaluation test method (* 1) Wastewater-restricted substances: Substances that do not contain wastewater-restricted substances such as boric acid and metal salts are marked with “O”, and those that contain wastewater are marked with “X”.
(* 2) Color developability: The colors of solid, printed images of yellow, cyan, magenta and black were evaluated visually.
○：色彩が濃く、発色性に優れる。 ○: The color is dark and the color developability is excellent.
△：色彩が若干薄く、発色性にやや欠ける。 (Triangle | delta): A color is a little thin and color development is lacking a little.
×：色彩が薄く、発色性に欠ける。
（＊３）インク乾燥性：印字したインクジェット記録材を３０秒放置し、印字部分を指触して評価した。
X: The color is thin and the color developability is lacking.
(* 3) Ink drying property: The printed inkjet recording material was allowed to stand for 30 seconds, and the printed portion was touched for evaluation.
○：インクが指に付着しなかった。 ○: Ink did not adhere to the finger.
×：インクが指に付着した。
（＊４）にじみ：印字したインクジェット記録材の文字の鮮明さを目視により評価した。
X: The ink adhered to the finger.
(* 4) Smear: Visibility of printed ink jet recording material was visually evaluated.
○：にじみが全くなかった。 ○: There was no blur.
△：若干にじみが見られたが、実用上問題のないレベルであった。 Δ: Slight blurring was observed, but at a level where there was no practical problem.
×：にじみが発生した。
（＊５）耐水性：印字したインクジェット記録材を流水に１分間浸漬した後、印字画像を目視により評価した。
X: Smudge occurred.
(* 5) Water resistance: The printed inkjet recording material was immersed in running water for 1 minute, and then the printed image was visually evaluated.
○：全く変化がなかった。 ○: No change at all.
△：若干のにじみ、色あせが発生した。 Δ: Some blurring and fading occurred.
×：ほとんど消失した。 X: Almost disappeared.
Claims (5)
The inkjet recording material which has an ink receiving layer on a support body, and an ink receiving layer is formed with the photocurable coating composition of any one of Claim 1 thru | or 4.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005220030A JP2007030434A (en) | 2005-07-29 | 2005-07-29 | Photo-curable coating composition and material to be recorded for inkjet using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005220030A JP2007030434A (en) | 2005-07-29 | 2005-07-29 | Photo-curable coating composition and material to be recorded for inkjet using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
ID=37790257
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2005220030A Pending JP2007030434A (en) | 2005-07-29 | 2005-07-29 | Photo-curable coating composition and material to be recorded for inkjet using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007030434A (en) |
-
2005
- 2005-07-29 JP JP2005220030A patent/JP2007030434A/en active Pending
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